CORRECTION

PH-METRIE
ETUDE DE VINAIGRES
A/ Dosage de HCl par NaOH 0,20 mol.L-1
Equation-bilan :
H3O+ + OH- 2 H2O
Courbe de dosage :
13
12
11
10
9

pH

8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

23

V (mL)

Ve = 15,6 mL
Calcul de la concentration de HCl :
A lquivalence, la quantit de NaOH ajoute est gale la quantit initiale de HCl.
- Quantit initiale de HCl : nHCl = CHCL* VHCl (volume de la prise dessai)
- Quantit de NaOH ajoute : nNaOH = CNaOH * Ve
do CHCl = CNaOH*Ve/VHCl = 0,2*15,6/20 = 0,156 mol.L-1
Calcul dincertitude : on calcule lincertitude sur une expression faisant intervenir un produit
et un quotient, donc on va raisonner sur les incertitudes relatives.
Lincertitude relative sur CHCl est la somme des incertitudes relatives sur CNaOH, Ve et VHCl.
CHCl/CHCl = CNaOH/ CNaOH + Ve/Ve + VHCl/VHCl
CNaOH = 0,01 mol.L-1 car CNaOH est donne avec deux chiffres aprs la virgule (voir le dbut
du poly de TP) ; Ve = 0,1 mL (burette) ; VHCl = 0,05 mL (pipette).
Donc CHCl/CHCl = 0,01/0,2 + 0,1/15,6 + 0,05/20 = 0,059, soit une prcision de 5,9%.
do CHCl = 0,059*0,156 = 0,009 mol.L-1
CHCl = (1,56 0,09).10-1 mol.L-1

24

Calcul du pH pour V = 0 mL :
On a une solution dacide fort. Un acide fort est compltement dissoci dans leau, donc la
quantit dions hydronium est gale la quantit de HCl prleve la pipette.
Quantit de HCl : nHCl = CHCl*VHCl = 0,156*20.10-3 = 3,12.10-3 mole.
Attention , dans la solution initiale, le volume est de VHCl + 20 mL ajouts lprouvette
gradue = le volume total V0 est donc de 40 mL.
Donc [H3O+] = nHCl/V0 = 3,12.10-3/40.10-3 = 7,8.10-2 mol.L-1
pH = -log[H3O+] = 1,1
Calcul du pH pour V = Ve :
La quantit de base ajoute est alors gale la quantit dacide initiale. Lacide fort ragit de
manire totale avec la base forte, donc lacide et la base sont entirement consomms.
Il reste une solution deau pure H2O. Les quantits dions H3O+ et OH- prsents sont alors
gales, donc [H3O+]2 = Ke = 10-14 donc [H3O+] = 10-7 mol.L-1, et pH = -log[H3O+] = 7.
B/ Dosage du vinaigre A par NaOH 0,20 mol.L-1
Courbe de dosage :
13
12
11
10

pHe = 8,3
pH

9
8
7

pH = 4,7

6
5
4
3
0

10

11

12

13

14

15

16

17

18

V (mL)

Ve/2 = 5,25 mL
Ve = 10,5 mL
Exploitation qualitative des rsultats
1/ Acide fort ou faible ?
A lquivalence, le pH est basique (pH = 8,3) : lacide dos est donc un acide faible.
En effet, pendant le dosage il se produit la raction :
HA + OH- A- + H2O

19

20

A lquivalence, qui correspond au point pour lequel la quantit de base ajoute est gale la
quantit initiale dacide, on a donc une solution contenant uniquement la base faible A- : le pH
est basique.
Si on avait eu un acide fort, le pH lquivalence serait gal 7 (voir le dosage prcdent).
2/ Nature de lacide contenu dans le vinaigre
Tableau davancement : on suppose la raction totale entre HA et OH- (principe du dosage).
Donc ds quon ajoute un volume V de base, celle-ci ragit avec lacide pour donner A-.
HA
+
+
H2O
OH A
Nombre de moles initial
CoVo
excs
0
0
Nombre de moles pour un CoVo - CNaOHV
CNaOHV
excs
0
volume V ajout
Nombre de moles pour
CNaOHVe
excs
CoVo - CNaOHVe
0
V = Ve
0
CNaOHVe/2
Nombre de moles pour
CoVo - CNaOHVe/2 0
excs
V = Ve/2
= CoVo/2
= CoVo/2
A lquivalence on a la relation CoVo = CNaOHVe donc
Pour V = Ve/2 :
[HA] = CoVo - CNaOHVe/2 = CoVo - CoVo/2 = CoVo/2
et [A-] = CNaOHVe/2 = CoVo/2 ; donc pour V = Ve/2, on a [HA] = [A-]
On sait que KA = [A-][H3O+]/[AH] ; comme [HA] = [A-] la relation se simplifie :
KA = [H3O+] donc log[H3O+] = -log(KA) : pH = pKA
Le pH la demi-quivalence correspond donc la valeur du pKA du couple acido-basique
tudi. Daprs la courbe obtenue, on dtermine le volume quivalent par la mthode des
tangentes, et on lit le pH pour V = Ve/2 ; on obtient pH = 4,7, ce qui correspond daprs le
tableau 1 au couple CH3COOH/CH3COO- (acide thanoque).
Lacide contenu dans le vinaigre est lacide thanoque.
Exploitation quantitative des rsultats
Equation-bilan :
CH3COOH + OH- C3C + 2
Calcul de la concentration de CH3COOH dans la solution dose :
A lquivalence, la quantit de NaOH ajoute est gale la quantit initiale de CH3COOH.
- Quantit initiale de CH3COOH : nCH3COOH = CCH3COOH * VCH3COOH (volume de la prise
dessai)
- Quantit de NaOH ajoute : nNaOH = CNaOH * Ve
do CCH3COOH = CNaOH*Ve/VCH3COOH = 0,2*10,5/20 = 0,105 mol.L-1
Calcul dincertitude :
CCH3COOH/CCH3COOH = CNaOH/ CNaOH + Ve/Ve + VCH3COOH/VCH3COOH
CNaOH = 0,01 mol.L-1 ; Ve = 0,1 mL (burette) ; VHCl = 0,05 mL (pipette).
Donc CCH3COOH/CCH3COOH = 0,01/0,2 + 0,1/10,5 + 0,05/20 = 0,062,
soit une prcision de 6,2%.
do CCH3COOH = 0,062*0,105 = 0,007 mol.L-1
CCH3COOH = (1,05 0,07).10-1 mol.L-1

Calcul de la concentration massique de CH3COOH dans le vinaigre :

Pour obtenir la solution dose, on a dilu le vinaigre :
CCH3COOH(vinaigre)* Vvinaigre = CCH3COOH(solution prpare et dose)*Vsolution prpare
CCH3COOH(solution prpare et dose) = 0,105 mol.L-1 ; Vvinaigre = 10 mL quon a dilu dans
Vsolution prpare = 100 mL (fiole jauge)
Donc CCH3COOH(vinaigre) = 0,105*100/10 = 1,05 mol.L-1
On nous demande une concentration massique : il faut donc multiplier par la masse molaire de
CH3COOH : MCH3COOH = 12*2 + 1*4 + 16*2 = 60 g.mol-1
Donc CCH3COOH(vinaigre) = 1,05*60 = 63,0 g.L-1
Calcul dincertitude :
On considre que lincertitude sur la masse molaire est ngligeable, donc lincertitude
relative sur la concentration massique est gale lincertitude relative sur la concentration
molaire. Daprs lexpression littrale utilise dans la question prcdente :
CCH3COOH(vinaigre)/CCH3COOH(vinaigre) =
CCH3COOH(solution dose)/CCH3COOH(solution dose) + Vsolution prpare/Vsolution prpare + Vvinaigre/Vvinaigre
CCH3COOH(solution dose) = 0,007 mol.L-1 ; Vsolution prpare = 0,2 mL (fiole jauge) ; Vvinaigre =
0,05 mL (pipette)
Donc CCH3COOH(vinaigre)/CCH3COOH(vinaigre) = 0,007/0,105 + 0,2/100 + 0.05/10 = 0,074,
soit une prcision de 7,4% sur les concentrations molaire et massique.
Pour la concentration massique : CCH3COOH(vinaigre) = 0,074*63,0 = 5 g.L-1
CCH3COOH(vinaigre) = (6,3 0,5).101 g.L-1
Comparaison avec les indications de ltiquette :
Le fabricant indique que le vinaigre a une acidit de 6 : cela veut dire que 100 g de vinaigre
( 100 mL) contient 6 g dacide, donc la concentration massique est de m/V = 6/0,1 = 60 g.L-1
Cest bien ce que nous avons obtenu par dosage, lincertitude prs.
C/ Dosage du vinaigre B par NaOH 0,20 mol.L-1
Courbe de dosage : voir page suivante
Allure de la courbe :
On voit nettement deux sauts de pH, donc deux quivalences.
Le second saut de pH ressemble celui obtenu pour le vinaigre A : saut entre pH 5 et 12, avec
un pH voisin de 8 lquivalence : il est donc vraisemblable que ce deuxime saut de pH
corresponde galement au dosage de lacide thanoque.
Le premier saut de pH correspondrait donc au dosage dune substance ajoute au vinaigre.
Lespce qui a pu tre ajoute ici :
- nest pas de lacide thanoque : on aurait alors un seul saut de pH
- nest pas de lammoniaque : NH3 est une base, donc ne peut pas tre dos par OH- !
- nest pas de lacide carbonique H2CO3, car son pKA est gal 6,4 : comme pour un
acide faible, le pH la demi-quivalence est gal au pKA on aurait la premire
quivalence un pH ncessairement suprieur 6,4
- pourrait tre de lacide chlorhydrique. Bien que ce soit un acide fort, le pH
lquivalence ne serait pas gal 7 dans ce cas puisque la solution contient aussi de
lacide thanoque.

13
12
11
10
9
8

pH

7
6
5
4
3
2
1
0
0

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

V (mL)

Equations-bilans :
Premier acide dos : H3O+ + OH- 2 H2O
Deuxime acide dos : CH3COOH + OH- C3C + 2
Remarque : On peut vrifier que lacide ajout est bien un acide fort en calculant le pH thorique de la solution
de dpart, qui doit dans ce cas tre gal log(Cacide). Pour cela il faut connatre la concentration de lacide :
On a Ve = 7,5 mL la premire quivalence, donc Cacide = CNaOH*Ve/Vsolution dose = 0,2*7,5/40 = 3,75.10-2 mol.L-1
pH = -log(Cacide) = 1,4, ce qui correspond approximativement au pH mesur.

Conclusion
Les dosages pH-mtriques permettent :
- de dterminer prcisment la concentration dune solution dacide fort ou faible en la
dosant par une base forte (et rciproquement, la concentration dune solution de base
forte ou faible, par un dosage laide dun acide fort).
- didentifier un acide en solution : de dterminer sil est fort ou faible, et mme de
dterminer sa nature exacte, laide de la relation pH(demi-quivalence) = pKA
- de dterminer si une substance est pure ou non (par exemple, existence de deux sauts
de pH pour un vinaigre frelat avec de lacide chlorhydrique).