UNIVERSIDAD NACIONAL DE

CAJAMARCA
Norte de la Universidad Peruana
EAPIAC
anlisis

del calcio

CURSO:
Quimica Analitica
DOCENTE:
Ing. LUIS JAVIER QUIPUSCOA CASTRO
ALUMNO:
JARA SAGAY
MAKELVIN

CELENDIN-CAJAMARCA

Introduccin

El calcio es un macroelemento, es decir es un mineral que se encuentra en abundante cantidad

dentro del cuerpo de los animales, por lo tanto debe de ingerirse tambin en una cantidad
elevada. El calcio tiene funciones tanto plsticas (forma parte de los tejidos del cuerpo) como
catalticas (es activador de algunas enzimas). La mayor cantidad del calcio se encuentra en los
huesos y en los dientes, otra parte se encuentra circulando en la sangre. El calcio y el fsforo
estn sumamente relacionados en cuanto al metabolismo, y en cuanto a la relacin o
proporcin de uno con respecto al otro.

El mtodo volumtrico a usarse es el de oxido-reduccin en el cual;

el analito reductor se titula con un agente oxidante enrgico como el
permanganato de potasio cuya concentracin sea conocida y
proveniente de una estandarizacin previa. Otros aspectos
importantes en este tipo de valoraciones Redox es la estequiometria
de reaccin la cual debe quedar totalmente establecida para
garantizar el xito de la experiencia y tambin contar con todos los
medios necesarios para poder determinar el punto final de la
valoracin, tal que este valor resulte lo ms cerca posible del punto
equivalente de reaccin y poder as tener un error de valoracin muy
bajo.

Objetivo
El alumno determinar por el mtodo de precipitacin con oxalato la cantidad de calcio
presente en una muestra de alimento completo, en un ingrediente o en un suplemento mineral
usado en nutricin animal para conocer el porcentaje de este mineral presente en la muestra.
Equipo y materiales requeridos

Bao mara con control de temperatura.

Crisol de porcelana
Pinzas para crisol
Vasos de precipitados de 250 ml (2)
Varilla de vidrio
Matraz volumtrico 100 ml
Probeta 100 ml

Pipeta volumtrica 10 ml
Pipeta Volumtrica 25 ml.
Pipeta de 2 ml (2)
Papel filtro libre de cenizas (Whatman No.40)
Embudo de plstico
Bureta
Soporte Universal
Pinza para bureta

Reactivos

Solucin de cido clorhdrico en agua .

Solucin de hidrxido de amonio en agua
Solucin de oxalato de amonio al
Acido sulfrico concentrado
Solucin ndicadora de anarajado de metilo
Solucin valorada de permanganato de potasio (KMnO4) 0.01 N.

Procedimiento

Permanganato de potasio como titulante:

La semi-reaccion de oxidacin KMnO4 en soluciones de cidos
fuertes 0.1 M es:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
En otros medios menos cidos los productos suelen ser Mn (III), Mn
(IV) o Mn (VI), dependiendo de las condiciones de reaccin.
Las soluciones de permanganato de potasio presentan un bajo
costo y son muy tiles en este tipo de valoraciones porque poseen un
color intenso caracterstico, propiedad que puede servir como
indicador del punto equivalente.
En algunos casos las soluciones de permanganato de potasio se
descomponen con el tiempo por lo que puede ser necesaria una
estandarizacin ulterior.

Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn:

Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente
estables debido a que el ion tiende a oxidar al agua.
4MnO4- + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 (g) + 4OHAunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta
es favorable a los productos, las soluciones de permanganato,
preparadas de manera adecuada, son razonablemente estables
porque la reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar
con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y dixido de
manganeso.
Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente
estables si los efectos de estos catalizadores, particularmente el
dixido de manganeso, se reducen al mnimo.
El dixido de manganeso es un contaminante incluso en el
permanganato de potasio slido ms puro. Adems, se forma en
soluciones del reactivo preparadas recientemente debido a la
reaccin del ion permanganato con materia orgnica y polvo
presentes en el agua utilizada para preparar la solucin. El dixido de
manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la
estandarizacin, lo cual mejora notablemente la estabilidad de las
soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la solucin se
deja reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para
acelerar la oxidacin de la materia orgnica, contaminante muy
comn, aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y
desionizada. La filtracin en papel no es adecuada porque el ion
permanganato reaccionara con l, formando mas oxido de
manganeso.
Si se detecta la formacin de slidos en el solid de la solucin o en
las paredes del frasco, se deber filtrar y estandarizar nuevamente.
En cualquier caso, como medida de precaucin es conveniente volver
a estandarizar cada una o dos semanas.
Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no
debern calentarse porque se descomponen por la oxidacin del
agua. Esta descomposicin no se puede compensar con un blanco.
Por otro lado, es posible titular con permanganato soluciones cidas
calientes de reductores sin que se introduzca un error, siempre y
cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule en
cantidades excesivas.
Patrones Primarios.

Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la

estandarizacin de soluciones de permanganato como el Oxalato de
sodio (Na2C2O4):
El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de
permanganato. En medio cido, el ion oxalato se transforma en el
cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es:
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 (g) + 8H2O
La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es
complicada y se lleva a cabo lentamente aun a temperaturas
elevadas, a menos que el manganeso (II) est presente como
catalizador. As, cuando se aaden los primeros mililitros de solucin
patrn de permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se
necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion
permanganato. Sin embargo, a medida que aumenta la concentracin
de manganeso (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido gracias a la
auto-catlisis.
Para evitar una oxidacin por el aire de una muestra de cido
oxlico, podemos considerar agregar de 90 a 95% del permanganato
necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato
se haya consumido totalmente (lo cual se sabe por la desaparicin del
color), la solucin se calienta a unos 60C y se titula hasta que el
color rosado persista por unos 30 segundos. La desventaja de este
procedimiento es que se necesita conocer la concentracin
aproximada de la solucin de permanganato para poder aadir un
volumen inicial adecuado de reactivo.
Para muchos fines, la titulacin directa de la solucin caliente de
cido oxlico dar resultados adecuados (generalmente 0.2 a 0.3%
altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se puede hacer la
titulacin directa de la solucin caliente con una porcin del patrn
primario seguida por dos o tres titulaciones en las que la solucin se
calienta hasta el final.

2.-MATERIALES Y EQUIPOS.

1
1
2
1
1
1
2
3

Bureta de 50 mL
Pipeta de 25 mL
Probetas de 30 mL
Estufa elctrica.
Soporte universal.
Pinza de metal.
Vasos de precipitado de 250 mL
Lunas de reloj.

1 Varilla de vidrio.
3 Embudos de vidrio.
2 Erlenmeyer.
Papel de filtro.

3.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
3.1.-Valoracin del KMnO4:
Pipetear 10 mL de Na2C2O4 y diluir con agua.

Agregar cuidadosamente el H2SO4 concentrado, calentar y valorar.

3.2.-Determinacin de CaO en el CaCO3:

Pipetear 10 mL muestra, diluir y aadir oxalato de amonio

(NH4)2C2O4.

 Aadir anaranjado de metilo y calentar a ebullicin.

Decantar, disolver el precipitado con H2SO4, calentar y valorar.

4.-DATOS Y GRFICOS.
4.1.-Hoja de datos.
4.2.-Datos:
4.2.1.-Valoracin del KMnO4:

Gru
po
juve
s

Gasto equivalente de
KMnO4 (mL)
7.10

4.2.2.- Determinacin de CaO en el CaCO3:

Grupo
mierco
les
jueves

Gasto equivalente de
KMnO4 (mL)
6.90
7.10

4.3.-PROCESAMIENTO DE DATOS.
4.3.1.-Valoracin del KMnO4:
Reaccin previa del oxalato con el acido sulfrico concentrado:
2Na+ + C2O4-2 + 2H+ 2Na+ + H2C2O4
Considerando:

# equiv.Na2 C 2 O4 # equiv.H 2 C 2 O4
Estequiometria de las reacciones de la valoracin:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O
C2O42- 2CO2 + 2e Reaccin global:
2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8H2O
En el punto equivalente:

# equiv.H 2 C 2 O4 # equiv.KMnO4
De las relaciones anteriores encontramos que:

# equiv.Na2C 2O4 # equiv.( KMnO4 )

Entonces:

# equiv.Na2C 2O4 N ( KMnO4 ) V ( KMnO4 )

W ( Na2C2O4 )
N ( KMnO4 ) V ( KMnO4 )
Peq.( Na2C2O4 )

W ( Na2C2O4 )
N ( KMnO4 ) V ( KMnO4 )
PM .( Na2C2O4 )

Calculo de

W ( Na2C 2O4 )

La concentracin del Na2C2O4 es de 2 g/mL y como el gasto

utilizado fue de 10 mL se tiene que:

W ( Na2C2O4 ) (2 g / L) 10mL

W ( Na2C 2O4 ) 0.02 g

Para el oxalato de sodio:

PM ( Na2C2O4 )

( Na2C2O4 )

134 g / mol

 De los datos obtenidos durante la valoracin del KMnO4

podemos observar que se encuentran muy prximos entre s,
por lo que ninguno es rechazado.
Obtenemos el valor promedio del volumen aadido de KMnO4
mediante:

V ( KMnO4 )

(6.9 7.1)
2

V ( KMnO4 ) 0.1mL
Reemplazando en la ecuacin general obtenemos la normalidad
de la solucin del KMnO4 en la estandarizacin:

N ( KMnO4 ) 0.0165 N

4.3.2.-Valoracion de la muestra del CaCO3:

Descomposicin del carbonato de calcio:
CaCO3 CaO + CO2

# equiv.CaO # equiv.Ca 2
Reaccin del CaCO3 con el oxalato de amonio:
NH 3 ( ac)

Ca

2+

+ (NH4)2C2O4

CaC2O4 + 2NH4+

De esta ecuacin obtenemos:

# equiv.Ca 2 # equiv.CaC2O4
Disolucin del precipitado formado con acido concentrado:
CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4

# equiv.CaC2 O4 # equiv.H 2 C 2 O4
Reaccin final de valoracin:

5H2C2O4

+ 2MnO4- + 6H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

# equiv.H 2 C 2 O4 # equiv.KMnO4

De las relaciones anteriores obtenemos:

# equiv.CaO # equiv.KMnO4
W (CaO)
N ( KMnO4 ) V ( KMnO4 )
Peq.(CaO)

W (CaO)
N ( KMnO4 ) V ( KMnO4 )
PM (CaO)

Para el oxido de Calcio:

PM (CaO)

(CaO )

56.08 g / mol

Obtenemos el valor promedio del volumen aadido de KMnO4

mediante:

V ( KMnO4 )

(6.9 7.1)
2

V ( KMnO4 ) 0.1mL

Considerando la normalidad del KMnO4 antes encontrada:

N ( KMnO4 ) 0.0165 N

Reemplazando en la ecuacin general obtenemos el peso de CaO

presente en la muestra:

W (CaO) 0.019 g

4.4.-RESULTADOS Y TRATAMIENTO ESTADSTICO.

4.4.1.-Valoracion del KMnO4:
Los valores que se podran interpretar como valores dudosos
podran ser los obtenidos de 7.1 mL y de 6.9 mL; por lo que se
recomienda un tratamiento estadstico de aquellos para evaluar
si pueden ser usados en el clculo de resultados:
Prueba del valor de 7.1 mL:
Q7.1

7.1 6.9
0
7.1 6.9

, este valor no se rechaza.

Prueba del valor de 6.9 mL:

Q6.9

6.9 6.9
0
6.9 7.1

, este valor es aceptado.

Obtenemos un valor para la estandarizacin del KMnO4:

N ( KMnO4 ) 0.0165 N

4.4.2.-Valoracion de la muestra:

Analizando los valores obtenidos de volumen de valoracin

con KMnO4 de la muestra de CaCO3 podemos deducir que los
valores dudosos aqu son: 29 mL
Prueba del valor de 29 mL:

Q6.9

7.1 6.9
0
7.1 6.9

, este valor es rechazado.

Se obtiene un peso de la muestra de oxido de calcio:

W (CaO) 0.019 g

Valoracion de la muestra poircentaje de calcio:

%(CaO)

(6.9 XO.100 X 0.07.)

X 100
0.2975

%(CaO) 4.1008%

5.- RESULTADOS.

Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben

conservar en la oscuridad para conservar en el tiempo su
normalidad.
Se ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se
titulan a 60 o 90C, el consumo de permanganato de potasio
es de 0.1 a 0.4% menor que el terico.
Las soluciones de KMnO4 pueden descomponerse con el paso
del tiempo por lo que se recomienda una estandarizacin
peridica antes de ser usadas.
Se debe tener un sumo cuidado al manejar la solucin
concentrada de acido sulfrico ya que este es muy corrosivo.

 El medio para obtener los resultados deseados debe ser acido

por lo que se recomienda trabajar con un acido fuerte
concentrado.
El acido clorhdrico se usa para disolver el carbonato de calcio
inicial y posteriormente para disolver algn precipitado que
podra generarse por existir un exceso de calcio en la muestra.
El acido sulfrico concentrado debe ser agregado a una solucin
acuosa y no al revs.

6.-CONCLUSIONES.

El efecto de la temperatura es muy importante durante la

valoracin y estandarizacin del permanganato de potasio ya
que sin incrementar la temperatura del sistema las reacciones
se hubieran tornado muy lentas.
Todos los valores obtenidos experimentalmente en la valoracin
del permanganato de potasio son usados como validos en el
tratamiento de datos (previo prueba estadstica)
La normalidad encontrada experimentalmente resulta algunas
veces diferente a la que se encuentra rotulada en los reactivos
y esto se debe principalmente a que algunas soluciones se
descomponen con el paso de tiempo.
El peso real de un soluto disuelto en una solucin puede ser
obtenido mediante un clculo estequiometrico en el punto
equivalente al ser valorado con una solucin estandarizada de
titulante.
El ion Mn-2 acta como catalizador en la reaccin de
estandarizacin del permanganato de potasio por lo que a esta

reaccin se le puede llamar de auto-catlisis, ya que este ion se

forma durante el curso de la reaccin misma.
El permanganato de potasio es un reactivo muy til cuando se
usa como valorante para conocer la cantidad de oxido de calcio
presente en una muestra desconocida, pudindose esta utilidad
ser expandible a muchas otras sustancias.
El numero de equivalentes de oxido de calcio en la muestra
desconocida es igual al nmero de equivalentes titulados de
permanganato de potasio hasta el punto equivalente.

El numero de equivalentes de oxalato de amonio resulta iguales

al nmero de equivalentes de permanganato de potasio
utilizados durante la valoracin de permanganato de potasio

7.-REFERENCIA BIBLIOGRFICA.
Libros:

VOGEL, Arthur. Qumica Analtica Cuantitativa. Vol. I, Ed. Longman,

scientific and technical, 1989. Pg.: 369-375.

Ayres, Gilberth. Anlisis qumico cuantitativo. Segunda edicin, Ed.

Harla Mxico, 1970. Pag.:417-425