Manual de Prcticas

Secretara/Divisin: Divisin de Ciencias Bsicas

rea/Departamento: Laboratorio de Qumica

ELECTROQUMICA.
ELECTRLISIS DE
DISOLUCIONES ACUOSAS Y
CONSTANTE DE AVOGADRO

N de prctica: 10

Elaborado por:

Revisado por:

Dr. Rogelio Soto Ayala

M. en C. Alfredo Velsquez
Mrquez
Ing. Flix Nez Orozco
M. en A. Violeta Luz Mara
Bravo Hernndez

M. en A. Violeta Luz
Mara Bravo
Hernndez
Qum. Antonia del
Carmen Prez Len

Autorizado
por:
Ing. Gabriel
Alejandro
Jaramillo Morales

Vigente desde:

8 de agosto de 2016

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1. SEGURIDAD EN LA EJECUCIN

1
2
3

Peligro o Fuente de energa

Manejo de material de vidrio
Manejo de equipo
Manejo de reactivos qumicos

Riesgo asociado
Lesin en manos
Dao a equipo
Intoxicacin por contacto

2. OBJETIVOS
EL ALUMNO:
1. Conocer el aparato de Hoffman para la electrlisis del agua.
2. Cuantificar la carga elctrica implicada en la electrlisis del agua, as como el
volumen de las sustancias producidas en los electrodos.
3. Determinar el rendimiento de la reaccin.
4. Determinar experimentalmente el valor del nmero de Avogadro.
3. INTRODUCCIN
En la conduccin electroltica, la carga elctrica es transportada por iones, y no ocurrir a
menos que los iones del electrlito puedan moverse libremente. La conduccin
electroltica se da principalmente en las sales fundidas y en las disoluciones acuosas de
electrlitos, al contrario de una reaccin redox espontnea, que da lugar a la conversin
de energa qumica en energa elctrica. La electrlisis es un proceso en el cual la energa
elctrica se utiliza para provocar una reaccin qumica no espontnea.
o

El agua en condiciones normales (1 [atm] y 25 [ C]) no se disocia espontneamente para

formar hidrgeno y oxgeno gaseosos, porque el cambio de energa libre estndar para la
reaccin es una cantidad positiva y grande como se muestra en la reaccin siguiente:
2 H2 O(l)

2 H2(g) +

O2(g)

G = +474.4 [kJ]

Sin embargo, esta reaccin puede inducirse al electrolizar el agua en un aparato para
electrlisis de Hoffman. Este aparato consiste en dos electrodos hechos de un material
poco reactivo, como el platino, sumergidos en agua. Cuando los electrodos se conectan a
una fuente de energa elctrica, aparentemente no sucede nada, porque en el agua pura
no existen los suficientes iones para transportar una cantidad apreciable de corriente
-7
+
-7
elctrica (el agua pura contiene concentraciones de 1 x 10 [M] de iones H y 1 x 10 [M]
de iones OH ).
En el laboratorio de qumica puede llevarse al cabo la electrlisis de disoluciones de cido
sulfrico, hidrxido de sodio, sulfato de potasio, cloruro de sodio, etc. En sta prctica se
utilizar una disolucin de hidrxido de sodio para aumentar la concentracin de los iones
OH .

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Por otra parte, la cantidad de corriente involucrada en la electrlisis del agua, permite
determinar el valor de la constante de Avogadro a travs de la relacin que se establece
entre el nmero de electrones involucrados en la electrlisis y el nmero de moles de
electrones que oxidan a los iones OH para producir oxgeno gaseoso.
4. EQUIPO Y MATERIAL
a) Aparato de Hoffman constituido por los elementos siguientes:
i) Un soporte con varilla.
ii) Una placa de sujecin con anillo metlico.
iii) Un contenedor de vidrio de 250 [ml] con manguera de conexin.
iv) Dos electrodos de platino.
v) Dos buretas de vidrio de 50 [ml] con llave de tefln, unidas mediante un tubo de
vidrio.
b) Una fuente de bajo voltaje (PASCO SF-9584, 0-21 [V] DC).
c) Un multmetro digital WAVETEK.
d) Tres cables de conexin banana-banana.
e) Un cronmetro.
5. REACTIVOS
1) 250 [ml] de disolucin al 10 % m/m de hidrxido de sodio, NaOH.
6. DESARROLLO
ACTIVIDAD 1.
El profesor verificar que los alumnos posean los conocimientos tericos necesarios para
la realizacin de la prctica y explicar los cuidados que deben tenerse en el manejo del
equipo.
ACTIVIDAD 2.
PROCEDIMIENTO PARA REALIZAR LA ELECTRLISIS DEL AGUA
El procedimiento para llevar a cabo la electrlisis del agua comprende los puntos
siguientes:
Armado del aparato de Hoffman
1. Atornille firmemente la varilla al soporte y sujete la placa de sujecin a la varilla.
2. Coloque el anillo metlico en la parte posterior de la placa de sujecin (atornille
firmemente). Posteriormente, embone primero la bureta izquierda en el sujetador
izquierdo, verificando que la graduacin quede al frente.
3. Embone la bureta derecha en los sujetadores restantes, empezando por el sujetador
superior y suba las buretas lo necesario para poder colocar los electrodos, verificando
que stos queden bien sujetos y lo ms verticalmente posible.

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4. Conecte la manguera al contenedor y coloque ste en el anillo metlico.

5. Conecte el otro extremo de la manguera a la entrada que se encuentra entre las dos
buretas, de tal manera que la manguera pase por el frente de ellas. El sistema
experimental constituido por el aparato de Hoffman, la fuente de bajo voltaje, el
multmetro y los cables de conexin, quedar dispuesto como se muestra en la figura
siguiente.

6. Una vez armado el dispositivo experimental, adicione la disolucin de hidrxido de

sodio en el contenedor; al adicionar, cuide que las llaves de ambas buretas estn
abiertas.
7. Para llenar adecuadamente las buretas, suba el contenedor hasta que el nivel del
lquido llegue al nivel de la llave. En ese momento cierre las llaves de las buretas.
Puesta a punto del dispositivo experimental
1. Compruebe que la fuente de poder se encuentre apagada, con la perilla en la lectura
mnima y oprimido el botn 0-24 V DC, posteriormente conecte la fuente.

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2. Conecte los tres cables banana-banana como se muestra en la figura anterior.

3. Asegrese de que el multmetro se encuentre apagado y con todos los botones hacia
afuera. A continuacin, encienda el multmetro y la fuente.
4. Para tomar las lecturas de corriente en el multmetro debe oprimir los botones
siguientes: el cuarto de izquierda a derecha (selector de amperes), el tercero de
derecha a izquierda (escala de lectura de 2 [A]) y el primero de izquierda a derecha
(valor cuadrtico promedio).
Toma de lecturas
1. Con el cronmetro en mano empiece a medir el tiempo y ajuste lo ms rpidamente
posible la fuente a 20.0 [V].
2. El sistema debe permanecer en funcionamiento continuo durante 3 minutos, anotando
la primera y la ltima lectura de la corriente que se observe en el multmetro. Para
realizar los clculos que permitan determinar las cantidades tericas del producto
obtenido, utilice el promedio de las lecturas anteriores.
3. Una vez transcurrido el tiempo deseado, apague la fuente.
4. Espere hasta que en el interior del aparato no se tengan burbujas; entonces, desmonte
el contenedor de la disolucin y muvalo hasta que el nivel de la disolucin en el
contenedor se encuentre a una altura intermedia entre el nivel del hidrgeno y el nivel
del oxgeno; posteriormente, anote el valor de los mililitros de hidrgeno y de oxgeno
obtenidos.
Apagado del equipo
1. Ponga todos los botones del multmetro hacia afuera y desconctelo. Por otro lado,
apague la fuente, desconctela y desconecte los cables banana-banana.
2. Para mezclar la disolucin, abra las llaves de las buretas y sujetando con una mano el
anillo metlico, destornllelo. Posteriormente, mezcle la disolucin con movimientos de
ascenso y descenso del contenedor.
NOTA: En el apndice de sta prctica se encuentra el tratamiento terico para
determinar la masa de sustancia producida en cada uno de los electrodos y el valor
experimental del nmero de Avogadro.

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7. BIBLIOGRAFA
1. Mortimer, C. E.; Qumica; Grupo Editorial Iberoamrica; Mxico, 1983.
2. Russell, J. B. y Larena, A; Qumica; Mc Graw-Hill; Mxico, 1990.
3. Chang, R. Goldsby Kenneth A.; Qumica; Mc Graw-Hill; Mxico, 2013.

4. Brown, T. L., LeMay, H. E. y Bursten, B. E.; Qumica. La Ciencia Central;

PEARSON EDUCACIN; Mxico, 2009.

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CUESTIONARIO PREVIO
ELECTROQUMICA
ELECTRLISIS DE DISOLUCIONES ACUOSAS Y CONSTANTE DE AVOGADRO
1. Diga en qu consiste:
a. Un proceso electroltico
b. Un proceso electroqumico.
2. D dos aplicaciones cotidianas de cada uno de los procesos anteriores.
3. Enuncie las leyes de Faraday.
4. Qu es y para qu sirve el aparato de Hoffman?
5. Qu se entiende por una reaccin xido reduccin?
6. Escriba las reacciones de oxidacin y de reduccin que se llevan a cabo en la
electrlisis de las sales fundidas siguientes:
a. Cloruro de sodio, NaCl.
b. Bromuro de potasio, KBr.
c. Cloruro urico, AuCl 3 .

BIBLIOGRAFA
1. Mortimer, C. E.; Qumica; Grupo Editorial Iberoamrica; Mxico, 1983.
2. Russell, J. B. y Larena, A; Qumica; Mc Graw-Hill; Mxico, 1990.
3. Chang, R. Goldsby Kenneth A.; Qumica; Mc Graw-Hill; Mxico, 2013.

4. Brown, T. L., LeMay, H. E. y Bursten, B. E.; Qumica. La Ciencia Central;

PEARSON EDUCACIN; Mxico, 2009.

Para la modificacin de esta prctica durante el semestre 2016-2, se agradece la

aportacin sustantiva de:
QFB. Cynthia Sofa Rodrguez Mandujano.
Dra. Mara del Carmen Gutirrez Hernndez.

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APNDICE
ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTRLISIS
El tratamiento cuantitativo de la electrlisis fue desarrollado por Faraday. l observ que
la masa del producto formado (o reactivo consumido) en el electrodo era proporcional a la
cantidad de electricidad empleada en la electrlisis.
Por ejemplo: para las reacciones siguientes, se requieren 2 [mol] de electrones para
producir 1 [mol] de Mg metlico y 3 [mol] de electrones para producir 1 [mol] de Al
metlico.
2+

Mg + 2e Mg
3+

Al + 3e Al
Por lo tanto se requieren (en el ctodo):
2 [F] para depositar 1 [mol] de Mg y,
3 [F] para depositar 1 [mol] de Al
Donde [F] es el Faraday, cuyo valor corresponde aproximadamente a 96 484.484 [C] y
representa la carga elctrica de 1 [mol] de electrones.
En un experimento de electrlisis generalmente se mide la corriente, en [A], que fluye por
el sistema en un intervalo de tiempo dado. La relacin entre la carga elctrica, la corriente
y el tiempo es:
1 [C] = (1 [A]) (1 [s])
Un Coulomb es la cantidad de carga elctrica que pasa en cualquier punto del circuito en
un segundo cuando la corriente es un amperio.
DETERMINACIN DE LAS CANTIDADES DE MASA QUE SE PRODUCEN
En el ejemplo siguiente muestra cmo pueden realizarse los clculos de las cantidades de
sustancias producidas en la electrlisis del agua.
Cuando se hace pasar una corriente de 0.4 [A] durante 0.5 [h] a travs de una disolucin
3
3
de hidrxido de sodio al 10.0 % m/m, se obtienen 120 [cm ] de H 2 gaseoso y 59 [cm ] de
o
O 2 gaseoso medidos a 580 [mm] Hg y 25 [ C]. Escriba las reacciones que se llevan a
cabo en cada uno de los electrodos y calcule la cantidad de productos (en gramos) que se
debi de formar en los electrodos.

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Resolucin: El proceso en el nodo es

4OH

(ac)

O 2(g) + 2H 2 O (l) + 4e

mientras que en el ctodo se tiene

4H 2 O (l)

+ 4e 2H 2(g) + 4OH (ac)

La reaccin global est dada por:

4OH

nodo (oxidacin)
ctodo (reduccin)

(ac)

O 2(g) + 2H 2 O (l) + 4e

4H 2 O (l) + 4e 2H 2(g) + 4OH (ac)

reaccin global

2H 2 O (l) 2H 2(g) + O 2(g)

Las cantidades que se forman de H 2 y de 0 2 gaseosos dependen del nmero de

electrones que pasan a travs del sistema que, a su vez, depende de la corriente y el
tiempo.
? [C]=(0.4 [A])(0.5 [h])

3600 [s]
1 [C]

=720 [C]
1 [h]

1 [As]

Ya que 1 [F] = 96 484.484 [C], y que se requieren 4 [F] para producir 2 [mol] de H 2 , la
masa del H 2 que se debi formar en el ctodo se calcula de la forma siguiente:

2 [mol] H2
1 [F]
2 [g] H2

[g] H2 = 720 [C]

= 7.462310 [g] H2
96 484.484
4 [F]
1 [mol] H2
-3
[C]
La reaccin en el nodo indica que se produce 1 [mol] de O 2 por cada 4 [F]. Por lo
tanto, la masa que se debi formar de O 2 es:

1 [mol] O2
1 [F]
32 [g] O2

[g] O2 = 720 [C]

= 59.6987x10 [g] O2
96 484.484
4 [F]
1 [mol] O2
-3
[C ]
DETERMINACIN DEL NMERO DE AVOGADRO

La expresin que se emplea para calcular el valor de la constante de avogadro (N A ) es la

siguiente:
#e
NA =
ne
donde:

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# e = cantidad de electrones empleados en el proceso

n e = moles de electrones empleados en el proceso
Para calcular la cantidad de electrones empleados en el proceso, se emplea la expresin
siguiente:
#e=

X [C ]
e

donde, X [C] es la cantidad de carga elctrica involucrada en el proceso y e es la carga

elctrica fundamental. As, para este problema, se tiene:
#e=

720 [C]
-19

1.6022x10

[C]

= 4.4938x10

21

electrones

Por otro lado, los moles de electrones empleados se calculan considerando al hidrgeno
como un gas noble y suponiendo que la presin a la que se encuentra es la presin
ambiente; tal que se emplea la expresin siguiente:
nH2 =

PDF Vexp
RTamb

donde:
nH2 = Moles de H 2
P DF = Presin atmosfrica en el Distrito Federal, en [atm].
V exp = Volumen de hidrgeno obtenido experimentalmente, en [L].
T amb
= Temperatura a la cual se realizaLelatexperimento,
en [K].
m
R = Constante de los gases ideales, en molK .
Para el problema, se tendra:
nH2 =

(0.7631 [atm])(0.120 [L])

-3
= 3.7432x10 [mol] H2
Latm
0.08205
(298.15
[K])
molK

Por cada 1 [mol] de H 2 que se obtiene, se emplean 2 [mol] de electrones; por lo tanto, la
-3
cantidad de moles de electrones empleada en el experimento es de 7.4865x10 [mol] de
electrones.
Finalmente, para calcular el valor de la constante de Avogadro se tendra:
NA =

4.4938x10

21

[electrones]

7.4865x10-3 [mol] electrones

= 6.0025x1023 [electrones/mol]