CHAPITRE 2 : LA CINTIQUE CHIMIQUE ; VITESSES ET

MCANISMES DES RACTIONS CHIMIQUES

2.1 : Un aperu de la cintique chimique
Cintique chimique : tude des vitesses des ractions, des facteurs qui influent sur celles-ci,
et de la squence des vnements molculaires, appele mcanisme ractionnel, selon laquelle
les ractions se droulent.
Certaines variables peuvent acclrer ou ralentir les ractions :
-

La concentration des ractifs; la vitesse augmente gnralement en fonction de la

concentration des ractifs.
La temprature; la vitesse dune raction augmente habituellement avec llvation de
la temprature.
La surface de contact; la vitesse dune raction augmente avec ltendue de la surface
de contact (particules fines).
La catalyse; lutilisation de catalyseurs et courante pour augmenter la vitesse dune
raction (enzymes, support mtallique, etc.).

2.2 : La signification de la vitesse de raction

Vitesse : variation dune grandeur par une unit de temps.
-

La vitesse dune raction chimique v est le rapport entre la variation de concentration

et le temps :
v

c 2 c1
c

t 2 t1
t

o c2 et c1 reprsentent les concentrations dun ractif impliqu dans une raction aux temps
respectifs t2 et t1.
Dans une raction :
-

variation de concentration du ractif, [ractif], est ngative (le ractif disparat)

variation de concentration du produit, [produit], est positive (le produit apparat)

Donc :
v

ractif
produit

t
t

18

Selon cette convention, la vitesse de raction est toujours positive, quelle soit dtermine
partir des ractifs ou partir des produits. Les units les plus souvent utilises sont les moles/
(Ls).

La vitesse gnrale dune raction

On dfinit la vitesse gnrale de raction comme tant la vitesse de la variation de la
concentration dune substance donne divise par son coefficient stoechiomtrique dans
lquation chimique quilibre. Donc, pour la raction :
2 HBr(g) H2(g) + Br2(g)
la vitesse gnrale de raction est dfinie par :
vitesse gnrale de raction =

Br2
H 2
HBr

t
t
2t

De faon plus thorique : pour la raction

aA + bB cC + dD

vitesse =

1 A
1 B
1 C
1 D

a t
b t
c t
d t

La vitesse moyenne de raction

La vitesse dune raction nest gnralement pas constante. Il faut donc prciser quel
moment elle est mesure.
-

On appelle vitesse moyenne une vitesse de raction mesure sur un intervalle de

temps donn.

19

2.3 : La mesure des vitesses de raction

-

Se rfrer au tableau 2.1 et la figure 2.4, se rapportant la raction de dgradation du

peroxyde dhydrogne :
H2O2(aq) H2O(l) + O2(g)

La courbe noire reprsente le taux de disparition du peroxyde lors de la raction

(dcroissement de la concentration en fonction du temps).
Le calcul de la vitesse moyenne durant toute lexprience (entre 0 et 600 s) est
reprsent par la droite pointille. La valeur numrique de la vitesse est donne par la
pente de la droite (qui est ngative) que lon change de signe (pour lui donner une
valeur positive) pour respecter la convention mentionne plus haut.
Pour obtenir la vitesse de raction un point prcis de la courbe, il faut considrer un
intervalle de temps trs court.
Si lintervalle de temps dans lequel la vitesse de raction est mesure devient trs
court (tend vers zro), on sapproche alors de la vitesse instantane.
La vitesse instantane correspond la limite de la variation du ractif dans un
intervalle de temps trs court :

20

 ractif

Vitesse instantane = lim

-

t 0

d ractif
dt

Donc, la vitesse instantane peut tre obtenue par la tangente la courbe (drive) en
un point donn. Cest ce qui est reprsent par la droite rouge, qui montre la vitesse de
raction spontane, 300 secondes aprs le dbut de la raction.
Au dbut de la raction, la vitesse instantane est appele vitesse de raction initiale.
Elle est reprsente par la droite bleue (turquoise) dans le graphique. Encore, la valeur
numrique est la valeur de la pente de la droite (ngative) que lon change de signe.

2.4 : La loi de vitesse dune raction chimique

Pour une raction impliquant 2 ractifs, A et B :
aA + bB produits
les mesures exprimentales ont montr que la vitesse de raction est proportionnelle au
produit des concentrations des ractifs affecte chacune dun exposant :
v k A B
m

La constante de proportionnalit k est appele constante de vitesse.

Les exposants m et n sont les ordres de raction.
Lordre est gnralement un petit entier positif, mais peut aussi tre nul, ngatif ou
fractionnaire.
On dit que la raction est dordre m par rapport A, et dordre n par rapport B.
La somme de m et n est lordre global de la raction.
Les ordres de raction ne sont pas ncessairement les coefficients
stoechiomtriques de lquation chimique. Ils ne peuvent tre dtermins que de
faon exprimentale.

** Lire la section sur les prcisions sur la constante de vitesse (p. 75) + petit tableau p. 76.

La mthode des vitesses initiales

Pour cette section, se rfrer au tableau 2.2 de la page 77. Ce tableau montre les rsultats
exprimentaux de mesures de vitesses initiales pour la raction :
2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)

21

La mthode des vitesses relatives permet de dterminer lordre de raction par rapport
chacun des ractifs.
Pour ce faire, on compare les vitesses initiales pour une mme raction en faisant
varier la concentration initiale dun seul ractif la fois. Cest ce que le tableau 2.2
montre.

DANS LE TABLEAU :

Entre la ligne 1 et la ligne 3, la [NO] double, alors que [Cl2] reste constante.
Puisque cest [NO] qui change, on trouvera lordre de raction par rapport NO(g) en
faisant le rapport entre les vitesses initiales 3 et 1.
De faon gnrale (dmontr dans le volume), le rapport des vitesses initiales et
lordre de raction sont relis par la relation :
(vitesse initiale) 3
2m
(vitesse initiale)1

Donc, si on calcule le rapport des vitesses initiales avec les valeurs du tableau, on
obtient :
(vitesse initiale)3
9,08 x 10 -5

2m 4
-5
(vitesse initiale)1
2,27 x 10

- Donc, puisque 2m = 4, m, qui est lordre de raction par rapport NO(g), est gal 2.
-

Entre la ligne 1 et la ligne 2, la [NO] reste constante, alors que [Cl2] double.
Puisque cest [Cl2] qui change, on trouvera lordre de raction par rapport Cl2(g) en
faisant le rapport entre les vitesses initiales 2 et 1.
Ici, le rapport des vitesses initiales et lordre de raction sont relis par la relation :

(vitesse initiale) 2
2n
(vitesse initiale)1
Donc, si on calcule le rapport des vitesses initiales avec les valeurs du tableau, on obtient :
(vitesse initiale) 2
4,55 x 10 -5

2n 2
(vitesse initiale)1
2,27 x 10 5

Donc, puisque 2n = 2, n, qui est lordre de raction par rapport Cl2(g), est gal 1.
Lordre global de la raction est donc (2 + 1) = 3.

22

EN RSUM :
Si on double la concentration dun ractif, la raction est :
-

dordre zro si on nobserve aucun effet sur la vitesse;

dordre un si la vitesse double;
dordre deux si la vitesse quadruple;
dordre trois si la vitesse augmente dun facteur 8.

Lorsquon connat lordre de raction de chacun des ractifs, il devient possible de calculer la
constante de vitesse k.
Il est important de noter quune loi de vitesse ne peut tre dtermine partir de la
stoechiomtrie de la raction. Seules des mesures exprimentales de vitesse permettent de le
faire.

2.5 : Les ractions dordre 1

On peut galement dterminer la loi de vitesse en suivant la variation des concentrations en
fonction du temps et ce, au cours dune mme exprience. Dans cette section, on ne
considrera que les ractions comportant un seul ractif (A produits).
La concentration en fonction du temps : loi de vitesse intgre
Dans les ractions dordre 1, la vitesse de la raction est proportionnelle la concentration du
ractif.
v

A
A0

d A

d A
k A
dt
t

ln A AA

kdt k dt
0

k t 0
t

ln A ln A 0 kt ou ln

A
A 0

kt

23

ou encore :
ln A ln A 0 kt

Cette expression prend la forme dune droite (y = b + mx) o k est la pente, t est le temps en
secondes, et ln[A]0 est lordonne lorigine, comme illustr ici :

On peut galement transformer cette expression sous sa forme exponentielle :

A 0 e kt

Cette quation dcrit une dcroissance exponentielle de la concentration en fonction du

temps. Toutefois, lquation sous forme de droite est la plus souvent utilise.

2.6 : Les ractions dordre zro et dordre deux

Les ractions dordre zro sont celles dont la vitesse est indpendante de la concentration des
ractifs.
v

d A
0
k A k
dt

A
A 0

d A
k
dt

d A d A kdkd
t t k dt
t

La dernire quation est la loi de vitesse diffrentielle car son expression a la forme dune
quation diffrentielle. On peut intgrer lexpression pour obtenir la loi de vitesse intgre :

24

A A 0

k t 0

La dernire expression a la forme de lquation dune droite (y = b + mx) dont la pente est k

A 0 kt

et lordonne lorigine [A]0.

EN RSUM :
Si on nous propose une srie de valeurs exprimentales, pour en dterminer la loi de vitesse
de la raction :
1) On trace dabord le graphique de la concentration du ractif en fonction du temps; sil
en rsulte une droite, la raction est dordre zro.
2) Si cest une courbe, on construit alors un graphique du logarithme naturel de la
concentration du ractif en fonction du temps. Sil en rsulte une droite, la raction
est dordre 1.
3) Si ce nest pas une droite, il faut poursuivre la recherche dans une autre direction.

Les ractions dordre 2

On considre encore une raction du type A produits. Donc, la vitesse de raction est
proportionnelle au carr de la concentration de A :
v

d A
2
k A
dt

d A
2
k A
dt
On obtient alors une quation qui a la forme dune droite (y = b + mx). Donc, si on trace un
d A
kdt
A 2
graphique de 1/[A] en fonction du temps et quon obtient une droite, la raction est dordre 2

A
A0

d A

A 2

kdt
0

k dt
0

1
1

kt
A A 0

par rapport A. La pente est gale k, et lordonne lorigine est 1/[A]0.

1
1

kt
A A 0

25

La demi-vie
On peut galement exprimer la vitesse dune raction par sa demi-vie, dont le symbole est t1/2.
-

La demi-vie correspond au laps de temps au bout duquel la concentration dun ractif

diminue de moiti;
Si la demi-vie est peu leve (courte), la raction est rapide.

Selon la dfinition, lorsque t est gal t1/2, [A] est gale 0,5[A]0.
On peut calculer la valeur de t1/2 partir des lois de vitesse intgres :
Pour une raction dordre zro :

A 0 kt

0,5 A 0 A 0 kt 12
t 12

A 0
2k

Donc, dans une raction dordre zro, la demi-vie dpend de la concentration du ractif.
Pour une raction dordre 1 :

ln

A
A 0

kt

0,5 A 0
kt 12
A 0
Donc, dans une raction dordre 1, la demi-vie est indpendante de la concentration du ractif.
ln

ln 0,5 kt 12 0,693
t 12

0,693
k

Pour une raction dordre 2 :

On peut galement trouver le temps de demi-vie des ractions dordre 2 en faisant les
substitutions suivantes :

1 A 0
2
t1

1
kt
A 0 12
1
k A 0

26

La demi-vie des ractions dordre 2 dpend de la concentration de A, comme dans le cas des
ractions dordre zro.
Exemple de lutilisation de la demi-vie :

27

EN RSUM :
-

Si le graphique de [A] en fonction de t donne une droite, la raction est dordre zro.
Si le graphique de ln [A] en fonction de t donne une droite, la raction est dordre 1.
Si le graphique de 1/[A] en fonction de t donne une droite, la raction est dordre 2.

2.7 : Les thories de la cintique chimique

2.8 : Linfluence de la temprature sur les vitesses de raction
Les ractions chimiques sont sensibles aux facteurs extrieurs. Leffet de la temprature en est
un. Dans cette section, nous verrons que presque toutes les ractions chimiques se produisent
plus rapidement lorsquon lve la temprature.

La thorie des collisions

Cette thorie repose une hypothse :
-

Les molcules doivent entrer en collision pour ragir.

La frquence de collisions, Z, est le nombre de collisions par seconde intervenant entre
deux espces molculaires.
La frquence dpend directement de la concentration des espces prsentes.

Si on considre encore la raction du monoxyde dazote et de lozone :

NO(g) + O3(g ) NO2(g) + O2(g)
-

Si [O3] double, la frquence de collisions entre O3 et NO double aussi.

Donc, la frquence des collisions [NO][O3].
On peut aussi lexprimer par Z = Z0[NO][O3], o Z est la frquence de collisions
(par seconde), et Z0 une constante de proportionnalit qui dpend de la taille des
molcules de ractifs impliqus.

Si la temprature augmente, les molcules se dplacent plus rapidement.

Ceci augmente la frquence des collisions entre les molcules.
28

Toutefois, les mesures exprimentales montrent que la thorie cintique des gaz prvoit des
frquences de collisions beaucoup plus leves que celles indiques par les vitesses de
ractions mesures au laboratoire. Ceci montre que la thorie des collisions ne suffit pas
expliquer compltement leffet de la temprature sur la vitesse de raction.

Lnergie dactivation
-

Un chimiste sudois, Svante Arrhenius, tend le modle des collisions pour inclure la
possibilit que les collisions nentranent pas toutes la formation de produits.
Les molcules doivent possder, au moment de la collision, une nergie suffisante
pour provoquer un rarrangement des liaisons chimiques.
Introduction de lnergie dactivation (Ea), qui est lnergie minimale requise pour
quune raction ait lieu la suite dune collision.
Si lnergie lors de la collision est infrieure lnergie dactivation, les molcules ne
font que rebondir.

Le complexe activ
Voir figure 2.13 page 91.
-

Energie des produits infrieure celle des ractifs ; raction exothermique.

Les ractifs ont passer une barrire nergtique pour que la raction se produise.
Ea est la diffrence entre lnergie des ractifs et le sommet de la barrire nergtique.
Larrangement des molcules au sommet de la barrire est nomm complexe activ.
Cest un tat de transition, instable et de dure de vie trs courte.

Linfluence de la temprature sur lnergie cintique

-

Leffet de la temprature sur la constante de vitesse est fortement influenc par la

grandeur de lnergie dactivation
La proportion des collisions o lnergie dactivation est suprieure Ea est exprime
par :

fr e

Ea

RT

29

La fraction fr est un nombre compris entre 0 et 1.

Si est fr gal 0,05, ceci veut dire que lnergie cintique des molcules est suprieure
Ea dans 5% des collisions.
fr augmente lorsque la temprature augmente.

Si on combine lexpression de fr et celle de la frquence des collisions Z pour la raction vue

prcdemment, on obtient une expression thorique de la loi de vitesse:

vitesse thorique Z 0 NO O 3 e

Ea

RT

que lon peut comparer la loi de vitesse dtermine exprimentalement :

vitesse exprimentale = k[NO][O3]
Donc, si le modle est adquat, on peut supposer que :

k Z0e
-

Ea

RT

Expression qui prvoit correctement le sens de la variation de la constante de vitesse

en fonction de la temprature
MAIS, elle prdit des vitesses beaucoup plus grandes que celles observes.
Il faut raffiner le modle.

Le facteur strique
-

Les collisions dont lnergie dpasse Ea ne conduisent pas toutes la formation de

produits ; on les dit inefficaces.
Lorientation des atomes lors de la collision peut influencer la formation de produits,
ou le retour aux ractifs.
On peut inclure le facteur strique, p, dans lexpression de la loi de vitesse thorique.
Sa valeur se situe entre 0 et 1.

vitesse

Z 0 NOO3

facteur
strique
-

Ea

RT

frquence des
collisions

fraction
excdant Ea

Le facteur strique et Z0 peuvent tre runis en un seul terme, appel facteur

prexponentiel, reprsent par le symbole A.
La loi de vitesse thorique devient :

v Ae

Ea

RT

NO O 3
30

La constante de vitesse k dtermine exprimentalement sexprime alors :

k Ae

Ea

RT

Cette quation sappelle quation dArrhenius.

Lquation dArrhenius
-

Permet de dterminer lnergie dactivation dune raction ou dun processus.

Si on manipule un peu lquation :
E
ln k ln A a
RT
ln k ln A

Ea 1

R T

Cette quation prend la forme dune droite (y = b + mx), pour laquelle (ln A) est lordonne
lorigine, et (-Ea/R) est la pente, dans un graphique de (ln k) en fonction de (1/T).

2.9 : Les mcanismes ractionnels

-

Le mcanisme dune raction chimique est la squence des tapes, lchelle

molculaire, menant des ractifs aux produits
Certaines ractions ne ncessitent quune seule collision
Dautres en ncessitent plusieurs et produisent des intermdiaires, composs forms au
cours dune tape et consomms dans une tape subsquente.

31

Les ractions lmentaires

-

Dans une raction lmentaire, les ordres de raction sont gaux aux coefficients
stoechiomtriques, ce qui nest gnralement pas le cas dune raction qui se fait en
plusieurs tapes.
aA + bB produits
la loi de vitesse scrit :
v k A B
a

si cette raction se fait en une seule tape

-

La molcularit est le nombre despces impliques dans une raction lmentaire.

Une raction lmentaire est dite monomolculaire si elle consiste en la
dcomposition spontane dune seule molcule ; elle est dcrite par une loi de vitesse
dordre 1.
Si elle implique une collision entre 2 espces, elle est dite bimolculaire, et est dcrite
par une loi de vitesse dordre 2.
Si elle implique une collision entre 3 espces, elle est dite trimolculaire, et est
dcrite par une loi de vitesse dordre 3.

Ltape limitante
-

Ltape limitante dune raction est la plus lente dune raction plusieurs tapes.
Elle dtermine souvent la vitesse globale de la raction.

Exemple : supposons que la raction

2 NO (g) + F2 (g) 2 ONF (g)
se produit en deux tapes :

NO + F2 ONF + F
NO + F ONF

tape lente
tape rapide

(La somme des tapes donne bien la raction globale.)

La loi de vitesse de ltape lente est :
v = k [NO][F2]
Or, la vitesse de la raction globale est gale celle de ltape lente la loi de vitesse de la
raction globale est la mme.

2.10 : La catalyse
-

Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse de la raction sans tre
consomm au cours de cette dernire.
Il participe directement la raction ; il contribue briser et former des liens
chimiques pendant que les ractifs se transforment en produits.
Il agit en permettant un mcanisme dans lequel lnergie dactivation est plus basse
que dans la raction non catalyse.
Ainsi, plus de molcules possdent assez dnergie pour ragir. Voir figure 2.16 page
99.
32

Le catalyseur ne subit aucun changement permanent durant la raction.

La catalyse homogne
-

Dans la catalyse homogne, le catalyseur se trouve dans la mme phase que les
ractifs.

Exemple : la dcomposition du peroxyde dhydrogne catalyse par lion bromure :

2 H2O2(aq) 2 H20(l) + O2(g)
Cette catalyse se fait en 2 tapes :
1) Les ions bromure ragissent avec le peroxyde pour former du brome molculaire et de
leau :
H2O2(aq) + 2 Br-(aq) + 2 H+(aq) Br2(aq) + 2 H2O(l)
2) Ensuite, le brome form ragit avec une autre molcule de peroxyde pour former de
loxygne :
H2O2(aq) + Br2(aq) 2 Br-(aq) + 2 H+(aq) + O2(g)
La somme des deux tapes donne une raction globale qui ne contient pas dions bromure.
La catalyse htrogne
-

Dans la catalyse htrogne, le catalyseur et les ractifs occupent des phases

diffrentes.
Des exemples de catalyseurs utiliss dans des catalyses htrognes sont des mtaux
comme le platine, le palladium ou le nickel.

Exemple : synthse du mthanol partir de lhydrogne et du monoxyde de carbone :

2 H2(g) + CO(g) CH3OH(g)
La catalyse enzymatique
-

Les enzymes sont des protines qui catalysent des ractions biochimiques spcifiques.
Elles acclrent les ractions en augmentant le facteur strique et non pas en
diminuant lnergie dactivation.
Les enzymes positionnent les ractifs dans une gomtrie approprie pour que les
produits se forment.

LE SECRET DE LA CARAMILK (!!):

Exercices

33

1. Soit la raction

2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2 H2O (g)

Trouver la loi de vitesse de cette raction et la valeur numrique de la constante de vitesse

laide des donnes suivantes :
Essai
1
2
3
4
5

2. Soit la raction

Concentration initiale (mol/L)

NO
H2
0,050
0,20
0,050
0,40
0,050
0,60
0,10
0,20
0,15
0,20

Vitesse initiale (mol/Ls)

1,9
3,8
5,7
7,7
17,2

NOCl (g) NO (g) + Cl2 (g)

Trouver lordre de cette raction et la valeur numrique de la constante de vitesse laide des
donnes suivantes :
Temps (s)
0
20
40
60
90
120
240

3. Soit la raction

[NOCl] (mol/L)
0,500
0,175
0,106
0,076
0,054
0,041
0,022

2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)

Trouver lordre de cette raction et la valeur numrique de la constante de vitesse laide des
donnes suivantes :
Temps (s)
0
20
40
60
80
100
120
4. Soit la raction

[H2O2] (mol/L)
0,1000
0,0931
0,0862
0,0792
0,0723
0,0654
0,0585

HCOOH (g) CO2 (g) + H2 (g)

34

Trouver lnergie dactivation de cette raction laide des donnes suivantes :

Temprature (K)
800
825
850
875
900
925

5. Soit la raction

k (s-1)
2,7 x 10-4
4,9 x 10-4
8,6 x 10-4
14,3 x 10-4
23,4 x 10-4
37,2 x 10-4

NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)

La loi de vitesse dtermine exprimentalement est v = k[NO2]2. Le mcanisme suivant est-il

en accord avec lexprience ?
NO2 + NO2 NO3 + NO
tape lente
NO3 + CO NO2 + CO2
tape rapide

6. Soit la raction

H2 (g) + 2 ICl (g) 2 HCl (g) + I2 (g)

La loi de vitesse dtermine exprimentalement est v = k[H2][ICl]. Proposer un mcanisme

en accord avec lexprience.

Rponses

35

1. v = k[NO]2[H2]1 o k = 3800 L2 / mol2.s

2. v = k[NOCl]2 o k = 0,181 L / mol.s
3. v = k[H2O2]0 = k = 3,46 x 10-4 mol / L.s
4. pente = - 15507 = - Ea / R => Ea = 128 925 J/mol = 129 kJ/mol.
5. La raction est spares en tapes, qui sont des ractions lmentaires. Dans ces ractions,
les ordres de ractions sont identiques aux coefficients stoechiomtriques.
La vitesse de raction est dtermine par ltape lente. Selon ltape lente, la vitesse de
raction est v = k[NO2][NO2] = k[NO2]2 ; laffirmation est donc vraie.
6. Il faut trouver des ractions lmentaires qui respectent la loi de vitesse nonce.
H2(g) + ICl(g) HCl(g) + HI(g)

tape lente

HI(g) + ICl(g) HCl(g) + I2(g)

tape rapide

H2(g) + 2 ICl(g) 2 HCl(g) + I2(g)

quation globale

v = vitesse de ltape lente = k[H2][ICl].

Exercices supplmentaires chapitre 2 (mcanismes de raction)

36

1. On a propos le mcanisme suivant pour la raction dordre 1 o le chlorure de nitryle

(NO2Cl) se dcompose en NO2 et en Cl2. Identifiez ltape limitante et crivez
lquation globale de raction. Quel est lintermdiaire de raction?
NO2Cl NO2 + Cl
NO2Cl + Cl NO2 + Cl2
2. Le dioxyde dazote peut ragir avec lozone pour former du pentoxyde de diazote et
de loxygne :
2 NO2 + O3 N2O5 + O2
La loi de vitesse exprimentale pour cette raction est v = k[NO2][O3]. Proposez un
mcanisme de raction en deux tapes, en prcisant ltape lente et ltape rapide. Quel est
lintermdiaire de raction?
3. Le dioxyde dazote ragit avec le monoxyde de carbone pour former du dioxyde de
carbone et du monoxyde dazote :
NO2 + CO CO2 + NO
Le mcanisme propos pour cette raction est:
NO2 + NO2 NO3 + NO

(rapide)

NO3 + CO NO2 + CO2

(lente)

La loi de vitesse exprimentale pour cette raction est v = k[NO2]2. Est-ce que le mcanisme
propos correspond la loi de vitesse exprimentale? Justifier.
Rponses :
1.

2 NO2Cl 2 NO2 + Cl2 ;

tape limitante = NO2Cl NO2 + Cl
intermdiare de raction: Cl

(ordre 1)

2.

tape 1 : NO2 + O3 NO3 + O2

tape 2: NO3 + NO2 N2O5
intermdiaire: NO3

(lente)
(rapide)

3.

Non; la vitesse exprimentale est dtermine par la raction la plus lente; donc la loi
de vitesse exprimentale doit correspondre ltape la plus lente. Dans lnonc, la loi
de vitesse exprimentale correspond ltape la plus rapide.

Exercices recommands : 1 7, 9, 10, 11, 13 16, 19 22, 24 27, 30 34, 36, 38, 39, 40,
42, 44, 46, 47, 48, 54, 57, 58, 61, 63, 66, 71, 73, 76, 78, 82.

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