TEMA 4

PRIMERA Y SEGUNDA LEYES

DE LA TERMODINMICA
PARA SISTEMAS AISLADOS
Y CERRADOS

TEMA 4. PRIMERA Y SEGUNDA

LEYES DE LA TERMODINMICA
PARA SISTEMAS AISLADOS Y
CERRADOS

OBJETIVO: El alumno aplicar los modelos matemticos de la 1 y 2 leyes de la Termodinmica

en la solucin de problemas con sistemas aislados y cerrados, que se presentan en la ingeniera,
empleando Tablas de Propiedades Termodinmicas

CONTENIDO:
4.1 Metodologa general en la resolucin de
problemas. Modelos matemticos. Sistema
Termodinmico Cerrado.
4.2 Aplicacin de la 1 y 2 leyes de la Termodinmica en sistemas aislados, con slidos,
lquidos y las interfases: slido-lquido-vapor.
Balances de Energa en sistemas termodinmicos aislados. Aplicacin de las 1 y 2 ecuaciones de Maxwell a slidos y lquidos. Capacidad trmica especifica en slidos y lquidos. variacin de entropa en procesos con
slidos y lquidos.

4.3 Modelo de un Gas Ideal. Ley de los Ga-ses

Ideales. Ley de Charles y Gay-Lussac.
Ley de Boyle-Mariotte. Ley de Joule. Ley de
Avogadro. Ecuacin del Gas Ideal: PV = mRT y
sus variantes. Ecuacin de Mayer
4.4 Balances de energa en sistemas termodinmicos cerrados. Variacin de entropa en
procesos con gases ideales. Aplicacin de la 1
y 2 leyes de la Termodinmica a procesos con
gases ideales. Proceso a volumen cons-tante
(isomtrico o isocrico (V = ctte)). Pro-ceso a
presin constante. (Isobrico). Proce-so a
temperatura constante (Isotrmico (T = ctte.)).
Proceso adiabtico (1Q2 = 0). Proceso

politrpico (PV = ctte; n 0, 1, k, )

4.5 Aplicacin de la 1 y 2 leyes de la Termodinmica a procesos con gases reales.

4.1 METODOLOGA GENERAL

EN LA RESOLUCIN DE
PROBLEMAS. SISTEMA
TERMODINMICO CERRADO.
MODELOS MATEMTICOS

4.1 METODOLOGA GENERAL EN LA

RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE
INGENIERA.
El trabajo de mantenimiento, diseo o desarrollo
tecnolgico en ingeniera requiere la resolucin
de problemas en plantas industriales o directamente en mquinas trmicas o turbomquinas,
en general.
Es importante, por lo tanto, adquirir un mtodo o
tcnica que establezca los pasos o procedimientos de resolucin de problemas que se presentan frecuentemente en la mayora de los anlisis

de ingeniera. Puede considerarse que la Metodologa que a continuacin se presenta para la resolucin de problemas en Ingeniera Trmica es
general para cualquier caso y consta de los siguientes pasos:
1. Un problema de ingeniera normalmente comi-

enza con un enunciado escrito o verbal. La informacin contenida en dicho enunciado deber traducirse a diagramas esquemticas, diagramas de propiedades y ecuaciones simblicas. Determine la naturaleza del problema antes de intentar incorporar nmeros a las ecuaciones.

2. Dibuje un esquema del sistema, indicando las

fronteras correspondientes. Incluya en el esquema la lista de datos disponibles acerca de

los estados del sistema. Las interaciones de
calor y de trabajo debern identificarse en los
puntos correspondientes del esquema.
3. Debern listarse todas las idealizaciones y su-

posiciones que podran ser necesarias para resolver el problema. Por ejemplo, Es el proceso cuasiesttuco necesariamente? Las condiciones en la frontera son tales que permite despreciar la transferencia de calor? Cules otros
trminos de energa podran despreciarse?

4. Los diagramas de proceso, tales como los dia-

gramas P-v, T-s o P-h, son muy tiles como

auxiliares en la visualizacin de los estados
inicial y final y la trayectoria del proceso. Dichos Diagramas a veces son tambin tiles
para determinar el tipo de informacin que
podra requerir una resolucin numrica.
5. Aplique los principios y leyes fundamentales de

la Termodinmica. Escriba los balances de masa, de energa, o de entropa indicando los trminos que sean cero o despreciables. Deber
observar cuidadosamente la aplicacin correcta de la convencin de signos para cada trmino.

6. El enunciado del problema puede indicar expl-

cita o implcitamente alguna caracterstica particular de la trayectoria del proceso, como por
ejemplo que sea isotrmica, o a presin constante, o bien adiabtico, etc.
Al describir aspectos del dispositivo, mquina o tipo de interaccin que tiene el sistema con su
medio ambiente, el enunciado puede hacer referencia a la manera en que ocurren los fenmenos termodinmicos, lo que permite establecer relaciones de propiedades del proceso o
ecuaciones que facilitan el anlisis del proceso.
Utilice esta informacin.

7. Utilice las relaciones entre propiedades del tipo y = f(y, y). A dichas ecuaciones se les conoce como ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado relacionan propiedades en un
estado de equilibrio determinado, pero no proporcionando informacin alguna acerca de la
manera en que estas propiedades cambian
durante un proceso.
8. Complete la resolucin, mediante un anlisis

dimensional de los trminos involucrados en la

ecuacin, asegurndose de que las unidades
de las diversas ecuaciones son consistentes.
Pregntese Es la solucin numrica razona-

ble, de acuerdo con el sentido comn en funcin

de las magnitudes de las variables involucradas? Todos los problemas de estos apuntes se
han diseado para que las respuestas sean
consistentes con la prctica.
Note que ser necesario revisar varias cosas antes de siquiera intentar la resolucin numrica propuesta en el paso 8., probablemente no todos los
puntos son necesarios en un problema sencillo y
el orden de los puntos tampoco es necesariamente el ptimo en cada caso. Solamente la prctica
le dar la habilidad para resolver problemas.

Sin embargo, las dificultades que se encuentran

en la resolucin de un determinado problema suelen ser resultado de la omisin de uno o ms de
los puntos anteriores.
Los ejemplos y los problemas deben usarse como
una importante fuente de comprensin de los fundamentos de la Termodinmica.

En los problemas numricos deber suponerse

que todos los datos proporcionados son exactos
hasta cuatro cifras significativas, a pesar de que
frecuentemente se dan en la literatura con una
exactitud menor.

MODELO MATEMTICO DE LA 1 LEY DE LA

TERMODINMICA
La aplicacin de los principios de la conservacin
de la masa y la energa a un sistema termodinmico cerrado, en el cual se desarrolla un fenmeno termodinmico, es decir, a una porcin
del universo que se le delimita con una envolvente imaginaria llamada frontera, para que se
lleve a cabo un balance de energa, analizando
las transferencias de energa en forma de calor
y de trabajo, para producir cambios en la energa como propiedad del sistema: cintica, potencial e interna, se puede representar como se
indica en la siguiente diapositiva.

SISTEMA TERMODINMICO CERRADO

Q + W = dEC + dEP + dU

MEDIO
AMBIENTE

E)SIST = EC12 + EP12 +U12

(+)

(-)

(+)

Q, W

Q, W

dE)SIST = dEC + dEP + dU

(+)

(-)

(-)

(+)

(-)

Q , W

Q , W

Q+W= dEC+ dEP+ dU

FRONTERA

Q2 + 1W2 = E12)SIST = EC12 + EP12 + U12

MODELOS MATEMTICOS

4.2 APLICACIN DE LA 1 Y 2
LEYES DE LA TERMODINMICA
EN SISTEMAS AISLADOS, CON
SLIDOS, LQUIDOS
Y LAS INTERFASES:
SLIDO-LQUIDO-VAPOR.
BALANCES DE ENERGA EN
SISTEMAS TERMODINMICOS
AISLADOS.

APLICACIN DE LAS 1 Y 2
ECUACIONES DE MAXWELL A
SLIDOS Y LQUIDOS.
CAPACIDAD TRMICA
ESPECIFICA EN SLIDOS Y
LQUIDOS. VARIACIN DE
ENTROPA EN PROCESOS CON
SLIDOS Y LQUIDOS

BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS

TERMODINMICOS AISLADOS
La aplicacin de la Primera Ley de la Termodinmica y el Principio de la Conservacin de la Masa a un sistema termodinmico aislado, es el
caso ms simple para los tres tipos de sistemas
termodinmicos, ya que no hay flujo de masa ni
transferencia de energa ni de calor ni como
trabajo en la frontera del sistema, por lo cual, la
energa como propiedad del sistema permanece
constante. Un caso particular que se presenta
frecuentemente, es el calormetro de vaco que
se ejemplifica a continuacin y en el cual se
efecta un balance de energa.

Q = 0
tapa

W = 0
Pb

dE) SIST. = 0

agua

Q=0 y W=0
Frontera
Pared adiabata
o adiabtica y
Vaco rgida

dU)H2O + dU)Pb = 0
Calormetro
de vaco

dUH2O

dU = 0
Pb

APLICACIN DE LAS 1 Y 2 ECUACIONES

DE MAXWELL A SLIDOS Y LQUIDOS

Para slidos y lquidos:

= ctte, v = 1/ = ctte
por tanto,
sustituyendo en las 1 y 2 ecuaciones de
Maxwell:

du = cvdT + u dv = cvdT
v T
0

dh = cpdT + h dP = cpdT
P T

h = u + Pv;
diferenciando:
0
0
dh = du + Pdv + vdP
el proceso es a
presin constante

Por lo tanto,
du = cvdT = dh = cpdT cv = cp = c
c (capacidad trmica especfica), es una funcin
de la temperatura.

S c es constante:

du = cdT;
integrando:
2

1du = 1 cdT

(J/kg)

u2 u1 = c(T2 T1)

Slido y lquido

Si se quiere evaluar la variacin de energa interna

total U se mulriplica por la masa e integrando:
2

dU =
1

mcdT

U2 U1 = mc(T2 T1) (Joule)

Para la mayora de los slidos y de los lquidos, en

rangos de temperatura que se emplean en la
industria se puede considerar que la capacidad
trmica especfica es constante

CAPACIDAD TRMICA ESPECIFICA EN

SLIDOS Y LQUIDOS
La capacidad trmica especfica de un slido o de
un lquido es una propiedad termodinmica que
evala la cantidad de energa que en forma de calor o de trabajo se requiere transferir a un slido o
o un lquido para que su temperatura varie en un
grado Kelvin por cada unidad de masa en kilogramos.

c Joule
kgK

C = C(T)

Cagua = 4,186

0
277.15(K)

Joule
kgK

100
373.15(K)

T(C)
(K)

JAMES CLERK MAXWELL

(1831 1879). Fsico escocs conocido principalmente
por haber desarrollado la teora electromagntica. Las
ecuaciones de Maxwell demostraron que la electricidad, el magnetismo y hasta
la luz, son manifestaciones
del mismo fenmeno: el
campo electromagntico.

EJERCICIO:2
Una bala de Pb se dispara a 300(m/s) y 25 (C) hacia una enorme plancha de madera. Desprecie el
calentamiento de la plancha. Considere para el
Pb su temperatura de fusin 327(C), cpb = 30.9 x
10 (cal/g-C), una fusin = 5.990 (cal/g).
Establezca la situacin final de la bala.
T1 = 25(C)
Pb
V2 = 0
Cpb

1Q2)plancha =

Plancha de madera

RESOLUCIN:
cPb = 30.09 x 10 (cal/gC)(4.186 J/cal)(10 g/kg)
cPb = 125.9567 (J/kg-C)
hfusin = hif)Pb = 5.990 (cal/g)(4.186 J/cal)(10 g/kg)

hfusin = 25,074.14 (J/kg)

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica para
determinar el calor liberado por el efecto de la
friccin al incrustarse la bala en la madera.:
0

Q2 +1W2 = EC12 + EP12 + U12

Q2 = EC12)B = m(V2 V1)

Q2 = EC12)B = ()(mB)(0 - 300) = -45,000mB (J)

Este calor 1Q2 nicamente es absorbido por la
bala, ya que en el enunciado del problema se
especifica que la placa de madera no sufre
calentamiento alguno. A continuacin se
efecta el clculo de la energa necesaria para
que la bala alcance la Tfusin

QB)1 = mBc(T - T)B =

QB)1 = mB(125.9567)(327 - 25)

QB)1 = 38,038.93mB (J)

Comparando el calor liberado por el efecto de
la friccin (1Q2) con el calor absorbido por la
bala para incrementar su temperatura de 25
(C) a la temperatura de fusin = 327 (C) se
observa que el primero es mayor que el segundo, por lo cual se concluye que una fraccin de la masa de la bala se funde, lo cual
se plantea a continuacin:

|1Q2| = QB)1 + QB)2

QB)2 = |1Q2| - QB)1

QB)2 = mBhif
mB = QB)2 = |1Q2| - QB)1
hif
hif

Sustituyendo datos:
mB = (|- 45,000| 38,038.93)(mB)
25,074.14

mB/mB = 0.2776

*EJERCICIO: 2.2
Cul es la temperatura de equilibrio cuando un
bloque de cobre de 231 (g) a 232 (C) se coloca
en un calormetro de aluminio de 201 (g) que contiene 758 (g) de agua a 15 (C)? Considere constantes las capacidades trmicas especficas de los
tres materiales, cuyos valores se indican a
continuacin:

Tapa

BCu
agua

Q=0y
W=0

Frontera

Vaso

Aluminio

Ccu = 389 (J/kgK)

CH2O = 4,186 (J/kgK)
CAl = 897 (J/kgK)
Teq = ? = T2
mCu = 231 (g);
T1)Cu = 232.0 (C)
mAl = 201 (g)
mH2O = 758 (g);
T1)H2O = T1)Al = 15 (C)

Sistema Termodinmico Aislado

Q = 0; W = 0; ESIST)12 = 0
0

ESIST)12 = EC12 + EP12 + U12)SIST

U12)SIST = 0 = U12)H2O + U12)Cu + U12)Al

mc(T2 T1)H2O + mc(T2 T1)Cu + mc(T2 T1)Al = 0
Despejando la T2 de la ecuacin anterior:

T2 = mcT)H2O + mcT)Cu + mcT)Al

mc)H2O + mc)Cu + mc)Al
Sustituyendo datos:

T2 = (0.758)(4,186)(15) + (0.231)(389)(232) + (0.201)(897)(15)

(0.758)(4,186) + (0.231)(389) + (0.201)(897)

T2 = 20.66 (C)

*EJERCICIO: 2.3
En un recipiente adiabtico se mezclan 400 (g) de
hielo a -15 (C) con 150 (g) de agua en su fase liquida a 0 (C). El proceso se lleva a cabo a nivel
del mar (PATM = 101,325 (Pa), Tamb = 25 (C), g =
9.81 (m/s)). Considerando que para el agua utilizada; cliq = 4,186 (J/(kgC)) y fusin = 333 (kJ/kg).
Determine para la situacin de equilibrio termodinmico el cociente entre la masa de agua liquida y
agua slida.

RESOLUCIN:

Pared
Adiabtica

hielo

H2O

CH2O = 4,186 (J/kgK); chielo = 2,220 (J/kgK),

hif = 333.0 (kJ/kg); mH2O = ?
mhielo

Sistema Termodinmico Aislado

Aplicando la 1ra Ley de la Termodinmica:

T = ctte = 0 (C)
Esist = 0 = U)hielo m`hif)H20-hielo

Esist = mc(T - T)hielo mhif)H20-hielo = 0

mH20-hielo = mc(T - T)hielo
hif

Sustituyendo datos:

273(K) 258(K)

mH20-hielo = (0.4 kg)(2,220.0 J/kg-K)(0 - (-15))(K)

333,000(J/kg)

mH20-hielo = 0.04 (kg) = 40 (g)

mhielo)2 = mhielo)1 + mH20-hielo)2

mhielo)2 = 400 + 40 = 440 (g)

mH2O)2 = mH2O)1 mH2O-hielo
mH2O)2 = 150 40 = 110 (g)

mH2O) = 110 (g) = 0.25

mhielo)2 440 (g)

Qhielo = mChielo (T - T)hielo

Qhielo = (0.4)(2,220)(0 (-15))
Qhielo = 13,320 (J)

QH2O = mH2Ohif; mH2O = -13,320 (J)

-333,000 (J/kg)
mH2O)hielo = 0.04 (kg) = 40 (g)

mH2O) = mH2O)1 - mH2O-hielo = 110 (g) = 0.25

mhielo)2 = mhielo)1 * mhielo-H2O = 440(g)

EJERCICIO: 5
Primer parcial, Semestre 2010-1
Blaise Pascal (1623-1662)

4. En un recipiente adiabtico se mezclan 400 (g)

de vapor de agua en su punto de ebullicin

normal con 500 (g) de hielo en su punto de fusin, el experimento se realiza a nivel del mar
(P = 101.325 (kPa)). Si la entalpa de fusin
del agua es hfus (fus) = 79.7 (cal/g) y la de ebullicin es heb (eb) = 531 (cal/g), determine la
temperatura de equilibrio y la cantidad de agua
en su fase lquida en la situacin de equilibrio
termodinmico.

Sistema: agua (vapor con hielo) en el recipiente

adiabtico, sistema termodinmico aislado.

P = (101,325.0 (Pa))
mV = 400 (g),
TV)1 = 100 (C )
Vapor de agua

1
hielo

Pared adiabtica

mhielo = 500 (g)

Th)1 = 0 (C )

T2 = ?
mlq = ?

Propiedades termodinmicas involucradas een el

proceso son:
hfus (fus) = hif = 79.7 (cal/g)
heb (eb) = hfg = 531 (cal/g)
CH2O = 4,186.0 (J/kg-K) = 1 (cal/kg-K)
El anlisis energtico en el sistema termodinmico
aislado, indica que la transferencia de calor del vapor de agua al hielo, produce una condensacin
del vapor, a 100 (C), y una fusin del hielo, a 0
(C), en ambos casos se produce agua en la fase
lquida, en el primer caso a 100 (C) y en el segndo a 0 (C), lo cual se desarrolla en las siguientes
ecuaciones:

Qvap.liq. = mvaphfg
Sustituyendo trminos:

Qvap.liq. = - (400)(531) = - 212,400.0 (cal)

Qhieloliq.)1 = mhielohif
Sustituyendo datos:

Qhieloliq.)1 = (500)(79.7) = 39,850.0 (cal)

Si se condensara todo el vapor de agua, adems

de que se funde todo el hielo, que est a 0 (C), la
temperatura del agua en la fase lquida a 0 (C) se
elevara 100 (C), lo cual queda expresado en la
siguiente ecuacin:
Qhieloliq.)2 = mc(T2 T1) =

Qhieloliq.)2 = (500)(1)(100 - 0) = 50,000.0 (cal)

Qhielo = Qhieloliq.)2 + Qhieloliq.)1 =
Qhielo = 50,000.0 + 39,850.0 = 89,850.0 (cal)

Para determinar la cantidad de vapor (mvaporlq. )

que se requiere condensar para suministrarle esta
cantidad de calor al hielo, plantea la siguiente
ecuacin:
Qvapor = Qhielo = mvaporlq. hfg
mvaporlq. = 89,850.0 = 169.209 (g)
531
mlq. = mvaporlq. + mhielorlq. = 169.209 (g) + 500 (g)
mliq. = 669.209 (g): T = 100 (C)

Q = 0
tapa

W = 0
Pb

dE) SIST. = 0

agua

Q=0 y w=0
Frontera
Pared adiabata
o adiabtica y
Vacio rgida

dU ) + dU)P = 0
b

H2O

Calormetro
de vacio

dUH O
2

dUPb = 0

*EJERCICIO: 2.2
Cul es la temperatura de equilibrio cuando un
bloque de cobre de 231 (g) a 232 (C) se coloca
en un calormetro de aluminio de 201 (g) que contiene 758 (g) de agua a 15 (C)? Considere constantes las capacidades trmicas especficas de los
tres materiales, cuyos valores se indican a
continuacin:

Tapa

BCu
agua

Q=0y
W=0

Frontera

Vaso

Aluminio

Ccu = 389 (J/kgK)

CH2O = 4,186 (J/kgK)
CAl = 897 (J/kgK)
Teq = ? = T2
mCu = 231 (g);
T1)Cu = 232.0 (C)
mAl = 201 (g)
mH2O = 758 (g);
T1)H2O = T1)Al = 15 (C)

Sistema Termodinmico Aislado

Q = 0; W = 0; ESIST)12 = 0
0

ESIST)12 = EC12 + EP12 + U12)SIST

U12)SIST = 0 = U12)H2O + U12)Cu + U12)Al

mc(T2 T1)H2O + mc(T2 T1)Cu + mc(T2 T1)Al = 0
Despejando la T2 de la ecuacin anterior:

T2 = mcT)H2O + mcT)Cu + mcT)Al

mc)H2O + mc)Cu + mc)Al
Sustituyendo datos:

T2 = (0.758)(4,186)(15) + (0.231)(389)(232) + (0.201)(897)(15)

(0.758)(4,186) + (0.231)(389) + (0.201)(897)

T2 = 20.66 (C)

*EJERCICIO: 2.3)
En un calormetro de cobre de 300 (g), se tiene
medio litro de agua, ambos en equilibrio trmico
a 20 (C). Se introducen 400 (g) de plomo a una
temperatura de 350 (C). Determine la temperatura final de equilibrio en C que tiene el sistema, si el experimento se lleva a cabo en C.U.
Considere las siguientes capacidades trmicas
especficas:

CH O = 4,186 (J/kgK); Ccu = 389 (J/kgK);

CPb = 689 (J/kgK)
2

Tapa

Pb
agua

Q=0y
W=0

Frontera

Vaso

Cobre

Ccu = 389 (J/kgK)

CH2O = 4,186 (J/kgK)
CPb = 689 (J/kgK)
Teq = ? = T2
mCu = 300 (g);
T1)Pb = 350 (C)
mPb = 400 (g)
mH2O = 0.5 (kg);
T1)H2O = T1)Cu = 20 (C)

T2= ? C
0
1

Q2 + 1W2 = E12)SIST = 0
E12)SIST = U12)SIST

U12)SIST = U12)Cu + U12)H2O + U12)Pb = 0

mC (T2 T1)Cu + mC (T2 T1)H2O mC (T2 T1)Pb = 0

T2 = (0.3)(389)(20) + (0.5)(4,186)(20) + (0.4)(689)(350)

(0.3)(389) + (0.5)(4,186) + (0.4)(689)

T2 = 56.5943C

*EJERCICIO: 2.4
2008-1

En un recipiente adiabtico se mezclan 400 (g) de

hielo a -15 (C) con 150 (g) de agua en su fase liquida a 0 (C). El proceso se lleva a cabo a nivel
del mar (PATM = 101,325 (Pa), Tamb = 25 (C), g =
9.81 (m/s)). Considerando que para el agua utilizada; cliq = 4,186 (J/(kgC)) y fusin = 333 (kJ/kg).
Determine para la situacin de equilibrio termodinmico el cociente entre la masa de agua liquida y
agua slida.

RESOLUCIN:

Pared
Adiabtica

hielo

H2O

CH2O = 4,186 (J/kgK); chielo = 2,220 (J/kgK),

hif = 333.0 (kJ/kg); mH2O = ?
mhielo

Sistema Termodinmico Aislado

Aplicando la 1ra Ley de la Termodinmica:

T = ctte = 0 (C)
Esist = 0 = U)hielo m`hif)H20-hielo

Esist = mc(T - T)hielo mhif)H20-hielo = 0

mH20-hielo = mc(T - T)hielo
hif

Sustituyendo datos:

273(K) 258(K)

mH20-hielo = (0.4 kg)(2,220.0 J/kg-K)(0 - (-15))(K)

333,000(J/kg)

mH20-hielo = 0.04 (kg) = 40 (g)

mhielo)2 = mhielo)1 + mH20-hielo)2

mhielo)2 = 400 + 40 = 440 (g)

mH2O)2 = mH2O)1 mH2O-hielo
mH2O)2 = 150 40 = 110 (g)

mH2O) = 110 (g) = 0.25

mhielo)2 440 (g)

Qhielo = mChielo (T - T)hielo

Qhielo = (0.4)(2,220)(0 (-15))
Qhielo = 13,320 (J)

QH2O = mH2Ohif; mH2O = -13,320 (J)

-333,000 (J/kg)
mH2O)hielo = 0.04 (kg) = 40 (g)

mH2O) = mH2O)1 - mH2O-hielo = 110 (g) = 0.25

mhielo)2 = mhielo)1 * mhielo-H2O = 440(g)

*EJERCICIO: 2.5
THOMAS 2011 - 1 (6)

En un recipiente de paredes adiabticas se colocan 800 (g) de hielo a 0(C) y 300 (g) de vapor de
agua a 100 (C), si la mezcla se realiza a una presin absoluta de 1 atmosfera, determine la temperatura de equilibrio y la masa de agua en cada
fase.

RESOLUCIN:

Vapor de agua

Pared
Adiabtica

hielo

mhielo = 800 (g), T1)hielo = 0 (C)

mvapor = 300 (g); T1)vapor = 100 (C)
P = 1 ATM, Teq. = ?; mH2O c/fase

fusin = 334,880 (J/kg); ebullicin = 2,256.0 (kJ/kg)

CH2O = 4,186 (J/kgK);
Suposicin:

Teq. = 100 (C)

100

Qhielo = mhielofusin + mhieloClq.(T - T)

Sustituyendo datos:

Qhielo = (0.8)[334,880 + (4,186)(100)] = 602,304.0 (J)

Cunto vapor de agua se condensa; mvap.?
Qvap. = -mvebullicin

Despejando mvap de esta Ec.

mvap = Qvap.
-ebullicin

mvap = -602,304.0 = 266.0 (g)

-2,256,000

mH2O)lq. = 800 + 266 = 1,066.0 (g)

mH2O)vap = 300 - 266 = 34 (g)

VARIACIN DE ENTROPA EN
PROCESOS CON SLIDOS Y
LQUIDOS
De la definicin de entropa y con base en la 1
Ley de la Termodinmica para sistemas Cerrados,
se tiene:
Q + W = dU (2)
Por otra parte, la diferencial inexacta del trabajo
de compresin/expansin est dado por la siguiente expresin W = -PdV, aplicable a una sustancia simple compresible, pero en el caso de los

slidos y lquidos, cuya densidad consideramos

constante, no hay variacin de volumen, por lo cual el trmino de trabajo W = -PdV = 0, quedando
0

Q + W = dU

Para evaluar la variacin de la energa interna en

solidos y lquidos empleamos el resultado obtenidos en el TEMA 2, subtema 2.2 ecuacin 1, en su
forma diferencial se tiene que:
Q = dU = mcdT

Para evaluar el cambio de entropa en slidos y

lquidos en un proceso reversible y sustituyendo la
ecuacin anterior en la Ec. (1) se tiene que:
dS = Q = mcdT
T
T
Integrando esta ecuacin entre los lmites de
integracin de los estados (1) y (2) se tiene:
S - S = mcLn T
T

Como se analiz en el subtema 2.2, de la 1 y 2

Ecuaciones de Maxwell, para slidos y lquidos:
cp = cv = c capacidad trmica especfica

Slidos y Lquidos
S2 S1 = mcLn T2 (J/K)
T1
s2 s1 = cLn T2 (J/kg-K)
T1

*EJERCICIO 3.5
En un recipiente aislado trmicamente que contiene 80 (g) de agua lquida a 21 (0C) se introducen 250 (g) de municiones de aluminio a 85
(0C). Calcule, en unidades bsicas del S.I.:
a) La temperatura final de equilibrio del sistema;
b) La variacin de entropa del agua;
c) La variacin de entropa del aluminio, y

d) La variacin de entropa del universo.

RESOLUCIN:

H 2O

Al

Q = 0
Weje = 0
Wc/e = 0
EC = 0
EP = 0

mH2O = 80 (g); T = 21 (C)

mAl = 250 (g); T)Al = 85 (C)
cp)H2O = 4,186.0 (J/kg-K)
cp)Al = 910.0 (J/kg-K)

a) Teq. = ?

Aplicando la 1ra Ley de la Termodinmica

para Sistemas Aislados:
0

Q + W = E)sist = 0 = U)H2O + U)Al

mc(T - T)H2O + mc(T - T)Al = 0

T = mcT)H2O + mcT)Al
mc)H2O + mc)Al
Sustituyendo datos:
T = (0.08)(4,186)(21) + (0.25)(910)(85)
(0.08)(4,186) + (0.25)(910)
T = Teq. = 46.89 (C)

De la Ec. de variacin de entropa:

S = mcLn T
T
S)H2O = (0.08)(4,186) Ln 46.89 + 273
21 + 273

b) S)H2O = 28.26 (J/K)

S)Al = (0.25)(910)Ln 46.89 + 273

85 + 273

c) S)Al = -25.60 (J/K)

S)univ. = S)sist + S)M.A.

S)univ. = S)H2O + S)Al

S)univ. = 28.26 25.60

d) S)univ. = 2.66 (J/K)

El proceso es irreversible

*EJERCICIO 3.6
En un recipiente aislado, 230 (g) de agua lquida a
0 (C) y 1.2 (kg) de hielo a -10 (C) se ponen en
contacto hasta el equilibrio trmico. Calcule el
cambio de entropa en el proceso y con base en
ello diga si ste es reversible, irreversible o
imposible.
Considere que:
Chielo = 2,220.0 (J/kg-K); hif = 333.0 (kJ/kg-K)

RESOLUCIN:

hielo

H 2O

W = 0
Q = 0
EC = 0
EP = 0

mH2O)lq = 230 (g); T)H2O = 0 (C)

mhielo = 1.2 (kg); T)hielo = -10 (C)

S)sist = ? (J/kg)
Aplicando la 1ra Ley de la Termodinmica
Sistema Aislados suponiendo T = 0 (C)

E)sist = mc(T - T)hielo mhif)agua = 0

Despejamos m de la Ec. anterior:
mH2O = mc(T - T)hielo
hif)agua

mH2O = (1.2)(2,220.0)(10)
333,000

mH2O = 0.08 (kg) = 80 (g)

S)sist. = S)hielo + S)H2O (1)

S)hielo = mcLn T
T

S)hielo = (1.2)(2,220.0) Ln 273

263
S)hielo = 99.41 (J/K)

De la definicin de Entropa:

S)H2O = QH O = -mhif
Tf
Tf
2

s)H2O = -(0.08)(333,000)
273

S)H2O = -97.58 (J/K)

Sustituyendo los resultados

anteriores en la Ec. (1)

S)sist. = 99.41 97.58

S)sist. =1.83 (J/K)

Proceso irreversible

4.3 MODELO DE UN GAS IDEAL.

LEY DE LOS GASES IDEALES.
LEY DE CHARLES Y GAYLUSSAC. LEY DE BOYLEMARIOTTE. LEY DE JOULE. LEY
DE AVOGADRO. ECUACIN DEL
GAS IDEAL: PV = mRT
Y SUS VARIANTES. ECUACIN
DE MAYER

MODELO DE UN GAS IDEAL

(LEYES QUE LO CARACTERIZAN)
Ley de Gay - Lussac
Ley de Charles
Ley de Boyle - Mariotte
Ley de Joule: La energa interna es una funcin

de la temperatura: U = U(T)
Ley de Avogadro: Dos gases cualesquiera que
estn a la misma temperatura y presin y que
ocupan el mismo volumen tienen igual nmero
de moles.

LEY DE LOS GASES IDEALES

sta, es la ecuacin de estado del gas ideal, un
gas hipottico formado por partculas puntuales,
sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin
de momento y energa cintica). Los gases reales
que ms se aproximan al comportamiento del gas
ideal son los gases monoatmicos en condiciones
de baja presin y alta temperatura.
Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen
que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.

BENOIT PAUL MILE CLAPEYRON

(1799 - 1864) Ingeniero y fsico
francs, padre (entre otros) de
la teora termodinmica al
desarrollar algebraicamente
las teoras de Carnot.

LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC

O simplemente Ley de Charles, es una de las leyes de los gases ideales. Relaciona el volumen y
la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal,
mantenido a una presin constante, mediante una
constante de proporcionalidad directa.
En esta ley, Charles dice que para una cierta canti
dad de gas a una presin constante, al aumentar
la temperatura, el volumen del gas aumenta y al
disminuir la temperatura el volumen del gas dismi
nuye. Esto se debe a que la temperatura est directamente relacionada con la energa cintica

(debida al movimiento) de las molculas del gas.

As que, para cierta cantidad de gas a una presin
dada, a mayor velocidad de las molculas (temperatura), mayor volumen del gas.

JACQUES ALEXANDRE CSAR

CHARLES
(1746 - 1823) Inventor, cientfico y matemtico francs. Fue
el primero en realizar un viaje
en globo aerosttico,(1783).
Cerca del 1787 descubri la
ley de Charles. Su descubrimiento fue previo al de Louis Joseph Gay-Lussac, que public
en 1802 la ley de expansin de
los gases.

La ley fue publicada primero por Louis Joseph

Gay-Lussac en 1802, pero haca referencia al trabajo no publicado de Jacques Charles, de alrededor de 1787, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a Charles. La relacin haba sido
anticipada anteriormente en los trabajos de Guillaume Amontons en 1702.
Por otro lado, Gay-Lussac relacion la presin y la
temperatura como magnitudes directamente proporcionales en la llamada "La segunda ley de
Gay-Lussac".

LOUIS JOSEPH O JOSEPH-LOUIS

GAY-LUSSAC
(1778 - 1850) Qumico y fsico
francs. Es conocido en la actualidad por su contribucin a
las leyes de los gases. En
1802, Gay-Lussac fue el primero en formular la ley segn
la cual un gas se expande proporcionalmente a su temperatura (absoluta) si se mantiene
constante la presin. Esta ley
es conocida en la actualidad
como Ley de Charles.

LEY DE BOYLE-MARIOTTE
O Ley de Boyle, formulada por Robert Boyle y
Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases
ideales que relaciona el volumen y la presin de
una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante. La ley dice que el volumen es inversamente proporcional a la presin: PV = ctte;
donde es constante si la temperatura y la masa
del gas permanecen constantes.

Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye, mientras que si la presin disminuye el volumen aumenta. Esta ley por tanto, forma las leyes
de los gases, que describen la conducta de un gas
ideal

ROBERT BOYLE
(1627 - 1691) Qumico ingls,
nacido en Irlanda. Pionero de
la experimentacin en el campo de la qumica, en particular
en lo que respecta a las propiedades de los gases, los razonamientos de Robert Boyle sobre el comportamiento de la
materia a nivel corpuscular
fueron los precursores de la
moderna teora de los elementos qumicos.

EDME MARIOTTE
(1620 - 1684), Fsico francs.
En 1676 formul la ley de Boyle de forma independiente y
ms completa que ste, al establecer que la presin y el
volumen de un gas son
inversamente proporcionales si
se mantiene constante su
temperatura, principio que
actualmente se conoce como
ley de Boyle-Mariotte.

LEY DE JOULE
En un gas ideal la energa interna no depende de
de la presin ni del volumen, es funcin slo de la
temperatura. Esta conclusin tan importante, es
otra forma de enunciar la Ley de Joule.
U = U(T)

JAMES PRESCOTT JOULE

(1818 - 1889) Fsico ingls.
Fue uno de los ms notables
fsicos de su poca, es conocido sobre todo por sus investigaciones en electricidad y termodinmica. Joule estudi el
magnetismo, y descubri su
relacin con el trabajo mecnico, lo cual le condujo a la teora de la energa. El Joule, fue
bautizada en su honor.

LEY DE AVOGADRO
A veces llamada Hiptesis de Avogadro o Principio de Avogadro, es una de las leyes de los gases ideales. Toma el nombre de Amedeo Avogadro, quien en 1811 afirm que:

Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de
partculas Por partculas debemos entender aqu
molculas, ya sean stas poliatmicas (formadas
por varios tomos, como O2, CO2 o NH3) o monoatmicas (formadas por un solo tomo, como He,
Ne o Ar).

AMEDEO AVOGADRO
Lorenzo Romano Amedeo
Carlo Avogadro, Conde de
Quaregna y Cerreto, (1776 1856) Fsico y qumico italiano,
En 1811, enunci la hiptesis
que se ha hecho clebre bajo
el nombre de ley de Avogadro.
Avanz en el estudio y desarrollo de la teora atmica, y en
su honor se le dio el nombre al
Nmero de Avogadro.

ECUACIN DEL GAS IDEAL: PV = mRT

Y SUS VARIANTES
Tambin conocida como Ecuacin General del
Estado Gaseoso o Ecuacin del Gas Perfecto,
tiene las siguientes unidades:
Las unidades de esta ecuacin en el Sistema
Internacional son:
- Presin (Pa)
- Volumen (m)
- Masa (kg)
- Temperatura (K)

Despejando R:
R = PV
mT

Anlisis de unidades de R
(Constante particular del gas)
R = PV N/m m
mT kg K

= Joule
kg K

Variantes de la Ecuacin
del Gas Ideal
PV = mRT
m
m

Pv = RT;

v(m/kg)

PV = mRT
V
V

P = RT;

kg
m

Si se multiplica a la ecuacin del gas ideal por el

Peso Molecular o Masa Molar M (kg/KMol), se
tiene que:

PV = mRT(M/M);
acomodando trminos:
PV = (m/M)(RM)T;

en donde los trminos de la ecuacin entre

parntesis son:

n=m
M

kg

kg/kmol

n[kMol] (cantidad de sustancia

en nmero de moles)

Al producto de la constante particular del gas por

su masa molar de dicho gas:
RM = R

se le denomina Constante Universal de los Gases,

cuyo valor y unidades son:

R = 8,314.0

Joule
kgK

kg = Joule
kmol
kmol-K

Sustituyendo n y R, se obtiene la Ecuacin del

Gas Ideal en forma molar:
PV = nRT

Dividiendo entre V a la ecuacin anterior se tiene:

PV = nRT
V
V

P = RT;

=n
V

kmol
m

Dividiendo entre n a la misma ecuacin se tiene:

PV = nRT
n
n

Pv = RT

v = V m
n kMol

ECUACIN DE MAYER
(Establece la relacin entre el cp y el cv con R)

De las 1 y 2 ecuaciones de Maxwell:

0

du = cvdT + u dv = cvdT ; du = cvdT

1
1
v T
0

dh = cpdT + h dP = cpdT ; dh = cpdT

1
1
P T
Si para el proceso: cv y cp = ctte

h2 h1 = cp (T2 - T1); u2 u1 = cv (T2 - T1);

para el Gas Ideal:

P2v2 P1v1 = RT2 RT1 = R(T2 - T1);

Sustituyendo en:
h2 h1 = u2 u1 + P2v2 P1v1 ;
Se tiene:

cp (T2 - T1) = cv (T2 - T1) + R(T2 - T1);

eliminando (T2 - T1);

cp = cv +R
o bien
R = cp - cv

JULIUS ROBERT VON MAYER

(1814 - 1878).Mdico y fsico
alemn, conocido por ser el
primero en establecer el
equivalente mecnico del
calor. Mayer fue el primero
en establecer el principio de
conservacin de la energa,
en especial en los fenmenos biolgicos y en los sistemas fsicos.

EJERCICIO: 24
Un globo esfrico de 6 (m) de dimetro se llena
con helio a 20 (C) y 200 (kPa). Determine la
cantidad de moles y la masa del helio en el
globo. Para las isobaras de 100 (kPa) y 200
(kPa), grafique la masa en funcin del dimetro,
desde 5 (m) hasta 15 (m).
RESOLUCIN
PV = mRT
V = 4/3r
V1 = 4/3()(3) = 113.097 (m)

R1 = R = 8314 (J/kmolk)
Mhe
4.003 (kg/kmol)
R1 = 2076.94 (J/kgk)
mHe = (200 x 10)(113.097)
(2076.94)(293)

mHe =37.1697 (kg)

nHe = m = (kg)
Mhe (kg/kmol)
nHe = 37.17 = 9.28 (kmol)
4.003

m = P (4/3)()(/2)
RT
m = (200 x 10)(4)()() = 0.172
(3)(8)(2076.94)(293)

m
600
P = 200 (kPa)
500

400

21.5

88.064

12

297.21

15

580.5

300

200

100

12

15

*EJERCICIO: 1

En un tanque diatrmico se halla 1 (kg) de gas

ideal (R = 0.297 J/g-K, k = 1.4) a 500 (kPa) y
21 (C). Se abre una vlvula y el gas sale muy
lentamente, hasta que el que queda en el tanque alcanza 100 (kPa), en este instante se cierra la vlvula Cunto gas sale del tanque?

RESOLUCIN:
GAS IDEAL
Tanque
m = 1 (kg); R = 0.297 (J/g-k); k = 1.4
P = 500 (kPa); T = 21 (C)
P = 100 (kPa)

Gas Ideal

Tamb. = 21 (C)

PV = mRT; V = mRT
P
V = (1)(297)(294) = 0.1746 (m)
5 x 10
V = V; T = T; P = 100 (kPa)
m = PV = (10)(0.1746) = 0.19999 0.2 (kg)
RT
(297)(294)
m = m - m = 1 0.2 = 0.8 (kg)

EJERCICIO: 16
Cul es la masa molecular de 33.5 (mg) de una
sustancia gaseosa contenida en un tanque de
250 (cm) y con una presin equivalente a 152
mm de mercurio y a 25 (C).
RESOLUCIN
Gas
m = 33.5 (mg); V = 250 (cm);
h =152 (mm de mercurio); T = 25 (C) = 298 (K)

Para calcular la presin del gas:

P = gh = (13,600)(9.8)(0.152)
P = 20,258.56 (Pa)

De la ecuacin del Gas Ideal: PV = mRT

R = PV = (20,258.58)(250 x 10) =
mT
(33.5 x 10)(298)
R = 507.3269 (J/kgK)

De la Ley de Avogadro:
R = (RG)(MG) = 507.3269 (J/kgK)
Con:
R = 8.314 (J/KmolK)
Despejando MG
MG = R = 8,314 =
R 507.3269
MG = 16.387 (kg/Kmol)

EJERCICIO: 20
En un tanque hay 21 (kg) de helio a 6.5 (MPa) y -3
(C). 20 (kg) estaran a 2 (MPa) y -3 (C). Cunto
helio habr en el tanque a 15 (MPa) a 27 (C).
m = 20 (kh)
P = 2 (MPa)
T = -3 (C)
PV = mRT
m =?
He
P = 15 (MPa)
T = 27 (C)
m = 21 (kg); P = 6.5 (MPa); T = -3 (C)

RESOLUCIN:
Gas Ideal
V = V = V
PV = mRH2T (1)
PV = mRH2T (2)
PV = mRH2T (3)
Dividiendo las Ec. (2) y (3)

P = m
P
m
6.5 = (21)
2.0 (20)
3.25 1.05
Problema fsicamente inconsistente

Solucin:
RH2 = R = 8,314
MHe 4.003
RH2 = 2,076.94 (J/kg-K)
De la Ec. (1) despejo m
m = PV
RT

Sustituyendo trminos:
m = (5 x 10)(1.8385)
(2,076.94)(300)
V = mRT
P
Sustituyendo datos:
V = (21)(2,076.9)(274) = 1.8385 (m)
6.5 x 10

4.4 BALANCES DE ENERGA EN

SISTEMAS TERMODINMICOS
CERRADOS. VARIACIN DE
ENTROPA EN PROCESOS CON
GASES IDEALES. APLICACIN
DE LA 1 Y 2 LEYES DE LA
TERMODINMICA A PROCESOS
CON GASES IDEALES.
PROCESO A VOLUMEN

CONSTANTE ISOMTRICO O
ISOCRICO (V = ctte). PROCESO
A PRESIN CONSTANTE.
(ISOBRICO). PROCESO A
TEMPERATURA CONSTANTE
(ISOTRMICO (T = ctte.)).
PROCESO ADIABTICO (1Q2 = 0).
PROCESO POLITRPICO
(PV = ctte; n 0, 1, k, )

BALANCES DE ENERGA EN SISTEMAS

TERMODINMICOS CERRADOS
Un caso particular que se presenta frecuentemente,
es el sistema cerrado conformado por un sistema
cilindro-mbolo que contiene un gas que puede tener diversas transferencias de energa como calor al
ambiente o con una resistencia elctrica, transferirle
trabajo al aplicar una fuerza sobre el mbolo, as como trabajo de eje, lo que hace variar la presin y
temperatura del gas. En este sistema la transferencia de energa al gas slo hace variar su energa
interna, ya que, generalmente, el sistema termodinmico se fija al sistema de referencia y, por tanto,
no hay variaciones de energas cintica y potencial.
En este sistema no hay flujo de masa.

En la siguiente diapositiva se muestra un dispositivo cilindro-mbolo que contiene un gas al cual se

le efectan diferentes transferencias de energa
como calor y trabajo: calor suministrado por una
resistencia y calor rechazado al medio ambiente;
as como trabajo de compresin/expansin y
trabajo de flecha.

Estas transferencias de energa van a producir variaciones de energa interna del sistema, como se
indica en la ecuacin de 1 Ley de la Termodinmica aplicada al gas. Cabe mencionar que las
variaciones de energa cintica y potencial son
cero.

No hay flujo de masa

F

Q + W = dE)SIST
2

Q+ W = dU)
Weie
Z

N2
QAmb.
QR

N2

Q2 + 1W2 = U12

Y
X

EC12 = EP12 = 0

*EJERCICIO: 2.3.2
En un cilindro con mbolo hay un fluido compresible con una energa interna de 12 (kJ). Una fuerza promedio de 20 (kN) comprime al gas 60 (cm).

Durante el proceso se rechazan 28 (kJ) de calor a

los alrededores que estn a 18 (C).
Calcule el valor final de la energa interna del
fluido en (kJ).

F = 20 (kN)
1
mbolo

Fg
mbolo

U = 12 (kJ)
GAS

60 (cm) |ds| =
(z - z)

Qamb. = -28 (kJ

Tamb. = 18 (C)
U = ? (kJ)

RESOLUCIN:
Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica para
sistemas cerrados
0

Q + W = EC + EP + U
Qamb. + W = U = U - U (1)
c/e

W
=

F
g ds = |Fg||ds|cos
c/e
1

W
= |Fg||ds|cos(180)
c/e
1

z2

W = -20 (kN) ds = -20(kN)(s - s)

c/e

z1

W = -(20 kN)(-0.6 m) = 12 (kJ)

c/e

Sustituyendo datos y resultados en la Ec. (1)

-28 + 12 = U - 12; despejando U

U = - 4 (kJ)

VARIACIN DEENERGA Y ENTROPA

EN PROCESOS CON GASES IDEALES
Con base en la 1 Ley de la Termodinmica para
sistemas Cerrados:
Q + W = dU (2)
De la definicin de entropa de la ecuacin (1), de
la expresin matemtica de la diferencial inexacta
del trabajo de compresin/expansin W = -PdV,
aplicable a una sustancia simple compresible, como es el caso de los gases ideales y de la ecuacin para evaluar la variacin de la energa interna

de los gases ideales, obtenida aplicando la 1 Ley

de la Termodinmica, considerando la Ley de
Joule, se emplean para obtener los modelos
matemticos para evaluar la variacin de entropa de los gases ideales.
W = -PdV
Q = TdS
dU = mcvdT
Sustituyendo estos trminos en la ecuacin (2):
TdS PdV = dU = mcvdT .. (3)

Despejando dS de la ecuacin anterior:

dS = mcvdT + PdV
T
T

Para integrar en V, de la Ec. del Gas Ideal

PV = mRT P = mR
T V
dS = mcv dT + mR dV
T
V

Integrando en el proceso:

dS = mcv dT + mR dV
1
1
1
T
V

S2 S1 = mcv Ln T2 + mR Ln V2 (J/K)
T1
V1
Para obtener la entropa especfica se divide entre
la masa del sistema:
s = S (entropa especfica)
m

Joule
kgK

Quedando:
s2 s1 = cv Ln T2 + R Ln V2 (J/kg-K)
T1
V1
Para obtener variacin de entropa en funcin de
la temperatura y la presin, de la Ec. (3) se despeja TdS y se pone en funcin de la entalpa:

TdS = dU + PdV
Para lo cual se suma y resta: VdP en el miembro
derecho de la ecuacin anterior.

TdS = dU + PdV +VdP VdP

De la definicin de entalpa:
H = U + PV;
Se diferencia esta expresin:
dH = dU + PdV + VdP

Sustituyendo en TdS

TdS = dH VdP

Despejando dS:
dS = mcp dT VdP
T
T

Para integrar en P, de la Ec. del Gas Ideal

PV = mRT V = mR
T
P

dS = mcp dT mR dP
T
P
Integrando en el preoceso:
2

dS = mc
1

dT mR dP
1
T
P

Resolviendo la integral, finalmente queda:

S2 S1 = mcpLn T2 - mRLn P2
T1
P1

(J/K)

Dividiendo la ecuacin anterior entre la masa, se

obtiene la variacin de entropa especfica:
s2 s1 = cpLn T2 - R Ln P2 (J/kgK)
T1
P1
s - s = cpLn T - RLn P = cp[LnT - LnT] RLn P
T
P
P

En las tablas del WARK

s - s = s - s - RLn P
P

APLICACIN DE LA 1 Y 2 LEYES
DE LA TERMODINMICA A
PROCESOS CON GASES IDEALES
En este subtema se desarrollan los modelos matemticos de la 1 y 2 Leyes de la Termodinmica
que permiten efectuar balances de energa y entropa en procesos con gases ideales: isomtrico,
isobrico, isotrmico, adiabtico y politrpico.
De cada proceso se establecen las relaciones de
propiedades termodinmicas entre el estado inicial
y final y el correspondiente diagrama PresinVolumen.

PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE

(ISOMTRICO O ISOCRICO (V = ctte))
El pistn no se
desplaza
mbolo

Q2 + 1W2 + 1W2 = U2 - U1

c/e

1-2

Gas
Ideal

c/e

P1V1 = P2V2
T1
T2

Q2 + 1W2 = U2 U1 (J)

W2 = - PdV = 0

W
2
eje

eje

eje

P1= T1
P2 T2

Aplicacin de la 1 Ley de la Termodinmica en

sistemas cerrados

Ecuacin
0

Q2 + 1W2 = E12)SIST = EC12 + EP12 + U12

W2 = - PdV = 0

c/e

Diagrama P-V del proceso isomtrico

2
V = ctte
W2 = 0

c/e

1
V

cv = u
T

Joule Define a la Capacidad Trmica

kg-K Especifica a Volumen Constante

du = cvdT + u dv
v T

1 Ecuacin
de Maxwell

Para evaluar la variacin de la energa interna, y

de acuerdo a la Ley de Joule para el Gas Ideal:
u = u(T), por lo cual, el segundo trmino de la
Primera Ecuacin de Maxwell es cero, y por
tanto: du = cvdT, que multiplicada por la masa e
integrando en un proceso finito se tiene que:

U12 = mcvdT;

cv = cv(T)

PRIMER CASO: En algunos problemas y para

algunos gases ideales el cv es constante: cv =
ctte entonces: U12 = mcv(T2-T1). O bien, se emplea un cv promedio a partir de cv1(T1) y cv2(T2)
cvprom = cv1 + cv2 , valores que se obtienen de tablas.
2
SEGUNDO CASO: Se conoce la funcin: cv =
cv(T), por lo cual se tiene que resolver la integral:

U12 = mcvdT

TERCER CASO
Para no integrar como en el caso anterior, se utilizan valores de energa interna especfica obtenidos experimentalmente y que para fines prcticos se encuentran tabulados (Tablas A-5 a A11).
Tenga presente que la Ecuacin de Mayer

Cp Joule - Cv Joule
kgK
kgK

= R Joule
kgK

*EJERCICIO:
Un depsito rgido contiene nitrgeno gaseoso a
100 (kPa) y 17 (C). Se hace girar una rueda de
paletas en el interior del depsito mediante una
fuente externa que origina un par de 11 (Nm)
durante 100 vueltas en el eje, hasta que la presin final es de 130 (kPa). Durante el proceso
tiene lugar una prdida de calor de 1 (kJ).
Determine:
a) La masa en el interior del depsito en (kg).
b) El volumen del depsito en (m).
Desprecie la energa almacenada en la rueda de
paletas y utilice la Tabla A-3.

c) Calcule la variacin de entropa del gas

nitrgeno, empleando el modelo matemtico,

en (J/K).
d) Calcule la variacin de entropa del gas
nitrgeno, empleando la Tabla A-6, en (J/K).
e) Calcule la variacin de entropa global en el
proceso, para los dos casos anteriores, en
(kJ/K)
f) Diga si el proceso es irreversible, reversible o
imposible.
Considere que la temperatura ambiente es de
27 (C)

RESOLUCIN
= 11 (Nm)

N2

N = 100 (rev.)

(-)
Qamb =

-1(kJ)

P1 = 100 (kPa); T1 = 17 (C); P2 = 130 (kPa)

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica

Q + W = E)sist. = U
0

Qamb. + W
+ Weje = mcv(T - T) (1)
c/e

Weje = 2N
Sustituyendo valores:
Weje = (2)(100)(11) = 6,911.5 (J)

P = P
T T
T = P T
P
Sustituyendo valores:
T = (130/100)(17 + 273) = 377.0 (K)
Para obtener el cvpromedio se aplica el 1er caso

De la Tabla A-3, con las temperaturas T y T se

obtienen los valores de cv
T1 = 290 (K); cv = 0.7428 (kJ/kg-K)
T = 377.0 (K); cv = 0.7456 (kJ/kg-K) (interpolado)
cvprom = cv1 + cv2 = 0.7428 + 0.7456
2
2

cvprom = 0.7442 (kJ/kg-K)

Despejando m de la Ec. (1) sustituyendo datos:

m=

-1000 + 6,911.5
(744.25)(377 290)

a) m = 0.09129 (kg)

b) De la Ec. del Gas Ideal

PV = mRNT (2)

R = 8,314 (J/Kmol-K) = MN RN

RN = R
MN
Sustituyendo trminos:
RN = 8,314.0 = 296.8225 (kJ/kgK)
28.01

Despejando V de la Ec. (2)

V1 = mRT1
P
Sustituyendo trminos:

V1 = (0.09129)(296.8225)(290) = 0.07858 (m)

10

b) V1 = 0.07858 (m)

c) S)N2 = ? (J/K)
0

S)N2 = mcvLn T2 + mRLn V

T1
V
S)N2 = (0.09129)(744.25) Ln

c) S)N2 = 17.79 (J/K)

377.0
290.15

d) S)N2 = ? (J/K)

De la Ecuacin:
s)N2 = s - s - RLn P
P
Empleando datos de la Tabla A-6
T = 290 (k) s = 190.695 (kJ/Kmol-K)

T = 377.0 0(k) s = 198.338 (kJ/Kmol-K)

S)N2 = (198.338 190.695)(10) 296.85 Ln 130

28.01
100

S)N2 = 194.984 (J/kg-K)

d) s)N2 = ms)N2 = (0.09129)(194.984) = 17.8 (J/K)

e) S)Univ. = S)N2 + S)M.A (2)

De la definicin de entropa
2

S)M.A = Q = 1 Q
1
1
TM.A TM.A

S)M.A = 1,000 (J) = 3.3333 (J/K)

300(K)
e) S)Univ = 17.8 + 3.3333 = 21.1333 (J/K)

e) S)Univ. = S)N2 + S)M.A (2)

De la definicin de entropa
2

S)M.A = Q = 1 Q
1
1
TM.A TM.A

S)M.A = 1,000 (J) = 3.3333 (J/K)

300(K)
e) S)Univ = 17.79 + 3.3333 = 21.123 (J/K)

f) Con base en el Principio del Incremento de

Entropa
e) S)Univ. > 0;
Por lo tanto es un proceso irreversible

PROCESO A PRESIN
CONSTANTE. (ISOBRICO)

mbolo

Q + W = dE)sist.
0

dE)sist. = dEC + dEP + dU

mbolo

Gas ideal

Si W = W
+ Weje
c/e
W2

eje

Y
X

Q + W = dU (1)

W
= -PdV integrando
c/e

La integral :

Wc/e2 = - PdV representa el

1

rea bajo la curva en un diagrama P-V

P
P = Ctte. = P1 = P2

W2

c/e

V1

V2

De la ecuacin
2

1 W
= - PdV
c/e
1
1

W2 = -P(V2 V1) (J) (2)

c/e

Integrando la Ec. (1)

2

1 Q + 1 W
+ W
c/e
1
1

eje

= 1 dU

Q2 P(V2 - V1) + Weje = U2 U1

Q2 + Weje = U2 U1 + P2V2 P1V1 (J)

Para simplificar, se sustituye H = U + PV

Q2 + 1W
2 = H2 H1 (J)
eje

De la entalpa especfica y de la ecuacin del Gas

Ideal:
h = u + Pv = u + RT;

Se observa que:
h = h (T)

P1V1 = mRT1 P1V1 = P2V2 = mR; ya que P = ctte.

P2V2 = mRT2 T1
T2

Por tanto:

V1 T1
=
V2 T2

cp = h
T

Joule Define a la Capacidad Trmica

kg-K Especifica a Presin Constante

dh = cpdT + h dP
P T

2 Ecuacin
de Maxwell

Para evaluar la variacin de la entalpa especfica,

y de acuerdo a la Ley de Joule para el Gas
Ideal: u = u(T), por lo cual, h = h(T), cancelando
el segundo trmino de la Primera Ecuacin de
Maxwell, y por tanto: dh = cpdT, que multiplicada
por la masa e integrando en un proceso finito se
tiene que:

H12 = mdh = mcpdT; cp = cp(T)

1

PRIMER CASO: En algunos problemas el proceso

en el gas ideal la variacin del cp es despreciable, por tanto, se puede considerar que el cp es
constante, entonces la resolucin de la integral
anterior queda: H12 = mcp(T2 - T1)
SEGUNDO CASO: Se conoce la funcin: cp =
cp(T), por lo cual se tiene que resolver la integral:
2

H12 = mcpdT
1

TERCER CASO: Otro procedimiento para obtener

la variacin de la entalpa especfica es empleando valores de cp empricos de tablas para los
valores de las temperaturas inicial y final para
calcular un cp promedio a partir de cp1(T1) y
cp2(T2)
cpprom = cp1 + cp2
2
cp Joule ;
kgK

R Joule
kgK

EJERCICIO:
Un dispositivo cilindro-mbolo con un volumen
inicial de 0.1 (m) contiene 0.014 (kg) de hidrgeno a 210 (kPa). Se transfiere calor hasta que
el volumen final es de 0.085 (m). Si el proceso
cuasiesttico tiene lugar a presin constante.
Determine:
a) La temperatura final en (C),
b) El calor transferido en (kJ), utilizando datos de
la Tabla A-11 y,
c) El calor transferido en (kJ), utilizando datos de
capacidades trmicas especficas de la Tabla
A-3

d) Calcule la variacin de entropa del gas

hidrgeno, empleando el modelo matemtico,

en (J/K).
e) Calcule la variacin de entropa del gas
hidrgeno, empleando la Tabla A-11, en (J/K).
f) Calcule la variacin de entropa global en el
proceso, para los dos casos anteriores, en
(kJ/K)
g) Diga si el proceso es irreversible, reversible o
imposible.
Considere que la temperatura ambiente es de
27 (C)

Proceso a Presin Constante

Proceso Isobrico
P(kPa)

mbolo

1
210

mbolo

2
W

Gas ideal

Y
X

c/e

0.085

0.1

V(m)

RESOLUCIN
H
V1 = 0.1 (m)
m =0.014 (kg)
P1 = 210 (kPa)
V2 = 0.085 (m)
P = P

mbolo

H2

a) T2 = ? (C)

De la Ec. del Gas Ideal:

PV = mRHT (1)

RH = R
MH
Sustituyendo datos:

RH = 8,314.0/ 2.016 = 4,124.0 (J/kg-K)

Despejando T de la Ec. (1) y sustituyendo datos:

T2 = (210 x10)(0.085) = 309.16 (K)

(0.014)(4,124.0)

a) T2 = 36.16 (C)

b)
1Q2 = ? (kJ) Tabla A-11
0

Q2 + W
= H12 = m(h2 h1)
eje

V = V
T T
T = T (V/V)

Sustituyendo datos:

T = (309.16)(0.1/0.085) = 363.72 (K)

T = 360 (K), h = 10,262 (kJ/kmol)

T = 380 (K), h = 10,843.0 (kJ/kmol)
h (kJ/kmol)
10,843

10,262
T (K)
360

363.72

380

INTERPOLACIN h

m = 10,843 10,262 = h - 10,262

380 360
363.72 360

h = 10,843 10,262 (363.72 - 360) + 10,262

380 360

h = 10,370.066 (kJ/kmol)

T = 309.16 (K)

T = 300 (K), h = 8,522 (kJ/kmol)

T = 320 (K), h = 9,100 (kJ/kmol)
h (kJ/kmol)
9,100

8,522
T (K)
300

309.16

320

INTERPOLACIN h

m = 9,100 8,522 = h - 8,522

320 300 309.16 300

h =

9,100 8,522
320 300

(309.16 - 300) + 8,522

h = 8,786.724 (kJ/kmol)

Para obtener el calor transferido b) 1Q2 = ? (kJ) en

el proceso se aplica la 1 Ley de la
Termodinmica para sistemas cerrados,
utilizando los datos de la Tabla A-11:
0

Q2 + W
= H12 = m(h2 h1) =
eje

= (0.014)(8,786.7 10,370.066) (kg)(kJ/kmol)

2.016
kg/kmol

b)1Q2 = -10.99 (kJ)

Para obtener c) 1Q2 = ? (kJ) se interpola el dato de

cp de la Tabla A-3
Q2 = H12 = mcp(T2 T1) (2)

T1 = 363.72 (K)
T = 350 (K), cp = 14.427 (kJ/kgK)
T = 400 (K), cp = 14.476 (kJ/kgK)

Interpolando
Cp1 = 14.439 (kJ/kgK)

T2 = 309.16 (K)

T = 300 (K), cp = 14.307 (kJ/kgK)

T = 350 (K), cp = 14.427 (kJ/kgK)

Interpolando
Cp2 = 14.328 (kJ/kgK)

Cp)promedio = cp1 + cp2

2

Sustituyendo valores:

Cp)promedio = 14.439 + 14.328 = 14.38 (kJ/kgK)

2
Sustituyendo datos en la Ec. (2):
Q2 = (0.014)(14.38)(309.16 363.72)

c) 1Q2 = -10.986 (kJ)

d) S)H2 = ? (J/K)
0

S)H2 = mcpLn T2 - mRLn P

T1
P
S)H2 = (0.014)(14.38) Ln

309.16
363.72

d) S)H2 = -0.032719 (kJ/K) = -32.719 (J/K)

e) S)H2 = ? (J/K) Tabla A-11

De la Ecuacin:
0

S)H2 = m (s - s) - RLn P
P
Para T = 363.72 (K); s = ?

Interpolando
T = 360 (K); s = 136.039 (kJ/Kmol-K)
T = 380 (K); s = 137.612 (kJ/Kmol-K)

s = 136.331 (kJ/kmol-K)

Para T = 309.16 (K); s = ?

Interpolando
T = 300 (K); s = 130.754 (kJ/Kmol-K)
T = 320 (K); s = 132.621 (kJ/Kmol-K)
s = 131.609 (kJ/kmol-K)
Sustituyendo datos:

S)H2 = (0.014)(131.609 136.331)

2.016

e) S)H2 = -0.03279 (kJ/kg-K) = -32.79 (J/K)

f) S)Univ. = S)H2 + S)M.A (2)

De la definicin de entropa
2

S)M.A = Q = 1 Q
1
1
TM.A TM.A

S)M.A = 10,986.0 (J) = 36.62 (J/K)

300(K)
f) S)Univ = -32.79 + 36.62 = 3.901 (J/K)

f) S)Univ. = S)H2 + S)M.A (2)

De la definicin de entropa
2

S)M.A = Q = 1 Q
1
1
TM.A TM.A

S)M.A = 10,986.0 (J) = 36.62 (J/K)

300(K)
f) S)Univ = - 32.79 + 36.62 = 3.901 (J/K)

g) Con base en el Principio del Incremento

Entropa
g) S)Univ. > 0;
Por lo tanto es un proceso irreversible

PROCESO A TEMPERATURA CONSTANTE

(ISOTRMICO (T = ctte.))

mbolo

mbolo

Gas Ideal
Q

Balance de Energa en el proceso a

Temperatura Constante
(T = ctte.)
Q2 +1W
2 +1W2 = U2 U1 = 0 (J)... (1)
eje
c/e

Ya que, si T = ctte y U = U(T)

(Ley de Joule)
U = ctte . . U2 U1 = 0

W2 = - PdV ; su resolucin requiere conocer

c/e
1
la funcin de P = P(V)

W2 = - PdV; P = P (V)

c/e

P1V1 = mRT1 = mRT2 = P2V2

PV = ctte;

P = ctte
V

Sustituyendo en la ecuacin del W

c/e

W
2= ctte dV = - ctte Ln V2 = -mRTLn V2
c/e
V1
V1
1 V

W2 = - mRT Ln V2 = - P1V1Ln V2 = - P2V2Ln V2 (J)

c/e
V1
V1
V1

DIAGRAMA
P PRESIN CONTRA VOLUMEN
2

PV = Ctte.

W2

c/e

*EJERCICIO: 2.14
4.39 Wark

En el interior de un dispositivo cilindro-mbolo, se

tiene aire en unas condiciones inciales de 400
(kPa) y 0.01 (m). Una rueda de paletas da
2,400 vueltas dentro del gas con un par de 7.5
(Ncm). La temperatura permanece constante
de 17 (C) durante el proceso mientras que el
volumen se duplica. Determine:
a) La magnitud en (kJ) y el sentido del calor

transferido.

b) Calcule la variacin de entropa del aire,

empleando el modelo matemtico, en (J/K).

c) Calcule la variacin de entropa del aire, empleando la Tabla A-5, en (J/K).
d) Calcule la variacin de entropa global en el
proceso, en (kJ/K)
e) Diga si el proceso es irreversible, reversible o
imposible.
Considere que la temperatura ambiente es de
27 (C)

Proceso a Temperatura Constante

Proceso Isotrmico

mbolo

mbolo

2
400

PV = ctte.
T = 17 (C)

Gas Ideal

200

W2

c/e

eje

Y
X

W2

0.01

2
V
0.02

RESOLUCIN

Aire; T = ctte; P1 = 400 (kPa)

V1 = 0.01 (m); V2 = 2V1
W:

=
7.5
(Ncm);
N
=
2,400
rev.
eje
Q2 = ? (kJ)

Despejando de la Ec. (1) el calor:

Q2 = - 1W
2 W
(2)
c/e
eje

W
2 = - P1V1 Ln V2
c/e
V1

W
2 = -(400 x 10)(0.01) Ln (2) = -2,772.58 (J)
c/e

W
=
2N
=
(2)(2,400)(7.5
X
10)
=
1,130.97
(J)
eje
Sustituyendo ecuacin (2):
,
1Q2 = -(-2,772.58) 1,130.97 = 1.64 (kJ)

b) S)aire = ? (J/K)
0

S)aire = s)aire = cvLn T2 + RLn V

m
T1
V
R = Raire = 286.98 (J/kg-K)
Maire

b) s)aire = (286.98)Ln(2) = 198.9194 (J/kg-K)

Aplicando la Ec. del Gas Ideal a las condiciones

iniciales
PV = mRT
Despejando m y sustituyendo datos:

m = (400,000.0)(0.01) = 0.04806 (kg)

(286.98)(290)
S)aire = ms)aire = (0.04806)(198.9194)
b) S)aire = 9.56 (J/K)

c) Aplicando la Ec. de variacin de Entropa

s - s = s - s - RLn P
P
De la Tabla A-5
T = 290 (K) s = 1.66802 (kJ/kg-K)
T = 290 (K) s = s = 1.66802 (kJ/kg-K)
s - s = -(286.98)Ln(0.5)
s - s = 198.9193 (J/kg-K)

S)aire = [s)aire ](m)= (0.04806)(198.9194)

S)aire = (0.04806)(198.9193)

c) S)aire = 9.56 (J/K)

d) S)Univ. = S)sist + S)M.A (2)

De la definicin de entropa
2

S)M.A = Q = 1 Q = QM.A
1
1
TM.A TM.A
TM.A

S)M.A = -1,640 = -5.4666 (J/K)

300
S)Univ. = 9.56 - 5.4666

d) S)Univ = 4.0934 (J/K)

e) Con base en el Principio del Incremento de la

Entropa
e) S)Univ. > 0;
Por lo tanto es un proceso irreversible

mbolo

PROCESO ADIABTICO
(
1Q2 = 0)
1
0

mbolo

Gas
Ideal

ds Q + W = dE = dEC + dEP +dU

c/e

W = -PdV = dU = mcvdT . . (1)

c/e

Pared
adiabtica
Proceso
cuasiesttico

Para resolver esta Ec. diferencial

es necesario que dT est en
funcin de la presin y el volumen, para lo cual se emplear
la Ecuacin del Gas Ideal.

Diferenciando
PV = mRT PdV + VdP = mRdT
dT = PdV + VdP = PdV + VdP
mR
m(cp cv)
Sustituyendo en la Ec. (1)
-PdV = mcv

PdV + VdP
m(cp - cv)

(-PdV)(cp - cv) = cv(PdV + VdP)

-cpPdV + cv PdV = cv PdV + cvVdP

cpPdV + cvVdP = 0 = cpPdV + cvVdP = 0 = 0
cvPV
cv PV
cv PV
Si definimos cp/cv = k (ndice adiabtico)
kdV + dP = 0 resolviendo la ecuacin diferencial
V
P
Ln V k + LnP = ctte = Ln (PVk ); elevando a la e
ctte.

PV = e
k

= ctte

Relacin de propiedades
P1V1 = P2V2 ; P2 = V1 = V1
P1
V2
V2

De la Segunda Ley de Charles

P1V1 = P2V2 P2 = V1T2 = V1
T1
T2
P1 V2T1 V2

T2 = V1 V1
T1
V2 V2

-1

T2 = V1
T1 V2

k-1

As mismo:
P1V1 = P2V2 = V1 = P2T1 = P2
T1
T2
V2 P1T2 P1
T1 = P2
T2 P1

1
k

T1 = P2
T2
P1

P2
P1
1
k

1
k

-1

-k/k

P2 = P2
P1
P1

1-k
k

T1 = P2
T2
P1

1-k
k

Balance de Energa
W
2 + W= U12 (J)
c/e
eje

U12 Se evala por los tres mtodos:

k
2

W
2 = c/e

1PdV;

Si PV = ctte; P = ctte
V

Sustituyendo:

W2 = - ctte dV = - ctte V dV

c/e

V
2

-k+1

W
2 = - ctte
V
c/e
-k + 1

= -ctte

-k+1

-k+1

V2 V1
-k + 1

k -k+1

W
2 = P2V2 V2 - P1V1 V
c/e
k-1

W
2 = P2V2 P1V1 (J)
c/e
k-1

W2 = mRT2 mRT1
c/e
k-1

Wc/e2 = mR (T2 - T1) (J)

k-1

-k+1

*EJERCICIO: 2.15
Examen colegiado 2008 -1

Una masa de 0.5 (g) de nitrgeno (considerado

como gas ideal) a una presin de 5 (bar) y con un
volumen de 20 (cm) se comprime adiabticamente hasta una presin del doble de la inicial; a
continuacin se disminuye isomtricamente su
presin a 8 (bar) y T = -207.46 (C), determine en
el SI:

a)El trabajo en el proceso adiabtico

b)El calor en el proceso isomtrico

c) Calcule la variacin de entropa del gas

nitrgeno empleando el modelo matemtico, en

(J/K).
d) Calcule la variacin de entropa del gas
nitrgeno utilizando la Tabla A-6, en (J/K).
e) Calcule la variacin de entropa global en el
proceso, en (kJ/K)
f) Diga si el proceso es irreversible, reversible o
imposible.
Considere que la temperatura ambiente es de
27 (C)

RESOLUCIN:
Nitrgeno Gas Ideal
m = 0.5 (g); P1 = 5 (bar); V = 20 (cm);
PV = PV
1 - 2 PROCESO ADIABTICO
Q = 0; P = 2P; de tablas: kN2 = 1.4 (ndice
adiabtico)

2 3 PROCESO ISOMTRICO
V = V = V = ctte; P = 8 (bar); T = -207.46 (C);

Tabla de propiedades para cada

estado
1/k

1/1.4

V = P V = 1
P
2

(20) = 12.19 (cm)

Edo

P (bar)

10

V (cm)

20

12.19

12.19

a) W = ? (J); b) Q = ? (J)
Anlisis Grfico de los dos procesos

10

V = ctte

PV = ctte
1

0
5

10 12.19

15

20

V(cm)

P = P (V); 1-2 PV = ctte; P = ctte

V
Sustituyendo en W
c/e
2

W
= - ctte dV = -ctte V dV
c/e
1

Integrando la Ec. Anterior:

-k+1

W
= -ctte V
c/e
-k+1
1

-k+1
= -ctte V-k+1 - V
-k+1

W = PVkV-k+1 - PVk V-k+1

c/e
k1

W = PV - PV
c/e
k1

Trabajo de compresin/
expansin. Proceso Adiabtico

Sustituyendo datos:

W
=
[(10)(12.19)
(5)(20)](10)(10)
c/e
1.4 - 1

W = 5.47 (J)
c/e

b) Q + W = U = mC (T T)
C = 742.0 (J/kg-K); R = 296.8225 (J/kg-K)

T = PV = (10 x 10)(12.19 x 10) = 82.1366 (K)

mR
(0.5 x 10)(296.8225)
U = (0.5 x 10)(742.0)(65.69 82.1366)

U = -6.1016 (J)

b) Q =U = -6.1016 (J)

c) S)N2 = ? (J/K)
S = S + S
2

S = Q = 0
1
T

S = mcvLn T + mRLn V
T
V

S = (0.5x10)(742.0) Ln

65.69
= -0.08289 (J/K)
82.1366

c) S = -0.08289 (J/K)
De la Ec. del Gas Ideal: T = PV/mR
T =

(5x10)(20x10) = 67.3803 (K)

(0.5x10)(296.8225)

c) Aplicando la Ec. de variacin de Entropa

S)N2 = ? (J/K)

S = S + S
s - s = s - s - RLn P
P
De la Tabla A-6
T = 67.3803 (K) s = 55.9375 (kJ/kmol)
T = 82.1366 (K) s = 68.1879 (kJ/kmol)

s - s = 68.1879 - 55.9375 x10 - 296.8225 Ln(2)

28.01
s - s = 231.6164 (J/kg-K)
S)N2 = [s)N2 ](m)= (231.6164)(0.5x10)

S)N2 = 0.1158 (J/K)

s - s = s - s - RLn P
P
De la Tabla A-6
T = 82.1366 (K) s = 68.1879 (kJ/kmol)
T = 65.69 (K) s = 54.5343 (kJ/kmol)

s - s = 54.5343 - 68.1879 x10 - 296.8225 Ln(8/10)

28.01
s - s = -421.2204 (J/kg-K)

S)N2 = [s)N2 ](m)= (-421.2204)(0.5x10)

S)N2 = -0.2106
d) S)N2 = -0.0948 (J/K)

e) S)Univ. = Ssist + SM.A = SM.A + S13)N2

De la definicin de entropa
3

S)M.A = Q = Q + Q = 1 Q
1
1
2
2
T
T
T
TM.A

S)M.A = 6.1016 (J) = 0.0203 (J/K)

300(K)
e) S)Univ = -0.0948 + 0.0203 = -0.0745 (J/K)

f) Con base en el Principio del Incremento de la

Entropa
f) S)Univ. < 0;
Por lo tanto es un proceso imposible

PROCESO POLITRPICO
(PV = ctte; n 0, 1, k, )
Cualquier proceso diferente a los 4 anteriores
P

2
PV = ctte

1
1

V = ctte
(PV = ctte

1
T = ctte
PV = ctte
2

Q=0
k
PV = ctte
2
1

Q2 + 1W2 +W = U2 U1 (J)

mbolo

mbolo

W2 = - PdV = - ctte dV
c/e
n
1
1 V

Gas Ideal

eje

c/e

= -ctte

-n

1-n

V dV = -ctte V
-n+1
1
1-n

1-n

= ctte (V2 - V1 )
n-1
n

1-n

= P2V2 V2 - P1V1 V
n-1

1-n

W
2 = P2V2 P1V1 (J)
c/e
n-1

Q2 + 1W
2 = U2 U1 P2V2 P1V1 (J)
eje
n-1

RELACIN ENTRE PROPIEDADES

n

P2 = V1
P1 V2

P2
P1

n-1

; T2 = V1
T1 V2
1-n
n

= T1
T2

*EJERCICIO: 2.16
Se comprime politrpicamente el aire contenido en
1.3
un motor Diesel, de acuerdo con la relacin PV
= ctte; al inicio de la compresin el aire est a
100 [kPa] que ocupa un volumen de 1,300 [cm],
el volumen del estado final es de 80 [cm].
a) Grafique la trayectoria del proceso en un diagrama P-V;
b) Calcule el trabajo requerido para la compresin
del aire en [kJ].

c) Calcule el trabajo requerido si est presente

una fuerza de friccin igual a 160 [N].

d) Calcule la variacin de entropa del aire
empleando el modelo matemtico, en (J/kg-K).
e) Calcule la variacin de entropa del aire
empleando la Tabla A-5, en (J/kg-K).
f) Calcule la variacin de entropa global en el
proceso, en (J/kg-K)
g) Diga si el proceso es irreversible, reversible o
imposible.
Considere que la temperatura ambiente es de
27 (C). La Patm = 100 [kPa];
El rea del pistn es de 80 [cm] .

RESOLUCIN
aire

Inyector
Gases quemados

PV = ctte
PMS

PMI

Aire

proceso politrpico

Pistn

n = 1.3
Cilindro

Manivela

1.3

PV = ctte =
(100 x 10)(1,300 x 10) = 17.71

P(Pa)
4x10

3x10

P = 17.71
V 1.3

1.3

2x10

PV = ctte

10
c

1
100
300

600

900

1,200

V(cm)

Edo

P(kPa)

100

140.63

223.66

462.96

3,751.47

V(cm)

1,300

1000

700

400

80

b) 1W2 = - 1PdV; P = P(V); P = ctte

c/e

V
Sustituyendo en la Ec. Del trabajo:
2

W2 = - ctte dV = -ctte V dV

c/e

Integrando:
1

W2 = -ctte V
c/e
-n+1

W2 = -ctte V2 1 - V11
c/e
-n+1

1
1
W
2 =
P
2V2V2 - P1V1V1
c/e
n-1

W
2 =
P2V2 - P1V1
c/e
n1

W2 = [(3,751.47)(80) - (100)(1,300)](10)(10)
1.3 - 1

c/e

b) 1W2 = 567.05 (J) = 0.567 (kJ)

c/e

V12 = AmbL; L = V = 1,220 x 10

Amb
80 x 10
L = 0.1525 (m)
WFf = FfL = (160)(0.1525) = 24.4 (J)

W2 = 1W2 + 1W2 = 0.567 + 0.024467

total

c/e

Ff

c) Wtotal = 0.5914 (kJ)

d) s)aire = ? (J/kg-K)
Empleando la Ec. de la variacin de la entropa

s)aire = cvLn T + RLn V

T
V
Raire = cp cv = R = 286.98 (J/kg-K)
Maire

k = 1.4 = cp cp = 1.4 cv,

cv
sustituyendo en la Ec. anterior
286.98 = 1.4 cv - cv = 0.4 cv
cv = 286.98 = 717.45 (J/kg-K)
0.4
PV = mRT PV = mR
T

mR = PV = PV T = PV
T
T
T PV

s)aire = S)aire =
m
s)aire = cvLn PV + RLn V
PV
V
Sustituyendo datos:

s)aire = (717.45) Ln (3,751.87)(80) + 286.98 Ln 80

(100)(1,300)
1,300

d) s)aire = -199.8795 (J/kg-K)

e) s)aire = ? (J/kg-K)
Empleando la variacin de la entropa de la Tabla A-5

s - s = s - s - RLn P
P

De la Tabla A-5
T = 300 (K) s = 1.70203 (kJ/kg-K)
T = 692.579 (K) s = 2.5612 (kJ/kg-K)
T = TP2V2 = (300)(3,751.47)(80) = 692.579 (K)
PV
(100)(1,300)

s - s = (2.5612 - 1.70203)x10 - 286.98 Ln 3,751.47

100

e) s - s = -181.055 (J/kg-K)

f) s)Univ. = ssist + sM.A

s)sist = s)aire = -181.055 (J/kg-K)

2

s)M.A = q ; TM.A = ctte = 27 (C)

1
T
2

s)M.A =

1
T

q)M.A
1

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica

q + w = u (1)
De la Ec. del Gas Ideal: PV = mRT
m = PV = (100x10)(1,300x10)
RT
(286.98)(300)
m = 1.5099x10 (kg) = 1.51x10 (kg)
w = Wc/e = 567.05
c/e
m 1.51x10

= 375.53x10 (J/kg)

u = cv(T - T)
De la Ec. del Gas Ideal

T = (3,751.47x10)(80x10) = 692.57 (K)

(1.51x10)(286.98)
u = (717.45)(692.57 - 300) = 281.6493x10
Despejando q de la Ec. (1) y sustituyendo datos
q = 281. 6493x10 - 375.56x10 = -93.9106x10 (J/kg)

Sustituyendo en la variacin de entropa del

medio ambiente
s)M.A = 93.9106x10 = 313.035 (J/kg-K)
300
Sustituyendo en la Ec. del Principio del Incremento
de la Entropa
s)univ = -181.055 + 313.035
e) s)univ = 131.98 (J/kg-K)

f) Con base en el Principio del Incremento de la

Entropa
f) s)Univ. > 0;
Por lo tanto es un proceso irreversible

4.5 APLICACIN DE LA 1 Y 2
LEYES DE LA TERMODINMICA
A PROCESOS CON GASES
REALES

4.4 APLICACIN DE LA 1 Y 2
LEYES DE LA TERMODINMICA A
PROCESOS CON GASES REALES
En este subtema se aplican los modelos matemticos de la 1 y 2 Leyes de la Termodinmica que
permiten efectuar balances de energa y entropa
en procesos con gases reales. La obtencin de las
propiedades termodinmicas se efecta directamente de las Tablas de Propiedades Termodinmicas
De cada ejercicio, del proceso en estudio se elabora el correspondiente diagrama P-v, T-v, o T-s.

De igual manera que para el estudio del Gas Ideal,

en la siguiente diapositiva se muestra un dispositivo cilindro-mbolo que contiene un Gas Real al
cual se le efectan diferentes transferencias de
energa como calor y trabajo: calor suministrado
por una resistencia y calor rechazado al medio
ambiente; as como trabajo de compresin/expansin y trabajo de flecha.
Las transferencias de energa producen variacin
de energa interna del sistema, como se indica en
la ecuacin de 1 Ley de la Termodinmica aplicada al gas. Cabe mencionar que las variaciones de
energa cintica y potencial son cero.

No hay flujo de masa

F

Q + W = dE)SIST
2

Q+ W = U)
Weie
Z

N2
QAmb.
QR

N2

Q2 + 1W2 = U12

Y
X

EC12 = EP12 = 0