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HIDRATOS DE CARBONO
ASIGNATURA:
BIOQUMICA
CARRERA:
QUMICO LABORATORISTA
PROFESORA:
MSC. FABIOLA JAMETT DAZ
ULS-2013
PRINCIPIOS DE
TERMODINMICA.
METABOLISMO
q Suma de todas las transformaciones qumicas que se
producen en una clula u organismo.
q Procesos en los cuales se obtiene y
energa.
utiliza la
Bioenergtica
Intercambios de energa de los seres vivos con su
medio ambiente.
Cambios de energa en las reacciones qumicas y
procesos fisicoqumicos de los seres vivos.
DEFINICIONES
DEFINICIONES
1. L A E N E R G A D E L U N I V E R S O E S
CONSTANTE.
2. LA ENTROPA DEL UNIVERSO EST
AUMENTANDO.
Fisicoqumica
Termodinmica
Trabajo
Energa
ESPONTANEIDAD
Calor
La Termodinmica define
Universo = Sistema + Medio*
L
DEFINICIONES
q SISTEMA
Es la porcin de universo que tomamos como objeto
de estudio. Existen tres tipos de sistemas:
Sistemas Aislados.
Sistemas Cerrados.
Sistemas Abiertos.
q ESTADO DE UN SISTEMA
Es el conjunto de propiedades que permiten definirlo
(ej.: P, V, T)
Sistema + Entorno= Universo
AISLADOS
SISTEMAS
CERRADOS
ABIERTOS
Intercambian
materia y energa
con los alrededores.
UNIVERSO
SISTEMA
p V T n
ALREDEDORES
Sistema cerrado
Sistema abierto
Evoluciona hacia
el equilibrio
Estado estacionario
No mantiene la vida
Mantiene la vida
LIMITES.
Permeables
Impermeables
Diatrmicos
Adiabticos
: Intercambio de materia.
: No hay intercambio de materia.
: Intercambio de calor.
: No hay intercambio de calor.
Molecular
Traslacin
Electrn
Traslacin
Electrn
Spin
Molecular
Rotatorio
Molecular
Vibracin
Nuclear
Spin
EQUILIBRIO QUMICO
ESTADO ESTACIONARIO
Embolo (pistn)
mvil
Cilindro
Gas
Molculas
del gas
Trabajo
Propiedad termodinmica. Se realiza trabajo cuando un
cuerpo se mueve contra una fuerza opuesta, como cuando
un gas se expande, empuja un mbolo y levanta un peso
(trabajo de expansin).
En la expansin de un gas: (1) los choques elsticos contra las paredes del cilindro,
no implican prdida de energa cintica; y (2) los choques contra el pistn se
descomponen en dos vectores, un vector de movimiento lateral, y otro vector, de
movimiento paralelo al eje del pistn. Los segundos, sumados, le confieren
movimiento al pistn y constituyen el trabajo).
2-
SO4
Zn
Zn
Pb2+
Zn
Pb
SO42-
2-
SO4
Zn2+
SO42-
Calor
2+
Zn2+ Zn
SO42- Pb
Pb
2+
SO42- Pb
Pila (ordenado)
Pb2+ Pb2+
SO42SO42Pb2+
SO42Zn
Zn
Zn
e-
Pb
Pb
2-
Zn2+ SO4
Pb
SO42-Zn2+
SO42- Zn2+
Calor: movimiento
catico a catico.
Trabajo: movimiento
catico a ordenado.
Pistn
(metal)
Sistema
(gas)
Paredes fijas
Pistn mvil
Temperatura: K= C + 273.15
Procesos
Un sistema evoluciona desde el estado A al estado B.
q IRREVERSIBLE O ESPONTNEO:
No ocurre en la naturaleza
El sistema alcanza el estado final mediante infinitos
estados de equilibrio por la accin de una fuerza
impulsora.
la
termodinmica de temperatura.
E=Q W
Q:
ENTALPA (H)
H representa la medida del cambio de energa que ocurre
en un proceso a presin constante:
H= E + PV
H= E + PV
Cambio de energa
H= E
Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor
de reaccin a presin constante.
ENTROPA (S)
q La entropa es una medida del grado de desorden de un
sistema.
q Los sistemas moleculares tienen una tendencia hacia el
mximo desorden.
S=k lnW
S: Entropa
K: Constante de Boltzmann
W: Nmero de formas diferentes en que se pueden encontrar los
componentes del sistema.
Baja entropa
Alta entropa
Hielo a 0C.
Agua a 100C.
Un diamante a 0K.
Un diamante a 106 K.
G= H T S
G:
H:
S:
T:
Energa Total
Energa de
activacin para
X
Y
G
Y
c
Direccin de la reaccin
Reacciones Acopladas
Una cantidad termodinmica (ej: G, H o S) nos
indica que una reaccin es permitida, A
B est
permitida;
B
A no es espontnea, a menos que se le acople
otra reaccin favorecida (ej: ATP
ADP).
Sin embargo, para que la reaccin se produzca, la
energa neta debe descender (i.e., G total debe ser
negativa).
SERES VIVOS
Mquinas
qumicas que
operan a T y P
constantes
Sistemas
termodinmicos
abiertos en estado
estacionario
ENERGA
Energa
solar
Alimentos
INCORPORACIN
AUTOTROFOS
HETEROTROFOS
UTILIZACIN
DEGRADACIN
CALOR
Aumento de
ENTROPA
DESECHOS
OXIDACIONES BIOLGICAS
Glucosa + O2
Liberacin de CO2
cmaras
calorimtricas
REACCIONES ACOPLADAS
REACCIONES
EXERGNICAS
(Liberan energa libre)
REACCIONES
ENDERGNICAS
(Requieren energa
libre)
ATP
TRANSPORTADOR DE ENERGA
DESDE LOS PROCESOS CELULARES PRODUCTORES DE
ENERGA A LOS PROCESOS QUE REQUIEREN ENERGA.
REACCIONES ACOPLADAS
PA R A Q U E D O S R E A C C I O N E S P U E D A N
ACOPLARSE ES NECESARIO QUE TENGAN UN
INTERMEDIARIO COMUN
A +B
C + D
D+ E
F + G
EJEMPLO
REACCION 1
REACCION 2
ADP + fosfato
Glucosa + fosfato
ATP + glucosa
H2O
G(kJ mol-1)
-30,9
Glucosa-6-P + H2O
+16,7
Glucosa-6-P
-14,2
ADP
REACCION 1
REACCION 2
Fosfoenolpirvico
- 61.2
1,3-Fosfoglicerol fosfato
- 49.3
Fosfocreatina
- 43.1
ATP(AMP+PPi)
-45,5
ATP (ADP+Pi)
- 30.5
Glucosa 1-fosfato
- 20.9
Fructosa 6-fosfato
- 15.6
Glicerol-1-P
- 9.1
P-enolpiruvico
-60
-50
P-creatina
Adenina-P-P-P
DE HIDRLISIS (kJ/mol)
-20
-10
Glucosa-6-P
ATP
Glicerol-P
ALTA ENERGIA
BAJA ENERGIA
EF ICIENCIA
Eficiencia =
Energa producida
Rendimiento mximo
Eficiencia
Metabolismo aerbico y anaerbico.
Metabolismo anaerbico
Serie de reacciones en las que el oxgeno inhalado
no participa.
Fuente de energa de las clulas anaerbicas es la
gliclisis.
Glucosa
2 lactatoT sangre = 310 K
G = - 218 kJ/mol
2 lactato- 218
2 Pi- + 2 ADP
2 ATP + 2H2O
2 (30)
_____________________________________
Glucosa+2Pi- +2ADP 2 lactato- +2ATP+2H2O
G = - 158 kJ/mol
La reaccin es exergnica y espontnea: el metabolismo
ha recargado el ATP.
INTRODUCCIN A LA
BIOENRGETICA
G = H - TS
q La energa libre de Gibbs es un criterio vlido para verificar la
espontaneidad de una reaccin. Pueden cursar
espontneamente aquellos procesos en los que se desprende
energa libre (DG < 0); no pueden hacerlo, sin embargo,
aquellos procesos en los que se absorbe energa libre (DG >
0).
Sea un sistema
G0
[B]
+ RT ln
[A]
Ejemplo:
Calcular la energa libre del proceso de descomposicin del ster
Glucosa-6-fosfato a Glucosa y fosfato inorgnico en las
condiciones intracelulares, que son:
Temperatura: 37 C, equivalentes a 310 K
[Glucosa-6-fosfato], 1 mM
[Glucosa], 0.01 mM
[fosfato], 10 mM
La Energa Libre Standard de la reaccin es de -3250 cal/mol. La
reaccin es:
G6P + H2O
G + Pi
G0
+ RT ln
[Glucosa] [Fosfato]
[Glucosa-6-fosfato]
10-3
= -8900 cal/mol
G0
+ RT ln
[B]
[A]
[Beq]
= Keq
[Aeq]
G0
[Beq]
+ RT ln [A ]
eq
Estructuras
complejas
Catabolismo
G
Estructuras
simples
Anabolismo
A+B
A-B
(G > 0)
A+B
X-Y + H2O
Siendo
A + B + X-Y + H2O
A-B + X + Y
(G < 0)
El tipo de reaccin
X-Y + H2O
X + Y (G2 < 0)
R O P O P O- + H2O
O-
O-
R O P OH + HO P OO-
O-
O P O P O P O CH2
-
OH
OH
N
N
O P O P O P O R
O-
O-
O-
O-
Fosfoenolpiruvato
CH3
O
-
C CH2
O
N C NH P ONH
Fosfocreatina
O-
O
-
H2 N C O P O
-
Carbamilfosfato
O
R C S CoA
Tiosteres de Coenzima A
C6H12O6 + 6O2
6CO2 + 6H2O
G0 = -684 kcal/mol
Segn lo hasta ahora expuesto, esta reaccin es fuertemente
exergnica, por lo que debera cursar espontneamente. Sin
embargo, la glucosa en presencia de oxgeno es perfectamente
estable y no entra espontneamente en combustin. Ello es
debido a que los reactivos han de superar una barrera energtica,
la Energa de Activacin:
Energa de Activacin:
Energa
Ea
G + O2
G0
CO2 + H2O
Coordenada de reaccin
METABOLISMO DE
GLCIDOS
RUTAS METABLICAS
q Las rutas metablicas se clasifican en dos categorias: rutas
Catablicas (degradativas) o rutas anablicas (biosintticas). A
las que se agregan las rutas anfiblicas.
q CATABOLISMO: conjunto de reacciones por las que la clula
degrada los nutrientes.
q ANABOLISMO: reacciones mediante las cuales la clula
sintetizan sus biomolculas.
q Las molculas reaccionantes, intermediarios y productos, se
denominan METABOLITOS o, tambin intermediarios
metablicos.
q Las rutas metablicas pueden ser LINEALES O CCLICAS.
RUTAS METABLICAS
BIOMOLCULAS
Trabajo
Anabolismo Celular Catabolismo
ENERGA
LUMINOSA
(fotosntesis)
ALIMENTOS
ENERGA
DESECHOS
BLOQUES DE
CONSTRUCCIN
Proteinas.
Hormonas peptdicos.
Neurotransmisores.
Alcaloides Txicos.
AMINOCIDOS
CIDO PALMTICO
GLUCOSA
ADENINA
Lpidos de membrana.
Grasas.
Ceras.
Celulosa. Almidn.
Glucgeno. Fructosa.
Sacarosa. Lactosa.
cidos nuclicos.
Coenzimas.
Neurotransmisores.
ATP.
CATABOLISMOS DE MOLCULAS
BIOLGICAS
q La mayor parte de las rutas catablicas aerobias de glcidos,
lpidos y protenas convergen en unos pocos productos finales.
q Pueden considerarse tres etapas fundamentales:
1. Degradacin de las macromolculas en sus unidades
constitutivas.
2. Degradacin de esas unidades en molculas ms simples:
Piruvato y Acetil-CoA
3. Oxidacin total de esas unidades en el ciclo del cido ctrico
(Krebs).
q Las vas catablicas aerobias convergen todas en el ciclo de
Krebs, que es uno de los puntos claves del metabolismo celular.
Sntesis de ATP:
la energa est
almacenada en el
ATP.
NH2
O P O P O P O CH2
-
N
N
ATP
OH
OH
O P O P O
O-
O-
O
O P O CH2
O-
NH2
O
O P O P O P O CH2
-
ATP
OH
N
N
ATP
como
donador de
energa.
OH
H 2O
G = -7.6 kcal/mol
Pi
O
O P O P O CH2
-
NH2
N
N
ADP
OH
OH
N
N
En
RENDIMIENTO ENERGTICO DE LAS FERMENTACIONES
FERMENTACIN LCTICA
FERMENTACIN ALCOHLICA
G0' = - 47 kcal/mol
Rendimiento energtico
(cond. estndar):
(14.6/47.0)x100 = 31%
Activacin de la fosforilasa, 1
2 ATP
2ADP
Fosforilasa b
Fosforilasa a
Fosforilasa
kinasa, activa
Protein kinasa
inactiva (R2C2)
4 cAMP
Protein kinasa
activa (2C)
(cAMP)4R2
Glucgeno
Fosforilasa
kinasa, inactiva
Glucosa-1-fosfato
Activacin de la fosforilasa, 1
2 ATP
2ADP
Fosforilasa b
Fosforilasa a
Fosforilasa
kinasa, activa
Protein kinasa
inactiva (R2C2)
4 cAMP
Glucgeno
Glucosa-1-fosfato
Protein kinasa
activa (2C)
(cAMP)4R2
Fosforilasa
kinasa, inactiva
CICLO DE LAS
PENTOSAS
Glucosa
NADP NADPH
Glucosa
6P
6Pgluconato
NADP
G6PDH
6PGDH
NADPH
Ribulosa 5P + CO2
Xilulosa 5P
Ribosa 5P
Fructosa 6P
Gliceraldehdo
3P
()
F6P
+
G3P
GLICOLISIS
Glucosa
G6fosfatasa
G6P
FFK
Via pentosas
F6P
F16DP
GP
PEP carboxikinasa
PEP
PC
Oxalactico
Piruvato
Hora de despertarse
Muchas Gracias!