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1. El odo humano es sensible a ondas sonoras con frecuencias comprendidas entre 15 Hz y 20 kHz. La velocidad del
sonido en el aire es 343 m/s. Calcular las longitudes de onda correspondientes a estas frecuencias.
Solucion:
1 =
2 =
343 m/s
v
=
= 22.87 m (audio frecuencias)
1
15 Hz
343 m/s
v
=
= 0.01715 m (audio frecuencias)
2
20000 Hz
2. La lnea mas intensa del espectro del a tomo de sodio tiene una longitud de onda de 589 nm. Calcular el correspondiente numero de onda y la energa de la transicion implicada en electronvoltios por foto n, y en kJ/mol.
Solucion:
=
1
1
1 nm
=
= 1.6977 106 m1
589 nm 109 m
UAM
E = h = h c
= 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1.6977 106 m1 = 3.372 1019 J
o en eV
y en kJ/mol
E = 3.372 1019 J
1 eV
= 2.105 eV
1.6022 1019 J
J
kJ
= 203.2
mol
mol
H = +225 kcal/mol
Solucion:
H = 225
4.184 J
kcal
1
= 1.563 1018 J
mol
1 cal
6.022 1023 mol1
H = h = h
c
hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
=
=
= 1.271 107 m = 127.1 nm (IR)
H
1.563 1018 J
4. La reaccion fotoqumica
N O2 + h N O + O
es una de las fuentes de a tomos de oxgeno (y por tanto de ozono) mas importante en la atmosfera terrestre. La
energa de disociacion es 306 kJ/mol. Encontrar la longitud de onda de un fot o n capaz de producir dicha reaccio n.
Solucion:
H = 306
=
29 de mayo de 2007
kJ
1
= 5.081 1022 kJ = 5.081 1019 J
5. La frecuencia umbral para la emisio n fotoelectrica del cobre es 1.11015 s1 . Cual sera la energa maxima (en
electronvoltios) de los fotoelectrones emitidos cuando la luz de frecuencia 1.510 15 s1 incide sobre una superficie
de cobre?.
Solucion:
De acuerdo con el principio de conservacio n de la energa h = 0 + T , donde 0 es la energa mnima necesaria
para arrancar un electron y T su energa cinetica maxima.
La frecuencia umbral es (T = 0) h0 = 0 , que nos permite reescribir la conservacio n de la energa: h = h0 +T .
De donde
1 eV
= 1.6542 eV
1.6022 1019 J
6. El potencial de extraccio n del sodio es 2.3 eV: a) cual sera la maxima longitud de onda de la luz, que producira emision de fotoelectrones en el sodio? y b) cual sera la energa cinetica maxima de los fotoelectrones si luz de
incide sobre una superficie de sodio?.
2000 A
Solucion:
UAM
(a) 0 = h0 = h
c
hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
1 eV
0 =
=
0
0
2.3 eV
1.6022 1019 J
= 5.391 107 m
1A
1010
= 539.1 nm (UV)
= 5391A
10
m
2000 A
1.6022 1019 J
1 eV
0 (K) =
0 (K)
2.2 eV
1.6022 1019 J
=
= 5.320 1014 Hz
34
h
6.626 10
Js
1 eV
hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
1 eV
=
= 5.636 107 m
0 (K)
2.2 eV
1.6022 1019 J
nm
= 5.636 107 m 9 = 563.6 nm
10 m
0 (N i) =
29 de mayo de 2007
0 (N i)
5.0 eV
1.6022 1019 J
=
= 1.209 1015 Hz
h
6.626 1034 J s
1 eV
= 2.480 107 m
0 (N i)
5.0 eV
1.6022 1019 J
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
= 2.480 107 m
1 nm
= 248.0 nm
109 m
(b) Si = 400 nm < 0 , si se dara el efecto fotoelectrico, mientras que si = 400 nm > 0 , no se dara. Por tanto,
en el K si y en el Ni no.
(c) Si = 400 nm =
c
2.998 108 m/s
nm
=
9 = 7.495 1014 Hz
400 nm
10 m
3.66
1.48
4.05
1.15
4.36
0.93
4.92
0.62
5.46
0.36
5.79
0.24
Representando el potencial en funcio n de la frecuencia, determinar: (a) la frecuencia umbral, (b) el potencial de
extraccion del metal, y (c) la constante de Planck.
UAM
Solucion:
Representando el potencial en funcio n de la frecuencia, tenemos que: V =
Si calculamos las frecuencias =
(1014 Hz)
V(V)
V /V
h
e
8.191
1.48
7.402
1.15
6.876
0.93
6.093
0.62
5.491
0.36
0
e
5.178
0.24
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
/1014 Hz
Un ajuste por mnimos cuadrados da
V /V = 4.11518 1015 / Hz 1.89410
de donde se deduce que
29 de mayo de 2007
(a) 0 =
(b)
1.89410
Hz = 4.602 1014 Hz
4.11518 1015
V
V
h
= 4.11518 1015
h = 4.11518 1015
1.6022 1019 C = 6.593 1034 J s
e
Hz
Hz
0
e
h
h
100 = 0.5 %
h
9. Cuando cierto metal se irradia con luz de frecuencia 3.010 16 s1 , los fotoelectrones emitidos tienen una energa
cinetica doce veces mayor que los fotoelectrones emitidos cuando el mismo metal se irradia con luz de frecuencia
2.01016 s1 Cual sera la frecuencia umbral del metal?.
Solucion:
UAM
h2 = T2 + h0 12 (h2 = T2 + h0 )
h(122 1 ) = 11h0 0 =
122 1
= 1.909 1016 Hz
11
10. En un tubo de rayos X donde los electrones se aceleran con un potencial de 5000 V, la mnima longitud de onda de
los rayos X producidos es 248 pm. Estimad el valor de la constante de Planck.
Solucion:
En este caso la energa cinetica de los electrones es igual a la energa de los rayos X,
eV = h = h
c
eV
248 pm 5000 eV 1012 m 1.6022 1019 J
h=
=
= 6.627 1034 J s
c
2.998 108 m/s
1 pm
1 eV
11. Calcular la frecuencia hacia la cual convergen todas las lneas espectrales de la serie de Lyman. Cual sera la
longitud de onda y la energa de esta radiacion?.
Solucion:
El numero de onda de las lineas de la serie de Lyman viene dada por
= RH
1
1
2
2
n1
n2
n2 > n 1
con n1 = 1, RH = 109677.5856 cm1 (constante de Rydberg para el hidro geno). La frecuencia a la cual convergen
todas las lineas se obtiene cuando n2 = :
= RH = 109677.5856 cm1
29 de mayo de 2007
La frecuencia sera = c
= 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm/1 m = 3.2881 1015 Hz.
1
1m
1 nm
1
=
= 9.118 106 cm
= 91.18 nm
109677.5856 cm1
100 cm 109 m
y la energa de la transicion:
E = h = hc
= 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1
100 cm
= 2.179 1018 J
1m
12. Calcular la longitud de onda en Angstrom y la frecuencia en s 1 de la primera lnea de la serie de Balmer.
Solucion:
= RH
con n1 = 2 y n2 = 3.
UAM
= RH
= c
=
1
1
2
2
n1
n2
1
1
2
22
3
= RH
n2 > n 1
1 1
4 9
= RH
5
36
36
36
1
=
=
= 6.565 105 cm = 656.5 nm = 6565A
5RH
5 109677.5856 cm1
5
100 cm
5
cRH =
2.998 108 m/s 109677.5856 cm1
= 4.567 1014 Hz
36
36
1m
13. Calcular el potencial de ionizacio n del a tomo de hidrogeno cuando el electron ocupa la o rbita con numero cuantico
principal igual a 5.
Solucion:
En este caso n1 = 5 y n2 = :
= RH
hcRH
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm
1
E
=
h
=
hc
=
=
52
25
25
1m
= 8.715 1020 J = 8.715 1020 J
1 eV
= 0.5439 eV
1.6022 1019 J
(a) un electron con 15 keV de energa cinetica, (b) un proton con 15 keV de energa cinetica, (c) una molecula de
SF 6 a una velocidad de 1 m/s, y (d) un objeto de 1 kg a una velocidad de 1 m/s.
Solucion:
(a) T = 15 keV =
p
p
p2
p = 2me T = 2 9.109 1031 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e
2me
= 6.616 1023 kg m/ s =
(b) Analogamente p =
p
p
2mp T = 2 1.673 1027 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e
= 2.836 1021 kg m/ s =
29 de mayo de 2007
h
6.626 1034 J s
=
= 1.0001 1011 m = 0.01001 nm
p
6.616 1023 kg m/ s
h
6.626 1034 J s
=
= 2.3369 1013 m = 0.23369 pm
p
2.836 1021 kg m/ s
146.0544 g/ mol
g
m(SF6 ) =
= 2.425 1022 g
mol
6.022 1023 mol1
p = mv = 2.425 1025 kg m/ s =
(d) p = mv = 1 kg m/ s =
h
= 2.7325 109 m = 2.7325 nm
p
h
= 6.626 1034 m = 6.626 1025 nm
p
15. Calcular el modulo de (a) 2, (b) 3 2i, (c) cos + i sen , (d) y exp(iax).
Solucion:
p
(2)2 + 02 = 2,
p
(a) | 2| =
Solucion: Sea f = a+bi y g = c+di con a, b, c y d reales, entonces (f g) = [(a + bi)(c + di)] = [(ac bd) + (ad + bc)i] =
(ac bd) (ad + bc)i y f g = (a + bi) (c + di) = (a bi)(c di) = (ac bd) (ad + bc)i.
UAM
17. Verificar que si es una solucio n de la ecuacion de Schrodinger dependiente del tiempo, entonces c es tambien
solucion siendo c una constante.
entonces c tambien, ya que se cumple i
Solucion: Si es solucion de i
h/t = H,
hc/t = Hc.
18. Comprobar que las funciones (x, t) = A exp[2i(x/ t)] son soluciones de la ecuaci o n de Schrodinger
monodimensional dependiente del tiempo de una partcula libre. Suponiendo que es la longitud de onda de De
Broglie, expresar en funcio n del momento lineal p.
Solucion:
Para una partcula libre la ecuacion de Schrodinger monodimensional dependiente del tiempo es:
h
2 2 (x, t)
(x, t)
=
t
2m x2
Para comprobar que es solucio n, calcularemos los dos miembros:
i
h
i
h
y
h
2 2
4 2 i2 h
2
A exp[2i(x/ t)] = A 2
exp[2i(x/ t)]
2
2m x
2m
p2
2
h
2
4 2 h
.
Como
=
h/p
h
=
,
o
sea
si
=
.
2 2m
2m2
2m
1.055 1034 J s
=
= 0.264 1021 Kg m/s
2x
2 0.002 1010 m
0.2641021 Kg m/s
x
Si calculamos vx = p
= 2.898 108 m/s, vemos que en este caso la indeterminacio n
m =
9.1091031 kg
en la velocidad es del orden de la velocidad de la luz.
29 de mayo de 2007
20. Un a tomo sufre una transicion desde un estado excitado con un tiempo de vida de 1 ns al estado fundamental, y
emite un foton con una longitud de onda de 600 nm. Calcular la incertidumbre en la energa del estado excitado.
Solucion:
De acuerdo con el principio de Incertidumbre Et h
/2, luego en este caso
E
1.055 1034 J s
=
= 0.528 1025 J
2t
2 109 s
600 109 m
21. Hallar la longitud de onda de la luz emitida cuando una partcula de 1.0 1027 g en una caja monodimensional
de 30 nm pasa del nivel n = 2 al nivel n = 1.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En =
transicion
h2
2
8ma2 n ,
h2
3h2
22 1 2 =
2
8ma
8ma2
de donde se puede obtener la frecuencia de la luz emitida
UAM
E = E 2 E1 =
= E/h =
3h
3 6.626 1034 J s
1000 g
=
= 2.761 1011 Hz
2
27
9
2
8ma
8 10
g (30 10 m) 1 kg
y la longitud de onda =
2.761 1011 Hz
22. Calcular la energa en electronvoltios (eV) de los niveles n = 1, 2 y 3 de un electr o n en una caja de potencial
monodimensional de longitud a = 560 pm.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En =
niveles:
E1 =
h2
2
8ma2 n ,
h2
(6.626 1034 J s)2
1 eV
=
= 1.921 1019 J
= 1.20 eV
2
8me a
8 9.109 1031 kg (560 1012 m)2
1.6022 1019 J
P (0 x a/4) =
que se resuelve haciendo la sustitucio n
29 de mayo de 2007
a/4
0
dx n (x)n (x)
2
=
a
a/4
0
dx sen2
nx
a
2 sen2 = 1 cos(2)
1
P (0 x a/4) =
a
a/4
0
2nx
1 a
a
n 1
1
n
dx 1 cos
=
=
sen
sen
a
a 4 2n
2
4 2n
2
24. Para el estado fundamental de una partcula en una caja monodimensional de longitud a, encontrar la probabilidad
de que la partcula este entre 0.001a del punto a/2.
Solucion:
P (a/2) =
a/2+0.001a
a/20.001a
n (x)n (x)dx
Como la funcion de onda casi no vara en dicho intervalo, se puede tomar como constante e igual al valor en a/2
P (a/2) = n (a/2)n (a/2)
a/2+0.001a
dx =
a/20.001a
n
2
sen2
0.002a
a
2
UAM
P (a/2) =
25. Para el estado estacionario de nu mero cuantico n de la partcula en una caja, escribir una expresio n para la probabilidad de que la partcula se encuentre entre a/4 y a/2.
Solucion:
P (a/4 x a/2) =
1
a
a/2
dx
a/4
1 cos
2nx
a
a/2
a/4
dx n (x)n (x) =
2
a
a/2
dx sen2
a/4
nx
=
a
1 ha a
n i 1
a
1
n
sen n sen
= +
sen
a 2 4 2n
2
4 2n
2
26. Para un electron en una determinada caja monodimensional, la transici o n observada de menor frecuencia es 2.0
1014 s1 . Calcular la longitud de la caja.
Solucion:
En este caso
h = E2 E1 =
luego
a=
3h
=
8m
h2
3h2
2
2
2
1
=
8ma2
8ma2
3 6.626 1034 J s
= 1.168 109 m = 1.168 nm
8 9.109 1031 kg 2.0 1014 Hz
27. Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad que la funci o n de onda debe satisfacer, que pasara a los niveles
de energa de una partcula en una caja monodimensional si la longitud de la caja cambia de a a a/j (j = 2, 3, ...).
Solucion:
La energa para una caja monodimensional de longitud a/j es
En =
h2
h2 2 2
2
n
=
n j
8m(a/j)2
8ma2
luego al dividir la longitud de la caja j veces, aumenta la energa de los niveles j 2 veces.
29 de mayo de 2007
28. Encontrar las funciones de onda y las correspondientes energas para los estados estacionarios de una partcula en
una caja de potencial tridimensional de lados a, b y c.
Solucion: Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c, la ecuaci o n de Schrodinger independiente
del tiempo es:
2
2
h2 2
+ 2 + 2 (x, y, z) = E(x, y, z)
2m x2
y
z
Aplicando el metodo de separacion de variables, buscaremos soluciones de la forma
(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z).
Sustituyendo en la ecuacio n y dividiendo por X(x)Y (y)Z(z) obtenemos
1 d2 X(x)
1 d2 Y (y)
1 d2 Z(z)
h2
=E
+
+
2m X(x) dx2
Y (y) dy 2
Z(z) dz 2
De donde se deduce que cada uno de los terminos del primer miembro tienen que ser constantes. Denominandolas
Ex , Ey y Ez , reducimos el problema a tres problemas monodimensionales, cuyas soluciones ya conocemos. Por
tanto, la solucion general es
r
8
nx x
ny y
nz z
(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z) =
sen
sen
sen
abc
a
b
c
UAM
con nx , ny , nz = 1, 2, 3, ..., y
h2
E = E x + Ey + Ez =
8m
n2y
n2z
n2x
+
+
a2
b2
c2
29. Para una partcula en una caja cubica de lado a: (a) Cuantos estados tienen energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 ?
(b) Cuantos niveles de energa caen en ese rango?.
Solucion: En este caso los niveles de energa son
Enx ,ny ,nz =
h2
n2 + n2y + n2z
8ma2 x
de donde se deduce (a) que el nu mero de estados con energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 es 17, y (b) que
corresponden a 6 niveles de energa.
nx , n y , n z
111
112
121
211
122
212
221
113
131
311
222
123
132
213
231
312
321
29 de mayo de 2007
degeneracion
1
3
3
3
1
6
30. Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c con a 6= b = c, hacer una tabla de n x , ny , nz , las
energas y las degeneraciones de los niveles con n u meros cuanticos en el rango de 1 a 5 (Tomar a2 /b2 = 2).
Solucion:
En este caso los niveles de energa son Enx ,ny ,nz =
h2 2
nx + 2 n2y + n2z
2
8ma
En el rango de numeros cuanticos de 1 a 5 existen 125 estados, pondremos aqu solamente los 25 primeros
UAM
nx , n y , n z
111
211
112
121
311
212
221
122
312
321
222
411
113
131
213
231
322
412
421
123
132
313
331
511
223
232
degeneracion
1
1
2
1
2
1
2
2
2
2
1
2
2
3
2
Notese que en este caso ademas de degeneracion debida a la simetra se producen casos de degeneracio n accidental
(Vease cuando la energa vale Enx ,ny ,nz = 29h2 /8ma2 ).
31. Comprobar que la funcion = N exp(x2 /2) es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un oscilador
armonico. Relacionar con la constante de fuerza del oscilador y la masa de la partcula, y calcular la energa
correspondiente a esa solucio n.
Solucion:
La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm o nico monodimensional es
2 2
h d
1 2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2
2
Para comprobar que es solucio n tenemos que sustituir = N exp(x2 /2), para lo que necesitamos la segunda
derivada
d
= N (x) exp(x2 /2)
dx
d2
= N (1 x2 ) exp(x2 /2) = (1 x2 )(x)
dx2
29 de mayo de 2007
h
2
1
(1 x2 )(x) + kx2 (x) = E(x)
2m
2
o lo que es lo mismo, si reordenamos
2
h
2 2 1
h
E +
+ k x2 = 0
2m
2m
2
que sera nulo para todo valor de x si
h
2
E =0
2m
h
2 2 1
+ k=0
2m
2
UAM
km
h
2
q
k
1
donde e es la frecuencia fundamental de vibracio n, definida por e = 2
m.
32. La molecula HI tiene una constante de fuerza de enlace de 314 Nm 1 . Calcular para 1 H 127 I y 2 D127 I: (a) La
frecuencia vibracional clasica en s1 , (b) el numero de onda correspondiente a la transici o n de n = 0 a n = 1 en el
espectro vibracional.
Solucion:
En este caso e =
1
2
k
,
m1 m2
1.007825 126.904473
=
uma = 0.999884 uma
m1 + m 2
1.007825 + 126.904473
g
1 kg
1
= 1.66039 1027 kg
1
e =
2
y (b)
m1 m2
m1 +m2 .
k
1
=
314 N m1
= 6.92118 1013 Hz
1.66039 1027 kg
1
1
h = hc
= E1 E0 = he (1 + ) he (0 + ) = he = e
2
2
=
e
6.92118 1013 Hz
1m
=
= 2308.6 cm1
c
2.998 108 m/s
100 cm
27
kg, y (a)
Analogamente para el 2 D127 I: = 2.014102126.904473
2.014102+126.904473 uma = 1.982636 uma = 3.29232 10
13
1
e = 4.91512 10 Hz y (b) = 1639.5 cm .
33. Calcular la frecuencia de la radiacio n emitida cuando un oscilador armo nico de frecuencia 6.01013 s1 salta del
nivel v = 8 al v = 7.
Solucion:
Como Ev = he (v + 1/2), la frecuencia de la transicio n es h = E8 E7 = he = e = 6.0 1013 s1 .
29 de mayo de 2007
34. Dada la funcion de onda normalizada para una partcula que se mueve en una dimensio n
(x) = (43 /)1/4 xex
/2
a) Comprobar si existe algu n valor de para el cual esta funcio n es solucion de la ecuacion de Schrodinger para
un oscilador armonico monodimensional de masa m y constante de fuerza k.
b) Obtener la densidad de probabilidad en x = 0.
c) Calcular las posiciones de los maximos de la densidad de probabilidad en funci o n de .
Solucion: La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm o nico monodimensional es
1 2
h 2 d2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2
2
Para comprobar que es solucio n tenemos que sustituir , para lo que necesitamos la segunda derivada
3 14
x2
d2
4
=
x e 2 (3 + 2 x2 ) = (3 + 2 x2 )
2
dx
UAM
h
2
1
(3 + x2 ) (x) + kx2 (x) E(x) = 0
2m
2
O lo que es lo mismo:
(
1
h
2 2
3
h2
E) + ( kx2
)=0
2m
2
2m
3
h2
3
h2
=
E=
2m
2m
La densidad de probabilidad para x = 0 es:
2
|| =
3
h
km
2 = 2
h
43
21
k
3
= he
m
2
x2 e x .
Para x = 0, ||2 = 0.
43 1
) 2 (2 x e x x2 e x ) = 0 x(2 e x x e x ) = 0
(maximo).
29 de mayo de 2007
35. Un oscilador armonico tridimensional tiene un potencial V = 21 kx x2 + 21 ky y 2 + 12 kz z 2 , donde las tres constantes
de fuerza no son necesariamente iguales. Escribir una expresi o n para los niveles de energa de este sistema Cual
es el punto cero de energa?
Solucion:
Aplicando el metodo de separacion de variables, obtenemos que los niveles de energa se pueden expresar como
1
1
1
Evx ,vy ,vz = hx (vx + ) + hy (vy + ) + hz (vz + )
2
2
2
donde x =
1
2
kx
,
36. Expresar
2
x2
2
y 2
1
1
1
+ hy + hz .
2
2
2
en coordenadas polares.
Solucion:
La relacion entre las coordenadas cartesianas y las polares es:
2
x + y2 = r2
x = r cos
y
y = r sen
x = tan
UAM
=
+
x
x r
x
donde
r
=
x
analogamente
p
1/2
x2 + y 2
1 2
x
=
x + y2
2x = = cos
x
2
r
y
y
1
=
tan 2 =
x x
x
x
cos2 x
de donde se obtiene
y
sen
= 2 cos2 =
x
x
r
sen
= cos
x
r
r
sen
sen
cos
+
+
r
r
r
r
sen
sen
2
sen
(cos ) + 2
= cos2 2 sen cos
r
r r
r r
r
Analogamente
y
de donde se obtiene
29 de mayo de 2007
2
=
x2
cos
r
y
= = sen
y
r
1
1
cos
1
=
= cos2 =
x
cos2 y
y
x
r
cos
= sen
+
y
r
r
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
cos
cos
sen
sen
+
+
r
r
r
r
2
cos
cos
= sen2 2 + sen cos
+
cos
(sen ) + 2
r
r r
r r
r
2
=
y 2
2 sen
cos
(cos ) +
(sen )
r2
r r
r r
cos
sen
sen
+ 2
cos
+ 2
r
2
sen
cos
=
sen + cos
+
cos + sen
r2
r r
r r
2
2
cos
sen
+ sen
+
cos
cos
+
sen
+ 2
r
2
r2
2
2
2
+ 2
2
x
y
2 1
1 2
+
+ 2
2
r
r r
r 2
UAM
37. Mostrar que si = N eim es una funcion definida entre 0 y 2, la constante de normalizaci o n N vale (2)1/2 .
Solucion:
La normalizacion se obtiene cuando
Z
Z 2
|()|2 d = 1 |N |2
0
2
0
d = 1 |N | = (2)1/2 .
1F 1A
e2
(1.6022 1019 C)2
=
= 7.69 1019 J
1
10
C/V 10
40 r
m
4 8.8542 1012 F m 3.0A
V = 7.69 1019 J
107 erg
= 7.69 1012 erg
1J
y en eV
V = V = 7.69 1019 J
1 eV
= 4.80 eV
1.6022 1019 J
39. Existe una atraccion gravitatoria entre el electro n y el proton en el a tomo de hidrogeno? Si existe por que no se
tiene en cuenta en el Hamiltoniano? Hacer un calculo para justificar la respuesta.
Solucion:
La atraccion gravitatoria es
V = G
y la electrostatica
V =
29 de mayo de 2007
e2
1
(1.6022 1019 C)2
1F
2.31 1028
=
J m
40 r
r
4 8.8542 1012 F m1 r C/V
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
40. a) Supongamos z1 = a1 + ib1 y z2 = a2 + ib2 , donde i = 1 y los coeficientes a y b son reales. Si z1 = z2 ,
indicar que condiciones tienen que cumplir los coeficientes a y b.
b) Verifique que para la funcio n () = N eim el requisito () = ( + 2) conduce a la condici o n de que m
sea un numero entero.
Solucion:
a) z1 = z2 a1 = a2 y b1 = b2
41. Usar la energa de ionizacion del H para predecir la de los iones He+ , Li2+ y U91+ .
Solucion:
Z
Como En = 2n
2 Eh P I = E E 1 =
2
Z2
2 Eh ,
tenemos que
9
2 Eh
42. Calcular la longitud de onda del foto n emitido cuando un electro n salta del nivel n = 3 al n = 2 de un a tomo
hidrogenoide. Indicar para que estados es posible este salto.
Solucion:
Z2
2 Eh
1
4
72 hc
5 Z 2 Eh
UAM
E = E3 E2 =
luego =
hc
E
1
9
5
2
72 Z Eh
0.65611106
Z2
m
Z
Z=1
Z=2
Z=3
Z=4
/A
6561
1640
729
410
La transicion es posible para los estados que cumplen ` = 1, luego son 2s 3p, 2p 3s y 2p 3d.
43. Ya que los a tomos de H y D poseen distinta masa reducida, existiran pequenas diferencias de energas entre sus
niveles. Calcular los potenciales de ionizaci o n y la longitud de onda de la primera lnea de la serie de Balmer para
los dos isotopos.
Solucion:
H : mp = 1.6726231 1027 kg y me = 9.1093897 1031 kg, luego H =
D : mn = 1.6749286 1027 kg, luego MD = mn + mp , y D =
M D me
MD +me
mp me
mp +me
= 9.10443 1031 kg
= 9.10691 1031 kg
y
P I(D) =
1
1
2
22
3
= 3.0267 1019 J =
hc
= 6563A
E
y
E(D) = E3 E2 = 2.1798 10
18
1
1
2
22
3
= 3.0275 1019 J =
hc
= 6561A
E
44. Un a tomo hidrogenoide tiene una serie de lneas espectrales a 26.2445, 19.4404, 17.3578 y 16.4028 nm. Calcular
la carga nuclear del a tomo y describir a que transiciones corresponden cada una de las lneas espectrales.
Solucion:
Los numeros de onda de las transiciones son
E = h = hc
= E n2 E n1 =
Z2
Eh
2
1
1
2
2
n1
n2
De la longitud de onda de las dos primeras lneas de la serie podemos obtener el valor de n 1 y n2 , ya que para la
primera lnea n2 = n1 + 1 y para la segunda n2 = n1 + 2
Z2
1
1
hc1 =
Eh 2
2
n1
(n1 + 1)2
y
hc2 =
UAM
y su cociente vale
1
2
=
=
1
2
luego
1
n21
1
n21
1
(n1 +2)2
1
(n1 +1)2
Z2
1
1
Eh 2
2
n1
(n1 + 2)2
=
= 1.35 =
=
2
2n1 + 1 (n1 + 2)
19.4404
20
(2n1 + 1)(n1 + 2)2
80
y como los dos miembros son nu meros fraccionarios, los numeradores y denominadores son m u ltiplos entre si. En
este caso (k entero)
(n1 + 1)3 = 27k n1 = 3k 1/3 1
La primera posibilidad es k = 1, con lo que n1 = 2. Si comprobamos este valor para el resto de los casos obtenemos
que es el correcto. (1 /3 = 1.51 y 1 /4 = 1.60).
El valor de Z se obtiene de una de las lneas:
1
5 Z2
1
72hc
Z2
=
Eh
Eh Z 2 =
= 25.0
hc1 =
2
2
2
2
3
36 2
5Eh 1
luego Z = 5.
45. Cuales de las siguientes transiciones estan permitidas en el espectro electro nico de un a tomo hidrogenoide?
(a) 2s 1s (b) 2p 1s (c) 3d 1s (d) 3d 3p
Solucion:
Estaran permitidas aquellas en las que ` = 1, es decir, (b) y (d). N o tese sin embargo que la u ltima transicion no
da lugar a emision o absorcion de un foton.
46. Demostrar que el maximo de la funcion de distribucion radial para el estado fundamental de un a tomo hidrogenoide
esta en r = a0 /Z. Encontrar los valores numericos para C5+ y B3+ .
Solucion:
La densidad de probabilidad radial se define como P (r) = r 2 |R(r)|2 , donde R(r) es la parte radial de la funcio n de
onda del estado fundamental. El maximo de la funcion de distribucion radial se obtiene igualando a cero la primera
derivada
d 2
dP (r)
= 2r 2Zr 2 /a0 exp[2Zr/a0 ] = 0 rm = a0 /Z
r
exp[2Zr/a
]
=
0
0
rm
dr
dr
rm
Luego para el C
29 de mayo de 2007
rm
5+
, rm = a0 /6, y para el B
3+
, rm = a0 /4.
47. Calcular la probabilidad de que el electr o n en el estado 1s del a tomo de hidrogeno este a una distancia del nucleo
entre 0 y 2.0 A
Solucion:
La funcion de onda del estado fundamental para un a tomo hidrogenoide es 1s =
que la probabilidad de encontrar el electro n en una esfera de radio R es
P (r < R) =
dr
0
Z3
a30
d
0
R
2
0
d r 2 sen |1s |2 =
Z3
a30
i1/2
Z
exp[Zr/a0 ], por lo
d sen
4Z 3
a30
Z3
a30
dr r2 exp[2Zr/a0 ]
dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 =
d =
0
dr r2 exp[2Zr/a0 ]
dr r2 exp[r]
UAM
I(R) =
y
2 2
R
2
1
+
R
+
1
exp[R]
3
2
2 2
4Z 3 2a30
2Z R
2ZR
P (r < R) = 3
+ 1 exp[2ZR/a0 ] =
+
1
a0 8Z 3
a20
a0
2 2
2ZR
2Z R
+ 1 exp[2ZR/a0 ]
+
1
a20
a0
R/A
1.
1.5
2.
2.5
3.
3.5
4.
4.5
P (R)
0.72777
0.92153
0.98064
0.99566
0.99909
0.99982
0.99996
0.99999
1.00000
Z3
a30
i1/2
La condicion de normalizacion es
dr r exp[2Zr/a0 ]
dr
d
0
d sen
|N |2
29 de mayo de 2007
2
0
d r 2 sen |1s |2 = 1
2
0
d = |N |
dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 = 1
dr r2 exp[2Zr/a0 ]4 = 1
0
con = 2Z/a0 . Luego
|N |2
3 1/2
Z
2a30
4
=
1
|N
|
=
3
(2Z)
a30
UAM
< r >=
dr
d
0
3
2 ao ,
d r sin
0
z 3 zr
e a r
a3
z 3 zr
3ao
e a =
a3
2z
2zr
a
2 2zr
(r e a ) = 0
r
Se obtiene rm =
c)
< V >=
ao
z .
e2
4o r
e2
=
4o
Para el hidrogeno Z = 1, y V =
dr
e2
4o ao .
d
0
d sin
0
Para el He+ , Z = 2, y V =
z 3 azr
e or
a3o
ao
2
z 2 e2
z 3 azr
o =
e
a3o
4o ao
4e2
4o ao
= N r e 2ao cos
a) Encontrar sus numeros cuanticos y decir de que orbital se trata.
b) Usando los resultados del apartado anterior, decir cuanto vale el modulo del momento angular del electro n
cuando esta en este estado.
c) Decir cuanto vale la proyeccion sobre el eje z del momento angular del electr o n cuando esta en este estado.
d) Encontrar sus planos nodales.
e) Comprobar que su constante de normalizaci o n vale N =
1
32a5o
12
~ =h
h.
b) El modulo del momento angular es: |L|
`(` + 1) = 2
d sin
0
d ||2 =
r
r
1
r2 4 2 ar
r 4 e ao = c r 4 e ao
r e o =
32a5o 3
24a5o
UAM
P 0 (r) = c [4r 3 e ao
1 4 ar
r e o ] = 0.
ao
4ao
dr P (r) = c
0
4ao
4 aro
dr r e
0
c a5o
dx x4 ex .
Resolviendo la integral por partes tomando u=x 4 y v=ex , el resultado es 0.371 37.1
< r >=
La energa potencial es:
dr r P (r) = c
e2
e2
< 1/r >=
< U >=
4o
4o
dr r3 er/ao =
e2 3!a4o
=
4o 24a5o
1
1 e2
= Eh .
4 4o ao
4
e2
1
c
dr dr P (r) =
r
4o
1
32 a5o
dr r4 e ao
d sin cos2
d =
0
cos3 o
1
1
5
(4!a
)(2)(
)
= (1 cos3 o ) = 0.022 2.2 %.
o
32 a5o
3 0
2
1
1
[cos3 (170o ) cos3 (180o )] = [1 + cos3 (170o )] = 0.022.
2
2
1
[cos3 (80o ) cos3 (100o )] = 0.005 0.5 %.
2
||2 =
Para x = ao , y = ao , z = 0 = 0, ||2 = 0.
51. Comprobar que la funcion f (r, ) = N r exp[Zr/2a0 ] cos es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un
a tomo hidrogenoide y obtener la energa de esta funcion.
Solucion:
= Ef , donde el Hamiltoniano viene
La funcion f (r, ) sera solucion de la ecuacion de Schrodinger si cumple Hf
dado, en coordenadas esfericas, por
UAM
2
= h
H
2me r2
2
2
1
1
r
+
sen
+
2
r r sen
sen 2
Ze2
40 r
1
1
sen f (r, ) =
sen N r exp[Zr/2a0 ] cos = N r exp[Zr/2a0 ]
( sen2 ) =
sen
sen
sen
N r exp[Zr/2a0 ]
y
1
(2 sen cos ) = 2N r exp[Zr/2a0 ] cos = 2f (r, )
sen
2
1
f (r, ) = 0
sen2 2
h
2
2me r2
2
2
1
1
r
+
sen
+
r r sen
sen2 2
Ze2
40 r
f (r, ) =
2
2Zr Z 2 r2
Ze2
Ze2 1
h
2 Z2
h
2Z
h
2
2
f (r, )
2
f (r, ) =
+
2me r2
a0
4a20
40 r
2me a0
40 r 2me 4a20
y como a0 =
40 h
2
me e 2
(r, ) = Z h
f (r, )
Hf
8me a20
Z h
29 de mayo de 2007
52. Establecer si cada una de estas funciones es simetrica, antisimetrica o ni una cosa ni la otra
(a) f (1)g(2) (b) g(1)g(2) (c) f (1)g(2) g(1)f (2) (d) r 12 2r1 r2 + r22 (e) (r1 r2 )ebr12
donde f y g son funciones arbitrarias de las coordenadas de las partculas identicas 1 y 2, r1 , r2 son las distancias
de las partculas al nucleo y r12 la distancia entre las dos.
Solucion:
Para saber si son o no antisimetricas con respecto al intercambio de las dos partculas identicas, tenemos que
intercambiarlas
(a) f (1)g(2) f (2)g(1), luego ni es simetrica ni antisimetrica (si f y g son distintas).
(c) f (1)g(2) g(1)f (2) f (2)g(1) g(2)f (1) = [f (1)g(2) g(1)f (2)], luego es antisim e trica.
(d) r12 2r1 r2 + r22 r22 2r2 r1 + r12 = r12 2r1 r2 + r22 , luego es simetrica.
53. Tomando
demostrar que
(1) B (1)
(1, 2) = A
A (2) B (2)
UAM
= A (1)B (2) B (1)A (2)
54. Mostrar que la siguiente funcio n de onda para el a tomo de helio es antisimetrica con respecto al intercambio de los
dos electrones
1s(1) 1s(1)
(1, 2) =
1s(2) 1s(2)
Solucion:
29 de mayo de 2007
= 1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)
55. Los primeros potenciales de ionizacio n del Na, K y Rb son 5.138, 4.341 y 4.166 eV, respectivamente. Suponiendo
que el nivel de energa del electron mas externo puede representarse por la energa de los orbitales hidrogenoides
con una carga nuclear efectiva Zef , y que los orbitales importantes son los 3s, 4s y 5s, respectivamente, calcular
Zef para estos a tomos
Solucion:
La energa de los orbitales hidrogenoides es
E=
Z2
Z2
E
=
13.605
eV.
h
2n2
n2
Suponiendo valida una ecuacio n de este tipo (donde Z se sustituye por Zef , tenemos que para el Na
2
Zef
=
UAM
para el K
2
Zef
=
y para el Rb
5.138 2
3 = 3.40 Zef = 1.84
13.605
4.341 2
4 = 5.105 Zef = 2.26
13.605
4.166 2
5 = 7.655 Zef = 2.77
13.605
lo que indica que al bajar en un grupo la carga nuclear efectiva que siente el electr o n de valencia es practicamente
constante (notese que las cargas nucleares aumentan mucho: Z Na = 11, ZK = 19 y ZRb = 37).
2
Zef
=
H=
h
2 2
h
2 2
3e2
3e2
3e2
e2
e2
e2
h
2 2
1
2
3
+
+
+
2 me
2 me
2 me
40 r1
40 r2
40 r3
40 r12
40 r13
40 r23
57. Dados los orbitales atomicos 1s y 2s del a tomo de Be, construir el determinante de Slater para el estado fundamental.
Solucion:
(1, 2, 3, 4) =
1s(1)
1s(2)
1s(3)
1s(4)
1s(1)
1s(2)
1s(3)
1s(4)
2s(1)
2s(2)
2s(3)
2s(4)
2s(1)
2s(2)
2s(3)
2s(4)
58. Deducir el termino espectral para el estado fundamental correspondiente a las configuraciones
ns nd, np2 , np3 , nd2 , teniendo en cuenta las reglas de Hund.
np 1 n0 p1 , ns np5 ,
Solucion:
np1 n0 p1 : En este caso L = 2, S = 1, es decir 3 D
ns np5 : Es analoga a ns np, luego es 3 P
ns nd:
29 de mayo de 2007
D
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
np2 :
np :
nd :
59. Deducir el termino espectral para el estado fundamental de los a tomos de He, Li, Be, B, C, N, O y F.
Solucion:
He(1s2 ):
Li(1s 2s):
Be(1s 2s ):
2
B(1s 2s 2p):
2
C(1s 2s 2p ):
N(1s 2s 2p ):
O(1s 2s 2p ):
F(1s 2s 2p ):
UAM
Atomo
x/a0
y/a0
z/a0
O
H
H
0
1.2
1.2
0
1.
1.
0
0
0
Solucion:
Vrepulsion =
2 2
e2
Z H Z O e2
ZH
e
Z H Z O e2
=
+
+
40 RHA O
40 RHB O
40 RHA HB
40
8
RHA O
8
RHB O
1
RHA HB
Analogamente, tenemos RHB O = 1.562a0 y RHA HB = 2.4a0 , por lo que Vrepulsion = 10.660 4e0 a0 =
10.660EH
2
29 de mayo de 2007
Coordenada interna
R(OH)
d
HOH
0.958 A
104.50
62. Calcular la energa de repulsion nuclear para la molecula de H2 O dadas las siguientes coordenadas internas nucleares
Solucion:
Las distancias internucleares en este caso valen:
= 1.810a0
ROH1 = ROH2 = 0.958A
Como RHH + ROH2 = ROH1 , tenemos que la otra distancia H H vale:
es decir,
2
2
2
2
d
~ = R2
~ ROH
RH
= ROH
+ ROH
ROH
OH1 + ROH2 ROH1 ROH2 cos HOH
2
1
1 H2
1
2
2
RH
= 2(0.958a0 )2 2(0.958a0 )2 cos 104.50 RH1 H2 = 0.958
1 H2
UAM
y
e2
Vrepulsion =
40 a0
1
8
+
2
1.810 2.860
p
= 1.515A
= 2.860a0
2(1 cos 104.50 )A
= 9.186
e2
= 9.186EH
40 a0
63. El primer estado excitado del He2 se obtiene excitando un electro n del OM antienlazante 1u al OM enlazante
2g . Escribe la configuracion electronica. Cuales son las posibles funciones de onda incluyendo el espn? Cual
es el orden de enlace? Indicar si los estados electr o nicos son g o u.
Solucion:
La configuracion electronica del estado fundamental del He2 es:
He2 : (1g )2 (1u )2 1 g OE = 0
y la excitada
He2 : (1g )2 (1u )1 (2g )1 1 u , 3 u , OE =
31
=1
2
1 g = || 1g 1g 1u 1u ||
y para los excitados
1 u = || 1g 1g 1u 2g || || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g || + || 1g 1g 1u 2g ||
64. Describir el estado electro nico fundamental y la multiplicidad, utilizando las configuraciones electr o nicas, de las
siguientes especies:
a) He+
2 , b) Li2 , c) Be2 , d) C2 , e) N2 , f) F2 .
Solucion:
29 de mayo de 2007
2
1
2
+
He+
2 : 3 electrones (1g ) (1u ) u
65. Calcular la densidad de probabilidad electr o nica en el punto medio de los hidro genos en el H2+ para los estados
descritos por
a) + = 0.56(1sA + 1sB ),
b) = 1.10(1sA 1sB )
UAM
1
a30
1/2
exp(r/a0 )
|+ |2 = 4 0.562 N 2 exp(R/a0 )
= 2.00a0 ,
Como en el equilibrio R = 106pm = 1.06A
|+ |2 = 0.16976N 2 = 0.16976
1
a30
que se puede comparar con el resultado de considerar los a tomos por separado:
|atom |2 = 0.562 (1s2A + 1s2B ) = 2 0.562 N 2 exp(R/a0 ) = 0.08488N 2 = 0.08488
1
a30
+|
luego ||
= 2.0 y la diferencia entre las densidades es = mol atom = |+ |2 |atom |2 =
2
atom |
0.08488N 2 = 0.08488 a1 3
0
b)Analogamente
2
(1s2A
1s2B
1
2 1sA 1sB ) = 0
a30
66. Aplicando la teora de orbitales moleculares, indquese cual de las siguientes moleculas, F2 , F2 y F2+ , tendra mayor
energa de disociacion.
Solucion:
Para saber cual de las moleculas tendra mayor enrga de disociacion necesitamos calcular el orden de enlace:
F2+ : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )3
F2 : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )4
F2
: (1g )
(1u )2
(2g )
(2u )2
(3g ) (1u )
(1g )4
O.E. =
3
2
O.E. = 1.
(3u )1
O.E. =
1
2
67. Dibujar el diagrama de niveles de energa de la molecula de O2+ . Determinar su estructura electro nica y justificar
que su estado fundamental es 2 g .
Solucion:
La estructura electronica del O2+ es:
(1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )1
Para esta configuracion el estado fundamental corresponde a
68. Deducir el termino espectral mas estable correspondiente a cada una de las siguientes configuraciones electr o nicas
de moleculas diatomicas homonucleares: u2 , u u0 , g u , g u , g u , g2 , u3 .
Solucion:
u2 1 +
g
3 +
3 +
u u0 1 +
g , g g
3 +
3
+
g u 1 +
u , u u
g u 1 u , 3 u 3 u
3 + 1 3 1
3
3
g u 1 +
u , u , u , u , u , u u
1 +
3
g2 1 g , 3
g , g g
UAM
u3 = u 2 u
69. Dadas las curvas de energa potencial para las moleculas diatomicas H2+ y H2 , calcular la energa de disociacion
del H2+ (D0 (H2+ )) sabiendo que la energa de disociacion del H2 es D0 (H2 ) = 4.478 eV y que el potencial de
ionizacion del H2 es P I(H2 ) = 15.426 eV.
Solucion:
De la figura se deduce que:
29 de mayo de 2007
34
H + H + 2e
32
30
28
26
PI(H)
24
Energa potencial/eV
22
20
+
18
H+ + H(2S) + e
H2 ( g )
D0(H2 )
16
14
12
UAM
10
PI(H2)
PI(H)
H2 ( +g )
H(2S)+ H(2S)
4
D0(H2)
2
0
0
Re(H2)
100
Re(H2 )
200
300
400
500
R/pm
71. En la siguiente figura se representa la superficie de energa potencial para la reaccio n colineal HF + H F + H2 .
Indicar cuales son los reactivos, productos, estado de transici o n y dibujar cualitativamente el camino de mnima
energa.
29 de mayo de 2007
UAM
34
2.5
30
Energas en Kcal/mol
20
10
5
0.6 0.8
2
1.5
5 10
2.5
1.2 1.4 1.6 1.8
RHH/Angstrom
1
0
2
2.2 2.4
0.5
RHF/Angstrom
29 de mayo de 2007