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Soluciones:

1. El odo humano es sensible a ondas sonoras con frecuencias comprendidas entre 15 Hz y 20 kHz. La velocidad del
sonido en el aire es 343 m/s. Calcular las longitudes de onda correspondientes a estas frecuencias.
Solucion:
1 =

2 =

343 m/s
v
=
= 22.87 m (audio frecuencias)
1
15 Hz

343 m/s
v
=
= 0.01715 m (audio frecuencias)
2
20000 Hz

2. La lnea mas intensa del espectro del a tomo de sodio tiene una longitud de onda de 589 nm. Calcular el correspondiente numero de onda y la energa de la transicion implicada en electronvoltios por foto n, y en kJ/mol.
Solucion:
=

1
1
1 nm
=

= 1.6977 106 m1

589 nm 109 m

UAM

E = h = h c
= 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1.6977 106 m1 = 3.372 1019 J
o en eV

y en kJ/mol

E = 3.372 1019 J

1 eV
= 2.105 eV
1.6022 1019 J

E = 3.373 1019 J 6.022 1023 mol1 = 2.032 105

J
kJ
= 203.2
mol
mol

3. Calcular la longitud de onda maxima de un foton que pueda producir la reaccio n:


N2 (g) 2N(g)

H = +225 kcal/mol

Solucion:
H = 225

4.184 J
kcal
1

= 1.563 1018 J
mol
1 cal
6.022 1023 mol1

que corresponde con la energa de un foton capaz de producir la reaccio n:

H = h = h

c
hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
=
=
= 1.271 107 m = 127.1 nm (IR)

H
1.563 1018 J

4. La reaccion fotoqumica
N O2 + h N O + O

es una de las fuentes de a tomos de oxgeno (y por tanto de ozono) mas importante en la atmosfera terrestre. La
energa de disociacion es 306 kJ/mol. Encontrar la longitud de onda de un fot o n capaz de producir dicha reaccio n.
Solucion:
H = 306

=
29 de mayo de 2007

kJ
1
= 5.081 1022 kJ = 5.081 1019 J

mol 6.022 1023 mol1

6.626 1034 J s 2.998 108 m/s


hc
=
= 3.910 107 m = 391.0 nm (UV)
H
5.081 1019 J
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

5. La frecuencia umbral para la emisio n fotoelectrica del cobre es 1.11015 s1 . Cual sera la energa maxima (en
electronvoltios) de los fotoelectrones emitidos cuando la luz de frecuencia 1.510 15 s1 incide sobre una superficie
de cobre?.
Solucion:
De acuerdo con el principio de conservacio n de la energa h = 0 + T , donde 0 es la energa mnima necesaria
para arrancar un electron y T su energa cinetica maxima.
La frecuencia umbral es (T = 0) h0 = 0 , que nos permite reescribir la conservacio n de la energa: h = h0 +T .
De donde

T = h( 0 ) = 6.626 1034 J s (1.5 1.1) 1015 Hz = 2.6504 1019 J

1 eV
= 1.6542 eV
1.6022 1019 J

6. El potencial de extraccio n del sodio es 2.3 eV: a) cual sera la maxima longitud de onda de la luz, que producira emision de fotoelectrones en el sodio? y b) cual sera la energa cinetica maxima de los fotoelectrones si luz de
incide sobre una superficie de sodio?.
2000 A
Solucion:

UAM

(a) 0 = h0 = h

c
hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
1 eV
0 =
=

0
0
2.3 eV
1.6022 1019 J
= 5.391 107 m

1A
1010

= 539.1 nm (UV)
= 5391A

y que corresponde con luz visible-ultravioleta.


=
(b) Si = 2000 A

2.998 108 m/s


1A
c
=
10 = 1.499 1015 Hz

10
m
2000 A

T = h 0 = 6.626 1034 J s 1.499 1015 Hz 2.3 eV

1.6022 1019 J
1 eV

= (9.932 3.685) 1019 J = 6.247 1019 J


7. La funcion trabajo del K es 2.2 eV y la del Ni 5.0 eV. (a) Calcular las frecuencias y longitudes de onda umbral para
estos dos metales. (b) Dara lugar la luz ultravioleta de longitud de onda 400 nm al efecto fotoel e ctrico en el K? Y
en el Ni? (c) Calcular la maxima energa cinetica de los electrones emitidos en (b).
Solucion:
(a) 0 (K) =

0 (K) =

0 (K)
2.2 eV
1.6022 1019 J
=

= 5.320 1014 Hz
34
h
6.626 10
Js
1 eV

hc
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s
1 eV
=

= 5.636 107 m
0 (K)
2.2 eV
1.6022 1019 J
nm
= 5.636 107 m 9 = 563.6 nm
10 m

Analogamente, para el Nquel


0 (N i) =

0 (N i) =
29 de mayo de 2007

0 (N i)
5.0 eV
1.6022 1019 J
=

= 1.209 1015 Hz
h
6.626 1034 J s
1 eV

6.626 1034 J s 2.998 108 m/s


1 eV
hc
=

= 2.480 107 m
0 (N i)
5.0 eV
1.6022 1019 J
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

= 2.480 107 m

1 nm
= 248.0 nm
109 m

(b) Si = 400 nm < 0 , si se dara el efecto fotoelectrico, mientras que si = 400 nm > 0 , no se dara. Por tanto,
en el K si y en el Ni no.
(c) Si = 400 nm =

c
2.998 108 m/s
nm
=
9 = 7.495 1014 Hz

400 nm
10 m

y T = h( 0 ) = 6.626 1034 J s (7.495 1014 5.320 1014 ) Hz = 1.441 1019 J


8. Cuando se ilumina una cierta superficie metalica con luz de diferentes longitudes de onda y se miden los potenciales
que detienen los fotoelectrones, se obtienen los valores que se muestran en la siguiente tabla:
(107 m)
V(V)

3.66
1.48

4.05
1.15

4.36
0.93

4.92
0.62

5.46
0.36

5.79
0.24

Representando el potencial en funcio n de la frecuencia, determinar: (a) la frecuencia umbral, (b) el potencial de
extraccion del metal, y (c) la constante de Planck.

UAM

Solucion:
Representando el potencial en funcio n de la frecuencia, tenemos que: V =
Si calculamos las frecuencias =

(1014 Hz)
V(V)

V /V

h
e

8.191
1.48

7.402
1.15

6.876
0.93

6.093
0.62

5.491
0.36

0
e

5.178
0.24

1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2

/1014 Hz
Un ajuste por mnimos cuadrados da
V /V = 4.11518 1015 / Hz 1.89410
de donde se deduce que
29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

(a) 0 =

(b)

1.89410
Hz = 4.602 1014 Hz
4.11518 1015

V
V
h
= 4.11518 1015
h = 4.11518 1015
1.6022 1019 C = 6.593 1034 J s
e
Hz
Hz

que permite determinar h con un error del


%error =
(c) Analogamente

0
e

h
h
100 = 0.5 %
h

= 1.89410V 0 = 1.89410 eV.

9. Cuando cierto metal se irradia con luz de frecuencia 3.010 16 s1 , los fotoelectrones emitidos tienen una energa
cinetica doce veces mayor que los fotoelectrones emitidos cuando el mismo metal se irradia con luz de frecuencia
2.01016 s1 Cual sera la frecuencia umbral del metal?.
Solucion:

UAM

1 = 3.0 1016 Hz T1 = 12T2


2 = 2.0 1016 Hz T2

Como h1 = T + 0 = T + h0 , tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos inc o gnitas


h1 = T1 + h0 h1 = 12T2 + h0
por lo que restandolas

h2 = T2 + h0 12 (h2 = T2 + h0 )

h(122 1 ) = 11h0 0 =

122 1
= 1.909 1016 Hz
11

10. En un tubo de rayos X donde los electrones se aceleran con un potencial de 5000 V, la mnima longitud de onda de
los rayos X producidos es 248 pm. Estimad el valor de la constante de Planck.
Solucion:
En este caso la energa cinetica de los electrones es igual a la energa de los rayos X,

eV = h = h

c
eV
248 pm 5000 eV 1012 m 1.6022 1019 J
h=
=

= 6.627 1034 J s

c
2.998 108 m/s
1 pm
1 eV

11. Calcular la frecuencia hacia la cual convergen todas las lneas espectrales de la serie de Lyman. Cual sera la
longitud de onda y la energa de esta radiacion?.
Solucion:
El numero de onda de las lineas de la serie de Lyman viene dada por
= RH

1
1
2
2
n1
n2

n2 > n 1

con n1 = 1, RH = 109677.5856 cm1 (constante de Rydberg para el hidro geno). La frecuencia a la cual convergen
todas las lineas se obtiene cuando n2 = :
= RH = 109677.5856 cm1
29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

La frecuencia sera = c
= 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm/1 m = 3.2881 1015 Hz.

La longitud de onda es el inverso del nu mero de onda


=

1
1m
1 nm
1
=
= 9.118 106 cm

= 91.18 nm

109677.5856 cm1
100 cm 109 m

y la energa de la transicion:

E = h = hc
= 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1

100 cm
= 2.179 1018 J
1m

12. Calcular la longitud de onda en Angstrom y la frecuencia en s 1 de la primera lnea de la serie de Balmer.
Solucion:
= RH
con n1 = 2 y n2 = 3.

UAM

= RH

= c
=

1
1
2
2
n1
n2

1
1
2
22
3

= RH

n2 > n 1

1 1

4 9

= RH

5
36

36
36
1

=
=
= 6.565 105 cm = 656.5 nm = 6565A

5RH
5 109677.5856 cm1
5
100 cm
5
cRH =
2.998 108 m/s 109677.5856 cm1
= 4.567 1014 Hz
36
36
1m

13. Calcular el potencial de ionizacio n del a tomo de hidrogeno cuando el electron ocupa la o rbita con numero cuantico
principal igual a 5.
Solucion:
En este caso n1 = 5 y n2 = :
= RH

hcRH
6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm
1

E
=
h
=
hc

=
=

52
25
25
1m
= 8.715 1020 J = 8.715 1020 J

14. Calcular la longitud de onda de De Broglie asociada a:

1 eV
= 0.5439 eV
1.6022 1019 J

(a) un electron con 15 keV de energa cinetica, (b) un proton con 15 keV de energa cinetica, (c) una molecula de
SF 6 a una velocidad de 1 m/s, y (d) un objeto de 1 kg a una velocidad de 1 m/s.
Solucion:
(a) T = 15 keV =

p
p
p2
p = 2me T = 2 9.109 1031 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e
2me

= 6.616 1023 kg m/ s =
(b) Analogamente p =

p
p
2mp T = 2 1.673 1027 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e

= 2.836 1021 kg m/ s =
29 de mayo de 2007

h
6.626 1034 J s
=
= 1.0001 1011 m = 0.01001 nm
p
6.616 1023 kg m/ s

h
6.626 1034 J s
=
= 2.3369 1013 m = 0.23369 pm
p
2.836 1021 kg m/ s

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

(c)P MSF6 = AS + 6AF = 146.0544

146.0544 g/ mol
g
m(SF6 ) =
= 2.425 1022 g
mol
6.022 1023 mol1

p = mv = 2.425 1025 kg m/ s =
(d) p = mv = 1 kg m/ s =

h
= 2.7325 109 m = 2.7325 nm
p

h
= 6.626 1034 m = 6.626 1025 nm
p

15. Calcular el modulo de (a) 2, (b) 3 2i, (c) cos + i sen , (d) y exp(iax).
Solucion:

p
(2)2 + 02 = 2,
p

(b) |3 2i| = (3 + 2i) (3 2i) = 32 + 22 = 13,


p

(c) | cos + i sen | = (cos i sen ) (cos + i sen ) = cos2 + sen2 = 1,


p
(d) |y exp(iax)| = y exp(iax) y exp(iax) = |y|.

(a) | 2| =

16. Probar que (f g) = f g donde f y g son cantidades complejas.

Solucion: Sea f = a+bi y g = c+di con a, b, c y d reales, entonces (f g) = [(a + bi)(c + di)] = [(ac bd) + (ad + bc)i] =
(ac bd) (ad + bc)i y f g = (a + bi) (c + di) = (a bi)(c di) = (ac bd) (ad + bc)i.

UAM

17. Verificar que si es una solucio n de la ecuacion de Schrodinger dependiente del tiempo, entonces c es tambien
solucion siendo c una constante.
entonces c tambien, ya que se cumple i

Solucion: Si es solucion de i
h/t = H,
hc/t = Hc.
18. Comprobar que las funciones (x, t) = A exp[2i(x/ t)] son soluciones de la ecuaci o n de Schrodinger
monodimensional dependiente del tiempo de una partcula libre. Suponiendo que es la longitud de onda de De
Broglie, expresar en funcio n del momento lineal p.
Solucion:
Para una partcula libre la ecuacion de Schrodinger monodimensional dependiente del tiempo es:
h
2 2 (x, t)
(x, t)
=
t
2m x2
Para comprobar que es solucio n, calcularemos los dos miembros:
i
h

i
h
y

A exp[2i(x/ t)] = A2i2 h


exp[2i(x/ t)] = A2
h exp[2i(x/ t)]
t

h
2 2
4 2 i2 h
2
A exp[2i(x/ t)] = A 2
exp[2i(x/ t)]
2
2m x
2m

que son iguales si 2


h =

p2
2
h
2
4 2 h
.
Como

=
h/p

h
=
,
o
sea
si

=
.
2 2m
2m2
2m

Cual sera la maxima precision para el


19. Si la posicion de un electron se mide con una precision de 0.001 A
momento?
Solucion:

De acuerdo con el principio de Incertidumbre xp x h


/2, luego en este caso si x = 0.002 A
px

1.055 1034 J s
=
= 0.264 1021 Kg m/s
2x
2 0.002 1010 m

0.2641021 Kg m/s
x
Si calculamos vx = p
= 2.898 108 m/s, vemos que en este caso la indeterminacio n
m =
9.1091031 kg
en la velocidad es del orden de la velocidad de la luz.

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

20. Un a tomo sufre una transicion desde un estado excitado con un tiempo de vida de 1 ns al estado fundamental, y
emite un foton con una longitud de onda de 600 nm. Calcular la incertidumbre en la energa del estado excitado.
Solucion:
De acuerdo con el principio de Incertidumbre Et h
/2, luego en este caso
E

1.055 1034 J s
=
= 0.528 1025 J
2t
2 109 s

mientras que la energa con respecto al estado fundamental es de


E = h =

6.626 1034 J s 2.998 108 m/s


hc
=
= 3.311 1019 J

600 109 m

21. Hallar la longitud de onda de la luz emitida cuando una partcula de 1.0 1027 g en una caja monodimensional
de 30 nm pasa del nivel n = 2 al nivel n = 1.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En =
transicion

h2
2
8ma2 n ,

que permite obtener la energa de la


h2
3h2
22 1 2 =
2
8ma
8ma2
de donde se puede obtener la frecuencia de la luz emitida

UAM

E = E 2 E1 =

= E/h =

3h
3 6.626 1034 J s
1000 g
=
= 2.761 1011 Hz
2
27
9
2
8ma
8 10
g (30 10 m) 1 kg

y la longitud de onda =

2.998 108 m/s


c
=
= 1.086 103 m = 1.086 mm

2.761 1011 Hz

22. Calcular la energa en electronvoltios (eV) de los niveles n = 1, 2 y 3 de un electr o n en una caja de potencial
monodimensional de longitud a = 560 pm.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En =
niveles:

E1 =

h2
2
8ma2 n ,

que permite obtener la energa de los

h2
(6.626 1034 J s)2
1 eV
=
= 1.921 1019 J
= 1.20 eV
2
8me a
8 9.109 1031 kg (560 1012 m)2
1.6022 1019 J

Si expresamos la energa del estado n en funcion de la energa del estado fundamental En = E1 n2 :


E2 = 4E1 = 4.80 eV
E3 = 9E1 = 10.80 eV
23. Para una partcula en el estado estacionario n de una caja monodimensional de longitud a, encontrar la probabilidad
de que la partcula este en la region 0 x a/4.
Solucion:

P (0 x a/4) =
que se resuelve haciendo la sustitucio n

29 de mayo de 2007

a/4
0

dx n (x)n (x)

2
=
a

a/4
0

dx sen2

nx
a

2 sen2 = 1 cos(2)

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

1
P (0 x a/4) =
a

a/4
0



2nx
1 a
a
n  1
1
n
dx 1 cos
=
=

sen
sen
a
a 4 2n
2
4 2n
2

= 0 y P (0 x a/4) = 41 , y si n es impar, se puede expresar como n = 2l + 1,


Notese que si n es par, sen
(2l+1)
1
= (1)l . En este caso P (0 x a/4) = 14 2n
si
con l = 0, 1, 2, 3, ..., de tal forma que sen n
2 = sen
2
1
1
n = 1, 5, ... y P (0 x a/4) = 4 + 2n si n = 3, 7, ...
n
2

24. Para el estado fundamental de una partcula en una caja monodimensional de longitud a, encontrar la probabilidad
de que la partcula este entre 0.001a del punto a/2.
Solucion:

P (a/2) =

a/2+0.001a
a/20.001a

n (x)n (x)dx

Como la funcion de onda casi no vara en dicho intervalo, se puede tomar como constante e igual al valor en a/2
P (a/2) = n (a/2)n (a/2)

a/2+0.001a

dx =

a/20.001a

n
2
sen2
0.002a
a
2

Para el estado fundamental n = 1

UAM

P (a/2) =

sen2 0.002a = 0.004


a
2

25. Para el estado estacionario de nu mero cuantico n de la partcula en una caja, escribir una expresio n para la probabilidad de que la partcula se encuentre entre a/4 y a/2.
Solucion:
P (a/4 x a/2) =
1
a

a/2

dx
a/4

1 cos

2nx
a

a/2
a/4

dx n (x)n (x) =

2
a

a/2

dx sen2
a/4

nx
=
a

1 ha a
n i 1
a 
1
n
sen n sen
= +

sen
a 2 4 2n
2
4 2n
2

26. Para un electron en una determinada caja monodimensional, la transici o n observada de menor frecuencia es 2.0
1014 s1 . Calcular la longitud de la caja.
Solucion:
En este caso
h = E2 E1 =
luego
a=

3h
=
8m


h2
3h2
2
2
2

1
=
8ma2
8ma2

3 6.626 1034 J s
= 1.168 109 m = 1.168 nm
8 9.109 1031 kg 2.0 1014 Hz

27. Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad que la funci o n de onda debe satisfacer, que pasara a los niveles
de energa de una partcula en una caja monodimensional si la longitud de la caja cambia de a a a/j (j = 2, 3, ...).
Solucion:
La energa para una caja monodimensional de longitud a/j es
En =

h2
h2 2 2
2
n
=
n j
8m(a/j)2
8ma2

luego al dividir la longitud de la caja j veces, aumenta la energa de los niveles j 2 veces.

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

28. Encontrar las funciones de onda y las correspondientes energas para los estados estacionarios de una partcula en
una caja de potencial tridimensional de lados a, b y c.
Solucion: Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c, la ecuaci o n de Schrodinger independiente
del tiempo es:


2
2

h2 2
+ 2 + 2 (x, y, z) = E(x, y, z)
2m x2
y
z
Aplicando el metodo de separacion de variables, buscaremos soluciones de la forma
(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z).
Sustituyendo en la ecuacio n y dividiendo por X(x)Y (y)Z(z) obtenemos


1 d2 X(x)
1 d2 Y (y)
1 d2 Z(z)

h2
=E
+
+
2m X(x) dx2
Y (y) dy 2
Z(z) dz 2
De donde se deduce que cada uno de los terminos del primer miembro tienen que ser constantes. Denominandolas
Ex , Ey y Ez , reducimos el problema a tres problemas monodimensionales, cuyas soluciones ya conocemos. Por
tanto, la solucion general es
r
8
nx x
ny y
nz z
(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z) =
sen
sen
sen
abc
a
b
c

UAM

con nx , ny , nz = 1, 2, 3, ..., y

h2
E = E x + Ey + Ez =
8m

n2y
n2z
n2x
+
+
a2
b2
c2

29. Para una partcula en una caja cubica de lado a: (a) Cuantos estados tienen energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 ?
(b) Cuantos niveles de energa caen en ese rango?.
Solucion: En este caso los niveles de energa son
Enx ,ny ,nz =


h2
n2 + n2y + n2z
8ma2 x

de donde se deduce (a) que el nu mero de estados con energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 es 17, y (b) que
corresponden a 6 niveles de energa.
nx , n y , n z
111
112
121
211
122
212
221
113
131
311
222
123
132
213
231
312
321

29 de mayo de 2007

Enx ,ny ,nz /(h2 /8ma2 )


3
6
6
6
9
9
9
11
11
11
12
14
14
14
14
14
14

degeneracion
1
3
3
3
1
6

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

30. Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c con a 6= b = c, hacer una tabla de n x , ny , nz , las
energas y las degeneraciones de los niveles con n u meros cuanticos en el rango de 1 a 5 (Tomar a2 /b2 = 2).
Solucion:
En este caso los niveles de energa son Enx ,ny ,nz =


h2  2
nx + 2 n2y + n2z
2
8ma

En el rango de numeros cuanticos de 1 a 5 existen 125 estados, pondremos aqu solamente los 25 primeros

UAM

nx , n y , n z
111
211
112
121
311
212
221
122
312
321
222
411
113
131
213
231
322
412
421
123
132
313
331
511
223
232

Enx ,ny ,nz /(h2 /8ma2 )


5
8
11
11
13
14
14
17
19
19
20
20
21
21
24
24
25
26
26
27
27
29
29
29
30
30

degeneracion
1
1
2
1
2
1
2
2
2
2
1
2
2
3
2

Notese que en este caso ademas de degeneracion debida a la simetra se producen casos de degeneracio n accidental
(Vease cuando la energa vale Enx ,ny ,nz = 29h2 /8ma2 ).
31. Comprobar que la funcion = N exp(x2 /2) es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un oscilador
armonico. Relacionar con la constante de fuerza del oscilador y la masa de la partcula, y calcular la energa
correspondiente a esa solucio n.
Solucion:
La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm o nico monodimensional es
 2 2


h d
1 2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2
2
Para comprobar que es solucio n tenemos que sustituir = N exp(x2 /2), para lo que necesitamos la segunda
derivada
d
= N (x) exp(x2 /2)
dx
d2
= N (1 x2 ) exp(x2 /2) = (1 x2 )(x)
dx2
29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

que sera solucion si

h
2
1
(1 x2 )(x) + kx2 (x) = E(x)
2m
2
o lo que es lo mismo, si reordenamos
 

 2
h
2 2 1
h

E +
+ k x2 = 0
2m
2m
2
que sera nulo para todo valor de x si

h
2
E =0
2m

h
2 2 1
+ k=0
2m
2

De la segunda ecuacion obtenemos el valor de

UAM

km
h
2

y de la primera el valor de la energa correspondiente a dicho estado


r
r
h
k
h
2 km
1
h
2
=
=
= he
E=
2
2m
2m h
2 m
2

q
k
1
donde e es la frecuencia fundamental de vibracio n, definida por e = 2
m.

32. La molecula HI tiene una constante de fuerza de enlace de 314 Nm 1 . Calcular para 1 H 127 I y 2 D127 I: (a) La
frecuencia vibracional clasica en s1 , (b) el numero de onda correspondiente a la transici o n de n = 0 a n = 1 en el
espectro vibracional.
Solucion:
En este caso e =

1
2

k
,

donde es la masa reducida definida por =

(a) Para el 1 H 127 I =


= 0.999884
de donde se deduce que

m1 m2
1.007825 126.904473
=
uma = 0.999884 uma
m1 + m 2
1.007825 + 126.904473

g
1 kg
1
= 1.66039 1027 kg

mol 1000 g 6.022 1023 mol1

1
e =
2

y (b)

m1 m2
m1 +m2 .

k
1
=

314 N m1
= 6.92118 1013 Hz
1.66039 1027 kg

1
1
h = hc
= E1 E0 = he (1 + ) he (0 + ) = he = e
2
2
=

e
6.92118 1013 Hz
1m
=

= 2308.6 cm1
c
2.998 108 m/s
100 cm

27
kg, y (a)
Analogamente para el 2 D127 I: = 2.014102126.904473
2.014102+126.904473 uma = 1.982636 uma = 3.29232 10
13
1
e = 4.91512 10 Hz y (b) = 1639.5 cm .

33. Calcular la frecuencia de la radiacio n emitida cuando un oscilador armo nico de frecuencia 6.01013 s1 salta del
nivel v = 8 al v = 7.
Solucion:
Como Ev = he (v + 1/2), la frecuencia de la transicio n es h = E8 E7 = he = e = 6.0 1013 s1 .
29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

34. Dada la funcion de onda normalizada para una partcula que se mueve en una dimensio n
(x) = (43 /)1/4 xex

/2

a) Comprobar si existe algu n valor de para el cual esta funcio n es solucion de la ecuacion de Schrodinger para
un oscilador armonico monodimensional de masa m y constante de fuerza k.
b) Obtener la densidad de probabilidad en x = 0.
c) Calcular las posiciones de los maximos de la densidad de probabilidad en funci o n de .
Solucion: La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm o nico monodimensional es



1 2

h 2 d2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2
2

Para comprobar que es solucio n tenemos que sustituir , para lo que necesitamos la segunda derivada
 3  14
x2
d2
4
=
x e 2 (3 + 2 x2 ) = (3 + 2 x2 )
2
dx

que sera solucion si:

UAM

h
2
1
(3 + x2 ) (x) + kx2 (x) E(x) = 0
2m
2

O lo que es lo mismo:
(

1
h
2 2
3
h2
E) + ( kx2
)=0
2m
2
2m

que sera nulo para todo valor de x si:


3
h2
E =0
2m
h
2 2
1
+ k=0
2m
2
q
De la segunda ecuacion obtenemos el valor de = km
h
2

De la primera obetenemos el valor de la energa,

3
h2
3
h2
=
E=
2m
2m
La densidad de probabilidad para x = 0 es:
2

|| =

3
h
km
2 = 2
h

43

 21

k
3
= he
m
2

x2 e x .

Para x = 0, ||2 = 0.

Para calcular los maximos de la densidad, derivamos e igualamos a cero :


(

43 1
) 2 (2 x e x x2 e x ) = 0 x(2 e x x e x ) = 0

Los puntos crticos son:


x = 0 (mnimo).
x=

(maximo).

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

35. Un oscilador armonico tridimensional tiene un potencial V = 21 kx x2 + 21 ky y 2 + 12 kz z 2 , donde las tres constantes
de fuerza no son necesariamente iguales. Escribir una expresi o n para los niveles de energa de este sistema Cual
es el punto cero de energa?
Solucion:
Aplicando el metodo de separacion de variables, obtenemos que los niveles de energa se pueden expresar como
1
1
1
Evx ,vy ,vz = hx (vx + ) + hy (vy + ) + hz (vz + )
2
2
2
donde x =

1
2

kx
,

..., y vx , vy , vz = 0, 1, 2, .... La energa del punto cero es (vx , vy , vz = 0)


E0,0,0 = hx

36. Expresar

2
x2

2
y 2

1
1
1
+ hy + hz .
2
2
2

en coordenadas polares.

Solucion:
La relacion entre las coordenadas cartesianas y las polares es:
 2

x + y2 = r2
x = r cos
y
y = r sen
x = tan

UAM

por lo que las derivadas se pueden calcular aplicando la regla de la cadena


r

=
+
x
x r
x
donde
r

=
x
analogamente

p
1/2
x2 + y 2
1 2
x
=
x + y2
2x = = cos
x
2
r

se puede obtener derivando en la segunda ecuaci o n

y

y
1
=
tan 2 =
x x
x
x
cos2 x

de donde se obtiene

y
sen
= 2 cos2 =
x
x
r

que permite calcular


y

sen

= cos

x
r
r




sen
sen
cos
+
+
r
r
r
r




sen


sen
2

sen
(cos ) + 2
= cos2 2 sen cos
r
r r
r r
r

Analogamente
y

de donde se obtiene

29 de mayo de 2007

2
=
x2

cos

r
y
= = sen
y
r
1

1
cos
1
=

= cos2 =
x
cos2 y
y
x
r

cos
= sen
+
y
r
r
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.





cos
cos
sen
sen
+
+
r
r
r
r




2

cos

cos
= sen2 2 + sen cos
+
cos
(sen ) + 2
r
r r
r r
r

2
=
y 2

de tal forma que

2 sen
cos

(cos ) +
(sen )
r2
r r
r r





cos

sen
sen
+ 2
cos
+ 2
r





2
sen

cos

=
sen + cos
+
cos + sen

r2
r r

r r





2
2

cos

sen
+ sen
+
cos

cos
+

sen

+ 2
r

2
r2

2
2
2
+ 2
2
x
y

2 1
1 2
+
+ 2
2
r
r r
r 2

UAM

37. Mostrar que si = N eim es una funcion definida entre 0 y 2, la constante de normalizaci o n N vale (2)1/2 .
Solucion:
La normalizacion se obtiene cuando
Z
Z 2
|()|2 d = 1 |N |2
0

2
0

d = 1 |N | = (2)1/2 .

en el vaco. Expresar la respuesta en Julios,


38. Calcular la energa electrostatica de dos electrones separados 3.0 A
ergios y eV.
Solucion:
V =
o en ergios

1F 1A
e2
(1.6022 1019 C)2
=
= 7.69 1019 J
1
10
C/V 10
40 r
m
4 8.8542 1012 F m 3.0A
V = 7.69 1019 J

107 erg
= 7.69 1012 erg
1J

y en eV
V = V = 7.69 1019 J

1 eV
= 4.80 eV
1.6022 1019 J

39. Existe una atraccion gravitatoria entre el electro n y el proton en el a tomo de hidrogeno? Si existe por que no se
tiene en cuenta en el Hamiltoniano? Hacer un calculo para justificar la respuesta.
Solucion:
La atraccion gravitatoria es
V = G

m3 9.109 1031 kg 1.673 1027 kg


1.017 1067
me mp
= 6.673 1011 2
=
J m
r
s kg
r
r

y la electrostatica
V =

29 de mayo de 2007

e2
1
(1.6022 1019 C)2
1F
2.31 1028
=

J m
40 r
r
4 8.8542 1012 F m1 r C/V
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.


40. a) Supongamos z1 = a1 + ib1 y z2 = a2 + ib2 , donde i = 1 y los coeficientes a y b son reales. Si z1 = z2 ,
indicar que condiciones tienen que cumplir los coeficientes a y b.
b) Verifique que para la funcio n () = N eim el requisito () = ( + 2) conduce a la condici o n de que m
sea un numero entero.
Solucion:
a) z1 = z2 a1 = a2 y b1 = b2

b) () = ( + 2) eim = eim(+2) eim2 = 1

cos 2m + i sen 2m = 1 cos 2m = 1 y sen 2m = 0 m = 0, 1, 2, 3, ...

41. Usar la energa de ionizacion del H para predecir la de los iones He+ , Li2+ y U91+ .
Solucion:
Z
Como En = 2n
2 Eh P I = E E 1 =
2

Z2
2 Eh ,

tenemos que

P I(H) = Eh /2 = 13.6 eV. P I(He ) = 2Eh = 4P I(H), P I(Li2+ ) =


922
2
2 Eh = 92 P I(H).
+

9
2 Eh

= 9P I(H), P I(U 91+ ) =

42. Calcular la longitud de onda del foto n emitido cuando un electro n salta del nivel n = 3 al n = 2 de un a tomo
hidrogenoide. Indicar para que estados es posible este salto.
Solucion:
Z2
2 Eh

1
4

72 hc
5 Z 2 Eh

UAM

E = E3 E2 =
luego =

hc
E

1
9

5
2
72 Z Eh

0.65611106
Z2

m
Z
Z=1
Z=2
Z=3
Z=4

/A
6561
1640
729
410

La transicion es posible para los estados que cumplen ` = 1, luego son 2s 3p, 2p 3s y 2p 3d.

43. Ya que los a tomos de H y D poseen distinta masa reducida, existiran pequenas diferencias de energas entre sus
niveles. Calcular los potenciales de ionizaci o n y la longitud de onda de la primera lnea de la serie de Balmer para
los dos isotopos.
Solucion:
H : mp = 1.6726231 1027 kg y me = 9.1093897 1031 kg, luego H =
D : mn = 1.6749286 1027 kg, luego MD = mn + mp , y D =

y las energas de los niveles son (ya que P I = E1 )


P I(H) =

M D me
MD +me

mp me
mp +me

= 9.10443 1031 kg

= 9.10691 1031 kg

9.10443 1031 kg (1.6022 1019 C)4


H e 4 Z 2
=
=
2(4 8.8542 1012 F m1 )2 (1.055 1034 J s)2
2(40 )2 h
2
2.1792 1018 J = 13.6024 eV

y
P I(D) =

9.10691 1031 kg (1.6022 1019 C)4


D e 4 Z 2
=
=
2
2(4 8.8542 1012 F m1 )2 (1.055 1034 J s)2
2(40 )2 h

2.1798 1018 J = 13.6061 eV

Las lneas de la serie de Balmer corresponden a la transici o n n = 2 n = 3. La primera lnea esta a:


E(H) = E3 E2 = 2.1792 1018 J
29 de mayo de 2007

1
1
2
22
3

= 3.0267 1019 J =

hc

= 6563A
E

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

y
E(D) = E3 E2 = 2.1798 10

18

1
1
2
22
3

= 3.0275 1019 J =

hc

= 6561A
E

44. Un a tomo hidrogenoide tiene una serie de lneas espectrales a 26.2445, 19.4404, 17.3578 y 16.4028 nm. Calcular
la carga nuclear del a tomo y describir a que transiciones corresponden cada una de las lneas espectrales.
Solucion:
Los numeros de onda de las transiciones son
E = h = hc
= E n2 E n1 =

Z2
Eh
2

1
1
2
2
n1
n2

De la longitud de onda de las dos primeras lneas de la serie podemos obtener el valor de n 1 y n2 , ya que para la
primera lnea n2 = n1 + 1 y para la segunda n2 = n1 + 2


Z2
1
1
hc1 =
Eh 2
2
n1
(n1 + 1)2
y

hc2 =

UAM

y su cociente vale
1
2
=
=
1
2
luego

1
n21
1
n21

1
(n1 +2)2
1
(n1 +1)2



Z2
1
1
Eh 2
2
n1
(n1 + 2)2

(n1 + 2)2 n21


4n1 + 4 (n1 + 1)2
n21 (n1 + 1)2
=

(n1 + 1)2 n21


n21 (n1 + 2)2
2n1 + 1 (n1 + 2)2

4n1 + 4 (n1 + 1)2


26.2445
27
(n1 + 1)3
27

=
= 1.35 =

=
2
2n1 + 1 (n1 + 2)
19.4404
20
(2n1 + 1)(n1 + 2)2
80
y como los dos miembros son nu meros fraccionarios, los numeradores y denominadores son m u ltiplos entre si. En
este caso (k entero)
(n1 + 1)3 = 27k n1 = 3k 1/3 1
La primera posibilidad es k = 1, con lo que n1 = 2. Si comprobamos este valor para el resto de los casos obtenemos
que es el correcto. (1 /3 = 1.51 y 1 /4 = 1.60).
El valor de Z se obtiene de una de las lneas:


1
5 Z2
1
72hc
Z2
=
Eh

Eh Z 2 =
= 25.0
hc1 =
2
2
2
2
3
36 2
5Eh 1

luego Z = 5.

45. Cuales de las siguientes transiciones estan permitidas en el espectro electro nico de un a tomo hidrogenoide?
(a) 2s 1s (b) 2p 1s (c) 3d 1s (d) 3d 3p
Solucion:

Estaran permitidas aquellas en las que ` = 1, es decir, (b) y (d). N o tese sin embargo que la u ltima transicion no
da lugar a emision o absorcion de un foton.
46. Demostrar que el maximo de la funcion de distribucion radial para el estado fundamental de un a tomo hidrogenoide
esta en r = a0 /Z. Encontrar los valores numericos para C5+ y B3+ .
Solucion:
La densidad de probabilidad radial se define como P (r) = r 2 |R(r)|2 , donde R(r) es la parte radial de la funcio n de
onda del estado fundamental. El maximo de la funcion de distribucion radial se obtiene igualando a cero la primera
derivada





d 2
dP (r)
= 2r 2Zr 2 /a0 exp[2Zr/a0 ] = 0 rm = a0 /Z
r
exp[2Zr/a
]
=
0

0

rm
dr
dr
rm

Luego para el C
29 de mayo de 2007

rm

5+

, rm = a0 /6, y para el B

3+

, rm = a0 /4.

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

47. Calcular la probabilidad de que el electr o n en el estado 1s del a tomo de hidrogeno este a una distancia del nucleo

entre 0 y 2.0 A
Solucion:
La funcion de onda del estado fundamental para un a tomo hidrogenoide es 1s =
que la probabilidad de encontrar el electro n en una esfera de radio R es

P (r < R) =

dr
0

Z3
a30

d
0
R

2
0

d r 2 sen |1s |2 =

Z3
a30

i1/2
Z

exp[Zr/a0 ], por lo

d sen

4Z 3
a30

que requiere del calculo, por partes, de la siguiente integral


I(R) =

Z3
a30

dr r2 exp[2Zr/a0 ]

dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 =

d =
0

dr r2 exp[2Zr/a0 ]

dr r2 exp[r]

con = 2Z/a0 . El resultado es

UAM

I(R) =
y


 2 2


R
2
1

+
R
+
1
exp[R]
3
2




 2 2
4Z 3 2a30
2Z R
2ZR
P (r < R) = 3
+ 1 exp[2ZR/a0 ] =
+
1
a0 8Z 3
a20
a0

 2 2
2ZR
2Z R
+ 1 exp[2ZR/a0 ]
+
1
a20
a0

R/A
1.
1.5
2.
2.5
3.
3.5
4.
4.5

P (R)
0.72777
0.92153
0.98064
0.99566
0.99909
0.99982
0.99996
0.99999
1.00000

48. Comprobar que la constante de normalizaci o n N del orbital 1s: 1s = N exp[Zr/a0 ] es N =


Solucion:

Z3
a30

i1/2

La condicion de normalizacion es

es decir, para el estado fundamental


|N |

dr r exp[2Zr/a0 ]

dr

d
0

d sen

|N |2
29 de mayo de 2007

2
0

d r 2 sen |1s |2 = 1

2
0

d = |N |

dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 = 1

dr r2 exp[2Zr/a0 ]4 = 1

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

La integral en r la podemos obtener del problema anterior, y su resultado es


Z
2
dr r2 exp[r] = 3
I() =

0
con = 2Z/a0 . Luego
|N |2

 3 1/2
Z
2a30
4
=
1

|N
|
=
3
(2Z)
a30

49. La funcion de onda normalizada del orbital 1s de un a tomo hidrogenoide es:


1s = (Z 3 /a30 )1/2 eZr/ao
a) Determinar el valor medio de la distancia del n u cleo al electron para el orbital 1s del a tomo de H y del ion
He+ .
b) Comparar los resultados del apartado anterior con el valor del m a ximo de la funcion de distribucion radial.
c) Determinar el valor medio de la energa potencial en ambos sistemas.
Solucion:
a)

UAM

< r >=

dr

d
0

Para el hidrogeno, Z = 1, < r >=

3
2 ao ,

d r sin
0

z 3 zr
e a r
a3

z 3 zr
3ao
e a =
a3
2z

para el He+ Z = 2, < r >= 34 ao

b) La funcion de distribucion radial es proporcional a r 2 (R)2 za3 e


Para calcular el maximo se deriva la funcion y se iguala a cero:
3

2zr
a

2 2zr
(r e a ) = 0
r
Se obtiene rm =
c)
< V >=

ao
z .

Para el hidrogeno (Z = 1), rm = ao . Para el He + , Z = 2, rm =

e2

4o r

e2
=
4o

Para el hidrogeno Z = 1, y V =

dr

e2
4o ao .

d
0

d sin
0

Para el He+ , Z = 2, y V =

z 3 azr
e or
a3o

ao
2

z 2 e2
z 3 azr
o =
e
a3o
4o ao

4e2
4o ao

50. Dado el siguiente orbital del a tomo de hidrogeno:


r

= N r e 2ao cos
a) Encontrar sus numeros cuanticos y decir de que orbital se trata.
b) Usando los resultados del apartado anterior, decir cuanto vale el modulo del momento angular del electro n
cuando esta en este estado.
c) Decir cuanto vale la proyeccion sobre el eje z del momento angular del electr o n cuando esta en este estado.
d) Encontrar sus planos nodales.
e) Comprobar que su constante de normalizaci o n vale N =

1
32a5o

 12

f ) Calcular el valor mas probable de la distancia entre el electr o n y el nucleo.


g) Calcular la probabilidad de hallar el electr o n entre los valores de r = 0 y r = 4ao .
h) Calcular el valor medio de r y de la energa potencial.
i) Calcular la probabilidad de hallar el electr o n entre los valores de = 0 y = 10o .
29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

j) Calcular la probabilidad de hallar el electr o n entre los valores de = 170o y = 180o .


k) Calcular la probabilidad de hallar el electr o n entre los valores de = 80o y = 100o .
l) Evaluar la densidad de probabilidad en los puntos (x = 0, y = 0, z = 2a 0 ) y (x = a0 , y = a0 , z = 0).
Solucion: Solucion:
a) Los numeros cuanticos son: n=2, `=1, m` =0. El orbital es: 2pz .
p

~ =h
h.
b) El modulo del momento angular es: |L|
`(` + 1) = 2

c) La proyeccion del momento angular sobre el eje z es: Lz = m` h


= 0.

d) Los planos nodales son: cos = 0 = 2 z = 0.


R
R 2
r R
e) 1 = N 2 0 dr r2 e ao 0 d sin cos2 0 d = N 2 (4! a5o )( 23 )(2) = N 2 8a5o 4 = 32a5o N 2
N = 1 5.
32ao

f ) El valor de la distancia mas probable es:


P (r) = r 2

d sin
0

d ||2 =

r
r
1
r2 4 2 ar
r 4 e ao = c r 4 e ao
r e o =
32a5o 3
24a5o

Derivamos la funcion P(r) para calcular los valores maximo y mnimo:


r

UAM

P 0 (r) = c [4r 3 e ao

1 4 ar
r e o ] = 0.
ao

Resolviendo esta ecuacion obtenemos: r1 = 0, r2 = 4ao . El mnimo es r = 0, y el valor mas probable es


rm = 4ao .
g) La probabilidad es:
P (0 r 4ao ) =

4ao

dr P (r) = c
0

4ao

4 aro

dr r e
0

c a5o

dx x4 ex .

Resolviendo la integral por partes tomando u=x 4 y v=ex , el resultado es 0.371 37.1

h) El valor del radio medio es:

< r >=
La energa potencial es:

dr r P (r) = c

e2
e2
< 1/r >=
< U >=
4o
4o

dr r5 e ao = 5!a6o /24a5o = 5ao .

dr r3 er/ao =

e2 3!a4o
=
4o 24a5o

1
1 e2
= Eh .
4 4o ao
4

i) La probabilidad entre = 0o y = 10o es:


Z o
Z 2
Z
d 2 =
d sin
dr r2
P =
0

e2
1
c
dr dr P (r) =
r
4o

1
32 a5o

dr r4 e ao

d sin cos2

d =
0


cos3 o
1
1
5
(4!a
)(2)(
)
= (1 cos3 o ) = 0.022 2.2 %.
o
32 a5o
3 0
2

j) La probabilidad entre = 170o y = 180o es:


P =
29 de mayo de 2007

1
1
[cos3 (170o ) cos3 (180o )] = [1 + cos3 (170o )] = 0.022.
2
2

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

k) La probabilidad entre = 80o y = 100o es:


P =

1
[cos3 (80o ) cos3 (100o )] = 0.005 0.5 %.
2

l) Para x = 0, y = 0, z = 2ao , r = 2ao , la densidad de probabilidad es:


rz 2
2
1
1
1
e2
e ao =
e24ao =
=
.
5
5
32 ao
32 ao
8 a3o
8 e2 a3o

||2 =

Para x = ao , y = ao , z = 0 = 0, ||2 = 0.
51. Comprobar que la funcion f (r, ) = N r exp[Zr/2a0 ] cos es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un
a tomo hidrogenoide y obtener la energa de esta funcion.
Solucion:
= Ef , donde el Hamiltoniano viene
La funcion f (r, ) sera solucion de la ecuacion de Schrodinger si cumple Hf
dado, en coordenadas esfericas, por

UAM

2
= h
H
2me r2

2
2
1

1
r
+
sen
+
2
r r sen
sen 2

Ze2
40 r

Veamos la aplicacion de cada uno de los terminos a la funcion f (r, )






2Zr Z 2 r2
2
Zr
2
exp[Zr/2a0 ] cos = N 2
+
r exp[Zr/2a0 ] cos =
r
f (r, ) =
r N 1
r r
r
2a0
a0
4a20


2Zr Z 2 r2
2
+
f (r, )
a0
4a20
y

1
1
sen f (r, ) =
sen N r exp[Zr/2a0 ] cos = N r exp[Zr/2a0 ]
( sen2 ) =
sen

sen

sen
N r exp[Zr/2a0 ]
y

1
(2 sen cos ) = 2N r exp[Zr/2a0 ] cos = 2f (r, )
sen
2
1
f (r, ) = 0
sen2 2

As, obtenemos que


(r, ) = H
=
Hf

h
2

2me r2

2
2
1

1
r
+
sen
+
r r sen
sen2 2

Ze2

40 r

f (r, ) =






 2

2Zr Z 2 r2
Ze2
Ze2 1
h
2 Z2
h
2Z
h
2
2
f (r, )
2
f (r, ) =
+

2me r2
a0
4a20
40 r
2me a0
40 r 2me 4a20
y como a0 =

40 h
2
me e 2

los dos primeros terminos se anulan, quedando


2 2

(r, ) = Z h
f (r, )
Hf
8me a20

Z h

de donde se deduce que el valor de la energa es E = 8m


2
ea
2

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

52. Establecer si cada una de estas funciones es simetrica, antisimetrica o ni una cosa ni la otra
(a) f (1)g(2) (b) g(1)g(2) (c) f (1)g(2) g(1)f (2) (d) r 12 2r1 r2 + r22 (e) (r1 r2 )ebr12

donde f y g son funciones arbitrarias de las coordenadas de las partculas identicas 1 y 2, r1 , r2 son las distancias
de las partculas al nucleo y r12 la distancia entre las dos.
Solucion:
Para saber si son o no antisimetricas con respecto al intercambio de las dos partculas identicas, tenemos que
intercambiarlas
(a) f (1)g(2) f (2)g(1), luego ni es simetrica ni antisimetrica (si f y g son distintas).

(b) g(1)g(2) g(2)g(1) = g(1)g(2), luego es simetrica.

(c) f (1)g(2) g(1)f (2) f (2)g(1) g(2)f (1) = [f (1)g(2) g(1)f (2)], luego es antisim e trica.
(d) r12 2r1 r2 + r22 r22 2r2 r1 + r12 = r12 2r1 r2 + r22 , luego es simetrica.

(e) (r1 r2 )ebr12 (r2 r1 )ebr21 = (r1 r2 )ebr12 , luego es antisimetrica.

53. Tomando

demostrar que


(1) B (1)
(1, 2) = A
A (2) B (2)

(a) el intercambio de 2 columnas cambia el signo de ,

UAM

(b) el intercambio de 2 filas cambia el signo de ,


(c) los dos electrones no pueden estar en el mismo espn-orbital.
Solucion:
De la definicion de determinante tenemos que

(1) B (1)
(1, 2) = A
A (2) B (2)



= A (1)B (2) B (1)A (2)

(a) Si intercambiamos 2 columnas, el determinante que queda es





B (1) A (1)


= B (1)A (2) A (1)B (2) = [A (1)B (2) B (1)A (2)] = A (1) B (1)
B (2) A (2)
A (2) B (2)

(b) si lo que intercambiamos son las 2 filas






A (2) B (2)

= A (2)B (1) B (2)A (1) = [A (1)B (2) B (1)A (2)] = A (1) B (1)
A (2) B (2)
A (1) B (1)

(c) Si dos electrones ocupan el mismo espn-orbital, entonces A = B , y el determinante vale




A (1) A (1)
= A (1)A (2) A (1)A (2) = 0

(1, 2) =
A (2) A (2)

54. Mostrar que la siguiente funcio n de onda para el a tomo de helio es antisimetrica con respecto al intercambio de los
dos electrones


1s(1) 1s(1)

(1, 2) =
1s(2) 1s(2)
Solucion:

De la definicion de determinante tenemos que



1s(1) 1s(1)
(1, 2) =
1s(2) 1s(2)

29 de mayo de 2007



= 1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

Si intercambiamos los dos electrones, el determinante queda




1s(2) 1s(2)

= 1s(2)1s(1) 1s(2)1s(1) =
(2, 1) =
1s(1) 1s(1)


1s(1) 1s(1)
= (1, 2)
[1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)] =
1s(2) 1s(2)

55. Los primeros potenciales de ionizacio n del Na, K y Rb son 5.138, 4.341 y 4.166 eV, respectivamente. Suponiendo
que el nivel de energa del electron mas externo puede representarse por la energa de los orbitales hidrogenoides
con una carga nuclear efectiva Zef , y que los orbitales importantes son los 3s, 4s y 5s, respectivamente, calcular
Zef para estos a tomos
Solucion:
La energa de los orbitales hidrogenoides es
E=

Z2
Z2
E
=
13.605
eV.
h
2n2
n2

Suponiendo valida una ecuacio n de este tipo (donde Z se sustituye por Zef , tenemos que para el Na
2
Zef
=

UAM

para el K
2
Zef
=

y para el Rb

5.138 2
3 = 3.40 Zef = 1.84
13.605
4.341 2
4 = 5.105 Zef = 2.26
13.605

4.166 2
5 = 7.655 Zef = 2.77
13.605
lo que indica que al bajar en un grupo la carga nuclear efectiva que siente el electr o n de valencia es practicamente
constante (notese que las cargas nucleares aumentan mucho: Z Na = 11, ZK = 19 y ZRb = 37).
2
Zef
=

56. Escriba el hamiltoniano para el movimiento interno del a tomo de Li.


Solucion:
El Hamiltoniano para el a tomo de Li es

H=

h
2 2
h
2 2
3e2
3e2
3e2
e2
e2
e2
h
2 2
1
2
3

+
+
+
2 me
2 me
2 me
40 r1
40 r2
40 r3
40 r12
40 r13
40 r23

57. Dados los orbitales atomicos 1s y 2s del a tomo de Be, construir el determinante de Slater para el estado fundamental.
Solucion:




(1, 2, 3, 4) =

1s(1)
1s(2)
1s(3)
1s(4)

1s(1)
1s(2)
1s(3)
1s(4)

2s(1)
2s(2)
2s(3)
2s(4)

2s(1)
2s(2)
2s(3)
2s(4)

58. Deducir el termino espectral para el estado fundamental correspondiente a las configuraciones
ns nd, np2 , np3 , nd2 , teniendo en cuenta las reglas de Hund.

np 1 n0 p1 , ns np5 ,

Solucion:
np1 n0 p1 : En este caso L = 2, S = 1, es decir 3 D
ns np5 : Es analoga a ns np, luego es 3 P
ns nd:

29 de mayo de 2007

D
Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

np2 :

np :

nd :

59. Deducir el termino espectral para el estado fundamental de los a tomos de He, Li, Be, B, C, N, O y F.
Solucion:
He(1s2 ):

Li(1s 2s):

Be(1s 2s ):
2

B(1s 2s 2p):
2

C(1s 2s 2p ):

N(1s 2s 2p ):

O(1s 2s 2p ):

F(1s 2s 2p ):

60. Deducir los terminos espectrales posibles de las configuraciones:


1s2s del a tomo de He

UAM

1s2p del a tomo de He


1s2 2p del a tomo de Li
1s2 2s2p del a tomo de Be
Solucion:
1s2s del a tomo de He: 3 S y 1 S
1s2p del a tomo de He 3 P y 1 P
1s2 2p del a tomo de Li 2 P
1s2 2s2p del a tomo de Be 3 P y 1 P
61. Calcular la energa de repulsion nuclear para la molecula de H2 O dadas las siguientes coordenadas cartesianas
nucleares

Atomo

x/a0

y/a0

z/a0

O
H
H

0
1.2
1.2

0
1.
1.

0
0
0

Solucion:
Vrepulsion =

2 2
e2
Z H Z O e2
ZH
e
Z H Z O e2
=
+
+
40 RHA O
40 RHB O
40 RHA HB
40

8
RHA O

8
RHB O

1
RHA HB

Como las distancias internucleares son (en Bohr)


2
RH
= (xHA xO )2 + (yHA yO )2 + (zHA zO )2 = (1.2)2 + (1.0)2 + 02 = 2.44
AO

RHA O = 2.44 = 1.562a0

Analogamente, tenemos RHB O = 1.562a0 y RHA HB = 2.4a0 , por lo que Vrepulsion = 10.660 4e0 a0 =
10.660EH
2

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

Coordenada interna
R(OH)
d
HOH

0.958 A
104.50

62. Calcular la energa de repulsion nuclear para la molecula de H2 O dadas las siguientes coordenadas internas nucleares
Solucion:
Las distancias internucleares en este caso valen:
= 1.810a0
ROH1 = ROH2 = 0.958A

Como RHH + ROH2 = ROH1 , tenemos que la otra distancia H H vale:
es decir,

2
2
2
2
d
~ = R2
~ ROH
RH
= ROH
+ ROH
ROH
OH1 + ROH2 ROH1 ROH2 cos HOH
2
1
1 H2
1
2

2
RH
= 2(0.958a0 )2 2(0.958a0 )2 cos 104.50 RH1 H2 = 0.958
1 H2

UAM

y
e2
Vrepulsion =
40 a0

1
8
+
2
1.810 2.860

p
= 1.515A
= 2.860a0
2(1 cos 104.50 )A

= 9.186

e2
= 9.186EH
40 a0

63. El primer estado excitado del He2 se obtiene excitando un electro n del OM antienlazante 1u al OM enlazante
2g . Escribe la configuracion electronica. Cuales son las posibles funciones de onda incluyendo el espn? Cual
es el orden de enlace? Indicar si los estados electr o nicos son g o u.
Solucion:
La configuracion electronica del estado fundamental del He2 es:
He2 : (1g )2 (1u )2 1 g OE = 0
y la excitada
He2 : (1g )2 (1u )1 (2g )1 1 u , 3 u , OE =

y las funciones de onda son, para el estado fundamental

31
=1
2

1 g = || 1g 1g 1u 1u ||
y para los excitados
1 u = || 1g 1g 1u 2g || || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g ||
3 u = || 1g 1g 1u 2g || + || 1g 1g 1u 2g ||
64. Describir el estado electro nico fundamental y la multiplicidad, utilizando las configuraciones electr o nicas, de las
siguientes especies:
a) He+
2 , b) Li2 , c) Be2 , d) C2 , e) N2 , f) F2 .

Solucion:

29 de mayo de 2007

Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.

2
1
2
+
He+
2 : 3 electrones (1g ) (1u ) u

Li2 : 6 electrones [He2 ](2g )2 1 +


g

Be2 : 8 electrones [He2 ](2g )2 (2u )2 1 +


g
C2 : 12 electrones [Be2 ](1u )4 1 +
g

N2 : 14 electrones [Be2 ](1u )4 (3g )2 1 +


g
F2 : 18 electrones [N2 ](1g )4 1 +
g

65. Calcular la densidad de probabilidad electr o nica en el punto medio de los hidro genos en el H2+ para los estados
descritos por
a) + = 0.56(1sA + 1sB ),

b) = 1.10(1sA 1sB )

para la distancia internuclear R = 106 pm.


Solucion:

Para ello necesitamos la expresio n del orbital atomico


1s = N exp(r/a0 ) =

UAM

a)En este caso

1
a30

1/2

exp(r/a0 )

|+ |2 = 0.562 (1sA + 1sB )2 = 0.562 (1s2A + 1s2B + 2 1sA 1sB ) =

0.562 N 2 [exp(2rA /a0 ) + exp(2rB /a0 ) + 2 exp[(rA + rB )/a0 ]]

y como en el centro rA = rB = R/2,

|+ |2 = 4 0.562 N 2 exp(R/a0 )
= 2.00a0 ,
Como en el equilibrio R = 106pm = 1.06A
|+ |2 = 0.16976N 2 = 0.16976

1
a30

que se puede comparar con el resultado de considerar los a tomos por separado:
|atom |2 = 0.562 (1s2A + 1s2B ) = 2 0.562 N 2 exp(R/a0 ) = 0.08488N 2 = 0.08488

1
a30

+|
luego ||
= 2.0 y la diferencia entre las densidades es = mol atom = |+ |2 |atom |2 =
2
atom |
0.08488N 2 = 0.08488 a1 3
0

b)Analogamente
2

| | = 0.56 (1sA 1sB ) = 0.56

(1s2A

1s2B

1
2 1sA 1sB ) = 0
a30

66. Aplicando la teora de orbitales moleculares, indquese cual de las siguientes moleculas, F2 , F2 y F2+ , tendra mayor
energa de disociacion.
Solucion:
Para saber cual de las moleculas tendra mayor enrga de disociacion necesitamos calcular el orden de enlace:
F2+ : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )3
F2 : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )4
F2

: (1g )

(1u )2

(2g )

(2u )2

(3g ) (1u )

(1g )4

O.E. =

3
2

O.E. = 1.
(3u )1

O.E. =

1
2

El orden de energa de disociacion es: De (F2+ ) > De (F2 ) > De (F2 )


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67. Dibujar el diagrama de niveles de energa de la molecula de O2+ . Determinar su estructura electro nica y justificar
que su estado fundamental es 2 g .
Solucion:
La estructura electronica del O2+ es:
(1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )1
Para esta configuracion el estado fundamental corresponde a

68. Deducir el termino espectral mas estable correspondiente a cada una de las siguientes configuraciones electr o nicas
de moleculas diatomicas homonucleares: u2 , u u0 , g u , g u , g u , g2 , u3 .
Solucion:
u2 1 +
g

3 +
3 +
u u0 1 +
g , g g
3 +
3
+
g u 1 +
u , u u

g u 1 u , 3 u 3 u

3 + 1 3 1
3
3
g u 1 +
u , u , u , u , u , u u
1 +
3

g2 1 g , 3
g , g g

UAM

u3 = u 2 u

69. Dadas las curvas de energa potencial para las moleculas diatomicas H2+ y H2 , calcular la energa de disociacion
del H2+ (D0 (H2+ )) sabiendo que la energa de disociacion del H2 es D0 (H2 ) = 4.478 eV y que el potencial de
ionizacion del H2 es P I(H2 ) = 15.426 eV.
Solucion:
De la figura se deduce que:

P I(H2 ) + D0 (H2+ ) = D0 (H2 ) + P I(H)

Como P I(H) = 0.5Eh = 13.605eV , tenemos


D0 (H2+ ) = D0 (H2 ) + P I(H) P I(H2 ) = 4.478eV + 13.605eV 15.426eV = 2.657eV
70. Calcular Re , D0 , De para las moleculas diatomicas H2 y H2+ de la grafica anterior, as como el PI del H2 .

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34

H + H + 2e

32
30
28
26

PI(H)

24

Energa potencial/eV

22
20
+

18

H+ + H(2S) + e

H2 ( g )

D0(H2 )

16
14
12

UAM

10

PI(H2)

PI(H)

H2 ( +g )

H(2S)+ H(2S)

4
D0(H2)

2
0
0

Re(H2)

100

Re(H2 )

200

300

400

500

R/pm

71. En la siguiente figura se representa la superficie de energa potencial para la reaccio n colineal HF + H F + H2 .
Indicar cuales son los reactivos, productos, estado de transici o n y dibujar cualitativamente el camino de mnima
energa.

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UAM

34

2.5

30

Energas en Kcal/mol

20
10
5

0.6 0.8

2
1.5

5 10
2.5
1.2 1.4 1.6 1.8

RHH/Angstrom

1
0
2

2.2 2.4

0.5

RHF/Angstrom

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