Leyes de la termodinmica

Principio cero de la termodinmica

Este principio o

ley

cero,

establece

que

existe

una

determinada

propiedad

denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual
las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente
hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.

Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al

sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma

. Ambas

expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se

aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen).
Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones
para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de
una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser
mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando
cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el calor en
trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma
que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor

desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en
este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa