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Resumen
La refinera del cobre blster antes de la fundicin de nodos consiste en la
oxidacin del cobre derretido para remover los sulfuros y as reducir el oxgeno
contenido. La antigua tcnica Polarizacin de madera para la desoxidacin
fue gradualmente remplazada por la inyeccin de reduccin de gases mediante
una o dos toberas.
La termodinmica y el anlisis de transferencia de masa, as como las pruebas
de laboratorio, han demostrado que la eficiencia operativa de la inyeccin de
gas puede ser mejorada considerablemente por la mejora de las condiciones
de la mezcla y la transferencia de la masa gas-lquido dentro del bao de
cobre. La inyeccin de los gases inertes mediante un tapn poroso ofrece un
medio industrial viable para efectuar tal mejora.
Introduccin
Como ha sido mencionado, los descubrimientos del cobre y la fundicin de la
aleacin del cobre tomaron un papel decisivo en la transicin de la civilizacin
de la era de bronce. La examinacin de los primeros sitios de fundicin indica
que esa fundicin fue realizada en simples, pozos de poca profundidad en el
suelo en el cual se le incorpor el mineral, con base de carbn vegetal. Los
lingotes de cobre bruto (8-10 pulgadas en dimetro), se dejan enfriar en el
fondo del pozo. El poco sulfuro contenido en el cobre indica la oxidacin del
mineral que fue usado. La evolucin en la tecnologa de fundicin fue evidente
por las imgenes de los hornos de tiro forzoso (Forced draft furnaces) que
reemplazaron las chimeneas por lo menos 2300 A.C. Los tubos de soplado de
estos primeros hornos fueron reemplazados por fuelles alrededor de 1500 aC.
Los desarrollos simultneos en Chipre y en China extendieron el uso del cobre
y sus aleaciones en todo el mundo antiguo. Las descripciones de la tecnologa
de fundicin son escasos a travs de la mayor parte de los escritos de los
siglos AD temprano, sin mencin alguna a los mtodos de cobre refino. No fue
hasta el siglo 12 que las tcnicas de refinado de cobre fueron descritos por
Theopilus:
Cuando, al soplar mucho tiempo, el metal se haya fundido, destape y coloque
inmediatamente finas cenizas de carbn sobre l, y revulvalo con una pieza
de madera fina y seca como si la mezclara, y ver directamente el plomo
quemado adherirse a estas cenizas como un pegamento. Que al ser
expulsados aada carbn nuevamente, y soplando durante un largo tiempo,
como en el primer momento, nuevamente destape, y luego haga lo mismo de
antes.
Qumica y termodinmica
El objetivo de la refinacin del nodo (tambin llamado refinacin fuego) es
reducir el contenido de impurezas de aproximadamente 200 ppm de azufre y
2.000 ppm de oxgeno a 20 ppm de azufre y 1.000 ppm de oxgeno. En
algunos casos, tambin implica la oxidacin de impurezas metlicas, tales
como plomo, zinc, etc.
Actualmente, esto se realiza en un horno de nodo cilndrico como un proceso
por lotes de dos pasos. La Figura 1 muestra un esquema de un horno de
nodos tpico que es de aproximadamente 30 pies de largo y 10 pies de
dimetro interior y puede girar sobre su eje cilndrico. Dos toberas de inyeccin
de gas se encuentran a unos 2 pies de cada extremo y se sumergen 1-1/2 pies
bajo la superficie de cobre fundido. La piscina de cobre fundido es de unos 5
pies de profundidad (aproximadamente 300 toneladas de cobre). La primera
etapa de la refinacin es la oxidacin, durante el cual el azufre es eliminado y
el segundo paso es la reduccin o la polarizacin, durante el cual se desoxida
el cobre.
Figura 1. Refinacin del cobre gaseoso mediante dos toberas de extremoubicado en un horno de nodos cilndrica.
Oxidacin
Durante este paso, se inyecta aire en el cobre fundido a travs de las toberas
durante 1,5 - 2 horas. La oxidacin del azufre afecta al sistema termodinmico
Cu-O-S. La mayor parte del oxgeno del aire se disuelve en el cobre debido a
que el lmite de solubilidad del oxgeno en cobre fundido es de 1,5%.
Donde:
Figura 2.
Azufre vs
Oxigeno en varios PSO2
La reaccin principal durante la desoxidacin es:
Esta reaccin se obtiene combinando las reacciones:
Donde:
Y:
Donde:
Por lo tanto:
Y:
A
temperaturas de refino de 1100 C, el equilibrio De PH2O/PH2 al comienzo
Toberas para una mejor dispersin de los gases para promover una mayor
mezcla y mejorar la cintica de reaccin. El uso de gas inerte en lugar de la
agitacin la fusin de cobre tambin se ha examinado para promover la
reaccin entre azufre disuelto y oxgeno.
Tapn Poroso
Los tapones porosos (Figura 3) se han utilizado durante muchos aos en la
refinacin de acero y tambin en la desgasificacin o agitacin de la masa
fundida de otros metales antes de la colada. La siderrgica canadiense
DOFASCO es en gran parte responsable del desarrollo inicial de tapones
porosos en cucharones de acero en Norte amrica. El argn dispersado
desde el tapn poroso proporciona homogeneizacin de temperatura y
qumica antes de la colada. Ms recientemente, el uso de tapones porosos
se ha diseminado a los hornos BOF, donde estn acostumbrados a eliminar
el desequilibrio en la masa fundida y aumentar el refinado. Un consorcio
europeo encabezado por ARBED y el IRSID han estado entre los pioneros
de este proceso.
Actualmente, entre 16 y 24 tapones se utilizan en un BOF horno. La
capacidad de flujo de gas oscila entre 1 y 3 Nm3 / min/plug (20 cm x 15 cm
x 15 cm). Por ejemplo, en el ARBED Belval Works trabaja alrededor de 40
Nm3 / min de nitrgeno o argn que se inyecta en un convertidor BOF de
150 toneladas.
Resultados experimentales
Prueba de modelo de tanques
Cuando se inyect aire a travs de un tapn poroso dentro del Modelo de
tanque de agua, simulando la inyeccin de un fondo Fundido, se observ
que a caudales especficos bajos, en el intervalo de 15 Ncm3 / s cm2 del
rea de la superficie del tapn, las burbujas finas, discretas emergieron del
tapn (figura 7a) Y subi a la superficie en forma de un cono en expansin
en un ngulo de aproximadamente 12 (Figura 7b). Como el flujo de gas se
increment el nmero de burbujas formadas por unidad de tiempo y su
densidad de poblacin dentro del cono aumentado; Tambin el ngulo del
cono aument a aproximadamente 18-20
A caudales an mayores, en el intervalo de 25 Ncm3 / s. cm2, las grandes
burbujas comenzaron a formarse peridicamente en la tapar la superficie y
romper hasta pequeas burbujas ms arriba en la columna de lquido
(figura 7c). Aumentos adicionales en el flujo de gas result en una mayor
frecuencia de formacin de burbujas (figura 7d). Pruebas similares con
inyeccin de aire a travs de un 0,187 pulgadas.
El orificio mostr que las grandes burbujas formadas en el orificio y
posteriormente se separaron en burbujas ms pequeas ms arriba en la
columna.
La conclusin general de estas pruebas modelo fue que, A bajos caudales
de 25 Ncm3 / s. Cm2 de la superficie del tapn, El tapn poroso
proporciona una dispersin mucho mejor de la corriente de aire en burbujas
de gas finas que la Inyeccin en el orificio. Sin embargo, a velocidades de
flujo especficas ms altas, el gas que sala del tapn poroso no tena la
oportunidad de formar burbujas finas y discretas. Formado grandes
burbujas, similar al comportamiento de la inyeccin de gas a travs de un
orificio. La mayor superficie del tapn; Sin embargo, proporcion una mejor
dispersin del gas en el bao y una mezcla mucho mayor.
Es interesante comparar los caudales especficos observado en los
ensayos de tanques modelo con tapones porosos industriales en la
fabricacin de acero. Por ejemplo, en el ARBED-IRSID en inyeccin de
fondo en BOFs, un mtodo poroso con una superficie de 300 cm2 (20 cm x
15 cm), se utiliza para inyectar de 1 - 3 Nm3 / min de nitrgeno o argn.
Estos nmeros corresponden a caudales especficos de 50 170 Ncm 3/
s*Cm2, y estn por encima del rango de "transicin" desde Burbujas finas a
grandes observadas en las pruebas del tanque modelo.
Pruebas de Desulfuracin