UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

Facultad de Ciencias Qumicas

Ingeniera Qumica

Ingeniera de las Reacciones Qumicas

Dr. Javier Rivera De la Rosa

Actividad 1.
Ejercicio P1-15B
Avance evidencia 1
Integrantes
Csar Daniel Reyes Robledo

1653541

Ana Karina Gonzlez Domnguez

1516937

Rafael Briones Cristerna

1509627

Alma Karina Hernndez Martnez

1553459

Lesslie Barrientos Bolaos

1544192

Eduardo Arturo Cant Guajardo

1511518

Gpo. 01

Monterrey, N.L. a 10 de agosto del 2016

Ejercicio P1-15B [1]

La reaccin

A B

se efectuara isotrmicamente en un reactor de flujo continuo. Calcule

los volmenes de los reactores tanto CSTR como el de PFR necesarios para consumir 99% de A
(es decir,

C A =0.01 C A 0 ) si la velocidad del flujo molar que entra es de

suponiendo que la velocidad de reaccin

K=0.05

r A es:

mol
h dm 3

a)

r A=K

b)

r A=K C A con

K=0.0001 s1

c)

r A=K C 2A con

K=3

con

dm 3
hmol

dm 3
La velocidad del flujo volumtrico de entrada es de 10 h .
NOTA:

F A =C A . Si la velocidad de flujo volumtrico constante = 0

F Ao

C
=
=
A
0
Tambin
0

mol
h
3
=0.5 mol /dm
3
dm
10
h
5

o =10

1. Esquema

dm 3
h

C AO =0.5

mol
3
dm

PF
V

=
o =10

dm 3
h

C AO =0.5

2. Ecuacin de Diseo

mol
dm3

-Ecuaciones de diseo PFR

d FA
=r A
dV

FA

dV =
0

FA0

d FA
rA

mol
h

FA

V =

F A0

d FA
rA

V=

(Ec.1)

F A 0F A
r A
(Ec.2)

-Ecuaciones de diseo CSTR

3. Metodologa
3.1)Se calculan tanto la concentracin y el flujo molar de salida, con los datos que el problema
dicta. Utilizando las ecuaciones siguientes:

C A =0.01 C A 0

(Ec. 3)

F A =C A v0

(Ec. 4)

3.2)Se comenzar el anlisis de los reactores con la ecuacin de diseo para cada uno de ellos
respectivamente, cambiar la expresin cintica segn sea el caso.
Caso a)

donde r A=k

k =0.05

PFR

Sustituyendo expresin cintica en Ec. 1

FA

V =

F A0

mol
3
h dm

V=

Integrando:

1
( F F A 0 )
k A

(Ec.5)

d FA
k

CSTR

Sustituyendo expresin cintica en Ec. 2

V=

Caso b)

donde

F A 0F A
k

r A=k C A y k =0.0001 s1

FA

PFR

V =

Sustituyendo expresin cintica en Ec. 1

FA

V =

F A0

d FA
kC A

FA
C
=
A
Donde
V

(Ec.6)

F A0

v
V=
k
(Ec.7)

FA

F A0

Integrando

d FA
FA

d FA
F
k A
v

FA
v
V = ln
k
FA 0

( )

Sustituyendo expresin cintica en Ec. 2

(Ec.7)

V=

F A 0F A
kCA

(Ec.8)

CSTR

r A=k C 2A donde

Caso c)

k =3

FA

PFR

Sustituyendo expresin cintica en

Ec. 1
FA

V =

F A0

F A0

A0

k C 2A

V=

CA=

V =

v 2 d F
V = 2A
k F FA
Integrando

d FA

Donde
FA

dm 3
molh

FA
V

v 2 1
1

k F A F A0

(Ec.9)

CSTR

Sustituyendo expresin cintica en Ec.2

d FA
k

F 2A
v 2

( )

V=

F A 0F A
k C 2A
(Ec.10)

3.3) Posterior al clculo del volumen de cada uno de los reactores, se obtienen las dimensiones
ptimas para los diferentes casos.

PFR

Para cada uno de los volmenes del ejercicio anterior, se tomaron diferentes cdulas de dimetro
convencionales [2], a partir de los cuales se calcul una longitud del reactor.
Uno de los criterios de diseo es la cada de presin que existe a lo largo del reactor, la cual se
obtiene mediante la Ec. 11 Ec. 12, segn sea la fase del fluido que est pasando a travs de
este.
-

Aire

P2aP2b =
Donde:

( (

P f ( LbLa )
G2 RT
2 ln a +
M
Pb
RH

))

(Ec.11)

Pa = presin a la entrada, Pa
Pb = presin a la salida, Pa
G = flux, kg/m2s

R = constante de los gases, Pam3/molK

T = temperatura, K

M = peso molecular, mol/kg

f = factor de friccin

Lb = longitud, m
La = longitud, m
R H = radio hidralico, m

Agua

P 32 Q2 fL
= 2 5

(Ec. 12)

Donde:

P = es el cambio de presin, Pa

= densidad del fluido, kg/m3

Q = caudal, m3/s

L = longitud del reactor, m

D = dimetro del reactor, m

CSTR

El anlisis de este reactor se bas en el diseo de un tanque de agitacin estndar, donde se rige
por proporciones tpicas para su construccin, mencionadas a continuacin:

H
=1
Dt

(Ec.13)

Donde:

Dt = dimetro del tanque, m

H = altura del lquido, m
Se le aumento un 10% a la altura del tanque con respecto al dimetro, siguiendo la Ec. 13.

4. Resultados

Calculo de concentraciones y flujos de salida, utilizando la Ec.3 y Ec.4.

C A =0.01 0.5

F A = 5 x 103

mol
mol
=5 x 103 3
3
dm
dm

)(

mol
dm
mol
10
=5 x 102
3
h
h
dm

A continuacin se muestra como vara el volumen en funcin al orden de reaccin. Como se

observa en la Tabla 1. en el inciso a) los volmenes son iguales debido a que la rapidez de
reaccin es constante. En los otros incisos el volumen del reactor PFR es menor al CSTR, ya
que debido a la forma integral de la ecuacin de diseo del PFR con respecto a la forma
cuadrada del CSTR se utiliza menos espacio. A dems de que el tiempo de residencia es menor
en un reactor tubular.
Tabla 1. Volmenes necesarios en cada caso para los dos tipos de reactores.

Caso
a
b
c

VPFR (dm3)
99
127.9
660

VCSTR (dm3)
99
2750
66,000

En la Tabla 2. se establecen las dimensiones necesarias para cada reactor con un mximo
aprovechamiento de volumen, as como la cada de presin en los diferentes casos de reactores
PFR y las medidas necesarias para un reactor CSTR, con un sobrado del 10% de longitud con
respecto al dimetro.
Tabla 2. Dimensiones de reactores y cada de presin

Caso

Longitud (m)
a
5.31
b
6.86
c
10
5. Conclusiones

PFR agua/aire
Pagua/Paire(P
a)
Dimetro (m)
9.58/0.43
0.15
12.3/0.04
0.15
0.90/0.0016
0.28

CSTR agua
Longitud (m)
0.55
1.67
4.81

Dimetro (m)
0.5
1.52
4.38

La eleccin de medidas ptimas para los reactores se realiz en base a la cada de presin
debido a que este es un importante factor de diseo ya que afecta en los costos de operacin
de proceso; si este es muy grande el costo en los sistemas de compresin o bombeo seran
muy altos, pero se puede realizar un anlisis econmico de los materiales a utilizar para la
fabricacin del reactor y determinar la opcin ideal entre costos y materiales.
El diseo de reactores qumicos implica mltiples aspectos de la ingeniera qumica; los
ingenieros qumicos deben asegurarse que la reaccin proceda con la mayor eficiencia para
obtener el producto deseado, requiriendo la menor cantidad de inversin posible para su
compra y operacin, es por esto que es importante conocer las variables de diseo, la

cintica de reaccin, condiciones de operacin y las propiedades de las sustancias

involucradas en el proceso para un adecuado diseo.

Sntesis de amoniaco
Proceso Haber-Bosch
Introduccin
El proceso de Haber, tambin llamado proceso de Haber Bosch, consiste en hacer reaccionar
nitrgeno e hidrgeno gaseosos, para formar amonaco. Este proceso tiene gran importancia a
nivel industrial, ya que es el ms usado para obtener amonaco en grandes cantidades.
El proceso de Haber fue ideado por el qumico alemn Fritz Haber y comercializado en el ao
1910 por Carlos Bosch.
El amonaco es un compuesto nitrogenado fundamental para la produccin de fertilizantes y
explosivos. A finales del siglo XIX, las fuentes naturales de compuestos nitrogenados (situadas
en Chile) comenzaron a resultar escasas. El rpido aumento de la poblacin mundial increment
la demanda de fertilizantes para la obtencin de cosechas. Adems, la tensa situacin poltica
europea a principios del siglo XX dispar la produccin de explosivos en la industria
armamentstica. Para evitar depender de las fuentes naturales de nitratos, las naciones buscaron
un proceso que permitiese fabricar compuestos nitrogenados a partir del nitrgeno del aire. Por
esta razn, muchos cientficos se dedicaron a estudiar la manera de sintetizar amonaco a partir
del nitrgeno ambiental, hasta que Haber dio con la solucin, y Bosch ide la manera de
sintetizar amonaco a gran escala.
El nitrgeno es un elemento muy abundante en la atmsfera, el aire que nos rodea est
compuesto por un 78% de nitrgeno. La dificultad para combinarlo con hidrgeno para formar
amonaco radica en que la molcula de N2 es muy estable, gracias a sus enlaces triples, y es
qumicamente bastante inerte. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador
(xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H 2) y aumentar la presin, ya que esto
favorece la formacin del producto.
Sntesis de amoniaco
La reaccin se logra realizar con un rendimiento aceptable, bajo condiciones de alta presin y
temperatura, y mediando un catalizador de hierro, potasio y xidos de aluminio.
El hidrgeno utilizado en este proceso se obtiene a partir de gas natural o metano, que hacemos
reaccionar con el vapor del agua, en la presencia de catalizadores, como por ejemplo el xido de
nquel. El hidrgeno obtenido se hace pasar por las camas de xido de hierro, al mismo tiempo
que el nitrgeno proveniente de la atmsfera. Para acelerar la reaccin, se lleva a cabo bajo
presiones elevadas, a partir de 200 atmsferas y se eleva la temperatura hasta 450C.
La siguiente reaccin corresponde a la produccin de amonaco, esta es reversible y exotrmica;
se producen 92,4 KJ/mol (46,1 KJ/mol por cada molcula de NH3).

N2 + 3 H2 2 NH3

Al ser una reaccin exotrmica, se puede pensar que elevar la temperatura disminuye el
rendimiento de la reaccin, y efectivamente as es, pero como contrapartida, la velocidad de
produccin aumenta, y es por esta razn que el proceso se lleva a cabo en estas condiciones.
Para acelerar an ms el proceso, se va condensando el amonaco formado, y se retira del
reactor. De esta manera, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, acelerando la formacin de
producto.
El rendimiento de la reaccin en estas condiciones es del 15 al 20%, pero los gases que no han
reaccionado para formar amonaco, son recirculados repetidas veces, obtenindose de esta
manera una conversin global del 98%.
El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N 2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona
con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H 2 que tambin tiene lugar en la
superficie metlica.
Inters y usos del amoniaco
De la produccin de amoniaco, la mayor parte se destina a la sntesis de fertilizantes, tales como
sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea, entre otros. Tambin se puede usar amonaco
anhidro directamente como abono. Estos fertilizantes aportan nitrgeno a los suelos, absorbible
directamente por las plantas, incidiendo de manera positiva en el desarrollo de follaje, tallos y
races. Es til en para todo tipo de cultivos, tales como pasturas, hortalizas, gramneas, cereales,
etc. El sulfato de amonio se utiliza sobre todo en suelos calizos, alcalinos, dado al poder
acidificante del grupo sulfato. El proceso Haber produce ms de 100 millones de toneladas de
fertilizante de nitrgeno al ao. Los fertilizantes que se obtienen son responsables tanto del
sustento de ms de un tercio de la poblacin mundial debido a que la extraccin de nutrientes
del suelo por parte de la agricultura y ganadera es fenomenal y por ende deben ser repuestos de
manera artificial
En menor proporcin, se fabrican productos de limpieza. El amonaco tiene poder desengrasante
y quita manchas. Se utiliza diluido en agua.
El amoniaco es usado tambin como refrigerante en instalaciones de manipulacin de alimentos,
en la produccin de hielo, como purificador de agua, inhibidor de corrosin, etc. Tambin es
usado en la industria de celulosa, en metalrgicas, textiles, entre otros.
Se utiliza tambin este compuesto para la produccin de cido ntrico, y en la produccin de
plsticos, pesticidas, explosivos, productos farmacuticos, inhibiendo el crecimiento de
bacterias, la elaboracin de resinas, entre otros usos.
En la refinacin del petrleo, se usa amoniaco como agente de neutralizacin, manufactura y
recuperacin de catalizadores, y en el desencerado de aceites lubricantes.
Diagrama

Cintica
Las condiciones en las que se lleva a cabo la reaccin propuestas por literatura [3] son 450 C,
320 atmosferas de presin y un 30% de NH 3 en el efluente y un flujo volumtrico de 2.523
cm3/min.
Para el diseo del reactor se consider una alimentacin estequiometria y sin presencia de
inertes.
La sntesis del NH3 est regida por la siguiente ecuacin cintica:

2(F A 0F A ) 2 /( F B 03( F A 0F A ) 3 )

F B 03( F A 0F A ) 3/ 2
()
2(F A 0 F A )

1+ K ' C

RT

K ' A RT
K 'B
FA

RT
r =

Donde:
A = Nitrgeno.
B = Hidrogeno.
R = Constante de los gases.

(Ec.14)

T = Temperatura de operacin.
FA = Flujo de la especie A en la salida.
FA0 = Flujo de la especie A en la entrada.
FB0 = Flujo de la especie B en la entrada.
K = Constantes cinticas

Ecuacin de diseo para un PBR

d FA '
=r A
dW

(Ec. 15)

La integracin de la ecuacin de diseo del PBR (Ec. 15) con la cintica y las condiciones de
operacin propuestas por Ascacio [3] resulta en un volumen de catalizador de 191.2 m 3. Usando
un catalizador de almina con densidad de 3.95 g/cm3, se necesita una masa de catalizador de 76
ton.
6. Referencias
[1] H. Scott Fogler. (2001). Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. University of
Michigan : Pearson Educacin. Pag.33
[2] McCabe. (2007). Operaciones Unitarias en ingeniera Qumica. Mxico, D.F.: Mc Graw
Hill.
[3] Dumesic, J.A, Aparicio, L.M (1994) Ammonia synthesis kinetics: Surface chemistry, rate
expressions, and kinetic analysis. University of Wisconsin, Madison USA. Department of
Chemical Engineering. Pag. 233-252.