Presin osmtica y los efectos de la gravedad sobre soluciones

Don Secrest
Universidad de Illinois, Urbana, IL 61801
Los efectos del campo gravitatorio sobre los equilibrios no se discute a menudo en
los libros de texto de qumica fsica, aparte de una discusin de la variacin de la
atmsfera la presin con la altura. Incluso entonces, temperatura constante
se supone.
Efectos de la gravedad en equilibrio pueden ser abordados a travs de smosis
inversa. smosis inversa permite a uno separar un disolvente de la solucin. Esto
se puede lograr mediante la aplicacin de presin a una solucin en contacto con
una membrana semipermeable. Si la presin aplicada es ligeramente mayor que la
presin osmtica que la solucin desarrollara, disolvente puro se ver forzado a
travs la membrana.
Esta tcnica se puede utilizar como un mtodo para purificar agua de mar. Para
ver cmo se puede hacer esto, podemos empezar mirando el experimento presin
osmtica ms familiar.
Una solucin est contenida en un tubo de cubierta en la parte parte inferior por
una membrana semipermeable y se sumerge en disolvente puro, como en la
Figura 1.

El disolvente entra en la solucin y la solucin se eleva en el tubo hasta que el

equilibrio se alcanza.
Se alcanza el equilibrio cuando el producto qumico potencial del disolvente puro
es igual a la potencial qumico del disolvente en la solucin. El potencial qumico
de la solucin puede ser calculado a partir de la concentracin de disolvente en
solucin y un conocimiento de la actividad. Ella es decir, sin embargo, fcil de
calcular el potencial qumico de la presin de vapor de disolvente en equilibrio con
la solucin.

La dependencia del potencial qumico en vapor la presin se obtiene fcilmente a

partir de la Gibbs tabulados energas libres. Por ejemplo, si tomamos el agua para
ser el solvente, que podemos encontrar en cualquier libro de texto estndar en
fsica la qumica, la energa libre de vapor de agua a 1 bar y 25 C. Atkins (1) da
como G0
vap = -228,57 kJ mol-1.
Este valor es para el vapor de agua como un gas ideal. Vapor de agua no existe
en realidad a 1 bar y 25 C, pero a partir de la dependencia de la energa libre de
Gibbs en la presin (Mg aproximadamente / P) T = V, se puede calcular la
energa libre del vapor en su presin de vapor, a la que el vapor de agua puede
ser tratado como un gas ideal. El potencial qumico de un pura sustancia es
simplemente la energa libre de Gibbs de un mol de sustancia pura, 1 por lo que el
potencial qumico de vapor de agua es:

Se puede obtener la presin de vapor de agua lquida pura igualando mliq = MVAP
a 25 C

Este PVAP es la presin de vapor de agua lquida pura. G0 vap = 237.13 kJ mol 1 segn Atkins . De Igual Forma, msolv de disolvente en la solucin est dada por
la presin de vapor de la solucin de:

Donde Psoln es la presin de vapor de la solucin cuando se no est bajo presin

extra y G0 vap es la energa libre para el vapor de agua pura. En el aparato de
presin osmtica el disolvente en la solucin es bajo la presin del peso de la
solucin por encima de ella . As, el msoln p en la presin osmtica es:

Donde p = P - 1 , la presin osmtica, o la presin sobre la solucin en exceso de

la presin atmosfrica, y Vm es el volumen molar parcial del disolvente lquido. En
el equilibrio, el m (P = p + 1 ) = solv mliq , o:

O:

Observe que G0 vap ha abandonado y eq 6 es cierto en cualquier la temperatura.

As, desde la presin de vapor de la solucin, la presin de vapor del agua pura, y
la parcial volumen molar del disolvente (que podemos tomar para ser el volumen
de un mol de agua pura) , se puede calcular la presin osmtica.
Para utilizar la smosis inversa es necesario forzar la agua de mar a travs de la
membrana semipermeable con una presin ligeramente mayor que la presin
osmtica. A Partir De eq 2 obtenemos PVAP = 0,03165 bar = 24.054 torr .
Esto es de por supuesto, la presin de vapor a 25 C . Podramos calcular estos o
medir cantidades a otras temperaturas , pero mantener las cosas simples
asumiremos 25 C . Ahora bien, si conocer la presin de vapor del agua salada
podemos calcular la presin osmtica de la ecuacin p 6. El trabajo para empujar
un mol de agua a travs de la membrana es de alrededor de 23,5 torr, que es
aproximadamente el vapor la presin del agua del mar Mediterrneo, el trabajo
para producir un mol de agua pura es PVM = RT ln (24,1 / 23,5) = 62,5 J mol-1 o
3.472 kJ / kg de agua.
Otro enfoque podra ser el uso de smosis inversa mediante la ejecucin de un
experimento de smosis hacia atrs, hundindose el tubo de smosis en las
profundidades del mar lo suficiente para que el agua es forzada en el tubo por la
presin hidrosttica del mar como en la Figura 2. La densidad del agua de mar,
teniendo de nuevo el Mediterrneo como nuestro ejemplo, es 1,025 g cm-1.
Vemos que el tubo tendra que extender 345,2 m en el mar. Esto parecera darnos
agua fresca sin trabajo de. En realidad, necesitamos para bombear el agua fuera
del tubo. Para bombear 1 kg de agua hasta 345,2 m requiere 3.385 kJ de trabajo.

Parecera que nos ahorramos un poco de esfuerzo en los 3.472 kJ necesarios

para el mtodo directo. Si nos vamos a hundir el tubo an ms profundo, el agua
nivel parece elevarse ms alto en el tubo porque la la presin en el exterior del
tubo se elevar ms rpido con profundidad que la presin del agua en el interior.
Al mantener la diferencia de presin sobre la membrana de la mismo, el agua
dulce debe elevarse ms alto en el tubo. Posiblemente podramos hundir el tubo lo
suficientemente profunda como para que la agua dulce clara a la superficie. Aqu
tenemos los ingredientes de una mquina de movimiento perpetuo. Esto es
ilustrado en la Figura 3.
Es claro que tenemos una falacia en nuestro razonamiento. Podramos poner una
membrana en cualquier lugar a lo largo del lado del tubo en la Figura 2. De hecho,
podramos hacer la totalidad.

El tubo de una membrana semipermeable. Si hiciramos esto la presin en el

exterior del tubo no sera lo suficientemente alto para forzar el agua lquida a
travs de la membrana en cualquier punto por encima del nivel del agua pura en la
Figura 2. Sin embargo, en cualquier lugar por encima del nivel de agua pura, vapor
habra capaz de pasar a travs de la membrana. Si el potencial qumico de agua
no fueron los mismos en cada altura interior y fuera del tubo, a continuacin, vapor
sera pasar ya sea en o fuera del tubo a travs de la membrana. Nosotros
entonces podra construir una turbina de vapor impulsada y construir una mquina
de movimiento perpetuo. Es necesario que el producto qumico potencial del vapor
de agua en el tubo sea la misma como el potencial qumico del disolvente a la
misma profundidad en el mar, en todas partes del tubo. No necesitamos un
semipermeable membrana; de hecho, podramos sellar el fondo del tubo. El vapor
en la superficie que naturalmente entrar en el tubo y, como la presin construido
ms abajo en el tubo debido al peso total de vapor anterior, sera llegar a la
presin de vapor del agua pura y se condensara.
La presencia de agua en la parte inferior del tubo es debido a la potencial qumico
es igual dentro y fuera del tubo. La membrana semipermeable sirve slo para
acelerar el proceso. Acta como un catalizador, lo que permite el agua se mueva
de un sistema a otro ms fcilmente.
Ahora podemos calcular la profundidad del tubo debe ir manteniendo el potencial
qumico igual en el vapor y en el mar en cada altura en el tubo.
La presin de vapor vara con la altura segn:

Donde MW es el peso molecular del agua y V es el volumen de un mol de vapor .

La integracin de esta ecuacin, obtener:

Donde hemos utilizado la ley de los gases ideales para el volumen, Ps es la

presin en la superficie, y Ph es la presin a profundidad h . Por Ende

Un poco ms profundo que el 345,2 m encontramos el uso de la presin del agua

de mar . El trabajo necesario para bombear un kilogramo de agua a la superficie
es 3.472 kJ , exactamente el mismo que el trabajo requerido para empujar el agua
a travs de la membrana mecnicamente. Nuestro clculo anterior utiliza la
suposicin de que la densidad del agua de mar era independiente de la

profundidad y presin y que la actividad del agua se mantuvo constante con la

profundidad. Obviamente, algunos de estos supuestos debe cambiar. La
discrepancia en profundidad vino de la densidad del agua de mar en nuestro
clculo original y podramos pensar que algo relacionado con la densidad podra
verse afectados aqu . Si nos fijamos en la presin de vapor de un solucin ,
encontramos que para una solucin ideal es proporcional a la fraccin molar del
disolvente en la solucin. claro k si agua salada no es una solucin ideal , por lo
que vamos a decir que la presin de vapor de agua salada depende de la fraccin
molar de agua en solucin de acuerdo con la ecuacin:

Donde x es la fraccin molar del disolvente en la solucin, es PVAP la presin de

vapor del agua pura, y g es una actividad coeficiente que tambin puede depender
de x. El potencial qumico del agua en la solucin como una funcin de la
profundidad viene dada por:

Donde Vm es de nuevo el volumen molar parcial , ds es el la densidad del agua de

mar , g es la constante gravitacional , y PVAP es la presin de vapor de agua
lquida pura a 1 bar. El potencial qumico del vapor como una funcin de la
profundidad es dado por:

El msolv cantidades y MVAP deben ser iguales en todas las alturas. Por Ende:

O , reordenando

Aqu Ph es la presin del vapor a una distancia h desde la superficie, y como

antes PVAP es la presin de vapor de agua lquida pura a 1 bar y a esta
temperatura . uso eq 8 podemos escribir

El peso molecular del agua, MW , puede ser reemplazado por Vm hacer, donde
Vm es como antes el volumen molecular de agua pura y hacer es la densidad del
agua pura. As que puede escribir

Ahora vemos que, ya que la densidad del agua de mar es mayor que el agua pura,
el lado izquierdo de la ecuacin 16 es negativo y la actividad de agua en solucin
desciende con la profundidad. Puesto que no se espera que el coeficiente de
actividad g variar mucho con la profundidad, vemos que la concentracin de sal
del agua de mar aumenta con la profundidad. Para una solucin ideal del g
cancelara .
Cuando voy sobre esto en el saln de clases , en torno a este punto a veces tengo
una pregunta de un estudiante de bioqumica en cuanto a si esto explica el
gradiente de densidad formado por CsCl en una ultracentrfuga utilizado para
separar protenas por densidad. Por supuesto esto es slo el caso.
Soluciones tienden a establecerse en un campo gravitatorio tan gases y coloides
hacen. Campo gravitatorio de la Tierra es insignificante en el laboratorio y que
estamos acostumbrados a dejar de lado, pero cuando nuestras soluciones llegan a
ser del orden de un kilmetro de profundidad ya no es despreciable. Cuando
usamos un centrfuga para crea un campo gravitatorio artificial que es mucho ms
fuerte que el campo magntico terrestre estos efectos pueden ser visto a una
distancia de milmetros.
Nos damos cuenta de la ecuacin 16 que cuando la densidad del disolvente y la
solucin es la misma no existe una concentracin gradiente, y cuando la densidad
de la solucin es menor que la densidad de disolvente, el soluto tienden a ser ms
concentrado encima.
El Mar Mediterrneo es muy profunda en los lugares y depsitos de sal slida se
han encontrado en la parte inferior. Estos se han atribuido a una evaporacin
prehistrico del mar. Puede ser que el aumento de la concentracin de la sal
solucin a gran profundidad podra dar cuenta de esto. Ms agua desemboca en

el mar que fluye hacia fuera. El mar se est evaporando ms rpido que su agua
se puede reponer de los ros y su nivel se mantiene constante por el agua que
fluye desde el Ocano Atlntico. El Mediterrneo no est en equilibrio.
La superficie se evapora constantemente y fresco el agua fluye desde los ros. La
temperatura vara de punto a punto. Por supuesto, en el equilibrio en un
gravitatoria campo no slo hacer las concentraciones varan con profundidad, pero
la temperatura tambin debe variar. Pero eso es otra historia. Aqu hemos
descuidado la temperatura variacin en el equilibrio en un campo gravitatorio, as
como compresibilidad y densidad variaciones con la profundidad.
Estos sern pequeas correcciones a los efectos que tenemos discutido.
Hemos calculado el trabajo necesario para llevar la agua dulce a la superficie por
dos mtodos y obtenido dos resultados diferentes. Al asegurar que el potencial
qumico de agua en la solucin y en la fase de vapor ser igual en cada
profundidad en el campo gravitatorio, tenemos se muestra que la concentracin de
la solucin de sal debe variar con la profundidad.