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Construccin de

Curvas de valoracin
Valoracin Diferencial
Ing. Ulises Quiroz Aguinaga
uquiroz@tecsup.edu.pe

Competencia

Aplicar los conceptos de la volumetra


de neutralizacin al anlisis cido.

Titulaciones de
cidos y Bases
Monoprticos

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


Una titulacin cido-base procede mediante
una reaccin de neutralizacin, en la que se
hace reaccionar un cido con una cantidad
equivalente de base o viceversa.
Mediante la construccin de una curva de
titulacin se puede explicar fcilmente cmo
se pueden detectar los puntos finales de
estas titulaciones; el punto final indica que la
reaccin ha concluido.

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

Durante la titulacin de cualquier cido fuerte


con cualquier base fuerte, se tienen tres
regiones de la curva de titulacin las cuales
implican tres tipos de clculos:
1. Al inicio la solucin slo contiene cido
fuerte y el pH viene dada por la
concentracin inicial del cido fuerte.
Antes del punto de equivalencia, el exceso
de H+ determina el pH de la disolucin.

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

2. En el punto de equivalencia, la cantidad de


OH- agregada es la necesaria para
reaccionar con la totalidad del H+ aportada
por el cido fuerte, para formar H2O. La
disociacin del agua define el pH.
3. Despus del punto de equivalencia, el
exceso de OH- agregada define el pH de la
disolucin.

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

Exceso
OH-

Exceso
H+

2 y
0
x

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

Ejemplo 1:
pH
Volumen de NaOH,
50,00 mL de 0,050 M HCl 50,00 mL de 0,00050 M HCl
mL
con 0,100 M NaOH (A)
con 0,00100 M NaOH (B)
0,00
10,00
20,00
24,00
24,90
25,00
25,10
26,00
30,00

1,30
1,60
2,15
2,87
3,87
7,00
10,12
11,12
11,80

3,30
3,60
4,15
4,87
5,87
7,00
8,12
9,12
9,80

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.1. Valoracin de un cido Fuerte con una
Base Fuerte

1. Curva de Titulacin de cidos y Bases Fuertes


1.2. Valoracin de una Base Fuerte con un
cido Fuerte

Ejemplo 2: Realice las curvas de valoracin de:


50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,100 M.
50 mL de NaOH 0,0050 M con HCl 0,010 M.

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

Los clculos para este problema de titulacin


son de cuatro tipos:
Antes de aadir la base, la disolucin slo
contiene HA en agua. ste es un problema
de clculo del pH de un cido dbil,
definido por el equilibrio.

HA + H2 O

A + H3O+

Ka

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

Desde la primera adicin de NaOH hasta


justo antes de alcanzar el punto de
equivalencia, se tiene una mezcla de HA
sin reaccionar y A- producido por la
reaccin:
HA + OH-

A + H2O

Se trata de un tampn. Puede utilizarse la


ecuacin de Henderson-Hasselbach para
obtener el pH.

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

En el punto de equivalencia, todo el HA


se ha convertido en A. Tenemos un
problema de base dbil en el cual el pH es
determinado por la reaccin:

A + H2O

HA + OH-

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

Despus del punto de equivalencia, lo que


se hace es aadir un exceso de NaOH a
una solucin de A. El pH se calcula
simplemente como si se hubiera agregado
el NaOH al agua. Se despreciar el efecto
muy pequeo de la presencia A.

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte
pH = 14 + log CNaOH

pH = 7 + pkA + log CB

pH = PkA + log ( [A] / [AH])

pH = PkA - log CA

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.1. Valoracin de un cido Dbil con una
Base Fuerte

Ejemplo 3: Realice las curvas de valoracin de:


50 mL de CH3COOH 0,1000 M con NaOH
0,1000 M.
50 mL de CH3COOH 0,0010 M con NaOH
0,0010 M.

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.2. Valoracin de una Base Dbil con un
cido Fuerte

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.2. Valoracin de una Base Dbil con un
cido Fuerte

2. Curva de Titulacin de cidos y Bases Dbiles


2.2. Valoracin de una Base Dbil con un
cido Fuerte

Ejemplo 4: Se titula una alcuota de 50,00 mL


de NaCN 0,0500 M con HCl 0,1000 M. La
reaccin es
CN- + H3O+ = HCN + H2O
Determine el pH despues de agregar a) 0,00
mL; b) 10,00 mL; c) 25,00 mL; d) 26 mL de
dicho cido. Ka (HCN) = 6,2 x 10-10
Grafique la curva de titulacin.

Titulaciones de
cidos y Bases
Poliprticos

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Los compuestos que poseen dos o mas grupos
cidos pueden dar mltiples puntos finales en una
titulacin siempre y cuando los grupos difieran
suficientemente en la fuerza cida.
Los mtodos de clculos derivan curvas tericas
de titulacin para cidos Poliprticos con una
exactitud razonable si la relacin Ka1/Ka2 es algo
mayor de 103.

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Ejemplo 5: Desarrllese una curva para la
titulacin de 25 mL de solucin 0,10 M de cido
maleico, HOOCCH=CHCOOH, con NaOH 0,10 M.

Solucin
Representando al cido como H2M, podemos
escribir los dos equilibrios de ionizacin como
H2M + H2O = H3O+ + HM- Ka1 = 1,3 x 10-2
HM- + H2O = H3O+ + M2- Ka2 = 5,9 x 10-7

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Solucin
pH inicial
[ H 3O ]2
K a1
Ca0 [ H 3O ]

Resolver la ecuacin cuadrtica o resolver por el


mtodo de aproximaciones sucesivas, y hallar el
pH.

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Solucin
Primera regin amortiguadora
cHM

Vadicionado[ Base]
Vtotal

cH 2 M

[ HM ] cHM [ H 3O ] [OH ]

K a1

Vinicial[ H 2 M ] Vadicionado[ Base]


Vtotal

[ H 2 M ] cH 2 M [ H 3O ] [OH ]

[ H 3O ](cHM [ H 3O ])
cH 2 M [ H 3O ]

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Solucin
Primer punto de equivalencia

[ HM ] cHM

V primer pto. equiv[ Base]


Vtotal

K a2 cHM
[ H 3O ]
cHM
1
K a1

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Solucin
Segunda regin amortiguadora

[ HM ] cHM
2

(Vinicialcinicial ) (Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]


Vtotal

[ M ] cM 2

(Vadicionado V primer pto. equiv )[ Base]

K a2

Vtotal
[ H 3O ]cM 2
cHM

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales


Solucin
Segundo punto de equivalencia
Kw
[OH ] [ M ]
K a2
2

pH 14 [OH ]

pH despus del segundo punto de equivalencia


Vexceso [ Base]
[OH ]
Vtotal

pH 14 [OH ]

3. Curva de Titulacin para cidos Polifuncionales

Valoraciones por
Retroceso

3. Valoraciones por Retroceso


Algunas veces es necesario aadir un
exceso de disolucin patrn y despus
valorar el exceso, por retrotitulacin, con un
segundo reactivo patrn. En este caso, el
punto de equivalencia corresponde al punto
en el que la cantidad de titulante inicial es
qumicamente equivalente a la cantidad de
analito mas la cantidad de titulante aadido
en la retrotitulacin.

3. Valoraciones por Retroceso


Se utilizan cuando el punto final que se
observa en ellas es ms ntido que con una
directa, bien, cuando el exceso del primer
reactivo es necesario para que ocurra una
reaccin completa con el analito.

3. Valoraciones por Retroceso


Ejemplo 6: Una muestra de 0,8160 g que contena
dimetilftalato C6H4(COOCH3)2 (194,19 g/mol) y
compuestos inertes se someti a reflujo con 50,0
mL de NaOH 0,1031 M para hidrolizar los grupos
ster (a este proceso se le conoce como
saponificacin).
C6H4(COOCH3)2 + 2OH- C6H4(COO)22- + 2CH3OH

Despus de que se complet la reaccin, el NaOH


se titul por retroceso con 24,27 mL de HCl
0,1644 M. Calclese el porcentaje de dimetilftalato
en la muestra.

3. Referencias Bibliogrficas
[1] Skoog, D., West, D., Holler F., Crouch, S. 2005.
Fundamentos de Qumica Analtica, 8va ed.;
International Thomson Editores, S.A. Mxico.
[2] Gary, D.C. 2009. Qumica Analtica, 6ta ed.; McGrawHill/Interamericana Editores, S.A. Mxico.
[3] Harris, D.C. 2007. Anlisis Qumico Cuantitativo; 3era
ed.; Editorial Revert, S.A. Espaa.
[4] http://www.cengage.com/cgibrookscole/course_products_bc.pl?fid=M20b&produc
t_isbn_issn=0030355230&discipline_number=12