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Corantes naturais para txteis - da antiguidade aos tempos modernos

Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural


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Corantes naturais para txteis da antiguidade aos


tempos modernos

The chemistry of natural dyestuffs from antiquity to modern days

Texto de apoio ao
Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural
DQB, FCUL
2005

Maria Eduarda M. Arajo


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ndice
Corantes naturais para txteis da antiguidade aos tempos modernos .............. 1
Abstract ...................................................................................................................... 3
Introduo .................................................................................................................. 4
Corantes naturais ....................................................................................................... 4
Mordentes............................................................................................................... 5
Corantes de origem vegetal ....................................................................................... 8
Garana ou ruiva .................................................................................................... 8
Pau brasil ............................................................................................................. 10
Achiote ou anato ................................................................................................... 12
Gualda ou lrio dos tintureiros ............................................................................... 13
Aafro ................................................................................................................. 14
Aafroa ................................................................................................................. 14
Fustete ................................................................................................................. 15
Anil ou pastel dos tintureiros ................................................................................. 16
Taninos ................................................................................................................. 18
Campeche ............................................................................................................ 20
Urzela ................................................................................................................... 20
Corantes de origem animal ...................................................................................... 22
Quermes e cochinilha ........................................................................................... 22
Prpura de Tiro ou dos antigos .......................................................................... 24
Estabilidade dos corantes ........................................................................................ 25
Nota Final ................................................................................................................. 26
Bibliografia ............................................................................................................ 28

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Abstract
This paper presents the most used dyestuffs since antiquity to nowadays, obtained
from vegetal or animal sources. It also presents the plants, or animals, from where
they were extracted, their major components and chemical structures.

Keywords: dyestuffs, textiles, natural dyes

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Introduo

A utilizao pelo Homem de corantes de origem animal, vegetal e mineral, muito


antiga. Estes corantes foram usados para adorno pessoal, decorar objectos, armas e
utenslios, fazer pinturas e principalmente tingir os txteis com os quais cobriram o
corpo e embelezam as habitaes. de 2600 a. c. o primeiro registo escrito
conhecido sobre corantes naturais e relata a sua utilizao na China.
Muitas substncias corantes foram obtidas de flores, sementes, bagas, frutos,
cascas, madeiras e razes de plantas. No entanto a maior parte destes materiais
tinha cores pouco persistentes que desapareciam facilmente com a lavagem ou
quando expostas luz. De entre este vasto conjunto de substncias havia contudo
algumas que, pelo facto de originarem cores belas e persistentes atingiram grande
valor econmico, levando a cobia e a guerras, fazendo a sua posse a fortuna de
imprios mas tambm a desgraa de vrios povos.

Corantes naturais

Um corante natural uma substncia corada extrada apenas por processos fisicoqumicos (dissoluo, precipitao, entre outros) ou bioqumicos (fermentao) de
uma matria-prima animal ou vegetal. Esta substncia deve ser solvel no meio
lquido onde vai ser mergulhado o material a tingir.
corrente classificar os corantes txteis em vrias categorias consoante o
respectivo modo de aplicao1, 2, sendo que os corantes naturais pertencem apenas
a um dos seguintes grupos:
Corantes directos so corantes que se agarram directamente s fibras do
tecido, em geral fibras de celulose como o algodo e o linho, sem que estas
necessitem de um tratamento especial. Poucos corantes naturais pertencem a esta
categoria. Nos corantes directos pode incluir-se um grupo particular de corantes, os
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corantes cidos. Estes corantes so em geral aplicados num banho cido, em


virtude de possurem grupos ionizveis na sua constituio. Os corantes directos
so, em geral, adequados para os materiais proteicos de origem animal como a
seda e a l em virtude de poderem formar ligaes inicas com os resduos
carboxilato da protena.
Corantes de tina Este um grupo especial de corantes aplicado l e ao
algodo, mas principalmente a este ltimo. O corante aplicado numa forma
qumica reduzida, incolor, chamada de forma leuco, e j depois de aplicado ao
tecido transformado na forma corada por oxidao com o oxignio do ar ou por
adio de agentes oxidantes. Nas preparaes tradicionais com corantes naturais,
como por exemplo o ndigo, a forma leuco obtida por putrefaco da matria
vegetal em meio levemente bsico. A forma leuco solvel no meio aquoso bsico e
penetra no material a ser tingido. A oxidao com o oxignio do ar origina a forma
corada, insolvel, que fica depositada nas fibras do material a tingir. pelo facto de
no haver uma ligao qumica entre o corante e a fibra que este vai sendo
removido com as lavagens.
Corantes que necessitam de mordentes esta uma expresso vasta que
se aplica tanto a corantes que se ligam fibra atravs de um composto orgnico
(por exemplo os taninos), ou atravs de um sal ou hidrxido metlico. A maior parte
dos corantes naturais vermelhos e amarelos esto includos nesta categoria.

Mordentes

Os mordentes so compostos usados em conjunto com corantes que no podem ser


aplicados directamente sobre as fibras txteis.
Os mordentes so indispensveis industria tintureira uma vez que muitos corantes,
quando aplicados directamente, no ficam fixados fibra a no ser que se aplique
um mordente. Esta situao d-se tanto com as fibras de origem vegetal como com
as de origem animal. O mordente pode ser aplicado previamente, antes do corante,

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ou pode ser aplicado em conjunto. Os mordentes afectam a cor do corante, uma vez
que o mesmo corante conforme o mordente empregue d origem a cores diferentes.
A utilizao de mordentes muito antiga. Sabe-se que populaes da ndia, da
Amrica, do Egipto e da Grcia antiga j usavam o almen como mordente.
Vrios compostos, ou misturas de compostos orgnicos, foram usados como
mordentes. A urina foi utilizada pelos gregos e romanos no tingimento com prpura
de Tiro e com ndigo. Sabe-se que os aztecas tambm a utilizaram no tingimento
com ndigo. O leite de bfalo foi usado pelos hinds no tingimento com a raiz de xaja
(ou ruiva indiana). leos vegetais, muitas vezes o azeite rancificado, foram utilizados
no tingimento com o vermelho da Turquia. Este ltimo era um processo complicado,
que chegava a demorar vrios meses, em que se utilizavam vrios mordentes com o
objectivo de obter uma laca aderente ao tecido, formada por alizarina, alumnio e
clcio. A funo do azeite ranoso era o de manter os materiais uniformemente
distribudos sobre a fibra.
O mordente orgnico mais popular foi o cido tnico. O cido tnico no uma
espcie qumica bem definida mas uma mistura de compostos da famlia dos taninos
hidrolizveis. Era extrado da noz de galha, da raiz da ratnia, do pau de campeche,
das folhas de hamamelis, das bagas de arando, entre outros. O nome de cido
tnico muitas vezes usado como sinnimo de cido glhico ou de cido diglhico
(Figura 1).
COOH

COOH

O
HO

OH
OH

cido glhico

OH

HO

OH

OH
cido diglhico

OH

Figura 1 Estruturas dos cidos glhico e diglhico

O cido tnico foi utilizado por vrios povos, de vrios continentes, desde os hinds,
aos gregos antigos e aos ndios americanos sendo muito popular na Europa
medieval.
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A utilizao deste tipo de mordentes manteve-se em muitos pases at ao sculo


passado. A ttulo de exemplo refira-se que em Portugal, nas fbricas de lanifcios da
Covilh (Beira Interior), foram usados como mordentes no tingimento das ls, at
meados do sculo XX, o azeite, o sumagre (Rhus coriaria Lin., pequeno arbusto que
aparecia espontaneamente em todo o pas, de Trs-os-Montes ao Algarve e cujas
folhas e caules so muito ricos em taninos), e ainda a urina humana (utilizada pela
sua acidez) sendo esta ltima recolhida junto dos trabalhadores das fbricas e da
populao local.3
Mas nem s os compostos orgnicos so bons mordentes. Muitos sais inorgnicos
tm sido, e ainda o so, utilizados como mordentes. o caso de sais de crmio,
sulfato e acetato de alumnio, e sais de ferro, de nquel e zinco. No entanto o
mordente mais popular foi o almen, um material constitudo principalmente por
sulfatos duplos formados a partir de sulfatos de alumnio, ferro e crmio com sulfatos
de potssio, sdio e amnio. Na natureza aparece como sulfato duplo de alumnio e
de uma das seguintes bases: sdio, amnio, magnsio, mangans ou ferro. O
almen era extrado de jazidas, e o seu comrcio era importante, levando ao
enriquecimento de vrios estados que o extraam, como o caso do papado de
Roma. Os estados italianos de Florena e Gnova4 deveram muito da sua riqueza e
poderio econmico no perodo do renascimento, ao comrcio do almen. O
monoplio da extraco e comercializao do almen foi destrudo quando cerca do
sculo XVIII foi descoberta, e iniciada, a produo de almen sinttico, mais barato,
principalmente em Lige (Frana). Esta nova indstria leva ao colapso da extraco
de almen natural.
Para alm dos mordentes vrias outras substncias foram tambm usadas no
tingimento dos tecidos. Funcionavam como auxiliares na aplicao da cor aos
tecidos e fibras. Algumas actuavam como dispersantes dos corantes no banho de
tingimento, outras ajudavam-no a penetrar no tecido e outras ainda faziam com que
a cor ficasse uniforme. Um destes produtos era o sabo natural pois fazia com que
as fibras ficassem molhadas mais facilmente ao mesmo tempo que ajudava a
dispersar o corante. Tinha no entanto o inconveniente de no poder ser usado em
meios cidos nem em guas muito duras.
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Corantes de origem vegetal

Muitos tm sido os corantes natuurais utilizados para tingir tecidos. No entanto,


embora o mundo das plantas esteja cheio de cor, poucas substncias coradas
possuem as caractersticas de estabilidade luz e lavagem adequadas a sua
aplicao aos txteis. Do ponto de vista qumico no existe uniformidade nos
corantes de origem natural. Contudo algumas famlias qumicas esto mais
representadas do que outras. Tal o caso das naftoquinonas, antraquinonas e
flavonides (Figura 2).

COOH

COOH

O
HO

OH
OH

cido glhico

OH

HO

OH

OH
cido diglhico

OH

Figura 2 Estrutura geral de uma naftoquinona, antraquinona e flavonide

Corantes vermelhos

Garana ou ruiva
O corante vegetal vermelho mais importante foi sem dvida a garana ou ruiva (em
ingls madder), extrada da Rubia tinctorum, planta conhecida pelos nomes de ruiva
dos tintureiros, garana ou ainda granza. A arte de tingir com a garana parece ter
tido origem no oriente e, atravs dos imprios egpcio e persa, ter atingido a
civilizao greco-romana. Vrias espcies de ruiva podem ser utilizadas em
tinturaria mas a mais popular a Rubia tinctorum, que se encontra no estado
selvagem na Palestina e no Egipto, e que muito abundante tambm na sia e na
Europa. O corante est concentrado nas razes da planta principalmente nas razes
mais antigas. As razes eram arrancadas, em seguida lavadas para se retirar a terra
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que viesse agarrada, secas e cortadas em pequenos pedaos. O corante era


extrado com gua e separado da soluo. Em seguida era seco.
O tingimento com a ruiva permitia obter tecidos de um vermelho intenso e brilhante
conhecido por vermelho da Turquia (Turkey red), sem comparao com outros
corantes da altura. Era um corante muito popular no Mdio Oriente tendo sido
identificado em tecidos encontrados em tmulos egpcios e em tecidos encontrados
no deserto da Judeia. A adio de mordentes diferentes permitia obter vrias cores.
Assim, aplicando sais de alumnio podiam obter-se vermelhos, com sais de alumnio
e ferro a cor castanha, com sais de clcio azuis avermelhados, com sais de ferro
prpura escuro e com sais de estanho laranja amarelado.
Quimicamente a garana uma mistura complexa de antraquinonas sendo
maioritrias a alizarina, a purpurina e a pseudopurpurina (Figura 3):

OH

OH

OH

OH

OH

OH
COOH

O
alizarina

OH

purpurina

OH

pseudopurpurina

Figura 3 Estrutura qumica dos constituintes da garana

A alizarina foi obtida por sntese em 1870. A sntese qumica simples podendo ser
realizada pela fuso do 2-antraquinossulfonato de sdio com bases alcalinas.
A purpurina presente no corante forma-se durante o processo de secagem da
planta, sendo a quantidade que existe naturalmente na planta diminuta.
considerada um produto indesejvel na alizarina extrada da ruiva, diminuindo-lhe o
valor comercial. A purpurina sinttica pode ser preparada a partir da alizarina por
oxidao com perssulfato de amnio.

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Pau brasil
O pau brasil o nome da rvore, Cesalpinia echinata que, pela sua anterior
abundncia e valor econmico, a arvore nacional do pas ao qual deu o seu nome.
Extremamente abundante na mata costeira atlntica aquando da chegada dos
portugueses ao Brasil, foi sujeita a uma explorao to intensa que ficou em perigo
de extino. O nome de pau brasil devido intensa e brilhante cor vermelha do
corante produzido. De facto a palavra brasil provm do termo germnico brasa, que
significa fogo5, e indica que a cor obtida a partir deste pau um vermelho cor de
fogo. O nome de ibirapitanga, que os ndios lhe do, significa igualmente rvore ou
madeira vermelha6.
Actualmente o pau brasil uma espcie protegida que se encontra em vias de
recuperao tendo sido descritas ocorrncias naturais em nove estados: Alagoas,
Baa, Esprito Santo, Minas Gerais , Paraba, Pernanbuco, Rio de Janeiro, Rio
Grande do Norte e Sergipe. Existe tambm em parques naturais na Baa e
Pernanbuco.7
O pau brasil foi um corante muito apreciado na idade mdia, sendo o a ilha de
Ceilo o grande centro produtor da altura. De Ceilo era enviado para Alexandria de
onde ento seguia para a Europa. No se sabe ao certo qual a espcie de Cesalpina
comercializada nesta altura. A informao escassa e possvel que o pau brasil
comercializado nos mercados medievais europeus correspondesse mesmo a vrias
espcies, pois a substncia corante, a brasilina, comum a todas elas 8.
O nome botnico do actual pau brasil, Cesalpinia echinata, foi dado por Lamarck a
esta rvore em 1789, em homenagem a Andr Cesalpino, botnico e mdico do
papa Clemente VII.
Durante o tempo que durou a explorao do pau brasil, de 1501 at finais do sculo
XIX, este era exportado sem nenhum tratamento. As rvores derrubadas eram
cortadas em troncos de aproximadamente metro e meio e cerca de trinta
quilogramas de peso, que eram levados para Lisboae de onde seguiam em seguida
para Amsterdo. Nesta cidade os troncos eram raspados at se obter um p de
onde era extrado o corante. Existem vrios processos de o obter. Um dos mais
utilizados era complexo mas originava um produto puro de boa qualidade 9. Consistia
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em evaporar em calor brando e at secura um cozimento de pau brasil. O resduo


era dissolvido em gua e o lquido resultante filtrado e agitado com xido de
chumbo. A mistura era evaporada secura em banho-maria. A matria resultante
era ento posta em digesto com lcool etlico a 90% durante 24 horas. A soluo
alcolica era filtrada e evaporada a lume brando at o lquido obter uma consistncia
xaroposa. Nessa fase era diludo com gua e adicionada gelatina. Procedia-se a
uma nova filtrao e recuperava-se o corante da gelatina tratando-o com lcool,
onde este solvel, e que no dissolve a gelatina. Aps uma ltima filtrao a
soluo alcolica era evaporada secura obtendo-se finalmente o corante que era
utilizado na tinturaria do algodo, da seda e da l.
Vrios qumicos importantes dedicaram parte da sua vida ao estudo do corante
extrado do pau brasil. Michel Eugene Chevreul, qumico francs do sculo XIX e
director (1824) da tinturaria da famosa fbrica de tapetes Gobelins, isolou pela
primeira vez este corante, dando-lhe o nome de brasilina. William Perki
n, o pai dos corantes de sntese tambm se debruou sobre ele, mas coube a Sir
Robert Robinson (prmio Nobel da qumica em 1947) a elucidao da estrutura
qumica da brasilina e da brasilena (Figura 4). Sir Robert Robinson dedicou-lhe
vrios anos de estudo, tendo o primeiro artigo surgido em 1906 e o ltimo em
197410.
OH

OH

O
HO

O
HO
OH

OH
O

HO
brasilina

brasilena

Figura 4 Corantes provenientes do pau brasil

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A obteno por via qumica da brasilina foi um processo moroso que ficou completo
em 1955 (embora Robinson s o tenha publicado em 1970) e que provou
inequivocamente as estruturas apresentadas na Figura 4.
A descoberta e utilizao dos corantes de sntese ajudou a evitar o total
desaparecimento desta bela e importante rvore.

Achiote ou anato
Estes so dois dos vrios nomes por que conhecido um arbusto que pode atingir o
porte de uma pequena rvore, cerca de 10 m, e cujo nome sistemtico Bixa
orellana L. Para alm deste nome botnico outros sinnimos so ainda encontrados
na literatura: Bixa acuminata, B. americana, B. odorata, B. platycarpa, B. purpurea,
B. tinctoria, B. upatensis, B. urucurana, Orellana americana, O. orellana11. O nome
botnico desta planta uma homenagem ao explorador espanhol do sculo XVI,
Francisco de Orellana, lugar tenente de Francisco Pizarro e que foi o primeiro
europeu a navegar no Amazonas12. Originria da Amrica do Sul, sendo o Brasil o
principal produtor e exportador, desenvolve-se tambm na Amrica Central e nas
Filipinas, onde foi introduzida pelos espanhis.
Vrios so os nomes comuns desta planta: urucu, de origem Tupi e que por
corrupo deu em francs os termos rocu, roucu e roucou, orucu, annatto, de origem
Caribe, achiote de origem Nhuati (Mxico), achicote, tinctoria, urucu-ola-mata,
urucuuba, urucuzeiro, uru-uva, bija, bixa e colorau (Portugal). No Brasil ainda
conhecida por aafroa, designao que pode levar a alguma confuso pois em
Portugal o mesmo nome utilizado para designar o aafro bastardo (Carthamus
tinctorius).
O princpio corante obtido das sementes que, aps serem esmagadas, so
mergulhadas em gua. Por evaporao desta soluo aquosa obtm-se uma massa
de intensa cor vermelho alaranjado que utilizada para tingir tecidos de algodo e
ls. A cor devida presena de vrios apocarotenides sendo a bixina (Figura 5) o
maioritrio13. A bixina instvel e em soluo isomerisa ao ismero trans, a
isobixina (Figura 5).

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COOH

MeOOC

bixina

COOH

MeOOC

isobixina

Figura 5 Estrutura qumica da bixina

Corantes amarelos

Gualda ou lrio dos tintureiros


A gualda (no ingls weld) o corante europeu conhecido h mais tempo 14.
extrado da planta Reseda luteola (gualda ou lrio dos tintureiros), que uma erva
anual geralmente erecta. frequente nos campos, searas, caminhos e pousios de
Portugal9. A matria corante est espalhada por toda a planta mas mais
concentrada nas sementes e ramos superiores.
Produz o amarelo mais puro e mais estvel. O princpio corante a luteolina (Figura
6).

HO

OH
OH O
luteolina

OH

Figura 6 Estrutura qumica da luteolina

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A gualda permitia obter vrios de tons de amarelo, e mesmo o verde, consoante o


mordente aplicado: amarelo limo com sais de alumnio e estanho, verde azeitona
se fossem aplicados sais de ferro.

Aafro
O aafro uma substncia vermelho acastanhado ou amarelo dourado, aromtica
extrada da planta com o mesmo nome (Crocus sativa). Esta planta originria da
Grcia e da Itlia cultivada em vrias zonas da Espanha, sul de Frana, Turquia e
Itlia.
A cor amarela devida crocetina (Figura 7) e ao respectivo glicsido, a crocina.

COOH
HOOC

crocetina

COO-gentiobiose
gentiobiose-OOC
crocina

Figura 7 Estrutura qumica da crocetina e da crocina

Aafroa
A aafroa, ou aafro bastardo, (Carthamus tinctorius) uma erva de caule
esbranquiado e folhas alternas espinhosas. originria do oriente e cultivada em
Portugal na zona do Algarve onde conhecida por aaflor 9. O corante obtido por
lavagem das flores amarelo avermelhadas com gua. A matria corante formada
pela cartamina (Figura 8) e pela cartamona. Tambm muito popular na Europa, foi
suplantada pela gualda. Continua ainda a ser a utilizado na sia Menor.

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O-glucose

OH

OH

OH

OH

cartamina
Figura 8 - Estrutura qumica da cartamina

Fustete
O fustete ser talvez o corante amarelo para o qual existe maior diversidade de
designaes na bibliografia. Este nome ter resultado da corrupo da palavra de
origem rabe fustuq que originou em ingls o termo fustic e em francs fustet 15.
Outros nomes comuns em portugus so: pau de Cuba, pau de mora ou pau
amarelo. O termo ingls fustic um termo pouco preciso que abrange madeiras de
diversas origens. Engloba tanto o young fustic ou Hungarian fustic, extrado do
Rhus cotinus (arbusto de origem peruana), como o old fustic. esta ltima
designao que corresponde aos nomes portugueses de fustete, pau de Cuba e pau
de mora16. O pau de mora uma rvore que pode atingir cerca de 40 m de altura e
1m de dimetro. A sua rea de distribuio abrange a Amrica Central e alguns
pases da Amrica do Sul como o Brasil, a Venezuela e o Peru. Encontra-se ainda
nas zonas mais quentes da Amrica do Norte e do Sul da Europa. O nome
sistemtico desta rvore tambm susceptvel de originar algumas confuses pois
possui vrios sinnimos que surgem na literatura isoladamente, sem referncia uns
aos outros9,17. O pau de mora a Chlorophora tinctoria, que muitas vezes referida
pelos nomes mais antigos de Morus tinctoria, Croton tinctoria, Maclura tinctoria,
Morinda tinctoria, Chrozophora tinctoria18, e Broussonetia tinctoria 19.
O princpio corante um flavonide, a morina (Figura 9), substncia cristalina
amarela que usada como corante natural na Europa e Amrica do Norte devido
sua cor amarelo brilhante. utilizada no tingimento da l e do algodo. O fustete
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extrado da madeira da Chlorophora tinctoria com gua fervente, originando uma


soluo vermelho alaranjado, que se torna amarela por diluio. comercializado
quer na forma lquida quer em pasta ou granulado.

OH

HO
O

HO

OH
O

OH

morina

Figura 9 - Estrutura qumica da morina

Corantes azuis

Anil ou pastel dos tintureiros


O anil ou ndigo (do lat. indicum, da ndia), extrado da anileira, o nico corante
azul que conhecido desde tempos remotos. Pensa-se que utilizado h mais de
4000 anos, sendo mesmo considerado por alguns historiadores como o corante mais
antigo. produzido a partir das folhas de vrias espcies de anileira (Indigofera)
sendo a mais importante a Indigofera tinctoria, uma planta que nativa na sia. A
produo de ndigo atingiu o seu apogeu durante o sculo XIX. A grande fonte de
ndigo eram as plantaes de anileira existentes na ndia durante o perodo da
colonizao deste continente pelo imprio britnico, sendo a produo e comrcio
deste corante uma das fontes de riqueza daquela colnia britnica. A produo de
ndigo era to elevada que em 1897 1,7 milhes de hectares de solo indiano estava
plantado com Indigofera. A produo de ndigo natural caiu em colapso aps ser
descoberta uma maneira econmica de o sintetizar quimicamente. von Bayer, em
1880, foi o primeiro qumico a conseguir realizar a sntese deste corante, mas foram,
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no entanto, necessrios mais de 20 anos de pesquisa e colaborao entre as duas


grandes indstrias qumicas alems da altura, a MLB e BASF, at que se
conseguisse desenvolver um processo industrial de sntese que permitisse produzir
ndigo mais barato do que o obtido naturalmente4
O ndigo a cor azul por excelncia dos fatos de trabalho, serviu para tingir os
uniformes dos exrcitos franceses e ingleses e actualmente continua disseminado
no meio da juventude ocidental atravs das blue jeans, cujo termo uma
corrupo de bleu de Gnes, letra azul de Gnova, consequncia de Gnova
ter possudo durante vrios sculos o domnio do comrcio de ndigo para a Europa.
o corante azul do vesturio dos trabalhadores chineses, tendo sido popularizado
por Mao Ze Dong.
O mtodo de preparao a partir da planta pouco mudou ao longo do tempo. As
folhas so mergulhadas em gua durante 9 a 14 horas. D-se a fermentao do
material e o corante, que na planta se encontra na forma de um glicsido,
hidrolisado a glucose e forma leuco, que solvel em gua. Este licor fermentado
retirado e arejado para que se d a oxidao do corante forma oxidada, corada,
que precipita. A camada lquida superior decantada e o restante aquecido para
parar a fermentao. O licor filtrado e a pasta resultante depois de seca est
pronta para ser distribuda.
O ndigo quimicamente formado por dois anis de indolo unidos entre si (Figura
10).

N
H
ndigo

H
N

Figura 10 Estrutura qumica do ndigo


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O corante natural, comercializado com o nome de indigotina, constitudo


maioritariamente por ndigo e uma pequena percentagem de uma substncia de cor
avermelhada, a indirrubina (Figura 11), que lhe diminui o seu valor comercial.

N
H

NH
O

indirrubina

Figura 11 - Estrutura qumica da indirrubina

Algumas variedades de ndigo, como o que obtido nas plantaes de Java, so


particularmente ricos em indirrubina podendo a percentagem desta atingir valores
elevados, da ordem dos 4 a 5 %.
O ndigo tambm era extrado de outra planta , a Isatis tinctoria, que originava uma
matria corante de qualidade inferior, conhecida por pastel dos tintureiros (woad em
ingls). O pastel dos tintureiros espontneo em Portugal nas margens do Douro e
foi antigamente muito cultivado. No sculo XV esta cultura foi muito desenvolvida
nos Aores. tambm nativo de outras zonas da Europa, havendo relatos de, na
poca de Jlio Csar quando os romanos chegaram s ilhas britnicas, os
habitantes o usarem para pintar o corpo. Os gauleses tambm conheciam esta
planta como fonte do ndigo. O material corante encontra-se cerca de 30 vezes
menos concentrado

Corantes castanhos e pretos

Taninos
A maior parte das cores castanhas e pretas so obtidas por meio de taninos, um
corante de cor castanha, que, em conjunto com sais de ferro, origina o preto. A
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combinao destes dois componentes quando utilizados num banho levemente


cido levava a que a l tingida desse modo tivesse tendncia a desagregar-se com o
tempo*. Os taninos so substncias complexas resultantes da polimerizao do
cido glhico ou do cido elgico (Figura 12). A principal fonte de taninos a noz de
galha20.

O
O

OH

HO

OH

HO

cido elgico

Figura 12 - Estrutura qumica do cido elgico

A cor castanha tambm era obtida da casca da nogueira. Neste caso o composto
responsvel pela cor uma naftoquinona, a juglona (Figura 13).

O
jugulona

Figura 13 - Estrutura qumica da juglona


*

Em Portugal, at dcada de 70 era corrente as famlias menos abastadas mandar tingir de preto
malhas e roupas de fazenda quando entravam de luto. Nas roupas assim tingidas, principalmente as
malhas, apareciam de um ano para o outro pequenos buracos, como se tivessem sido comidas pelas
traas. A voz popular dizia, para explicar este facto, que o [a cor] preto atraa as traas (experincia
pessoal da autora).
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Campeche
O campeche, ou pau de campeche, uma rvore espontnea da Amrica Central.
Foi introduzida pelos espanhis na Europa, que a trouxeram do Mxico no sculo
XVI9. Conforme o mordente com o qual era usado assim se podia obter l roxa,
algodo e l azul ou preta, e seda prpura ou preta. Continua ainda a ser utilizado
para tingir a seda de preto. O campeche, Haematoxylon campechianum, uma
rvore de onde se retira uma madeira dura e pesada, incolor enquanto fresca mas
que se torna vermelha com o ar. O corante obtido por fermentao da madeira,
que deve estar previamente na forma de pasta ou aparas.
O princpio corante a hematoxilina (Figura 14).
OH
HO
OH
O
HO

OH
hematoxilina

Figura 14 - Estrutura qumica da hematoxilina

Corantes prpura

Urzela
A urzela, orcina, ou ervinha como conhecida no arquiplago dos Aores, um
lquen, a Roccela tinctoria, que se pode encontrar bordejando o mar Mediterrneo,
nas ilhas Canrias, bem como nos arquiplagos da Madeira, dos Aores e Cabo
Verde. O conhecimento da arte de tingir com a urzela muito antigo (possivelmente
desde a civilizao mesopotmica21) sendo referido por Theophrastus, filsofo e

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naturalista grego (371-287 a. c.) como dando origem a uma cor muito mais bela do
que a prpura22.
A urzela foi introduzida nos Aores no sculo XV. A sua explorao econmica foi
uma importante fonte de rendimento para os Aores tendo atingido o seu apogeu no
sculo XVI. A urzela, que vista tinha o aspecto parecido com um musgo, era
colhida em rochas e penedos junto ao mar e exportada para a Flandres 23.
A partir da urzela preparava-se uma tintura cuja cor era de um vermelho violdeo.
Esta tintura foi muito utilizada em Frana no incio do sculo XIX, onde era
conhecida por prpura francesa, pois, tendo-se perdido o conhecimento da
obteno da prpura (de Tiro) este era o nico corante txtil desta cor. No entanto
este interesse em breve esmoreceu com a introduo no mercado da malvena, o
primeiro corante sinttico, descoberto por William Perkin em 1856.
O princpio corante extrado da urzela a orcena, substncia cristalina de cor
vermelho acastanhado, obtida por aco de solues de amonaco e do ar
(antigamente era utilizada a urina como fonte de amonaco) sobre a orcina, ou
orcinol, nomes correntes do 3,5-dihidroxi-tolueno, presente no lquen. A orcena
uma mistura de hidroxi-orcenas, amino-orcenas e amino-orceiniminas. A Figura 15
apresenta as estruturas qumicas dos principais componentes da orcena e em que
e se referem a ismeros do mesmo composto.
HO
N
orcinol

OH
R3

R1
R2

amino-orcena: R1=H R2=O R3=NH2


hidroxxi-orcena: R1=O R2=O R3=OH
e : amino-orceena: R1=orcinil R2=O R3=NH2
e hidroxi-orcena: R1=orcinil R2=O R3=OH
e amino- orcemina: R1=orcinil R2=NH R3=NH2

Figura 15 - Estrutura qumica dos principais componentes da orcena

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A orcena um corante txico o levou a que o seu uso fosse proibido na Unio
Europeia.

Corantes de origem animal


Poucas substncias de origem animal foram utilizadas como corantes txteis. No
entanto, possivelmente devido sua raridade e dificuldade de obteno, estes
corantes eram muito valiosos e altamente apreciados. Os mais importantes foram os
corantes vermelhos obtidos de insectos e a prpura de Tiro.

Corantes vermelhos obtidos de insectos

Quermes e cochinilha
So conhecidos dois corantes vermelhos provenientes de insectos, o quermes e a
cochinilha. O quermes, ou gr, um corante vermelho escarlate extrado das
fmeas grvidas do pulgo, Kermes illici (antes designado por Kermococcus illici ou
Coccus illici), que vive sobre uma espcie de carvalhos e que se desenvolve em
pases da zona mediterrnica. Uma variedade deste insecto desenvolve-se em
plantas espinhosas como o azevinho. H indicaes de que os fencios foram os
primeiros a reconhec-lo como corante e que era utilizado pelos antigos babilneos.
A Bblia refere-o no Antigo Testamento. O imprio romano apreciava-o tanto que era
um dos tributos que as naes conquistadas tinham de pagar. Embora hebreus e
rabes reconhecessem a sua origem animal os gregos pensavam que era de origem
vegetal, noo errnea que se manteve na Europa at cerca do sculo XVII. O
corante era vendido na forma de pequenas bolas castanho avermelhadas,
aproximadamente com o tamanho de ervilhas, que no eram mais do que os ovos
dos insectos envolvidos pela carapaa das fmeas. Estas pequenas bolas estavam
agarradas aos ramos das rvores. As fmeas eram recolhidas antes de largarem os
ovos e eram mortas submetendo-as aos vapores do vinagre ou mergulhando-as
nele. Depois de secas e trituradas obtinha-se um corante de intensa cor vermelha,
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solvel em gua. Era to apreciado na idade mdia que o papa Paulo II decretou em
1467 que a indumentria dos cardeais passasse a ser tingido com quermes em lugar
de prpura como o era data4.
O princpio corante presente o cido quermsico (Figura 16).
CH3

OH

HOOC
HO

OH
OH
O
cido quermsico

Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico

Com o aparecimento dos corantes sintticos a sua produo desapareceu quase


totalmente.
A cochinilha (ou cochonilha) outro

corante vermelho escarlate que, como o

quermes, obtido tambm um insecto. As espcies que o produzem so a Nopalea


coccinilifera ou a Dactylopius coccus originrias do Mxico e que se desenvolvem
sobre um cacto da regio, a figueira da ndia,. Foi utilizado pelos aztecas e h
evidncia de que foi tambm utilizado no Peru durante o perodo Inca. Os espanhis
reconheceram que o corante obtido da cochinilha era, no apenas mais abundante
do que o quermes, mas tambm superior em qualidade. Foram eles que o
introduziram na Europa, e o seu valor econmico era tanto que o local de produo
era um segredo bem guardado. Foram tambm eles que iniciaram a produo de
cochinilha nas ilhas Canrias, sul de Espanha e parte da Amrica Central.
O princpio corante o cido carmnico (Figura 17), que quimicamente semelhante
ao cido quermsico.

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CH3

OH

HOOC
HO

OH
OH
O
cido quermsico

Figura 16 - Estrutura qumica do cido quermsico

Prpura de Tiro ou dos antigos


A prpura de Tiro foi sem dvida o corante de maior renome e mais caro de todos os
corantes antigos. Era um smbolo de riqueza e distino. Na Roma antiga s o
imperador tinha o direito de a usar. O imperador Nero chegou a punir com a morte o
seu uso. A indstria da prpura floresceu na antiga cidade fencia de Tiro, no
Mediterrneo oriental. O corante era produzido a partir de espcies de um molusco
do gnero Murex. Cada espcie do molusco dava a sua variedade de prpura. Em
Tiro a prpura mais apreciada era extrada da espcie Murex brandaris. Na cidade
de Sidon a espcie Murex trunculus era fonte de uma prpura cor de ametista.
O corante est presente numa secreo mucosa produzida pela glndula
hipocondrial situada junto do tracto respiratrio. Esta secreo incolor enquanto
fresca mudando de cor quando exposta ao sol, passando pelo amarelo, em seguida
pelo verde e s depois surgindo a cor prpura caracterstica 24. O mtodo geral de
produo do corante consistia em esmagar os moluscos inteiros, ou abri-los e retirar
a glndula, em seguida salgar essa massa durante trs dias e finalmente ferver o
conjunto em gua durante dez dias. O resultado era uma soluo clara,
concentrada, do corante. Restos da carne do molusco eram separados por
decantao. O tecido era mergulhado na soluo do corante e em seguida posto ao
sol para que a cor aparecesse.
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A indstria foi florescente durante sculos tendo declinado quando Tiro foi
conquistada pelos rabes em 638 d.c.. Houve um recrudescimento na Idade Mdia,
na Siclia e no prximo oriente, mas voltou a declinar com a introduo de corantes
mais baratos como o quermes, tendo praticamente desaparecido com a conquista
de Constantinopla pelos turcos em 1453.
Quimicamente o composto responsvel pela cor prpura o 6,6-dibromo ndigo
(Figura 18).

Br

N
H

H
N

Br

6,6'-dibromo-ndigo

Figura 18 - Estrutura qumica do 6,6-dibromo-ndigo

Estabilidade dos corantes

Em geral os corantes naturais so menos estveis do que os modernos corantes de


sntese, sendo bem conhecida a sua degradao por aco da luz. A estabilidade
destes corantes est relacionada com o tamanho da molcula do corante (o
vermelho de cochinilha bastante mais estvel do que o da ruiva), com o tamanho
dos agregados de corante que se depositam sobre a fibra e, nalguns casos, com o
mordente utilizado. Estudos efectuados demonstraram que quando a flanela de l
tingida com fustete e com um mordente base de sais de crmio, de acordo com
receitas e procedimentos tradicionais do sculo XIX, quatro vezes mais estvel
luz do que quando o mordente utilizado o alumen ou sais de estanho 25. A
degradao dos corantes naturais por aco da luz um problema importante com
que os museus se debatem pois quinze anos de exposio luz, mesmo nas
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condies mais suaves o suficiente para destruir os corantes amarelos e diminuir o


brilho e luminosidade dos vermelhos da garana e da cochinilha. Os algodes
tingidos com anil desbotaram e apenas o anil da l e alguns castanhos e negros
sobreviveram. Este o motivo porque apenas os castanhos, o vermelho intenso e o
azul do ndigo so as cores dominantes nas tapearias (e outros txteis) expostas
[nos museus]1. No entanto, porque a velocidade de degradao por aco da luz
dos corantes txteis naturais no constante, sendo muito rpida no incio da
exposio luz e, em seguida, progressivamente mais lenta, torna-se mais difcil
evitar o desvanecimento das cores em tecidos que nunca estiveram sujeitos
exposio do que em txteis em que este desvanecimento ocorreu em parte, devido
a terem sido sujeitos a longos perodos de exposio 25.
Perante sumptuosas tapearias outrora vistosas e hoje apenas uma plida sombra
do luxo e fausto passado, ao amante da arte e ao simples curioso resta-lhe apenas o
olhar da imaginao.
Nota Final

Com o aparecimento e comercializao a baixo preo dos corantes de sntese a


utilizao dos corantes naturais declinou at sua quase extino. Muitos dos
procedimentos artesanais e semi-industriais cuja transmisso era feita oralmente
foram perdidos para sempre.
Na ltima dcada, no entanto, o interesse por estes corantes ressurgiu devido ao
aparecimento de movimentos de vrias ndoles. O desenvolvimento nas sociedades
ocidentais, por um lado de grupos que defendem um retorno natureza e que
incluem no seu modo de viver o uso de vesturio feito exclusivamente base de
fibras naturais (algodo, linho, l e seda) tingidas com corantes tambm de origem
natural, e por outro de grupos que invocam razes ecolgicas para a sua utilizao,

As afirmaes proferidas neste ponto resultam de informaes que tm vindo a lume nos rgos de
comunicao social bem como da visita a pginas da Internet. Para o leitor interessado em conhecer
movimentos e organizaes que defendem a utilizao dos corantes naturais sugere-se a visita
seguinte pgina: http://www.naturaldyes.org/resource.htm (acessado em Novembro de 2004)
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levou a um novo interesse por estes materiais. Infelizmente, se algumas das razes
invocadas pelos defensores da utilizao dos corantes naturais se baseia na
experincia de que os tecidos tingidos com estes corantes no provocam alergias,
outras reflectem desconhecimento de causa ao ser invocado que os efluentes das
tinturarias que utilizassem apenas corantes naturais no seriam poluentes.
No campo das artes os corantes naturais tm sido preferidos por alguns artistas
dedicados tapearia e pintura em seda, uma vez que a variao de tonalidades
existente em lotes diferentes do mesmo corante, e que um problema para a
indstria tintureira, valorizada por estes artistas pois torna nica cada obra criada.
Tambm um pouco por todo o mundo esto a surgir (ou a ganhar maior expresso)
movimentos culturais e sociais que procuram preservar o patrimnio tnico-cultural
dos respectivos pases. O registo e recuperao de receitas em que so utilizados
corantes obtidos de plantas locais bem como a sua aplicao por artfices no
tingimento de fibras utilizadas para a execuo de artigos genuinamente regionais
(mantas, tapetes, vesturio, alforges, ...) outra forma de preservar e defender as
respectivas tradies. Por ltimo refira-se a divulgao de programas de
desenvolvimento scio-econmico a promover na ndia e em alguns pases da
Amrica do Sul. Nestes programas pretende-se que populaes economicamente
mais dbeis produzam os seus prprios corantes txteis a partir de plantas
espontneas locais, ou plantas tintureiras cultivadas em zonas no apropriadas para
a agricultura. Deste modo estas populaes conseguiriam economizar os seus
parcos recursos, no os gastando com os corantes de sntese que so importados.
Uma abordagem tecnologicamente mais moderna dos procedimentos tradicionais
poderia levar mesmo a uma optimizao da produo criando um pequeno
excedente cuja comercializao aumentaria um pouco o rendimento local.
H pelo menos 4600 anos que os corantes naturais so utilizados para tingir tecidos
e fibras. Da antiguidade aos tempos modernos acompanharam o nascimento e
queda de civilizaes mas porventura o mais importante foi terem trazido a cor e a
beleza para junto do homem comum.

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Lisboa, Academia das Cincias de Lisboa e Editorial Verbo, Lisboa, 2001.


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http://www.sbq.org.br/PN-NET/causo9.htm; http://www.tropilab.com/bixa-ore.html

acesso em Julho de 2004.

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http://www.hottopos.com/collat4/oxford.doc, acesso em Junho de 2004

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http://www.ibiblio.org/herbmed/eclectic/kings/rhus-toxi.html, acesso em Junho de

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http://www.2k-software.de/ingo/farbe/nflavon.html, acesso em Junho de 2004.

18

http://www.ibiblio.org/pfaf/cgi-bin/arr_html?Chrozophora+tinctoria&CAN=COMIND,

acesso em Junho de 2004.


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http://www.kremer-pigmente.de/36200.htm, acesso em Junho de 2004.

20

Bender, M.; J. Chem Ed.1947, 24, 2.

21

http://dotapea.siteinternet.com/violetsetmauves.htm#lamaurelle, acesso em

Novembro de 2004.
22

http://www.digitalefolien.de/biologie/pflanzen/faerbe/bio.html, acesso em Junho de

2004.
23

http://web.galaia.pt/SJorge/geografia/flora/urzela.php, acesso em Junho de 2004.

24

http://www.chriscooksey.demon.co.uk/murexide/, acesso em Fevereiro de 2004.

25

Crews, P. C., Studies in Consrvation 1987, 32, 65.

Para alm da bibliografia anterior sugere-se a visita seguinte pgina de Internet


onde, para alm de informao sobre vrios corantes naturais, podem ser
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observadas lindas fotografias das plantas de onde so extrados, e das diversas


cores que cada um deles pode originar: http://www.seilnacht.tuttlingen.com/ (acesso
em Fevereiro de 2004).

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