CURVAS DE VALORACIN

Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele

representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar,
titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la
etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el
pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el
caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido
y de la base correspondiente. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una
base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios
en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de
equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por
ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de
los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el
otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular
cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un
cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de aproximadamente 8-10, y as
el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, la sal sdica
producida por la reaccin de hidrlisis en el agua para producir iones hidrxido). Un
indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La
curva de valoracin correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido
fuerte cida se comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el naranja de
metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones
cido-base en las que los componentes son una base y un cido dbil, son de naturaleza
bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador
qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pH metro.
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y

una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final,
usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.
Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox
entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para
determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o
bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color
suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.
Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin
de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante

EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones
generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles
con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio,
magnesio o cobre (II).
Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de
precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de
aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+.
Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.
NaX(ac) + AgNO3(ac) AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-, Cl-, Br-, I-, SCN-

Medida del punto final de una titulacin o valoracin:

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio qumico.
Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como la
fenolfthalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.
Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al principio de la
titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.
Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin.
Se usan para valoraciones redox; el potential del electrodo de trabajo cambiar
bruscamente en el punto final.
Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo
potencial depende de la cantidad de in H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de
un electrodo de in selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la
valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo
ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en
ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por
ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H + y OH- formando agua neutra,
H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la
disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los
contraiones). No todos ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que
tambin depender de la movilidad de cada in y de la concentracin total de iones
(fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que
medirla.

Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de

indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes
estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores.
Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es la
reaccin entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta
determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin
inversa.
Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o
consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante en
bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se enlazan a las enzimas.
Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por el
hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del
punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.
Espectroscopia: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante
la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido,
podra medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que permitiran conocer
el punto final.
Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin
analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los reactivos o
productos en un electrodo de trabajo que depender de la concentracin de las especies
en disolucin. El punto final se detecta por un cambio en la corriente. Este mtodo es el
ms til cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante (valoracin por
retroceso), como es el caso de la valoracin de haluros con Ag+.
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum
%C3%A9trico#Curvas_de_valoraci.C3.B3n
Valoracin de un cido Fuerte con una Base Fuerte.

Figura 3. Curva de valoracin del HCl con NaOH

Curva de valoracin. NaOH 0.1M sobre 25 mL HCl 0.1M

NaOH + HCl n mol (NaOH)

En el punto de equivalencia

n mol (HCl) = n mol (NaOH)

MaVa = MbVb

Tabla1. Puntos de equivalencias obtenidos con NaOH 0,1 M & 25ml de analito.
Titulante

Analito (25 ml)

Pto.
equivalencia

NaOH 0,1 M

HCl 0,1 M

22,5 ml

NaOH 0,1 M

CH3COOH 0,1 M

21,5 ml

NaOH 0,1 M

Jugo de naranja

12 ml

NaOH 0,1 M

Vinagre blanco

45 ml

NaOH 0,1 M

Leche bovina

2 ml

Valoracin de un Acido Dbil con una Base Fuerte

Figura 4. Curva de valoracin del HAc con NaOH

Curva de valoracin. NaOH 0.1M sobre 25 mL CH3COOH 0.1M

El punto de equivalencia se encontrar a un pH bsico

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Valoracin cido fuerte-base dbil

Curva de valoracin. HCl 0.1M sobre 25 mL NH3 0.1M

El punto de equivalencia se encontrar a un pH cido

http://perso.wanadoo.es/cpalacio/acidobase2.htm
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/5reaccionesneutralizacion.pdf
http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/neutra.htm