5.3.

2 En casos donde una de las reacciones es controlada nicamente por

difusin, la constante de Stern Geary puede ser calculada por:

B=

b
2.303

(8)

Donde:
b = la activacin controlada por la pendiente Tafel en V/dcada
Debe notarse en este caso que la densidad de la corriente de corrosin ser
igual al limite de difusin de la densidad de corriente.
Los casos donde los efectos de activacin y difusin son de magnitudes
similares se conocen como control mixto. La reaccin bajo el control mixto
tendra, aparentemente, un gran valor de b que se predice para un control
de activacin, un grfico de E versus log I tender a curvar a una asntota
paralela al eje potencial. La estimacin de un valor de B para situacin
involucradas en el control mixto requiere ms informacin en general y est
ms all del alcance de este estndar. En general deben usarse las
ecuaciones 7 y 8 como limites inferior y superior de la tasa real.
5.3.3 es posible estimar ba y bc e la desviacin de la linealidad de las curvas
de polarizacin en la regin de 20 50 mV cerca del potencial de corrosin.
Variso enfoques han sido propuestos basados en un anlisis de los modelos
cinticos de electrodos.
5.3.4 En casos donde el meanismo de reaccin es conocido en detalle, la
pendiente Tafel debe ser estimada de la medida que controla la velocidad
en el mecanismo de la reaccin. En general, la pendiente Tafel esta dada
por:

b=

KRT
nF

Donde:
K = una constante
R = la constante de los gases perfectos
T = temperatura absoluta
n = el numero de electrones involucrados en la reaccin, y
F = constante de Faraday
A 25 C,

RT
( 2.303
F)

es 59,2 mV / dcada. Para una reaccin simple de

electrones, usualmente k es igual a 2.0

5.3.5 En casos donde la pendiente Tafel no puede ser obtenida por ninguno
de los mtodos descritos anteriormente, puede ser necesario la

determinacin de la constante de Stern-Geary experimentalmente por

medidas de prdida de masa y valores de la resistencia a la polarizacin.
5.4 La densidad de la corriente de corrosin puede ser calculada de la
resistencia a la polarizacin y la constante de Stern Geary como sigue:

i cor=

B
Rp

La tasa de corrosin puede entonces ser calculada de la corriente de

corrosin.
5.5 Estas son algunas fuentes de errores en las mediciones de la resistencia
a la polarizacin:
5.5.1 Los efectos de la resistividad de la solucin incrementan la resistencia
aparente a la polarizacin, tanto si se mide por mtodos potencioestticos o
potenciodinmicos. El efecto de la resistencia de la solucin es una funcin
de la geometra de la celda, pera la siguiente expresin puede ser usada
para aproximar esta magnitud:

R p=R a pl
Donde:

Ra
p

= resistencia de polarizacin aparente, ohm cm 2

= resistividad del electrolito en ohm cm

l = la distancia entre el electrodo de muestra y la punta de la sonda Luggin,

o la referencia del electrodo en cm

Rp

= resistencia a la polarizacin verdadera en ohm cm 2

Los efectos significativos de la resistividad de la solucin causan que la tasa

de corrosin sea subestimada.
5.5.2 Las tcnicas potenciodinmicas introducen un error adicional de los
efectos de la carga capacitiva. Es este caso la magnitud del error es
proporcional al rango de escaneo. El error es ilustrado por la siguiente
ecuacin:

I total =I f +c

( dVdt )

Donde:

I total
If

= corriente de la celda
= corriente fardica asociada con procesos andicos y catdicos

c = capacitancia del electros

dV/dt = tasa de escaneo

Los efectos de la carga de capacitancia causan que la resistencia a la
polarizacin calculada sea errnea. Generalmente es error es pequeo con
tasas modestas de escaneo
5.5.3 Los electrodos corrodos pueden ser el sitio para otras reacciones
electroqumicas. En casos donde el potencial de corrosin esta entre 50 a
100 mV del potencial reversible de los electrodos corrodos, las reacciones
electroqumicas ocurrirn simultneamente en la superficie del electrodo.
Esto causar un valor b ya sea andico o catdico que parecern mas
pequeos que en las anteriores reacciones de corrosin.
Consecuentemente, la constante B de Stern Geary ser sobreestimada. En
este caso, la concentracin de los iones de los electrodos corrodos es
generalmente de la misma magnitud o mayor que otros iones participantes
en el proceso de corrosin en el electrolito que rodea el electrodo. Otros
pares redox que no necesariamente participan en las reacciones de
corrosin pueden tener efectos similares. Esto es especialmente valido para
mtales que exhiben un comportamiento pasivo.
6. KEYWORDS
6.1 CORRIENTE DE CORROSION, TASA DE CORROSION, ELECTROMECANICA,
PESO EQUIVALENTE, RESISTENCIA A LA POLARIZACION, PENDIENTES TAFEL