19/05/2016

QUMICA ORGNICA II
UNIDAD V: AMINAS
Nomenclatura y Propiedades Fsicas
INGENIERA BIOQUMICA
Semestre Enero Junio 2016
M. Eng. Jos Refugio Jaramillo Ponce

OBJETIVOS PARTICULARES
Describir la nomenclatura, la preparacin y las
propiedades de los compuestos nitrogenados
derivados del amonio.
Resolver problemas relacionados con la
preparacin y anlisis de las aminas y sales de
amonio.
Ejemplificar los compuestos nitrogenados de
inters biolgico.
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1. DEFINICIN E IMPORTANCIA DE LAS AMINAS

Compuestos orgnicos que poseen uno o ms grupos
alquilo (o arilo) unidos a un tomo de nitrgeno.

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HO
HO

OH

pyridoxine

Alcaloides: Metabolitos secundarios de plantas que

tienen propiedades bsicas y un efecto fisiolgico.

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2. NOMENCLATURA Y CLASIFICACIN DE LAS AMINAS

Primarias, Secundarias, Terciarias o Cuaternarias (sales)
segn el nmero de sustituyentes en el tomo de nitrgeno.

H
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Nomenclatura Comn:
Nombre de los grupos alquilo unidos al N seguido
del sufijo amina.
Si hay dos, tres o cuatro sustituyentes iguales, usar
los prefijos di, tri o tetra, respectivamente.

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Si se trata de una molcula complicada y/o posee

grupos funcionales de mayor prioridad, la parte que
contiene el N puede ser considerada como sustituyente:
grupo amino (1) o grupo alquilamino (2, 3).

Algunas aminas aromticas y heterociclos tienen nombres

histricos.

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HN

N
H

HN

cytosine

thymine

NH2
H
N

Adenine

NH2

H
N

HN

H2N

Guanine

N
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Nomenclatura IUPAC:
Identificar la cadena de carbonos ms larga que contenga el grupo
amino (o alquilamino) Esto determina la raz del nombre.
Numerar los carbonos comenzando por el extremo ms cercano al
grupo amino (o alquilamino).
Nombrar los sustituyentes de la cadena principal indicando sus
posiciones con los nmeros correspondientes.
Use el prefijo N para indicar los sustituyentes del N (si los hay).

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3. HIBRIDACIN DEL NITRGENO EN LAS AMINAS

El N tiene hibridacin sp3 y geometra tetradrica.
El ngulo de los enlaces del N es ligeramente inferior a 109 (ngulo
ideal de un tetraedro) Repulsin debido al par de electrones libre.
El ngulo vara entre 107 y 108 segn el tipo y nmero de
sustituyentes del N.
PROBLEMA
Use esquemas para
representar la
hibridacin y formacin
de las molculas de
amonaco y metilamina.

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4. PROPIEDADES FSICAS
Las aminas son compuestos polares.
Las aminas 1 y 2 tienen enlaces N H que pueden
formar puentes de hidrgeno.
Las aminas 3 no forman puentes de H pero el par libre
de electrones les permite aceptar puentes de H
provenientes de molculas con enlaces N H u O H.

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Puntos de ebullicin:
Los puentes de H de enlaces N H son ms dbiles
que aqullos que se forman con enlaces O H.
Las aminas 1 y 2 tienen puntos de ebullicin
inferiores a los alcoholes de PM similar, pero
superiores a los teres de PM similar.
Las aminas 3 tienen puntos de ebullicin inferiores a
las aminas 1 y 2 de PM similar.

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Solubilidad:
Todas las aminas, incluyendo las 3, pueden formar
puentes de H con solventes hidroxlicos Son
solubles en alcoholes.
Las aminas de hasta 4 C son bastante solubles en agua.

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La solubilidad en agua disminuye rpidamente con el

tamao de los sustituyentes del N.

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Olor:
Muchas aminas tienen un olor caracterstico a pescado en
descomposicin.
Existen diaminas con olores muy fuertes y desagradables.

Tarea: Anlisis de
un artculo.

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5. BASICIDAD DE LAS AMINAS

Las aminas son bases de Lewis y, por tanto, reactivos nucleoflicos.
Las aminas actan como bases de Bronsted-Lowry al aceptar un
protn de un cido.

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Las aminas tienen la fuerza suficiente para desprotonar el agua

formando soluciones bsicas Colorean de azul el papel tornasol.
La fuerza bsica est reflejada en el valor de la constante de
disociacin bsica (Kb), expresada como pKb.
Las aminas mas fuertes tienen un pKb = 3 (Kb = 10^-3).

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Muchas veces, slo se

dispone del pKa del cido
conjugado de la amina.
Una amina fuerte produce
un cido conjugado dbil
con un pKa alto.
Relacionar con la reaccin cido
base en la diapositiva 21

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PROBLEMA

a)

Escriba la reaccin cido-base de estas aminas con el agua y

exprese el clculo de la constante de disociacin bsica (Kb).

b)

Use los valores de pKa para explicar cul amina es ms

bsica.

c)

Deduzca el valor de Kb y diga cul amina es ms bsica. Su

respuesta coincide a la del inciso b) ?

d)

Explique cul amina es ms bsica en base al efecto de sus

sustituyentes.
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EFECTOS EN LA BASICIDAD
Cualquier caracterstica estructural que estabilice el ion amonio
aumenta la fuerza bsica de la amina.
Cualquier caracterstica estructural que estabilice la amina disminuye
la fuerza bsica de la misma.
Sustitucin por grupos alquilo.
Efectos de resonancia.
Efectos de hibridacin.

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Sustitucin por grupos alquilo

Los grupos alquilo donan densidad electrnica para estabilizar la
carga positiva sobre el N.
Las aminas 2 son ms bsicas que las 1.
Las aminas 3 son ms bsicas que las 2? Considere que las
molculas de agua deben rodear la carga positiva (solvatar) para
estabilizarla Efectos inductivos vs Efectos estricos de solvatacin

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Efectos de resonancia
Las aminas aromticas son bases ms dbiles que las alifticas.
El anillo aromtico tiende a solaparse (deslocalizarse) con el orbital
sp3 que contiene el par libre de electrones del N Lo hace menos
disponible, menos reactivo (ms estable).

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Por qu el pirrol es una

base muy dbil? Porque
se pierde la aromaticidad
(estabilidad) si se protona.

Efectos de hibridacin
Los orbitales hbridos con ms carcter tipo s retienen a los
electrones ms fuertemente Hacen menos reactivo (estable) el par
de electrones libre del nitrgeno.
Las aminas insaturadas son menos bsicas que las saturadas.

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6. SALES DE AMINAS
Resulta de la protonacin de la amina La sal se compone de un
catin amonio y de un anin derivado del cido con quien reacciona.
Son slidos de alto punto de fusin, no voltiles e inodoros.
Son mucho ms solubles en agua que la amina libre y poco solubles
en solventes orgnicos.

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Test de identificacin de aminas

La formacin de sales puede usarse como prueba para
identificar aminas insolubles en agua (ms de 6C).
Las aminas insolubles en agua, sern solubles en soluciones
cidas.
Si la solucin cida se alcaliniza, la amina deja de ser soluble
(precipita).

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Purificacin de aminas

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Importancia de las sales de aminas

Muchos medicamentos y drogas se utilizan como sales ya que stas
no tienen olores y son menos susceptibles a descomponerse por
oxidacin causada por el aire.
Adems, son solubles en agua y pueden usarse para prepara
soluciones que se pueden beber o inyectar.

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PROBLEMA

Describa cmo purificara los componentes de las

siguientes mezclas:
a) N-heptano y di-n-propilamina.
b) cido valerinico y di-n-butilamina.
c) cido octanoico, d-decilamina y ciclodecano.

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FUENTES
1. Wade, L. G. (2011). Qumica Orgnica. 7 ed.
Pearson Educacin.
2. Wade, L. G. (2013). Organic Chemistry. 8 ed.
Pearson Education.
3. Allinger, N.L. (1971). Qumica Orgnica. 2 ed.
Revert.
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