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546(075.8)
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1.1.1. [19]. 1.1.2. [20]. 1.1.3.
[20]. 1.1.4. [20]. 1.1.5.
[21]. 1.1.6. [21]. 1.1.7.
[22]. 1.1.8. ,
[22]. 1.1.9. [24].
1.1.10. . . [25].
1.2.
1.3.
1.4.
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2.2.
37
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2.2.1. [38]. 2.2.2. [40]. 2.2.3.
[41]. 2.2.4. [43].
2.3.
2.4.
2.5.
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2.5.1. [50]. 2.5.2. [52]. 2.5.3.
[57]. 2.5.4. [58]. 2.5.5.
[60].
2.6.
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2.6.1. . [60]. 2.6.2.
[61]. 2.6.3. [62]. 2.6.4.
[63]. 2.6.5.
[64].
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4.3.1. [101]. 4.3.2.
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[110].
4.4.
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4.4.1. [115]. 4.4.2. [117].
4.5.
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[126]. 4.5.3. 2-
[127]. 4.5.4. [131]. 4.5.5.
[133]. 4.5.6.
[135]. 4.5.7. [138].
4.6.
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4.6.1. [144].
4.7.
4.8.
4.9.
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4.9.1. [152]. 4.9.2.
[154]. 4.9.3. .
[155].
5. ................................................................................................ 158
5.1.
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5.1.1. [158]. 5.1.2.
[162].
5.2.
5.3.
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5.5.
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6. 1 .
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6.2.
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[189]. 6.2.3.
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[217]. 7.2.3. [219]. 7.2.4.
[221]. 7.2.5. [224]. ('.2.6. [225]. 7.2.7.
[228]. 7.2.8. [229].
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354
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14.1.
14.2.
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14.3.
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14.3.1. (Beryllium) [388]. 14.3.2. (Magnesium) [390]. 14.3.3.
(Calcium) [391]. 14.3.4. (Strontium). (Barium) [393].
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15.1.
15.2.
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394
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(Gallium). (Indium). (Thallium ).................................................. 403
16. .................................................................................404
16.1.
(Carboneum)...................................................................................................................... 404
16.1.1
[404]. 16.1.2.
[405]. 16.1.3. [409]. 16.1.4. .
(Silicium).............................................................................................................................. 415
16.2.1. . [415]. 16.2.2.
[416]. 16.2.3. [418].
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16.3.
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16.3.1. (Germanium) [420]. 16.3.2. (Stannum) [421]. 16.3.3.
(Plumbum) [424]
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17.1.
(Nitrogenium).............................................................................................................................. 427
17.1.1 [427]. 17.1.2. .
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[438]. 17.1.7. [438]. 17.1.8.
[441]. 17.1.9. [441].
17.2.
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(Phosphorus).................................................................................................
17.2.1. . [442]. 17.2.2.
[443]. 17.2.3.
[444].
17.3.
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17.3.1. (Arsenicum) [446]. 17.3.2. (Stibium) [449]. 17.3.3.
(Bismuthum) [450].
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18.1.
452
(Oxygenium).......................................................................................................................453
18.1.1. . [453]. 18.1.2.
[454]. 18.1.3. [455].
18.2.
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457
(Selenium). (Tellurium).........................................................................................468
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19.1.
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19.1.1. . [470]. 19.1.2.
[471]. 19.1.3. [474].
19.2.
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19.2.1. . [477]. 19.2.2.
[479]. 19.2.3. [481].
19.2.4. [483]. 19.2.5.
[487]
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(Helium)
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(Neon). (A rgon )............................................................................................................ 493
(Krypton). (Xenon). (R adon)........................................................... 493
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21.1.
21.2.
................................................................................................................... 496
......................................................................................................... 499
21.2.1. [499]. 21.2.2. [500]. 21.2.3.
[501].
22. ...............................................................................................504
22.1.
22.2.
(Titanium )...............................................................................................................................504
(Zirconium). (Hafnium)............................................................................. 506
23. ........................................................................................................508
23.1.
23.2.
(Vanadium)..........................................................................................................................508
(Niobium). (Tantalum).................................................................................... 509
(Chromium).............................................................................................................................. 511
(Molibdenium)................................................................................................................ 515
(Wolfram)..........................................................................................................................516
25. ...................................................................................................518
25.1.
25.2.
(Manganum).....................................................................................................................518
(Rhenium)................................................................................................................................ 521
26. ...................................................................................................522
26.1.
............................................................................................................................. 522
26.1.1. (Ferrum). [522]. 26.1.2.
. [523]. 26.1.3. (Cobaltum)
[528]. 26.1.4. (Niccolum) [529].
26.2.
.......................................................................................................................530
26.2.1. [530]. 26.2.2.
(Platinum) [531]. 26.2.3. (Palladium). (Iridium) [532].
(Cuprum )...................................................................................................................................534
(Argentum)..........................................................................................................................537
(Aurum ).................................................................................................................................. 539
(Zincum).....................................................................................................................................542
(Cadmium)...........................................................................................................................545
(Hydrargyrum)....................................................................................................................... 546
..............................................................549
...................................................549
................................................550
............................................................................ 559
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.................................................................................................................................. 573
29.12.
29.13.
29.14.
29.15.
29.16.
29.17.
........................................................................................................................ 574
....................................................................................................................... 576
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31.1.1. [604]. 31.1.2.
[610]. 31.1.3. [611].
31.2.
........................................................................................... 613
IV .
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32.1.
...................................................................................................................................617
32.1.1. [617]. 32.1.2.
[621]. 32.1.3. [625]. 32.1.4.
[627]. 32.1.5. [629].
32.2.
32.3.
32.4.
............................................................................................................... 630
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33.1.
33.2.
33.3.
33.4.
........................................................................................................................................634
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34.1.
34.2.
34.3.
640
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35. .......................................................................................646
35.1.
35.2.
.........................................................................................................................646
.......................................................................................................................................... 649
36. - .................................................................................................652
36.1.
.......................................................................................................................... 652
36.1.1. [653]. 36.1.2. [654].
36.2.
.....................................................................................................................656
36.2.1. [657]. 36.2.2. [658].
36.2.3. [660]. 36.2.4.
[663]. 36.2.5. [665]. 36.2.6. [670]. 36.2.7.
[671].
37. .....................................................................................................
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673
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673
................................................................................................................................... 674
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.................................................................................. 680
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....................................................................................................................................... 683
................................
685
38.5.1. [686]. 38.5.2.
[687]. 38.5.3. [692].
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. , ,
.
, .
().
(. . .):
1. . . = ( 1 |)/12 = 1,6606 1( 2 7 .
( )
,
J/i 2 1 |.
.
. relativus .
(0)=15,9994; ( )=1,00794.
. . .
(
)
,
, J/i 2 1 |.
-
.
,
. , ,
,
(2 0 ) = 1,0079 2 + 15,9994 = 18,0152.
:
() = 1(. . .);
() = - 1(. . .).
1.1.6. .
. , , ,
NaCl,
4 .
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, , , , ,
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- ,
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71 ():
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N<$ , ,
= 6,02 1023.
, , , 1 2
1 2 , 1 .
. . .= l/iV A = 1/6,02 - 102 3 = 1,66 10~ 2 4 .
. ,
, 12 1 2 .
, ,
, . ,
,
22
. 1. -
. , , 2,
+ , - .
1.1.7. .
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,
, . .
( ) :
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, 1 /. ,
1| = 12, (
) 12 /. ,
, , = 1 . ,
, , ,
() . ,
1,008 /, 2,016 /,
31,999 /.
. , 1
( ) . ,
1
. ,
, . .
(101,325 ) 273 . ,
, 1
1,43 . , ,
(32 ), 32 : 1,43 = 22,4 . ,
, . . ,
,
. ,
22,4 / (, Vn = 22,414 / ).
,
, , .
. , ,
.
.
1 . 1 . 8 . ,
.
(
/ ). ,
.
, ,
. , ,
, ,
:
mi /m 2 = M i / M 2,
23
1.1.
\ m 2 , a Mj 2 .
, ,
,
. ,
1 1,98 ,
0,09 ,
: 1,98 : 0,09 = 22.
m i/m 2 D .
D = M i/M 2,
Mi = D 2.
,
.
,
.
2 /,
M j = 2 D.
, ,
, , , 2 2 ,
Mi = 2 22 = 44 /.
,
. ,
,
. 29 /.
D B03A,
:
Mj = 29 .
( ,
) ,
. ,
, 22,4
. .
. 0,7924 0 101,325 ,
250 . . ,
22,4 (22400 ): = 22400-0,7924/250 71 . ,
71 /,
71.
,
.
, :
pV /T = poVo/To V ; Vq
(101,325 ) (273,15 ).
,
:
pV = /,
24
. 1. -
, ; V , 3; , ;
, /; , ; R
, 8,314 /(-).
,
. ,
:
^
( ' ^ 0 / ) --
.
, 10 100 ?
, , ~
101,3 760 . . 1 100 1 . , 1
, Vo ~ 22,4 , ~ 273 .
R = 1 22,4/273 = 0,082 - /(-).
,
, ( )
.
, .
, . ,
, ,
.
.
1.1.9.
.
,
. ,
.
.
, ,
. (Pi),
,
, .
:
, ,
, .
570 20
104,1 .
.
, 20
2,34 . ,
104,1 2,34 = 101,76 .
,
(104,1 ), (101,76 ):
0
_ Pi - V 0 _ 101,76 - 57-273 _
0
101,325 (273 + 20)
'
,
Vo = ioi03 2 5 .(2 7 3 + 2 0 ) = 546 . 13 , . . 2,5%,
.
, ,
- , .
1.1.
*25
,
,
.
,
.
.
1.1.10.
. .
. ,
.
(
).
,
. 1, 2, 3, . . . ,
zb, . zb
.
, .
,
, .
.
.
2 0 4 + = 3 4 +
1 1 , ( 0
2 4 + 21 = 3 4 + 21
) = 1;
1 2 , , (04) =
= 2;
2 4 + 3LiBr =| 04 + 2 +
( 0 4 ) = 3, 1 3
.
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:
ZA =
t 'b / l 'a -
-
,
1 1 .
,
( ) :
() = zb -
(2)
.
'.
() = /{ ).
( 1 ) ( 2 ), :
() = / .
. 1, H2 S, NH3 , 4 , , ,
, , 1 , 2 , */ , 1/ i . ,
26
. 1. -
, 1 .
, , , , ,
34,45 /, 32/ = 16 /, 14/ = 4,67 /, 12/j = 3 /.
,
.
. 1,50 3,81
. , ,
35 45 /. ,
1,50 3,81 1,50 = 2,31 . ,
1,50 2,31
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:
M3K(Na) = 1,50 35,45/2,31 = 23,0 /.
(
) 23,0 /. ,
, 1 .
.
,
, ,
- (
) ,
. , ,
,
3 / 6 /; 1 : 2.
1 ,
8 /.
.
,
:
v ;K(B) = vn/ ZB.
,
1 1 , 2 /, 5,6 /.
,
.
,
.
:
,
(. , 1793 .):
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: ()
( ):
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Va /V b = 14 ( )/ 4 ( )
= ( ) /1 4 ( ).
27
1.3.
,
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, . ,
.
, , ,
.
.
1.2. -
, . -
. , ,
, .
. -
.
1.3.
1813 .
. .
, (Oxygenium) , (Sulfur)
S, (Hydrogenium) . ,
,
. , (Carboneum), ,
(Calcium) , (Cuprum) . .
.
.
.
:
8
14
Si
16
25
26
Fe
28
29
Ni
As
33
47
50
Ag
Sn
28
. 1. -
51
Sb
79
Au
80
Hg
82
Pb
, Ne, , , , Rn
F, Cl, Br, I
, S, Se, ,
57 71
( La Lu )
89 -103
( Lr )
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( ), . .
, , ,
( ) . ,
, , 1 2
( 1 2 ) .
,
. ,
, , ( )
. , ,
, 18 ( 18 ) .
, ,
. , -2 .
, , ,
, ,
. ,
,
.
.
, , 40,00% (.) ,
6,72% (.) 53,28% (.) . ,
, 40,00 : 6,72 : 53,28.
, , z
, .
12,01,1,01 16,00 . . .
1 2 ,0 1 . . . , 1 ,0 1 / . . . 16,00z . . .
. 12,01: : 1,01 : 16,00.
, . ,
12,01 : 1,01?/: 16,00z = 40,00 : 6,72 :53,28.
1.4.
29
:
: : z (40,00/12,01) : (6,72/1,01) : (53,28/16,00)
: : z = 3,33 : 6,65 : 3,33 = 1 : 2 : 1 . ,
.
; 2 2 ; . .
20 ;
30,02.
, .
, .
, 7, 180.
,
, , ^1.4.
() .
,
. , , .
, ,
, ,
.
( ) .
, ,
.
.
,
(. )1^.
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, .
, .
(
, , ;
, . .), , . .
(-, - . .),
,
.
. ,
: N2 O, NO, N2 O 3 , NO 2 , N2 O 5 ; :
CU2 S, CuS, CuS2.
: S11CI2 , A13 N.
, ,
:
, Si, , As, , , , Se, S, I, Br, Cl, N, , F.
4 , 2 , SF6.
, ,
( ). ,
** ( , 2 , 2 3 , HCN ,
) .
30
. L. -
. CuZn,
.
(. 1 .2 ),
.
1.2.
F, Cl, Br, I
NaCl
FeO
(II)
S, Se,
ZnS
N, , As
Li3N
CaH2
SiC
Si
FeSi
Mg3 B2
(. 1.2).
,
. , -2 -
(I),
(II), (II), 2 -
(IV), SF6 (VI)-
(-, -, -, -,
-, - . .) :
( ), 2 , SF6
, 0 4 .
- 2 , NH3 ,
3 .
.
(
). , ,
, .
, (
) . (
) , . ,
, ()2 :
+ 20 = ( ) 2 .
MgO . ,
Mg(OH)2 ,
MgO .
, (
) . (
) , . , SO3
, H2 SO 4 :
S 0 3 + 20 = H2 SO 4 .
.
, ,
Si0 2 .
1.4.
31
.
.
,
, . , , AI2 O 3 ,
ZnO, 02, 2 0 3 , ,
.
N2 , N 0 .
, ,
, .
, , , ,
() 2 2 .
, 0 4 -
, . (
) NaOH, ( ) 2 . .;
( ) HNO3 , 3 4 ;
,
, Zn( 0 H)2 , 1(0) . .
,
(. ).
,
, ( ). ,
LiOH - , Fe(0 H) 2 (II).
;
NaOH, , ( 0 )2 ,
, , .
, .
,
, . . .
( ) ,
:
H2 S 0 4 + 2NaOH = Na2 S 0 4 + 22 0 ;
2HN0 3 + FeO = Fe(N0 3 ) 2 + H2 0 ;
2HC1 -I- ZnO = ZnCl2 + H2 0 .
,
.
. HNO3, H2SO4
1. (HNO3,
34 . .) ( 1, H2 S, HCN . .).
, . . ,
,
(, 1, HNO3), (H2 S, H2SO4),
(34) . .
,
( ,
32
. L. -
CN ) : 1 , H2Se
, HCN .
.
, ,
, , H2 SO4 , 4 , H3 ASO4 .
: ( ), ( 2
), (01 ).
, ,
, ,
(H N 0 3 , HNO 2 ).
(, 2 5 )
, (,
3 4 )- ,
, , ,
( , 3 4 ).
,
, , 4 2 7
, 2 4 7 .
.
( ).
, ,
, ;
, H2SOs , H2 S2 O 8 .
, -, . .
.
( ' )
, :
+ 1 = 1 + 2 0 ;
( ) 2 + 0 2 = + 2 0 ;
2NaOH + ZnO = Na2 Z n 0 2 -I- H2 0 .
, , . . .
, , , ,
, - NHJ.
, , :
2NH3 + H2 S 0 4 = (NH4 ) 2 S 0 4 .
, ,
(LiOH, , NH3 . .),
[()2 , Fe(0 H)2 ] . . ;
.
,
, ,
, -.
1.4.
33
(
, , NH4)
.
( ) .
,
. ,
, ,
, .
:
( ) 2 + H2 S 0 4 = CaS0 4 + 22 0 ,
CaS0
( )
+ H2 S 0 4 = KHSO 4 + 2 0 ,
KHSO 4 ( ) ;
Mg(OH ) 2 + 1 = Mg(OH)Cl + 2 0 ,
Mg(OH)Cl ( ) .
, ,
; , ,
. - ( ) KA 1 (S0 4 )2-12. , , CaCl(OCl) ( ) (1)
(1) .
,
.
, , , (. ).
; , , (
) .
, . . . , NH4 F - ,
SnS (II), NaCN .
. ( . . . . . . )
; , HNO3
, H2 S0 4 , 2 0 4
- . ( . . . )
, , HNO 3
, 2 . ,
( . . . ),
;
, 01 .
,
, ,
. , H2 S2 O 7 ,
247 .
;
H2 SO 5 ,
H2 S2 0 8 . .
2 - 8246
34
. 1. -
,
.
, ;
,
. , Na2 HP 0 4 , NaH2 P 0 4
.
, .
, 1 ( 0 ) 1 2 , 1(0)2 1 .
(HCIO4),
(HIO4) (4 ) ,
: ,
.
(), ( )
(2 4 ) ( , ).
. 1.3 .
1.3.
HNO3
HNOz
()
3 3
()
HI
H2Si 0 3
114
H3 ASO4
H3ASO3
3 4
()
()
42 7
()
22 7
h 2s o 4
H 2S0 3
20 3
H 3P 03
( )
HF
( )
HC1
H2C r 0 4
( )
HCN
1.5.
-
. ,
,
35
1.5.
.
, .
. ,
.
, .
.
, .
,
. ,
.
, , .
,
.
.
- 63 /. 63 1 = 63 /.
H2SO4- 98 /. 98 : 2 = 49 /.
(). 74 /. 74 : 2 = 37 /.
A12(S 0 4)3. 342 /. 342 . (2 3) =
= 57 /.
,
,
. , NaHS0 4
:
NaHS0 4 + NaOH = Na2 S 0 4 + 2 0 ,
NaHS0 4 + ( ) 2 = BaS04| + NaOH + 2 0 .
, (. .
), ,
(. . ).
NaHS0 4 (120 / ),
, (60 /).
.
, . ,
, MgCOs.
. 24,3+12+3-16 = 84,3 / .
100%, : = 24,3-100/84,3 = 28,8%
(.).
1 0 101,325 .
22,4 . , 1
, 22,4.
, . 0
, ,
(22,4 / ).
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36
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. ,
.
, .
.
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, :
H2S + 0 2 20 + S 0 2 .
,
. ,
. ,
,
,
. ,
2NaOH + H2 S 0 4 = Na2 S 0 4 + 220
,
.
: MNaOH = 40 /; MH2 so 4 = 98 /; MNa2 so 4 = 142 / ; =
= 18 /. :
80 98
142 36 .
,
,
.
. , ,
2 5 ?
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, 46 /.
25 + 3 0 2 = 2 0 2 + 20
. ,
46 22,4 3 = 67,2 . ,
67,2 */46 = 1,46 ,
.
.
. .
.
2.1.
1)
, 500
200 . . . ,
. () ,
.
, . , ,
, . ,
, ,
; , ,
.
.
20
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, , ,
.
,
. ,
,
.
,
. -
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XIX X X .
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(. . 2.2.3);
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, ,
,
;
,
, ,
. ,
^ . atomos .
. 37
38
. 2.
,
. , ?
2.2.
.
1903 .
.
-
2.2.1.
.
.
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. 2 . 1 .
. 2 .1 . :
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-;
; ; ; .
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. -
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, - ,
,
-.
. -, . .
.
, - ,
,
. - ,
- (
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. -
, (. . 2 . 1 ).
, ,
,
.
-,
-.
- , - ,
.
, -
, ,
-.
,
, .
,
100000 .
2.2.
39
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, .
.
10~ 8 , 11 3 11 2 .
,
-, -,
, .
-
, .
, (
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. , 1913 .
, . , 1920
-.
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.
,
.
.
( , ,
). , ,
.
, 52, - 53;
, , .
,
.
, ,
.
.
' ,
1, ( 92),
.
, 43, 61, 72, 75, 85
87, .
, 1922 . ,
72; 1925 . , 75. ,
,
, .
( 43), (61),
(85) (87).
.
( . . 3).
40
. 2.
2.2.2. .
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. .
-, .
, , ,
,
. , , ,
,
,
.
. , ,
, .
, , .
,
, , ,
.
-,
. ,
,
, , ,
, ,
2^. ,
.
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, , .
, .
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. ,
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, .
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-|------------------------------------------------------X,
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. , ,
,
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, .
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2.2.
41
. , ,
, ,
(. 2 .2 ).
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. ,
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( ),
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, ,
,
, ,
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. , , ,
, .
,
, . ,
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1913 .
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2.2.3.
. 1900 . . ,
, ,
, , . . .
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h , , 6.6260-34 -.
,
, ,
.
1905 . , ,
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(),
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42
. 2.
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1888 1890 . . . .
. 2.3.
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,
,
. 2.3.
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, ,
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, .
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2.2.
43
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, ,
, ,
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, , . .
, . . .
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,
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, ,
, .
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, , , ,
- .
2.2.4.
.
, . .
,
, ,
,
, . . .
, , .
, .
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( , ),
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1. ,
. . .
2. ,
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3.
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. ,
, .
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. .
, ,
. , . .
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, , , :
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,
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, (1913 .),
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. 2 .4 .
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45
2.3.
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v
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46
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1924 .
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, ,
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7,3 10-8 ;
.
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, , ,
, ,
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47
2.4.
2.4.
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2.1.
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2,42 10- 17
1,054 34 -
5)
:
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p (l = 1 )
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, , -.
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, ,
.
,
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1 = 0) 4. , 4s- ,
3d, .
, 4-.
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I = 1) 5s ( = 5, I = 0) ?
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( + 1)
.
( + 1) = 5 3d ( = 3),
*
68
. 2.
4 ( = 4) , , 5s ( = 5). ,
, /-,
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.
, , s- (
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6 . , ,
4 / ( = 4, i = 3) (n + I), 7,
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(Z = 57), ,
4 /- , 5d-epo,
l s 2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 1 0 4s 2 4p6 4d1 0 5s2 5p6 5d1 6s2.
(Z = 58), ,
4 /, 5d-epo,
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, ,
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4/-.
f -
.
, /-
( = 6 ) ( = 5),
, ( = 4).
,
.
5d-, , (Z =
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, p-.
-: (Z = 81)
(Z = 8 6 ), .
, ,
. s- ( ) d-
() 14 /-,
. , (Z = 90)
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. d-
(Z = 104) (Z = 109),
.
(
)
, .
,
. ,
70
. 2.
(Z = 28) (Z = 29) /-
,
4- 3d. ,
ls 2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 0 4s1.
s- d-
.
,
(. . 3.4.3).
4s 3d (
) d-
.
. 3.4.3,
(, , - ,
d- /-
). 4-
(Z = 24) d-,
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4d- (Z = 42).
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.
,
. 2.2 4 .
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4 / ,
5d-
. ,
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, ,
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, 4/- ,
5d-epoo (. . 2.24).
, (Z = 57) 5d-epoo ,
(Z = 58) , 4/-. ,
, 5d,
4 /.
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177
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:
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= 283,0 .
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= -110,5 .
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= 74,9 ;
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= 393,5 ;
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-5 1 ,2
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+ 1,8
+208,4
()
2 ()
-2 4 1 ,8
-2 2 8 ,6
+52,3
+ 68,2
2 0 ()
-2 8 5 .8
-2 3 7 .2
-1 1 0 ,5
-1 3 7 ,1
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-3 9 4 ,4
- 2 0 ,9
-3 3 ,6
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-6 0 1 ,8
-5 6 9 ,6
- 4 6 ,2
-3 1 4 ,2
-2 0 3 ,2
-6 3 5 ,5
-6 0 4 ,2
NH3(r)
+105
+122,3
NH4C1(k)
-1 6 ,7
12 0 ()
+75,7
+93,4
+ 86,6
+286,6
+399,1
N O (r)
N 0 2(r)
+90,2
12 7()
+ 33
0 3()
-114 1
-1 0 5 9
N20 (r)
+82,0
+51.5
+104,1
CuO(K)
-1 6 2 ,0
-1 2 9 ,4
O F 2(r)
+25,1
+42,5
()
-2 6 4 ,8
-2 4 4 ,3
s o 2(r)
-2 9 6 ,9
-3 0 0 ,2
20 3()
-8 2 2 ,2
-7 4 0 ,3
S 3 (r )
-3 9 5 ,8
-3 7 1 ,2
HF(r)
1(0
-2 7 0 ,7
-2 7 2 ,8
S i0 2(Q )
-9 1 0 ,9
-8 5 6 ,7
-9 1 ,8
-9 4 ,8
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185
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, , ,
( ,
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(
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.
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, ,
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. 6.1 /( 298) () (162,0 /) () (110,5
/) 298 :
( 298) = 51,5 .
//(2 9 8 ) , .
, ,
.
AG(298) : . 6.1 /G (298)
CuO(K)
(129,4 /) () (137,1 /) 298 :
AG(298) = -137,1 - (-129,4) = -7 ,7 .
AG(298) ,
.
,
, .
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, .
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. , , , , , 1, NH3 ,
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, , , , ;
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.
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6.2.
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6.2.
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r 2 o , n h 3, r n h 2, n 2h 4.
H +, Li+, Na+, K + , Be2+ , Mg2+ , Ca2+ , Sr2+ , Mn2+ , A l3+ , Sc3 + , Ga3+ , In3+ ,
La3+ , Gd3+ , Lu3+ , CH3 Sn3+ , Zr4+ , Ce4+ , (CH3 )2 Sn2+ , B (O R )3, R P O ^, S 0 3,
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202
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204
. 6.
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205
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= fc2 c 2 (H I).
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[1 2] = ( 1 2)
[ I] = ( I)
, :
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206
. 6.
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, , ,
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, A G ,
, ,
A G .
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R = 8,314 /( - ), 298
(2,3) :
AG'(298) = 5,71 lg K c /.
3. :
NH3(r, + HCl(r) = N H 4 C1(k).
(7(298) . .6.1. /G 0 (298)
NH3(r) (16,7 /), 1() (94,8 /) NH4 C1(K) (203,2 /)
298 :
AG(298) = -2 0 3 ,2 - ( - 1 6 ,7 -9 4 ,8 ) = -9 1 ,7 .
AG ( 298)
:
AG(298) = 5,71 lg .
lg . 16,
6-2.
207
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NH-iCl
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. 6.1.8 ,
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S'i ; S,
.
, ,
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,
A S' =
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, .
+ = + qQ
,
, :
AS' = A S - R]n[(fPcq
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Acb
B].
,
AG' = - T A S ' = - T A S + RT\n[cp
PcQ
Q/c a
Acb
B].
AG' = 0,
, :
A S + RT In j
} = 0;
- T A S = - R T In K c;
A G = - R T In K c.
208
. 6.
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, HI ,
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6.2.
209
.
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= fc2 [N 0 2]2.
2 [N], 2 [0 2]
2[N 02]-
:
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wi;
NH 3 ,
= - 9 2 ,4 .
2
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,
.
210
. 6.
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N 0.
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7.1.1. . .
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. 7. .
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. 4.
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. 7.1.
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7.1.
213
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214
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7,37
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19,9
70
31,2
80
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, , .
. , , ,
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, ,
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= 7,71 , tK = 374,2 , = 22,12 .
, ,
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.
,
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215
7.1.
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, ,
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, .
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. 2000
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(. 6 .2 .2 ).
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8 1720 , 0
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216
. 7. .
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7.2.
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7.2.1.
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7.2.
217
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, . ,
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7.2.2.
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,
: , Vp -
, , ms , Vs
, ps , ,
, ()
.
,
:
Tftp/Vp,
ps = m s/Vs ,
m p = m s + ,
Vp v s + vB,
nB = m B/MB,
vp(2) vp(1) + v ; ,
n(B) = / (),
() = zB ,
; ()
; ; ()
; zB ; , ms ,
, ; Vb, Vs, Vp, Vp^) Vrp(2)
218
. 7. .
, , ,
, .
(, , )
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1.
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2.
,
, :
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.
= /( + n s),
(;*)
= ns/(nB + ns),
ns .
3. ,
:
= /Vp .
= /. , 2 H2 SO4 ,
2 , . . = 2 /.
4.
:
Cm() = / .
/. ,
() = 2 / (2 0 ) ,
() 2 H2 SO 4 .
.
5.
:
() = n 3 K(B )/V p .
= /. , 2 H2 SO 4 ,
2 .
,
, ,
,
. V\ 1 ()1 V2
7.2.
219
2 ()2. ,
()11 ] 1 c3K(B)2V2 2.
, ,
! = ( ) 22
V x/V
2 = ( ) 2/ ( )1 .
,
.
, ,
.
1 . 0,3
150 0,16 ,
?
, :
150/14 = 0,3/0,16, V2 = (0,16) 150/0,3 = 80 .
2. 40
24 0,2 .
H 2 S O 4 .
, :
40 : 24 = 0,2 : , = 24 0,2/40 = 0,12 .
7.2.3.
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. , ,
.
.
,
.
,
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. ,
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.
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. , ,
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. 7. .
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. ,
. , ,
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.
. , ( 2 0 )
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,
, , AICI3 6 2
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( )
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7.2.
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. 7. .
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,
,
Na2 SC>4 ,
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.
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. 7.4.
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Na2S04- 10 2
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.
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.
,
.
( ).
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, ,
. ,
7.2.
223
, ,
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H3 PO 4 5=! H + + H2 P O 4
H2 S S H + + H S -
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H2 SO3 ^ H+ +H SO J
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H+ + H C O O
HCN s i + + C N -
NaOH
Na+ +
, , CsOH
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Fe(OH)J + d-
,
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NaCl
Na+ +
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[Fe(OH)2]
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0,44
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0,45
0,17
0,81
0,16
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0,5
0,84
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0,41
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0,05
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0,2
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2+ 0,45.
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2 2
HCN
= 7 10- 10 (HCN, C N - , 2 0 )
H2S i0 3
H2S
1 = 6 - 10 - (H2 S, H S - , 2 )
2 3
1 = 4,5 10 7 (2 3 , , 2 0 )
NH3-HOH
*2 - 25 ( 2 - , 2- , 20 )
2 10- 12 (HSiOg , S iO | -, 2 )
2 = 1 10- 14 (H S -, S2- , 2 0 )
2 = 4,7 10- 11 (3 , | -, 2 0 )
2 1 0 -* (, -, 2 0 )
HNO2
' = 4 1 0 - 4 (HNO2 , N O 2 , 2 0 )
HF
= 7 10- 4 (HF, F - , 2 0 )
3 4
K ki = 8 - 1 0 -3 (3 4 , ^, 2 0 )
242
. 8.
. 8 . 4 .
, /
3 4
H2 SO3
2 = 6 -1 0 - (2 ^ , HPO2 - , 2 0 )
= 1 10 12 (2- , PO-J-, )
1 = 2 1 0 -2 (H2SO3 , HSO3 , 2 0 )
2 = 6
10 8 (HSOJ, SO2' , 2 0 )
HNO3
= 43,6
04
H2SO4
1 = 1000 (h 2 s o 4, h s o 4 ,
2)
2 = 1 - 2 (HSO~ , s o 2- , 2)
= 1 107 (1, 1 -, 20 )
= 1 - 10 (, - , 20 )
HI
= ] - 10u (HI, I , 2 )
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243
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(III) , (II), (IV) .
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244
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, + . ,
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3 <= + + |" .
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.
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,
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. , ,
. , ,
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, ,
. ,
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( ), ,
, . . ( ),
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,
1 + NH3 = NH+ + ,
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245
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,
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, HF :
NH3 + 20 = NH+ + ;
8 .8
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. -
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= -57,61 .
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,
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,
, ,
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. ,
.
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246
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, , ,
, , , :
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, + NOJ .
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,
Ag+ 1_ ', ,
, :
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. ,
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1 , , ; 1~ Ag+ ,
Ag+ - 1 .
-
.
- ,
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. 8.5.
8.5.
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2
3-
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-
.
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8.9
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- 3 " + Na+ + 2 0 .
, .
- :
+ - = " + 2 .
() (
NH3 2 0 ,
):
HNO3 + NH4 OH = NH4 NO 3 + 2 0 .
,
:
H+ + NO 3 + \ 4 = NHJ + NO 3 + 2 0 .
NOg . , -
:
+ + NH4OH = NH+ + 2 0 .
() (
):
+ NH4 OH = CH3 COONH 4 + 2 .
, ,
. - :
3 + NH4 OH = " + NH+ + 2 0 .
- , ,
. ,
.
,
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- , .
,
, .
:
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2,
+ +N H 4 OH <= N H j + 2 0 ,
3 + NH4 OH +=* 3 - + NH+ + 2 0 .
8 .9 .
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. , ,
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248
. 8.
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2+ + S O j".
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[CaS04] = ', :
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n P (C a S 0 4) = [2+] [S02~ ] .
, . ,
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2+ SO2 - 1,5 10~ 2 /. ,
n P (C a S 0 4) = [Ca2 +][S04- ] = (1,5 2 ) 2 = 2.25 - 10~ 4 .
,
, ,
, .
, . . 2+ SO2-
CaSOs,
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.
,
,
. :
(2) = [2 +] [ ] 2 .
,
,
. , , ,
, ,
,
. ,
.
.
. ,
g.10. .
249
,
.
. 8 . 6
.
8.6. 25
1,1 -1 0
FeS
C aS04
1 , - -4
HgS
1 0 - 52
1 10 16
5 10 9
MnS
CuS
6 - 36
ZnS
2,5 - 10
10-23
C 112S
1 - 48
Ag]
B aS 04
1,8 -1 0
00
AgBr
AgCl
()
2,2 20
Zn(OH)2
1 17
5 10 1R
8 .1 0 . .
,
, - ():
230 <= 3 0 + + .
- . 25
1 0 ~ 7 /.
:
_ [3 0 +][0~]
[H2o]2
:
[3+][-] = [20 ]2 .
, 20 ,
. . 55,55 / (1 1000 , . . 1000 : 18,02 = 55,55 ).
.
, [2 0 ] 2
, :
[3 0 +][0 -] = .
,
- .
.
,
-. 25 [3 0 1 ] [- ] = 1 10- 7 /.
3
= 10
7 = 10'
14
, -
, . 25 , ,
, 100 0
5,5 10- 1 3 .
250
. 8.
, 10- 7 /.
, -.
, .
, , ,
1 0 - 3 /, , [3 0 +][0~] 10~14.
, - :
in - 1 4
[~] =
_ 3
= - /.
,
-, , 1 0 5 /,
:
i n - 14
[3 0 +] = 1 5 = - 9 /.
,
, -.
,
:
[+ ] = 10- 7 /,
10
7 /,
[+] < 10- 7 /.
[3+] >
, :
, .
pH:
pH = -ig [H 3 o + ].
, [3 0 + ]=10 ~ 5 /, = 5; [3 0 +]=10 9 /,
pH = 9 .. , ([3 +]=10 ~ 7 /)
pH = 7. < 7, , . ,
> 7, , .
pH .
,
,
. ,
, , . . 8.7
.
8.7.
( >4,4)
(<3,1)
(3,1< <4,4)
(<8,0)
( >9,8)
(8,0< <9,8)
(>8)
(<5)
(5< < 8)
pH . , pH
.
8.11
251
pH ,
, .
, , pH.
8.11.
, ,
, ;
.
,
: . ,
. ,
+ 2 *=* 3 + +
-
- , , ,
, . . .
, (. .
, )
. ,
. ,
-, ,
.
: ,
,
. ,
, ,
, , ,
SO4 - CaSO.i;
2+ SO2- , .
,
CaSO^.
.
,
. ,
() .
.
, ,
,
. ,
.
, , ,
. ,
CH3COONa + 1 = 3 + NaCl
252
. 8.
- :
3 + + = .
. ,
(II) (II)
FeS0 4 + 2NaOH = Na2 S 0 4 + Fe(OH)2|
- :
Fe2+ + 2 0 - = Fe(OH)2| .
,
.
, .
.
3 0 + + <= 220
.
, ,
. ,
:
+ 20 *=* - + 3 0 +
3 0 + + <=> 22 0 .
, ,
. - -
.
, :
+ - <= - + 2 .
,
, , +
, .
:
NH3 ?= N H f +
3 0 + + " *=+ 22 0 .
N H / 3 0 + , - . ,
:
3 0 + + NH3 - *=* NH^ + 22 0 .
- , NH3 HOH,
.
,
, .
, ,
. ,
MnS(K) + 21 = 12 + H2S MnS(K) + 23 0 + = Mn2+ + H2S + 2HzO .
8-11-
253
(MnS),
S2 - ,
. , (H 2 S)
S2 - , .
, S2 - ,
:
MnS(l) <= S2 - + 2+
,
H2S MnS S2 - .
\? = 6 10- 2 2 (. . 8.4);
MnS 2,5-10- 1 0 (. . 8 .6 ). ,
S2- , MnS.
.
(II). CuS ,
6 - 3 6 (. . 8 .6 ). S2 - CuS ,
,
CuS(K) + 21
CuCl2 + H2S
; (II) .
. ,
, .
:
Zn(OH ) 2
( )
H3 0 + + Z n ( 0 H) 3
t l +220
Zn(OH)2' + 3 +
Zn2+ + -
. [+ ][- ]
20 ;
Zn(OH)2. ,
+ - ,
Zn(OH ) 2 , .
Zn(OH ) 2 ,
.
, :
Zn(OH ) 2 + 21 = ZnCl2 + 22 0 .
- : .
, Zn(OH ) 2
. Zn(OH ) 2 ,
. , NaOH :
Zn(OH ) 2 +
254
. 8.
,
+ - ,
Zn(OH)2.
8.12.
4) ,
.
(III) 1 .
3 3
:
13
20 = 3 3 + 1.
.
.
, ,
, .
(
), .
.
,
, ,
. ,
, ;
3 0 + + = 22 0 ,
.
,
.
. ,
CH3COONa + 20 <=> 3 + NaOH
- :
- + 20
*=>
-.
,
-.
[3 0 +][0 _ ] ,
- + .
, , ,
.
,
,
+ ,
N H 4 C I+ H 2 O
?=* NH3
H O H + HCI
8.12.
255
, . ,
.
, ,
, .
. ,
, - .
:
+ 20 <=> + .
:
_ [] []
[][2 0]
.
[ 2 0 ] = ,
:
_ [] []
[]
.
; ,
( )
.
, ,
:
- .
, , .
, ,
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, ,
0:
, ,
.
, ,
:
= -* 5
0
,
, .
, . ,
, , , . .
.
[] = [- ] .
. ,
[] = [- ] .
256
. 8.
, ,
.
= [[] ]
[] = ^ 1[
,
:
, [+][~] , , :
-
,
. .
,
. , , ,
.
KCN + 20 <=> HCN + ,
:
_ [HCN][KOH]
[KCN]
'
10 .
KCN, HCN 10 .
1 0 0 , |
10 . , ,
. .!
, ,
, . .
. HCN - '
, KCN . ,
.
Jle -
. , J
.
, |
.
,
. ,
( ,
) ( ,
) .
,
.
. ,
Na2 C 0 3 + 20 <=> NaHC0 3 + NaOH
- :
0 " + 2 0
<=> ^ + - .
8.12.
257
(
)
NaHC0 3 + 2 0 ^
2 0 3 + NaOH
HCOjf + 20
2 0 3 + .
, J ,
, ,
.
i
, 2
. :
' _
^ .
V
2 -
2
1
,
,
:
1 > 2 .
- ,
. , ,
( ),
, . . .
,
. , (II)
12 + 20 <=> 1 + 1
- :
2+ + 220 +=> + + 3 0 + .
:
CuOHCl + 20 <=> Cu(OH ) 2 + 1
CuOH+ + 220 += ( ) 2 + 3 0 + .
,
. ,
, . . .
,
- :
1(3 ) 3 + 20 ?=> 1()( 3 ) 2 + 3 ,
1()( 3 ) 2 + 20 <=> 1()2 ( 3 ) + 3 .
. - :
13+ + 2 <= 2+ + 3 0 + ;
3 - + 20 <= + - .
, 3 0 + ,
'.
; , .
9
8246
258
. 8.
. ,
.
,
, ,
.
, ,
.
, , ,
, , . .
. , ,
11,
2113 + 3Na2 C 0 3 + 20 = 2 1()31 + 021 + 6 NaCl
2 13+ + 2- + 20 = 2 1()31 + 3 C 0 21 .
.
. ,
3 ",
HCOg + 2 <=* 2
+ -
^~, + :
HCOJ + H 2O f i
2- + + -
,
( ), (
).
.
1
, .
(, NaHSOs) .
- :
. ,
:
NH4 + 20
3 0 + + NH3 .
- .
9.1.
.
.
.
.
.
, .
, ,
.
.
,
.
. ,
,
.
.
.
. 9 .1.
. ,
4
,
(. 9.1).
; X
. 9.1 ,
, ,
F . .
,
. . 9.1 , ,
,
, . . ,
.
,
. (. 9.1).
9*
259
260
. 9. -
9.1.
^ ()
, %
SiH4
0
1,8
4
Si
3,1
15
SiF4
59
Si
H2S
3,1
so3
15
MgCl2
51
Mg
CsF
89
Cs
F
H
Cl
hono
H -----
( ) ----- N
N= 0
0(2)
0 (2 ,N0(3)
VH \ *I{I /
:
> = vc + |)|
0
3,93
0,98
3,87
0,97
3,40
1,70
1,64
0,41
1,94
0,97
5,10
1,70
0,98
4
+0,07
-0,02
-0,13
+0,03
+0,60
-0,30
+2,36
-0,59
-0,06
+0,03
+0,90
-0,30
+ 1,02
-0,51
0
4
0
+4
0,49
0,11
0,11
1,66
+0,89
-0 ,8 9
+0,29
-0 ,3 4
1,90
3,80
-0,10
+ 1,20
0,71
-1
4
1
4
2
4
1
2
1
6
2
2
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1
1
+ 1
+4
-2
+4
-1
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+6
-2
+2
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+1
1
1
2
2
-1
+5
+1
-2
-2
. 9.1 ,
. . 9.1
;
.
,
, ,
.
,,, N
-
, ,
0 (3,
. 9 .2.
+5. . 9.1
-
, .
,
.
-
,
7-
0 (2 )N 0 (3 ).
, .
. 9.2.
, ,
, .
. , , 7-
,
. 7- 1.
4 ( <- 7-). 7-.
- -
9.1.
261
, , ,
0(2) 0 ( 3).
(0,5), ( + 1,0 ) .
,
+ 1 . , . .
5, (+ 5 ).
,
.
,
.
,
, .
, .
.
,
. .
.
, ,
(2), ( 0 2), (S2, S4, S6 , Sg, . . . Sn N
), (Me) .
,
.., .
, ,
. ,
, ,
4+ 4 - .
, .
,
1 .
(+ 1), ,
, (+ 2 ), (1).
+ 1 ,
s- 1 .
, , 2 ;
, 1 , OF2,
+2.
.
, ,
. ,
1'
, ,
, . , +2
+ 2, 2+
2 + .
, , ,
: (III) Fe (III) + 3 .
262
. 9. -
,
.
, 2 , 4,
6, 2 5 . . , ,
+ 1 , 2 , :
+ (-2) = 0
= +2;
2
+ 2(2) = 0
= +4;
4
+ 4(+1) = 0
= 4;
2 6
2 + 6(+1) = 0
= 3;
2 5
2 + 6 ( 4 - 1 ) + ( - 2 ) = 0
= -2 .
(. . 4.4.1).
,
. ,
2,2, 2,6. 13
,
+ 3 1 . I3 N
3 +1, (3,07)
.
9.1.1.
- .
. .
, ,
,
.
:
1 + NaOH = NaCl + 2 0 .
:
Zn + 21 = ZnCl2 + 21
, 0
+2, +1 0. ,
, -.
-
. , ,
- .
. ,
- ,
.
-
, ,
:
2Na + 12 = 2NaCl.
, , .
; 0 + 1 :
N a~ = Na+ .
,
, .
9-1.
263
, , ,
;
0 1 :
12 + 2~ = 2 .
,
, .
, ,
.
, ,
, , ,
. , ,
.
,
, , ,
.
: ,
(), ,
().
.
9.1.2.
-
. -
:
.
.
-
: , ,
,
.
-
,
.
.
1 .
2 ^+ 0 7 + K 2 S+4 0 3 + H2 S 0 4 )CrJ 3 (S 0
4 )3
+ K 2 S+ 6 0 4 + H20
:
+ 6 + 3 ;
( )
S+ 4 S+ 6 .
( )
2. .
,
-,
. + 6
+3, 3 (- ).
2 2 0 7 ,
2 .
264
. 9. -
, .
:
2 + 6 + 6 = 2 + 3 ;
S + 4 - 2~ = S+6 .
,
, , . ,
3 ,
. ,
,
. :
2+ 6 + 6~ 2+ 3 1
S+ 4 2~ S+ 6 3.
3.
( 1 ):
2 2 7 +
4 )3
K 2 SO 4 + 2 .
4. , ,
.
+ , .
.
-.
:
2 2 0 7 + 3K 2 S 0 3 + H2 S 0 4 > Cr2 (S 0 4 ) 3 + 3K 2 S 0 4 + K 2 S 0 4 + H2 0 .
5. ,
S 4
. , 7
, 3
. , 4
.
4:
2 2 7 +
K 2 SO 3 +
H2 SO 4 * Cr2 (S 0 4 ) 3 +
K 2 S0 4 + ) 0 .
6
( 4):
2 207 + 3 K 2 SO 3 +
7.
:
7+ 9 + 16=12+16 + 4
32 = 32.
, , >
, :
2 2 7 +
. ,
.
.
.
9-1.
265
. .
- . ,
:
2
, -, ,
3+, -, , -.
:
20 2
7~ Cr3+ ;
SO
,
, ,
. ,
,
. ,
. ( ),
- ( ) .
, . ,
2 :
2 0 2~ 2 Cr3+ ;
S O ^ S 0 2 .
,
.
.
, .
,
:
2 ~ 2 Cr3+ + 72 0 ;
SO + 20 S O ;- .
.
:
Cr2 O f~ + 14+ 2 3+ + 72 0 ;
+ .
, .
.
6 + , 12+.
(6 ). ,
2_ .
:
2 0 | - + 14+ + 6~ = 23+ + 720
SO 3 - + 20 - 2~ = SO2- + 2 +
()
().
,
, ,
, 6 : 2. ,
,
2, 6 . ,
266
. 9. -
2 , 1 ,
3.
:
Cr 2 0 2~ + 14+ + 6 = 2 3+ + 720
SOli~
+
20 - 2" = SO?- + 2 +
/3
- 2'-'
,
- :
2 0 2 - + 14+ + 6 ~ = 2 3+ + 720
3S 02~ + 20 -
- = 3S 02~ +
2 0 2 - + 1 4 + + 6 + 3 S 0 ^ + 20 -
= 2 3+ + 720 + 3SO|~ +
, :
2 0 2 - +
+ + 3S0^ =
:
2 0 ? +
+2 + + 4SO*~ +
K2Cr20 7 4 - 3K2S 0 3 +
+ = +2 + + 4S0J- +
H2 S0
= Cr2(8 0 4 ) 3 + 4 K 2 SO 4 + 4H20
9 .2 .
,
? , ,
, ,
. ,
,
, .
, . ,
2).
, , ,
.
, , , , .
, ,
, ,
, (II), (II), (II), (1).
,
, ,
. , :
, (II), (II),
0 2, ( ), ( 2 0 4 2 2 0 ),
4 , 02.
,
. , ,
, , ,
2)
,
(. . 11.3).
9.3- -
267
,
.
, ( ) .
VI VII
.
.
,
, .
, ,
. ,
.
, , ,
.
:
2+ + 2 = 2 .
, ,
,
.
N0:
N 0^ + 4+ + = N 0 + 22 0 .
. :
SOf + 4+ + 2~ = S 0 2 + 23 0 .
, ,
, ,
( ),
(4).
9 .3 . - .
-
, ,
-
, .
, ,
; .
, ,
, , .
, .
,
, -
, .
, ,
3 ( ) +5 ( ). ,
, ,
.
HN0 2 , +3,
, .
HN0 2 ,
N 0. -
268
. 9. -
:
5K N 0 2 + 2 0 4 + 3H2 S 0 4 = 5K N 0 3 + 2MnS0 4 + K 2 S 0 4 + 3H2 0 ;
2HN0 2 + H2S = 2NO + S + 2H2 0 .
-
, , .
, ,
. ,
,
, .
-. ,
() :
12 + 20 = 1 + .
, :
12 + 220 - 2~ = 210 + 2 +
12 + 2~ = 2
();
().
- .
(
) -.
,
. -
. ,
220 =
2 + 0 2 ,
( 2 0 ),
( + 1 0 ).
,
:
NH4 N 0 2 = N2 + 2 2 0 .
NHJ , N0.J .
9.3.1.
.
, -
. ,
Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ .
.
:
Zn 2~ = Zn2+ .
. :
2+ + 2~ =
,
. , ,
,
,
,
9.3. -
269
.
. -
,
, ,
(, ,
. .).
,
,
.
( ).
,
.
: (
). ,
, :
.
- .
,
.
- :
, . ,
.
-
,
(. 9.3). (
) ,
( ),
,
( ).
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,
. 9 .3 .
,
-
.
.
, . . ,
:
, , .
.
,
:
Zn - 2~ = Zn2+ .
. ,
,
; ,
. :
2+ + 2~ = .
, ,
. ,
, ,
.
270
. 9. -
. ,
,
,
, ,
1
1_
,
ft
11
11
.
4' r ^ S 0 2
4 2
2 =^S02
, ,
~ 2+ 2 + 1 ^ 2 +
Zn - Z n
i
(2+ Zn2+),
, S 0 2+
.
ZnS04
CuSO.
.
. 9 .4 .
- . 9.4.
, ,
-
. ,
.
, .
- , .
-
.
( , ),
, .
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, ,
. , ,
,
, . . .
,
, . ,
, :
. ,
, ,
, . ,
, ,
,
. , , ,
, .
. -
, (F = 96485 / ),
W , ,
W ' -- FU,
U .
,
(F ).
, ,
.
3)
(96500 / ).
9-3. -
271
, ,
( ) .
,
-
,
W
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FT!
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1F F
= f/ .
,
:
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^ = 2FE.
( ) ,
, ,
:
W = nFE.
AG . :
A G = -n F E .
( , ) ,
, , . . ,
. :
AG = -n F .
,
A G = - R T In 1
,
,
:
RT In = nFEc .
.
, ,
- .
-
,
. , ,
,
, .
,
() ,
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,
.
,
, .
272
. 9. -
, ,
.
:
+()
"+ ().
,
.
,
,
; ,
.
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Zn2+ (
Z 11S O 4 ),
:
2+ ()
2+( CUSO4 ).
:
, (. . 9.3).
,
. ,
, , 4\
,
,
.
,
:
_ ()
4=3 ~().
,
,
.
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, ,
, , .
.
. ;
, , :
.
, -
. ,
, . ,
-
, (
, ,
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9.4.
273
.). , -
.
- ,
, ;
. ,
.
,
.
. (, , )
,
, ,
, ,
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. -,
, (, , ), . , , ,
. ,
,
( , , .).
, (. . 38.3).
9.4.
-
.
,
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.
,
- ,
A G
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-
, ( )
,
.
.
- ,
Zn + Cu2+ = Zn2+ +
:
Zn 2_ = Zn2+ ;
Cu2+ + 2~ = .
{)
(</>), (<^Cu|Cu2+ ) ,
(<^Zn|Zn2+) - :
= >Cu|Cu2+ _ V?ZnlZn2+
A G i,
,
A G i = - 2 F<^ c u |Cu2+>
274
. 9 -
A G 2 ,
,
AG2 =
- 2 F ( p z n \ z n 2+
+ ~ = Red
< A G,
:
A G = nF(p.
Red ,
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= 0,059 lg[H+]
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278
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Rb+ + ~ = Rb
+ + ~ =
ip = -2 ,9 2 5 + 0,059 lg[K+]
Cs+ + ~ = Cs
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Na+ + ~ = Na
ip = -2 ,7 1 4 + 0,059 lg[Na+]
Mg2+ + 2 ~ = Mg
2 + 2~ = 2 -
= -2 ,3 6 3 + 0,030 lg[Mg2+ ]
ip = -2 ,2 5 1 + 0,059 lg[H'']
13+ + " = 1
ip = -1 ,6 6 2 + 0,020 lg[Al'3+]
T i2+ + 2~ = Ti
ip = -1 ,6 2 8 + 0,030 lg[Ti2+]
2+ + 2~ =
2+ + 2~ =
ip = -0 ,9 1 3 + 0,030 lg[Cr2+]
Zn2+ + 2~ = Zn
if = -0 ,7 6 3 + 0,030 lg[Zn2+]
3+ + " =
ip = -0 ,7 4 4 + 0,020 lg[Cr3+ ]
[Au(C N )2] + = Au + 2 N
ip = -0 ,6 1 + 0,059 lg [[| ^ - ] 1 ]
2+ + 2 = 2
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2+ + 2~ =
1() + 2_ =
21_
4 + ~ = |_
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Hg2+ + 2~ = 2Hg
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279
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Ag+ + ~ = Ag
Hg2+ + 2~ = Hg
2Hg2+ + 2 - = Hg2+
2() + 2
= 2
Pt2+ + 2~ = Pt
2 + 4 + + 4~ = 220
if = 1,229 - 0,059 pH
if = 1,333 + 0,010 lg
12()
= 21
- 0.138 pH
ip = 1,358 + 0 ,0 5 9 lg[Cl ]
P b 0 2 + 4+ + 2~ = 2+ + 20
3+ + ~ =
4 + 8+ .+ 5 = 2+ + 420
if = 1,51 + 0,012 lg
- 0,095 pH
02 + SO^ + 4 + + 2~ = P b S 0 4 + 220
+ + ~ =
* + 4 + + ~ - + 220
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[Fe3+] =
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NiS0 4
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0,635
0,011
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-2 ,9 2 5
Cs+
Cs+ + e~ ~ Cs
-2 ,9 2 3
Cs
2+
Ca2+ + 2e_ = Ca
-2 ,8 6 6
Ca
-3 ,0 4 5
Li
A -
Na+
Na+ + e~ = Na
-2 ,7 1 4
Na
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Mg2+ + 2e~ = Mg
-2 ,3 6 3
Mg
Al3+
Al3+ + 3e = A1
-1 ,6 6 2
Al
Ti2+
T i2+ + 2e~ = Ti
-1 ,6 2 8
Ti
Mn2+
Mn2+ + 2e~~ = Mn
-1 ,1 8 0
Mn
Cr2+
Cr2+ + 2e~ = Cr
-0 ,9 1 3
Cr
CA
2H20 + 2e~ = H2 + 2 0 H
-0 ,8 2 6
H 2, pH = 14
CA
Zn2+
Zn2+ + 2e~ = Zn
-0 ,7 6 3
Zn
CA
Cr3+
Cr3+ + 3e = Cr
-0 ,7 4 4
Cr
CA
Fe2+
Fe2+ + 2e~ = Fe
-0 ,4 4 0
Fe
CA
2H20 + 2e~ = H2 + 2 0 H -
-0 ,4 1 3
H2, pH = 7
CA
CA
CA
Cd2+
Cd2+ + 2e~ = Cd
-0 ,4 0 3
Cd
CA
Co2+
Co2+ + 2e~ = Co
-0 ,2 2 7
Co
CA
Ni2+
Ni2+ +2e~ = Ni
-0 ,2 5 0
Ni
CA
Sn2+
Sn2+ + 2e~ = Sn
-0 ,1 3 6
Sn
CA
Pb2+
Pb2+ + 2e- = Pb
-0 ,1 2 6
Pb
CA
Fe3+
Fe3+ + 3e = Fe
-0 ,0 3 6
Fe
CA
H+
2 H + + 2 e - = H2
H2 , pH = 0
CA
Bi3+
Bi3+ + 3e = Bi
0.215
Bi
Gu2+
Cu2+ + 2e~ - Cu
0,337
Cu
Cu+
Cu+ + e~ = Cu
0,521
Cu
Hg^+
Hg2+ + 2 e - = H g
0,788
Hg2
Ag+
Ag+ + e~ = Ag
0,799
Ag
Hg2+
Hg2+ + 2e~ = Hg
0,854
Hg
Pt2+
Pt2+ + 2e~ = Pt
1,2
Pt
Au3+
Au3+ + 3e- = Au
1,498
Au
A u+
A u+ + e~ = Au
1,691
Au
(pH = 0). (pH = 7)
(pH = 14) .
.
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11.3.
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331
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Pb +
1 = PbCl2 J. + H2T
.
.
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,
.
,
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Zn + H2 S 0 4 = ZnS0 4 + 21
80%,
PbS 0 4
.
332
. 11.
.
+ 6 , - S 0 4_ .
,
, .
-
0,36 .
:
H2 S 0 4(KOHU) ( S+6)
,
:
:
:
Ag, Au, Ru, Os,
Cu, Hg
Al, Fe
Rh, Ir, Pt
, , :
H2S
S
S02
1
(Al, Fe) -
.
(IV):
Sn + 4 H2 SO 4
()
Sn(S04)2 + 2 SO 9 +
2 .
.
(I) (II).
.
,
, .
, , ,
. ,
:
Zn + 2 H0 SO 4 = ZnS0 4 + S 0 2t + 23 0 ;
3Zn + 4H2 S 0 4 = 3ZnS0 4 + S4 + 4H2 0 ;
4Zn + 5H2 S 0 4 = 4ZnS0 4 + H 2S f 4- 4H2 0 .
.
+5.
-
0,96 . ,
, . ,
. ,
:
HNO3 () ( N+5)
,
:
: ,
Ti
Ru, Os, Rh, Ir, Pt
Cu, Hg, Ag
, , :
n 2, n 2o
NO
NH4 N 0 3
J
.
333
11.3.
, (III).
(II).
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:
HN 03(KOH4) ( N+5)
,
:
, Hg, Ag
Au, Ru, Os, Rh, Ir, Pt
Al, Ti, Cr, Fe
, , N 0 2
,
.
,
, , ,
Sn + 4H N 03(KOHII) = H2 Sn03 + 4 N 0 2 + 2 0 .
.
. 3).
,
.
, Ru, Os, Rh Ir :
Au + H N 0 3 + 41 = H[AuCI4] + NO + 2H2 0 .
.
,
. -
.
, .
. ,
.
:
H20 ( H+ ) + (, NaOH)
Be
: Al, Zn, Sn, Pb
:
:
Zn + 2 = Zn(OH ) 2 1 + 21 ;
Zn(OH) 2 J. + 2NaOH = Na2 [Zn(OH)4].
:
Zn + 2 + 2NaOH = Na2 [Zn(OH)4] + H2|3)
.
. . 17.1.7.
334
. 11.
11.3.3.
.
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. ,
, .
. , , CU2 O
, , ,
^ !), :
20 + = + |
.
,
. :
2ZnS + 3 0 2 = 2ZnO + 2 SO-2
ZnO + = Zn + COt . ,
, ,
11.3.
335
. , , ,
. ,
.
,
.
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, .
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.
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, ,
:
20 3 + = 2 + 0 2 .
. 6.1, , (+801,7 ).
, 25
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A G ,
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, , (II),
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. , ,
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, , ,
. AG
+ 21 = 2 + ^ ,
(523 ). ,
.
,
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11.3.4.
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336
. 11.
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,
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(II).
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, Ni(CO ) 4 (
4 = 42 );
. Ni(CO ) 4 ,
.
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Fe(CO)s (tKIm = 105 ).
,
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^ 2 ( )
1300-1500
* * 4 ()
^ ( . ) ' ^ 2 (> *
11.1.
100- 200
.
, 1300 1500 . (
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11.4.
337
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11.4.
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11.7.
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IV
VI
V
VII
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0
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+ 1 , + 2 , -(-3, + 4 , + 5
- 2, - 1,
0, + 2
-1 , 0
Si - 4 , - 2 ,
0, + 2 , + 4
- , 0,
+ 1 , + 3 , -(-5
S - 2 , - 1 , 0,
-4-2, + 4 , + 6
1 - 1 , 0,
+1, +3, +5, +7
As 3, 0,
+ 1 , +3, +5
Se - 2 , 0,
+4, +6
- 1 , 0,
+1, +5, +7
+ 2 , + 4
0, + 4 , + 6
I - 1 , 0.
+ 1, + 5 , + 7
+ 2 , + 4 ,
+6, +8
Rn
+2, +4, +6
338
. 11.
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,
.
. 11.7.
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,
. , :
,
.
: -, -,
,
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, .
. . 11.5
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. . 11.8
.
11.8.
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, /
2 ()
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159
347
243
()
141
494
S(K)
2 ()
N 2 ()
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520
72
435
-2 0
945
, ,
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.
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339
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> N2
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^
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, : AS2 O 3 ,
SO2 , Se0 2 : As2Os SO 3 .
( ) .
. .
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,
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,
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= 2K2Se + K 2 Se0 3 + 2 0 .
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. 1 2 .1 .
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'
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,
. ,
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. , 2 , SiF4 14 ,
.. . Si0 2 , SiC
.
. , C C I 4 ,
BN, SiC, 4, SiOi .
SiCl4, SO 3 , H 2 S, 4 6 .
340
12.1.
341
, :
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H2S <= ++ HS
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. . ,
,
, .
, ,
.
:
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.
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NaCl, CaF2, .
, ,
,
. , :
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, , -
, ,
. - , .
,
, :
Ca3 N2 + 620 = () 2 + 2NH3 .
,
. ,
.
. ,
. : CuZn, AgZn, AgMg, Cu3 Al. Si.
,
.
() ,
, ,
.
, , , , , TiS2, VN,
WC, FeSi, TiB2.
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, , :
12 2+ + 2 .
, , AgCl, 12.
342
. 1 2 .
,
, 2.
:
\
13 + 20 = 3 3 + 1.
,
: , NF3, SF6.
,
: Cdl 2 , HgCb , PtCl4, A 11CI3 .
. 2.
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. ,
.
. . 1.4.
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. ,
. ,
. 2 .
. , ,
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. ,
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, - 1
. !
, , , -
( ) (, - ^- ).
12.1.
343
( 2 , A I4 C 3)
4 .
:
2 + 4 20 =
2 ( )2
+ 4 .
2 2: N a 2 C 2 , 2 , 112 2 , A I2 C 6 , Z n C 2 .
:
2 + 20 = ( )2 + 2 2 .
: SiC
4 , .
d- . ,
, . .
( T iC , Z r C , V C , N b C , T a C , M o 2C , C r 3 C , W 2 C .)
, , , .
.
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,
.
.
( . ).
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( -
). ,
.
, .
.
:
L i2S i + 20 > L iO H + 2 + S iH 4 + S i2H 6;
K S i + 20 + 0 2 ^ H 2 S i 0 3 + .
d- .
: T iS i, T iS i2 , Z r S i, Z r S i2 , H fS i2 , V s S i, N b S i2 ,
TaSi-2, C r S i2 . 1 , 1 1,4
, .
, ,
, .
. ( C r S i2 ,
FeSi2 .). .
344
. 12.
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, :
FeSi + > Fe + SiCb .
.
. ,
, .
:
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s-
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Na3 B + 20 > NaOH + 2 6 + . . .
d- .
(TiB 2 , VB 2 , ,
, HfB2, ). W B,
2300 .
.
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( LiH, 2 .), 1
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.
.
, .
III, IV V -
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, ,
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- V
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- ,
.
(. 1 2 . 1 ).
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1 2 .2 . .
345
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(. 12.1)
,
.
12.1.
LiH
SiH4
----- , %
( )
25
LiH + 2 = LiOH + 2
SiH4 + 420 = H4S i0 4 + 42
, Ge, Sn,
NH3
12
NH3 + 20 5 NH3 2 5
, As, Sb
NH^ + "
H2S
2 S + 20 = 3 + + HS
15
1 + 2 -> 3 + + \~
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,
. ,
, .
. ,
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12.2. .
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1
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346
. 12.
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(. 1 2 .2 ).
2. ,
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3.
.
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(. 12.3).
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. 12.2.
.
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, ,
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. 12.3.
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,
.
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(. 12.4).
. 12.4 , -1
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347
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. 12.5.
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60
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. 12.6.
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, B E
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,
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, .
.
,
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.
, 40% Sb 60% ( . 12.6).
348
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. ,
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. 12.7. : ,
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, .
, , ,
.
, ,
.
,
, (
). ,
.
,
.
, , ,
. ,
. . , ,
. , ,
, , ,
.
, I . 12.6 ,
II III
, IV V
( IV) ( V).
1 2 .2. .
349
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. ,
, . ,
, 5% Sb 95% 270 .
(. 12.8).
. .
, 270
( ) ,
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25
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50
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% ( .)
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. 12.9.
Ag .
. . 12.9
Ag, .
,
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II
, III
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. 12.10.
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)
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. , ,
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s, ,
q.
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12.2 .
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. ,
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.
183,3
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( IV) ( V), VI
VII
( VI) ( VII).
,
.
. ;
(,
)
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A 113 Z1 1 5 , A 11Z 1 1 3 ; NajSn, NaSn, NaSn2 .
. 12.11
Mg Pb.
,
:
. 12.11.
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. ( )
Mg2 Pb.
. \ -2.
352
. 12.
Mg Mg2 pb,
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,
.
,
, .
, .
, , ,
.
, 2 ^
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.
460 ,
,
Mg2 Pb.
, 75% ,
Mg 2 Pb. ,
460 .
E-i ( 250 )
80% .
, I . 12.11 ,
II V (
II Mg, III IV Mg 2 Pb,
V ), VI- IX - [Mg +
Ei (VI), Mg2Pb + (VII), Mg2Pb + 2 (VIII), +
2 (IX)].
,
.
. , -<
, .
,
.
, .
.
, ,
, ,
. ,
, Fe .
. 32.1.1.
, .
, ,
, ,
, , , ,
.
. 12.12
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. , (.
1 2 . 1 2 , )
.
353
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(. 12.12, ) .
,
. ,
, (. 1 2 . 1 2 , ).
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Y X
Y
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Y X
Y, %
Y, %
Y, %
. 12.12.
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.
, .
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Ni(OH ) 2 + 6 NH3 = [Ni(NH3)6] (0 )2.
13.1.
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,
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N H o -
\
2+
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13.1.
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. , ,
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. . 13.1.
13.1.
355
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, . ,
, .
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+4 -,
.
, ;
,
, .
.
,
.
.
.
: PtCl4 - 6 NH3,
PtCl4 4NH3, PtCl4 2NH3, PtCl4 2KC1.
A gN 03,
. ,
- , ,
. ,
[Pt(NH3 ) 6 ]Cl4 . PtCl4 4NH3
, . .
-,
,
[Pt(NH3 ) 4 Cl2 ]Cl2 . PtCl4 2NH3 A gN 03,
[Pt(NH 3 ) 2 CLi]. ,
PtCl4 21 AgCl,
, .
K jfPtCleJ 1\
. ,
,
:
,
(), - 1 2 - 1
100
250
400
500
.
, (. 13.1).
()500,
[Pt(NH 3 ) 6 ]Cl4.
1 1 , (),
, 1
, 1 . ()
' 1 2 - 1 .
12*
356
. 13.
NH3 1
[Pt(NH3 ) 2 Cl4 ]. K 2 [PtCl6]
,
.
' t>00
523
)W.
/256
\224
),
'
200
<
. 13.1.
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(IV ): 1 [P t(N H 3)e]C l 4 ; 2
[P t(N H 3)4Cl2lCl2; 3 [P t(N H 3)2Cl4]; 4 K2[PtCle].
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.
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357
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, . ,
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(. 13.3. )\ ,
. , dxy, dxz d ^ -
(. 13.3, ),
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358
. 13.
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(. 13.2, ): ,
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. , . .
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, [(1)]3~ . F- CN'
( ) , CN
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d- , . 13.4: [CoFe] 3 -
, [Co(CN)6]3_ - .
. 13.4.
3+ rf-:
;
( [CoFe]3 - );
(
[Co(CN)6]3- ) .
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( ) .
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[Ti(H20)e]3+ Ti3+ d- ( d1).
() de, ( = 238 /)
d7-. ,
, 500 :
[1 ()]3+. ,
, + , Ag+ , Zn2+ Cd2+, ,
; d10, d-
de d-,- . 2+
: d9,
de- d-y-.
, ,
,
, ,
( 6 )2 , Fe(CsH 5 ) 2
. , ,
,
.
, ,
..
, .
, , - , . .
360
. 13.
.
sp3 -,
. - NH3
+ NH4 , .
[BF]4 :
F - , . BF3,
,3 -.
()
, [(Zn(NH 3 ) 4 ]2+, [Cd(NH 3 ) 4 ]2+,
[HgLj]2 - . , [Zn(NH3 ) 4 ]2+
( )
4.S- 4-; 3 -,
(
):
4s
| I -t- 1 -- 1 -t- 1 t 1
[Zn(NH3)4]2+
^ ^
II 14- 4 14 I 4
3P
3s
*1 /
/ ,
It4 I<41 *I41 14
f
m
4
[Pt(NH3)4]2+
-H-
5s
5P
dsp2,
( ). ,
[Pt(NH3 ) 4 ]2+, [PtCU]2 - , .
6 d?sp3
. , ,
(IV):
-2?
6s
-ft- - H - h [Pt(NH3)6]4+
5s
5P
[Co(NH 3 )e]3+, [Fe(CN)6]4~, [RhCl6]3- .
13-2.
361
2 .sp-
, , [Ag(NH 3 ) 2 ]+ :
- V ---------
5s
*I *I *I *I *I
Ii
I4 Ii I1 I
-H -4 f-H [Ag(NH3)2]+
4s
,
.
( .)
. (, )
. ,
.
,
( d- SnClJj'),
( 2 4 , , N 0).
7-, 7-.
, ,
.
.
, .
,
, , , , ,
.
,
. ,
, ()-2 ,
Fe(C.5 Hs) 2 ,
.
[MLe | (.
13.2).
d-, - ,
,
cr-.
,
:
, , . . 13.5,
.
, -
, ns-, ( l)d-AO .
- .
362
. L3.
( )
. ,
, .
.
. .
. 13.5.
[MLe]:
;
ns- ;
p- ;
( l)d-AO
; .
13-2.
363
ns-
<- , 3) (. 13.3).
( ),
(*), . 13.5, .
np- ,
, , z, ,
, , - .
13.4.
- L\
: ,
.
, - L 2 L 4 ,
,- L 5 Le
,
2 . . 13.5, ,
p-
, *, .
d-AO
, d-AO.
. 13.5, ,
.
. 13.4.
(.
).
d- ,
.
d-
: dz2 dx2 _ 2 (. 13.5).
d-
,
L L
. dz 2
dx2 - y2 -AO
*.
d-AO
(. . 13.5, ). Op- ,
, d-AO . a('t
* .
. 13.5, .
3' ,
. cr-
.
364
Fji. 13.
(. 13.5, , , ) . 13.5,
[,]. . 13.5, ,
.
.
18 , .
18 ,
,
4) 18.
,
,
:
... ( l)d10ns2p6 18 .
, 18
.
,
. 2 ,
, 1 2 . 7 ( .
30.2.3).
, .
. , ,
14 . 18
, .
1 3 .3 .
. ,
.
, ,
. :
+, Al3+, Ti4+ .
3-
s-, -, d-.
.
.
, ,
d- d- 10 (Ag+ . . . 4d10,
Cu2+ . . . 3d9, Zn2+ .. . 3d10). (,
4
2 - 4 = 8 ),
.
18 (. .).
( 1 )d-
, (VIII
i') ,
.
13.3.
365
).
. , ,
.
.
.
.
.
I VII (
).
d- VIII ( ,
), I II
.
(, ,
) , .
:
(ZK)
()
+1
2
+2 + 3
4,6 6,4
+4
8
,
( ) :
Z K.
6
Pt4+, Cr3+, 3+, Fe3+, 4 2+,
Zn2+, Pd2+, Pt2+, 2 Ag+ , Cu+ .
- .
, ,
-
.
, ,
.
,
.
-
. :
Ag+ + 2CN - [Ag(CN)2] Pt4+ + 6 > [PtCl6]2-
(+1 - 2 = - I ) ;
(+4 - 6 = - 2 ) .
, NH3,
2 , 2 4 , .
. ,
, , ,
.
366
. 13.
,
,
. ,
[(1)] 1 NO 2 :
[Co(NH3 ) 5 (N 0 2 )]C12, [Co(NH 3 ) 3 (N 0 2)3], K 2 [Co(NH3 )(N 0 2)8], K 3 [C o(N 02)6].
,
, +3 [Co(NH3 )e]3+ 3 [C o(N 02)6]3~.
13.4.
.
, ,
. ,
. . - . : 2 0 ,
NH3, , CS, NO, NS, 6 : CN- , F - , 1~, I- , SCN~,
S2 0 3_ . (NH2 CH 2 CH 2 NH2, ),
H2N
2 ----- 0 0 ~ - ----- -------0 ~ , -
- , - SOj .
,
, :
K 4 [Fe(CN)6]
[Pt(NH3)6] 14 .
,
:
[Pt(NH 3 ) 4 Cl2 ]Cl2
[Co(NH 3 ) 2 Cl2] .
,
, , , .
,
, : [Cu(NH3 ) 4 ]S0 4 , [Co(NH 3 )e]Cl3, [Pt(NH 3 ) 6 ]Cl4 -
, ,
: CH 3 NH2 (), C 2 H5 NH2 (),
. .
: [( 2 0 )] 1 2 ,
[1(2 0)]13, [(2 0)]1 3 .
.
, : [Cu(H 2 0 ) 4 ]S0 4 2 0 , [Fe(H2 0 )e]S0 4 2 0 .
,
, , .
,
(II): Fe(CO)s, Ni(C 0 ) 4 .
.
. (
-
) (
18)
. ,
N i . . . 3d8 4s 2 10 . 18-
8 , 4
L3.4.
367
. ,
[ (0)4]. , ,
18
( 8 ) 1 0 ,
, Fe(CO)s.
.
. b^fPtCU], K 4 [Fe(CN)e],
H2 [SiF6], 2 [14].
-:
Na2 [Zn(OH)4], Na2 [Sn(OH)6] .
,
.
. (II): [Pt(NH 3 ) 4 ]Cl2, [Pt(NH3 ) 3 Cl]Cl, [Pt(NH 3 ) 2 Cl2] K[Pt(NH 3 )Cl3],
K2 [PtCl4].
, N =
, , . ():
. 2
HN
^ 2
. () , (, )
:
, 2
2
. 2
N
^
N
^ 2
2
2
^ 2
2
N
2
, (. chelate <.7 ),
,
. - ,
:
368
. 13.
()
NH2 CH 2 COOH Cu2+, Pt2+, Rh3+, :
2
H aN ^
/ n h 2
------ = 0
.
,
, , . .
, III, .
.
,
.
- .
.
,
, ,
. ,
. .
.
, ,
(3)
()
. . Ni2+ Pd2+
,
, -. - ( . crown )
,
, 2 2 . ,
12 , 4 (
12--4). ( 136 )
, , 120 150 . 18--6
260 320 ,
(266 ),
(286 ) (.
<
/ \
/ \
I . 13.6).
..
-
( -
\ /
. ,
13.6.
-,
.
,
.
,
.
L3-4.
369
. ,
, .
Fe2+,
,
.
. ,
, ,
Mg2+.
,
. -
, (. 13.7).
500 , 400 .
,
, ..
. ,
.
, (
, ,
, .),
. ,
(
15 .%) .
, 7 ( 5
) 8 ,
, .
, 18
, .
() , , --,
, 7-
. ,
7- .
, . . .
,
. - () .
.
,
,
1* > (-),
(-),
N 1 > (),
Q 1 > ().
370
. 13.
1 1
Re
; Re
2-
1
1 1
1
- .
.
227, 427, 247 ,
, .
(
) ( 30 ).
:
3 4
12
34 1 2 WO3 71 2
H4 S1O 4 12
71
, ,
, [I- (1 )] ( 1 4)
[-(2 );]- ( 1 2);
[I ]~, [ - :
-
, .
( I2 ), .
I + h
1 3.5 .
, [()],
[Li(H2 0 ) 4 ]N 0 3
K3[Fe(CN)6]
P C I3 O
-
()
K2SO 4
[Pt(N H 3 ) 2 C l2]
C u ( N 0 3 ) 2 [Li(H 2 0 ) 4 ]N 0 3
1 3 -6.
371
. ,
, . : 1~
- , CN~ , SO2 - , - . .
. :
, . (II)
. : 1 1
( ), 2 , 3 , 4 - , 5 , 6 .
,
am, ( )
.
.
(
, . )
, ,
, .
,
, .
:
K[Fe(NHs)2 (CN) 4 ] (III)
(NH4 ) 2 [Pt(OH)2 Cl4 ] (IV)
[(2 0 )]
[()(2 ) 2 1]
[Pt(NH3 ) 4 Cl2 ]Cl2 (IV)
[Ag(NH 3 ) 2 ]Cl .(1).
13.6.
.. : 2, 4, 6 .
:
2
4
f__
/
.
,
. , 4
. [2 2 ] (
372
. 13.
, ) .
(II); , [Pt(NH 3 ) 2 Cl2 ]
, , ,
, .
1
NH,
NH3
Cl
,
P t2+
P t2+
[ 2 2 ] .
HjN
NH,
[^^]
. 13.6.
[P t(N H 3) 2d 2]: (-), (^wc-)
-;
,
)jiio.
(. 13.6).
[MABCD]
.
6 , ',
,
(. 13.7).
. 13.7.
[PtCl6]2- .
. 13.8.
[Pt(NH3)2Cl4]: -;
ijitc-.
, , ,
,
.
,
,
.
, , , ,
[ P t ( N H 3 ) 2 C l4 ] (
6 )
,
.
.
13.9.
[1].
. 13.8.
N H 3
(-), (^-).
.
13-7.
373
. 13.9
2 [F*tCle]- [PtCle]2 -
, -
. , [P tC y 2 -
,
.
()
, (. 29.3).
, []1 ( ) ^'uc-fCoEr^CyCl
:
,
,
. ,
, [()] 1, [( 20 ) 5 1] 12 20 , [( 20 ) 4 ] 1 2.
- [()] 1 [( 2 0 ) 4 1] 1 2.
, : [Co(NH3 ) 5 Br]SC>4 [Co(NH3 )sS0 4 ]Br;
[Pt(NH3 ) 4 Cl2 ]Br2 [Pt(NH3 ) 4 Br2 ]Cl2 .
; [Co(NH3 )eBr][Cr(CN)6] [(3 )]-[()6].
: , PtCb 2NH3
- mptmc- [Pt^NHe^Cb], [Pt(NH3 ) 4 ][PtCl4 ],
[Pt(NH3 ) 3 Cl][Pt(NH3 )Cl3 ] [Pt(NH3 ) 3 Cl]2 -[PtCl4].
13.7 .
,
; ,
,
.
, ,
. ,
, ,
.
. ,
[Ag(NH)3 ) 2 ]Cl :
[Ag(NH 3 ) 2 ]Cl [Ag(NH 3 ) 2 ]+ + Cl
[Ag(NH 3 ) 2 ]+
Ag+ + 2 NH3
"
, .
374
. 13.
. ,
[Ag(NH3)2]+ , - ,
,
. ,
,
-
( = 1,8 ~10).
. ,
. ,
,
Agl 1 10-16, . .
, .
Ag 2 S,
1 0 -51.
:
[Ag(NH3)2]+ + I " > Agl| + 2 NH3,
2[Ag(NH3)2]+ + H2S Ag 2 S| + 2NH3 + 2NH+
[Ag(NH 3 ) 2 ]+ ,
, ,
, :
Ag+ + 2NH3 <=> [Ag(NH3)2]+.
, . .
, ,
:
[Ag(NH3)+]
[Ag+ ] [NH3 ] 2
:
[M+] [Lk~]n
( + ) () ,
.
.
, ,
.
,
.
.
, ,
, .
13.7-
375
. ,
/32
[Ag(N 02)2] -
[Ag(NH3)2]+
[Ag(S2 0 3)2]3-
[Ag(CN)2] -
7,7 102
1,5 107
1 -1 0 1 3
1 102 1
[Pt(H 2 0 ) 3 Cl]+ +
[Pt(H 2 0 ) 2 Cl2] +
[Pt(H 2 0 )C l3] - + 2 0 ,
6).
:
.
.
.
, Ni2+, 2+, Zn2+
, Al3+, Fe3+, 3+
.
.
: ,
5 1 , ,
.
, , ().
376
. 13.
AgCl Agl
AgCl, a Agl .
Agl, , Ag+
, CN- , [Ag(CN)2 ]- > = 1 1021.
KCN K[Ag(CN) 2 ]Agl + 2KCN K[Ag(CN)2] + KI.
,
.
, ,
,
:
,
.
, (, ) F~.
, Hg2+, Ag+ , Au3+,
,
.
, , I- , S.
1 3 .8 .
.
.
- .
,
[Pt(NH3 ) 6 ]4+
:
[Pt(NH3)6]4+ + "
[Pt(NH3 ) 5 NH2]3+ + 2 0 .
,
.
NH3 , .
,
2 , NH2 OH, .
,
.
,
:
[Cu(H2 0 ) 4]2+ + 20 <= [Cu(H2 0 ) 3 0H]+ + 3 0 + .
. ,
.
(, 2 , NH3 ) ,
, , (, - , NHjT),
. [Pt(NH3 )sNH 2 ]3+
13.8-
377
, :
[Pt(NH3 ) 6 NH2]3 + + " *=
[Pt(NH3 ) 4 (NH 2 ) 2 ]2 + + H 2 0 ;
, (- , NH,7, NH 2 0 ~
. .), .
-
. . .
, , ,
. ,
"Cl
[Cl]
Pt
Cl
NH3
NH3"
Cl
Pt
+ NH 3 >
Cl
NH 3
- . ,
378
. 13.
- , CN > 2 4 , RSO>
>, N 0 2 >SC(NH 2 ) 2 > R 2 S, R3 P, >Br > >F ~ >N H 3 >OH~ > H2 0 .
- Pt (),
Pt(IV), Cr(III), Fe(III), (III),
Au(III), Pd(II), Rh(I) .
-,
. -
. Li
7- ,
- .
, d-
:
7-
L i L3
- - Li - L2.
III.
. 14
s- I II
s- , ,
, .
s-.
s- ,
- VIIA-,
VIIIA- .
, I II
(IA- -).
1 4 .1 . s- I A - -
,
.
, , ,
20,9 (Mg) 36,3 () 1 .
s- . 14.1.
.1.
Li
Na
Rb
Cs
Fr
1s 2 2 1
=*1
2
(n l)a 2pene1
3
4
5
6
Mg
Sr
Ra
1s 22 s 2
(n l) s 2pens2
...ns 1 ...ns 2 (
IA- -) , .
, .
. ,
,
. ,
Is2, IA IIA-, ( 1 )s 2 p 6
, (
).
(
s 1 ,
). Na, , Rb, Cs Fr
379
380
. 14. s- I II
,
( - 1 )s 2p6ns1.
, , .
IIA (. 14.1). ,
,
.
.
.
,
.
;
, ,
, . .
,
. (2
Li+ 4 2+) ,
. (Mg2+)
4 6 .
,
.
.
,
, ,
.
, , ,
, . ,
,
.
,
( )
LiOH
NaOH
RbOH
CsOH
FrOH
() 2
Mg(OH ) 2
()
Sr(OH) 2
()
Ra(OH ) 2
14.1.
s- ( ),
.
, .
, ,
14.1. s- IA - -
381
, ,
. (
), ,
(. 14.1).
NaOH , a Mg(OH)2 , (Mg)
, Na, ,
. ()2, Mg(OH ) 2 ()> ,
IIA-, ,
, .
,
.
. 14.1 ( ),
n- "+ , 2 -
() +.
( - ),
( + );
,
.
,
.
"+ ,
0 ~~"
.
. 14.1.
+ + ,
( ) .
. ,
.
+
2 + .
"+ 2-
, ;
+ + ,
. ,
( )
.
,
.
,
. ,
-
, + , "+ - ().
!+
( )
- .
- ,
,
,
,
.
382
. 14. s- I II
14.2.
, , ,
, .
, .
, , . 1807 .
.
.
,
.
, ,
, . .
(. 14.2).
( , . .).
:
.
.2 .
Li
2s1
Na
3s1
4s1
Rb
5 s1
Cs
6s1
Fr
7s1
, **
155
189
268
280
5,39
5,14
236
4,34
248
+ ,
48
3,89
3,98
68
98
133
149
165
178
150,8
91,7
90,3
82,0
78,1
1,53
39,3
1,90
28,5
2,1 2,4
690
672
650
- 2 ,9 2 5
J-2,923
+ ,
25 0, 1
, / 3
0,53
0,97
0,86
180,5
97,9
1340
886
63,5
771
- 3 ,0 4 5
-2 ,7 1 4
- 2 ,9 2 5
+ + ~ = .
~ 20
III ,
2
12.
,
, ,
.
. ,
.
1 4.2.1.
.
.
.
:
2% (.).
.
,
1* .
14.2.
383
.
,
.
, , .
,
. .
. ,
- - .
, , ,
. ,
.
.
.
,
1 ,
.
. ,
,
. ,
.
.
,
.
, (.
. 14.2).
. 14.2 ,
.
.
.
,
,
.
Li Cs .
, 11.3.2, ,
,
.
.
.
(. 14.2). ,
.
.
; ,
. , , ,
Li2 0 ,
(Na2 0 2) ( 0 2, R b 0 2, C s0 2).
384
. 14. s - I II
, ,
, .
; , :
2 + 20 = 20 + 21
,
.
,
, - . ,
,
:
2 N a + H 3 = 2 NaH.
.
, .
.
LiF, Li2 C 0 3, Li3 P 0 4, Na[Sb(OH)6], 104, K 2 [PtCl6], Rb 2 [PtCl6],
R bC l0 4 CsC104.
,
,
. - ,
, , ,
.
.
.
. , |Li
, 3Li
.
, , , ,
. LiF LiCl
, .
. ,
,
60 +150 .
(. . 38.4), 2 3 5. ,
. ,
.
.
,
,
.
,
.
14.2.2.
(N atriu m ).
,
.
, -
NaCl 12 ,
14-2.
385
. 12.6
505 , 300 ,
NaCl.
- . ,
.
.
,
, .
.
, 77,2% (.) ,
(, . 12,8 ),
, .
,
. ,
, .
.
.
,
.
Nay
Na^O;;.
Nay ,
180 ,
:
Na2 0 2 -f- 2 Na = 2Na2 0 .
:
Na20 + 20 = 2NaOH .
Na2 0 2
.
, 0 2.
- ,
Na02, , , .
.
.
, .
,
NaOHNa2 0 2 + 20 < - NaH0 2 -I- NaOH;
NaH0 2 + H20 += H2 0 2 + NaOH
. 14. s - I II
386
, :
Na2 0 2 + H2 SO4 = 2 2 + Na2 SO<i
2 - +
+ = 2 0 2 .
, , . .
:
2Na2 0 2 + 2 0 2 = 2Na2 C 0 3 + 0 2 .
.
NaOH ,
, 322 .
, ,
( ).
.
,
,
.
(. 38.1).
,
:
Na2 C 0 3 + ( ) 2 = 03| + 2 NaOH.
,
, .
.
.
; ,
, ,
.
.
.
(, Na2 S2 0 3 -5 2 0 , IOH2 O, Na2 S0 4 102 0 ).
,
, ,
, , .
.
14.2.3.
(K a liu m ). ,
,
. - ,
.
, ,
. ,
14-3.
387
, ,
.
,
.
,
.
,
. , .
(. . 39.3).
, .
.
, .
1 4 .3 .
II , , ,
, . , ,
.
- , ,
, . ,
, .
. 14.3.
,
. (
).
.
2 gR-a ;
,
.
14-3. , ,
Mg
Sr
Ba
Ra
2s2
3s2
4s2
5s2
6s2
7 s2
113
160
197
215
221
235
9,32
18,21
7,65
15,03
6,11
5,69
5,21
5,28
11,87
11,03
10,00
10,15
34
74
104
120
138
144
320,5
150,2
192,5
164,0
175,7
130
, / 3
1,85
1,74
1,54
2,63
3,76
1285
650
842
768
727
991
2470
1095
1495
1390
1640
1500
-1 ,8 4 7
- 2 ,3 6 3
-2 ,8 6 6
-2 ,8 8 8
- 2 ,9 0 5
- 2 ,9 2
-> + ,
+
2+ ,
2 + ,
2 5 , 1
2+ + 2 = ,
,
, .
,
.
.
,
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388
. 14. s- I II
.
,
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.
.
,
.
, , , ,
, ,
,
.
,
.
. , , ,
.
, ,
.
.
.
,
, (, 2)
,
.
,
,
. ,
, .
14.3.1.
(B ery lliu m ).
[0,0004% (.)]. ,
12 (8). ,
, .
, , , - .
,
. ,
50% (.) 12 50% (.) NaCI;
, ,
300 ( 440 ).
, , , .
,
. ;
.
,
; :
Be + 2 NaOH + 220 = Na2 [Be(OH)4] + 2 f .
.
,
.
14-3.
389
, .
, 2 4% (.) Be,
,
,
- .
. ,
.
.
.
,
, :
, . ,
(. . 14.3). , ,
, ,
(
).
. , ( ) 2
,
(. ). ,
,
, .
,
, . . .
,
. ,
.
2, BeClo, ,
- (. . 4.5.5 4.5.6).
, BeClo,
,
. . ,
BeClo
.
- .
, ,
.
12
4.8. ,
, ,
. , , . ,
.
. , BeF 2
,
390
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. 14. s- I II
, :
BeF 2 + 2KF = K 2 [BeF4] .
[BeF^2 - .
. , -,
[(2 0 ) 4 ]2+.
, .
(
, , )
.
( ) 2 ,
.
, ,
, :
( ) 2 + 2NaOH = Na2 [Be(OH)4]
,
.
, ,
,
. 2+ ,
.
. ,
, .
14.3.2.
( M a g n esiu m ). .
,
M gC 0 3 MgCOa-CaCOj.
KCl-MgS0 4 -3 H2 0
KCl-MgCl2 -6H2 0 . Mg2+ ,
. 2% (.).
.
.
-, .
, ,
.
, ,
,
. .
. ,
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(. . 32.4).
.
, .
.
. ,
, . ^
.
14-3.
391
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. (
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, .
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.
,
.
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, .
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.
.
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,
.
.
-
MgCl(OH) (. . 34.1).
:
3MgO 4Si02 20 3MgO - 4Si02. ,
, ,
.
, .
14.3.3.
(C a lciu m ).
.
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, ,
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12. ,
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, , , , , , ,
, ,
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. 14. s- 1 II
, .
,
.
, .
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.
,
.
, ,
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, , .
, ,
( ).
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,
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= [ 0 2] .
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,
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,
, .
:
,
,
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600
0,015 0,313
700 800
3,37 22,4
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103,1
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361,3
, ,
,
.
, ,
.
,
0 2 .
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, .
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14.3.
393
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, 3 1 . ,
, .
,
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= - 6 5 .
,
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.
.
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.
(. . 37.2).
14.3.4.
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,
SrS04, SrC'Oa, BaS0 4
. 0,04
0,05% (.), . . , .
,
, ( )
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. 0 2
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. , ,
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,
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.
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-, ,
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4 s2pkd
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Sn
Sb
Xe
4s2p6d10
bs2pkd
18
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Bi-
Po
At
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18, . .,
. .
. 15.1 , -
-,
1 6 . , ,
,
. p- 1 5
,
.
, , .
. ,
- (IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA),
. .
Is 2
, 8 - 18-
3- 4 6 - , . p-
, .
,
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8 -
394
15.2. (Borum)
395
. 4-, 5- 6 -
,
, .
.
. p- 6 -
, ,
s- (. . 3.4 3.5).
,
^- 6 - ,
, 2 ,
. p- ,
(. . 11.4).
15.1.
, , ,
.
. 15.2.
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+ -> 2+ ,
2+ _> + ,
3 + ,
,
1
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Ga
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TI
3s31
4s24px
^1
6s26p1
91
143
139
166
171
8,30
5,99
6,00
5,79
6,11
25,15
18,8
28,4
20,5
18,9
20,4
37,9
30,7
28,0
29,8
20
57
62
92
105
561,6
329,1
272,9
238,1
181,0
11,85
/ 3
2,34
2,70
5,90
7,31
2075
660
29,8
156,4
304
3700
2500
2205
2000
1475
,
,
.
+3.
, -t-1 .
, , . ,
, , , (III) .
.
15.2. (B o ru m )
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,
,
. ,
396
. 15. -
. , ,
, , ,
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, ,
. ,
,
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, .
, .
.
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.
.
, ,
.
. ,
.
,
.
;
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,
. 700 ,
, ;
:
4() + 3 0 2() = 2 2 0 3(),
= 2508 .
,
., , Mg3 B2.
, .
. , ZrB 2
3040 .
.
4 .
(tnJl 2350 ),
.
; .
3.
, 120.
(. . 4.5.5) 2- (.
4.5.6).
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. ,
2s, 2, 2, 2pz p- (
397
15.2. (Borum)
) 4 + 3 = 7
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, 7 6 / 2 = 4
. , ,
.
( , . . 4.35 4.36) -
.
, BF3 , ,
. , B F 3 -
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. 3 + 3 =
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. 4-
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4 1 0 (. . 18 )
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,
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2 6 + 620 2 3 3 + 6 2.
, :
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3- (. . 15.1).
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398
. 15. -
, ,
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300 .
.
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. 15.1
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3 3 ,
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, ,
.
3 3 . ,
, .
. 2 4 7
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,
(. ),
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. , -
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. ,
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15.3. (Aluminium)
399
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,
,
.
3 3 ,
.
, ,
Na2 B 4 0 7 10H2 0 ,
.
(. ).
. -
.
.
, ,
.
, .
(). ,
,
.
: -
.
(. . 16.2), ,
, ,
. ,
, , , .
(. . 36.2.6).
(. . 16.1),
(7 ) (1380 )
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, , .
,
: 2000 ,
800 .
, .
1 5 .3 . (A lu m in iu m )
.
, , .
8 % (.).
,
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. ,
,
400
. 15. -
, .
.
120 (. 38.1).
,
. AI2 O 3
.
. , ,
, + 3 .
( 91 143 ) ,
, ,
.
(. . 15.2).
, .
, ,
.
( , )
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, , .
1, ,
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.
.
, ,
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1 13
1 16
1 13
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3-
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-Wr
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.
12 1 . 15.2.
12 .
1.
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, 1,
.
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,
15.3- (Aluminium)
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, ,
,
.
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. 15.2.
, ,
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1,662 .
.
, ,
, .
, ,
.
,
.
.
, ,
:
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, , ,
:
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:
1() 3 + NaOH = Na[Al(OH)4] .
,
:
21 +
,
, , \ 2 .
( ) ,
,
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(.
. 32.4).
.
, , , , , .
, , .
, ( 60%
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:
.
402
. 15. --
,
.
, ,
.
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, .
. ,
, .
,
. ,
, , ,
. . , 2 0 3,
,
.
,
, , .
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.
- .
, , .
,
, , , Na[Al(OH),i].
, :
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, .
. ,
- Na2 C 0 3
, :
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113.
.
. AICI3
.
,
. ,
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, ,
.
. ,
180 ,
193 , .
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.
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.
403
(. 37.2),
.
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,
.
,
, ,
.
1 5.4 . (G a lliu m ). (I n d iu m ). (T h a lliu m )
-
.
.
-
.
, , ,
. , + 3,
, + 1 .
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(I) , ,
, , . , (I)
, , ,
, .
(I) , , ,
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.
,
, .
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. ,
;
.
; ,
, ,
.
.
.
,
. .
,
.
.
, .
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16
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, , ,
,
. ,
, .
,
, , ,
.
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16.1. IV -
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25 ,
,
,
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4s24p2
5s25p2
6 s26p2
11,26
8,15
7,90
7,34
7,42
77
134
139
155
175
715,0
451,9
379,1
302,1
195,0
3750**
1420***
936
231,9
327,4
3300
2850
2620
1745
3,52
, / 3
2s222
2,26
2,33***
5,32
7,29
5,85
11,34
* .
** 12 .
*** .
,
+ 2 , .
. 16.1.
1 6.1 . ( C a r b o n e u m )
16.1.1.
.
, .
.
,
. 621,2 .
, .
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404
1-1. (Carboneum)
405
.
, , .
, .
,
. 99% .
. ,
,
,
.
, . .
, ,
. ,
,
0 ,1 % (.).
.
,
, ,
.
(. . 29).
16.1.2.
.
, ,
, , .
, , , ,
.
, ,
.
.
,
,
.
3-
,
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. 16.1.
,
,
. ,
, .
; 80%
.
, . ,
.
.
, ,
(. . 29).
406
. 16.
.
.
. ( 1 0 )
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. , ,
, , .
, .
, .
-
.
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, 120.
,
, ;
142 .
-
141.5
.
2 -,
.
,
,
7-2). . 16.2.
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, .
-, ,
. .
. 16.2.
.
.
, .
. ,
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0,79 /( ).
1 0 4 , .
,
, .
. ,
, , ,
.
.
,
, .
.
2) - 7- .
. 29.
16-1 (Carboneum)
407
.
, , ,
, .
.
,
. .
3000
. , ,
, .
,
.
, .
.
( 109 ).
1000 ; 1750
.
, .
,
.
,
. - /3-.
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,
:
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.
, 60, 70, 76, 84 . .
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. 16-3 ,
,
357 . .
2 0
1 2
, - . 16.3. . - 6 7 .
, ,
143 . ,
, 139 .
. (1,7 / 3) (2,3 / 3)
(3,5 / 3).
,
408
. 16.
. .
, ,
, 1,5 .
,
. 0 2.
,
.
, , .
, , ,
.
,
, ,
.
,
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.
, , ,
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.
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,
, , . 1,8
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, ,
. , ,
.
: , , .
. 16.4. .
.
.
.
, .
, .
,
.
, .
16 .1
(Carboneum)
409
(. 16.4). , ,
.
,
.
.
, ,
.
,
.
.
7 11 % , 80% .
,
,
.
.
,
,
. (,
), .
16.1.3. .
(. . 11.4). , ,
, . :
.
( ).
,
, (II), , .
, ,
, ; ,
.
,
,
(. . 12.1). .
16.1.4. . . 2
(
, , ).
.
,
:
+ 21 = 12 + 20 + 0 2 f .
:
= +
, 1,5
, , ,
. 1 0 2
1,98 . : 1 20
0,88 0 2, 0 1,7 .
- ,
410
. 16.
, ,
.
0,6
.
.
, 0 2
, , 78,5 .
, ,
, .
( > 2 ,
2 3 , :
0 2 + 20 <=> 0 3 .
, .
,
0 2 .
2 3 .
,
2 , .
.
+ HCOJ |~:
2 0 3
+ + HCO-f i=
+ + 3 - .
,
(
0 2, ), :
1 = [ + ][ 0 -]/[ 0 2 + 2 3 ] = 4,5 10~7.
:
2 = [ +][ 05-]/[ 03-] = 4,7 1 0 -11.
,
; ,
.
,
. :
NaOH + 0 2 = NaHCOs ;
NaHCOs + NaOH = Na2 C ( ) 3 + H20 ;
BaCl2 + Na2 C 0 3 = B aC 031 + 2NaCl.
, -
2 ( 0 3 )(0 )2.
.
, , ,
.
0 2.
16-1- (Carboneum)
411
, ,
0 2.
, :
M gC 0 3 = M g0 + C 0 2 f ;
= CaO + C ()2t :
2NaHC0 3 = Na2 C 0 3 + 0 2 + 2 0 .
, , , ,
;
.
Na2 C 0 3 + 20 => NaHC0 3 + NaOH
C 0 ^ + H 20 <=> H C O J + O H -.
03. , , .
. (
) :
( ) 2 + 0 2 = 031 + 2 0 .
, 0 2 ,
.
:
0 3 + 20 + 0 2 = ( 0 3 ) 2 .
.
0 2 .
. , 0 2,
,
,
.
, ,
.
,
M gC 03, . ,
, , 0 2,
.
(, FeC03, Z n C 03).
, , Na2 C 0 3.
Na2 C 0 3 2 0 .
.
- .
, ,
-, , ,
412
. 16.
.
, .
-
,
.
,
,
. ,
NH3 + 0 2 + 20 = NH4 HCO 3 ,
, ,
:
NH4 H C 0 3 + NaCl = NaHC031 + NH4 C1.
, .
,
, :
2NaHC0 3 = Na2 C 0 3 + C 0 2t + 20 .
, , ,
2NH4 C1 + ( ) 2 = 2NH3| + 12 + 22 0 ,
.
,
,
.
-
.
.
, ,
, ,
, , 2 0 3 ,
.
, , .
,
:
2 + 0 2 = 2 0 3 + 2 0 .
, ,
CO(NH2)2, -
:
0 2 + 2 NH3 = CO(NH 2 ) 2 + 20 .
1870 . . .
,
.
.
, .
.
.
16-1 . (Carboneum)
413
16.1.5.
(II). (II), ,
, 192
205 .
.
. 4.5.1 4.5.3.
.
(II)
:
() +
7202(1.) = () t
137 ,
() + 02() = ()
( 394 ).
>, , ,
.
400 500
:
() + 02() = 2() t
298
(+240 ).
,
. (
) ,
.
800 2 80%.
2 ,
,
(. . 32.1.2), (. . 36.1.1).
() ,
.
, (II):
= c o t + 2 .
, (II)
.
(II) ,
150 200:
NaOH + CO = HCOONa.
, 2 :
2() + 0 2() = 2 0 2(),
= -5 6 6 .
()
,
:
+ 12 = 12 .
.
, .
414
. 16.
() ,
(. . 13.4), Fe(CO) 5 ,
Ni(CO)4. ,
.
. ,
.
(. . 11.3.4), . ,
.
(II) ,
(. . 11.3.3 32.1.2).
(. . 36.1.1)
.
(II) , ;
.
, , ,
.
() ,
.
16.1.6.
.
CS-2
HCN.
CS2
. , ,
46 .
.
.
, , , .
(. 35.1).
HCN. ,
, ,
,
C 2 N2 -
. , HCN,
,
.
, ,
26,7 .
( = 8 -10).
,
( 0,05 ).
.
.
KCN , .
, .
,
:
2KCN + 20 + 0 2 = 2 0 3 + 2 H C N .
16 .2 . (Silicium)
415
,
:
CN~ + 20 *=* HCN + ~.
. .
.
(. . 27.3). ,
, .
16.2. (S iliciu m )
16.2.1.
. .
.
27% (.) ,
.
: S i0 2,
,
(). , . .
, . ,
, .
, ,
,
.
.
.
,
, .
, :
S i0 2 + 2 Mg = 2MgO + S i.
.
.
.
.
,
, .
.
.
.
, .
, ,
.
250 , .
:
S i0 2 +
= Si + 2|
416
. 16.
2 5% .
.
, .
.
SiCl4,
.
Sil4 SiB4.
.
, (. . 1 1 .3 .4 ).
, , ;
.
,
.
, ,
, ,
H2 S1 O 3 :
Si +
+ 20 = K 2 S i0 3 + 2H2t -
, ,
.
,
,
SiC, :
S i0 2 + 3C = SiC + 2 C 0 t
(
3,2 / 3). - .
' ,
.
, ;
. , ,
, . .
;
.
, , .
,
. .
.
, . ,
,
Mg 2 Si:
4Mg + S i0 2 = Mg2Si + 2MgO .
16.2.2.
.
Mg2Si ()
16-2- (Silicium)
417
SiH4, :
Mg2Si + 41 = 2MgCl2 + SiH4t
SiH4 ,
:
SiH4 + 20 = SiOo + 22 0 .
SiH4, ,
, ducuAanSioile, Si3 Hg.
, .
, ,
Si
Si
Si
.
,
.
SiCl4
:
S i0 2 +
+ 212 = SiCl4 + 2
. ,
57 .
:
SiCl4 + 20 = H2 S i0 3 + 41.
SiCl4
.
.
SiF4
:
S i0 2 + 4HF = SiF4 + 22 0 .
.
, SiF4 :
SiF4 + 20 = H2 SiOs + 4H F.
SiF4.
HoSiFfi:
SiF4 + 2HF = H2 SiF6 :
3SiF4 + 20 = 2H2 SiF6 + H2 S i0 3 .
. , ; ,
, , , .
.
Na2 SiF6 ,
.
, , .
,
.
.
1
/:
418
. 16.
16.2.3. .
, , S i02. , .
. ,
,
,
(. 16.5).
,
, ,
.
,
.
.
.
. 16.5.
,
.
.
. - ,
.
,
1610 , .
,
.
,
.
, .
Si0 2 ,
.
, , .
,
(. . 19.2.4).
,
, , (. . 34), .
,
.
.
16.2.4. .
. .
nSi0 2 mH 2 0 .
RtSiO,!, ( ) H2 Si0 3
.
,
.
.
, , ,
.
419
16-2- (Silicium)
.
(),
.
-
; .
,
:
S i0 2 + 2 NaOH = Na2 S i0 3 + 20 ;
S i0 2 + K 2 C 0 3 = K 2 Si03 + '!'
.
, ,
(. .
3 4 .1 ), ,
, ,
.
Na2 S i0 3 K 2 S i0 3 ;
.
. ,
.
, , , ,
.
: , , , . .
, , , ,
.
. ,
,
, .
,
(
, ). ,
0 2, A 12 (S0 4 ) 3 AI0 O 3 . .
, , .
:
Al2 0 3 -2Si0 2 -2H20 H4 Al2 Si2 0g ;
20
Al2 0
-6 Si0
- H2 0 4 2 16 8 1 0
2 2
24
420
. 16.
, .
,
,
. ,
, . ,
. ,
.
,
,
. ,
, . , ,
, , 20
, 0 2, 2 ;
Si0 2 , ,
.
:
K 2 0 -A l 2 0 3 -6 S i0 2 + C 0 2 + n H 2 0 = K 2C 0 3 + 4 S i0 2 + ( n - 2 ) H 2 0 + A l2 0 3 -2 S i0 2 -2 H 2 0 .
.
.
.
, -
.
.
. 16.2.3. ,
, .
, .
.
, , .
.
(. . 37.2). ,
, ,
. . , .
16.3. , ,
16.3.1.
( G erm a n iu m ).
0,0007% (.). , , .
,
, .
.
, , , .
G e 0 2,
:
Ge + 2H2S 0 4 = G e024 + 2S02f + 2HzO .
16 .3 . , ,
421
. , :
Ge + 2NaOH + 22 0 2 = Na2 G e 0 3 + 3H2 0 .
(II) .
, +4.
GeCb 4,703 / 3,
, . GeCb
; ,
.
, , .
. GeCU
,
. , ,
.
.
. ,
, .
.
(. . 11.3.4).
.
, , , ,
, . (,
) - , ,
- .
.
, , G e 0 2,
,
.
16.3.2.
( S tan n u m ).
( 0,04%),
() .
S n 0 2 ,
.
- .
,
.
,
.
, ,
,
.
14 , 14 .
.
.
.
422
. 16.
30 ;
.
. ( )
.
.
.
,
Sn02.
.
,
.
, ,
. (II),
(IV):
Sn + 2H C l= S n C l 2 + H 2 T;
Sn + 4H2 S 0 4 = Sn(S0 4 ) 2 + 2S 0 3 T + 4H20 .
,
* .
(II)
4Sn + lOHNOg = 4Sn(N 0 3 ) 2 + NH4 N 0 3 + 3H2 0 .
(IV),
(3- ,
H2 Sn03:
Sn + 4HN0 3 = H2 Sn031 + 4N 021 + H2 0 .
(II):
Sn + 2NaOH + 2 = Na2 [Sn(OH)4] + 2
, ]
.
. 40%
,
, .
, ,
.
,
+ 2 +4.
(II). (II) SnO - ,
(II) Sn(OH ) 2
.
(II) Sn(OH ) 2
(II):
Sn2+ + 2 0 - = Sn(OH)2| .
(II) .
,' , (II):
Sn(OH ) 2 + 2NaOH = Na2 [Sn(OH)4] .
(II)
16-3- , ,
423
FeCl2 + SnCl4 .
Hg + SnCl4 -
(IV ). S n 0 2
.
.
(IV)
: - /3- .
- H2 SnC>3
(IV):
SnCl4 + 4NH4OH = H2 Sn0 3 4 + 4NH4 C1 + H20 .
,
.
. -
. .
m Sn0 2 2 0 .
- , ,
[Sn(OH)e]2~ (IV ):
H2 Sn0 3 + 2NaOH + 20 = Na2 [Sn(OH)6] .
(IV)
(IV) ,
Na2 SnC>3 -2 0 .
.
, ,
50% (.) .
-
(IV ). :
H2 Sn 0 3 + 41 <= SnCl4 + 2 0 .
(IV)
,
( (IV) ) 2 >1].
(N H4)2[Sn 16] , (IV) .
/3-
(. ).
, - . -
, , .
424
. 16.
.
- ,
, /3- .
(IV) S11CI4 , 112
. (IV)
(II).
( )
.
(IV)
, SnCl4 -5H2 0 .
, , (IV)
; - :
SnCl4 + 3H20 i= H2 Sn 0 3 +41.
SnH4 , .
52 ,
.
. (II)
(II) SnS.
(IV) SnS2.
.
-
.
, H2 S1 1 S3 :
SnS2 + (NH4)2S = (NH4 ) 2 SnS3 .
.
() :
(NH4 ) 2 SnS3 + 21 = SnS21 + H2S + 2NH4 C1.
(II) ,
:
SnS + (NH4 ) 2 S2 = (NH4 ) 2 SnS3 .
16.3.3.
(P lu m bu m ).
0,0016% (.). , ,
PbS.
,
:
PbS + 3 0 2 = 2 + 2S 0 2 .
(II) ,
,
.
- .
.
.
.
425
16.3- , ,
,
.
. ,
, , (), .
7 -
.
(. . 30.2.2).
,
. ,
(II):
2 + 0 2 + 220 = 2( ) 2 .
(
),
.
.
,
,
. ,
,
Pb(HS 0 4 )2.
,
, . ,
.
, .
,
; .
(II), :
Pb + 4 + 220 = K 4 [Pb(OH)6] + 21
(II)
+2 +4.
+ 2 .
(II). (II) ,
.
500 -
.
, ;
.
(II) ( ) 2
(II).
(), , :
Pb(OH ) 2 -I- 4NaOH = Na4 fPb(OH)6] .
( ) 2 ,
:
Pb(OH ) 2 + 2 NaOH = Na2 P b 0 2 -I- 22 0 .
426
. 16.
(II)
(II) .
,
.
(11) 2
(II) -.
, , .
-
.
(11) ( ) 2 -
, .
.
.
(II) PbS 0 4
(II).
,
(II).
, Pb(HS 0 4 ) 2 (II) PbS
(II). ,
(II), ,
; H2 S.
(II), (II),
; (II) (IV)
.
(I V ). 0 2 - ,
(II).
, ,
. ,
2 , .
,
:
+ 0 2 = .
.
; .
(IV). ,
(IV) 14, , ,
, (II) 12:
P b 0 2 + 41 = + 22 0 ;
14 = 12 + 12 .
(IV) .
0 2 : 0 4 (2 )
(-)- : (II) 04
(II) - 0 4 - .
, .
. . 38.4.
17
V ,
, , .
, ,
.
,
-1-5, 3.
.
, ,
.
,
. ,
,
.
. 17.1.
17.1. V A -
2s22p3
3233
4s24p3
5s25p3
6s26p3
14,53
10,49
9,82
8,64
7,3
71
130
161
182
-2 1 0 ,0
44,1*
148
**
-1 9 5 ,8
257
, / 3
0,81***
1,83*
,
,
630,5
271,3
>
1634
1550
5,72****
6,68
9,80
* .
** 61 5 .
*** 196.
**** .
1 7.1. (N itr o g e n iu m )
17.1.1.
. .
1) .
, 78,2% (.) .
,
NaN0 3 ,
.
, .
, . nitrogenium .
427
428
. 17.
. ,
, .
, , ,
.
( )
0,04% (.).
.
.
,
.
, NH4 N 0 2,
:
NH4 NO 2 = N 2T + 2H2 0 .
N2 .
(945 /),
( 3000
0 , 1 %).
,
. : 1 1,25 .
.
. ,
,
.
, .
.
3000- 4000.
. ,
,
,
.
17.1.2.
. .
;
( ).
, NH4 C1
()-
2NH4 C1 + ( ) 2 = 12 + 220 + 2NH3t
.
( ).
1 0,77 .
,
.
33,4
, 77,8.
. 4.5.5
4.5.6. NH3 (/=1,48 D)
,
429
17.1. (Nitrogenium)
( 33,4 ),
(17).
: 1
700 .
25% (.) NH3 0,91 / 3.
.
10% NH3 .
,
,
.
N H 3 - H 2 O , 79 .
2 1 -2 0 .
.
;
.
(3).
. NH3 ,
(. 17.1),
, ;
.
:
4NH3 + 3 0 2 = 620 + 2N2 .
N 0 (. . 17.1.8).
. 17.1.
VI
VII (. . 18 19 ),
.
.
.
, (. . 12.1). ,
,
:
3Mg + N-2 = Mg3 N2 .
. :
Mg 3 N2 + 620 = 3Mg(OH ) 2 + 2NH3t
, ,
NaNH-2 :
2NH3 + 2Na = 2NaNHz + 2
:
NaNHz + 2 = NaOH + NH3T
,
, ,
.
430
. 17.
. ,
NCI3, ,
2^. (III) (I)
:
NH4 CI + = C13N + 41.
I3 N, ,
.
, ;
.
NF 3 .
. 4.2 , ,
, . , I3N
3, NF3 +3.
. .
, I3N CI3N ,
NF3 (III):
C13N + 2 = NHs + ;
2NF3 + 20 = N 2 0
6 HF
,
.
H *N *
,
-
,
.
.
, ,
. 13 . NH3
, NHJ:
NH3 + H + = N H + .
, ,
. ,
, ,
, . ,
N H 4 C I :
NH3 +
1=
N H 4 C I.
2)
3,0 3 ,1 , .
,
.
.7.1- (Nitrogenium)
431
, :
NH3 + H 2 O <=> NH3 -H 20 = N H J + O H -.
- .
.
. 18 (.
) 1 ,8 - 10~5. 1
0,0042 ~ NH^;
18 pH 11,77.
.
,
( + NH4 ).
,
. ,
, .
:
N H + + H 20
NH3 + H 3 O+
-
3 0 + -
. :
NH+ + - <= NH3 + 2 0 .
,
. ,
, ( ).
. .
. ,
, . ,
,
:
NH4 CI ^
NH3 + 1.
, ,
.
, , .
(NH4 ) 2 S 0 4
(NH4 ) 3 P 0 4.
,
, : -
, ,
. NH4 N 0 2 (. 17.1.1)
:
NH4 N 0 3 = N2O f + 220 .
. ,
(0,7 0,8 )
.
(1,37 /r ),
.
432
. 17.
;
.
, .
,
(. . 39.1).
(NH4 )ySC) 4
.
, NH4 NO3 ;
,
. . ,
(), .
, , NH 4 CI ,
, , .
,
,
.
, ,
, . , ,
, .
:
4CuO + 2NH4 C1 = 3Cu + 12 + N2 + 42 0 ;
Fe3 0 4 +
NH3 + 42 0 .
-: ,
, , ,
NH4 CI.
.
.
17.1.3.
.
. 1 2 % .
.
.
, ,
.
1914 1918 .
() ,
.
,
. ,
,
.
X X .
.
(1904 .)
,
433
17.1- (Nitrogenium)
2, 3*
CaCN2:
2() + ^ 2 () = CaCN2(K) + ^()>
= 301 .
, -
. 0,6
:
CaCN2(K) + 2 0 () = 03() + 2NH3(r),
= - 7 5 .
4).
.
,
, .
, :
N2 (1-) + 2() <- 2NH3(r),
= 92 .
, ,
.
,
. .
,
, , .
500 ,
. . 17.2 ,
. ,
,
,
.
.
. 17.2.
.
,
.
.
3) C a ^ = N
C ^ = N
H2N
CN.
4)
.
. , . .
, , .
434
. 17.
:
N
NH----- NH
NH2
NH2
NH3
+2H ,
NH3
Fe
, .
: ,
,
, . .
.
15 100 .
,
(30 ); .
.
17.1.4.
. . . ,
, , , ,
. .
N 2 H 4 , 113,5,
NaCIO .
:
'
N=
.
.
, - ,
( , -) -
N 2 H 4 -2 HC1 . , .
.
,
. - N 2 H4 -H2 S0 4
. ,
.
, .
NH 2 OH (, . 3 3 ).
:
N
.
, ,
- .
, , ()1.
17.1. (Nitrogenium)
435
1.
, .
. ,
( ) . ,
.
, , HN3
HNO 2 ;
(. . 3 6 ) .
( = 3 10- 5 ).
+ N 3 . N 3
. :
[*N
N = N * ]- .
, .
Pb(N 3 ) 2 -.
17.1.5.
. ;
.
(I), , N20
:
NH4 NO 3 = N2 0 | + 220 .
(I)
. : 20
0,63 N2 0 .
(I) .
(104 /).
N20 ,
, . ,
N2 0 .
(I) .
; , .
, , (I) .
N20 . 4.5.1.
(I)
,
. (I)
;
.
(II), , NO
. (II) 151,7
163,7. : 1 0
0,07 N0.
(II)
, .
N20 (II)
(8 6 , 6 /). , -
N2 0 , N 0 ,
. 1000
.
, , . 6.1.6, N 0
434
. 17.
:
N
N
Fe
NH
+2,
nh2
NH
Fe
+2
nh2
Fe
NH3
+2H.
NH3
Fe
, .
: ,
,
, . .
.
15 100 .
,
(30 ); .
.
1 7.1.4.
. . . ,
, , , ,
. .
N 2 H4 , 113,5 ,
NaCIO .
:
.
.
, -
,
( , -) ]4 -1
N 2 H 4 -2 HC1 . , .
.
,
. - N 2 H4 -H2 S0 4
. ,
.
, .
NH 2 OH (, . 33 ).
:
N
.
, ,
-
, , ()1.
17.1- (Nitrogenium)
435
1.
, .
. ,
( ) . ,
.
, , HN3
HNO 2 ;
(. . 36 ) .
( = 3 1"5).
+ N 3 . N3
. :
[*N N N :]~ .
, .
Pb(N 3 ) 2 -.
17.1.5.
. ;
.
(I), , N2
:
NH4 NO 3 = N 2 0 t + 2H2 0 .
(I)
. : 20
0,63 N2 0 .
(I) .
(104 /).
N20 ,
, . ,
N2 0 .
(I) .
; , .
, , (I) .
N20 . 4.5.1.
(I)
,
. (I)
;
.
(II), , N 0
. (II) 151.7
163,7. : 1 0
0,07 N 0.
(II)
, .
N20 (II)
(8 6 , 6 /). , -
N 2 0 , NO ,
. 1000
.
, , . 6.1.6, N 0
436
. 17.
N 0 N2 0 2
. (II)
(3000 4000).
(II) 30
35%- :
+
HNO3 = 3Cu(N 0 3 ) 2 + 2N O t + 42 0 .
(. . 17.1.8).
(II) -
. ,
. ,
:
2
NO + 0 2 = 2N 0 2 .
N 0 2 :
2NO(r) + 22() = N2 (r) 4- 22 0 ( ),
= 655 .
N 0
(. . 4.5.3). N 0 ,
N2 : .
,
. 2,5 ( 5 : 2 = 2,5). ,
N 0 (632 /)
0 2 (498 /), ,
N2 (945 /), . ,
N 0 X (644 / ),
2,5.
N 0 NO+ ,
;
( ).
NO+ (1050 /) N 0
(1076 / ),
.
( ) N 0 2 ,
. (. .
2 1 ), 1 1 ,2
, .
, , , 140
.
.
N2 0 4 .
140
NO 2 . , 11,2 ,
N2 0 4- N2 O 4
- ;
140 . , 11,2 140 NO 2
N2 0 4 :
N2 0 4(r)
2N 02(r),
= 56,9 .
140 NO 2 N 0 .
17.1. (Nitrogenium)
437
.
NO 2 , .
,
(. . 18.2.6).
NO 2 .
.
NO 2 ,
:
2N 0 2 + 20 = HNO3 + HNO2 .
:
3HN0 2 = HNOs + 2N 0 + 2 0 .
,
,
6
NO 2 + 2HZ0 = 4H N 0 3 + 2N0,
,
.
, NO 2
:
4N 0 2 + 0 2 + 220 = 4HN0 3 .
.
,
, :
2N 0 2 + 2NaOH = N aN0 3 + NaN0 2 + H20 .
(III), , N2 O 3
, N 0 NO 2 .
N 0 NO 2 N 2 O 3 :
NO + NOz <=* N2 O 3 .
(III) HNO2 .
(V), , N2 O 5 ,
NO 2 2 -
:
2
HNO3 + P 2 O 5 N2 O 5 +
HPO 3 .
(V) .
. (V)
.
N2 O 5 NOjj" N 0 J . ,
, , : 0 ^ = N + ^ = 0 .
N2 0 5 ;
, :
438
. 17.
17.1.6. . ,
HNO 2 .
,
:
K N 0 3 + = K N 0 2 + .
,
( ). NaNCb
, ,
.
-
:
2NaN0 2 + H2 S 0 4 = Na2 S 0 4 + 2HN0 2 .
( = 4 10~4)
.
:
2HN0 2 = N 0 + N 0 2 + 2 0 .
+3. . .
. H N 0 2 -
. ( N 0),
HNO 3 .
:
2HN0 2 + 2KI + H2 SO4 = 2N 0 +
12
+ K 2 S 0 4 + 22 0 :
17.1. (Nitrogenium)
439
(. . 11.3.2).
+5.
, HNO3 :
+4
N 02
+3
+2
+1
N2 0 3
NO
N2
N2
-3
NH4 NO 3
, . .
,
, .
HNO 3 , .
NO 2 .
, ,
, N 0. ,
N2 0 .
, ,
, .
.
5):
+ H N 03(KO4.) C u(N 0 3 ) 2 + N 0 2 + 2 0 ;
+ 10(.) ^ ( ) ) 2 + N 0 ^ + 2 0 ;
Mg + (.) > M g(N 0 3 ) 2 + N 2 0 T + 20 ;
Zn + ( .) Z n(N 0 3 ) 2 + NH 4 NO 3 + 20 .
, ,
.
,
, N 0 2,
S+
HNO3 = H2 S 0 4 + 6N 02t + 22 0 .
N 0, :
+ 5HN0 3 + 220 = 3 4 + 5N0T
. ,
, HNO 3 , .
, 1 3 4
, .
, ,
. ,
(1), , N0C1:
+5
+3
H N 0 3 + 1 = 1 2 + 220 + N 0 C 1 .
:
2N0C1 = 2N 0 + 12 .
5* .
440
. 17.
,
.
:
Au +
HNO3
+ 1 = 13 + NOT + 22 0 ;
17.1. (Nitrogenium)
441
1 7 .1 .8 . .
.
(. . 17.1.2) , ,
.
.
, 750
NH3 N 0:
4NH3(r) +
>2 () = 4NO(r) +
(),
= 907 .
N 0 NO 2 ,
.
.
,
60%. .
55, 47 45 %, - 98 97 %.
,
.
1 7 .1 .9 . .
,
. ,
, , :
2HN0 3 + = C a(N 0 3 ) 2 + 0 2 + 20 .
.
, , , . ,
,
, .
,
() ( ).
, , ,
;
.
,
, .
,
;
, .
, .
,
,
. ,
, , ,
.
, .
. 17.
442
, . ,
(. . 39).
1 7.2 . (P h o s p h o r u s )
17.2.1.
. .
;
0,1% (.).
.
( 0 4 ),
.
. , ,
(>4 ) 2 , CaF 2
.
.
, , ,
, .
,
, , .
,
( 0 4 )-(0 ) 2 ( 0 4 ) 2 - 0 -2 0 .
,
.
.
-'
. ,
.
,
(- 2 5 );
S1O 2 .
, ,
,
:
3 ( 0 4 ) 2 + 3Si0 2 = 3CaSi0 3 + 2 0 5 ;
2 0 5 + 5 =
, :
+ 5 .
3 ( 0 4 ) 2 + 3Si0 2 + 5 = 3CaSi0 3 +
+ 5 .
,
.
.
;
1,83 / 3.
;
. ,
15 .
.
, .
, ,
, .
17-2. (Phosphorus)
443
.
, .
; .
,
4 .
.
.
, .
250 300 ,
, -
. ,
, .
:
, ,
260 , .
2,0 2,4 / 3. ,
. ,
, .
, , (
). .
200 220
. ,
; 2,7 / 3.
.
.
.
: ,
.
, ( ,
Fe20 3 .).
, .
GaP,
InP.
. ,
, .
;
( , .),
.
,
-.
.
. , ,
, ,
3 2 , Mg 3 2 .
; ,
.
17.2.2.
.
, , 3.
444
. 17.
2 :
32 + 61 = 12 + 23 f
, 6^.
:
2 3 + 4 0 2 = 2 0 5 + 2 0 .
, .
, 4 , 1.
^.
PH4 CI. ;
.
.
.
(III), , 13
. ,
75 .
13
3 0 3:
13 + 20 = 3 0 3 + 1.
(V),
, PCI5 ,
.
.
, ; PI5
.
.
1 7 .2 .3 .
.
2 0 3 2 0.
(III), , 2 0 3
. , 23,8 .
4 0 -
(III) ,
3 0 3. (III),
.
(V), , 2 5
. 4 1 0 .
(V)
. (V ),
,
.
. (V) .
3 0 4 ,
.
. ,
2 4 , .
17.2- (Phosphorus)
445
3 -, ,
.
, 4
,
1 0 5 .
3 4 ,
42,35 . .
.
: i = 8 10~3, 2 = 6 10~8, 3 = 10~12.
, :
.
, :
N a^PO ^;
( 0 4 ) ,
N a 2 H P 0 4;
0 4 ,
N a H 2 P 0 4 ; ( 2 0 4 ) 2 ,
;
.
.
. , pH 1%
Na3 P 0 4 12,1.
.
,
. , pH 1% Na2 HP 0 4 8,9,
NaH2 P 0 4 - 6,4.
30%- HNO3 . :
+ 5HN0 3 + 220 = 3 0 4 + 5N0T
:
.
:
3 ( 0 4 ) 2 + 3H2 S 0 4 = 3CaS04| + 23 0 4
.
.
.
(. . 39),
, ,
.
, .
4 .
, ,
. 4
.
3
0 3 ----- .
4 .
. 17.
446
( ) 4 2 7 ,
, 61 . 2 7 -
4 .
:
------
, 3 4 ( \ = 1,4 10-1 , 2 = 10~2, 3 = 2 10-7 ,
4 = 4 -10). , .
,
3 8 ;
3 . .
, .
. .
. ,
Na3 P 3 0 g, Na4 P 4 0 i 2 , 3 ()2 -
,
, .
(. . 39).
1 7.3 . , ,
1 7 .3 .1 .
(A r s e n ic u m ).
. 0,0005% (.).
FeAsS.
(III) AS2 O 3 ,
.
,
.
, , . -
.
5,72 / 3.
. ,
.
.
, ,
AS2 O 3 .
.
, :
17.3- , ,
447
. :
As2 0 3 +
Zn +
.
.
, -
, AsH3.
, ,
, .
,
, Cu3 As, Ca3 As2 : AS2 O 3 AS2 O 5 .
(III), , AS2 O 3
.
, . (III)
: 15
1,5% . (III)
, (III) :
As 2 0 3 + 20 = 2As(OH ) 3 .
( ) ,
.
( ) H3 A s 0 3
,
:
H3 A s 0 3
20 + H A s0 2 , . .
H A s02.
6-10-10. As 2 0 3
, :
As2 0 3 + 60 = 2 3 A s0 3 + 2 0 .
(III) ;
(V ).
H3 As 0 4
: .
.
. - .
(V),
,, AS2 O 5 .
,
. ,
, .
, ()
(- ) , Na3 A s 0 4, Na2 HAs0 4 ,
NaH2 As 0 4 .
.
448
. 17-
9.4 , ,
, -, ,
. ,
,
,
.
.
, . :
3 A s04 + 2K I +
H2SO4
= K 3A s03 + h +
K2SO4 + 2.
:
A sO 4
s~
+ 2 + + 2 ~ = A s 0 3 + 2 0 ,
:
2 1
- 2 = 1 2.
, + ,
. , pH
: pH,
A sO * ' .
,
. :
K 3 A s 0 3 + 1 2 + 2 = K 3 A s 0 4 + 2 K I + 2 0 .
:
12
+ 2 ~ = 2 1 " ,
- :
A s O f" + 2 0 - 2 ~ = A s 0 34 ~ + 2 0 .
- .
, pH : pH,
A s O j .
, , -
, ,
.
.
,
(III) AS 2 S 3 , .
H 3 A s 0 3 + 3H CI <=> A sC ls + 3H 2 0 ,
2 A sC l 3 + 3H 2S = A s 2 S 3 4- + 6 H C 1.
(V) A s 2 S 5 ,
:
H 3 A s 0 4 + 5 1 <=* A sC ls + 4 2 0 ;
2 A sC ls + 5 H 2S = A s 2 Ss4. + 10 1
N a 2 S,
K 2S (NH 4 )2S (H 3 A sS 3) (H 3 AsS/i) . H 3 A sS 3 H 3 A sS 4
449
17.3. , ,
,
:
AS 2 S 3 + 3 N a a S = 2 N a 3 A sS 3 \
.
, ,
, . . .
(III) .
17.3.2.
(S tibiu m ).
, , Sb2 S3 .
, [0,00005%
(.)], .
.
2 0 , .
- ,
6 , 6 8 / 3.
,
, .
,
.
. ,
, ,
.
( 5 15% Sb)
, . ,
.
,
.
, , ,
, . , ,
.
,
. , ,
3. , AlSb, GaSb InSb,
.
(III), , Sbs 3 . ,
, (III)
(III):
Sb2 0 3 + 3H2 S 0 4 = Sb2 (S 0 4 ) 3 + 3H2 0 .
(III)
H Sb0 2 . :
Sb20 3 + 2NaOH = 2NaSb02 + 20 .
15-8246
450
. 17.
, (III), Sb(OH ) 3
(III):
SbCl3 + 3NaOH = Sb(OH ) 3
+ 3NaCl.
, .
(III), ,
:
SbCl3 + 220 *=* Sb(OH)2Cl + 21.
Sb(OH) 2 Cl
:
Sb(OH)2Cl = SbOClJ. + 20 .
SbOCl SbO ;
.
, .
(V), , SbjOs
; ,
.
(V).
.
- ,
.
.
1 7 .3 .3 .
(B ism u th u m ).
.
:
0,00002% (.).
, Bi2 0 3
Bi2 S3.
-
9,8 / 3. ,
.
.
; , ,
70 . , ,
, ,
. , .
,
, Bi2 0 3.
.
:
, , BiH3
.
(III) Bi2 0 3
, .
(III).
17-3. , ,
451
(), , Bi(OH ) 3
:
B i(N 0 3 ) 3 + 3NaOH = Bi(OH)31 + 3NaN0 3 .
(III) . (III)
, ,
.
, Bi(N 0 3 ) 3 -5 H2 0 ,
,
. ,
.
, .
B i0 N 0 3. BiO :
B i(N 0 3 ) 3 + 20 <=> B i0 N 0 3 + 2HN 0 3 .
BiCl3 ,
BiOCl Bi2 S3 -
.
: ,
.
(III) .
(III)
(V). -
,
3 .
18
, , , .
; , .
s- -.
d-.
,
. ,
, . ,
,
.
18.1.
3s23p/>
4s24p4
2 s22p 4
13,62
10,36
9,75
9,01
66
104
117
137
2 - ,
136
182
211
- 2 1 8 ,8
119,3*
193
2 1 7 .
449,8 *
-1 8 3 ,0
444,6
685
990
5s25p4
;
112,8 .
" .
s- - d-
.
, 2, 4 6.
, , .
,
. ,
, 2. , ,
+ 4 +6.
. ;
(OF 2 )
(+2).
2.
1.
.
452
18.1. (Oxygenium)
453
,
,
2.
, ,
.
. 18.1.
1 8.1 . (O x y g e n iu m )
1 8 .1 .1 .
. .
.
, , ,
, .
47%.
: '| 0 (99,76%), gO
(0,04%) 110 (0,2%).
.
, ,
, .
,
. ,
,
( 18.2).
, .
,
, .
.
18.2.
, %
78,2
75,5
20,9
23,2
0,9
1,3
, .
,
0,03% (.).
, .
.
.
, ,
, , ,
, .
: , . ,
.
, ,
, ;
SO2 , ,
; ,
, . .
454
. 18.
, .
,
, . 18.2. 1 20
1,293 . 140
4 .
(
190 ),
,
(. 18.1).
,
. , ,
,
, . ,
,
.
, ,
. ,
,
. 18.1.
,
( ).
,
, .
(183 ) ,
(195,8 ), ,
. , .
.
.
, ;
- .
18.1.2.
.
(. . 18.1.1).
,
; 15 .
.
,
:
2 0 4 = 2 0 4 + +
, . :
1 1,43 . 1 1,293 .
, : 100
0 4,9, 20 3,1 .
,
: 498 /.
;
1500 .
,
.
7-.
, , , .
18.1. (O xygenium )
455
,
, .
( , ).
,
. , (II),
,
.
. ,
.
.
.
, .
,
,
;
, .
.
.
, .
:
( \ ?- ),
.
.
(,
, ).
, (,
) .
.
,
.
.
18.1.3.
.
,
.
; ,
.
48.
16; ,
.
. , , .
302() = 2 0 3(),
+285 ,
,
142,5 /. ,
, , . .
. ,
(163 / ).
,
: .
,
456
. 18.
. ,
.
.
. 18-2.
- 7- ,
,
.
.
. 18.3 .
. 18.2.
2s-A 0 , .
, : ,
-,
. 18.3. -
( ).
p- ( )
-: ,
.
, , 116,5,
- (, 0 ( 0 (2))
, p-
(^-).
cr*jx *.
2-0, ,
7-, , -
- .
, , .
,
[()2()2 ) 2( ")2()2()2 ( )2()2()2].
, , ,
1,5.
- 7-:
''
''
.
; , 111,9 .
, : 100
0 49 .
. ,
, .
, .
,
:
2K I + 20 + = I 2 + 2 + 0 2 , , ,
KI , .
.
18.2. , ,
457
. .
, 10- 5 %.
{1)0|2|- ,;,,
.
" 0 ())
,,,
~7 10- 6 %;
.
/ -__
."
G px G rn 71
.
..
.
,
\\
, .
.
--- 1
, (. 17.1),
s ------------------ --------
<
, ,
; (. 29.9),
. 18.3.
.
, ,
.
. :
0 3 + N 0 N 0 2 + 0 2 ;
N 0 2 + > H N 03 ;
CF2C12 > C1 + CF2C1;
.
.
1 8.2 . , ,
18.2.1.
. . (Sulfur)
( ),
. .
.
(, PbS,
ZnS, CU2 S)
.
,
, . ,
.
0,1%.
,
. ,
( ), .
, .
. , ,
458
. 18.
-
( ). 120 ,
, , .
.
FeS2 ,
, ,
, .
( ) ,
.
18.2.2.
.
, 112,8;
2,07 / 3. ,
, .
, ,
(. 18.4).
.
,
, ,
.
- (.
18.4). .
1,96 / 3, 119,3
96 . ,
.
,
(Sr).
Sg,
,
. ,
III
(, ,
. 18.4.
),
(I II)
.
(III) .
,
, . 112,8 ,
.
, - ,
250 , .
300 ,
, 444,6 , -
. .
. ,
150 160 , Sg .
, .
, .
1 8 -2 . , ,
459
, ,
, ,
. .
,
.
: Sg S6 > S4 > S2 > S. 800 1400
S2 , 1700 .
. , ,
, ,
. ,
, .
.
;
.
(. 31.1.1). ;
.
. ,
( ), . , ,
.
18.2.3.
. .
, .
, :
FeS +
1 = FeCl2 + H2S t
.
, 60,3 8 5 , 6 .
,
:
2 H2S + 3 0 2 = 220 + 2S 0 2
- ,
,
,
:
2H2S + 0 2 = 220 + 2S
; .
. ,
, .
20 2,5 .
. ,
,
.
(. ).
.
.
:
H2S =* + + HS"
( 1 = 6 10-8 ).
460
. 18.
HS <=* + + S2-
( 2 = 14)
.
;
: , pH , .
, :
H2S + 412 + 420 = H2 S 0 4 + 81.
. ,
, .
.
,
. , ,
, ,
:
Fe(K) + S(K) = FeS(K),
= -1 0 0 ,4 .
,
. ,
- (II)
(II)
CuS0 4 + H 2S = CuS| + H 2 S 0 4
- :
2+ + H2S = CuS-J. + 2 +.
, , CuS
: , .
- (II)
(II) FeS ,
. , CuS
FeS.
8 . 1 1 .
, , Na2S K 2 S. ,
.
, , .
, NaaS
Na2S + H20
NaHS + NaOH
18.2. , ,
461
- ,
, ,
, , ,
Na2 S2 Na2 .Ss. .
. ,
(II) FeS^oi FeSi,^.
.
.
() FeS2 (. . 18.2.1 18.2.4).
. , Na2 S, CaS BaS
.
, .
.
18.2.4.
. . SO 2
.
() ,
:
4FeS2 + 110 2 =
Fe2
0 3
+ 8S0 2 -
(
S 0 2 18.2.6).
( )
. ,
10,0. SO2
( 50 ).
( 40 1
2 0 );
:
S 0 2 + 20 <=> H2 S 0 3 .
, .
SO 2 ;
.
SO2 .
:
, (
) , ,
( ,
, , ).
H2 SO 3 .
.
SO 2 . ,
:
NazSOs + H2 SO4 = Na2S 04 + S 0 2T + 20 .
462
. 18.
,
, , :
2H2S 0 3 + 0 2 = 2H2S 0 4 .
. ,
:
H2S 0 3 + 12 + 20 = H2S 0 4 + 21.
. ,
:
H2S 0 3 + 2H2S = 3S| + 3H20 ;
S+4 + 4~~ = S0
S-2 2~ = S .
( i 2 10- 2 , /vk2 = 6,3 - 8 ),
. ,
11.
, .
.
( -):
4Na2S 0 3 = Na2S 4- 3Na2S 0 4 ;
S+4 - 2e" = S"1"6
S+4 + 6e" = S ' 2 .
, , .
Ca(H S03)2 ( )
,
.
18.2.5.
. .
, .
.
1,92 / 3, 44,7 16,8 .
, ,
, .
S 0 3 ( )
, , . S 0 2,
sp2-; ,
S 0 3, , 0 S 0
120:
Na2 S2 C>4
H2 S2 C>4 -
463
18-2. , ,
S 0 3
- 7-. , 2 - 3(/-
,
, 1 (. 19.2.1).
;
SO3 :
50() + () H2 S 0 4(3K),
& 8 8
H2 SO4 ,
10,3 .
( ) SO3 , . ,
. 98,3% (.) H2 SO4 1,7% (.) .
338,8 .
.
,
98,3% (.).
.
.
, (
) :
.
.
, \ (
, ), .
,
,
, .
, ,
. HI ( 1) ,
2 , S 0 2. :
HI + H2 SO 4 = 4I2 + H2S t + 42 0 ,
HBr + H2 S 0 4 = Br2 + S 0 2 f + 2H2 0 ,
8
2
+ 2H2 S 0 4 = 0 2 + 2 S 0 2t + 2H2 0 ,
S + 2H2 S 0 4 = 3S 02T + 2H2 0 .
,
(VI).
. . 11.3.2.
.
:
H2S 0 4
H+ + HSO .
464
. 18.
HSO
H+ + S 0 2
.
, , K K-i = 1 0 - 2 .
, :
. , 1
.
.
B aS04, SrS0 4
PbS 4 . CaS04.
BaS0 4 1 , 1 --10, SrS0 4 3,210- 7 , P bS 0 4 1,6-10 s , C aS0 4 1 ,3 -10~4.
, .
-
SO^- :
2+ + S 0 4~ = B a S 0 4|
, -.
.
Na2 S0 4.
(Na2 S0 4 -1 0 H2 0 )
. . ,
. .
K 2 S 0 4. , .
, (. ).
M gS04. .
M gS0 4 72 0 .
CaS04.
CaS0 4 -2 H2 0 .
(. . 34).
.
. , ,
, .
C uS0 4 520 . ,
,
,
.
, .
FeS0 4 -7 H2 0
. . 26.1 2
. 12(5 0 4)
K 2 S 0 4 ,
K2S 0 4-A12(S 0 4)3-24H20
KA 1 (S0 4 ) 2 -1 2 H2 0 -. .
.
+ , 13+ SO2 - .
, , . ,
K 2 S0 4 -Cr2 (S 0 4 ) 3 -2 4 H2 0 .
18.2. , ,
465
. .
. , ,
, , .
SO3 .
, , H2S2O7:
SO3 + H2SO4 <=* H2S2O7
.
. :
2 KHSO 4
= K 2S20 T + 2 .
SO 3, :
K 2S20 7 = SO3 + K 2S04 .
18.2.6.
.
SO 2
SO 3 .
.
(. . 18.2.4).
(. . 11.3.3)
,
.
(III) (
) ,
, .
. ,
;
, .
. ,
1 7,5 SO 2 ,
.
SO? ,
, .
SO2 CaS0 4 220
CaS0 4 - 1350 1400 SO 2 :
2CaS04 = 2CaO + 2S02 + 0 2 ,
(III) , AI2 O 3 SiC>2 ,
.
SO 2 :
.
() .
466
. 18.
, (
, .) ,
.
SO2
v2o5.
,
, .
SO2 SO3 ,
:
2S02(r) + 0 2() <= 2S03(r),
= +197 .
SO3 ,
. 450 SO2 SO3
95 -97%.
96 - 98%-
, , SO3 , .
.
.
,
NO2 .
:
SO2 + N 0 2 + 20 = H2 SO4 + NO.
, NOa
(II) NO. ,
2NO + 2 = 2N02 ,
SO2 .
, NO
, .
.
, .
1,825 1,84 / 3,
H2 SO4 91 94%.
, , , ,
.
.
, ,
, ,
(, ),
, ( ).
18.2.7.
. 50%
, HSO^ . ,
, ,
H2S20 8:
2 HSO4 - 2~ = H2 S2 0 8.
.
18.2. , ,
467
11
S
II
I
S
II
I
11
11
,
, , .
() , ,
.
, ,
.
,
.
18.2.8.
.
Na2 SC>3 , , ,
,
NaaS^O^-SH^O
H2S20 3 2).
:
H-
--- .
. .
^ -.
.
- ,
,
.
-,
Na2S20 3 + 21 = H2S20 3 + 2NaCl,
:
H2 S2 0
= H20 + S 0 2t + S 4
, ,
, :
+4, 0.
. ,
. :
Na2S20 3 + 412 + 520 = 2H2S 0 4 + 2NaCl + 61.
,
, ,
. ,
, .
H2S2O3 .
468
. 18.
. , ,
H2 S4 O 6 :
1'2 + 2N*2 S2 3 = 2NaI + Na 2 S4 0 6 -
(),
.
H2 S4 O6 .
^,
2 6, .
. ;
.
,
,
, .
18.2.9.
.
(I), ,
137 . , ,
S2 CI2 .
(I) 66% (.).
S2 CI2 , :
.
0,00006% (.).
(PbS, FeS2 .).
, ,
.
:
0,000001% (.).
, ,
, ,
- , ,
.
- , .
.
.
,
.
.
- , .
.
, .
469
H >Se
. ,
,
.
. ,
. .
, HoSe: , (. 19.2.4), ->() > H>S >
- H2Se > .
.
,
.
SeOj .
HoSeOa .
SeOo
, ,
:
S e02 + 2S02 + 2 = 2H2S 0 4 + Se| .
HjSeC^ ^ .
HoSeC^ .
, , ,
.
.
, , .
^, ,
.
- ; ,
AgeTeOe-
}.
.
19
1 9 .1 .
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. 1, 2 3. ,
( 12,5 ).
1 : 6800 ( ).
.
}
.
. ,
:
,
,
,
,
25 , /
13,60
0,75
46
74
436,1
19.1.1.
. .
.
,
.
. ,
.
, , , .
, ,
1%.
17% .
- .
.
, , .
.
, ,
, . , . .
,
, . ,
, . , ,
, , .
1 , , ,
,
.
470
19.1.
471
4
.
.
, ,
. 800900
, :
24 + 0 2 + 220 = 2 0 2 + 62 .
.
,
.
.
, ,
, .
NaOH
,
(25% NaOH 34% ).
.
,
.
.
. 19.1.
.
,
(. 19.1).
19.1.2.
. ,
. 240 (
) ;
252,8 ( ).
, ,
259,2 .
, 14,5 ;
1 0,09 .
, , , , ,
.
. , ,
:
.
.
.
(. .
38.5.1).
.
, :
472
. 19.
.
, ,
,
.
, ,
.
, ,
.
, .
.
. ,
, ,
. ,
, +1.
:
1.
, ,
, .
.
,
.
.
. . .
.
. .
- ,
- ,
:
_ ~ = ;
20 + ~ = + .
,
:
2 + 220 = 2H2t + ()2 .
.
.
.
, . , ,
. (, )
, ,
(. . 15.2).
, - ,
, ,
:
22 + 0 2 = 220 .
2 1
. .
1
285,8 , 1 241,8 . ,
19.1.
473
.
2800 . -
, .
. ,
.
300,
. 500
, 700
.
, ,
700 .
.
;
.
,
,
.
. , , (.
) .
,
.
,
(. . 6.2.7).
, . ,
,
:
+ 2 = + 20 .
.
, ,
,
(. . 29.10)
. 2^ (. . 29.14),
.
.
. (. . 3.7.3).
.
:
2 <=> 2.
, ,
. ,
, . 2000
(. . , ) 0 . 1 %,
2':
.
474
. 19.
= 436 .
, .
- ,
, .
.
,
, , ;
.
19.1.3.
. ()
1,45 / 3,
0,48. ,
, :
220 2() 2() + 0 2(),
= 197,5 .
;
. ,
, - 30% 20 2. ,
.
. , ,
0 2,
. ,
, , ,
, .
20 2.
,
.
,
.
.
,
H2S20 s (- - 18.2.7).
:
2H2S 0 4 - 2" = H2S20 8 + 2+ ;
H2S20 8 + 220 = 2H2S 0 4 + 20 2 .
, .
:
.
20 2 ( = 2,13 D),
(. 19.2).
19.1.
475
( ).
, . . .
( i = 2,6 - 10 ~12);
, , :
20 2 F i H + + 02 .
02
+ + 0 2
. ,
,
. (,
) .
. 19.2. H 2 O 2 .
95 ,
95, ip - 120. :
148 .
,
. ,
:
()2 + 20 2 = 024- + 220 .
.
0 \~~. 1,
. .
(2) (0).
, , . .
.
,
20 2 + 2+ + 2~ = 220 ,
2 0 2 , 1,776 ,
0 2 + 2+ + 2
= 2 0 2 ,
, 0,682 .
, , </
1,776 , , ip 0,682 . . 9.2
, .
, 2 0 2 ,
K N 0 2 + 20 2 = K N 0 3 + 2
:
2KI + 2 0 2 = I2 + 2 .
2 0 2 (I)
Ag20 + 20 2 = 2Ag + 20 + 0 2 ,
476
. 19.
:
2 0 4 + 52 0 2 + 3H2 S 0 4 = 2MnS0 4 + 5 0 2 + K 2 S 0 4 +
,
, -
:
2 0 2 + 2 + + 2- = 220
2 0 2 - 2~ = 0 2 + 2+
22 0 2 = 220 + 0 2 .
,
.
( 2 0 ).
, (3%
), (
), ,
, , .
.
,
.
:
>
PbS + 42 0
= PbS0 4 + 420 .
19.2.
VII (Fluorurn),
(Chlorum), (Bromum), (Jodurn) (Astatine)
. , ,
, NaCl.
s- - (ns2np5).
(. 19.1)
, ,
(ns2np6).
.
, ,
. ,
, .
. 19.1
.
F At
, ,
.
,
1 ,
.
1 +7.
19.2.
477
, ,
.
Cl, Br, I At d-,
,
, 3, 5 7.
19.1.
2s2pB
4s2p5
5 s 2p5
6 s 2p5
17,42
12,97
11,84
10,45
- 9 ,2
3,45
3,61
3,37
3,08
- 2 ,8
,
,
64
99
114
133
~ ,
133
181
196
220
230
142
199
228
267
159
243
192
151
109
,
25 , /
-2 1 9 ,6
-1 0 1 ,0
-7 ,3
113,6
227
-1 8 8 ,1
-3 4 ,1
59,2
185,5
317
1000
0,043
0,00035
0,0023
0,28
2000
0,99
0,37
0,72
0,89
19.2.1.
. .
, ,
.
CaF2 , ,
.
NasAlFf; CasF(P 0 4 ) 3 (
) NaCl,
.
. NaCl
, , .
,
.
, 1 - 1 2 -6 2 0
1.
0,6
.
.
, . ,
.
478
. 19.
, , 170
700 /. . . 37.1.
,
, .
, .
.
( 10 50 / ) .
KIO 4 ,
() .
-
.
(), ;
, .
.
.
.
2 8 At 8,3 .
.
.
.
.
, , .
F, Cl, Br, I, At
.
,
.
}' 1 2
,
(. 19.1). .
,
.
. , Ci
I
, ,
.
: . 19.1 ,
CI2 2 12- ,
:
, , .
d-
.
ci-,
- , .
(. 19.3).
F 2
2- (
1 + 1 , . . 4.5.1). p-
.
19.2
479
1, -
( 1+1), - 3d- (
2 + 0). 12 , F2,
.
F2
Cl
C I,
ff-fi-
2 V
. 19.3. ()
().
.
2,5 .
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- 1>-8.
20 3,5 ,
0,02 100 .
, :
2F2 + 220 = 4HF + 0-2 f .
, ,
(
): , , , ,
. .
, ,
( ),
, .
19.2.2.
.
.
.
. ,
,
:
2Na + 12 = 2NaCl.
, ,
. .
, . . ,
, . . .
, ,
. ,
.
. .
480
. 19.
1. (II)
(III), -
:
2FeCl2 + 12 = 2FeCl3
2.
( H2S),
:
H2S + I2 = S| + 2 H I.
3. Na>S03
,
, , .
\
Na2S 0 3 + Br2 + 20 = Na2S 0 4 + 2HBr
- :
SO| + Br.2 + 20 = S0* + 2+ + 2".
.
. . . ,
, .
(Al, Fe, Ni. , Zn) ,
.
, .
(, , , , , , ,
, , ) ;
:
2() + F 2(r) = 2HF(r),
Si(K) + 2F2(r) = SiF4tr),
= 541,4 :
= -1615 :
= 1207 .
, , :
() + F2(r) = XeF2(r),
= -1 7 6 .
,
( ).
.
, ( )
:
S i02(K) + 2F-2(r) = SiF4(r) + 0 2(),
= -6 5 7 ;
220 ( ) + 2F2(r) = 4HF(r) + 0 2(^, = 598 .
,
.
,
, .
, , .
, , , ,
; .
.
,
, .
,
.
j 9.2.
481
, , .
(, )
. ,
.
.
, :
() + 12() <- 21(),
= + 53,1 .
,
.
-
F2 + 2 2 F - + 12 ;
CI2 - 2 21 -+ 2 ;
2 + 21 > 2 + 12 ;
h + 2 3 + 2IO 3 + 12 .
, (.
. 19 1), .
.
72 2 *
:
+ ~ > ~.
;
. , ,
1 (121,5 /) ,
(79,5 /).
(
); (348,7 /) ,
(332,7 /).
,
(253,2 /) , (227,2 /),
.
,
-; ,
. , - F- ,
1_ ,
, .
,
,
, .
, 1 ,
.
19.2.3.
.
( )
,
Ifi (.
482
. 19.
. ,
.
, ,
. 1886 .
KF.
. KF+2HF ( 70 )
. ,
, .
.
. ,
.
. , ,
:
02 + 41 = 12 + 12 + 220 .
'
-
02 + 2 + 4+ = 2+ + 12 + 220 ,
, 1_
( 12) ,
02, +2 ( 2+).
. . 1774 .
,
, 0 2 , , 1 1 4 .
1 -
. 1 , 400
, (II)
C11CI2 ,
41 + 0 2
2 + 220 ,
80%.
.
HI
.
, . ,
,
.
,
( ) .
.
, ,
.
, , , ,
, , ,
(), (,
).
19-2.
483
- ,
, .
, .
.
,
.
, ,
.
.
, , , ().
;
.
,
,
, , ,
.
,
, ,
.
(10%-
),
. ,
.
19.2.4.
.
.
:
. . 19.2.
HF 1 HI:
(. 19.2). (. 19.4),
. 19.4.
H F H I.
.
, , HF HI
,
. , F
Cl Br I .
HF
, 1, HI
.
, , .
. . 4.5.2.
16*
484
. 19.
.
( 3500 ), 300 :
2 () <=* 2() + 12(),
= -5 3 ,1 .
.
19.2.
HF
1
HI
25 , /
-272 ,8
-9 5 ,2
- 5 3 ,3
+1,8
-2 7 0 ,7
-9 2 ,3
- 3 6 ,3
+26,6
2 5 , /
565,7
431,6
364,0
298,3
25 , /
,
92
141
127
161
, D
1,03
1,91
0,79
0,42
,
- 8 3 ,4
-1 1 4 ,2
-8 6 ,9
-5 0 ,8
,0
19,5
-8 5 ,1
-6 6 ,8
-3 5 ,4
10 , /*
14
15
12
300
3 1 0 -
310~5
0,19
1000
1 ,4 1 0 -4
0,005
0,33
HF 1, HI
, .
. 0
500 1, 600 425 HI (
10 ); .
, ,
.
,
, .
HI 1
(. 19.2), HF .
.
,
, (HF)4 .
, 90 HF
.
+ F- . ,
HF . .
, ,
7-10- 4 , .
HF F -
HF, HF2 ,
:
F " + HF = HF- .
485
29.2.
,
, KH F2.
, -,
, Cl- , Br- , I- .
- , ,
, :
161 + 2 0 4 = 512 + 21 + 212 + 82 0 .
, , -.
, , Fe(III), :
2FeCl3 + 2 HI = 2FeCl2 + 12 + 21.
- ,
+.
, ,
.
.
,
:
CaF 2 + H2 S 0 4 = CaS0 4 +
HF.
40% HF.
.
,
. , , ,
, HF.
.
; Na, , Al, Sn Ag.
.
S i0 2,
; SiF4 :
S i0 2 + 4HF = SiF4 1 + 22 0 .
,
HF
() :
SiF4 + 2HF = H2 [SiF6] .
HF
, .
, ,
.
, .
. HF
, , ,
, ,
, .
. ,
.
.
486
. 19.
:
() + 12() = 21(),
= 183,6 .
,
.
( ) .
,
NaCl.
1
RH + 12 = RC1 + 1,
R .
.
37% 1, 1,19 / 3.
1,
, NaCl
H2 SO 4 :
NaCl + H 2 S O 4 = NaHS04 + 1;
NaCl + NaHS04 = Na2S 0 4 + HC1.
; .
Na2 S0 4.
. ,
20,2%- ;
110 . , 1,
. 1 20,2%,
, .
,
, .
, 1
. .
. AgCl, 1, CuCl, Hg2Cl2 .
.
.
.
NaCl, ,
, , (),
, .
,
.
1
.
-^
.
.
(II) HgCl2, , .
(1 : 1000)
.
19-2.
487
AgCl
.
AgCl 1~ Ag+
-.
.
, .
, :
4HI + 0 2 = 212 + 22 0 .
,
.
.
H2 S 0 4 S 0 2:
2
a HI H2 S:
6
HI + H2 S 0 4 = 3I2 + S| + 4H20
, a HI
.
PI3 .
,
:
3 + 20 = 3 3 + ;
13 + 20 = 3 3 + 3H I.
50%- ,
H2S . :
I2 + H2S = S i + 2HI.
.
.
.
. ,
.
19.2.5.
.
. ,
,
.
,
.
, - .
, ,
, .
488
- 19.
OF 2
2%- NaOH. :
2F2 + 2NaOH = 2NaF + 20 + OF 2 f
OF 2 , .
OF 2 .
,
.
, .
,
.
, . .
12() + 2 0 () <- 1() +
0(),
= +25 ,
1.
-,
, ,
, .
1
, , ;
, /
. ,
12 .
(' = 5 10- 8 ),
, ; .
,
(. ).
;
,
.
,
12 + 20
1 +
; ,
:
1 + + 2 - 1 + + 220 .
,
2
+ 1 = 1 + + 20
- :
20 + 12 = + + 2 0 .
; ,
,
, :
+ 0 2 + 20 = + .
489
19-2.
, .
, ,
.
,
(. . 38.1).
, , .
, :
( ) 2 + 12 = 12 + 20 .
^
,
1
12
.
.
,
:
212 + 0 2 + 20 = 0 3 + 12 + 210.
:
12 + 21 = 12 + 12 + 20 .
(,
) .
, :
= 1 + ;
(1)
210 = 20 + 120 ;
= 21 + -
(2)
(3)
, ,
- .
( 1 ).
( 2 ) , 12.
(I) ( )
12 0 , - ,
.
(3) .
, ,
3 :
12 + 6 = 51 + + 20 .
3 . ( )
,
.
50%.
( 1 H N 03) .
, .
490
. 19.
103,
. ;
. ,
. 0 2 ( )
:
2 3 = 21 + 3 0 2
(, , )
, .
.
. .
50% .
.
-
2 - ,
,
.
( , .).
210 + 2 = + 2 + 20
- -
.
1 - -
.
:
4 3 = 4 + 1.
4
.
4
4 , ,
.
4 ,
. 4
, , .
.
4 , , 4 ,
.
2 5 , ,
(VII), , CI2O7
24 + 20 8 = 2 + CI2 O 7
(VII) , 80 .
CI 2 O 7 .
491
19.2.
:
,
102, ,
(,
, )
, . 14.1, ,
.
(' = 5 10-8 ) (' = 2 10~9)
( = 2 110).
. ()
() , ,
2 + 2 <= + ,
2 I2 .
. (.
). ,
.
() ()
:
2 + 512 + 620 = 20 3 + 101.
,
.
,
. 200
(V),
I2 O5 :
2 = I 2 O 5 + 20 .
,
300 .
04. XeF 2 :
+ XeF 2 + 20 = 0 4 + +
HF.
(4) ( ) .
4
24 + 12 = 2 4 + 12
:
20 + = 2 () + 4 ().
,
4 2 2 . HsIOe
(),
(, AgsIOe) ,
, 4.
(V II) I 2 O 7 .
20
, , , , .
,
.
; ,
. ,
, .
2 0 .1 .
.
,
, .
, .
,
, .
. 20.1 . ,
,
:
, .
20.1.
,
--* ,
>-+ ,
, /
,
,
160
21,56
1,90
66
192
15,76
1,78
-2 6 8 ,9
-2 4 6 ,0
-271 ,4**
-2 4 8 ,6
29
122
24,59
0,18
Ne
35
79
198
14,00
3,71
99
218
12,13
5,85
Rn
109
10,75
9,73
-1 8 5 ,9
-1 5 3 ,2
-1 0 8 ,1
-6 1 ,9
-1 8 9 ,3
-1 5 7 ,4
-1 1 1 ,8 5
-7 1
* --
(. . 29.3).
** 3,0 .
(% .):
Ne
5 ,2 - 4
1 ,8 -
0,93 3 4
3 ,9 -
Rn
5
6 1 8
, .
2 0 .2 . (H e liu m )
1868 . .
- ,
.
493
, ,
30 ,
, .
, , .
. 7
.
,
. , 1908 . ,
268,9.
.
2,5 .
, 271,4 3,0 .
.
.
.
,
( ).
.
(. . 1 1 . 1 ).
,
.
,
,
.
.
,
1 80 . | ,
1 .
2 0 .3 . ( N e o n ) . ( A r g o n )
,
. ,
, ,
.
fgK. . ,
. ,
; ,
.
, .
Li, Be, Ti, ,
.
, -
, , - .
.
2 0 .4 . ( K r y p t o n ) . ( X e n o n ) . (R a d o n )
,
.
, -62 0 , -62 0 , -62 0 ,
11
494
. 20.
.
(. . 7.1.4);
.
.
, ,
.
. ,
(
) KrF2, XeF2, KrF4, XeF4 RnF4. ,
:
- F2 XeF2
.
.
, -
:
F(^ ^ ^
F< 0
. 20.1.
, ,
<.
,
. , :
XeF2 = + XeF4 ;
3XeF4 = + 2XeF6 .
20 1
'
'
X e F 2 .
-
.
:
+ 6 , ().
; , , ,
:
0 3 + ()2 = 04 + 20 .
. ,
:
Pt + XeF4 + 2HF = H2[PtF6] + .
:
2XeF2 + 220 = 2 + 0 2 + 4 H F .
495
:
XeF 6 + 20 = XeOF 4 + 2 H F ;
XeOF 4 + 220 = 0 3 + 4H F.
, + 8 .
XeF8, 0 4 XeOF6.
,
(. . 20.1). ,
(, 14.53 .
12,97 ).
,
.
2 ggR,n 3,8 . .
( 7,65 ) .
, .
2 g|Rn, , ,
, , , ,
. ,
6 . 40
.
, !
1
29
34
45
126
170
340
1400
4600
21
d- .
(/-
d- ,
1, . . VIIIB .
.
2 1 .1 .
, ( ) .
; , , , , ,
6,74; 6,76; 7,43; 7,90 7,86 .
\
,
.
, ,
d-.
( ),
d- d- .
, .
d- d-
.
,
.
IV
VII
,
.
.
,
,
. , , VI ,
, SO 3 .
2 4 .
, ,
496
497
21.1.
1 1 2 7 CI2 O 7
, 4 .
,
, ( )
.
, ls^2s 2 p 6 3s 2 p 6 d5 4s1.
+ 6 (, ),
( 3d- 4-)
( )
, . ,
,
ls 2 2s_p 6 3s2 p6, .
, + 6 (, SO 3 ), ,
( ls 2 2 s2 p6)
. ,
, , ,
. . 21.1.
21.1. V I
6+
2-
2+
4+
l s 2 2 s 2p 6
l s 22 s 2p 4
l s 2 2 s 2p 2
1 s 22 s
Is2
. . . 2 s 2p 63 s 2p6
. . . 2s2p63s2p4
. . . 2 s 2p 63 s 2p 2
. . . 2s V 3 s .
. . . 2 s2pe
. . . 3 s 2ped54 s 1
. . . 3 s 2pe d4
. . . 3 s2p6d2
. . . 3 s 2p 6
Se
. . . 3 s 2p 6d1 0 4 s 2p 6
. . . 3 s 2p6d 1 0 4 s 2p 4
. . , 3 s 2p 6d1 0 4 s 2p 2
. . . 3 s 2pe rf104 s 2
. . . 3 s 2p 6d10
. . , 4 s 2p 6ds 5 s 1
. . . 4s2p6d4
. . . 4 s2p6d2
. . . 4 s 2pe
. . . 4 s 2p e d1 0 5 s 2p4
. . .4s2ped105s2p2
.. ,4s2ped105s2
. . . 4 s 2p 6d10
. . . 5 s 2p ed 46 s 2
. . . 5 s2ped4
. . . 5 s 2p 6rf2
. . . 5 s 2p 6
. . . 5 s 2p 6d1 0 6 s 2p 4
. . ,5s2p6d106s2p2
. . , 5 s 2p d 1 0 6 s 2
. . . 5 s 2p 6d 10
__ 4s2ped105s2p6
. . .5s2ped106s2pe
. 21.1
. ,
.
, ,
. . s- p-,
,
.
,
,
, ' .
(,
)
( d-,
), (
d-
). ,
, , ,
, , , ,
, , , .
498
. 21 d-.
,
. , V 0 ,
+ 2 , ,
(ZnO) .
d- 4-
. 2 1 .2 .
21.2. ( )
d-
Sc
3
Ti
Fe
Ni
Zn
3
4
3
4
5
3
4
5
3
4
5
3
4
3
4
5
3
4
,
,
. . ,
, , +4,
. (, 02)
.
:
. ,
(VI)
, (VI)
(VI) .
.
(. . 3 4.2). ,
,
.
, (Hf, , W
),
(Zr, Nb, . .);
(. 21.3).
21.3. ( )
4
5
IV B
Ti
146
Zr
160
Hf
159
VB
V
134
Nb
145
146
VIE
Cr
127
Mo
139
W
140
V IIB
Mn
Fe
130
126
Tc
Ru
134
136
Re
Os
137
135
V IIIB
Co
125
Rh
134
Ir
135
Ni
124
Pd
137
Pt
138
IB
Cu
128
Ag
144
Au
144
,
,
,
,
. , ,
, , , . .
, , .
499
21.2.
21.2.
, , 4- d-,
/- 58 71 90 103.
,
/- 58 71,
- .
( ).
.
.
,
. ,
, ,
. , ,
,
, .
( ) /-
90 103,
.
21.2.1.
. ( )
, , .
9
.
( 1)s2p6dl ns2.
d-.
. 21.4.
+3.
21.4-
,
Sc
La
Ac
3szp 6d 14s 2
4s 2p ed 15s 2
5 s 2p e d 16 s 2
6s2p6d17s2
164
181
187
203
-> + ,
6,56
6,22
5,58
5,1
+ -> 2+ ,
12,8
12.24
11,06
12,1
2+ _>3+ ,
24,75
20,5
19,17
83
97
104
I ll
, / 3
3,02
4,48
6,16
10,1
1541
1528
920
104050
~2850
~3300
~ 3450
~3300
3 + ,
, 10_ 3 % (.). [
1 0 - 9 % (.)],
2 2 |
.
- .
, .
500
. 21. J-.
, ,
.
, , .
. ,
Sc - - Y - La. , ,
: 1>( ) - .
6 ,
, Na3 [ScFe]. 8 , 9.
- .
, ,
.
( ).
.
, (. 33.4).
, .
, 2200 .
.
, , ,
- . |Y .
.
2 1 .2 .2 .
.
/-, (. . 21.5).
21.5.
58
59
60
61
Nd
Pm
...4 f 25s2pe 6s2
... 4 f 3bs2pb6s2 ... 4 / 45s2p66s2
...4 / s5s2p66s2
64
63
65
66
Tb
Dy
Gd
...4 / 75s2pe6s2 ...4 / 75s2p6d16s2 . . . 4 / 95s2p66s2 .. . 4 f 1D5s2p66s2
68
69
70
Tm
Yb
. . . 4 f 125s2pe 6s2
. . . 4 / 145 a2p 662
. . - 4 / 135s2pe6s2
62
Sm
...4 / 65s2p66s2
67
Ho
. . . 4 / 11os2p66s2
71
Lu
(4/-), ,
.
.
4 /-, 5d- ,
. 4 /- 5(-/-
. 4/- ( ,
, , 4/-) ,
5(/-, , , .
+3,
+ 2 .
.
21.2-
501
3
4
3
4
Nd
3
Pm
3
Sm
Eu
Gd
3
Tb
3
4
Dy
3
4
Ho
3
Er
3
Tm
Yb
Lu
3
,
.
Lu
( 6,7 9,85 / 3) .
(.
. 11.4). ,
4/-,
. 4/-
Y b .
5/-. ,
, - ;
, .
,
.
.
.
.
,
. .
. ,
.
.
,
, . 0,35% , .
, 1000 10 .
.
.
. , ,
.
. ,
, .
.
, ^ - , 2 3 - .
, , .
.
2 1 .2 .3 .
.
, (. . 2 1 .6 ).
,
( 5 /) ;
, ,
502
. 21. d-.
. .
, 5 /-
6/- , ,
.
5/- 6 d
_______________________________
90
Th
. . . 5 / 6 s 2p 6d 27s 2
95
Am
5 / 76 s 2pe 7s 2
21.6.
91
. . . 5 / 26 s 2p ed 17s 2
96
Cm
. . . 5 / 76s 2p ed 17s 2
92
. . 5 / 36szp 6d 17s 2
97
Bk
. . . 5 / 8 6szp 6d 17s 2
100
101
Fm
. 5 / 126s 2p 6 7sz
Md
. . . 5 / 136s 2p e7s 2
93
94
Np
Pu
. . . 5 f 46s2ped17s2
. . . 5 / 6 6 s 2p e 7s 2
98
99
Cf
Es
. . . 5 / 106s 2p 6 7s 2 . . . 5 / 116 s 2pe 7s 2
102
103
No
Lr
. . . 5 / 146 s 2p 67sz
. . . 5 / 146 s 2p erf17s 2
.
+ 4 + 6 .
5/-, 6 <2-
.
+ 6 + 3 (
+ 6 +7).
+3:
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
4
4
4
4
4
4
4
4
5
5
5
5
5
6
. ,
, .
.
.
,
, .
(0 ) 3 .
.
10~3% ( ).
,
.
.
-
. +4,
.
, 2 |,
29 2 U, . ,
21.2.
503
. , ,
, , , ,
.
1789 ., ( - )
1841 . 3-10_4% (.),
1,3-101 4 .
; (
UO2 ), ( UO2 0 2 ,)
(- 2 ( (VO 4 ) -).
0,5% .
: 2||U ( 99,3%),
2 g|U ( 0,7%) 2 9 |U ( 0,005%).
4,5-109 , 7-108 2,5-105 .
,
;
. ,
, .
2 |
29 2 U- 2 g|U ,
. ( )
.
UF6 ( 56,5 ). 2 g|U
2 gfPu,
.
.
(VI).
, , UO 3 ( )
.
(, UO2 CI2 ), U 0 2+, .
-
.
H2 UO 4 H2 U2 O 7
', , Na2 UC>4 NaaU^Oy. ,
- .
22
: , ,
.
,
.
,
10 , d-.
+4.
,
. ,
.
2 2 .1 . (T ita n iu m )
;
0,6% (.), . . ,
, , .
, , .
: ^, ,
CaTiSiOs, 2, -
.
, -, - - .
:
-
-
,
.
2, .
800 1000 .
,
:
2 + 212 + 2 = TiCl4 + 2 .
(IV)
T iC l4 + 2Mg = T i + 2MgCl2 ,
504
22.1. (Titanium)
505
.
.
, .
, ,
, ,
.
,
,
.
(. . 11.3.4).
1665: 4.505 / 3.
:
Ti|Ti2+ 1,63 .
, .
,
,
.
.
,
, ,
. ,
.
- .
, 3 .
.
,
30%. ,
.
, , ,
.
() .
.
, .
,
.
,
-2 , . ,
:
2Ti + 61 = 2TiCl3 + 2 (III)
[ 1(2 0 )] 1.
(IV). (IV)
506
. 22.
(III) , :
4TiCl3 + 0 2 + 220 = 412 + 41.
(IV)
. ,
T i
Ti. (II)
(III) :
2
T i0 2 ,
. , ,
2 ,
, , ,
, (
). 2
.
, , ,
, . 2
, ; .
2 ,
(. . 3 3 . 1 ).
, , ,
.
,
, , .
TiCLj
. .
2 2 .2 . ( Z ir c o n iu m ). (H a fn iu m )
:
0,025% (.). -
.
6,45 / 3, 1855 .
.
,
, .
. ,
, .
() .
.
, , , .
^
, , . ,
, .
507
,
. 4 5%
0 ,6 -7%
200 .
.
ZrC>2 (
2700 ),
.
, . ZrO -2
,
.
ZrC
, .
. ,
,
. ,
, , 2 ;
.
.
23
( ) :
, , .
,
(, .)
.
.
,
+5.
,
, .
.
,
. ,
, , , , , ,
, .
.
2 3 .1 . (V a n a d iu m )
,
- ;
0,0015% (.).
, .
, ,
V 2 O 5 . : V 2 O 5 ,
VCI3 , VI2 .
- , 5,96 / 3,
1900 . ,
, ,
. .
.
(V).
V (), V (III), V (IV) V (V). (II)
.
,
, . ,
, :
508
2V +
509
HF = 2VF 3 + 3H2 ;
SO 2 + 2 ;
V + 6HN03(kohu) = V 0 2 N 0 3 + 5N 0 2 + 3H2 0 ;
3V + 5HN03(kohu) + 3HC1 = 3 V 0 2 C1 + 5N0 + 4H2 0 .
V (III), V (IV), V (V) V (V),
.
. ,
0,1 0,3% , ,
, , ,
, .
, :
, , , .
(.
. 32.1.4). , ,
, :
4V + 3 0 2 = 2\ 2 0 3 ,
V 2 0 3 -I- FeO = FeV2 0 4 .
. .
,
. , ,
; ,
.
.
: VO, V 2 0 3, V 0 2 V 2 Of,. V 2Os
, V 0 2 ;
.
V 2 Os .
(V) , V 2Os
,
HVO 3 , .
.
, , .
2 3 .2 . ( N io b iu m ). (T a n ta lu m )
510
. 23.
. ,
, :
4 + 5 0 2 + 12 = 4 3 0 4 + 62 0 .
:
+ 2 1 HF + 5HN0 3 = 3H2 [TaFr] 4- 5N 0 + 102 .
(V)
.
, ,
, . .
. ,
1 4 % ,
.
- :
.
.
, , .
,
.
, .
, , .
. ,
,
.
.
. ,
.
. NbC,
( ~ 3900 ).
24
( ) : ,
, .
,
.
+ 6 , , ,
.
, .
(VI)
.
(III).
, +3.
, (III) , ,
6
- 3+
(. . 13.5 d).
3 l /-2 = 3/ (
) ,
+2, + 4 . .
2 4 .1 . (C h r o m iu m )
0,02% (.).
FeO-CroOs,
.
,
.
(III),
.
, 1890 :
7,19 / 3. ,
.
.
.
,
.
, . ,
512
. 24.
.
, (. . 32.1.4).
: ( II) , ,
(III) 2 0 3, , (V I),
, .
.
(II).
, (II) -
, - (1)
()2. (II)
(III).
(III). (III) 2 0
,
.
(III)
. 2 0 3 .
(III) ( ) 3 -
(III):
3+ + 0 =( )4- ,
(III),
- (III) (
), :
( ) 3 + 3NaOH = Na3 [Cr(OH)6]
( ) 3 + ' = [()6]3- .
, 2 0 3
, ,
( 02)2, (III)
( ) 02.
Fe(CrO-2)2.
(III)
KC'r(S0 4 ) 2 ' 1 2 H2 0 , -
.
.
(III) .
.
(III), , .
(III) - ,
,
.
, ,
.
. ,
(III) - :
-, - - .
.
- ; -
24.1. (Chromium)
513
2/ , - 1/ .
, , ,
:
[(20 ) 6]13
[(20 ) 51]12 20
, (III)
(20 1_ )
(. 13.6).
(V I). (VI)
, ,
2 4 2 2 7 .
; .
, - .
.
. , 4,
, .
- ,
04, -
CrOij- 2 7 - .
2 2 7
.
:
2 4 - + 2+ <= 2 0 2 - + 2 0 .
. ,
, , + 2 - ;
.
, -
,
. , -
2 - , . . ,
- ' , . . .
(III) . ,
:
2 3 [()6] + 3Br2 + 40 = 2 2 0 4 +
+ 82 0 .
, -
-.
2 3
- , :
2 0 3 + 40 + = 2 2 0 4 + 1 + 220 .
.
.
(
, (III)
) .
, (III)
(VI) : 3+
2- , [()]3- ^- .
514
. 24.
(III) (VI) -
.
2 0 ? + 14+ -I- 6 ~ <= 23+ + 72 0 ,
[()6]3- + 2 0 - - ~ *=* '1~ + 42 0 .
, (III)
pH ; (VI)
pH. , ,
(VI),
(III). ,
(VI) , '
(III) . ,
, ,
(VI) .
- ,
.
L
:
24.2. (Molibdenium)
515
.
2 4 .2 . (M o lib d e n iu m )
,
: M 0 S2 ,
. 1778 . ,
,
.
,
.
.
0,001% (.).
.
0 3 , .
.
.
.
, ().
- 300 .
.
1100 1200
.
,
2200 2400 .
. ,
.
,
2000 .
. ( )
( ) .
.
.
(- ).
.
- ,
, . ' ,
, (, N, , As, Fe,
Cu, Ni .). ,
,
. - 99,9%.
.
, , , .
.
. ,
]7*
516
. 24.
(, ).
, ,
. , ,
,
.
, ,
, ,
. , ,
. ,
,
.
- 10,2 / 3,
2620 . ,
0 3 .
;
.
.
0 4 .
80%
. ;
, .
,
-
- , ,
, , .
:
, , , .
(VI). 2 0 4 (), .
(^^^^
,
(4 ) 0 4 -1 2 0 -6 2 0 .
,
( 13.4).
2 4 .3 . (W o lfr a m )
(0,007% (.))
, .
-
H2 W O 4 . ,
.
Ca\V04.
. Na2 W 0 4 ,
,
FeaOs 0 4
:
Na2W 0 4 + 21 = H 2W 0 44- + 2 N a C l .
24.3. (Wolfram)
517
W O 3 .
(
), ,
,
19,3 / 3.
( 3400 ) ,
. .
.
, ,
:
W + 2HN03 + 8HF = H2[WF8] +2N O + 420 .
(VI)
.
20% .
.
, ,
.
. , , 1 6 %
2% , , , .
. , - -
, , .
, .
, ,
.
,
, , .
:
(2200 2500) ,
.
( 3000 ).
WC (
), .
.
85 95% WC 5 15% ,
.
, .
: , ,
.
WC ,
:
WC > W 2C + .
.
.
.
\04 .
25
- , : ,
, .
,
.
,
, , .
,
, , .
+7.
: 4 6 ,
: 7, 8 , 9.
. , , ,
. .
,
(. . 3.7.3).
, , ,
.
2 5 .1 . (M a n g a n u m )
,
0,1% (.) . , ,
,
02. , 3 4
2 3 . .
MnS0 4 ,
. ()
, .
+2, .
.
.
- .
7,44 / 3, 1245 .
,
. 707 -,
- 58 .
707
. ,
518
25.1. (Manganum)
51.9
d-.
:
|2+ 1,18 .
,
.
.
, .
,
( H2 S 0 4 );
2+.
(. . 32.1.4) (. . 32.4 33.3).
(, 2 0, 2 7 )
0 4 ( -2 ).
, 0 2 , 2 7
04.
(VI), .
(II),
,
+7.
(II). (II)
. , ,
,
() 12 - .
(II) , .
()
- (II) ()2.
. , (IV)
()4.
(II)
.
(IV ).
- 0 2;
, .
, 0 2 ; ,
.
.
.
. (IV ), 14
M n(S04)2, .
(V I) (V II).
,
.
- 2 0 4
2 04, .
:
0 2 + 2 0 3 + K N 0 3 = 2 0 4 + K N 0 2 + 0 2
,
, , - .
520
. 25.
,
04 ()
.
2 04 + 2
2 0 4 + 0 2| + 4 .
- :
(, )
:
2 2 0 4 + 12 = 2 0 4 + 2 1 .
0 4
. -,
, . 0 4 , ,
^~. (VII), -
. , '
(II) (III), ,
. .
- , 0 4 ( 04 )
. pH
2+ ( ), (
) 04_ (
).
4
.
4 K 9 SO 3 ,
, (II) -
.
2 0 4 + 5K 2 S 0 3 +
- :
^ + 5SO|~ +
+ = 2 2+ + 5S 04" + 20 .
, , ,
2 0 4 + 3K2 S 0 3 + 20 = 2 0 2 4- + 3 K 2 S 0 4 +
- :
2M n07 + 3SO^_ + 20 = 2M n02! + 3 S 0 4_ + 201
:
2 0 4 + K 2 S 0 3 +
= 2K2 M n 0 4 + K 2 S 0 4 + 2 0 ;
2 0 4 + SO2 - + 2 0 " = 2 M n 0 4_ + S 0 4 + 20 .
521
25.2. (Rhenium)
; .
200 :
2 0 4 = 2 0 4 + 0 2 + 0 2
.
>4
.
20%. ,
:
93%.
(VII), , 2 7
:
2 0 4 + H2S 0 4 = 20 7 + K 2S 0 4 + 20 .
- .
:
.
25.2. (R h en iu m )
.
.
10- 7 % (.).
- . 21,0 / 3,
3190 .
Re 2 0 7 . (v^e|Re0- = 0,37 )
,
H R e04.
;
, .
,
0 2500 .
, ,
.
, , .
,
(VII), , Re2 0 7
(- ).
H Re04, . ,
.
1
26
d-
. , ,
, ,
.
.
; .
.
-
, .
, ,
(. 26.1).
26.1. .
Fe
Ru
Os
+ 2, + 3 , + 6
+ 4, + 6 , + 8
. + 6, + 8
Rh
Ir
+ 2, + 3
+ 2, + 3
+ 3, + 4
Ni
Pd
Pt
+ 2, + 3
+ 2, + 4
+ 2, + 4
26.1 .
: (Fe, Ru,
Os), (, Rh, Ir) (Ni, Pd, Pt).
(. 26.1)
. ,
,
.
[ (\)] ,
-.
, , , ,
. .
.
26.1.
. 26.2 .
26.1.1.
(F erru m ). .
:
4% (.) . :
522
26-1.
523
, , .
.
^,
Fe-2 3 , 22 2 FeCOg.
, , FeS2
,
- .
(. . 18.2.6).
26.2. ,
Fe
Ni
126
125
124
> +,
7,89
16,2
7,87
7,63
+ -> 2+ ,
17,1
18,15
2+ >3+ ,
35,16
30,6
33,5
2 + ,
80
78
74
3 + ,
67
64
417,0
428,4
428,8
2 5 ,
1
, / 3
7,87
8,84
8,91
1539
1494
1455
2870
2960
2900
-0 ,4 4 0
-0 ,2 7 7
-0 ,2 5 0
2+ + 2 - = ,
, ,
, .
26.1.2.
.
. 15395 .
: -, /3-, 7 - (5-, -, /3- (5-
286 290 293 , . 7 -.
/
'
\ 1539
7 - ,
1500 ^ ------------- -------------- , 356 .
139?
1000
(. . 26.1).
, ,
500
a-Fe (3-Fe (768 ), 0-Fe >
7 -Fe (912 ), 7 -Fe -) (5-Fe (1394C).
768 C
,
. 26.1.
.
.
768 ,
768 .
. ,
.
.
524
. 26.
, ,
15
.
. ( . . 32.1)
.
(. . 1 1 .3 .4 )
.
, . .
,
.
;
(III):
2Fe + /2 0 2 + 20 = Fe2 0 3 - 2 0 .
Fe3 0 4:
3Fe + 2 0 2 + 20 = Fe3 0 4 2 0 .
:
Fe + 2HCl = FeC]2 + H 2t
:
Fe + H2 S 0 4 = FeS0 4 + 2
(III):
2Fe + 6H2 S 0 4 = Fe2 (S 0 4 ) 3 + 3S 0 2 + 62 0 .
, 100%,
.
:
Fe + 4H N0 3 = Fe(N 0 3 ) 3 + NO t + 2H20 .
H N 0 3
.
: (II)
(III). (II), FeO,
(III), Fe2 0 3. , H2 F e04,
+ 6 .
( ). (II)
, .
(II), , FeS0 4 72 0 ,
- , .
, - (III).
(II) 20
30%- :
Fe + H2 S 0 4 = FeS0 4 + 2 f
(II) ,
, .
?
FeS04. 480
;
26-1 .
525
:
2FeS04 = Fe20 3 + S 0 21 + S 0 3 T
(II)
(II) Fe(OH)2 ,
, ,
(III) Fe(OH)3:
4Fe(OH)2 + 0 2 + 220 = 4Fe(OH)3 .
(IT) FeO
(III) (II)
500 :
Fe20 3 + = 2FeO + 0 2 .
(II)
{) FeC03. , 0 2,
, ,
Fe(H C03)2.
.
(II) (III)
, , ,
:
6FeS04 + 2HN03 + 3H2S 0 4 = 3Fe2(S 0 4)3 + 2N 0 f + 4H20 ,
10FeS04 -I- 2K M n04 + 8H2S 0 4 = 5Fe2(S 0 4)3 + K2S 0 4 + 2M nS04 -I- 8H20 .
, (II)
.
(I I I ). {TIT) FeCl3
- .
; , ,
.
(III) - .
FeCl3 . (III)
,
Fe2Cl6; Ff^Clg FeCl3
500 .
(III) ,
,
.
(III) Fe2(S 0 4) 3 ,
. Fe2(S 0 4)3 920 (
). (III) .
, (NH4)Fe(S04)2 12H20
- . 500
(III) :
Fe2(S 0 4)3 = Fe20 3 + 3S 03T
(III) , FeCl3,
, . Fe2(S 0 4) 3
Cu2S CuS (II);
.
(III) -
(III) Fe(OH)3, .
526
. 26.
(III) , (II);
, (III) ,
(, , ) Fe(OH ) 3 .
(III): ,
Fe3+ ,
, -
Fe(OH)3 , :
Fe3+ + 20 i= FeOH2+ + +;
FeOH2+ + 20 <=> Fe(O H )f + +;
Fe(O H )f + 20 <= Fe(OH)3 4- +.
,
.
(III), , (III) Fe2 0 3. (III)
,
, (III) (II),
KSCN NH4SCN
. SCN~,
Fe(III), -,
(III) Fe(SCN)3.
(II) .
. (III)
HFe02, NaFe02:
Fe2 0 3 + Na2 C 0 3 = 2NaFe0 2 + C 0 2t
(III).
Fe ( ) 3
.
(III)
, , , .
1000 1400 .
,
. ,
, .
Fe3 0 4 ,
F e0F e 2 0 3,
(II). Fe+ 2 (Fe+ 3 0 2 ) 2 (III)
(II) (II).
.
(II) , ,
(II).
Fe2+ + 2CN = Fe(CN)2|
K 4 [Fe(CN)6] (II)
Fe(CN ) 2 + 4KCN = K 4 [Fe(CN)6]
26-1 .
527
^ .
528
. 26.
26.1.3.
( Cobaltum ). :
0,004% (.).
CoAs 2 As.
, , .
, .
. ,
.
,
,
.
65% , 28% , 3% W 4% .
800 850 .
, 40 60% , 20 --35% , 5 20% W
1 2% , .
(. . 24.2). -
( ). ,
,
. I 7 C 0
7 - ( ).
(II) (III) 0 2 3 ,
( ) 2 ()3.
, (III)
(). 0 3 4 ( 2 ),
.
(II) ,
; , ma(II) C0 CI2 -6 H2 O.
, ,
( ),
.
(II) () 2
(II). ,
()2;
(II) - .
(II) ,
(); , (II) -
(III) () ,
. ,
, ( ) 2 () :
2( ) 2 + NaCIO + 20 = 2( ) 3 + N aC l.
(III)
(III) ,
(II), :
4( ) 3 + 4H2 S 0 4 =
C 0 SO4 + 20 + 2
(III) :
2( ) + 61 = 2 12 + 12 + 6 20 .
2 6.1 .
529
, (III) ,
(III), .
(III) .
(II) , .
,
, [(1 )]1 [( 10 2 )]-
.
26.1.4.
(N iccolu m ). ,
; ,
, NiAs, NiAsS .
, [ 0,01% (.) ].
,
, , .
, ,
. .
, .
,
, (. . 32.2, 33.3).
.
.
.
.
. ,
() NiO (III) Ni2Os
; ,
+ 2 .
(II) () -
.
- (II) NiO.
(II) (II), (II)
.
(II)
.
.
NiS0 <r7 H2 0 , -
.
(III) Ni(OH ) 3 -
.
(III),
.
(II) .
Ni(CO)4 ,
. . . 13.4.
,
(. . 11.3.4).
(III), -
- (. . 38.4).
530
. 26.
26.2.
26.2.1.
.
: , , , ,
%1 . ,
,
.
, ,
.
,
. ,
1750 ., .
, , .
1844 . . . , (Ruthenia
), .
, /1TGJTG "
Os + 3K N 0 3 + 2 = K 2 0 s 0 4 + 3K N 0 2 + H2 0 .
(VI)
. 26.3.
, , .
, , , ,
.
.
, .
26.3.
Ru
Rh
Pd
Os
Ir
Pt
134
134
137
135
135
138
> + ,
7,37
7,46
8,34
8,5
9,1
8,9
+ -> 2+ ,
16,8
18,1
19,4
17
17
18,6
85
88
90
657
556
372
790
669
566
2+ ,
25 , 1
, / 3
12,4
12,4
12,0
22,5
22,4
21,5
2250
1960
1554
3030
2450
1769
,0
4200
3700
2940
5000
4400
3800
(VIII), , OsC>4
.
(, . 41 )
- . OSO4 .
,
. OSO4
.
, OSO4
,
0 s 0 2. 0 s 0 4
.
26.2.
531
(VIII), , R 11O 4
- , 25,4 .
, OSO4 ,
108 ( ) R 11O 2 .
(VIII), , OsF8
250 ,
-
34,4 .
.
:
OsF8 + 420 = Os( ) 4 +
H F.
.
26.2.2.
(P latin u m ). , ,
,
.
5 10-8 % (.).
,
. .
, , .
: , , . .
.
( ,
, ). ,
- .
, XIX .
,
. - ,
.
.
(
).
.
.
+2
+4. ,
;
(IV).
H ^PtC^],
- H2 [PtCl6] - 6 2 .
.
.
360
(IV) PtCl4.
532
. 26.
2 [1;1] ,
Ft () 4 . ,
. (IV) 2.
(II) PtC'b
. .
() , , (II) H2 [Pt(CN)4 ].
Ba[Pt(CN)4 ]
.
[Pt(NH 3 ) 2 12] .
26.2.3.
(P alladium ). (Irid iu m ).
- , ,
.
( 900 1 ).
, ,
. ,
-, , ,
. ,
, (III) (II).
(II) (I), .
,
.
, ,
.
, .
.
, ,
- .
,
.
, .
.
.
, PdO, ,
.
, +2 +4;
(II).
. (II) PdCb
, (II),
.
- .
.
, . ,
.
.
, 90% 10% .
.
27
, .
,
;
, ,
.
d-. ( 1)- 9, 10
. , ( l)c?10ns1 ,
( 1)d9ns2.
. 27.1 ,
.
27.1.
Ag
3s2p6d104 s 1
4.s2p6d105s1
5s2p6d106s1
128
144
144
> + ,
7,73
7,57
9,23
98
113
137
339
286
354
+ ,
25 , 1
, / 3
8,96
10,5
19,3
1083
960,5
1063
2543
2167
2880
0,520
0,799
1,691
+ + = ,
. 27.1
(. 14.2), , ,
.
,
;
,
.
, .
.
. , ,
, ; ,
.
. ,
,
. ,
, .
534
. 27.
+3 , +1.
+1;
+2 +3.
.
27.1. (C u p ru m )
[0,01% (.)],
, , ,
. ,
,
.
. ,
,
. ,
80% .
, , :
, , C 1 1 2 S; , , CuFeS2;
( 03)(0 )2.
.
, , ,
.
(
), .
. : , ,
, .
. ,
FeS 2 . , ,
SO 2 .
,
. (C 112 S
FeS) , .
, , .
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545
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(II).
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(I) Hg2Cl2, , ,
. , HgCl2 :
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. ,
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, , , . .
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632
. 32.
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(~ 0,20), (~ 0,13), (~ 0,18),
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, .
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32.4.
633
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, .
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Mg Al Zn, 3 10% 1 0,2 3% Zn.
( 1,8 / 3).
, -, -,
.
, .
, .
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,
.
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.
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Al Zn Mg , Mn, , Zr.
, ,
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, -, -, - ,
, ,
.
,
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(. 33.1, ).
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, ,
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. 33.
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. ,
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.
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637
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10- 5 -. .
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(. 33.1, ).
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.
, , ,
, .
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, ,
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, , ,
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. (
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, ,
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61% , ), - (-
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,
(43% Ni, 0,5% ), .
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1200 .
,
80% 2 0 % .
( 36% 64% )
100
.
638
. 33.
, ,
.
,
45 83% , .
,
.
,
3 3 .4 .
,
.
1911 . - .
()
4,2 . ,
4,2 .
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( ) -
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30 .
( = 9,17 ).
NbT iZr ( = 9,7 ) ,
,
. NbsGe (23 )
() La (35 ).
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20,3 . .
,
.
: Y
( = 90 ), Bi Sr ( = 110 ), 1 [ = 125 ),
Hg ( = 135 ) . ,
(194,7 ), .
, -,
--, , - ., .
, Y ,
\ Ba2 Cu3 O 7 -s,
(5 = 0,07 - 0,12.
, ( 2 2 . 1 )
.
. , -
33.4.
639
900 -- 950 .
:
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,
,
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, -,
, , , , 2 .
, ,
. ,
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, , 9 0
1 . Y(OH ) 3 ,
- 2 [()6] .
,
, .
34
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34.1.
( )
,
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,
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, .
. CaS0 4 2 2
160
CaSC >4 0,520 CaS0 4 , :
2CaS0 4 220 = CaS0 4 0 ,520
- CaS0 4 + 3 .52 0 .
,
, CaS0 4 22 0 .
, .
,
.
.
.
. .
- ,
:
( ) 2 + 0 2 = + 2 0 .
0 2
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, .
:
( ) 2 + S i0 2 = CaSiOs + 2 0 .
. ,
,
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( )
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;
, .
cementation .
640
34.1.
641
.
- ,
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, CaO, AI2 O 3 , Si0 2 Fe2 C>3 ,
.
.
.
:
Si0 2 + 20 = 2 Si0 2 220 + () 2 + ( - 3)20
, ,
, ,
.
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, ,
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( ) .
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, .
, ,
. ,
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,
. ,
, .
, , ,
.
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. ,
800 30% (.)
, ( ).
, ,
. ,
,
M gO + M gC l2 + 20 =
'/,2 1 8246
2M g C l(O H ),
642
. 34. , ,
Mg
Mg
Mg
,
.
, , .
.
.
( ).
,
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( , , )
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, , .
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1 - 2 .
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( 1 ) ,
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(III), .
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, , ,
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34.2.
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,
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, . . .
. , ,
.
, .
.
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.
. ,
.
, ,
. : (
34.2.
643
S i 0 2 ), (1 2 0 , S 1O 2), ( 2 0 3, S i0 2 ), 6 0 ( 2 3 , AI 2 O3 , S i 0 2 ) .
: A 12 S 3 , A s 2S e 3 , S b 2S e 3 ; ( B e F 2).
: , 2 ,
N a 2 0 , B e O , M gO , , S rO , C d O , P b O , F e 2 0 3 .
, ,
,
, .
N a 20 - C a 0 - 6 S i 0 2
, .
:
+ S i0 2 - C a S i0 3 + 0 2 1 ,
N a 2C 0 3 + S i 0 2 = N a 2S i 0 3 + C 0 2 |
N a 2S 0 4 .
N a 2S 0 3 , ,
, :
2 N a 2S 0 4 + 2 S i 0 2 + = 2 N a 2S i 0 3 + 2 S 0 2 t + 0 2 | , .
,
.
, .
; .
- ,
.
.
, .
. , ,
,
, (
N a 2S i 0 3 ).
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,
, ,
. ,
. ,
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: .
.
,
. ,
21*
644
. 34. , ,
.
.
(.
35.1 35.2).
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,
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, ,
, .
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. ,
, .
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, , ,
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3 4 .3 .
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, , , ,
. ,
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, ,
, .
, , , .
,
, , ,
, ;
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. ,
, ,
, .
, , . ,
.
,
,
, ( 900 ).
,
.
, . ,
,
3 (120 3 2S i02 2) = 120 3 2Si02 + 4S i02 + 6H20 t
34.3.
645
. ,
, ,
. ,
, , .
()
(. . 33).
21 -
8246
35
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. ,
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. , , ,
( , ),
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, (. 29.15).
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647
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, ,
. .
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. ,
.
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, ,
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, ,
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.
. ,
(. . 31.1.1).
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, , , ,
.
(. . 31.1.1)
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I
I
2 2 2
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, . ,
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(. 31.1.1)
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. -
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(. 31.1.1). ,
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. ,
, , , .
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,
. ,
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35.2.
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. . ,
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1200 , ,
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,
, ,
. , ,
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3 5 .2 .
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. 35.
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, . , ,
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. 3 4 ,
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, , ,
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, , ,
, .
35.2.
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. ,
. ; ,
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36
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. ,
, ,
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, , ,
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,
, ,
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. , .
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,
1 0 0 %.
65 70% .
, , .
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7 38 %).
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, .
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,
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.
5560%.
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, , ,
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. X IX
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652
36.1.
653
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( , , ,
.)-
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, , .
,
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, . . , 1
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19000
23000
28000
34000
34000
35000
44000
50000
36.1.1.
.
.
,
,
. ,
,
. ().
,
. ,
.
: ,
, .
.
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36.1.2) 100 105, 2 10
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200 250 ,
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.
, ,
, , ,
.
, , ()
.
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() + 0 2() 0 2(),
393,5 .
654
. 36. -
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1400 1600 ,
0 2:
() + 0 2() = 2(), ~ +172 .
(II) .
()
.
:
+ 20 = + 2 , , (II) ,
, .
.
.
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8 6 % 2 ,
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,
,
. ,
.
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_
(II)
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59
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( 2,57 , )
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: ,
,
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36.1.2.
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. - ,
,
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() :
)
(. . 40 180 ) C 5 Hi2 22;
,
petroleum . petra oleum
.
36.1.
655
: (40 70 ),
(70 100 ), (100 120);
) (. . 180 270 ) 2 2
16 3 4 ;
) (. . 270360 )
1 2 2 0 ;
;
) ( 40 50% .)
() ; ,
, .
. , ,
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205 .
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. .
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, ,
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, .
,
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.. 100. .. 80, ,
( ), ,
80% 20% . ,
, , .
656
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(. . 30.2.2).
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, -- (. . 29.11).
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270 400 )
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,
300 .
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,
( ).
, ,
-
.
(..) , ,
( 1 6 3 4 ),
..=100, (-.= 0).
35 50.
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. , (. .
36.1), .
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,
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. ,
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, - . . - , , (
50% .) , .
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. ,
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15%.
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, , ;
, , ;
, .
36.2.
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() .
()
36.2.
657
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) .
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, .
- ,
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3 6.2.1.
. ,
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,
,
(. 36.1, ).
. 36.1. : , , .
, .
0 ,0 0 2 0 ,0 1 .
,
, (. 36.1, ).
0,05 0,4.
.
, .
.
, .
( 36.1, ).
: 0,2 0,8.
: , .
(
, ,
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658
. 36. -
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36.2.2.
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, , ,
, , .
,
, , , ,
, , ,
. , ,
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, .
. .
(
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,
.
.
:
, , , , .
, (, , ), (H2 SO4 , BF 3 , AICI3 ):
(2= ----- ) ( ------2
()
).
:
HOOC(CH2)nCOOH + 2R(OH) 2 KOH)ROOC(CH 2 )nCOOR(OH) + 22 0 .
36.2.
659
. ,
:
( 2 2 ) -> HOCH2 CH 2 (OCH 2 CH2)n_iO H + ( - 1)2 0 .
.
:
2
(n + 1)HC1.
(C 0 F 3 , AgF, HgF2, M 11F 3 ).
C0 F 3
:
n (FClC =
CF 2
) .
,
.
. , ,
, ,
.
18 26%
, , ().
,
43 54%. , ,
.
, , ,
23%. , 8 %
, , , .
: ,
, , . ,
, . 36-1.
, . - .
.
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, R
, R
, , .
.
.
:
R
660
. 36. -
. ,
.
36.1.
,
% .
18 26
43 54
23
V , Ni, , ,.. .
1, 2, 3
2, 3, 4
3
N-, -, S-
36.2.3.
.
- . -
, ,
.
. ,
:
= m B/V B.
1 / 3. ,
0,88 0,92 / 3.
, .
,
( ~ 0,91 --0,93 / 3), ( ~ 0,95 4-0,97 / 3). ( ~
~ 0,98 1,10 / 3), ( 1,96 4- 2,06 / 3).
: (
, ,
, ) ,
, .
. , ,
, .
, .
.
,
.
,
, .
, .
( 0 50 ) ,
:
(2) = ( 1 ) -
(2 - ),
36.2.
661
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2, 7 ().
1 . 7
.
. ,
(
)
. ,
, .
.
.
- (, )
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= Vi + V2 ~ 2V,
1 , Vi = V% V .
( ) \ 2,
^/^'
I " ^ 2
)/(2
V ) (| + />)/2 .
,
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.
, ,
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- ,
- ,
.
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1 2,
1 , 1
1 /. )
[- ---2 ].
[ = -- - 2 = -_ 1 --1 ].
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20 : ) = 0,01 = 1 () =
= 0,001 ( ). ] =
= 0,01 - 10 -,
\ 1 103 -,
, ,
100 - 103 .
, , :
V? = 1/].
,
:
v = /.
[2 ].
[ = 2 -].
662
. 36. -
,
]:
/2 = m/m
. ,
, . - - ,
, (
)
20 .
, ,
.
. ,
.
.
.
, .
, .
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:
v = exp(E v/RT),
Ev ; .
1,5 3 , .
: .
. 100 34
14 ,
.
.
, .
, ,
,
. ,
,
. (
- 3 0 ).
. ,
, - ,
.
, .
.
36.2.
663
, ()
.
,
.
, .
.
.
. . 15, 30 .
(
) t3 . '40 .
, () .
30 60 .
.
( 1 6 3 4 4 3 5 7 2 ) (
).
.
36.2.4.
. .
.
.
,
.
.
,
. , ,
. .
, .
.
,
.
.
.
.
.
. .
:
R3CH + * 0 0 ------>R 3 C* + .
.
:
R 3 C* + * 0 0 ------R 3 COO*.
.
:
R 3C O O + R3CH
R3COOH + R3C*
664
. 36. -
-
,
:
RCH 2
:
2 + 2 + 0 2 > + 20
.
. , ,
Al, Zn, Fe, Sn,
, Ni, Pb, Cu, Ag .
,
1 4 - 1 9 2 3 .
.
,
S + 0 2 >S02 .
:
S 0 2 + 20 = H2 S 0 3
( )
.
.
,
2R C 0 0H + Fe > (RCOO)2Fe + 2 ,
H2 S 0 3 + Zn > ZnS0 3 + H2 .
:
H2 S 0 3 + > C uS0 3 + S + 2 0 .
,
:
.
298
7 1 6 ,
500 (227 ) .
~ 450.
.
, .
.
.
,
.
36.2.
665
666
. 36. -
.
, .
, ,
.
,
, -
.
.
().
.
,
.
, .
( 0,5% .)
17 24 , ,
.
.
.
,
(
). , , .
,
, ,
,
.
,
:
2 R O O + InH R O O . . . InH + ROO
ROOIn + R O O H .
,
,
.
.
.
,
.
.
.
()
, .
- . ,
S- , ,
, .
(, )
.
, ,
,
36.2.
667
, .
. .
- .
-
().
,
.
. ()
.
.
.
.
(, , ) , ,
. .
, .
,
, ,
.
()
, . . .
, :
, , .
, ,
.
- ,
,
,
, .
.
~ 200 .
,
.
. ,
.
,
( )
( ),
.
.
3-5%,
(,
22*
668
. 36. -
) 1,3 1,5 .
, ,
. ,
, , .
()
.
.
,
.
,
,
- ,
, .
.
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RSSR RSR + S ,
Fe + S > FeS.
:
RSSR + Fe > Fe(SR,)o ,
Fe(SR) 2
FeS + R S R .
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RSR
RSR
II
RSR
R SSR
II
II
.
, ,
. ,
, , .
,
, ,
,
. 1 -3% ,
, . 30%,
5 6 %,
. ,
36.2.
669
.
.
.
.
() ,
,
.
.
,
, ,
.
, , , , ,
. , ,
.
.
, , 200 ,
,
. ,
, , ,
. ,
, ,
. , , ,
, .
.
(FeS, Fey S3 .).
, .
:
, .
2 0 0 .
,
.
,
300 ,
, .
.
,
,
.
( ).
.
- ,
, .
670
. 36. -
. ,
.
. ,
:
[(CH3 ) 2 SiO]n + 4 (
= //Si 2 + 2/ + 3/7112 ,
,
, 0,002 0,005% .
36.2.6.
.
,
, , ,
. ,
15 - , .
. ,
.
. i[
. .
.
(,
) , , .
5 30 % .
,
. , . .
.
.
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, ,
, , ,
.
, ,
.
.
,
. ,
-- ,
.
,
.
, , , , ,
, .
(,
). ,
.
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, ,
, , .
, ,
36.2.
671
.
M 0 S2
.
,
.
, ,
, , ,
, . .
MoS2 30 50% .
MoSo
, ,
. ,
380 , ,
- 5 15 .
.
1/5.
,
,
. 1 2 .
,
. ( 10%),
. ,
( 5 7%).
15 20%.
36.2.7. .
, (,
) ,
, .
:
, , .
, .
, ,
,
.
.
. ,
.
.
, .
, . ,
Pb, Zn, Fe, 1 .
,
,
.
,
.
.
672
. 36. -
, ,
. (
2
, 3,3, -() 2
CEbClj.
-2 1
, .
.
.
, .
.
,
,
.
. ,
(, )
, ,
,
, .
:
( 1 ) . .
.
,
,
. ,
.
. ,
,
. ,
. , ())
( -----NH - () 5 ------
2
I
1,5
,
(
-2
)
-
(-
NH .
| ) .
,
, ,
.
.
37
37.1.
(97,2%), (~ 2,1% ),
, 0 ,6 %,
0,1%.
,
Cl, Na, Mg, S, , , , , , Sr, F, N, Li, Rb, , I, Fe, Zn, Mo.
, , ,
1,35 101 2 3. 19
, 1 . ., 35 .
, , ,
.
,
, .
, , .
( )
. -
~ + 12 = 2 + 2 .
, .
: , .
:
Br2 + S 0 2 + 220 =
HBr + H2 S 0 4 .
, , . ,
,
(tKHn = 59 ).
:
Mg2+ + + 20 = Mg(OH ) 2 + 2+.
. ,
,
.
.
673
674
. 37.
37.2.
,
.
, , ,
()2.
,
, ,
.
.
.
,
. , ,
, ,
0 2.
:
( 0 3 ) 2 = 0 3 4- + 0 21 + 2 0 .
.
, . ,
, .
, 1 .
20,04 / 2+ 12,16 / Mg2+.
.
, (
). . 37.1
.
37.1.
.
.
.
.
.
5,9
5,6
1,3
4,2
0,5
, ./
3,5
2,4
4,3
1,3
1,2
0,1
0.1
4,1
0,5
0
, . ,
65,5 ./.
130,5 ./ ( 2+
22,5 / , Mg2+ 108 ./ ).
( 4 ./ ),
(4 8 ./ ), ( 8 1 2 ./ )
( 1 2 ./ ).
:
= 1000 / [() V ] ,
(); ()
(/); V ().
. ,
37.2.
675
. 1
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. ,
, .
,
:
2
C 1 7 H3 5 C 0
N a+CaS0
= (C i 7 H3 5 COO) 2 Ca 4 . + Na2 S 0 4
, .
,
, .
, ,
,
.
.
( ^ ^ )
.
.
2+ Mg2+ ,
. ,
.
Mg(OH)2:
( 0 3 ) 2 = 4- + 0 2 +
M g(H C 0 3 ) 2 = Mg(OH ) 2 4 + 2 0 2 1 ,
.
. ( Mg(OH)2)
.
(. . 10.6) . 2+
Mg2+, , Na+ ,
.
Ca2f Mg2+, .
,
(-), , -
(-). ,
. .
,
.
.
NaCl (Na2 S0 4 ) 1 (H2 S0 4 ). 2+ Mg2+
, Na+ + .
(,
, ).
,
- .
676
. 37.
,
. , -
, , .
, .
, , ,
, .
- , ,
,
.
.
.
, .
, ,
.
38
3 8 .1 .
,
.
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, , , . .
(, Bi, Sn, Pb, Ni, Cd. Zn),
.
,
, .
, ,
, ,
.
,
.
,
.
, ,
, , .
.
.
, .
( 2050 ).
1' Na[AlF6] . ,
1 0 % (.) 12 0 , 960
, ,
.
AIF3 , CaF 2 MgF2.
950 .
,
. (),
, . ( )
1 , , .
.
677
678
. 38.
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. ;
150 .
, .
, , ,
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, .
,
, -2 .
, ,
-
.
.
.
-, . .
; . ,
,
; :
2
, ,
()
. ,
(. 38.1),
1 ,
2 ,
3 4
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5.
, ,
.
.
. NaOH
.
.
. 38.1.
,
.
: 1
.
; 2 ; 3
, .
; 4
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; 5 .
,
, . ,
, ,
.
38.1.
679
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.
.
, .
. , ,
.
.
,
. , , ,
.
.
-
. CUSO4
. .
, ,
.
, () ,
:
1) Fe, Zn, Ni, .
, .
, , .
.
2) Au, Ag, Pb, Sn. (Au, Ag)
, ,
, .
,
, .
, , , ,
, .
.
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.
, , ,
, .
.
, ,
, , ,
;
.
. ,
, .
.
,
, ,
. . . XIX .
680
. 38.
: , ,
. ,
. .
, .
3 8 .2 .
(, . . )
.
, , .
( )
,
, ,
,
( ).
: , ,
- .
(
).
. 38.2. ()
( ) .
: 1
; 2 ; (. 38.2, )
3 - ; 4
(. 38.2,6).
.
, .
:
Fe - 2 = Fe2+.
.
.
:
2 + + 1~ = H2t
, .
.
.
.
, (. 38.3), ,
,
, (
, ).
. 38.3 .
.
681
38.3.
, .
. 38.3. : 1 ; 2 ;
3 - ; 4 .
. 38.4.
: 1 ; 2 ; 3
,
.
, .
. .
.
, (
)
. ,
, . 38.4.
,
,
. ,
.
, ,
,
, .
50 .
,
-,
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3 8 .3 .
, . 9 6 -
,
.
. . '
.
, , ,
(. 38.5).
- .
- .
,
-
. ,
11 2 . .
682
. 38.
:
2Zn 4 = 2Zn2+.
:
Zn2+ + 4N H 3 = [Zn(NH3)4]2+.
:
4NH+ + 420 => 4 + 43 0 + .
, ,
, .
0 2 .
(), +3:
4 0 2 + 43 0 + + 4~ = 4 0(0 ) + 420 .
,
, 0 2 .
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. 38.5. -
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, 2
,
; 3 ; 4 : 5
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NHJ 1
, , .
,
+.
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, .
,
,
- , :
2Zn + 4 0 2 +
-
. NH4 C1
(. 38.5),
, .
- ( )
,
, , .
,
.
- .
,
( , ,
).
. NaOH NH4 CI.
683
38.4.
-
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Zn + 12 2 - 2NaOH = Na2 Zn 0
-t- 2 .
.
.
.
, ,
, , .
.
, .
, ,
.
- .
, -
:
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0 2
= 420() ,
() + 22 0 () + 4
= 40 () .
:
2
() + >2 () =
() .
3 8 .4 .
,
, .
.
.
,
, .
35 40%- H2 SO 4 ;
.
,
Pb + S0^~ - 2~ = P bS 04,
:
684
. 38.
,
0 2, ,
():
+ 0 2 + 4+ + 2S04_ = 2PbS0 4 + 220
. ( 02) ()
. .
. ,
, .
( )
( ).
, ,
.
.
P bS 0 4 + 2~ = Pb + SC>2~,
. . .
, 2 .
,
. , .
,
. ,
(. . 9.10, . 9.3). 0 2
2
P bS 0 4 + 220 - 2~ = P b 0 2 + 4+ + SO^ ,
, .
, ,
.
, ,
:
2PbS0 4 + 220 = Pb + P b 0 2 + 4+ + 2SO^
, ,
:
, .
- - .
- ( ) - ( )
.
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.
.
.
.
(III) 0- 20
NiO(OH). , ,
,
.
, LiOH.
38.5.
685
, .
.
Cd -I- 2 0 - - 2~ - Cd(OH)2,
a NiO () :
2 0(0 ) + 220 + 2~ = 2Ni(OH ) 2 + 20 ~.
.
, .
, ,
,
:
2NiO(OH) + 220 + Cd = 2Ni(OH ) 2 + Cd(OH ) 2 .
-
1,4 . ()
. 1 , .
.
Cd(OH ) 2 + 2 = Cd + 2 0 ",
- (II):
2Ni(OH ) 2 + 2 0 - - 2~ =
NiO(OH) + 22 0 .
, :
2Ni(OH ) 2 + Cd(OH ) 2 = 2NiO(OH) + 220 + C d .
- . -
,
, Ag 2 0 , AgO ()
(); .
, ZnO Zn(OH) 2 ,
. ,
, :
AgO + Zn = Ag + Z n O .
-
1,85 . 1,25 .
: ,
,
.
3 8 .5 .
,
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.
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, ,
.
,
, (
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686
. 38.
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, -
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. , ,
,
, . ,
, . , ,
,
, , ,
. ,
, .
,
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. , . .
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. 6 . 1 ,
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.
38.5.1.
.
. .
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.
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. . ,
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.
, ,
, ,
.
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.
, ,
,
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Fe + 2 > FeO + Fe3 4 -t- Fe2 O 3 .
.
:
Fe3C + 2 Fe -t- 2 .
,
( ),
38.5.
687
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FeaC + 2 )Fe + 4
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,
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, ,
1000 .
, .
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, -
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, ,
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,
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- () .
38.5.2.
.
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. ,
, .
(, ),
.
,
.
(. . ),
(. 11.5).
,
, pH = 7 (0,413 ).
Li, Rb, Cs, , Sr, Ca, Na, Mg, Al, Ti, Zr, Mn, Cr, Zn, Fe.
, . .
. ,
, ,
, . :
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,
688
. 38.
. 9.4:
2
2 + 2
20
+ 2 ,
2+ = 2,
2 + 2 + 4
= 40 ,
2 + 4+ + 4~ = 22 0 ,
VH2 I2 H+ 0,413
(pH = 7);
<2|2+ = 0
(pH = 0);
(pH = 7);
V2 H2 OIO2 + 4 H+ = 1,229
(p H = 0 ).
, ,
: Cd, In, TI, , Ni, Mo, Pb, W. (pH=7)
,
.
, ,
(.
): Bi, Sb, Re, , Cu. Ag. Rh.
.
, . .
, : Hg, Pd, Ir, Pt.
,
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,
.
.
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) .
. ,
, ,
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, ,
, , .
.
.
,
,
. ,
,
(. 38.6). -
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, ,
,
Zn + 2+ = Zn2+ + 2
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38.5.
689
. 38.6.
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, ,
.
.
. ,
,
. ,
,
. , ,
, .
, .
,
.
,
(. 38.7).
2, 2, n o 2, H 2S , ...
\
. 38.7. ,
, .
, , ,
, .
:
0 2 + 20 <= 2 0 3 ?=k + + ";
N 0 2 + H 2 0 f i H N 0 2 + H N 03;
HNOs > + + NO 3
. , ,
.
.
. ,
690
. 38.
(</>Fe|Fe2+ = 0,440 )
, (v,c u|Cu2+ =
337 ),
( ),
,
. , :
Fe 2~ = Fe2+
, ,
,
. . 38.7 ,
. ,
, . ,
, ,
, , , ,
.
,
.
.
, ,
(v>Fe|Fe2+ = 440 ). :
2+ + 2~ = 2 ;
2 ~ 20 *+- 4 40
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, ,
,
. ,
, ,
. , -,
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, ,
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38.5.
691
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. ,
. ,
,
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. ,
, ,
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. , ,
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.
,
,
. ,
,
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2 , .
692
. 38.
38.5.3. .
,
, ,
. .
, .
.
.
,
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, ,
.
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, ,
.
, ( ),
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, . ,
.
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,
.
,
. ,
, , , , , .
,
, .
, .
( , )
( , ).
, , V?zn|Zn2+ =
< VJFe|Fe2+ ~
= 0,440 . ,
, .
. 38.7
( ),
( ) .
,
.
,
(. 38.7), , , ,
38.5.
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Sn. .
.
, , , .
, , ,
.
,
, .
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), (
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, ,
() ,
, . ,
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, , ,
. ,
, (, )
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39
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. . , . . . .
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. ,
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694
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695
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. NaN
C a(N 0 3 ) 2
.
.
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, .
.
.
.
(NH4 ) 2 S 0 4 ,
. . NH4 C1
.
, . .
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, NH^, S0 ^
.
.
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.
.
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N H 4 N O 3
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.
.
.
,
, .
,
.
. (
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(N H 2)2 C O
+ 20 .
.
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(N H 2)2CO + 220 = (N H 4)2C 0 3 -
696
. 39.
,
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. , ,
. ,
, , 25%
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39.2.
. ,
, ,
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,
, .
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.
,
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, .
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( 2 0 4)2, .
.
.
:
3 ( 0 4 ) 2 + 43 0 4 = (2 0 4 ) 2 .
,
.
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.
. .
.
39.5.
697
39.3.
,
,
.
, ( ), .
, .
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,
, , .
, ,
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. .
, KCl-MgCb-6 2 KCl-NaCl,
.
.
,
.
. , ,
.
, .
.
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, Mg, S, Fe, , Mo, Mn, Cu, Zn, .
3 9 .4 .
,
.
, .
,
.
23 - 8246
698
. 39.
.
K N O 3 , N H 4 H 2 P O 4 , (NH4 ) 2 HP 0 4, -
M g N H 4 P 0 4 .
.
() N H 4 H 2 P O 4 ()
(NH4 ) 2 HP 0 4. , (
)
- ,
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,
- .
,
, , ,
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. ,
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(), () ().
, (NH4 ) 2 HP 0 4, N H 4 N O 3 (
) .
, , ,
, .
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s
Cd
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10
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3,8088 10- 4
1 /
1,5936 10 3
627,51
27,211608
0,2390057
4,184
0,0103644
0,043364
0,036749
96,485
23,06036
1 -1
4,5563 10 6
0,0119627
0,0028591
1,23985 10 4
3,1668 10-
0,0083145
0,0019871
8,6173 1 0 -*
1,5198 10 10
3,9903 1 0 - 7
9,5371 10-
4,1357 - 10-
1 . .
219474,65
1 /
1 /
1
8065,479
315777,0
5,5797 10
83,594
120,2739
2,5061 10
349,76
503,2997
1,04854 107
11604,50
2,41797 108
1 - 1
1,438785
0,69502
3,33564 - 10 *
29979,2
1
20836,5
4,7993 - 10~5
1
1 /2
. .
/2
7,50064 10 3
10
0,986923 - 10 5
0,1
7,50064 10~4
0,986923 10 6
1 ()
1,01325 10s
760,000
1,01325 104
1 ()
9,80665 104
735,561
9,80665 104
0,967841
1 . .
9,80665
0,0735561
98,0665
9,67841 10 4
1 .
133,322
1333,22
1,31579
10 3
701
()
10 10
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10~3 3
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6,626176 10 34
931,5016 - (. . . ) - 1
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1,6021892 10~19
(. . .)
1,6605655 1 0 - 27
9,109534 ~31
5,4858026 10 4 . . .
1,6726485 10 27
1,007276470 . . .
1,6749543 1 0 - 27
1,008665012 . . .
1,007825036 . . .
4,002603267 . . .
9,648456 104 1
8,31441 - 1 - -1
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503
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198
198
198
198
198
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302
233
270
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623
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() 607
() 607
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50
57
52
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525
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. 153
. 566
644
644
644
644
644
644
644
644
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() 655, 656
418
190
308
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. . 582
452
438
435
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584
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491
491
516
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531
421
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503
446
513
713
526
524, 527
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491
491
573
494
521
519
402
398
509
418
606
(III) ( ) 512
516
577
447
447
466
577
422-424
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491
398
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446
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469
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450
469
469
577
445
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540
532
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448
424
467
714
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490
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513
577
31
592
446
468
242
242
243
444
. 23, 24, 35, 164, 227, 232
215, 494
. . 530
. . 60, 61, 67-69
441
310
312
312
293
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309
310
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528
528
528
528
528
528
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- 122
() 138
() 138
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554
554
554
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408
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21
293
289
291
289, 296
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293
295
295
293
295
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465
465
465
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376
370
371
368
367, 368
354, 364
354
358
370
- 365
- 365
366
359
- 369
369
169
312
305
224
255
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374, 375
238, 243
205
637
1
465
553
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101
189
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690
686
691
691
691
686
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. 100, 143
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221
527
624
- 368
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582
582
564
564
564
418
418
404, 415
415
418
415
415
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417
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214
214
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477
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319
220
158
158, 354
158, 159
159
166
95
214
222
214
646
492, 493
642
399
. 301
524
464
536
535
529
. . 353
. . 575
. 635
502
715
609
. 41
. . 310
499
() 74, 499, 500
296
535, 630
. . 208-210, 215, 228, 229,
251, 253, 256
. . 607
37
- 154
612
. 694
354
377
366
366
583
( ) 106
291
382
. . 225
. . 18, 19, 438
. 101, 102, 154
502
37
37
579
. 100
173, 544
545
500
538
633
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130
387
390
390
391
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295
179
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. 105
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519
519
519
519
519
- 681
579
. 23
716
. 623
623
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658
658, 659
659
658
655
658
655
664
658
659
35
22
218
317
617
617
; 17
535
464
457, 534
533, 534
536
- 536
536
536
537
536
534, 535
536
535
522
391
630
502
. . 21, 23, 24, 35, 37, 39, 64,
72, 73, 75-77, 89, 117, 214, 220, 233, 654
188
641
646
29, 318
688
322
461
522
688
688
499
334
- 324
324
319-326
326-333
687,
688
323
601
617
335
334
551
571, 656
445
562
606
566
() 569
606
101, 103
101
94
-------------- 94
------------- 94
264
356
263
187
179
697
295, 667
501
. 39
97
18
215
295
115
215
389, 400
97
21
189, 191
516
511, 515
() 515
21
218
218
218
218
22
217
-------------- 286
22
499, 502
- 631
603
580
() 412, 695
391
526
413
575
577
664
427, 446
447
() 446
447
448
447
529
295
325
167
650
271
503
382
429
386
384
385
385
464
486
566
565, 659
432
630
18, 92
46
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337
337-339
337
500
492, 493
588
138
502
. 274, 287
110
399
652, 654
() 111
522, 529
529
529
529
. . 303
631
508
440
717
429, 430
438
440, 568
568
466
() 606
437
567
698
502
89
. 47, 49
202
169
310
105
455
457
455
686
262
85, 263, 266
-
267
402
393
390
398
392
391
385
393
(II) 413, 414
30
31
- 30
30
30
30
455
465
563
603
98
579
404, 421
421
424
422, 423
423
423
422
421
424
423, 424
421
718
421
557
48
111
589
549
549
291
650
595
593
419
582
522, 530
531
530
. 617
226
228
226
32, 243
51
. 239
680
680
680
103
() 134
. . 622
522, 530, 532
532
131
169
169
655
536
24
60-62, 64, 103, 149
. 41
291
291
291
553
291
312
491
583
474
307
475
288
191
496
92
73
79
491
620
638
520
520
504
386, 474
385
475
467
. 298
490
596
- 369, 601
458, 523
565
518
334
465
446
477
624
165
166
165
. 41, 44, 45
606
650
412
606
670
324
604, 649
522, 530, 531
531
637
502
. . 567
426
425
() 300
292
88
419
606
606
659
586
601
606
563
320
603'
616
615
98, 157, 373 603
614
614
612
. 117
568
586
605
582
605
461
611
468
445
604
103
452
226
226
286
287
287
287
287
286
288
144
145
145
153
. 299
310
163, 164
163
195
109, 119
21, 261
41
91
261
43
412
82
- 154
() 307
- 198
61
368
500
130
696
210
62
719
45
434
422, 637
561
659, 665
() 669
() 668
666
666
669
() 667
666
() 665
- 667
636
202
() 248
316
500
553
562
502
236
236
18, 92
244
172. 182
172
- 182
172
172
170
170
325
19
. . 694
661
335
291, 453
270
205
204
205
276
387
129, 201
37, 91
91
94
93
94
-- 552
94
492, 493, 495
681
720
110
. 493
624
317
318
163
216
640
250
217
217
250
217
225
217
641
250
221
234
234
216
290
346
. . 228-230
112
590
97, 187
189
567
563
562
198
192
599
189
251, 280
204
567
204
- 262
578
- 193
591
604
565, 604
564
567
201
173
173
- 316
- 316
- 317
203
584
202
203
393
. . 311, 315
. 38-41
511
607
. . 306
616
141
85
518
159
159
632
. 41
. 26
522, 530
542, 546
548
547
546
548, 549
587
382
292, 402
334
334
334
522, 530
531
504
566
554
553
553
358
554
553
367
369
409
- 268
500
402
582
638
638
638
404, 425
426
425
426
426
424, 425
426
426
426
424, 457
426
130
130
130
- 298
- 162
108, 110
156
144, 146
(, ) 554, 555
150, 151
(, ) 119, 554
408
506, 635
299
298
200
452, 468
468
468
469
469
469
440
695
440
440, 695
440
440
522
. . 203
452
468
461
458
459
457
458
458
462
468
468
458
533, 457
538
538
538
487, 538
537
458
459
721
414
- 601
- 108
579
417
594
301, 419
419, 612
640
416
-- 152
152
477
113
414
168
169
169
168
168
168
289
292
158
158
158
289
290
290
292
292
289
291, 644
499
188
. 80
571
613
419
657
658
658, 670
656
() 208
606
608
609
604
609
608
. 298
411
412
412
386
412
722
412
560
559
559
589
340
215
603
559
341
340
598
559
560
340
- 365
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340
559
559
598
560
340, 590
561
601
598
587
32, 243
464
33, 244
33, 244
33
572
477
477
220
235
608
244
299
302
302
641, 642
347
603
614
615
614
614
616
159
40
40
41
60
62
- 60
- 86
105
570
572
571
571
429
- 571
570
572
572
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345
687
621
633
93
294,
308, 312
628
- 628
628
621
625, 627
624
625, 627
625
624
627
627
271
183
183
183
274
421
313
43
419
643
643
606
419
612
642
643
643
643
643
642
642
643
291
650
304
517, 528
255
290
236
240
260, 261
() 603
655
557
557
557
557
97
27
450
449
449
566
. 299
. . 42
393
387, 393
97
614
614
614
614
613
- 311
99
296
238
238
423, 486, 547
695
464
464
460
462
567
696
696
426
526
427, 449
449, 450
450
450
449
424
() 291
293
410
504
54
723
112
395, 403
391
508
325
661
452, 468
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469
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663
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229
166
198
535
98, 550
233
173
653
500
609
170
170
182
173
687
397
592
570
569
596
594
() 611
95, 518
313
449
449
424
467
504
506
506
506
506
504
566
. . 687
630
. . 38
418
273
683
502
652
724
652
635
- 372
135
657
657
657
418
613
672
657
591
591
568
591
214
500
291
527
559
559
554
553
650
404
405
408
409, 453
409
612
408
409
652
408
652
652
409
- 695
697
698
698
697
697
694
694
697
698
695
55
160
160
- 160
160
159
576
576
576
575
297
298
198
-- 165
- 226
23
274
41
50
269
- 245
174
503
503
503
503
503
503
127
168
. 274, 285, 286
566
() 570, 573
571
609
309
200, 549
502
527
131
131
( ) 618
(.) 500, 526
( ) 526
508
131
131
344
505
511
369
. . 480
- 353
647
. 299
334
335, 622
580
580
581
575
575
649
681
581
413
445
443
444
444
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442
443
444
444
442
443
444
443
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43
37
654
382
. . 662
570
580
. . 288
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488
417
485
389
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417
407
407
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48
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534
534
522
631
367
300
186
15
466
187
187
187
187
- 187
187
187
() 187
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114
114
114, 126
113
114
114
114
114
115
114
- 361
114
119
114
115
115
( ) 269
624
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490
490
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490
402
695
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439
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483
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() 569
511
512
512
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304
305
513
513
511
514
514
643
. 60, 62- 65
439
. . 304
382
393
582
583
726
() 583
583
640
641
- 641
64]
631
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225
613
201
556
556
95
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500
432
414
554
565
565
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544
544
544
544
544
544
542
544
542
544
506
504, 506
507
507
- 372
. . 377
. 39
. . 617
160
90
655
(..) 656
25
J1. . 368
621
630
630
630
630
622
. . 482, 515
516
. . 302
335
528
411
. 47, 49, 50, 57, 87, 100, 101,
105, 106
388
382
459
347
620
. 19, 41, 43, 45, 46, 85, 90, 298
502
662
25
25
223
139
308
118, 143
276
- 276
271
273
273
281
285,
679
232
236
236
236
, -
43
108
108
98
54
134
134
150
93
297
46
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117
115
115
116
306
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269
269
68
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d- 496
/- 69, 499
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- 379, 382, 387
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188
399
302
302
291
291
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53
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572
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593
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85
173
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117
553
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90
570
18
. . 269, 272, 679
- 536
418