Universidad Tecnolgica Cadereyta

TSU Qumica rea Industrial

Cintica y Reactores Qumicos

Unidad 1

Velocidad de Reaccin y Energa de Activacin

Ing. Adriana de Lourdes Sosa Madrazo

Alumnas.
Erika Ivonne Montemayor Leija
Mabel Pineda Rubio
Amanda Yazmn Torres de Len

Cadereyta Jimnez Nuevo Len, 18 de Octubre del 2016.

La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia la velocidad de las

reacciones qumicas y sus mecanismos.

Velocidad de Reaccin.
La velocidad de reaccin se define como la cantidad de sustancia que reacciona por
unidad de tiempo.
Por ejemplo, la oxidacin del hierro bajo condiciones atmosfricas es una reaccin lenta
que puede tomar muchos aos pero la combustin del butano en un fuego es una
reaccin que sucede en fracciones de segundo.
Corrosin de hierro. (Reaccin lenta)

Madera ardiendo. (Reaccin rpida)

Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada

(si tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia
un reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de
reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
molculas de reactivo, y la velocidad es mayor, a medida que la reaccin avanza, al ir
disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y
con ella la velocidad de la reaccin.
La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de
los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una
reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de
tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en
moles/s.

Reacciones Irreversibles.
Las reacciones irreversibles Ocurren en un solo sentido, hasta que la reaccin sea
completa, es decir, hasta que se agote uno o todos los reactantes.
Generalmente ocurren cuando se forman precipitados, se liberan gases en recipientes
abiertos o se forman productos muy estables que no reaccionan para formar las
sustancias iniciales o reactantes.
A + B C + D

La teora de colisiones
La teora de colisiones, propuesta hacia 1920 por Gilbert N. Lewis (1875-1946) y otros
qumicos, afirma que para que ocurra un cambio qumico es necesario que las molculas
de la sustancia o sustancias iniciales entren en contacto mediante una colisin o choque.
Pero no todos los choques son iguales. El choque que provoca la reaccin se
denomina choque eficaz y debe cumplir estos dos requisitos:

Que el choque genere la suficiente energa para romper los enlaces entre los
tomos.
Que el choque se realice con la orientacin adecuada para formar la nueva
molcula.
Los choques que no cumplen estas
condiciones y, por tanto, no dan lugar a
la reaccin, se denominan choques
ineficaces.

Energa de Activacin.
La energa
de
activacin en qumica es
la energa que necesita un sistema antes de
determinado proceso.
La energa de activacin suele utilizarse para
denominar la energa mnima necesaria para
produzca una reaccin qumica dada.
Para que ocurra una reaccin entre dos
molculas, stas deben colisionar en la
orientacin correcta y poseer una cantidad de energa mnima.

poder iniciar un

que

se

De qu depende que una reaccin sea rpida o lenta? Cmo se

puede modificar la velocidad de una reaccin?
Una reaccin qumica se produce mediante colisiones eficaces entre las partculas de los
reactivos, por tanto, es fcil deducir que aquellas situaciones o factores que aumenten el
nmero de estas colisiones implicarn una mayor velocidad de reaccin.

Veamos algunos de estos factores:

Temperatura.
Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se mueven las
partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y la violencia de estas.
El resultado es una mayor velocidad en la reaccin.
Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 C de aumento en la temperatura, la
velocidad se duplica.
Esto explica por qu para evitar la putrefaccin de los alimentos los metemos en la nevera
o en el congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los introducimos en el horno
o en una cazuela puesta al fuego.

Grado de pulverizacin de los reactivos.

Si los reactivos estn en estado lquido o slido, la pulverizacin, es decir, la reduccin a
partculas de menor tamao, aumenta enormemente la velocidad de reaccin, ya que
facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisin entre las partculas.
Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuanto ms pequeo son los pedazos; y si est
finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca una explosin.

Naturaleza qumica de los reactivos que intervienen en la reaccin.

Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada reaccin tendr una
energa de activacin:
Muy alta, y entonces ser muy lenta.
Muy baja, y entonces ser muy rpida.
As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de los metales, la oxidacin del
sodio es muy rpida, la de la plata es muy lenta y la velocidad de la oxidacin del hierro
es intermedia entre las dos anteriores.

Concentracin de los reactivos.

Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto
mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que
participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de
colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de
hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto mayor
es la concentracin del cido.
La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de manera general,
en la forma:
v = k [A] [B]
Donde y son coeficientes que no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin general antes considerados. La constante de velocidad k,
depende de la temperatura.

Catalizadores.
Los catalizadores son sustancias que facilitan la reaccin modificando el mecanismo por
el que se desarrolla. En ningn caso el catalizador provoca la reaccin qumica; no vara
su calor de reaccin.
Los catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos; es decir,
cada catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede
recuperar al final de la reaccin, puesto que no es reactivo ni participa en la reaccin.

Orden de la reaccin.
Las velocidades de reaccin son proporcionales a las concentraciones de los reactivos
elevadas a una potencia conocida como orden de reaccin.

5 Problemas. Encontrar el valor de Alfa y Beta en una Reaccin.

1. Se lleva a cabo un estudio cientfico de la reaccin:
CO ( g ) + NO 2 CO 2 ( g )+ NO ( g )
A 280C, obtenindose los siguientes datos experimentales:
Exp. [CO](mol/L) [NO](mol/L)
Vo
1

2 x 104

0.5 x 104

1.9 x 108

2 x 104

1 x 104

3.8 x 108

4 x 104

0.5 x 104

3.8 x 108

Encontrar los valores de Alfa y Beta.

V 1=K [ CO ] [ NO 2 ] V 2=K [ CO ] [ NO2 ]
V 2 K [ CO ] [ NO 2 ] V 2 [ NO2 ]
=
; =
V 1 K [ CO ] [ NO 2 ] V 1 [ NO2 ]
3.8 x 108 1 x 104
=
8
4
1.9 x 10
0.5 x 10
2=2 =1

V 1=K [ CO ] [ NO 2 ]

V 3=K [ CO ] [ NO2 ]

V 3 K [ CO ] [ NO 2 ] V 2 [ NO2 ]
=
; =
V 1 K [ CO ] [ NO 2 ] V 1 [ NO2 ]
3.8 x 108 4 x 104
=
1.9 x 108 2 x 104
2=2 =1

1+1=2 entonces la reaccin es de segundo orden.

2. Utilizando los datos de la tabla determine el orden de la reaccin.

CH 3 CL+ H 2 O CH 3 OH + HCL
Exp.

[HO](mol/L)

Vo

[CHCL]
(mol/L)
0.25

0.25

2.83

0.50

0.25

5.67

0.25

0.50

11.35

V 1=K [ CH 3 CL ][ H 2 O ]

V 2=K [ CH 3 CL ] [H 2 O]

V 2 K [ CH 3 CL ][ H 2 O ] V 2 [ CH 3 CL ]
=
; =
V 1 K [ CH 3 CL ][ H 2 O ] V 1 [ CH 3 CL ]
5.67 0.50
=
2.83 0.25
2=2 =1
V 1=K [ CH 3 CL ][ H 2 O ]

V 3=K [ CH 3 CL ][ H 2 O ]

V 3 K [ CH 3 CL ][ H 2 O ] V 2 [ H 2 O ]
=
; =
V 1 K [ CH 3 CL ][ H 2 O ] V 1 [ H 2 O ]
11.35 0.50
=
2.83 0.25
4=2 =2

Por lo tanto la reaccin es de tercer orden

3. Para la reaccin:

2 ICl+ H 2 I 2 +2 HCL

se muestra la siguiente tabla, de

ella calcula el valor de alfa y beta de esta reaccin

Exp.
[2ICl](mol/L)
[H](mol/L)

Vo

0.1

0.1

2.8 x 104

0.2

0.1

5.6 x 104

0.2

0.2

1.12 x 103

V 1=K [ 2 ICl ] [ H 2]

V 2=K [ 2 ICl ] [H 2]

V 2 K [ ICl ] [ H 2 ] V 2 [ ICl ]
=
; =
V 1 K [ ICl ] [ H 2 ] V 1 [ ICl ]
5.6 x 104 0.2
=
2.8 x 104 0.1
2=2 =1
V 2=K [ 2 ICl ] [ H 2]

V 3=K [ 2 ICl ] [ H 2]

V 3 K [ ICl ] [ H 2 ] V 3 [ H 2 ]
=
; =
V 2 K [ ICl ] [ H 2 ] V 2 [ H 2 ]
1.12 x 103 0.2
=
5.6 x 104 0.1
2=2 =1
Por lo tanto la reaccin es de segundo orden

4. El re arregl del metil isonitrilo, CH3NC, se estudi en fase gaseosa a

215C y se obtuvieron los datos siguientes:

Calcular la velocidad promedio de la reaccin para el intervalo entre cada

medicin.
Solucin Aplicando la expresin de la velocidad:

5- Considere la reaccin siguiente: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g). (a) la

ecuacin de velocidad para esta reaccin es de primer orden respecto a H2 y de

segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuacin de velocidad. (b) Si la
constante de velocidad para esta reaccin a 1000 K es 6,0 x 104 M-2 s-1, cul es
la velocidad de reaccin cuando [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M? (c) cul es la
velocidad de reaccin a 1000 K cuando la concentracin de NO se duplica,
mientras que la concentracin de H2 es 0,010 M?
Solucin (a) La expresin de velocidad est claramente descrita en el enunciado
del problema, es decir, se saben los exponentes de cada trmino de
concentracin, entonces:

(b) Si se conoce el valor de k = 6,0 104 M-2 s-1 a 1000 K y las concentraciones
de ambos reactantes, [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M, la velocidad de reaccin
se calcula reemplazando estos valores en la ley de velocidad:

(c) Si se modifican las concentraciones, entonces la velocidad variar, pero la

constante especfica de velocidad ser la misma, puesto que no ha variado la
temperatura: La concentracin de NO se duplica, por lo tanto

5 Problemas. Energa de activacin

1. La velocidad de una reaccin qumica se multiplica por 4 cuando pasamos
de 290 a 312 K Cul es su Energa de activacin?
V =K [ A ] [ B ] V 2=4 V 1 K 2=4 K 1

T a 290 K

lnK 1=lnA

Ea 1
RT T

T a 312 K

lnK 2 =lnA

Ea 1
RT T

lnK 1lnK 2=

Ea 1 Ea 1
+
RT T RT T

ln

K 1 Ea 1 1
=
+
K2 R T T

ln

K1
Ea
1
1
=
+
3
4 K 1 8.3 x 10 290 312

)
(

1.3862=0.02927 Ea
Ea=47.35 KJ /mol

Ea=

1.3862
0.02927

2. La siguiente tabla muestra las constantes de velocidad para la reaccin de

metil isonitrilo a diferentes temperaturas:
Temperatura C

K(s-1)

189.7

2.52 x 105

198.9

5.25 x 10

230.3

6.30 x 104

251.2

3.16 x 103

A partir de estos datos, calcule la energa de activacin para la

reaccin.
1) Primero se
convierten las
T a K
T1=462.9K
T2=472.1K
T3=503.5K
T4=524.4K

2) Despus se toma
la inversa de
cada T (1/T).
2.160 x 103
2.118 x 103
1.986 x 103

3) Y el Ln de la
constante de la
velocidad.
-10.589
-9.855
-7.370
-5.757

1.907 x 103

m=

Ea
R

m=

Ea
R

m=Y 2Y 1 X 2 X 1=

6.6(10.4 )
=1.9 x 10 4
0.001950.00215

Ea=mR=1.9 x 10 4 ( 8.314 x 103 )

3.

Ea=1.6 x 10 2 KJ

3- La constante de velocidad de una reaccion es de 0.0346 a 25 la energia de

activacin es de 54.2 kg/mol

cuanto vale la energia a 68?

K 1 Ea 1
1
=

K2 R T2 T1

0.0346 5.02 x 1 03 J / mol

J

=
=60.409
K2
8.318 J
mol

4- Para la descomposicin del N2O5, la energia de activacion es de 24.7 Kcal/mol

a 27 la constante de velocidad de reaccin es de 4.ox10-5 S-1. Calcular la
velocidad a 37

J
K 27 Ea 1
1
4.0 x 1 0
mol 1 1

=
=
K 37 R 300 300
K 37
J
300 300
8.314
K . mol
5

1.03246

K = 1.52x10-4 S-1

5- Calcule la constante de velocidad de una reaccin a 300 K, si su valor a 298K

es de K = 3.46x10-5 S-1 y su energia de activacin es de 111 Kj/ mol.

K2
111 k j/ mol 1
1
=

5 s
3.46 x 10 S1 8.3145 Jk 305 298
mol
K2
=1.028241
3.46 x 105 S1

K2
=e 1.028241
3.46 x 105
K 2=( e 1.028241 ) ( 3.46 x 105 )
K= 9.67x10-5 S-1