CATLISIS

La palabra catlisis proviene de la raz griego , que

significa disolucin y acabamiento.
Est se refiere al proceso en el cual se incrementa la velocidad de una
reaccin qumica gracias a la participacin de una sustancia conocida
como catalizador. Tambin existen sustancias que desactivan la catlisis,
son conocidas como venenos catalticos.
Los factores que influencian en la velocidad de una reaccin son: la
temperatura, la superficie de contacto, la concentracin de reactivos, la
presencia de un catalizador y la Presin.
La elaboracin de los productos qumicos industriales ms importantes
implica a la catlisis. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el
catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de
plomo (II), Pb(CH3COO)2. Sin la desactivacin del catalizador, el eteno
producido se reducira posteriormente a etano.
Existen tres tipos de catlisis:
Homognea: El catalizador est presente en la misma fase que las
especies que reaccionan. Catalizador y reactivo son gaseosos o
lquidos al mismo tiempo.
Un ejemplo es el xido ntrico en la catlisis de formacin de trixido de
azufre haciendo reaccionar el dixido de azufre con oxgeno, tanto al
principio como al final de la reaccin donde existe una cierta cantidad de
oxgeno
ntrico.
Ntese
que
este
catalizador
hace
una
mezcla homognea con los reactivos, pero no solo lo hace nada ms en
el mismo estado de unin como el agua y el aceite que tienen el mismo
estado pero no forman mezclas homogneas, si no que logra un
equilibrio en el resultado.

Heterognea: El catalizador y los reactivos se encuentran en fases

diferentes. Normalmente catalizador es slido y los reactivos gases,
vapores o lquidos.

Un ejemplo de catlisis heterognea se da en los motores de los

vehculos, donde se produce la transformacin de monxido de carbono
y xidos nitrosos (NO, NO2) en sustancias menos inocuas, como dixido
de carbono, oxgeno y nitrgeno, usando convertidores catalticos.

Enzimtica: Slo en seres vivos, y los catalizadores se llaman

enzimas; protenas con el papel de catalizador en reacciones de tipo
bioqumico

REACTORES CATALTICOS.
Existen ciertas sustancias que se aaden a las reacciones qumicas con
el fin de influenciar en la velocidad de la reaccin, a estas sustancias se
les conoce como catalizadores. As podemos definir catalizador como
una sustancia que, encontrndose presente en una determinada
reaccin de tipo qumica, provoca variaciones de velocidad sin que sea
consumida durante el transcurso del proceso reactivo.
Un catalizador acta sobre los estados intermedios del mecanismo de la
reaccin disminuyendo la energa de activacin, tanto la directa como la
inversa.
Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados
catalizadores negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que
aumentan la actividad de los catalizadores son denominados
catalizadores positivos o promotores, y las que desactivan la catlisis
son denominados venenos catalticos.
Catalizadores positivos:
Son aquellos que incrementan la velocidad de la reaccin. Son quizs los
que mayor inters presentan debido a su gran uso.
Catalizadores negativos:
Tambin llamados inhibidores, son aquellos que hacen disminuir la
velocidad de reaccin. Poseen un inters especial para la industria de los
alimentos, donde suelen venir utilizados como aditivos, con la finalidad
de impedir el deterioro precoz o que las reacciones alteren el producto
alimentario.
Todo catalizador tiene ciertas propiedades:

Interviene en el mecanismo de la reaccin, pero no se consume.

Se usa en pequea cantidad.

Un catalizador no altera el rendimiento de la reaccin. Lo nico que

consigue es que la reaccin sea ms rpida.

El catalizador aumenta la velocidad de la reaccin al disminuir la energa

de activacin de la reaccin.

FUNCIN Y DISEO DE REACTORES

El diseo de reactores es la ciencia y el arte de seleccionar, crear y
disear reactores qumicos con el propsito especfico de llevar los
reactivos a productos de la forma ms eficiente posible.
Un reactor qumico es una unidad procesadora que est diseada para
que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas.
Dicha unidad procesadora est constituida por un recipiente cerrado, el
cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y
est gobernado por un algoritmo de control.
Tienen como funciones principales:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el
interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los
materiales reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y
con el catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.
Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de
modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada,
atendiendo a los aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.
Se clasifican por el modo de operacin de la siguiente forma:

Reactores continuos o tipo Batch: Es aquel en donde no entra ni

sale material durante la reaccin, sino ms bien, al inicio del proceso
se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presin y
temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo
preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los
reactantes no convertidos.

Una vez que se ha tratado un lote, se vaca el reactor, y se puede entonces

tratar un segundo lote, ya que no hay flujos mentrante= 0 y msaliente = 0.
Por lo tanto, la ecuacin de balance de masa se reduce a:

Al simplificar:

As, en un reactor batch, el cambio de la concentracin a lo largo del tiempo es

simplemente el resultado de una reaccin qumica. Por ejemplo, para una
reaccin de decaimiento de primer orden, r = -kC. As,

Las ventajas del reactor mienten con su flexibilidad. Un solo recipiente puede
realizar una secuencia de diversas operaciones sin la necesidad de romper la
contencin. Esto es particularmente til cuando se procesan txicos o
componentes altamente potentes.
Para entender un poco ms, se plantea la ecuacin de balance de masa de la
siguiente manera:

En un reactor Batch no hay flujo de entrada ni de salida, por tanto los 2

primeros trminos de la ecuacin son cero.

Sustituyendo por trminos:

Donde V habla del volumen del reactor, k est asociada a la constante de

remocin de materia orgnica, C refiere a la concentracin de materia orgnica
del agua residual y n de la cintica de la ecuacin.
Suponiendo una cintica de primer orden (n=1), se elimina el trmino de
volumen de un lado y otro, quedando la siguiente ecuacin:

Haciendo la integral se concluye:

Se obtiene al resolver dC/dt =-kC, que es cintica de primer orden. Si

graficamos stas ecuaciones se obtiene:

Reactores discontinuos: Mientras tiene lugar la reaccin qumica al

interior del reactor, ste se alimenta constantemente de material
reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los productos de
la reaccin.
Se usa normalmente cuando se conoce el orden de reaccin y se
desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas
para determinar la energa de activacin de la reaccin. En el mtodo
integral de anlisis de datos buscamos una funcin de concentracin
apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es lineal con
el tiempo. Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el
que la conversin de partida sea cero,

Los pasos a seguir son:

1. Suponer una cintica
(-rj)=f(k,composicin)=k.f(composicin)
2. Sustituir esta expresin en la ecuacin de diseo del
reactor discontinuo, ec. 4.13.

Integral que podremos resolver de forma

grfica, analtica o numrica.
3. Integrar la ecuacin de diseo
4. Representar los valores de
Frente al tiempo

5. Si obtenemos una recta en la representacin la ecuacin

cintica supuesta es la correcta y podemos determinar la
constante cintica.
ejemplo 1 : reaccin irreversible de primer orden

sustituimos esta expresin en la ecuacin de diseo

integrando
kt = -ln (1-xa)

kt = ln cae - ln ca = ln (cae/ca)
si representamos grficamente

De la pendiente de la recta obtenemos directamente la constante

cintica.

Reactores semicontinuos: Es aquel en el cual inicialmente se

carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la
reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms
material de manera casi contina.
Los Reactores tanque agitados semicontinuos poseen una entrada de
la especie j pero ninguna salida tal como se ilustra a continuacin.

Reactor TA semicontinuo
Considerando que el medio de
mezclado, el balance de masa es:

reaccin

est

perfectamente

Representa la ecuacin de diseo de un reactor tanque agitado

semicontinuo.

Los reactores tambin se clasifican por el tipo de flujo interno:

Reactores ideales: suelen ser descritos con ecuaciones ideales

sencillas y no consideran efectos fsicos ms complejos o
perturbaciones pequeas.
o

Reactor discontinuo perfectamente agitado

Es el reactor en que su contenido est perfectamente agitado y su

composicin es igual en todo el reactor. La composicin vara con el
tiempo hasta alcanzar una conversin final o de equilibrio del reactivo
para las condiciones establecidas (temperatura, concentraciones iniciales
de reactivos, presencia de inertes).
En un reactor ideal discontinuo no existe variacin en la velocidad de
reaccin a lo largo de volumen del reactor. Por esta razn podemos
extraer rj de la integral en la Ec. 4.6. Adems al ser un reactor
discontinuo los trminos de entrada y salida se anulan, es
decir Fjo=Fj=0. Teniendo en cuenta estas consideraciones la
expresinEc. 4.6 nos queda
Ec. 4.7

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin:

Ec. 4.8
despejando

Nj

Ec. 4.9
Diferenciando Nj respecto al tiempo

Ec. 4.10
sustituyendo en la ecuacin Ec. 4.7
Ec. 4.11
separando en variables e integrando obtenemos
Ec. 4.12
Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de
entrada) y Xaf (conversin final) para la conversin, y entre 0 (tiempo
inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el tiempo de reaccin.
Integrando obtenemos

Ec. 4.13

Esta ltima ecuacin representa la ecuacin general de diseo para

un reactor discontinuo ideal.
El volumen del sistema, V, representar a partir de ahora el
volumen de nuestro reactor. Podr ser variable o constante, y por lo
tanto en la expresin general Ec. 4.13 se mantiene dentro de la
integral. Ms adelante se analizarn las posibles causas de la variacin
del volumen del reactor y se obtendrn las ecuaciones de diseo
correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable.
Por otra parte la velocidad de reaccin (que supusimos
anteriormente constante e independiente de la posicin en el volumen
del reactor) permanece dentro de la integral ya que si recordamos esta
es funcin tanto de las concentraciones (o conversiones) como de la
temperatura (teora de Arrhenius).

Reactor de mezcla perfecta

La composicin de la corriente de salida es igual a la composicin dentro

de cualquier punto del reactor, esta composicin no vara en el tiempo,
por lo que se considera en estado estacionario.
Si aplicamos un balance molar global al reactor de mezcla perfecta:
Entra + Genera - Sale = Acumula
Como estamos en estado estacionario el trmino de acumulacin
se anula, con lo que nos queda

Un factor muy importante a tener en cuenta es (ra)s. Este trmino

indica que la velocidad de reaccin ha de ponerse en condiciones de
salida, es decir la funcin de concentracin de la velocidad de reaccin
ha de ponerse en funcin de la concentracin a la salida del reactor.
El balance de masa anterior lo podemos poner en funcin de la
conversin

Sustituyendo en el balance de masa

Reordenando nos queda

Que es la expresin de la ecuacin de diseo de un reactor de mezcla

perfecta.
Si el caudal no vara desde la entrada a la salida del reactor y de
acuerdo a la definicin de conversin de reaccin:

De la misma forma podemos escribir

sustituyendo en la ecuacin de diseo

expresin vlida para reactores de mezcla perfecta en los que el caudal

volumtrico, Q, permanezca constante.

Reactor del flujo en pistn

En los reactores de flujo pistn isotrmicos la temperatura no
vara con la posicin en el reactor. Adems, no vara con el tiempo
por tratarse de un reactor de flujo pistn en estado estacionario.
La velocidad de reaccin ser slo funcin de la conversin (o de
la concentracin).

Si tenemos que aplicar balances de materia tenemos que utilizar

diferenciales de volumen de reactor. Posteriormente mediante
integracin extenderemos el anlisis al volumen total del reactor.

El balance de materia aplicado al diferencial de volumen de la Fig.

6.1 es
ENTRA - SALE - DESAPARECE = ACUMULA
FA - (FA + dFA) - (-rA) dV = 0
Operando se obtiene
- dFA = (-rA) dV

Ec. 6.1

por la definicin de conversin para reactores en flujo

sustituyendo en la Ec. (6.1):

integrando la expresin anterior

si resolvemos nos queda

Ec. 6.2

que es la ecuacin de diseo para un reactor de flujo pistn. Es

vlida tanto si existe o no variacin de caudal en el sistema.
Si queremos poner la expresin anterior en funcin de la
concentracin

sustituyendo en la Ec. 6.2:

luego podemos escribir:

Ec. 6.3

Para sistemas de densidad constante, si tenemos en cuenta la

definicin de conversin para reactores en flujo

sustituyendo la ltima expresin en la Ec. 6.3 obtenemos:

Ec. 6.4

Si comparamos esta expresin con la obtenida para un reactor

discontnuo podemos ver que la diferencia entre ambas expresiones es
que hemos sustituido el tiempo por t. Por lo tanto cuando en un reactor
discontnuo tenemos la mezcla de reaccin un tiempo igual a t en ambos
caso obtenemos la misma conversin de salida para una misma reaccin
qumica.
El reactor de flujo pistn puede ser isotrmico y no isotrmico
(adiabtico o ni isotrmico nio adiabtico).

Reactores no ideales: consideran el patrn de flujo, la existencia

de zonas muertas dentro del reactor donde el material no circula,
adems consideran una dinmica de fluidos ms compleja.