UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1

VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
PRINCIPIOS GENERALES.
En la volumetra de neutralizacin es muy importante el
conocimiento y la aplicacin del equilibrio cido base.
La teora clsica de la ionizacin de Arrhenius es adecuada
para muchas aplicaciones, mientras que el concepto de
Brnsted-Lowry es ms general y hace resaltar el papel del
disolvente en la reaccin cido base. Aqu trataremos los
sistemas cido base en disolucin acuosa.
El equilibrio del H2O: pH
En el concepto de Brnsted-Lowry de cidos y bases, un
cido es un donador de protn y una base un receptor de
protn.
2

En la disolucin acuosa el propio disolvente es un cido y/o

una base, sufriendo una autoioniacin o autoprotlisis:
H 2O + H 2O

H3O+ + OH-

Por simplificacin la ionizacin del agua se representa

como:
H 2O

H+

+ OH-

Como consecuencia de su escasa ionizacin, el agua

presenta una conductancia pequea aunque medible; la
constante de equilibrio del agua (o de ionizacin) tiene un
valor:
[H+] [OH-]
Kionizacin =
= 1,82 x 10-16 a 25C
[H2O]
3

En agua y en disoluciones acuosas diluidas, [H2O] en moles/

L es constante y tiene a 25C un valor numrico = 99718,0 =
55,3 al combinar estos valores se obtiene KH2O = 1,01 x 10-14
y el valor que se utiliza generalmente es KH2O = 1,0 x 10-14
que es el producto inico del agua o constante del agua.
Esta relacin nos indica que el agua pura a 25C es:
[H+] = [OH-] = KH2O = 1,0 x 10-7
Escala de pH
En 1909 Srensen introdujo el trmino de pH definido en
relacin a la [H+] como sigue:
pH = log1/[H+] = - log [H+]
e igualmente se expresa pOH como sigue:
pOH = - log [OH-]
4

y como la operacin de multiplicar se realiza por adicin de

logaritmos entonces el producto inico del agua se puede
escribir:
p KH2O = pH + pOH = 14
Concentraciones inicas en soluciones de electrlitos
fuertes
Como los electrlitos fuertes estn completamente
disociados en solucin acuosa, las concentraciones inicas
se encuentran directamente a partir de la concentracin
molecular de la solucin.
Ejemplo:
1.Determinar el pH de una solucin de HCl 0,1N
2.Determinar el pH de una solucin de NaOH 0,1N
5

Indicadores cido base

Los indicadores usados en acidimetra y alcalimetra son
cidos orgnicos dbiles (indicadores cidos) o bases
orgnicas dbiles (indicadores bsicos) cuya forma cida
tiene color diferente al de su forma bsica conjugada.
Usando el concepto de Brnsted, designamos la forma cida
como HI que puede tener carga 0 o una o mas cargas
positivas o negativas. La base conjugada designada como I,
tiene una carga positiva menos que HI. A un pH determinado
el equilibrio esta dado por:
HI

H+ + I

y su constante de equilibrio por:

KIH =

[H+] [I]
[HI]

Si la expresamos:
[HI]
[I]

(forma con color cido)

=

=
(forma con color alcalino)

[H+]
KIH

Si [H+] = KIH entonces [HI] / [I] = 1 esta al 50% disociada en

ambas formas. De aqu podemos deducir que las
coloraciones se podrn apreciar cuando las relaciones:
[HI] / [I] < 1/10 se deduce que vemos el color cido y
[I] / [HI] >10 solo se ver el color bsico.
Estos lmites de 1/10 y 10 son arbitrarios dependiendo de la
sensibilidad del observador al color del indicador en
particular, pero son bastante cercanos a la realidad.
7

o expresado en trminos de pH:

pH = p KHI 1
Este intervalo de pH, dentro del cual tiene lugar el cambio de
color del indicador, es el llamado intervalo de viraje. Este se
determina experimentalmente con ayuda de soluciones
reguladoras.
Por lo general la concentracin de los indicadores oscila entre
0,1% al 1% y su solubilidad es en agua o en etanol.
Cuando se desea ajustar el intervalo de viraje se puede hacer
uso de combinaciones de indicadores o indicadores mixtos.

Titulacin de cido fuerte vs. Base fuerte: HCl vs. NaOH

Por lo general en las titulaciones de este tipo se utilizan
concentraciones iguales tanto del cido como de la base.
Curva de titulacin de 50 mL de HCl 0,1000N vs. NaOH
0,1000N
En esta curva se grafica el Volumen de NaOH 0,1000N
agregado vs. pH de la solucin.
Para realizar las curvas de titulacin, es necesario seguir los
siguientes pasos:
a) Para 0mL de la base.- el pH de la solucin corresponde
al HCl 0,1000N, si consideramos que el HCl esta al 100%
ionizado (cido fuerte)
[H+] = 0,1000N y pH = 1,00
9

b) Cuando se aaden 10 mL de NaOH 0,1000N se ha

neutralizado 10 mL del cido por lo tanto quedan 40 mL
sin neutralizar y:
[H+] = 40 x 0,1000/ 60 = 0,0667 y pH = 1,18
c) Continuando con los agregados de NaOH se va
determinando la nueva [H+] y el pH de la solucin para
cada caso.
En el punto estequiomtrico (cuando se han aadido 50
mL de NaOH) en la solucin se encuentra NaCl + H2O
luego se tiene:
[H+] = [OH-] = KH2O = 1,0 x 10-7 y pH = 7,00
10

d) Despus del punto de equivalencia, ahora en la solucin

hay exceso de NaOH y por lo tanto ahora se tiene [OH-].
Cuando se ha agregado un exceso de 0,10 mL se tiene:
[OH-] = 0,10 x 0,1000/100,10 = 1 x 10-4
y pOH = 4
pero como estamos trabajando con pH este es:
pH = 14 4 = 10
Se continan obteniendo valores de pH para un exceso
mayor de NaOH a fin de obtener una buena curva de
trabajo.
Ver tabla y grafico.
11

VALORACIN 50mL HCl 0,1000N vs NaOH 0,1000N

HCl sin neutralizar

Volumen total de la

mL equivalentes

disolucin (mL)

50,00

50,00

0,1000

1.00

40,00

60,00

0,067

10.00

1.18

30,00

70,00

0,0427

20.00

1.37

20,00

80,00

0,0250

30.00

1.60

10,00

90,00

0,0111

40.00

1.96

5,00

95,00

0,0054

45.00

2.27

1,00

99,00

0,0010

49.00

3.00

0,10

99,90

0,00010

49.90

4.00

0,01

99,99

0,00001

49.99

5.00

0,00

100,00

1,0 x 10-7

50.00

7.00

[NaOH]

[H+]

NaOH aadido

pH

(mL)

[OH-]

0,01

100,01

0,00001

50.01

9.00

0,10

100,10

0,00010

50.10

10.00

1,00

101,00

0,0010

51.00

11.00

5,00

105,00

0,0048

55.00

11.68

10,00

110,00

0,0091

60.00

11.96

20,00

120,00

0,0167

70.00

12.22

30,00

130,00

0,0231

80.00

12.36
12

Valoracin de HCl vs. NaOH 0.1000N

14.00
12.00

pH

10.00
8.00

Grafico N 1

6.00
4.00
2.00
-

20.0000

40.0000

60.0000

80.0000
100.0000

mL de NaOH 0.1000 N

13

Realizar ahora las curvas de titulacin para las siguientes

concentraciones de HCl 1,0N, 0,01N, 0,001N vs NaOH
1,0N, 0,01N, 0,001N para los siguientes volumenes:
0, 10, 20, 30, 40, 45, 49, 49,9, pto, de equivalencia, 50,1,
51, 60, 70, 80 y 90
Estas curvas nos servirn para mostrar el uso de los
indicadores y como su aplicacin de acuerdo a la
concentracin de las soluciones varia y los posibles errores
que se pueden cometer si no se hace una buena seleccin
de los mismos.
Con su tabla de indicadores veamos que indicadores se
pueden utilizar en cada una de las titulaciones.

14

VALORACION DE HCl vs. NaOH EN CONCENTRACIONES

1,00 N; 0,100 N; 0,010 N; 0,0010 N
Volumen de HCl

Volumen

[H+]

Volumen de NaOH

pH

pH

pH

pH

sin neutralizar (mL)

total (mL)

1,0N

aadidos (mL)

1,00N

0,10N

0,010 N

0,0010

50.00

50.00

0,00

1.00

2.00

3.00

40.00

60.00

0.67

10.00

0.18

1.18

2.18

3.18

30.00

70.00

0.43

20.00

0.37

1.37

2.37

3.37

20.00

80.00

0.25

30.00

0.60

1.60

2.60

3.60

10.00

90.00

0.11

40.00

0.95

1.95

2.95

3.95

5.00

95.00

0.053

45.00

1.28

2.28

3.28

4.28

1.00

99.00

0.0101

49.00

2.00

3.00

4.00

5.00

0.10

99.90

0.001

49.90

3.00

4.00

5.00

6.00

0.01

99.99

0.0001

49.99

4.00

5.00

6.00

7.00

0,0

100

50.00

7.00

7.00

7.00

7.00

Exceso de NaOH

1 x 10-7
[OH-]

0.01

100.01

1 x 10-4

50.01

10.00

9.00

8.00

7.00

0.10

100.10

1 x 10-3

50.10

11.00

10.00

9.00

8.00

1.00

101.00

0.010

51.00

12.00

11.00

10.00

9.00

5.00

105.00

0.048

55.00

12.68

11.68

10.68

9.68

10.00

110.00

0.091

60.00

12.96

11.96

10.96

9.96

20.00

120.00

0.167

70.00

13.22

12.22

11.22

10.22

30.00

130.00

0.231

80.00

13.36

12.36

11.36

10.36

40.00

140.00

0.286

90.00

13.46

12.46

11.46

10.46
15

Curvas de titulacin de HCl 1,0; 0,1; 0,01; 0,001N vs

NaOH 1,0; 0,1; 0,01; 0,001N
Valoracin de HCl vs NaOH
16
14
12
Serie1

pH

10

Serie2
Serie3

Serie4
Serie5

6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

Volumen NaOH (mL)

16

INDICADORES CIDO BASE

Solvente

Naturaleza

Color cido

Color bsico

Intervalo de
pH

pKHI

Agua

cido

Rojo

Amarillo

1,2 - 2,8

1,65

Alcohol
90%

Bsico

Rojo

Amarillo

2,9 - 4,0

3,2

Anaranjado de metilo

Agua

Bsico

Rojo

Amarillo
anaranjado

3,1 - 4,4

3,4

Azul de bromofenol

Agua

cido

Amarillo

Prpura

3,0 - 4,6

4,1

Verde de bromocresol

Agua

cido

Amarillo

Azul

3,8 - 5,4

4,9

Rojo de metilo

Agua

Bsico

Rojo

Amarillo

4,2 - 6,2

5,0

Rojo de clorofenol

Agua

cido

Amarillo

Rojo

4,8 - 6,4

6,25

Azul de bromotimol

Agua

cido

Amarillo

Azul

6,0 - 7,6

7,30

Rojo de fenol

Agua

cido

Amarillo

Rojo

6,4 - 8,0

8,0

Alcohol
70%

Bsico

Rojo

Amarillo marrn

6,8 - 8,0

7,4

Prpura de cresol

Agua

cido

Amarillo

Prpura

7,4 -9,0

----

Azul de timol

Agua

cido

Amarillo

Azul

8,0 - 9,6

----

Fenolftalena

Alcohol
70%

cido

Incoloro

Rojo violeta

8,0 - 9,8

----

Timolftalena

Alcohol
90%

cido

Incoloro

Azul

9,3 - 10,5

----

Agua

cido

Amarillo

Violeta

10,1 - 12,0

----

Nombre comercial
Azul de timol
Amarillo de metilo

Rojo neutro

Amarillo de alizarian

17

Para la titulacin de HCl 1,0 N vs. NaOH 1,0 N

Al hacer un anlisis de esta curva podemos observar que
cuando se ha agregado 49,99mL de NaOH el pH es 4,00 lo
que nos permitira utilizar:
El anaranjado de metilo, por encontrarse en este momento
en su forma cida, el agregado de 0,01 mL el pH cambia
abruptamente a pH = 7,00 y el indicador esta ahora en medio
alcalino.
La fenolftalena en el punto de equivalencia esta en an en
la forma cida, pero cuando se agrega 0,01 mL de exceso del
NaOH el pH ahora es 10,00 y la fenolfatalena esta en su
forma alcalina.

18

De aqu podemos deducir que para la titulacin del HCl vs.

NaOH en estas concentraciones se puede utilizar cualquier
indicador que este en el rango desde el anaranjado de
metilo hasta la timolftalena inclusive. El blanco del
indicador es despreciable y el color es pronunciado.
Para la titulacin de HCl 0,10N vs. NaOH 0,10N
Ahora ambas bases estn ms diluidas y los cambios de pH
en el punto de equivalencia ya no es tan abrupto, si
observamos la tabla veremos que para 0,01 mL del cido
por neutralizar el pH es ahora 5,00 y para cuando se ha
agregado un exceso de 0,01 mL de NaOH el pH = 9,00

19

El uso del anaranjado de metilo estara restringido o se

podra tener un probable error porque cuando falta por
neutralizar 0,02 mL del cido el pH es 4,70 y por lo tanto el
indicador ya esta en forma alcalina y todava faltan 0,02 mL
por neutralizar.
El rojo de me(lo es evidente que dar un viraje ms agudo que el
anaranjado de me>lo, cuando falta 0,01 mL esta en el viraje del
indicador y en el punto de equivalencia ya esta en la forma
alcalina.

El error del punto nal es tambin despreciable cuando se usa
fenol,alena, cuando se ha agregado 0,1 mL de exceso el cambio
del indicador ya se dio y esta ahora en la forma alcalina.

20

Es necesario tener en cuenta que por lo general las

soluciones de NaOH pueden contener algo de CO2 en
forma de carbonatos por lo que hay que tenerlo en cuenta
durante la titulacin.
En soluciones de estas concentraciones el consumo de
NaOH no es muy significativo.

21

Titulacin de un cido dbil vs. una base fuerte:

CH3COOH vs. NaOH
Este tipo de valoracin puede representarse por la ecuacin
general:
HA + OHH 2O + ADonde: HA es un cido dbil monoprtico
A- su accin (sal)
Este caso difiere de la valoracin de un cido fuerte en
cuatro aspectos importantes:
1. La concentracin del in hidrgeno al comienzo es
considerablemente ms pequea (pH mas grande) que
para el cido fuerte.
22

2. En los primero momentos el pH de la solucin aumentar

con relativa rapidez debido a que la ionizacin del cido
esta restringida por efecto del in comn del anin (sal
altamente ionizada) formado en la neutralizacin.
4. Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacin
y ambos lados de el (es decir entre 10 y 90% o entre 20 y
80% del reactivo total necesario para la neutralizacin,
segn el valor de K a del cido) la curva es
aproximadamente lineal, debido a que representa a una
regin tamponada.
4. El punto estequiomtrico no corresponde a un pH = 7,00
pues la reaccin inversa segn el cual el anin A- (base
conjugada de HA) toma cierto nmero de protones del
agua, haciendo la solucin ligeramente alcalina.
23

Titulacin del CH3COOH 0,100N vs. NaOH 0,100N

Como se trata de un cido dbil es necesario tomar en
cuenta su KA = 1,8 x 10-5 Para construir la curva de
titulacin, se calcula el pH a:
a)Para 0mL de NaOH.- el pH depende exclusivamente de la
solucin del CH3COOH, donde [H+] = [Ac-] y [HAc]
0,100 N Por ser la KA del cido pequea, la ionizacin del
cido se puede despreciar sin error apreciable.
[H+] [Ac-]
KA =
= 1,8 x 10-5
[HAc]
de donde:
[H+] = 1,8 x 10-5 x 0,100 = 1,34 x 10-3
pH = 2,87
24

b) Al aadir NaOH, se van neutralizando cantidades

equivalentes del cido y formndose cantidades
equivalentes de in acetato, entrando en juego el efecto
del in comn y en el clculo de la [H+] debe tenerse en
cuenta este efecto. La [H+] se calcula ahora segn:
[HAc]
[H+] = KA
[Ac-]
Por lo tanto ser necesario en cada caso calcular las
concentraciones de [HAc] y [Ac-].
Cuando se agrega 1 mL de NaOH 0,100N se tiene:
[HAc] = 49 x 0,1/51 = 0,0961 y
[Ac-] = 1 x 0,1/51 = 0,00196
25

Reemplazando en la ecuacin anterior se tiene:

[H+] = 1,8 x 10 -5 x 0,0961/ 0,00196 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
En el presente caso por ser las concentraciones del cido y
de la base iguales en lugar de calcular las
concentraciones para cada uno se puede tomar la
relacin de sus volmenes, obtenindose el mismo
resultado
[H+] = 1,8 x 10-5 x 49/1 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
c) Cuando se ha aadido 25 mL del NaOH las
concentraciones de
[HAc] = [Ac-] y [H+] = KA
entonces pH = pKA En el presente caso:
[H+] = 1,8 x 10-5 y pH = 4,74
26

d)

En el punto estequiomtrico en el sistema hay una

solucin acuosa de NaCH 3 COO formandose lo
siguiente:
Ac- + H2O
HAc + OH-

La solucin en este momento no es neutra sino dbilmente

alcalina y obtenemos la siguiente ecuacin:
KW [Ac-]

[OH-] =

KA

pH = (pKW + pKA + log [Ac-])

pH = (14,00 + 4,74 1,30)
pH = 8,72
27

e) Despus del punto de equivalencia, se calcula el pH a

partir del exceso del NaOH y del volumen total de la
disolucin, en forma anloga a la titulacin con cido
fuerte
f) El indicador adecuado para esta titulacin es
definitivamente la fenolftalena que tiene el punto medio
del intervalo de viraje a pH = 8,8
Ejercicio:
Efecto de la concentracin del cido dbil
Hacer la curva de titulacin del CH3COOH 0,010N vs.
NaOH 0,010N

28

Valoracin de CH3COOH 0,100 vs NaOH 0,100N

Volumen Total

Volumen NaOH

[HAc]

[Ac-]

50.00

50.0

0.00

2.87

55.00

45.0

5.00

5.00

3.79

60.00

40.0

10.00

10.00

4.14

70.00

30.0

20.00

20.00

4.57

75.00

25.0

25.00

25.00

4.74

80.00

20.0

30.00

30.00

4.92

90.00

10.0

40.00

40.00

5.35

95.00

5.0

45.00

45.00

5.70

99.00

1.0

49.00

49.00

6.43

99.50

0.5

49.50

49.50

6.74

99.90

0.1

49.90

49.90

7.44

100.00

50.0

50.00

50.00

8.72

100.10

Exceso NaOH

0.100

50.10

10.00

101.00

1.00

51.00

11

105.00

5.00

55.00

11.68

110.00

10.00

60.00

11.96

120.00

20.00

70.00

12.22

130.00

30.00

80.00

12.36

140.00

40.00

90.00

12.46

(mL)

aadidos (mL)

pH

29

Valoracin CH3COOH 0,1N vs. NaOH 0,1N

14
12
10

pH

8
6
4
2
0
0

20

40

60

80

100

V (NaOH 0,1N) mL

30

Titulacin de una base dbil con un cido fuerte. NH4OH

vs. HCl
Todos los aspectos de este tipo de valoracin son anlogos,
en principio a los de la valoracin anterior.
Titulacin de NH4OH 0,100N vs. HCl 0,100N
Como se trata de una base dbil es necesario tomar en
cuenta su KB = 1,75 x 10-5 Para construir la curva de
titulacin, se calcula el pH a:
a) Para 0mL de HCl, la [OH-] = [NH4+] y la [NH4OH] es
0,100N luego tendremos:
[OH-] = 1,75 x 10-5 x 0,100 = 1,32 x 10-3
pOH = 2,88

pH = 11,12
31

b) La reaccin que se produce durante la titulacin es:

NH4OH + H+

NH4+ + H2O

A lo largo de variacin del NH4+ formado retrograda la

ionizacin del NH4OH y el clculo de la [OH-] queda:
[NH4OH]
[OH-] = KB
[NH4+]
Para esta titulacin tomaremos en cuenta la relacin de
volmenes en el clculo de las [OH-]
Ejemplo: 5 mL de HCl aadidos tenemos:
[OH-] = (1,75 x 10-5) 45,0/5,0 = 1,575 x 10-4
pOH = 3,80

pH = 10,20
32

c) Cuando se agrega 25mL la

[NH4OH] = [NH4+] y
[OH-] = KB y pOH = pKB = 4,76
y

pH = 9,24

d) En el punto estequiomtrico el pH es el de una disolucin

del NH4+ de forma inversa a la reaccin de neutralizacin y
por lo tanto la disolucin ser ligeramente cida.
Kw[NH4+]

[H+] =

KB

pH = (pKW - pKB log [NH4+])

33

pH = (14,00 4,76 + 1,30)

pH = 5,27
e)Despus del punto de equivalencia, los pH se calculan a
partir del exceso de cido aadido y del volumen total de
la solucin, como en la titulacin con base fuerte.
g)En este cambio de viraje el indicador que se podra utilizar
sera el rojo de metilo.
Los efectos de la concentracin y de la magnitud de KB y la
capacidad de valoracin son tambin anlogos a los
indicados en la valoracin de los cidos dbiles.

34

Valoracin de NH4OH 0,100N vs HCl 0,100N

Volumen Total

Volumen HCl

[NH4OH]

[NH4+]

50.00

50.0

0.00

11.12

55.00

45.0

5.00

5.00

10.2

60.00

40.0

10.00

10.00

9.84

70.00

30.0

20.00

20.00

9.42

75.00

25.0

25.00

25.00

9.24

80.00

20.0

30.00

30.00

9.07

90.00

10.0

40.00

40.00

8.64

95.00

5.0

45.00

45.00

8.29

99.00

1.0

49.00

49.00

7.55

99.50

0.5

49.50

49.50

7.25

99.90

0.1

49.90

49.90

6.54

100.00

50.0

50.00

50.00

5.27

0.100

50.10

4.00

101.00

1.00

51.00

3.00

105.00

5.00

55.00

2.32

110.00

10.00

60.00

2.04

120.00

20.00

70.00

1.78

130.00

30.00

80.00

1.64

140.00

40.00

90.00

1.54

(mL)

100.10

Exceso HCl

aadidos (mL)

pH

35

Valoracin de NH4OH 0,1N vs. HCl o,1N

12

10

pH

0
0

20

40

60

80

100

V (HCl 0,1N) mL

36

Patrones primarios alcalinos.

1. Carbonato de sodio Na2CO3 (105,99). La valoracin del
carbonato de sodio a bicarbonato no puede realizarse con
la exactitud que exige una normalizacin; por ello se
valora siempre el segundo equivalente de hidrgeno,
utilizando como indicador el anaranjado de metilo. El
Na2CO3 es poco higroscpico.
2. Tetraborato sdico decahidratado mas conocido como
brax Na2B4O7.10H2O (381,37). Se valora de acuerdo con
la ecuacin:
B4O72- + 2H+ + 5H2O
4H3BO3
o
B4O72- + 2H+ + H2O
4HBO2
Se puede utilizar anaranjado de metilo o rojo de metilo.
Comparndolo con el Na2CO3 presenta un mejor punto
final y tiene un mayor peso equivalente.
37

Patrones primarios cidos.

1.Biftalato de potasio o ftalato cido de potasio
KHC8H4O4 o C6H4(COOK)COOH (204,23). Se utiliza
como indicador fenolftalena. La reaccin de
neutralizacin es:
HC8H4O4- + OH-

C8H4O42- + H2O

2. cido oxlico dihidratado H2C2O4.2H2O (126,07). Se

puede utilizar para normalizar bases as como soluciones
de permanganato. Se valora como cido diprtico con
fenolftalena o azul de timol como indicador.

38

Aplicaciones
Las aplicaciones de las volumetras de neutralizacin son
numerosas y variadas, daremos algunas aplicaciones de
ellas.
Determinacin de acidez
Cuando se titula una solucin que contiene cidos dbiles
como: cido ac>co con solucin valorada de NaOH, se observa
que durante la valoracin ocurre una neutralizacin gradual; es
decir que se producen variantes en el valor del pH debido a que se
ha formado una sal y el respec>vo cido dbil remanente, hasta
alcanzar el punto de equivalencia; producindose una hidrlisis de
la sal.
Esta hidrlisis es de reaccin bsica (pH = 8,72) siendo el indicador
apropiado la fenolUalena (pH 8 10)
39

% Acidez =

Vg(L) x Np x P.eq.
Wm

x 100

Mezclas de Na2CO3 y NaHCO3 Los constituyentes

presentes pueden determinarse por valoraciones que
implican el uso de dos indicadores. Estos pueden ser:
anaranjado de metilo (A.M.) y fenolftalena.
Valorando con HCl una mezcla que contenga los lcalis
antes mencionados, utilizando sucesivamente los dos
indicadores, la cantidad de HCl utilizada con cada uno de
los indicadores hasta su punto final no solamente establece
la identidad del constituyente o constituyentes, sino que
adems sirve para el clculo de la cantidad de cada
constituyente.
40

1. Na2CO3 como nico constituyente. Al valorar con HCl, la

cantidad adicional de cido para alcanzar el segundo punto
final (anaranjado de metilo) es exactamente igual al
volumen gastado en el primer punto final (fenolftalena).
2. NaHCO3 como nico constituyente. No hay gasto de HCl
en presencia de fenolftalena, en presencia de anaranjado
de metilo el NaHCO3 pasa a H2CO3
3. Mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 Tenemos:
V(mL) = Volumen gastado en presencia de fenolftalena.
v (mL) = Volumen gastado en presencia de A.M.
Entonces:
2V (mL) = HCl equivalente a la conversin del Na2CO3 en
H2CO3
(v V) mL = HCl equivalente a la conversin del NaHCO3
en H2CO3
41

Ejercicios:
1. Una muestra impura de Na2CO3 y NaHCO3 impura Se
pesa 0,2515 g de muestra, se disuelve y se titula con 7,8
mL de HCl en presencia de fenolftalena y 16,5 mL en
presencia de anaranjado de metilo. El cido se valora
con 0,2000 g de Na2CO3 que gasta 24,5 mL
Determine el % de cada uno de los componentes de la
muestra y la concentracin del cido.
2. Se toma 25 mL de una muestra que contiene cido
actico, se diluye a 50 mL y se titula con 31,7 mL de
NaOH (valorada con 0,5050 g de biftalato de potasio que
gasta 12,5 mL de la base)
Determine la N del cido actico y los g presentes en
100 mL de la muestra.
42

Esta tambin se aplican en las diferentes determinaciones en

el agua potable.
Dureza temporal
En ella se determina la presencia de bicarbonatos de calcio y
magnesio presentes en el agua. La determinacin se hace
en forma directa, titulando los bicarbonatos con HCl
estandarizado en presencia de anaranjado de metilo.
Ca(HCO3)2 + 2HCl
CaCl2 + 2CO2(g) + 2H2O
Mg(HCO3)2 + 2HCl
MgCl2 + 2CO2(g) + 2H2O
Esta dureza es fcil de eliminar mediante el hervido del
agua.
Clculos:
A = VA x NPA x 0,02804 x 105 / Vmuestra
F = VA x NPA x 0,05004 x 105/ Vmuestra
ppm de CaCO3= F x 10
43

Dureza permanente.
En ella se determina la presencia de sulfatos de calcio y
cloruros de magnesio. La determinacin es indirecta, estas
sales se hacen precipitar con una solucin bsica
estandarizada conformada por NaOH + Na2CO3 para luego
por retroceso evaluar el remanente de esta solucin. Las
reacciones que se producen son:
CaSO4 + Na2CO3
MgCl2 + NaOH

CaCO3 + Na2SO4
Mg(OH)2 + 2NaCl

Ca(HCO3)2 + 2NaOH
CaCO3 + Na2CO3 + 2H2O
La tercera reaccin que es la que corresponde a la dureza
temporal no molesta en la determinacin, porque la cantidad
de NaOH que consume es equivalente a la cantidad de
Na2CO3 que se produce. El exceso se titula con HCl estndar
en presencia de anaranjado de metilo.
44

Estas dos durezas se pueden expresar en grados alemanes

(A), grados franceses(F) y partes por milln (ppm).
1A = una parte de CaO en 100 L de agua.
1F = una parte de CaCO3 en 100 L de agua.
1 ppm = 1 mg de CaCO3 en 1 L de agua.
Clculos:
A = (25 x NB VgA x NA)0,028 x 105/ Vmuestra

F = (25 x NB VgA x NA)0,050 x 105/ Vmuestra

ppm de CaCO3 = F x 10

45

Ejercicios:
1. Para determinar la dureza temporal de un agua de cao, se
tomaron 100mL de agua y se titula con 3,5mL de HCl
(valorado con 0,1015 g de Na2CO3 que gasta 20mL del
cido)
Determine la dureza en A; F y ppm
2. Para determinar la dureza permanente de un agua de
caldero se toma 100 mL de muestra, se agrega 25mL de
mezcla bsica, despus de hervir se lleva a volumen de
250mL Se filtra y se toma una alcuota de 100mL que gasta
9.9mL del cido
El cido se valora con 0,1225g de Na2CO3 que gasta
25,4mL del cido. La relacin del cido mezcla bsica es
5mL HCl 3,6mL de mezcla bsica.
Determine la dureza en A; F y ppm

46