Estudio cintico de la reaccin de hidrlisis de acetato de etilo en medio

alcalino
Abele Camila, Aroca Ilan, Hernandez Ana, Rosales Mara
Laboratorio de Fisicoqumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Los Andes
Resumen: En la presente experiencia se estudi la cintica de la hidrlisis del acetato de
etilo en medio alcalino a 0C y 25C por anlisis qumico de la mezcla reaccionante. Se
determin la concentracin del acetato de etilo a determinados tiempos de reaccin para
posteriormente mediante la regresin lineal del recproco de la concentracin vs el tiempo
de reaccin obtener el valor de la constante de velocidad especfica a 0C de k=1,255M1
min- y a 25C de k= 4,029 M-1min-1 respectivamente. Con los valores de K obtenidos a
ambas temperaturas se determin el valor de

31598,81

J
mol

correspondiente a la

energa de activacin de la reaccin estudiada siguiendo la ley de Arrhenius.

Introduccin
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables
y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general (Difusin,
ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente
emprico y experimental.[1] Su objeto es medir las velocidades de las reacciones
qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con
variables experimentales, la velocidad de una reaccin depende mayormente de la
temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En
las reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de
reaccin junto con la temperatura, pero en reacciones ms complejas la velocidad
tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia
de un catalizador tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede
aumentar su velocidad.
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas
partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partculas
del producto. Esta tendencia de los reactivos a formar producto depende
primordialmente del tipo de reaccin ya que esta tendr un orden especfico que es
el parmetro que permite conocer la dependencia de la velocidad de la reaccin con
las concentraciones de los reactivos.
Si una reaccin qumica de la forma general:
A + B Productos

Ec. 1

es de primer orden con respecto a A y B, su cintica global es de segundo orden.

Para este caso particular donde = y cuando las concentraciones iniciales de
los dos reactivos son iguales la ecuacin de la velocidad de reaccin de simplifica
de la siguiente manera:

dC
=K C A C B
dt
dC
2
=K C
dt

Ec. 2

Ec. 3

En esta ecuacin simplificada se puede trabajar con cualquier de la concentracin

de los dos reactivos mientras se cumpla que las concentraciones inciales sean
iguales, resolviendo esta ecuacin diferencial se obtiene la ecuacin de la grfica
del recproco de la concentracin con respecto al tiempo que reporta un
comportamiento lineal con pendiente K:
1
1
=Kt +
C
Co

Ec. 4

Muchas son las reacciones que siguen este comportamiento entre ellas se
encuentra la Hidrlisis del Acetato de Etilo en Medio Alcalino:
+ CH 3 CH 2 OH
CH 3 COO
CH 3 COOCH 2 CH 3 +OH

Ec. 5

En general, la hidrolisis de un ster en medio alcalino sigue un comportamiento de

segundo orden y el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin se
ajusta satisfactoriamente a la ecuacin de Arrhenius [2]:
K= Aexp

( Ea
RT )

Ec. 6

El estudio de esta reaccin se hace mediante un anlisis qumico, que no es ms

que tcnicas que se emplean para determinar la composicin qumica de una
muestra, es decir, el objetivo del anlisis qumico es conocer qu sustancias y en
qu cantidad componen una determinada muestra.
Procedimiento experimental
Inicialmente se prepararon 500 ml de solucin de NaOH 0,05M, normalizados con
una solucin de ftalato cido de potasio y fenolftalena como indicador, 250 ml de
solucin de acetato de etilo 0,02M y 250 ml de HCl aproximadamente 0,05M.
Seguidamente para normalizar la solucin de HCl, se valoraron 10 ml de la misma,
con la solucin de NaOH 0,05 M.
Para el estudio cintico de la reaccin se coloc en un bao termostatizado a
25C, un erlenmeyer de 125ml con tapa esmerilada conteniendo 50 ml de acetato
de etilo 0,02M y otro erlenmeyer de 15ml con tapa esmerilada conteniendo 20 ml de
solucin de NaOH 0,05 M. Mientras las soluciones alcanzaban la temperatura del

bao (10 min), se rotularon seis erlenmeyer de 250 ml indicando el tiempo de

muestreo (2, 5, 10,15, 30 y 60 min) y se coloc en cada uno 10 ml de solucin de
HCl 0,05 M.
Una vez que las soluciones alcanzaron la temperartura del bao, se agregaron los
20 ml de solucin de NaOH al erlenmeyer contentivo del acetato de etilo, y accione
el cronmetro simultneamente. Posteriormente se tomaron 10 ml de muestra de
solucin reaccionante a los 2, 5, 10, 15, 30 y 60 min y se vertieron en el erlenmeyer
con la solucin de HCl correspondiente, con lo que detuvo la reaccin.
Seguidamente se titul el exceso de cido con la solucin de NaOH 0,05M y
fenoltalena como indicador. Se repiti la experiencia a 0C, utilizando para ello la
hielo.

Discusin de resultados
Un caso especial es aquel donde A y B estn presentes inicialmente en proporcin
estequiometria, tal que [B]0/[A]0=b/a. Para tratar este caso especial, se considera que B y A
tienen que permanecer a la misma proporcin para cualquier tiempo de reaccin: [B]/
[A]=b/a. Por lo que la ley cintica integrada queda
1
1

=bkt [ A ] =[ NaOH ]
[ A ] [ A ]0
Realizando la regresin de los datos obtenemos la Grfica 1, que para la reaccin a una
temperatura de 0C el valor de la velocidad especifica de reaccin k=1,255M-1min-1 y para la
misma reaccin a una temperatura de 25 C se tiene un valor de k= 4,029 M-1min-1. La lnea
de 25C es un dato aproximado de la informacin de otros compaeros que trabajaron a esa T.

1/[NaOH] vs tiempo
400
350

1/[NaOH] vs tiempo T=0C

f(x) = 4.25x + 105.63

R = 0.98

300

Linear (1/[NaOH] vs tiempo

T=0C)

250

1/[NaOH] vs tiempo a
T=25C

200
150

Linear (1/[NaOH] vs tiempo

a T=25C)

f(x) = 1.26x + 77.76

R = 1

100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Grfica 1. Inverso de la concentracin de hidrxido de sodio con respecto al tiempo

Luego de hallar los valores k de la reaccin para cada temperatura se procede a calcular el
valor de la energa de activacin para esta reaccin.

k2
) 8,314ln( 4,029 )
k1
1,255
J
Ea =
=
=31598,81
1 1
1
1
mol
( ) (

)
T1 T2
273,15 298,15
Rln (

Con este valor de energa de activacin, procedemos a calcular el factor pre-exponencial,

como se demuestra a continuacin.
k1

A=
e

Ea
RT 1

k2

=
e

Ea
RT 2

1,255

=
e

31589,81
8,314273,15

=1379750

Luego se puede construir con los datos calculados la Grfica 2.

Velocidad de reaccion vs tiempo

0
0
Velocidad de rx vs tiempo
T=0C

0
0

Velocidad de rx vs tiempo a
T=25C

0
0
0
0
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Grfica 2. Velocidad de la reaccin de hidrlisis con respecto al tiempo.

Muestra de clculo
Reacciones involucradas
CH 3 COO CH 2 CH 3 + NaOH CH 3 COONa+CH 3 CH 2 OH (I )
NaO H + HCl NaCl+ H 2 O(II )
Valoracin del HCl con NaOH 0,05 M
Fiola
1
2

V. HCl
(mL)
10
10

V. NaOH (mL)
10,05
10,05

10

10,1

HCl (1) NaOH (2).

Fiola 1
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,05
=0,05025
10

Fiola 2
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,05
=0,05025
10

N 1=0,05033

Fiola 3
N 1V 1=N 2V 2 N 1=

0,0510,1
=0,05050
10

Clculos para T=0C

Dato

CH 3 COO CH 2 CH 3

NaOH

Volumen
Molaridad
moles

50 mL
0,02 M
0,001 mol

20 mL
0,05 M
0,001 mol

mol
50 mL
L
nCH COO CH CH =0,02
1 L=0,001 mol
1000 mL
3

mol
20 mL
L
n NaOH =0,05
1 L=0,001 mol
1000 mL

Tiempo
Fiola (min)
1
2
3
4
5
6

Volumen Muestra (mL)

m
3
5
10
15
30
60

V. NaOH (mL)
(titulante 3)
10
10
10
10
10
10

Fiola 1
n3=M 3V 3=

0,057,55 mL
1 L=0,00038 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

7,5
7,55
7,85
7,9
8,25
8,7

n HCl=0,00038mol

NaOH1mol HCl
=0,00038mol HCl moles de HCl neutralizado
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,00038=0,00012 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,00012 mol

HCl1 mol NaOH

=0,00012 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00012 mol HCl

=0,012 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 3 min.

n NaOH =0,012 M HCl70

mL
1 L=0,00084 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 3 min

n NaOH =0,001 mol0,00084=0,00016
Fiola 2
n3=M 3V 3=

0,057,5 mL
1 L=0,00038 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

n HCl=0,00038mol

NaOH1mol HCl
=0,00038mol HCl moles de HCl neutralizado
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,00038=0,00012 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:

n NaOH =0,00012 mol

HCl1 mol NaOH

=0,00012 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00012 mol HCl

=0,012 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 5 min.

n NaOH =0,012 M HCl70

mL
1 L=0,00084 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 5 min

n NaOH =0,001 mol0,00084=0,00016
Fiola 3
n3=M 3V 3=

0,057,85 mL
1 L=0,000393 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000393mol

NaOH1mol HCl
=0,000393mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,000393=0,00011 mol HCl

NaOH remanente en la alcuota:

n NaOH =0,00011 mol

HCl1 mol NaOH

=0,00011 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,00011mol HCl
=0,011 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 10 min.

n NaOH =0,011 M HCl70

mL
1 L=0,00077 mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 10 min

n NaOH =0,001 mol0,00077=0,00023
Fiola 4
n3=M 3V 3=

0,057,9 mL
1 L=0,000395 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000395mol

NaOH1mol HCl
=0,000395mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,000395=0,000105 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,000105 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000105 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000105 mol HCl

=0,0105 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 15 min.

n NaOH =0,0105 M HCl70

mL
1 L=0,000735mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 15 min

n NaOH =0,001 mol0,000735=0,000265mol
Fiola 5

n3=M 3V 3=

0,058,25 mL
1 L=0,0004125 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,0004125mol

NaOH1mol HCl
=0,0004125mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,0004125=0,0000875 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,0000875 mol

HCl1 mol NaOH

=0,0000875 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,0000875 mol HCl

=0,00875 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 30 min.

n NaOH =0,00875 M HCl70

mL
1 L=0,0006125mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 30 min

n NaOH =0,001 mol0,0006125=0,0003875 mol

Fiola 6
n3=M 3V 3=

0,058,7 mL
1 L=0,000435 mol NaOH moles de NaOH titulante
1000 mL

Moles de HCl neutralizado

n HCl=0,000435mol

NaOH1mol HCl
=0,000435mol HCl
1 mol NaOH

mol
10 mL
L
n HCl inicial =0,05033
1 L=0,00050 mol
1000 mL
HCl que reacciono con NaOH remanente del medio reaccionante
n HCl=0,000500,000435=0,000065 mol HCl
NaOH remanente en la alcuota:
n NaOH =0,000065 mol

HCl1 mol NaOH

=0,000065 mol NaOH
1 mol HCl

Concentracin de NaOH en alcuota:

M NaOH =

0,000065 mol HCl

=0,0065 M NaOH
ml1 L
10
1000 mL

Moles de NaOH en la solucin madre sin reaccionar a t = 60 min.

n NaOH =0,0065 M HCl70

mL
1 L=0,000455mol NaOH
1000 mL

Moles de NaOH que reaccionaron en la solucin madre a los 60 min

n NaOH =0,001 mol0,000455=0,000545mol

Conclusiones
Para la reaccin de hidrlisis de acetato de etilo en medio alcalino se determin el
valor de k=1,255M-1min-1 y k= 4,029 M-1min-1 correspondiente a la constante de
velocidad especfica a las temperaturas de 0C y 25C respectivamente.
J
Se determin el valor de 31598,81 mol correspondiente a la energa de activacin
de la hidrolisis del acetato de etilo.
La constante de la velocidad de la reaccin depende de la Energa de activacin, y
el factor de frecuencia, que mide la frecuencia de colisiones.
La constante de velocidad de la reaccin tambin depende de la temperatura a la
que se encuentra.
Los factores que afectan la velocidad de reaccin son principalmente la naturaleza y
concentracin de las sustancias reaccin antes (reactivos), la temperatura y los
catalizadores.
La reaccin de hidrolisis de acetato de etilo en medio alcalino se favorece al agregar
un catalizador (el cido) el cual no reacciona solo acelera el proceso de reaccin.
Bibliografa

(1) Cintica Qumica [Documento en Lnea] http://es.wikipedia.org/wiki/Cin

%C3%A9tica_qu%C3%ADmica
(Consultado el 07 de Noviembre de 2016).
(2) Gua de Laboratorio de Fisicoqumica. Publicaciones de la Facultad
de
Ingeniera, Escuela de Ing. Qumica, Departamento de Qumica Industrial.
Mrida-Venezuela, 2013.