SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

OBJETIVO:
-Preparar el m-nitrobenzoato de metilo a travs de las respectivas reacciones de sustitucin
electroflica aromtica.
-Demostrar la reactividad relativa de derivados aromticos monosustituidos frente al
benceno.
MARCO TERICO
La sustitucin electroflica aromtica ( SEAr ) es una reaccin orgnica en la que un tomo
que est unido a un sistema aromtico (normalmente hidrgeno) se sustituye por un
electrfilo, para obtener as un anillo aromtico, mono, di o tri sustituido segn se requiera
Algunas de las sustituciones electrfilas aromtica ms importantes son: la nitracin
aromtica, halogenacin aromtica, sulfonacin aromtica, acilacin y alquilacin;
reacciones de Friedel-Crafts.
Descritas las mismas por el mecanismo general:

Tanto la regioselectividad y la velocidad de una sustitucin aromtica electrfila se ven

afectadas por los sustituyentes ya unidos al anillo de benceno. En trminos de
regioselectividad, algunos grupos promueven la sustitucin en las posiciones orto o para,
mientras que otros grupos aumentan la sustitucin en la posicin meta. Estos grupos se

denominan ya sea orto-para directores o meta directores. Adems, algunos grupos

aumentarn la velocidad de reaccin (de activacin) y otros la disminuirn (desactivacin).
Mientras que los patrones de regioselectividad se pueden explicar con estructuras de
resonancia, la influencia sobre la cintica se puede explicar por las dos estructuras de
resonancia y el efecto inductivo.
Los sustituyentes se pueden dividir generalmente en dos clases con respecto a la sustitucin
electrfila: La activacin y desactivacin hacia el anillo aromtico. La activacin de
sustituyentes o la activacin de grupos, estabilizan el intermedio catinico formado durante
la sustitucin mediante la donacin de electrones en el sistema del anillo, ya sea por efecto
inductivo o por efectos de resonancia. Algunos ejemplos de anillos aromticos activados
son tolueno, anilina y fenol. La densidad electrnica adicional entregada en el anillo por el
sustituyente no est distribuida de manera uniforme sobre l, as se concentra en tomos de
posiciones 2, 4 y 6 (las posiciones orto y para). Estas son las ms reactivas hacia un
electrfilo pobre en electrones. La densidad electrnica ms alta se encuentra en ambas
posiciones orto y para, aunque este aumento de la reactividad podra ser compensado por el
impedimento estrico entre sustituyente y electrfilo. Por otro lado, los sustituyentes
desactivantes desestabilizan el catin intermedio y por lo tanto disminuyen la velocidad de
reaccin. Lo hacen mediante la retirada de la densidad de electrones del anillo aromtico,
aunque las posiciones ms afectadas son de nuevo las orto y para. Esto significa que las
posiciones ms reactivas son las posiciones meta (3 y 5). Algunos ejemplos de anillos
aromticos desactivados son: nitrobenceno, benzaldehdo y trifluorometilbenceno. La
desactivacin del sistema aromtico tambin significa que se requieren condiciones ms
duras generalmente para conducir la reaccin hasta su finalizacin. Un ejemplo de esto es
la nitracin de tolueno durante la produccin de trinitrotolueno (TNT).

Siendo R un sustituyente activador o desactivador, generar orientaciones orto y para meta respectivamente,
hacia una posible segunda sustitucin.

RESULTADOS

1 Prueba reactividad relativa del anillo aromtico

COMPUESTO AROMTICO
Fenol
Nitrofenol
Acetanilida
Clorobenceno
cido actico

REACCIN
Instantneamente
50 segundos despus
3:00 minutos despus
Dos fases una hora despus
No reaccion

2. Reacciones de caracterizacin Anillos Aromticos

2.1 Cloruro de Aluminio en Cloroformo
Compuesto aromtico homogenizado con

Reaccin/Observaciones

cloroformo y catalizado con aluminio

ter de petrleo

Era incoloro, despus precipit y se torn

Bifenilo

levemente amarillo
Precipit y se evidenciaron partculas

Clorobenceno

oscuras
En las paredes del tubo se torn naranja, y

Naftaleno

en la solucin rojo intenso

Precipitado blanco en las paredes, y

Antraceno

coloracin Azul- verde en la solucin

Precipitado Verde- blanco en las paredes, y

Muestra problema

la solucin turbia
Precipitado verde y blanco en paredes,
solucin turbia.

2.2 Prueba de Le Rosen

Aromticos + HCHO/H2SO4
Clorobenceno
Bifenilo
Antraceno
Naftaleno
ter de petrleo
Muestra Problema

Reaccin
Dos fases, marrn
Azul oscuro
Verde
Dos fases, azul en paredes
Dos fases, amarillo e incoloro.
Se torn rojizo

3 Obtencin de m-Nitro benzoato de Metilo

Luego de seguir el procedimiento establecido para la obtencin de dicho compuesto, se
lleg a un slido blanco, al cual se le tom el punto de fusin para comprobar el resultado.
El cual arrojo un valor entre (78,9 81,2) C

ANLISIS DE RESULTADOS
1 Reactividad del anillo aromtico
Los compuestos aromticos son incoloros en esencia, al emplear un reactivo como el
bromo, que posee una coloracin naranja, se espera que se desencadene una reaccin de
bromacin, y se obtenga nuevamente un aromtico (Incoloro). Para el presente numeral, se
emplearon los compuestos ya descritos.
a- Fenol + Br2 :Teniendo un grupo altamente activante, como el OH , siendo
sustituyente a un anillo de benceno, ste hace que el aromtico sea muy reactivo y
se den fcilmente reacciones, como en este caso la bromacin, sin presencia de
catalizador, por lo cual se emple un solvente polar, como el cido actico,
permitiendo que se da instantneamente la formacin de Bromofenol +HBR
b- Nitrofenol+ Br2 : Se da a cabo la reaccin de bromacin despus de 50 segundos, lo

cual indica que el anillo se encuentra reactivo, y se favorece una tercera sustitucin,
orientada por los grupos No2 y OH presentes en el anillo. Dando lugar a la
obtencin del 2-Bromo -4- Nitrofenol

c- Acetanilida + Br2: La acetanilida es un activador no muy fuerte del anillo,

generando orientaciones Orto y Para a una segunda sustitucin, para el caso; una
bromacin. Despus de 3 minutos se da la formacin del anillo aromtico di
sustituido; P- Bromo acetanilida
d- Clorobenceno + Br2 : Al estar el anillo desactivado, su reactividad es menor, y se

necesitara de un buen catalizador como el AlBr3, para lograr llevar a cabo una
segunda halogenacin al anillo de benceno. La reaccin no se llev a cabo al curso
de una hora.
e- cido actico + Br2 : No se presenta reaccin al curso de una hora, ya que el cido
actico es el medio en el cual se encuentra disuelto el Bromo, es decir, lo que se
consigue es diluir ms la solucin Br2/ CH3-COOH

As se obtiene la reactividad de los reactivos empleados

Fenol > Nitrofenol > Acetanilida > Clorobenceno

3 Obtencin del m- Nitrobenzoato de metilo