Un colorante es un compuesto orgnico que al aplicarlo a un
sustrato le confiere un color ms o menos permanente. Un
colorante se aplica en disolucin o emulsin y el sustrato debe tener cierta afinidad para absorberlo. Los colorantes en general son solubles en el medio en el que se aplican o en el producto final. Un pigmento, por el contrario, es una sustancia coloreada e insoluble que se dispersa en un medio adecuado para su uso. 1.- Color y colorantes. Las sustancias coloreadas son las que absorben luz en la regin visible del espectro (380 a 750 nm). Una sustancia presenta el color complementario del que absorbe ya que este se resta de la luz reflejada o transmitida. Las sustancias que no absorben luz visible son blancas o incoloras, y las que absorben todas las longitudes de onda son negras. Si la banda de absorcin es aguda el color es brillante, mientras que una banda ancha y difusa da lugar a un color opaco.
La absorcin de radiacin se debe a que los electrones de las
molculas pasan a un estado electrnico. En molculas con varios dobles enlaces conjugados las diferencias entre niveles de energa se acortan, y la energa correspondiente a la luz visible es suficiente para promover transiciones electrnicas permitidas entre orbitales. Cuanto mayor es el nmero de dobles enlaces conjugados, mayor es la longitud de onda de la luz absorbida, y mayor la intensidad de la banda de absorcin (Tabla 11.2). El color aparece siempre como consecuencia de la accin conjunta de dos agrupaciones atmicas diferentes: el cromforo y el auxocromo. El grupo cromforo es un grupo funcional que dan origen al color que observamos. El cromforo es por si solo el responsable del color. Los sistemas cromforos ms importantes son:
Cromforos etilnicos: Ar-(CH=CH)n-Ar; (n4)
Cromforos azo: -R-N=N-R Cromforos aromticos: o derivados del trifenilmetano: [Ar3CH] o derivados de la antraquinona o ftalocianinas o derivados heteroaromticos
Las molculas que tienen un grupo cromforo pueden actuar
como colorantes. Los dos tipos de colorantes industriales ms importantes son los azoicos y los antraquinnicos, aunque hay otros como los colorantes indlicos, de los cuales el ms representativo es el ndigo, de color azul, los colorantes de ftalocianina, como la ftalocianina de cobre de color turquesa
muy resistente a la luz, y los derivados de triarilmetano. El
principal representante de esta serie es el verde de malaquita. Algunos colorantes representativos son:
La presencia en la molcula de grupos con pares de electrones
no compartidos (-NH2; -OH; -NO2; -COOR, entre otros) modifica el color y la intensidad de la absorcin caractersticas de un grupo cromforo. Estos grupos, que por si mismos no confieren color, reciben el nombre de auxocrmicos. Los grupos auxocrmicos cuando son donadores de electrones (-OH, -OMe, -NH 2, NHR; NR2) intensifican la absorcin de luz y desplazan el mximo del espectro a mayores longitudes de onda (fotones de menor energa), esto es cambian el color a tonos azulados y verdes. Reciben el nombre de batocrmicos. Los grupos que atraen electrones (-NO2; -COOR) desplazan la absorcin a longitudes de onda ms cortas y el color a tonos amarillos y anaranjados y se llaman hipsocrmicos. El color siempre aparece como
consecuencia de la accin conjunta de dos agrupaciones
atmicas diferentes el cromforo y el auxocromo, si bien el cromforo es la causa inmediata del color.
2.- Colorantes azoicos (35% del total)
Los colorantes azoicos son los ms consumidos y se caracterizan por la presencia de un grupo azo (-N=N-) en la molcula que une, al menos, dos anillos aromticos. El grupo azo tiene 6 electrones "mviles" (deslocalizados) que a su vez estn deslocalizados con los anillos aromticos adyacentes. Todos los compuestos azoicos son coloreados pero no todos son tiles como colorantes. 2.1- Obtencin de los colorantes azoicos Para la preparacin de colorantes azoicos se utiliza siempre una amina aromtica que por reaccin con cido nitroso (preparado in situ desde NaNO2 y HCl) da lugar a un compuesto dinitrogenado llamado sal de diazonio. Esta reaccin recibe el nombre de diazotacin.
Las sales de diazonio aromticas son compuestos estables que
actan como electrfilos dbiles, y dan reacciones de Sustitucin Electrfila Aromtica frente a fenoles y arilaminas. El proceso, que transcurre en fro y con rapidez, recibe el nombre
de copulacin. La copulacion de fenoles se hace a pH
ligeramente bsico y la de aminas a pH ligeramente cido. La sustitucin se produce preferentemente en para salvo que esta posicin est ocupada.
La preparacin de estos colorantes requiere, por tanto una
amina aromtica y otro compuesto aromtico que se copule con el primero. Para este fin la industria utiliza una gran variedad de productos intermedios que, a su vez, se obtienen del petrleo. En la Figura se muestran varios ejemplos de productos comerciales. Para cada molcula se indica la amina de partida (A) que ha experimentado diazotacin y el compuesto aromtico que se copula. La nomenclatura CA (copulante-amina) hace referencia a un compuesto diazotable que experimenta una segunda copulacin, y DA un compuesto con dos grupos diazotables.
2.2- Cromforos de los colorantes azicos
El grupo cromforo, la extensin del sistema conjugado y los grupos auxocrmicos determinan el color. Los cromforos azo de mayor importancia comercial se muestran en la Tabla 11.3, donde se observa como un aumento en el nmero de grupos azo desplaza el color a tonos oscuros, verdes, azules y negros.
2.3- Estabilidad a la luz
La resistencia a la luz es un requisito importante para los colorantes que se utilizan en cortinas, alfombras y tejidos. Los fotones de luz visible y el O2 pueden romper el enlace N=N por un mecanismo de radicales libres y decolorar los tejidos teidos. Para evitar este problema es necesario proteger el grupo cromforo por alguna de las siguientes estrategias: Mediante sustituyentes voluminosos, colocados en posicin orto respecto del grupo azo, que impidan el ataque al grupo azo (azul directo-15).
Los sustituyentes atractores de electrones disminuyen la
disponibilidad de electrones sobre los tomos de nitrgeno aumentando la resistencia a la luz (grupo sulfnico y CF 3). Mediante sustituyentes en orto que formen puentes de hidrgeno con los pares de electrones sin compartir del cromforo: verde directo, negro directo y rojo para Nylon entre otros.
Mediante la formacin de complejos con iones metlicos, en
particular cobre, cromo y cobalto. Estos complejos se forman con facilidad en o,o'-dihidroxiazo derivados azul cido-158. Por este procedimiento tambin se produce un oscurecimiento del color.
Tambin se han desarrollado colorantes para conseguir telas
desteidas con una calidad controlada.
3.- Colorantes para lana y seda natural.
La lana y la seda son protenas fibrilares y estn formadas por largas cadenas de unidades de -aminocidos, RCH(NHR)COOH, con grupos cido y amino libre. La tincin de estas proteinas se realiza con los denominados colorantes aninicos o cidos, o bien con colorantes catinicos o bsicos. Los primeros suelen tener uno o ms grupos sulfnico y los segundos son sales de amonio cuaternario. En ambos casos la fijacin del colorante a la fibra es por enlace inico (fuerzas electrostticas). La tincin con los colorantes aninicos se realiza en medio cido con objeto de transformar los grupos amino de la fibra en otros grupos amonio con carga positiva. El teido se debe a que los grupos sulfnico se fijan a los grupos catinicos de la fibra por enlace inico, y la cadena alqulica presente produce repelencia al agua aumentando la resistencia al lavado. Estos colorantes son los ms empleados para la tincin de la lana.
La tincin con colorantes catinicos se realiza en medio bsico.
En estas condiciones los grupos cido de la fibra se transforman en grupos carboxilato con carga negativa. As, el colorante catinico, a travs del nitrgeno positivo, se une por fuerzas electrostticas, a los grupos aninicos de la fibra.
Cuando no se quieren tonos brillantes se utilizan los colorantes
mordentes. Se trata de molculas que forman complejos con cationes tales como Al+3, Cr+3 o Cu+2. Algunos colorantes ya estn formando complejo con el catin y se aplican en disolucin neutra como el azul cido-158. En otros casos el catin metlico se adiciona durante el proceso de tincin como el negro azulado17.
El cuero y las fibras acrlicas (tienen grupos sulfato terminales
procedentes del proceso de polimerizacin) tambin se pueden teir con colorantes catinicos. Estos colorantes muestran una extraordinaria solidez.
4.- Colorantes para fibras de celulosa.
Las fibras de celulosa, algodn, lino y rayn, no tienen grupos cidos o bsicos y no pueden formar enlaces inicos. Sin embargo, tienen un gran nmero de grupos hidroxilo y pueden teirse con molculas que formen puentes de hidrgeno con stos. Los colorantes utilizados para este fin se denominan "colorantes directos" (es el que tie directamente la fibra). Estructuralmente requieren ser molculas lineales, planas y largas, con varios puntos de anclaje (como la celulosa) que se unen a los grupos hidroxilo de la fibra, y deben tener una solubilidad en agua mnima. Estos colorantes se aplican en
disolucin acuosa neutra y caliente, a la cual se le ha adicionado
un electrlito. Quedan unidos a la fibra bien por puentes de hidrgeno con los grupos hidroxilo de la misma. Algunos ejemplos de estos colorantes son el azul directo-15, el rojo directo-81, el verde directo-7 y el negro directo-38. La principal limitacin de estos colorantes deriva de la debilidad de los enlaces de hidrgeno, de ah que las prendas de algodn pierdan color con los sucesivos lavados. Estos colorantes son tiles para colorear papel. Un mtodo alternativo para teir el algodn consiste en formar un colorante insoluble in situ sobre la fibra. Para ello el tejido se impregna con una disolucin de un compuesto no colorante naftol AS (molcula aromtica pequea). Esta molcula se fija a la fibra por puentes de hidrgeno y, al mismo tiempo, queda ocluido en los poros de la fibra. La sntesis del colorante se realiza, en un segundo paso, por adicin de una sal de diazonio sobre el tejido a teir (algunas sales de diazonio son estables lo que evita al tintorero tener que prepararla desde la amina aromtica correspondiente). Esto da lugar a la formacin de un azoderivado insoluble cuyo tamao es mayor que los poros de fibra. El colorante queda, de este modo, anclado a la fibra por puentes de hidrgeno y por formacin de agregados intermoleculares insolubles dentro de los poros de la fibra. Estos colorantes insolubles se llaman azoicos sobre fibra y resisten bien los lavados con agua. Estos colorantes carecen de grupos SO3- y no son solubles en agua.
Tambin se ha desarrollado la formacin de lacas. En este caso
el algodn se trata con disoluciones de una sal (sulfato o acetato) de Al+3, Cu+2 o Cr+3, y se aade el colorante el cual forma un complejo con el catin metlico. La mejor solucin para el teido de las fibras de celulosa es el empleo de los denominados colorantes reactivos. El teido requiere la accin de un mordente que es una molcula unida por enlace covalente al colorante y que, adems, posee un grupo funcional capaz de formar un enlace covalente con los grupos hidroxilo de la fibra. Inicialmente se adiciona el colorante unido al mordente a pH = 7 en fro. Seguidamente se efecta la reaccin qumica entre el mordente y la fibra a pH > 7 y elevada temperatura. Se consigue as un teido permanente. La principal limitacin de estos colorantes es su precio. Algunos ejemplos son el clorocianrico y el sulfato de etilsulfona.
6.- Colorantes antraquinnicos (25% del total).
Los colorantes antraquinnicos se obtienen a partir de la antraquinona, la cual presenta un color amarillo plido, pero la presencia en la molcula de grupos dadores de electrones permite obtener coloraciones muy diversas. Los colorantes de antraquinona se utilizan en casi todos los tipos de fibras, si bien los colorantes dispersos son los ms importantes. La fijacin sobre los tejidos de celulosa se realiza teniendo en cuenta la facilidad con que el sistema quinnico se reduce a diol. Para ello se trata el colorante con un agente reductor, generalmente con ditionito de sodio en medio alcalino. El diol, soluble en agua, se fija a la fibra y luego se oxida al aire para regenerar la estructura quinnica insoluble que es la que presenta color. A este procedimiento se le denomina tincin a la cuba.
Estos colorantes se usan en todo tipo de tejidos, en especial
para cortinas por su extraordinaria resistencia a la luz. Son muy apreciados los tonos amarillos.
7.- Colorantes de estilbeno. Agentes de blanqueo
fluorescente. Se utilizan en la industria textil (blanqueo de textiles), industria papelera y aditivos para detergentes. Absorben luz en la zona UV del espectro entre 330 y 380 nm y, la remiten entre 430 y 470 nm que es la regin azul del espectro visible.
8.- Pigmentos orgnicos.
El segundo uso importante de los compuestos orgnicos coloreados es como pigmentos. Se trata de compuestos insolubles que se emplean, principalmente, para colorear plsticos, para pinturas y tintas de imprenta. Los pigmentos orgnicos se caracterizan por un mayor poder de tincin y una textura ms suave que los pigmentos inorgnicos como el cromato de plomo. Los pigmentos han de tener buena capacidad de dispersin, ya que se usan, finamente divididos, en suspensin con disolventes orgnicos (pinturas y barnices) o bien en emulsiones acuosas. En la pigmentacin el compuesto coloreado se incorpora a la masa de pintura o al plstico, durante el proceso de fabricacin, y queda atrapado dentro cuando el medio se endurece. Por tanto no es necesario un mecanismo para asegurar la captacin y retencin, de ah que el nmero de pigmentos sea considerablemente menor que el de colorantes. Los pigmentos deben presentar una elevada resistencia a la luz con el fin de soportar los efectos de una prolongada exposicin a las condiciones climticas externas. Otro requisito importante es la resistencia al calor, ya que han de soportar el moldeo a elevadas temperaturas en los plsticos o el esmaltado al horno en una pintura, a los cidos y a las bases. Adems han de ser insolubles en agua y en disolventes orgnicos, para impedir por ejemplo que el pigmento flote sobre una capa superpuesta de pintura blanca o de otro color. Los azoderivados se utilizan como pigmentos en la porcin amarillo a rojo del conjunto de
tonalidades. La mayora de los pigmentos azules se basan en las