S U P ER PAR A M A G N E TI S M

S u p e r p a r a ma g n e t i s m i s a f o r m o f m a g n e t i s m, w h i c h a p p e a r s i n s ma l l f e r r o ma g n e t i c
o r f e r r i ma g n e t i c n a n o p a r t i c l e s . I n s u f f i c i e n t l y s ma l l n a n o p a r t i c l e s , m a g n e t i z a t i o n
c a n r a n d o ml y f l i p d i r e c t i o n u n d e r t h e i n f l u e n c e o f t e mp e r a t u r e . T h e t yp i c a l t i me
b e t w e e n t w o f l i p s i s c a l l e d t h e N e l r e l a x a t i o n t i me . I n t h e a b s e n c e o f e x t e r n a l
m a g n e t i c f i e l d , w h e n t h e t i me u s e d t o me a s u r e t h e ma g n e t i z a t i o n o f t h e
n a n o p a r t i c l e s i s mu c h l o n g e r t h a n t h e N e l r e l a x a t i o n t i me , t h e i r ma g n e t i z a t i o n
a p p e a r s t o b e i n a v e r a g e z e r o : t h e y a r e s a i d t o b e i n t h e s u p e r p a r a ma g n e t i c s t a t e .
I n t h i s s t a t e , a n e x t e r n a l m a g n e t i c f i e l d i s a b l e t o ma g n e t i z e t h e n a n o p a r t i c l e s ,
s i mi l a r l y t o a p a r a ma g n e t . H o w e v e r, t h e i r m a g n e t i c s u s c e p t i b i l i t y i s m u c h l a r ge r
t h a n t h e o n e o f p a r a ma g n e t s .
S i n c e t h e s e n a n o p a r t i c l e s ma y b e u s e d i n d i f f e r e n t a p p l i c a t i o n s , t h e s i z e s o f a f e w
relevant entities are given

Size
Size
Size
Size

of
of
of
of

a
a
a
a

c e l l : 1 0 t o 1 0 0 m.
v i r u s : 2 0 t o 4 5 0 n m.
p r o t e i n : 5 t o 5 0 n m.
gene: 2 nm wide and 10 to 100 nm long.

Ver y o f t e n , n a n o p a r t i c l e s s h o w a c e r t a i n p r e f e r e n c e f o r t h e d i r e c t i o n , a l o n g
w h i c h t h e i r ma g n e t i z a t i o n a l i g n s t o . T h e s e n a n o p a r t i c l e s a r e s a i d t o h a v e
a n a n i s o t r o p y i n t h e s e d i r e c t i o n s . I f i t i s ma i n l y o n e p r e f e r r e d d i r e c t i o n , w e
s p e a k o f u n i a x i a l a n i s o t r o p y.
N a n o p a r t i c l e s w i t h a n u n i a x i a l a n i s o t r o p y r a n d o ml y f l i p t h e d i r e c t i o n o f t h e i r
m a g n e t i z a t i o n . T h i s e f f e c t i s i n d u c e d b y t h e r ma l e n e r g y. T h e a v e r a g e t i me t o
p e r f o r m s u c h a f l i p i s g i v e n b y t h e r e l a x a t i o n t i me :
t =

to

KB T)
exp ( E/

(1)
with

t o : T h e l e n g t h o f t i me c h a r a c t e r i s t i c o f t h e p r o b e d ma t e r i a l . O f t e n i t i s o f a

magnitude of around

109

to

1012

E : T h e e n e r g y b a r r i e r t h e ma g n e t i z a t i o n f l i p h a s t o o v e r c o me b y t h e r ma l

e n e r g y. S e e f i g u r e 1 f o r m o r e d e t a i l s .

K B : T h e B o l t z ma n n c o n s t a n t .

T: T h e t e mp e r a t u r e .

T h e o b s e r v a t i o n o f n a n o p a r t i c l e s i n a s u p e r p a r a ma g n e t i c s t a t e h o w e v e r d o e s n o t
o n l y d e p e n d o n t h e t e mp e r a t u r e T a n d t h e e n e r g y b a r r i e r
t e c h n i q u e c o me s w i t h i t s o w n me a s u r e me n t t i me

E : E a c h e x p e r i me n t a l

tm . Depending on the

m e a s u r e me n t t i me , t h e f o l l o w i n g t w o s c e n a r i o s c a n o c c u r :

F i g u r e 2 : C a s e 2 ( a ) : T h e me a s u r e me n t t i me

tm

i s mu c h s ma l l e r t h a n t h e

r e l a x a t i o n t i me . A w e l l d e f i n e d s t a t e c a n b e o b s e r v e d ( b l o c k e d s t a t e ) . C a s e
2 ( b ) : T h e m e a s u r e me n t t i me

tm

i s m u c h l a r ge r t h a n t h e r e l a x a t i o n t i me .

D u e t o t h e f l u c t u a t i n g s t a t e o f t h e ma g n e t i z a t i o n , a t i me - a v e r a g e d n e t m o m e n t o f
z e r o w i l l b e o b s e r v e d ( s u p e r p a r a ma g n e t i c s t a t e ) .

t m < < t : T h e a v e r a g e t i me b e t w e e n f l i p s i s mu c h l a r ge r t h a n t h e
m e a s u r e me n t t i me . T h i s p u t s t h e p a r t i c l e s i n a w e l l d e f i n e d s t a t e a n d i s
u s u a l l y r e f e r r e d t o a s t h e b l o c k e d s t a t e o f t h e s ys t e m( s e e f i g u r e 2 ( a ) )

t m > > t : A l t e r n a t i v e l y,t h e a v e r a g e t i me b e t w e e n f l i p s c a n b e mu c h s ma l l e r

t h a n t h e me a s u r e me n t t i me . T h i s i mp l i e s t h a t t h e me a s u r e me n t a c t u a l l y
o b s e r v e s a f l u c t u a t i n g s t a t e w i t h d i f f e r e n t u n r e s o l v e d ma g n e t i z a t i o n s p i n
d i r e c t i o n s . As l o n g a s t h e r e i s n o e x t e r n a l f i e l d a p p l i e d , a t i me - a v e r a g e d n e t
m o m e n t o f z e r o i s m e a s u r e d . T h i s s i t u a t i o n i s c a l l e d t h e s u p e r ma g n e t i c s t a t e
o f a s ys t e m( s e e f i g u r e 2 ( b ) )
E q u a t i o n 1 g i v e s u s a c o n n e c t i o n b e t w e e n t h e t i me t a n d t h e t e mp e r a t u r e T.
A b l o c k i n g t e mp e r a t u r e

TB

c a n b e d e f i n e d a s t h e t e mp e r a t u r e

b e t w e e n t h e b l o c k e d a n d t h e s u p e r p a r a ma g n e t i c s t a t e ( t h i s i mp l i e s t h a t a t
t h e b l o c k i n g t e mp e r a t u r e

TB

TB :

tm =t)

E /( KB ln( tm / to ))

(2)

C o n s e q u e n t i a l l y, t h e t w o s t a t e s c a n b e d i s t i n g u i s h e d a s f o l l o w s :
The blocked state:

tm

t or T < .

T h e s u p e r p a r a ma g n e t i c s t a t e :

tm

TB

t or T >

TB .

EFFECT OF A MAGNETIC FIELD

W h e n a n e x t e r n a l m a g n e t i c f i e l d i s a p p l i e d t o a n a s s e mb l y o f s u p e r p a r a ma g n e t i c
n a n o p a r t i c l e s , t h e i r ma g n e t i c mo me n t s t e n d t o a l i g n a l o n g t h e a p p l i e d f i e l d ,
l e a d i n g t o a n e t m a g n e t i z a t i o n . T h e ma g n e t i z a t i o n c u r v e o f t h e a s s e mb l y, i . e . t h e
magnetization as a function of the applied field, is a reversible S-shaped
i n c r e a s i n g f u n c t i o n . T h i s f u n c t i o n i s q u i t e c o mp l i c a t e d b u t f o r s i mp l e c a s e s : L

Figure 1Langevin function (red line),compared with tanh(x/3)(blue line).

1 . I f a l l t h e p a r t i c l e s a r e i d e n t i c a l ( s a me e n e r g y b a r r i e r a n d s a me ma g n e t i c
moment), their easy axes are all oriented parallel to the applied field and the
t e mp e r a t u r e i s l o w e n o u g h (

TB

< T KV/(10

KB )), then the ma gne tiza tion of

t h e a s s e mb l y i s
M(H)

O H ) / ( K B
n tanh(

T))

2 . I f a l l t h e p a r t i c l e s a r e i d e n t i c a l a n d t h e t e mp e r a t u r e i s h i g h e n o u g h ( T K V /

KB ), then, irrespective of the orientations of the eas y axes:

M(H)

n L ( O

H)/(

In the above equations:

KB

T))

n i s t h e d e n s i t y o f n a n o p a r t i c l e s i n t h e s a mp l e

i s t h e m a g n e t i c p e r me a b i l i t y o f v a c u u m

i s t h e ma g n e t i c mo me n t o f a n a n o p a r t i c l e
L(x) = 1/tanh(x) - 1/x is the Langevin function

T h e i n i t i a l s l o p e o f t h e M ( H ) f u n c t i o n i s t h e m a g n e t i c s u s c e p t i b i l i t y o f t h e s a mp l e
:
2

= ( n o

= ( n O

)/

KB T i n the first case

)/(3

KB T} in the se cond case.

T h e l a t e r s u s c e p t i b i l i t y i s a l s o v a l i d f o r a l l t e mp e r a t u r e s T >

TB

if the easy axes

o f t h e n a n o p a r t i c l e s a r e r a n d o ml y o r i e n t e d .
I t c a n b e s e e n f r o m t h e s e e q u a t i o n s t h a t l a r g e n a n o p a r t i c l e s h a v e a l a r ge r a n d s o
a l a r g e r s u s c e p t i b i l i t y. T h i s e x p l a i n s w h y s u p e r p a r a ma g n e t i c n a n o p a r t i c l e s h a v e a
m u c h l a r g e r s u s c e p t i b i l i t y t h a n s t a n d a r d p a r a ma g n e t s : t h e y b e h a v e e x a c t l y a s a
p a r a ma g n e t w i t h a h u g e m a g n e t i c m o m e n t .

APPLICATIONS OF SUPERPARAMAGNETISM
B I O M E D I C A L AP P L I C ATI O N S
I ma g i n g : C o n t r a s t s a g e n t s i n M a g n e t i c R e s o n a n c e I ma g i n g ( M R I )
Magnetic separation:cell-,DNA-,protein-separation,RNA fishing
Tre a t me n t s : t a r g e t e d d r u g d e l i v e r y, ma g n e t i c h yp e r t h e r mi a , ma g n e t o f e c t i o n
G E N E R A L AP P L I C ATI O N S
Ferrofluid:tunable viscosit y
S e n s o r s : h i g h s e n s i t i v i t y( G M R , B A R C I I I )
S e l f - A s s a mb l i n g
H Y P E RTH E R M I A
T h e r a p e u t i c e f f e c t o n s e v e r a l t yp e s o f t u mo u r s
I n j e c t i o n o f s u p e r p a r a ma g n e t i c n a n o p a r t i c l e s
Tra n s l o c a t i o n o f t h e p a r t i c l e s t o t h e t u mo u r
Uptake of the nanoparticles by cancerous cells
A p p l i c a t i o n o f a n e x t e r n a l a l t e r n a t i v e ma g n e t i c f i e l d
p r o v i d e s e n e r g y f o r t h e ma g n e t i c mo me n t s t o c h a n g e ma g n e t i z a t i o n
direction
S u p e r p a r a ma g n e t i s m r e l a x a t i o n : d i s s i p a t e d e n e r g y= h e a t
C a n c e r o u s c e l l s h a v e h i g h e r t e mp e r a t u r e s e n s i t i v i t y t h a n h e a l t h y c e l l s
N o d a n g e r o f t h r o mb o s i s , n o r e ma n e n t m a g n e t i s a t i o n