30-1-2.

C om puestos d e plata
Plata(I), d', Com puestos. Este estado de oxidacin es el ms comn para la
plata. El ion Ag+ hidratado incoloro posee caractersticas bien definidas, pero
se desconoce la naturaleza de la capa de solvatacin. El ion hidratado
aparentemente no existe como tal en los compuestos de Ag1, la mayora de los
cuales son anhidros. Se conocen varias sales solubles en agua, tales como
AgNOa, AgClOa y AgClOa, y algunas que son ligeramente solubles, tales como
AgaSO* y AgOCOCHa. Estudios estructurales' indican que estas sales, as como
tambin el AgNOa, son esencialmente inicas. En cambio, el AgCl y AgBr, que
poseen estructuras tipo NaCl, tienen enlaces Ag X de carcter covalente
apreciable. Los compuestos del tipo AgCN y AgSCN poseen estructuras en
cadena (30-I-I) y (30-1-11), que involucran enlaces predominantemente
covalentes.
Los estados Ag1 y Au1 poseen, al igual que el Cu1 y Hg", una tendencia
pronunciada a adoptar un nmero de coordinacin dos. Se ha sugerido2 que
ello se debe a que los orbitales d ocupados y el orbital s vaco (4d y 5s para
Ag1) difieren muy poco en lo que respecta a sus energas, lo que permite una
hibridizacin efectiva de los orbitales da y s, tal como se indica en la figura 301-1. El par de electrones que ocupaba originariamente un orbital d., ocupa tyi
generando una zona de densidad electrnica relativamente alta que repele en
cierto grado a los ligantes, y zonas por encima y por debajo de este anillo en
las cuales la densidad de carga es relativamente pequea y hacia las cuales
son atrados los ligantes. El mezclado adicional de te con el orbital Pt permite
obtener dos orbitales hbridos adecuados para la formacin de un par de
enlaces covalentes lineales. O xido argentoso. Se obtiene agregando un
hidrxido alcalino a una solucin de A g*. Es un precipitado pardo oscuro del
cual es difcil eliminar los iones alcalinos que lo impurifican. Es una base fuerte
y sus suspensiones acuosas son netamente alcalinas.
JAgjO() + JH jO = Ag* + O H - log i r = -7 .4 2 (25. 33/N .C 10,) iA g aO(n) + j
n aO = A gO H log K = 5.75
El AgsO absorbe CO2 del aire formando carbonato argentoso. Se descompone
por calentamiento a temperaturas mayores de ~ 160 y se reduce al metal por

accin del hidrgeno. El xido de plata (t) es ms soluble en soluciones

alcalinas fuertes que en agua. Se ha demostrado que las soluciones alcalinas
contienen iones A gfO H h - . Por accin de suspensiones de AgsO sobre haluros
solubles en agua se obtienen convenientemente numerosos hidrxidos.
aprovechando la insolubilidad de los haluros de plata. Sulfuro argentoso. El
sulfuro de hidrgeno reacciona con soluciones de Ag+ formando AgsS de color
negro. Este compuesto es el ms nsoluble entre todos los de plata (log K sp
50) . La capa negra que cubre generalmenteiones alcalinos que lo
impurifican. Es una base fuerte y sus suspensiones acuosas son netamente
alcalinas.
JAgjO() + JH jO = Ag* + O H - log i r = -7 .4 2 (25. 33/N .C 10,) iA g aO(n) + j
n aO = A gO H log K = 5.75
El AgsO absorbe CO2 del aire formando carbonato argentoso. Se descompone
por calentamiento a temperaturas mayores de ~ 160 y se reduce al metal por
accin del hidrgeno. El xido de plata (t) es ms soluble en soluciones
alcalinas fuertes que en agua. Se ha demostrado que las soluciones alcalinas
contienen iones A gfO H h - . Por accin de suspensiones de AgsO sobre haluros
solubles en agua se obtienen convenientemente numerosos hidrxidos.
aprovechando la insolubilidad de los haluros de plata. Sulfuro argentoso. El
sulfuro de hidrgeno reacciona con soluciones de Ag+ formando AgsS de color
negro. Este compuesto es el ms nsoluble entre todos los de plata (log K sp
50) . La capa negra que cubre generalmenteiones alcalinos que lo
impurifican. Es una base fuerte y sus suspensiones acuosas son netamente
alcalinas.

los artculos de plata est formada por el sulfuro que puede reducirse fdfc
mente con aluminio en una solucin diluida de carbonato de sodio. Haluros
argentosos. El AgF se prepara disolviendo AgrO en una solucin acuosa de HF.
La evaporacin de estas soluciones conduce a la formacin de cristales muy
solubles en agua del hidrato AgF 2HsO, que puede deshidratarse por
calentamiento a ms de 40. Los compuestos insolubles AgCl, AgBr y Ag se
precipitan por agregado del ion haluro adecuado a una solucin de Ag+. El
color y la insolubilidad de los slidos se intensifican en el orden Cl < Br < I. El
cloruro de plata cs apreciablemente soluble en cido ntrico concentrado y
tambin en soluciones concentradas de cido clorhdrico o haluros alcalinos
con formacin de clo- rocomplcjos. Se disuelve fcilmente en soluciones de
amoniaco, cianuro o tio- sulfato debido a la formacin de complejos. El bromuro
se comporta en forma similar. El yoduro es slo ligeramente soluble en
amoniaco, pero se disuelve fcilmente en soluciones de cianuro o tiosulfato, ya
que las constantes de formacin de los complejos con estos iones son mayores
que las de los complejos con amoniaco. Complejos argentosos. Se conocen
numerosos complejos slidos y en solucin con ligantes corrientes o del tipo
cidos ~. El oxgeno tiene poca afinidad con el ion Ag+, pero en medio alcalino
fuerte puede formarse el ion [A g(O H )i] . Debido a que la mayora de los

complejos de Ag1" son de estructura lineal, los ligantes quelatos no pueden

formar iones simples y, por lo tanto, tienden a formar iones complejos
polinucleares. En el caso de los ligantes monodentados, pueden formarse las
especies AgL, AgL?, AgL? y AgL., pero se encuentra generalmente que K y
poseen valores altos, mientras que los de K* y K t son relativamente pequeos.
Consecuentemente, las especies ms importantes son casi siempre las del tipo
AgL*. Sin embargo, el nmero de coordinacin puede variar en funcin de la
naturaleza de los ligantes, siendo posible obtener varios tipos de compuestos
en funcin de la formacin de hbridos sp" y sp1 del ion Ag1", adems de la
hibridizacin lineal discutida previamente. Con ligantes potenciales dn,
particularmente con aquellos que contienen S, Se, P y As como tomos
dadores, pueden formarse preferentemente especies tri- y tetracoordinadas. En
la tabla 30-1-2. y en la figura 30-1-2 se indican algunas constantes de
formacin.