CombustveisFsseisdePetrleo

Os principais combustveis automotivos derivados do petrleo so a

gasolina e o diesel. A gasolina utilizada em motores de ignio por
centelha (ICE) e o diesel utilizado em motores de ignio por
compresso(ICO).
Gasolina
Agasolinaumamisturabastantecomplexa,constitudademaisdeuma
centena de diferentes hidrocarbonetos, sendo a maior parte de
compostos saturados (somente com ligaes simples) e contendo de 4 a
12 tomos de carbono por molcula. A frmula qumica para gasolina
comum C8H15. A faixa de ebulio da gasolina utilizada em automveis
varia de 30oC a 220oC; para avies, a gasolina contm componentes
menos volteis, pois a presso atmosfrica nas alturas menor e,
portanto, a temperatura de ebulio tambm diminui. A densidade da
gasolina de 0,72 kg/L (0,026 lb/in3; 719,7 kg/m3; 6,073 lb/US gal;
7,29 lb/gal). A gasolina apresenta uma densidade de energia de
aproximadamente32MJ/L(9,67kWh/L;132MJ/USgal;36,6kWh/USgal).
A formulao da gasolina pode demandar a utilizao de diversas
correntesoriundasdoprocessamentodopetrleo:naftavirgem,produto
obtido a partir da destilao direta do petrleo e, em geral, de baixa
octanagem; nafta craqueada, que obtida a partir da quebra de
molculasdehidrocarbonetosmaispesados(gasleos);naftareformada,
obtida de um processo que aumenta a quantidade de substncias
aromticas,combaixoteordeolefinas(alquenos)ecomaltonmerode
octano;naftadecoque,obtidaemprocessodecoqueamentodefraes

pesadas oriundas da destilao a vcuo do petrleo, constituda

principalmentedeolefinasequantidadesmoderadasdearomticos,com
nmeros de octano de moderados para baixos; e nafta alquilada, obtida
em um processo que produz isoparafinas de alta octanagem a partir de
isobutanoseolefinas.Emmdia,aproximadamente74L(16,2galou19,5
USgal)degasolinasoproduzidosdeumbarrilde160L(35galou42US
gal)depetrleo(aproximadamente46%emvolume),variandodeacordo
comaqualidadedopetrleoeograudagasolina.
A caracterstica antidetonante (antiknock) de uma gasolina, isto , sua
compressibilidade, que indica se a mistura combustvel gasolinaar no
estexplodindomuitorapidamente(antesdeopistochegaraofundodo
cilindro), expressa em termos de "nmero de octano". O nmero de
octano uma medida da resistncia detonao espontnea. Este
nmero referese, na verdade, quantidade relativa do composto iso
octano, que , dentre os compostos presentes na gasolina, o que
apresentaamaiorcompressibilidadee,tambm,umdosmenorespontos
de fulgor (temperatura na qual o lquido j liberou vapor suficiente para
formarumamisturainflamvelcomoar):apenas2,2oC.Quantomaioro
nmero de octano da gasolina maior ser a sua resistncia detonao
espontnea.possvel,entretanto,aumentaronmerodeoctanodeuma
gasolina pela adio de aditivos. Um dos primeiros utilizados foi o
tetraetilchumbo.Esteaditivocapazderetardaracombustodamistura,
masfoiproibido,namaioriadospases,nadcadade1980,devidoasua
extrema toxicidade. No Brasil, atualmente, utilizase o etanol (23% em
volume)comoantidetonante(nmerodeoctanodaordemde110),que,
almdeserdefonterenovvel,oriundodoprocessamentodevegetais
(canadeacar, milho e outros) que podem reabsorver parte do CO2

liberado na queima do combustvel, reduzindo, portanto, os nveis de

poluioatmosfrica.
A gasolina pode receber compostos adicionais para prevenir a formao
de depsitos de sujeira no motor (molculas detergentes), para evitar o
congelamento no carburador, em dias frios (anticongelantes) e para
reduziraoxidaodagasolinaedomotor(antioxidantes).
Diesel
Odieseldepetrleooudieselfssilproduzidodadestilaofracionaldo
petrleo entre 200C (392F) e 350C (662F), presso atmosfrica,
resultandoemumacadeiacarbnicaquecontmtipicamenteentre8e21
tomos de carbono por molcula. O diesel composto de
aproximadamente 75% de hidrocarbonetos saturados (principalmente
parafinas incluindo n, iso, e cicloparafinas) e 25% de hidrocarbonetos
aromticos(incluindonaftalenosealkilbenzenos).Afrmulaqumicapara
odieselcombustvelcomumC12H23,variandodeC10H20aC15H28.Odiesel
imiscvelcomgua.
A densidade do diesel de aproximadamente 0.85kg/L (7.09lb/USgal),
em torno de 18% maior que a da gasolina. Quando queimado, o diesel
libera em torno de 38.6MJ/L (138,700BTU/USgal), ao passo que a
gasolinalibera34.9MJ/L(125,000BTU/USgal),10%menoremdensidade
de energia, mas 45.41MJ/kg and 48.47MJ/kg, 6.7% maior em energia
especfica. O diesel mais fcil de destilar que a gasolina. Entretanto,
devido s mudanas recentes na regulamentao internacional de
qualidadedecombustveis,umrefinoadicionalrequeridopararemover
oenxofredodiesel,contribuindoparaelevaropreodestecombustvel.

Os motores a diesel no utilizam ignio por centelha, como no caso da

gasolina. O motor a diesel comprime o ar dentro do cilindro elevando a
presso e a temperatura (taxas de compresso de 15:1 to 21:1 so
comuns). O diesel injetado diretamente no cilindro, prximo ao final
deste, e as temperaturas elevadas no interior do cilindro promovem a
reao do diesel com o oxignio na mistura, aquecendo e expandindo a
mistura que queima de modo a converter as diferenas de
temperatura/presso em trabalho mecnico (movimento do pisto). As
elevadas taxas de compresso utilizadas em motores diesel resultam
nestes serem mais eficientes que os motores a gasolina. Esta eficincia
maisaltaeofornecimentodeummaiortorquepelomotoradieselsoas
razes principais para se utilizar motores a diesel em veculos pesados,
taiscomonibusecaminhes.
Veculoscommotoresadieselemgeralapresentamumamaioreconomia
de combustvel e produzem menos gases de efeito estufa que os
equivalentes a gasolina. A maior economia de combustvel devido a
maiordensidadedeenergiadodieselcombustveleaeficinciaintrnseca
domotoradiesel.Emboraamaiordensidadedeenergiadodieselresulta
em emisses mais intensivas de gases de efeito estufa por litro que a
gasolina, os 20 a 40 % de economia alcanados por motores a diesel
compensam as emisses mais altas por litro e produzem de 10 a 20 %
menosgasesdeefeitoestufaqueosveculosagasolinaequivalentes.

RefinaodePetrleo
Asoperaesemrefinariasdepetrleosobastantecomplexase,portanto,difceisde
serem apresentadas de maneira simplificada e sinttica. Uma vez que no constitui escopo
destecursooconhecimentoprofundodoprocessoderefinodepetrleo,seroapresentadas
edescritasaseguirsomenteasunidadesnasquaissoproduzidososcombustveislquidosde
petrleo que so utilizados no setor automotivo. Um fluxograma geral das principais
operaesemumarefinariadepetrleoapresentadonaFigura1.
Gases
combustveis
Petrleo cru

Desalgao

Polimerizao

Nafta

Alquilao

leo leve
Isomerizao
cataltica

Iso-Nafta

Destilao atmosfrica

Nafta leve
Nafta pesada

HDS/
tratamento

Reforma
cataltica

Querosene
Diesel

Hidrocraqueamento
cataltico
Hidrodesulfurizao/
tratamento

Gasleo

Adoamento,
tratamento e mistura
de destilados

Planta
de gs

Separao
de gs

Adoamento, tratamento e
mistura de nafta

GLP
Gasolina
de
aviao
Gasolina
automotiva

Solventes

Querosene
de aviao
Querosene
Solventes
Diesel

RV

Destilado de
vcuo leve

craqueamento
cataltico

Destilado de
vcuo pesado
Desasfaltamento
por solvente

coqueamento

asfalto

coque

Tratamento e mistura de
resduos

Destilao vcuo

RA

leos
combustveis
residuais

Figura1.Fluxogramasimplificadodeindstriaderefinaodepetrleo.

PretratamentodePetrleos
O petrleo, em geral, contm gua, sais inorgnicos, slidos suspensos, e traos de
metaissolveisemgua.Comoumaprimeiraetapanoprocessoderefinao,parareduzira
corroso,oentupimentoeaincrustaoemequipamentos,eparapreveniroenvenenamento
de catalisadores nas unidades de processamento, os contaminantes supramencionados so
removidospormeiodeumprocessodedesidratao,denominadodessalgao.Hdoistipos
principais de processos de dessalgao empregados em refinarias de petrleo, a separao
qumicaeaseparaoeletrosttica.

No processo de dessalgao qumica, gua e surfactantes qumicos

(desemulsificadores)soadicionadosaopetrleocrueamisturasubmetidaaaquecimento
para promover a dissoluo de sais e outras impurezas na gua. A mistura resultante
mantidaemumtanque,noqualaguaeasrespectivasimpurezasdissolvidasseseparamdo
petrleoporsedimentao.

A dessalgao eletrosttica envolve a aplicao de cargas eletrostticas de alta

voltagemparacoalescerasgotculasdeguasuspensasesedimentlasnofundodotanque
dedecantao.
Destilao

Adestilaodopetrleo,tambmconhecidacomofracionamento,aoperaoque
sucede o prtratamento, constituindo a primeira etapa do que se conhece por refino ou
refinao do petrleo. A primeira etapa em uma unidade de destilao a separao do
petrleoemvriasfraesoucortespordestilaoemumacoluna(outorre)dedestilao
atmosfrica.Asprincipaisfraesobtidasapresentamfaixasespecficasdepontosdeebulio
epodemserclassificadas,porordemdecrescentedevolatilidade,emgases,destiladosleves,
destiladosmdios,gasleoseresduoatmosfrico.

Naunidadededestilao(Figura2),opetrleodessalgadoinicialmentepraquecido
usando calor recuperado dos processos da unidade. O petrleo praquecido
subsequentementeenviadoaumfornodechamadireta,noqualaquecidoatemperaturas
que variam entre 340 e 400 oC. Na sequencia, o petrleo alimentado em uma coluna de
destilaoumpoucoacimadofundodamesma,sobpressespoucoacimadaatmosfrica.Ao
entrar na coluna de destilao, as fraes mais leves do petrleo se vaporizam
instantaneamente e ascendem na coluna, enquanto as fraes mais pesadas descendem na
coluna, no estado lquido. Em pontos sucessivamente mais elevados na torre, os vrios
produtos de interesse, incluindo respectivamente leo lubrificante, leo de aquecimento,
querosene,gasolinaegasesnocondensados,socoletadoseremovidosdatorre.

Atorredefracionamentoconstituise essencialmentedeumcilindro,tipicamentede
alturasdaordemde30a40metros,nointeriordoqual,encontramsepratos(oubandejas)de
ao,quesousadasparasepararecoletarasvriasfraeslquidas.Emcadaprato,vapores
ascendentes penetram no lquido sobre mesmo atravs de orifcios ou vlvulas, causando
condensao das fraes contidas no vapor temperatura do lquido naquele prato. Um
vertedouro drena os lquidos condensados de um prato para o prato imediatamente abaixo,

no qual temperaturas mais elevadas causam a reevaporao das fraes mais leves
condensadas. A operao de evaporao e condensao repetida muitas vezes at que o
grau de pureza do produto seja alcanado. Correntes laterais de determinados pratos so
retiradas para obter as fraes desejadas. Produtos variando de gases no condensados a
leos combustveis pesados podem ser continuamente retirados entre o topo e o fundo da
coluna,respectivamente.
Unidade de
GLP
Petrleo

gua de
resfriamento
gasolina
150oC
gasolina

200oC

Sitema de
vcuo

querosene
300oC
Diesel

leo
combustvel
leve

370oC
leo
combustvel

leo
combustvel
pesado

400oC
400oC
< 0,1 atm

vapor

vapor
forno

Resduo
Atmosfrico
(RA)

forno
Resduo de
Vcuo (RV)

Unidade de
coque

Figura2.Unidadededestilaodepetrleo.

Uma torre de destilao a vcuo utilizada para destilar o resduo da destilao

atmosfrica (RA), retirado do fundo da torre, a temperaturas mais elevadas. Presses
reduzidas so requeridas nesta torre, de modo a prevenir o craqueamento trmico das
fraes.Atorrededestilaoavcuoapresentadimetromaiorqueodatorreatmosfrica,
de maneira a manter velocidades de vapor comparveis, a presses reduzidas. Os produtos
retirados da torre a vcuo so primordialmente gasleo de vcuo, leos lubrificantes e o
resduodevcuo(RV),esteltimoretiradonofundodatorre.
Craqueamentocataltico

Opropsitodocraqueamentocatalticodequebrarhidrocarbonetoscomplexosem
molculasmaissimplesdemaneiraaaumentaraqualidadeeaquantidadedeprodutosmais
leves e diminuir a quantidade de resduos. O craqueamento cataltico rearranja a estrutura
molecular de hidrocarbonetos de maneira a converter produtos pesados em fraes mais
leves,taiscomoquerosene,gasolina,GLPematriasprimasparaaindstriapetroqumica.No
processodecraqueamentocataltico,umcatalisadorutilizadoparafacilitaraconversodas
molculasmaioresemmolculasmenoreseastemperaturasepressestpicassodaordem
de 450 a 510 oC e de 0,7 a 1,4 atm, respectivamente. Os catalisadores constituemse de
materiais slidos e incluem zelitas, hidrosilicatos de alumnio, argila bentonita modificada,

terra de Fuller, bauxita e outros. As principais funes bsicas em um processo de

craqueamento cataltico so: (1) reao, em que os produtos da alimentao sofrem
craqueamento pela ao do catalisador; (2) regenerao, em que o catalisador reativado
pela queima do coque depositado no mesmo; e (3) fracionamento, em que a corrente de
hidrocarbonetoscraqueadosseparadaemseusdiversosprodutos.

Oprincipaltipodecraqueamentocatalticoencontradoemindstriasderefinaode
petrleo o craqueamento cataltico fluidizado. No processo de craqueamento cataltico
fluidizado, a mistura de hidrocarbonetos pesados advinda da unidade de destilao de
petrleocraqueadanapresenadeumcatalisadorfinamentecominudo,quemantidoem
estadodefluidizaopelosvaporesdehidrocarbonetos.Ocraqueadorfluidizadoconsistede
uma seo cataltica e de uma seo de fracionamento. Na seo cataltica, encontramse o
reator cataltico fluidizado e o regenerador de catalisador. O catalisador continuamente
recirculado entre o reator e o regenerador, utilizandose ar, vapores de hidrocarbonetos e
vapordeguacomomeiosdecarreamento.

Na unidade de craqueamento cataltico fluidizado (Figura 3), a carga de

hidrocarbonetos a serem craqueados misturada com o catalisador regenerado quente na
entradadoriser,nointeriordoqualamisturatransportadaaoreator.Acargacombinada
comumacorrentedereciclodentrodoriser,vaporizadaeaquecidatemperaturadoreator
(450 a 510 oC) pelo catalisador quente. medida que a carga aquecida transportada no
riser,estacraqueadapressode0,7a1,6atm.Asunidadesdecraqueamentocataltico
fluidizado permitem que o craqueamento ocorra dentro do riser, de maneira que o reator
sirva como um vaso de reteno no qual o craqueamento continua a ocorrer at que os
vapores de hidrocarbonetos craqueados se separem do catalisador pelos ciclones embutidos
noreator.Acorrentedeprodutosresultante(produtoscraqueados)encaminhadacoluna
defracionamento(destilao),naqualamisturaseparadaemdiversasfraesedaqualos
hidrocarbonetosaindaconsideradospesadossorecicladosaoreatorpeloriser.

Figura3.Fluxogramadeumaunidadedecraqueamentocatalticofluidizado.


O catalisador gasto regenerado para se livrar do coque que deposita no mesmo
duranteareaodecraqueamento.Ocatalisadorgastoescoadoreatorparaoregenerador,
noqualocoquedepositadoqueimadonofundodovasopormeiodearaquecidoqueali
injetado. O catalisador no regenerado removido e catalisador fresco adicionado para
compensaraperda.
Coqueamento

Coqueamento um processo severo de craqueamento trmico empregado para

aprimorar a qualidade de resduos pesados, transformandoos parcialmente em produtos
leves.Ocoqueamentoproduzgasolinafinal,denominadanaftadecoqueamento,juntamente
vriasoutrasfraesdedestiladosmdios,quesousadasparaalimentaonocraqueamento
cataltico. O processo reduz a quantidade de hidrognio nos hidrocarbonetos, gerando um
resduo denominado coque, que constitui um material carbonoso, podendo ser do tipo
coque esponja, coque colmia e coque agulha, dependendo do mecanismo de reao, do
tempo, da temperatura e do tipo de alimentao do processo. Os dois tipos de processo de
coqueamentomaiscomunssoocoqueamentoretardadoeocoqueamentocontnuo,sendo
oprimeiroomaiscomumenteutilizado.

Nocoqueamentoretardado(Figura4),acargaaquecidaaseralimentadaunidadeo
resduodevcuo,provenientedadestilaoavcuo.Oresduotransferidoparatamboresde
coqueamento,queproporcionamlongostemposderesidncia necessriosparagarantirque
asreaesdecraqueamentotrmicosejamcompletas.Inicialmente,aalimentaopesada
aquecida em um forno a temperaturas em torno de 480 oC e presses da ordem de 1,7 a 2
atm. O processo deve ser controlado para prevenir o coqueamento prematuro da carga nos
tubos aquecidos. Aps aquecimento, a mistura enviada para um ou mais tambores de
coqueamento, nos quais o material retido por aproximadamente 24 horas, da o termo
coqueamento retardado (do ingls delayed coking). Neste perodo de coqueamento, o
processo conduzido a presses da ordem de 1,7 a 5 atm, permitindo que o resduo sofra
craqueamento em produtos mais leves. Os vapores dos tambores so encaminhados a uma
coluna fracionadora, na qual gases, nafta e gasleos so separados e recuperados. Os
hidrocarbonetos pesados separados na fracionadora so reciclados atravs do forno que
precedeostamboresdecoqueamento.

Quando o coque atinge um nvel predeterminado no tambor, o escoamento

redirecionadoparaoutrotambor,demaneiraamanteraoperaocontnua.Otamborcheio
submetido a tratamento com vapor de gua para remover os hidrocarbonetos no
craqueados,subsequentementeresfriadoporinjeocomgua,eocoqueslidocominudo
por mtodos mecnicos ou hidrulicos. A cominuio hidrulica consiste da quebra do leito
coquepormeiodejatosdeguaaltamentepressurizadosejetadosporumsistemarotatrio
(Figura5).

gua de corte (140 bar)

gua

Nafta
a de
coquea
amento

Coluna fracionadora

38
bar

Tambor de
coqueamento

Gasleo

Tambor de
coqueamento

38
bar

Vapor de produtos
do coqueamento

s
g

vapor

Gasleo leve

v
vapor

esado
Gasleo pe

gua

forno
4 482o C
480

RV
V

alimentao
vapo
or
para armazenamen
nto de coque

Figura4.Fluxograamadeumaunidadedecoqueamentoretardado
oemprocesssoderefinaode
petrleo.

Figura5.P
Processodecoqueamenttoretardado
oederemoodocoqueeformado.

Bioenergia
Fotossntese
Um esquema simplificado do processo de fotossntese em vegetais
mostradonaFigura1.

Figura1.Esquemasimplificadodoprocessodefotossntese.
A produo de biomassa, como resultado da reao de fotossntese,
dependeessencialmentedaenergiasolaredapresenadeguaedixido
decarbono(CO2).Istoocorresegundocomplexosciclosbiolgicosemque
aguaeoCO2secombinamparaaformaodeumamolculadeglicose
eseismolculasdeoxignio:
6H 2 O + 6CO 2

luz solar

C 6 H12 O 6 + 6O 2

(1)

Nessa reao, em termos energticos, a formao de 1 kg de acar

corresponde fixao de 17,6 MJ de energia solar, equivalente a
aproximadamente0,5Ldegasolina.Pelobalanodemassadessareao,
temsequeasntesede1kgdeglicoseconsome0,6kgdeguae1,4kg
deCO2,liberandoparaaatmosfera1kgdeoxignio.Naturalmente,essa
guarepresentaapenasaparcelautilizadanacomposiodoacar,pois
durante o crescimento e, especialmente, durante a fotossntese, quando
ocorre a evapotranspirao, o vegetal necessita de gua em volumes
centenasdevezesacimadaquantidadefixadanoprodutovegetal.Assim,
a condio fundamental para a produo de biomassa e,

conseqentemente, de bioenergia a disponibilidade de radiao solar,

deguaedeCO2.
Entre os fatores bsicos para a produo vegetal, o CO2 o menos
problemtico, pois se encontra bem distribudo na atmosfera, em
concentraes suficientes para as plantas. No entanto, relevante
observar que sua concentrao tem mostrado, nas ltimas dcadas, um
preocupante crescimento, principalmente associado ao uso intensivo de
combustveisfsseis,capazdepromoveroincrementodoefeitoestufana
atmosferaterrestreeoconseqenteaquecimentoglobal.Nessesentido,
os biocombustveis apresentam duas importantes vantagens: seu uso
permite reduzir a emisso de carbono para a atmosfera e, alm disso, a
produo de biomassa potencialmente favorecida, dentro de limites e
para algumas espcies, pela crescente disponibilidade de dixido de
carbononaatmosfera.
Com relao radiao solar, de interesse conhecer a frao que
utilizada pelas plantas e como esta est disponvel no planeta. A
fotossntese se realiza com absoro de luz pela clorofila em faixas
especficas do espectro solar, especialmente para os comprimentos de
onda entre 400 e 700 nm, regio da cor vermelha. Em fisiologia vegetal,
essa faixa chamada de radiao fotossinteticamente ativa e
corresponde,aproximadamente,a50%dototaldaradiaosolar.
Com relao disponibilidade da radiao solar, o fator primordial a
latitude,quefazcomqueasregiestropicaisrecebammaisenergiasolar
comparativamente s situadas em latitudes mais altas. De acordo com o
AtlasSolarimtricoBrasileiro(Figura2),umareadeummetroquadrado,
situadaentre10e15delatitudesul,naRegioNortedoBrasil,recebe,
emmdia,18,0MJ/dia,enquanto,para umalatitudeentre20e25,na
Regio Sul, essa mesma rea recebe 16,6 MJ/dia, cerca de 8% menos
energia.


Figura2.MapadamdiaanualdaradiaosolarglobaldirianoBrasil
(MJ/m2.dia).
Tambmassociadalatitude,atemperaturaambienteoutrofatorque
influi diretamente na fotossntese. Dentro de limites, maiores
temperaturas favorecem a produo bioenergtica, reforando a
vantagemdasregiesmaisquentesdoplanetanessesentido.
A gua constitui o fator de maior relevncia dentre os essenciais para a
fotossntese. De fato, o grande limitante a considerar para a produo
vegetal. Um dos grandes entraves para o desenvolvimento de muitas
naes a reduzida disponibilidade de recursos hdricos com adequada
qualidade e a distribuio heterognea destes sobre os continentes.
Extensas reas ensolaradas nas regies semiridas pouco podem
contribuircomofontedebiomassasemquesejamirrigadascomvolumes
significativosdegua,implicandoemcustoselevadose,freqentemente,
em dispndios energticos que inviabilizam a produo bioenergtica.
Regies tropicais, principalmente na Amrica do Sul e na frica,
apresentamdisponibilidadepluvialsignificativaque,somadaaumamaior
incidncia de energia solar e s temperaturas mais adequadas quando

comparadassdeoutroscontinentes,ostornamregiesmaisfavorveis
produodebioenergia.Almdosfatoresbsicos(luz,guaedixidode
carbono),outrosrequisitosrelevantesparaaproduodebioenergiaso
afertilidadedosoloeatopografia.
Comoumdosparmetroselementaresemsistemasbioenergticos,de
extrema relevncia conhecer a eficincia dos cultivos nos processos de
captao e armazenamento de energia solar. Ao se compreender como
ocorrem as transformaes e perdas de energia, tornase possvel
determinarascondiesmaisfavorveisparaodesempenhodasplantas
como coletoras de energia. Entretanto, somente recentemente que os
mecanismos bioqumicos que permitem ao vegetal sintetizar acares e
outros produtos qumicos foram elucidados. Neste contexto, foram
estabelecidasasrotasdefixaodocarbonoesuasdiferentesfases,que
se desenvolvem segundo seqncias complexas de reaes sucessivas,
denominadas ciclos fotossintticos. Tal conhecimento subsidia a
compreensodocomportamentodasplantasnoqueconcernecaptao
e uso de energia e, desta forma, permite que o homem trabalhe nas
condies e fatores que iro incrementar a produtividade das espcies
compotencialbioenergtico.
Os ciclos fotossintticos de maior relevncia no processo fotossinttico
soociclodeCalvin,oucicloC3,eocicloHatchLack,oucicloC4,emque
a molcula do primeiro produto estvel produzido apresenta,
respectivamente,trscarbonos(cidofosfoglicrico)ouquatrocarbonos
(produtoscomooxaloacetato,malatoeaspartato).Amaioriadosvegetais
conhecidosutilizaocicloC3.Entretanto,emalgumasgramneastropicais,
como canadeacar, cevada e sorgo, foi identificado o ciclo C4. Tal
distinorelevanteparaodesenvolvimentodesistemasbioenergticos,
em funo da grande diferena de produtividade entre tais ciclos, em
favordocicloC4.Esteapresentaelevadataxafotossintticadesaturao
(absorvemaisenergiasolar),ausnciadeperdasporfotorrespirao,alta
eficincianautilizaodagua,maiortolernciasalinaerespondemelhor
sob menores concentraes de CO2. Portanto, podese afirmar que os
vegetais com ciclo C4 so os mais aptos produo bioenergtica. Na
Tabela 1, so apresentados alguns dos parmetros de relevncia para os

ciclosfotossintticosC3eC4,associadosaosdesempenhosdestesparaa
produobioenergtica.
Tabela1.Parmetrosdedesempenhovegetalparaosciclosfotossintticos.
Caracterstica

EspciesC3

EspciesC4

Razo de transpirao (kg 3501000

gua evaporada por kg
sintetizado)

150300

Temperatura tima para a 1525

fotossntese

2535

Localdafotossntese

Todaafolha

Parte
folha

Respostaluz

Saturada para radiaes No saturada sob

mdias
radiaeselevadas

externa

da

Produtividade anual mdia ~40

(t/ha)

60a80

Aptidoclimtica

Detemperadoatropical

Tropical

Exemplos

Arroz,trigo,soja,todasas
frutferas, oleaginosas e a
maioria dos vegetais
conhecidos

Milho,
canade
acar, sorgo e
outras
gramneas
tropicais

Da radiao solar incidente sobre a Terra, de 178 mil TW (ou bilho de

quilowatts), estimase que cerca de 180 TW, ou 0,1%, so utilizados nos
processos fotossintticos, naturais ou promovidos pelo homem. Desse
modo, em todo o planeta, so produzidos, anualmente, cerca de 114
bilhes de toneladas de biomassa, em base seca, correspondendo a
aproximadamente 1,97 bilho de TJ (ou bilho de quilojoules),
equivalentesa314trilhesdebarrisdepetrleo,cercadedezmilvezeso
atual consumo mundial desse combustvel fssil. Nesse contexto, a
eficincia mdia de assimilao da energia solar inferior a 1%, embora
vegetais que apresentam maior desempenho, como a canadeacar,
possamatingir2,5%emmdiaanual.Naturalmente,essesvaloresservem

apenascomorefernciaparaacompreensodamagnitudeenergticada
fotossntese, no havendo sentido em imaginar a bioenergia como
substituta de todas as formas fsseis de suprimento energtico,
principalmentenospasesdeelevadademanda.Essecrescimentovegetal
ocorre,comovisto,sobretudoemformaesnativasdasregiestropicais,
estimandose que as atividades agrcolas correspondem a cerca de 6%
dessetotal.
interessante observar que, dependendo do vegetal, a energia solar
fixada em diferentes substncias e rgos de acumulao, que
determinam as rotas tecnolgicas passveis de serem adotadas para sua
converso em biocombustveis para uso final. Na canadeacar, por
exemplo,asreservasenergticasselocalizamprincipalmentenoscolmos,
comosacarose,celuloseelignina,sendotradicionalmenteempregadasna
produo de bioetanol e bagao. Por sua vez, nas rvores e outras
espcies lenhosas, o contedo energtico est essencialmente no fuste
(tronco mais galhos), na forma de celulose e lignina, sendo empregado
basicamente como lenha. As razes e tubrculos de plantas como a
mandiocaeabeterrabaacumulamamidoesacarose,enquantoosfrutos
e as sementes, como o dend e o milho, acumulam geralmente amido,
acareleosvegetais,deacordocomcadaespcie.
Alm de definirem as rotas tecnolgicas mais adequadas para converso
da biomassa em biocombustveis, esses aspectos so relevantes para a
eficincia global de captaoeutilizaodeenergiasolar: paraasntese
decarboidratos(comoceluloseesacarose),ovegetalrequercercade60%
menosenergiadoqueparaasntesedegordurasoulipdios,porunidade
demassadeprodutofinal,oque,emprincpio,tornaasrotasassociadas
ao biodiesel comparativamente menos eficientes do que as rotas do
bioetanol,combasenasacaroseounacelulose.

Processodeproduodebioetanol
Uma vez na usina, a canadeacar lavada e segue para o sistema de
preparoeextraoemmoendas,nasquaisaextraodocaldoserealiza
sob presso de rolos, montados em conjuntos com quatro a sete
sucessivosternosdemoenda.Noconjuntoderolosdamoenda,ocaldo,
que contm a sacarose, separado da fibra (bagao), que segue para a
planta de energia da usina, na qual usada como combustvel. Em
algumas novas unidades implantadas no Brasil, tem sido adotada a
extrao por difuso, com expectativas de vantagens do ponto de vista
energtico.Nosdifusores,acanapicadaedesfibradapassaporsucessivas
lavagens com gua quente, para lixiviao de seus acares, e, ao final,
passa por um rolo de secagem, do qual sai o bagao a ser utilizado nas
caldeiras.
Para a produo de acar, o caldo inicialmente peneirado e tratado
quimicamente,paracoagulao,floculaoeprecipitaodasimpurezas,
que so eliminadas por decantao. A torta de filtro, utilizada como
adubo, resulta da recuperao de acar do lodo do decantador atravs
de filtros rotativos a vcuo. O caldo tratado , ento, concentrado em
evaporadores de mltiplo efeito e cozedores para cristalizao da
sacarose. Nesse processo, nem toda a sacarose disponvel na cana
cristalizadaeasoluoresidualricaemacar(mel) poderetornar mais
deumavezaoprocessocomopropsitoderecuperarmaisacar.Omel
final, tambm chamado de melao e que no retorna ao processo de
fabricaodeacar,contmaindaalgumasacaroseeumelevadoteorde
acaresredutores(comoglicoseefrutose,resultantesdadecomposio
dasacarose),podendoserutilizadocomomatriaprimaparaaproduo
dobioetanolmediantefermentao.
Dessemodo,aproduodebioetanoldecanadeacarpodesebasear
na fermentao tanto do caldo da cana direto quanto de misturas de
caldoemelao,comomaisfreqentementepraticadanoBrasil.Nocaso
de bioetanol de caldo direto, as primeiras etapas do processo de
fabricao, da recepo da cana ao tratamento inicial do caldo, so
semelhantes ao processo de fabricao do acar. Em um tratamento
mais completo, o caldo passa pela calagem, aquecimento e decantao,

assimcomonoprocessodoacar.Umaveztratado,ocaldoevaporado
paraajustarsuaconcentraodeacarese,eventualmente,misturado
comomelao,dandoorigemaomosto,umasoluoaucaradaepronta
paraserfermentada.
O mosto segue para as dornas de fermentao, onde adicionado com
leveduras (fungos unicelulares da espcie Saccharomyces cerevisae) e
fermentado por um perodo de 8 a 12 horas, dando origem ao vinho
(mosto fermentado, com uma concentrao de 7% a 10% de lcool). O
processodefermentaomaisutilizadonasdestilariasdoBrasiloMelle
Boinot, cuja caracterstica principal a recuperao das leveduras do
vinho mediante sua centrifugao. Assim, aps a fermentao, as
levedurassorecuperadasetratadasparanovouso,enquantoovinho
enviadoparaascolunasdedestilao.
Nadestilao,obioetanolrecuperadoinicialmentenaformahidratada,
com aproximadamente 96 GL (porcentagem em volume),
correspondentesacercade6%deguaempeso,deixandoavinhaaou
vinhotocomoresduo,normalmentenumaproporode10a13litrospor
litro de bioetanol hidratado produzido. Nesse processo, outras fraes
lquidas tambm so separadas, dando origem aos lcoois de segunda e
aoleofsel.Obioetanolhidratadopodeserestocadocomoprodutofinal
oupodeserenviadoparaacolunadedesidratao.Mas,comosetratade
uma mistura azeotrpica, seus componentes no podem ser separados
por uma simples destilao. A tecnologia mais utilizada no Brasil a
desidratao pela adio do ciclohexano, formando uma mistura
azeotrpica ternria, com ponto de ebulio inferior ao do bioetanol
anidro.Nacolunadedesidratao,ociclohexanoadicionadonotopo,e
o bioetanol anidro retirado no fundo, com aproximadamente 99,7 GL
ou 0,4% de gua em peso. A mistura ternria retirada do topo
condensada e decantada, enquanto a parte rica em gua enviada
colunaderecuperaodeciclohexano.
A desidratao do bioetanol ainda pode ser feita por adsoro com
peneiras moleculares ou pela destilao extrativa com monoetilenoglicol
(MEG),quesedestacampelomenorconsumodeenergiaetambmpelos
custos mais elevados. Por conta das crescentes exigncias do mercado

externo, diversos produtores de bioetanol no Brasil e em outros pases

estooptandopelaspeneirasmoleculares,jquesocapazesdeproduzir
umbioetanolanidrolivredecontaminantes.
Umfluxogramadoprocessodeproduodebioetanolapresentado na
Figura1.

Figura1.Fluxogramadoprocessodeproduodebioetanoldesidratado
decanadeacar(adaptadodeQuinteroetal.,2008).
Paraocasodeproduodeetanolutilizandomilhocomomatriaprima,
so acrescentadas ao processo algumas etapas de prtratamento da
matriaprima amilcea de forma a liberar os acares fermentescveis
que,nestecaso,compemasmacromolculasdeamido(Figura2).Apsa
moagem do milho, o material amilceo gelatinizado de maneira a
dissolveraamiloseeaamilopectina.Naformadissolvida,oamidotorna
se acessvel ao enzimtica na etapa de liquefao subseqente. Esta
etapa considerada como um prtratamento devido hidrlise parcial
(em torno de 10%) das cadeias de amido por meio da ao da enzima
termoestvel amilase (produzida por bactrias). O hidrolisado obtido

apresenta uma viscosidade reduzida e contm oligmeros de amido

denominados dextrinas. Em seguida, o amido liquefeito encaminhado
para um processo de sacarificao e fermentao simultnea, no qual o
amidohidrolisadoporaodeenzimasdenominadasglicoamilasespara
produzir glicose que, por sua vez, imediatamente assimilada pelas
leveduras S. cerevisae, no mesmo reator, para produzir etanol. Aps a
sacarificaofermentao, o processo segue exatamente as mesmas
etapasutilizadasparaoetanoldecanadeacar.

Figura2.Fluxogramadoprocessodeproduodebioetanoldesidratado
demilho(Quinteroetal.,2008).1.Tanquedelavagem;2.Moinho;3.
Reatordeliquefao;4.Reatordesacarificao/fermentao;
5.Absorvedordeetanol;6.Colunaconcentradora;7.Colunaretificadora;
8.Peneirasmoleculares;9.Evaporador;10.Centrfuga;11.evaporador;
12.Secador.

Referncias
1. Quintero, J.A., Montoya, M.I. , Snchez, O.J., Giraldoc, O.H. and
Cardona, C.A. 2008. Fuel ethanol production from sugarcane and corn:
ComparativeanalysisforaColombiancase,Energy,33,385399.