Fisicoqumica de interfaces

Tarea No. 1

Gil Aburto Brian Uziel

Mtodos para determinar tensin superficial. Anfifilos y tenso activos.

Paracoro.
Tensin superficial
Cundo aumenta la superficie de un lquido, las molculas que originalmente estaban en el
interior salen al exterior. Debe efectuarse trabajo para contrarrestar las fuerzas de atraccin entre
esas molculas y sus vecinas. Este proceso es algo parecido a la vaporizacin de un lquido. Sin
embargo, en la evaporacin las molculas salen por completo de lquido, mientras que las
molculas en una capa superficial todava estn bajo la influencia de grandes fuerzas
intermoleculares, pero esas fuerzas se alejan de la direccin de la fase vapor. Esta interaccin
desbalanceada que experimentan las molculas de la capa superficial da como resultado una
tendencia del lquido de minimizar su rea superficial (siendo la esfera, la figura con menor

superficie en un volumen dado). Por esta razn una gota pequea de lquido adquiere una forma
esfrica.
En la figura de abajo se muestra una pelcula delgada, como puede ser una pelcula de
jabonadura sobre un marco de alambres que tiene un lado mvil (llamado pistn) de longitud d. la
fuerza F necesaria para estirar la pelcula es proporcional a la longitud d. como la pelcula tiene
dos caras, la longitud total de ellas es 2d por lo que:
F 2 d

F=2 d

Dnde la contante de proporcionalidad

, es la tensin superficial del lquido. En consecuencia,

se puede considerar que la tensin superficial es la fuerza que ejerce una superficie d longitud
unitaria; sus unidades son N * m-1.Debido a que N*m-1 equivale a J*m-2, tambin se puede
interpretar la tensin superficial en trminos de energa de superficie.

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Gil Aburto Brian Uziel

Mtodo del ascenso capilar

El mtodo dl ascenso capilar es un medio sencillo para medir l tensin superficial en los lquidos.
En l, el extremo de un tubo capilar de radio r se sumerge en el lquido a estudiar. La fuerza hacia
2
2
abajo r hg , es la gravitacional sobre el lquido, donde r h , es el volumen, es la
densidad del lquido y g es la aceleracin de la gravedad. Este peso debe equilibrarse mediante
una fuerza hacia arriba, causada por la tensin superficial del lquido. Esta fuerza acta alrededor
de la periferia del borde cilndrico, entre el lquido y la pared de vidrio, y es 2 rcos , donde
2 r

es la circunferencia del borde,

capilar en el menisco, y

cos

es el ngulo de contacto entre el lquido y el tubo

define el componente vertical (hacia arriba) de la furza. Cuando

se igualan las fuerzas hacia arriba y hacia abajo, se obtiene:

r 2 hg=2 rcos
Es decir
=

rhg
2 cos

Aunque lo comn es observar un ascenso de lquidos dentro de tubos capilares, no es un

fenmeno universal. Por ejemplo, cuando un tubo capilar se sumerge en mercurio lquido, en
realidad el nivel superior del lquido en el interior del tubo es menor que el de la superficie del
lquido libre. Estos dos comportamientos distintos y divergentes, se pueden comprender si se
tiene en cuenta a atraccin inter molecular entre las molculas iguales que constituyen el lquido,
llamada cohesin, mientras que la atraccin entre el lquido y la pared de vidrio se llama adhesin.
Si la adhesin es mayor que la cohesin, las paredes se pueden mojar y el lquido sube por ellas.
Como la interfase vapor-liquido se resiste a ser estirada, el lquido en el centro de la columna
tambin sube. Por el contrario, si la cohesin es mayor que la adhesin, el lquido dentro del
capilar desciende.

(Azul) fenmeno del ascenso capilar en lquidos

que la adhesin es mayor que la cohesin.
(Gris) Cuando la cohesin es mayor que la
adhesin, el lquido del interior del tubo capilar
desciende al lquido exterior.

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Gil Aburto Brian Uziel

Tensoactivos
La tensin superficial de las soluciones acuosas es, en general, cercana a la del agua pura, si los
solutos son sales como NaCl, o sacarosa y otras sustancias que de preferencia no se concentran
en la interfase aire-agua. Por otra parte, la tensin superficial puede disminuir en frma dramtica
si la sustancia disuelta es un cido graso o un lpido. Esas molculas estn formadas por dos
regiones: un grupo hdroflico como un grupo COOH en un extremo y una larga cadena de
hidrocarburo no polar y por la misma hidrofbica en el otro extremo. Los grupos no polares
tienden a alinearse y mantenerse juntos a lo largo de la superficie del agua, con los grupos
polares apuntando hacia el interior de la solucin. En consecuencia, disminuye la tensin
superficial. Este efecto, depende de la naturaleza de la molcula del soluto. Por ello, aunque una
C H 2 4COOH
C H 3
solucin de cido caproico
0.01 M reduce la tensin superficial en

aproximadamente 0.015 N/m, se observa una disminucin de aproximadamente 00.025 N/m en la

C H 2 8COOH
C H 3
tensin superficial en una solucin 0.0005M de cido cprico
. Todo compuesto

que provoca una reduccin en la tensin superficial por este mecanismo se llama tensoacivo o
surfactante. Entre los tensoactivos ms eficaces se encuentran los jabones y las protenas
desnatualizadas.
Clasificacin de Tensoactivos
La clasificacin se fundamenta en el poder de disociacin del tensoactivo en presencia de un
electrolito y de sus propiedades fisicoqumicas, pueden ser:
Inicos: segn la carga que posea la parte que presenta la actividad de superficie: (a) aninicos,
(b) catinicos y (c) anfteros
No-inicos.
Los inicos, con fuerte afinidad por el agua, motivada por su atraccin electrosttica hacia los
dipolos del agua puede arrastrar consigo a las soluciones de cadenas de hidrocarburos, por
ejemplo el cido plmico, prcticamente no ionizable es insoluble, mientras que el palmitato
sdico es soluble completamente ionizado. Dentro de los que se ionizan en agua, se encuentran:
Tensoactivos aninicos:
En solucin se ionizan, pero considerando el comportamiento de sus grupos en solucin, el grupo
hidrfobo queda cargado negativamente. Estn constituidos por una cadena alqulica lineal o
ramificada que va de 10 a 14 tomos de carbono, y en su extremo polar de la molcula se
encuentra un anin. Representantes de este grupo son derivados del in sulfato o de sulfonatos
como es el dodecil sulfato de sodio o dodecil bencen sulfonato de sodio.

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Tensoactivos catinicos:
Son aquellos que en solucin forman iones, resultando cargado positivamente el grupo hidrfobo
de la molcula. Como representante de este grupo se encuentra el Bromuro de Cetil Amonio; en
general, son compuestos cuaternarios de amonio o una amina grasa en medio cido.

Tensoactivos anfteros anfotricos:

Como su nombre lo indica, actan dependiendo del medio en que se encuentren, en medio bsico
son aninicos y en medio cido son catinicos.
Frmula: Alquil Dimetil Betana

Tensoactivos no-inicos:
Los surfactantes o tensoactivos no-inicos son aquellos que sin ionizarse, se solubilizan
mediante un efecto combinado de un cierto nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos)
tales como enlace tipo ter grupos hidroxilos en su molcula. Como representantes estn los
alcoholes grasos o fenoles a los que se les agregan una o varias molculas de xido de etileno;
ejemplo de ellos el nonil fenol etoxilado o el nonanol etoxilado.
Frmula: Laurato de sorbitn

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Anfifilos
La palabra anffilo ha sido construida por Paul Winsor a partir de dos races griegas. De una parte
el prefijo "amphi", que significa de ambos lados, doblemente o alrededor, por otra parte la raz
"philos" que significa amigo de. Anffilo se usa tanto como sustantivo que adjetivo. Una sustancia
anffila tiene una doble afinidad, la cual se define desde el punto de vista fsico-qumico como una
doble caracterstica a la vez polar y apolar.
Tpicamente un anffilo tiene una molcula que se puede dividir en dos partes. De un lado una
parte polar que contiene heterotomos tales como O, S, N, P, los cuales aparecen en grupos
funcionales como alcohol, tiol, ter, ster, cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc., y
de otra parte, un grupo apolar compuesto en general por un hidrocarburo parafnico,
cicloparafnico o aromtico, el cual puede eventualmente contener halgenos. En ciertos casos
particulares la parte apolar puede ser una cadena de silicona o de polixido de propileno. La parte
polar tiene afinidad para los solventes polares, particularmente el agua, mientras que la parte
apolar tiene afinidad para los solventes orgnicos, en particular los hidrocarburos, aceites o
grasas, o simplemente est repelida por el agua. Por esta razn la parte polar se denomina
tambin hidroflica, mientras que a la parte apolar le corresponde el calificativo de lipoflico o
hidrfobo.

Paracoro
El paracoro de un lquido es una cantidad escalar que indica el volumen ocupado por un un mol
de una sutancia en estado lquido , el cual se relaciona con la fuerza de cohesin de sus
molculas mediante la tensin superficial. En 1921 S.Sugden dedujo una ecuacin semiemprica
definiendo el paracoro como:
1

M 4
P=

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Gil Aburto Brian Uziel

Es decir, el paracoro es igual a la raz cuarta de la tensin superficial multiplicada por el peso
molecular M de lquido y dividida por su densidad .
Esta funcin es importante ya que es independiente de la temperatura. Si se conocen estas
relaciones, entonces se puede ser capaz de deducir la estructura molecular de una sustancia, al
menos si es lineal o ramificada. Una de sus aplicaciones importante del paracoro es el asignar de
acuerdo a valores experimentales determinada estructura a un compuesto qumico en estado
lquido, por ejemplo el paraldehdo, al cual se le ha asignado una estructura cclica con base en
las mediciones de P y su clculo experimental. Estos conceptos fisicoqumicos fueron introducidos
por primera vez por Einstein.

Referencias:
Chang R. fisicoqumica, ercera edicin. MC. Graw Hill, 2008
file:///C:/Users/Bodega/Downloads/52_Albert.pdf
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S301.pdf
http://www.semarnat.gob.mx/archivosanteriores/temas/gestionambiental/Materiales%20y
%20Actividades%20Riesgosas/sitioscontaminados/GTZ/E-Clasificacion%20de
%20Tensoactivos.pdf