Programa de Qumica

QUMICA INORGNICA I

Alberto Aragn Muriel, MSc.

alberto.aragon@correounivalle.edu.co

2015-2

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno: El elemento

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno: El elemento

3,5 MeV

14,1 MeV

Hidrgeno e hidruros
Istopos del Hidrgeno

Las pequeas diferencias entre los istopos debidas a las diferencias

de masa se denominan EFECTOS ISOTPICOS.

Hidrgeno e hidruros
Istopos del Hidrgeno

Cuando D es sustituido por H, la masa es el doble

> Fortaleza de enlace O----D-O que O-----H-O

Hidrgeno e hidruros
Istopos del Hidrgeno: Sustitucin Isotpica

Efecto isotpico cintico

RMN-1H

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno molecular
Energa de enlace: 435 kJ/mol
alta: especie estable, poco reactivo
(slo con F2)
Longitud de enlace: 0.74 : fuerzas
intermoleculares
con
otras
molculas de H2 son dbiles y el
gas condensa a lquido solamente
cuando es enfriado a 20 K.
Descarga elctrica a travs de
hidrgeno gaseoso a baja presin,
produce ionizacin para formar
PLASMA que contiene cantidades
de H, H+, H2+ y H3+.

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno molecular
Dos ismeros con spin nuclear (I)

Hidrgeno e hidruros
Obtencin de Hidrgeno

Hidrgeno e hidruros
Obtencin de Hidrgeno (Laboratorio)

Hidrgeno e hidruros
Obtencin de Hidrgeno (Industria)

Hidrgeno e hidruros
Obtencin de Hidrgeno (Industria)

Hidrgeno e hidruros
Obtencin de Hidrgeno (Industria)

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno como fuente de energa

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno como fuente de energa

Hidrgeno e hidruros
Hidrgeno como fuente de energa

Hidrgeno e hidruros
Reacciones del Hidrgeno
Activacin de la molcula por disociacin homoltica
(superficie metlica o complejo) Homlisis

Hidrgeno e hidruros
Reacciones del Hidrgeno
Disociacin heteroltica (superficie o complejo). Reaccin de
H2 y xido de Zinc usada en la produccin de metanol
Heterlisis

Hidrgeno e hidruros
Reacciones del Hidrgeno
Reaccin de radicales en cadena (H2 y halgenos)

Hidrgeno e hidruros
Compuestos de Hidrgeno
Clasificacin de compuestos binarios de hidrgeno y su
distribucin en la tabla peridica.

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Salinos
Compuestos de hidrgeno con metales electropositivos Hidruros inicos
Son especies reductoras
muy enrgicas.
Son capaces de reducir el
O2 a H2O. Rxn??
Reducen al agua tan
pronto entran en contacto
con ella. Rxn??
Exepcin: Be y Mg!!

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Salinos
Compuestos de hidrgeno con metales electropositivos Hidruros inicos

Radio inico del H- : 126 154 pm (LiH CsH) Dbil control que
ejerce la nica carga del protn sobre los electrones que le rodean.
H-: Posee gran compresibilidad y polarizabilidad.
Insolubles en disolventes no acuosos, pero s son solubles en
halogenuros alcalinos fundidos. Rxn??

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Salinos
Debido a la alta reactividad con agua, se emplean para eliminar restos de
agua en disolventes y gases inertes como el nitrgeno y el Argn.

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Salinos
La reaccin con un trialquilborano genera un hidruro complejo que es soluble
en disolventes orgnicos polares Agente reductor y fuente de iones hidruro

Tambin son agentes desprotonadores tiles:

LiH(s) + CH2Cl2(l) ?????

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Metlicos
No se conocen hidruros metlicos binarios estables Metales (Gr. 7 9)
Brecha de hidruros
Son duros, poseen brillo y
conductividad metlica
El hidrgeno comnmente
es mvil
Se forman compuestos NO
estequiomtricos

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Metlicos
El hidruro de circonio exhibe a 550 C ZrH1.30 - ZrH1.75 (Fluorita)

Estequimetra variable y conductividad metlica Modelo en el que la

banda de orbitales deslocalizados aloja a los electrones de H-.

CeH2 (Conductor)
CeH3 (Aislante)

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Metlicos
En muchos metales de transicin la relacin de tomos de hidrgeno a
tomos metlicos no es una constante (Hidruros intersticiales)

Hidrgeno e hidruros
Complejos hidruro y dihidrgeno
Una serie de complejos formados con metales del bloque d pueden involucrar
hidruro y dihidrgeno como ligandos Catlisis y Activacin de Hidrgeno

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Metlicos

Purificador de Hidrgeno:
Debido a la diferencial de
presiones y movilidad de H
en Pd, el H se difunde a
travs del tubo.

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Metlicos

Funciona a 3.30 atm, muy

inferior a 200-700
atm
para los tanques de gas
comprimido

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Moleculares

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Moleculares

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Moleculares

Hidrgeno e hidruros
Hidruros Moleculares
Las formas geomtricas de los compuestos
electrn-precisos y electrn-ricos se
predicen con (RPECV).

Hidrgeno e hidruros
Estbilidad de los Hidruros

La formacin de hidruros en el grupo 1 y 2 est favorecida termodinmicamente; al

descender por un grupo del bloque p, las energas de los enlaces E-H disminuyen y los
hidruros de los elementos ms pesados se vuelven inestables termodinmicamente.

Hidrgeno e hidruros
Sntesis de Hidruros

Hidrgeno e hidruros
Reacciones de Hidruros