PROBLEMAS

Nota: En los problemas siguientes, a menos que se seale lo contrario, la temperatura se toma a 25 C.
1. Un electrodo de Ag-Ag+ se mide contra el normal de calomel a 25 C. Este es negativo, y se
observa una f.e.m. de 0.2360 voltios. Escribir la reaccin de la celda y calcular el potencial del
electrodo que nos ocupa. Respuesta:
2.
3.
4.

5.
6.

7.

8.
9.
10.
11.

12.
13.

=0.5160 voltios.

2+

Un electrodo de Pb-Pb se mide contra uno de calomelanos 0.1 N a 25C. Se encuentra que el de
Pb es negativo, y la f.e.m. hallada es de 0.4603 voltios.- Escribir la reaccin de la celda y
calcular el potencial del electrodo de Pb-Pb2+.
Supongamos que el electrodo de Pb del problema 2 se acopla con el de Ag del problema 1. (a)
Cul es la reaccin de la celda?; (b) cul es el electrodo negativo?; (c) cul es la f.e.m. de la
celda?
Escribir las reacciones electrdicas individuales y la reaccin total de la celda para cada una de
las celdas siguientes. El electrodo negativo se halla en la izquierda.
(a) Pb | PbS04(s), SO4-- || Cu++ | Cu
(b) Cd | Cd++ || H+ | H2(g)
(c) Zn | Zn++ || Fe+++, Fe++ | Pt
Suponiendo que las sustancias presentes en cada celda del problema 4 se encuentren en el estado
estndar, calcular la f.e.m. de cada una y el cambio de energa libre que acompaa a la reaccin
de dichas celdas.
En cada una de las celdas siguientes escribir la reaccin correspondiente, y designar qu
reacciones escritas son espontneas.
Signo, fem
(a) Ag | AgCl(s), Cl- || I-, Agl(s) | Ag
(b) K | K+ || Cl- Hg2Cl2(s) | Hg
+
(c) Pt | T1+, T1+++ || Cu++ | Cu
(d) Ni | Ni++ || Pb++ | Pb
+
+
En la reaccion Zn(s) + 2 AgCl(s) ZnCl2(0.55 m) + 2 Ag(s)

0 C = 1.015 voltios, mientras ( / T ) T

= - 4.02 X 10-4 voltios por grado. Hllese F,

H y S en esta reaccin. Respuesta: (c) S = - 18.55 u.e.

A partir de la ecuacin (8) de este captulo que nos da la f.e.m. de la celda saturada de Weston en
funcin de la temperatura. Calcular F, H y S para la reaccin de la celda a 25C.
A 25 C la energa libre de formacin del H20(1) es 56,700 cal/mol, mientras que la de
ionizacin es 19,050 cal/mol. Cul es la f.e.m. reversible de la celda a 25C
H2(g, 1 atm) | H+ || OH- | O2(g, 1 atm) ? Respuesta: (a) 0.403 voltios.
El calor de formacin a 25C del H2O(I) es 68,320 cal/mol, mientras que su calor de
ionizacin es 13,600 cal/mol. Calcular el coeficiente de temperatura de la f.e.m. a 25C de la
celda dada en el problema 9.
Calcular los potenciales de oxidacin de cada uno de los electrodos siguientes:
(a) Ag | AgCl(s),Cl- (a = 0.0001)
(b) Pt | I2 (s), I- (a = 1.5)
(c) Sn | Sn++ (a = 0.01)
(d) Hg (g, 1 atm) | H+ (a 15)
Calcular los potenciales, y especificar la polaridad electrdica de la reaccin espontnea, para las
celdas obtenidas al combinar (a)-(d), (b)(d) y (a)(c) del problema 11.
Respuesta:
0.3897 voltios en la primera celda.
Calcular el potencial de la celda Fe | Fe ++ (a = 0.6) ||Cd+ + (a = 0.001) | Cd Cul e s la polaridad
del electrodo de Cd, a fin de que la celda pueda suministrar energa elctrica?

14. Idear una celda en la cual tenga lugar la reaccin siguiente:

1
2

Bra(l) + Fe++ = Br- + Fe+ + +

Cul es la f.e.m. tipo de dicha celda y el cambio de energa libre en caloras que acompaa a la
reaccin? Es sta, en la forma que se escribi, espontnea?
15. En la celda Ag |AgBr(s), Br- (a = 0.10) ||Cl-(a= 0.01), AgCl(s) | Ag escribir la reaccin, y
calcular el potencial a 25C de ella. La reaccin escrita de esta manera es espontnea?
16. Calcular el potencial a 25 C de
H2 (P = 1 atm) | HBr(a = 0.2), Hg2Br2(s) | Hg Respuesta:
0.2212 voltios.

17. Escribir la reaccin y calcular el potencial de la celda H2(g, 0.4 atm) | HC1(a = 3.0), AgCl(s) |
Ag
18. Escribir la reaccin y calcular el potencial de la celda siguiente. Zn | Zn+ + (a = 0.01) || Fe + + (a
=- 0.001), Fe+ + + (a = 0.1) | Pt
19. El potencial de la celda
Cd | Cdl I 2 (a2), AgI (s) | Ag es 0.2860 voltios a 25C. Calcular la
actividad inica media de los iones en la solucin y la actividad del electrlito. Respuesta: a =
0.403,

aCdI 2

= 0.0656.

Zn ( s )ZnCl2 ( m0.010212 AgCl ( s )| Ag

20. El potencial de la celda

es 1.1566 voltios.

Cul es el coeficiente de actividad inica media del ZnCI, en esta solucin? Respuesta:0.105
21. Escribir
la
reaccin
de
la
celda
y
su
potencial

Hg 2 ( g , 1atm )|H 2 SO 4 ( m=0.05, =0.340 ) , Hg 2 SO 4 ( s )| Hg

22. Indicar la celda en la cual la constante de equilibrio de la reaccin siguiente puede medirse:

+ Ag (s)
+ + I
1
H ( g ,1 atm)+ AgI (s )=H
2 2
Cul es la constante de equilibrio de esta reaccin a 25C? Respuesta: K =

2.67103

23. A partir de los resultados del problema anterior, calcular la actividad del HI en equilibrio con el
AgI(s), Ag(r) y

H 2 (g, l atm) a 25 C.

24. Se agrega Ni finamente dividido a una solucin cuya molalidad es 0.1 de Sn + +. Cules son las
actividades del Ni+ + y Sn+ + cuando se establece el equilibrio? Suponer que la molalidad es igual
++

Sn
a la actividad en los clculos. Respuesta:

=5.710 .
=0.1 ; a
a
++

25. Se aade un exceso de AgCl a una solucin 0.1 N de iones Br-. Suponiendo que la actividad sea
igual a la concentracin, calcular la de los iones

Cl y Br en el equilibrio.

26. Explicar qu celda puede emplearse para medir los coeficientes de actividad inica media del Cd

Cl2 . Derivar una expresin de la f.e.m. de dicha celda.

27. Se desea determinar cl valor de

inica media del CuS

del electrodo Cu/C

++
u y el coeficiente de actividad

O4 , y derivar una expresin de la f.em. de las celdas elegidas,

explicando qu celdas pueden agruparse, y qu mediciones es posible efectuar. Suponer que el

valor de

del segundo electrodo usado es conocido.

28. En las celdas

Na ( s )

NaI en Na ( Hg ) ( 0.206 )
C 2 H 5 NH 2

Na ( Hg ) ( 0.206 )|NaCl ( m=1.022, =0.650 ) , Hg 2 Cl2 ( s )|Hg

Los potenciales son 0.8453 y 2.1582 voltios respectivamente .Escribir la reaccin de cada una de
ellas, y encontrar los datos
29. Keston

para el electrodo de sodio.

[ J . Am . Chem . Soc .,57,1671(1935)]

encontr que para las celdas de tipo H2(g,

1atm) / HBr (m) , AgBr(s) las f.e.m. para diversas molaridades de HBr son:

0.0003198
0.48469

Obtener

0.00004042
0.47381

0.0008444
0.43636

0.001355
0.41243

0.001850
0.39667

0.002396
0.38383

0.003719
0.36173

para la celda por el mtodo grfico, y entonces calcular los coeficientes de

actividad de cada molalidad.

30. El potencial de la celda

Hg|Hg 2 Cl2 ( s ) , KCl ( saturado )|Cl 2 ( P=0.283 atm )

1.0758 voltios. Usando el valor de

calcular

31. Para la celda

era

del electrodo de calomelanos dado en el texto,

del electrodo del cloro.

Zn ( Hg )|ZnS O 4 Pb SO 4 ( s )| Pb ( Hg )

dan
los
datos
siguientes
[J.Am.Chem.Soc.,53,4333(1931)]:

obtenidos

molalidad del ZnSO4

0.0005
0.002
0.01
0.05

con

por

igual a 0.4109 voltios, se

Cowperthwaite

La

Mer

f.e.m.
0.61144
0.58319
0.55353
0.52867

Calcular el coeficiente de actividad inica media del

ZnSO 4

en cada una de estas

soluciones.
32. Escribir la reaccin de la celda y calcular su potencial

C l 2 ( P=0.9 atm )|NaCl ( solucin )|Cl 2 ( P=0.1atm )

Ser espontnea la reaccin de la celda tal como se encuentra escrita? Rpta:

=0.0282 v

33. Dadas las celdas:

(a)

H 2 ( P=1atm )|HBr ( a =0.001 ) , AgBr ( s )| Ag

(b) Igual que (a) con

a =2.5

(c) Igual que (a) con

a =0.01

Mostrar cmo la celda (a) puede combinarse con (b)y (c) para dar una f.e.m. positiva y calcular el
valor de sta en cada caso.
34. Cul ser la reaccin de la celda y el potencial de

Zn ( s )|ZnCl 2 ( m=0.02, =0.642 ) , AgCl ( s )| AgAgAgCl ( s ) , ZnCl 2 (m=1.50, =0.290)Zn ( s ) ?

Respuesta: 0.1359
35. Hallar la reaccin de la celda y calcular su potencial

Cd ( s )|CdSO 4 ( m=0.01, =0.383 ) , PbSO 4| PbPbPbSO 4 ( s ) , Cd S O4 (m=1.00, =0.042)Cd (s )

36. Hallar la reaccin y calcular el potencial de la celda con transferencia siguiente:

Pb ( s )|Pb SO 4 ( s ) , CuSO 4 ( m=0.2, =0.110 )|CuSO 4 ( m=0.02, =0.320 ) , PbSO4 (s )Pb

El nmero de transporte del

++
Cu es 0.370. Es espontnea la reaccin de la celda en la

forma
escrita? Respuesta: 0.0117 voltios; s.
37. La celda de transferencia

H 2 (P=1 atm)H 2 SO 4 (m=0.005, =0.643)H 2 SO 4 ( m=2.00, =0.125)H 2 ( P=1 atm)

Tiene

=0.0300 voltios a 25 . Encontrar la reaccin de la celda y el nmero de

transporte de
los iones H+
38. La f.e.m. de la celda siguiente

Ag ( s )| AgCl ( saturado ) , KCl ( m=0.05, =0.817 )| KNO3|AgNO 3 ( m=0.1, =0.723 )| Ag ( s )

es 0.4312 voltios. Calcular a partir de estos datos el Kps del AgCl. Respuesta:
39. Mostrar cmo se usan los valores

1.52 x 1010

sealados en la tabla 12-3 para calcular el KPs del

PbSO 4
40. Mediante los valores de

sealados en la tabla 12-3, calcular

para el proceso

electrdico

++++3
Fe=F e
Respuesta:

=0.0037 voltios ; =2.560 cal .

41. La f.e.m. de la celda

H 2 (g)regulador electrodonormal de calomel

es

0.6885 voltios a

40 cuando la presin baromtrica es 725 mm. Cul es el pH de la solucin? Respuesta:

6.60
42. La solucin reguladora de la celda del problema precedente se reemplaza con otra estndar de pH
= 4.023, mientras las restantes condiciones permanecen invariables. Cul ser el potencial de la
celda?
43.
La
celda

Ag (s)AgCl ( s ) , HCl(0.1 N )vidriosol. reguladora electrodo de calomel sat .

dio una fem de 0.1120 voltios cuando el pH de la solucin reguladora era 4.00.Si se usa una de
stas
con pH desconocido, el potencial encontrado es de 0.3865 voltios. Cul es el pH problema?
44.Cul sera el potencial de la celda usada en el problema anterior si se usa una solucin reguladora
cuyo pH = 2.50? Respuesta: 0.0232 voltios.
45. 100 cc de una solucin de HCl, por titulacin con NaOH 0.1000 N, presentaron los valores de pH
siguientes al adicionar diversos volmenes de base:
cc NaOH pH
cc NaOH
pH
9.00
3.00
10.00
7.00
9.50
3.27
10.10
9.70
9.75
3.66
10.25
10.40
9.90
4.15
10.50
10.76
Determinar (a) el punto de equivalencia de la titulacin;(b) el pH de la solucin en este punto, y
(c)
la normalidad de la solucin de HCl original.
46. Cien cc de cido actico 0.0100N se valoran con NaOH 0.1000 N.(a) Cul es el volumen de base
requerida para alcanzar el punto de equivalencia? (b)Cul es el pH de la solucin en este punto?
47. Cien cc de KCl 0.0100 N se titulan con

AgNO 3 , 0.1000 N. Calcular el potencial del electrodo

de Ag
en la solucin en el punto equivalente bajo el supuesto de que la actividad inica es igual a la
concentracin. El Kps del AgCl es

1.56 x 1010 .

K+ + e-

Tabla 12.3.1 Potenciales normales de reduccin estndar a 25 C

= -3.045
Li(s)
= -3.045
K(s)

Li+ + e-

Li(s)

Li+ + e-

Ca+2 + 2e- Ca(s)

Zn+2 + 2e- Zn(s)
Fe+2 + 2e- Fe(s)
Cd+2 + 2e- Cd(s)
PbSO4 + 2 e- Pb(s) + SO42Tl+ + e-

Tl(s)

-2.9241

= -2.7146
= -0.7618
= -0.441
= -0.403
= -0.3546
= -0.3363

Ni+2 + 2e- Ni(s)

-0.236

AgI(s) + e- Ag(s) + I-

-0.1522

Sn+2 + 2e- Sn(s)

-0.140

Pb+2 + 2e- Pb(s)

-0.1265

2H+ + e- H2(g, 1 atm)

AgBr(s) + e- Ag(s) + Cl-

= 0.000
= 0.0711

Hg2Br2(s) + 2e- 2 Hg(l) + 2 Br-

0.1385

Sn+4 + 2e- Sn+4

0.140

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-

0.2225

Hg2Cl2(s) +2e- Hg(l) + 2 Cl-

0.2680

Cu+2 + 2e- Cu(s)

I2(s) + 2e- 2 I-

= 0.337
= 0.5355

Hg2SO4(s) + 2e- 2 Hg(l) + SO42-

0.6141

Fe+3 + e- Fe+2

0.771

Ag+ + e- Ag(s)-

0.7991

Br2(l) +2 e- 2 Br-

Tl+3 + 2e- Tl+

= 1.250
= 1.3595

Cl2(g, 1atm) + 2e- 2 ClCe+4 + e- Ce+3

Co+3 + e- Co+2

1.0652

= 1.610
=1.820