(TERMODINAMICA)

POTENCIAL
QUIMICO

se exresa f(x)

PROPIEDADES FISICAS DE LA MEZCLA

PROPIEDADES COLIGATIVAS
(DEBIDAS AL EFECTO DEL SOLUTO)

Ley Raoult
Ley Henry

Subyacente. Que est por debajo de otra cosa u oculto tras ella

Una magnitud molar parcial asociada a una variable extensiva, es la derivada

parcial de dicha variable extensiva con respecto a la variacin del nmero de
moles
de una de las sustancias del sistema manteniendo la presin, la
temperatura y el nmero de moles de las dems sustancias constantes. La propiedad
molar parcial se representa por
. La expresin es la siguiente:
MEZCLA:
n1+n2+n3+ni

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no aditividad de las
propiedades extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla no es igual a la
suma de la propiedad de los componentes puros por separado. Por ejemplo el volumen
molar de una mezcla binaria no es la suma de los volmenes molares de los componentes
puros:

En fsica y qumica, las propiedades intensivas (o intrnsecas) son aquellas que no dependen
de la cantidad de sustancia o del tamao de un cuerpo, por lo que el valor permanece
inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son
propiedades aditivas.

Por el contrario, las propiedades extensivas (o extrnsecas) son aquellas que s dependen de la
cantidad de sustancia o del tamao de un cuerpo, son magnitudes cuyo valor es proporcional
al tamao del sistema que describe. Estas magnitudes pueden ser expresadas como la suma
de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original.
Muchas magnitudes extensivas, como el volumen, la cantidad de calor o el peso, pueden
convertirse en intensivas dividindolas por la cantidad de sustancia, la masa o el volumen de
la muestra; resultando en valores por unidad de sustancia, de masa, o de volumen
respectivamente; como lo son el volumen molar, el calor especfico o el peso especfico.

Se llama peso especfico a la relacin entre el peso de una sustancia y su volumen.

Mezcla de Gases: PT=PA+PB+

Mezcla de Lquidos:

Sacar los Vm del H2O y CH3CH2OH (puros)

n1+n2+n3+ni

Vm=f[C]

Vm=f[C]

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

H2 O

Vm=f[C]

Obtener VT a partir de

Los volmenes molares parciales son constantes (siempre que la composicin se

mantenga constante dentro de los limites de integracin), podemos escribir:

..ec (2)

nA

nB

..ec (3)

(TOTAL)

Volumen Molar Parcial (-): El volumen DISMINUYE.

Volumen Molar Parcial (+): El volumen AUMENTA.

VT=f(ni)
Vni=(VT)/(ni)

nA

nA

(0.1 MOLAL)

1001.7

(No ajuste polinomico)

A, B, C =ctes

VA=?
VB=?

VT=f(ni)
Vni=(VT)/(ni)

VA=?

VB=?

Ajuste no lineal, por ejemplo, un ajuste polinmico:

2

Y=bo+b1X +b2X +.+bnX

1

Y= (bo+b1X +b2X +.+bnX )

X X
X=Moles

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.
.
.

VT=bo+b1nA +b2nA +.+bnnA

1

V (bo+b1nA +b2nA +.+bnnA )

=

nA nA
Vm
.
.
.
.
.
.

nA
.
.
.
.
.
.

VE=?

X
Proponga X=1 hasta X=10

ACEPCION. Se denomina acepcin a cada uno de los significados de una palabra o expresin de lengua

En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al

tamao del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma de las
magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la
masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamao ni la cantidad de
materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de sus
partes consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presin son variables
intensivas
Una funcin de estado es una propiedad de un sistema termodinmico que depende slo del
estado del sistema, y no de la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Por ejemplo, la
energa interna y la entropa son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de
transformacin que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las
funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado
varan.
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (energa libre o entalpa libre) es un potencial
termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la
condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y
temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayscula.

(Trabajo mximo distinto de la expansin )

dU=?

U=-pV+TS+G

RESUMEN
MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

(5)

(7)
(P, T=ctes.)

(5)

(7)
dG=dG

1.0

0.8

0.6

0.4
H2 O

0.2

(5)

(Gases)

(-)

P y T ctes.

de gases

nA

nB

p
p*

?
nB

nA+nB

nA

G=Gf-Gi
B

Lna-lnb=ln(a/b)

G=

nj=(xj)(n)
nA=(xj)(n)

Mezcla de gases:
pj=(xj)(p)
pj =xj
p

(Equilibrio, Coexistencia de fases)

(Potencial qumico de A en la mezcla)

De

Sustituyendo en

*
A

A= +RT(lnPA-lnP )
*
A

A= +RT ln(PA/P )
*
A

*
A

PA =XA
PA*

A(l)=A(g)

de vapor de B

RAOULT
HENRY

Disolvente (A)
Soluto (B)

G=

(n)(x )=n
A

G=H-TS

(diluida)

Descenso del Punto de Congelacin

T=T-T*

(PURO)

(MEZCLA)
Nota: El SOLUTO no es voltil

T=T*-T

e e

A puro

A como componente
de una Mezcla

EQUILIBRIO:
La P Hidrosttica contrarresta la P Osmtica

o
Solvente

la presin hidrosttica es la fuerza por unidad

de rea que ejerce un liquido en reposo sobre
las paredes del recipiente que lo contiene y
sobre cualquier cuerpo que se encuentre
sumergido, como esta presin se debe al peso
del liquido, esta presin depende de la
densidad(p), la gravedad(g) y la profundidad(h)
del el lugar donde medimos la presin (P)
P=*g*h

Y=bo+b1X
Y

Ec 2.2

PA=(XA)(PA* )

Ln(a.b)=lna+lnb