Problemas de Cintica Qumica (Abril-Agosto 2016)

PROBLEMA 1
Para la reaccin en fase gaseosa A + B C + D, sabiendo que es una reaccin endotrmica y que
su ecuacin cintica obedece una ley: v = k [A]2. Justifique si las siguientes afirmaciones son
verdaderas o falsas:
a) El reactivo A se consume ms rpido que el B.
b) Un aumento de presin total produce un aumento de la velocidad de reaccin
c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad de reaccin permanece constante si la
temperatura no vara
d) Al tratarse de una reaccin endotrmica, un aumento de la temperatura disminuira la
velocidad de reaccin
PROBLEMA 2
El tetracloruro de carbono acta como catalizador y permite que el pentxido de dinitrgeno se
disocie en oxgeno molecular y dixido de dinitrgeno. Experimentalmente se ha comprobado que
la cintica de este proceso catalizado de descomposicin, sigue ley de primer orden respecto del
reactivo, y que la constante de velocidad a 45C tiene un valor de 6,0810-4.
a) qu unidades debera tener la constante de velocidad?
b) Determine el valor de la velocidad de la reaccin, a la temperatura indicada, si la
concentracin inicial de pentxido de dinitrgeno es de 0,25M
c) Aumentando la temperatura aumentara la velocidad de reaccin?
d) Si la concentracin inicial disminuyera hasta 0,05M, cunto se modificara la velocidad de
reaccin? y por qu?
PROBLEMA 3
Para la reaccin de combustin del monxido de nitrgeno para obtener dixido de nitrgeno a
una determinada temperatura, se ha obtenido experimentalmente la siguiente informacin:
[NO]inicial (mol/L)
0.020
0.020
0.040
0.010

[O2]inicial (mol/L)
0.010
0.020
0.020
0.020

Velocidad inicial (mol/Ls)

0.028
0.057
0.224
0.014

Calcule el orden total de reaccin y su constante de velocidad.

PROBLEMA 4
Una determinada reaccin qumica tiene a 80C una energa de activacin de 50 KJ/mol y una
velocidad de 1,310-5 mol/Ls. Calcule la velocidad si se aadiera un catalizador que redujera su
energa de activacin en 1/3 de la original sin catalizar
Dato: R=8,314 J/molK

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PROBLEMA 5
Estudios experimentales en el laboratorio entre los reactivos A y B han arrojado los siguientes
datos experimentales:
Experimento
1
2
3

[A] (mol/L)
0,05
0,10
0,10

[B] (mol/L)
0,05
0,05
0,10

v (mol/Ls)
1,2810-4
2,5510-4
5,1010-4

Determine: a) la ecuacin de velocidad, b) el valor de la constante de velocidad de la reaccin

PROBLEMA 6
Para la reaccin de hidrogenacin del monxido de nitrgeno para obtener nitrgeno y agua a
1373C se obtuvieron los siguientes datos:
[NO]inicial (mol/L)
0,005
0,015
0,015

[H2]inicial (mol/L)
0,0025
0,0025
0,010

V inicial (mol/Ls)
310-5
910-5
3,610-4

Determine el orden de reaccin y el valor de la constante de velocidad a 1373C.

PROBLEMA 7
Complete la tabla de valores experimentales, para la reaccin A+3BC, la cual es de primer orden
respecto de A y de segundo orden respecto de B
Experimento
1
2
3
4

[A]inicial (mol/L)
0,10
0,30
0,40

[B]inicial (mol/L)
0,30
0,60

V inicial (mol/Ls)
0,030
0,120
0,090
0,300

PROBLEMA 8
Calcule la energa de activacin de una reaccin qumica cuya velocidad se vea multiplicada por un
factor de 4, al pasar la temperatura de 17C a 39C.

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PROBLEMA 9
En una reaccin del tipo: aA + bB Productos, se obtuvieron los siguientes valores
experimentales cuando se estudi su cintica de reaccin, monitorizando las concentraciones por
espectroscopia UV-Vis:
Experimento
1
2
3
4

[A]inicial (mol/L)
0,02
0,02
0,04
0,04

[B]inicial (mol/L)
0,01
0,02
0,02
0,04

V inicial (mol/Ls)
0,00044
0,00146
0,00352
0,01408

a) Calcule el orden de reaccin respecto del compuesto A, y del compuesto B, as como el

orden global de la reaccin
b) Calcule la constante de velocidad observada para los datos experimentales
c) Calcule la energa de activacin si se sabe que la constante de velocidad se multiplica por
un factor de 74 al subir la temperatura desde 27C hasta 127C
d) Si se le aade un catalizador a la reaccin, indique como afectara a los siguientes factores
de la reaccin: la velocidad de reaccin, la energa de reaccin, H, S y G.

PROBLEMA 10
El perxido de benzoilo es un iniciador radiclico, de gran importancia en la industria de fabricacin
de polmeros que se sintetizan siguiendo un mecanismo basado en la propagacin de radicales
libres. Su periodo de semirreaccin es de 438 minutos a 70C Cul es la energa de activacin en
KJ/mol para la descomposicin del perxido de benzoilo, sabiendo que la constante de reaccin a
70C vale 1,5810-3 min -1 y a 100C vale 3,510-3 min -1?

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PROBLEMA 11
Considere la siguiente reaccin en la que se utiliza un muy elevado exceso de monxido de
carbono (2.5 puntos):
NO2 + CO NO + CO2
Los datos obtenidos experimentalmente a 298,15 K estn representados en la tabla:
Tiempo (s)
0
1200
3000
4500
9000
18000

[NO2] (mol/L)
0.500
0.444
0.381
0.340
0.250
0.174

Utilizando ecuaciones integradas de la ley de velocidad y mtodo de regresin linear responde a

las siguientes preguntas:
a. Utilizando su calculadora justifique y obtenga el orden de la reaccin (0.6 pt).
b. Suponiendo que la reaccin es de tipo A -> Productos, demuestre mediante un desarrollo
matemtico la ecuacin integrada para el orden calculado en apartado a (0.5 pt).
c. Cul es el orden respecto o NO2, CO y el orden global (0.2 pt)?
d. Por qu en este caso la ecuacin de velocidad no depende de la concentracin de CO?
(0.2pt)
e. Indique la ley de velocidad para esta reaccin en estas condiciones (0.3 pt)
f. Qu valor y unidades tiene la constante de velocidad (0.3 pt)?
g. Determine la [NO2] despus de 2.7 x 104 s de comienzo de la reaccin (0.4 pt)
(Examen Parcial Junio 2015)
PROBLEMA 12
Deduzca las unidades de la constante de velocidad de una reaccin general de orden n.

PROBLEMA 13
A una determinada temperatura, la constante de velocidad correspondiente a la reaccin entre el
hidrogeno molecular y el flor molecular para producir fluoruro de hidrogeno en estado gaseoso,
vale 7,5 mol-1ls-1. Calcule la velocidad de la formacin del fluoruro de hidrgeno en un momento
en que las concentraciones de hidrgeno y de flor son, respectivamente, 0,1 mol/l y 0,2 mol/l.

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PROBLEMA 14
La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 310-5 min-1. cul ser la velocidad
expresada en mol/mLs, para una reaccin del tipo AProductos, cuando la concentracin del
reactivo alcanza la concentracin de 310-3 mol/mL?

PROBLEMA 15
Se observ experimentalmente que una reaccin del tipo AProductos, al duplicar la concentracin
inicial de reactivo A, la velocidad de reaccin es cuatro veces mayor. Cul es el orden de esa
reaccin respecto a dicho reactivo?

PROBLEMA 16
La reaccin A + B AB es de primer orden respecto de a A y de B. Cuando la concentracin de A
es 0,2M y la de B, 0,80 M, la velocidad de formacin de AB es de 5,610-3M/s.
a) Calcule el valor de la constante de velocidad
b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]=0,1 M y [B]= 0,4 M?
PROBLEMA 17
Proponga un mecanismo razonable, para la reaccin que tiene lugar entre el NO (g), F2 (g), para
obtener el compuesto NOF (g). Para ello se realizaron una serie de experimentos con el fin de
determinar las velocidades iniciales de reaccin, cuyos resultados que se muestran en la siguiente
tabla: (2,5 puntos)
[NO] (mol/L)
0.24
0.12
0.12

[F2] (mol/L)
0.10
0.10
0.15

Velocidad (Mmin-1)
7.210-3
3.610-3
5.410-3

a) Determine la ecuacin de velocidad global de la reaccin. Indique el orden global de la

reaccin. Y el valor de la constante de la velocidad.(0,75 puntos)
b) Determine un mecanismo razonable para la reaccin indicada, y demuestre que es
coherente con la estequiometra, la molecularidad de la reaccin y la ecuacin cintica
obtenida experimentalmente en el apartado a). (1 punto)
c) Represente aproximadamente un posible perfil de reaccin, para el mecanismo de la
reaccin estudiada, sabiendo que se trata de una reaccin exotrmica. (0,75 puntos)
(Examen Parcial Junio 2015)

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PROBLEMA 18
A partir de datos obtenidos en laboratorio donde se midi las velocidades de una reaccin
catalizada por un enzima en dependencia de la concentracin de un sustrato (2,5 puntos)
a. Dibuje el diagrama de velocidad respecto la concentracin de sustrato. Indique
aprximamente la velocidad mxima y constante de Michaelis-Menten (0.5 pts)
b. A partir de ecuacin de Michaelis-Menten que tiene esta forma:

[]
( +[])

desarrolle matemticamente la ecuacin linearizada de Lineweaver-Burk (0.5 pts)

c. Utilizando calculadora a partir de ecuacin de Linewear-Burk calcule mediante regresin
linear, el coeficiente de Pearson o correlacin lineal R, Km y Vmax. (1 pts)
Vo [M/min]
20,8
29
45
67,6
87

[S] M
6
10
20
60
180

d. Calcule la velocidad de la reaccin enzimtica cuando [S]= 14 M (0.5 pts)

(Exmen Recuperatorio Marzo 2016)

PROBLEMA 19
Proponga un mecanismo para la descomposicin del NO2Br de dos etapas. Demuestre que el
mecanismo propuesto es coherente con cintica tipo v = k[NO2Br]2.
(Exmen Recuperatorio Septiembre 2015)

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PROBLEMA 20
En la reaccin 2NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) a una temperatura de 367 K, y en presencia de un
catalizador cermico con nanopartculas de V2O5 (Pentxido de Vanadio), obteniendo la siguiente
informacin del laboratorio analtico:
[NO] inicial

[O2] inicial

Velocidad

(M)

(M)

(mol/Ls)

0.020

0.010

0.028

0.020

0.020

0.057

0.040

0.020

0.224

0.010

0.020

0.014

Exprese la ecuacin cinetica de velocidad y calcule la constante de velocidad de esta reaccin

catalizada, sin olvidar expresarla en sus unidades correspondientes.

PROBLEMA 21
Proponga un mecanismo razonable, para la descomposicin del ozono a oxgeno molecular,
mediante un mecanismo en dos etapas elementales, sabiendo que mediante experimentos de
medida de velocidades iniciales, se ha obtenido que la ecuacin correspondiente a la ecuacin de
velocidad v = K [O3]
a) Escriba la ecuacin ajustada y proponga el mecanismo
b) Identifique claramente el intermedio de reaccin

PROBLEMA 22
Una problemtica actual es la presencia de una elevada cantidad de xidos de nitrgeno en la
atmosfera, debido a la quema de combustibles fsiles y al mal estado de los convertidores catalticos
de muchos vehculos alimentados por derivados del petrleo. Uno de estos xidos de nitrgeno es
el NO, que adems de generar problemas en las vas respiratorias, acta como catalizador en la
descomposicin del ozono troposfrico. Proponga un mecanismo en el que el NO acte como
catalizador en la descomposicin del ozono a oxgeno.

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PROBLEMA 23
El periodo de semirreaccin para la reaccin de segundo orden del tipo: AProductos, es de 1h y
30 min, cuando la concentracin inicial de A es de 0,1M. Halla la constante de velocidad y sus
unidades.

PROBLEMA 24
a) Una sustancia A se descompone para dar productos, segn la reaccin: A productos, siguiendo
una cintica de primer orden, y periodo de semirreaccin es de 30 min. Halla el tiempo necesario
para que la concentracin se reduzca a la dcima parte de la inicial.
b) Si la cintica anterior fuese de segundo orden y el periodo de semirreaccin (tiempo de vida
media) fuera igualmente de 30 min calcule el tiempo necesario para que la [A]0 se reduzca a la
quinta parte de la concentracin inicial.
PROBLEMA 25
La enzima ATPasa, es una de las enzimas ms activas del cuerpo en los animales de sangre caliente
se encarga de hidrolizar enlaces fosfato en las molculas de ATP (adenosin trifosfato) para generar
energa. a) Calcule la velocidad mxima y su Km. Se midieron las velocidades, a concentraciones
variables de ATP. b) Una enzima ATPasa de un organismo mutante que presente un Km=0.25, tendr
mayor o menor poder cataltico que la enzima estudiada?
V0 (Ms-1)

[ATP]

0,012

0,01

0,042

0,03

0,074

0,05

0,095

0,07

0,111

0,09

0,154

0,12

0,202

0,17

0,250

0,20

0,270

0,25

0,281

0,30

0,283

0,35

0,284

0,41

0,284

0,5

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PROBLEMA 26
La alcohol deshidrogenasa cataliza la descomposin del alcohol en el hgado segn estas velocidades
[CH3CH2OH] x 104M

2,50

5,00

10,00

15,0

V mmol L-1 min-1

2,11

3,73

5,90

7,10

a) Asumiendo una cintica de Michaelis-Menten, calcule grficamente los valores

aproximados de Vmax y Km.
b) Calcule los Vmax y Km utilizando la expresin de la linearizacin de Lineweaver-Burk.
PROBLEMA 27
Para la reaccin a 1786K del hidrogeno molecular con monxido de nitrgeno para obtener
nitrgeno molecular y agua, todos ellos en fase gaseosa. Se ha comprobado mediante estudios
cinticos, que la ley cintica de velocidad cumple escrupulosamente la ecuacin v=K[H 2][NO]2.
Segn esto, indique cul de los siguientes mecanismos es el correcto para esta reaccin:
Mecanismo I
H2 + NO H2O + N

(lento)

N + NO N2 + O

(rpido)

O + H2 H2O

(lento)

Mecanismo II
H2 + 2NO N2O + H2O

(lento)

N2O + H2 N2 + H2O

(rpido)

Mecanismo III
2NO N2O2

(rpido)

N2O2 + H2 N2O + H2O

(lento)

N2O + H2 N2 + H2O

(rpido)

PROBLEMA 28
Para la reaccin H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) se obtuvo una ley cintica v = k [H2][I2]. Proponga un
mecanismo acorde a la ley cintica.

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PROBLEMA 29
La descomposicin del N2O para dar N2 y O2 se da en 2 pasos elementales. Determine el
mecanismo si v = k [N2O], e identifique los intermedios de reaccin.

PROBLEMA 30
La bromacin de la acetona es catalizada en medio cido segn la reaccin:

Aprovechando que el bromo molecular es el nico reactivo coloreado se midi su desaparicin

para diferentes concentraciones de acetona, bromo y concentracin de H+ a 320K:
Experimento

[CH3COCH3]

[Br2]

[H+]

1
2
3
4
5

0.30
0.30
0.40
0.40
0.40

0.050
0.100
0.050
0.050
0.050

0.050
0.050
0.100
0.200
0.050

V desaparicin
del Br2
5.710-5
5.710-5
1.210-4
3.110-4
7.610-5

a) Determine la ley de velocidad para la reaccin de la bromacin de la acetona

b) Determine la constante de velocidad del proceso a 320K
c) Mediante experimentos de centelleo laser de femtosegundo en disolucin, se ha
propuesto el siguiente mecanismo de reaccin:

Demuestre que la ley de velocidad que se deduce a partir del mecanismo, est en
concordancia con la propuesta en el apartado a)

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PROBLEMA 31
Mediante un estudio de las velocidades iniciales de reaccin se determin a diferentes
temperaturas, la constante cinetica de la reaccin de descomposicin del agua en hidrgeno y
oxgeno moleculares sobre un filamento de circonia (ZrO2) incandescente. Calcule la energa de
activacin del proceso expresada en J/mol.
T (K)
700
750
850
900
950
1050
1150
1300
1400
1500

K (M-1s-1)
36.05
37.65
40.46
41.68
42.84
44.85
46.58
48.77
50.01
51.12

PROBLEMA 32
Los compuestos heterocclicos nitrogenados llamados 1,2,3-triazolicos, se descomponen bajo la
radiacin laser del generador de iones del espectrmetro de masas equipado con analizador de
iones del tipo MALDI-TOF (Time Of Flight), esta descomposicin produce una aziridina insaturada y
nitrgeno molecular. En concreto se tomaron valores de concentraciones frente a tiempo para la
siguiente reaccin:

[C8H7N3], M
T (s)

6.42
0

4.57
20

3.25
40

2.31
60

1.65
80

1.17
100

a) Determine el orden de reaccin y la ecuacin de velocidad.

b) Determine la constante cintica del proceso
c) Cul es la concentracin del compuesto triazlico antes de que el lser del generador de
iones impacte sobre la muestra?
d) Indique las unidades de la constante cintica
e) Cuntos segundos deben transcurrir para que el laser haga reaccionar a la totalidad de
nuestra muestra de compuesto triazlico?