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Facultad de Ingeniera.
Departamento de Ingeniera Qumica
INFORME N2
REACTOR BATCH ISOTRMICO: CINTICA DE LA
DECOLORACIN ALCALINA DE LA FENOLFTALENA
NDICE
2
1- OBJETIVOS......................................................................................................5
1.1- Objetivos Generales................................................................................5
2- MARCO TERICO...........................................................................................6
2.1- Antecedentes.............................................................................................6
2.2- Efecto sal en la reaccin de decoloracin..............................................12
2.3- Aplicacin de la ecuacin limite al sistema fenolftalena-NaOH.............15
3- EQUIPOS, MATERIALES Y METODOLOGA EXPERIMENTAL...................16
3.1- Equipos....................................................................................................16
3.2- Materiales................................................................................................16
3.3- Reactivos.................................................................................................16
3.4- Metodologa experimental.......................................................................17
4- DATOS............................................................................................................18
4.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas.....18
4.1.1- Datos obtenidos a temperatura ambiente, 22C...............................18
4.1.2- Datos obtenidos a temperatura de 31C...........................................19
4.1.3- Datos obtenidos a temperatura de 38C...........................................20
4.2- Efecto sal en cintica de decoloracin de fenolftalena..........................21
4.2.1- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,25 [M] y 39C........................21
4.2.2- Cintica con yoduro de potasio (KI) 0,5 [M] y 39C..........................22
5- RESULTADOS................................................................................................23
5.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas.....23
5.1.1 Temperatura de 22C.........................................................................23
5.1.2 Temperatura de 31C.........................................................................26
5.1.3 Temperatura de 38C.........................................................................29
5.1.4- Valores de los parmetros de Arrhenius...........................................32
5.1.5- Valores de Hr de acuerdo a la cintica y termodinmica...............32
1- OBJETIVOS
1.1-
Objetivos Generales
2- MARCO TERICO
2.1- Antecedentes
La fenolftalena en solucin alcalina se convierte rpidamente a una forma
rosada, con un mximo de absorcin en los 550 (nm). Este in coloreado
(dianin con formas resonantes), forman un in incoloro (trianin o carbinol, sin
formas resonantes) mediante una reaccin reversible lenta con el in hidrxido.
P h2+ 2 H 2 O
Ph+2O H
PhO H3
P h2+ O H
Ni
) dC
V
i
=
dt
dt
d(
r i=
(1.1)
r Ph=
( ddt C )
P h2
(1.2)
k 2 k 1 PhO H3
P h +O H
r P h =
2
(1.3)
d [ P h2 ]
=k 1 [ P h2 ][ OH ] k 2 [ PhO H 3 ]
dt
OH
2
[ P h ]eq
k eq =
k 1 [ PhO H
=
k2
(1.4)
2
]eq
[P h ]0 =[ P h ]eq +[PhO H ] eq
(1.5)
Entonces,
[PhO h2 ]eq =[ P h2 ]0[P h2 ]eq
(1.6)
O H
[ P h2 ]eq
[ P h2 ]0[ P h2 ]eq
K=
(1.7)
O H
k 1=k 1
(1.8)
r P h =
2
d [ P h2 ]
=k 1 [ P h2 ]k 2 [ PhO H 2 ]
dt
(1.9)
(1.10)
(1.11)
XA
2
P h2
[
0 ][ P h ]
=
[ P h2 ]0
(1.12)
[ PhO H2 ]=X A [ P h2 ]0
(1.13)
dX
(r A ) =C A 0 dt =C A 0 k 1 ( 1 X A ) C A 0 k 2 X A
(1.14)
(1.15)
t
d XA
X A 0
=k 1 dt
0 ( X A 0X A )
0
X
k
ln 1 A = 1 t
X Ae X Ae
(1.16)
ln 1
XA
=( k 1 +k 2) t
X Ae
(1.17)
O tambin,
ln
[ P h2 ][ P h2 ]eq
=( k +k ) t
[ P h2 ]0[ P h2 ]eq 1 2
(1.18)
10
ln
A ( t ) A eq
=( k 1+ k 2 ) t
A 0 A eq
(1.19)
K =
k 1
X Aeq
A A eq
=
= 0
k 2 1X Aeq
A eq
O tambin,
O H
A eq
k A A
K= 1 = 0 eq
k2
(1.20)
11
HR,
de acuerdo con
la ecuacin siguiente:
dlnK H R
=
dT
RT2
(1.21a)
dlnK H R
=
dT
RT2
(1.21b)
12
HR
se considerar
ln
K eq 2 H R 1
1
=
K eq 1
R
T2 T1
( )
(1.22)
HR
Ilustracin 4: Determinacin del calor molar de reaccin para una reaccin exotrmica.
(1.23)
13
(1.24)
(1.25)
k =k od F=k 0
f AfB
fX
(1.26)
14
log f i=
Zi
1+ ai
(1.27)
1
2
mi Z i
2 i
(1.28)
3/ 2
N e (2 )
=
3 /2
1/ 2
2,303 ( k T ) (1000 )
(1.29)
, donde:
e: carga del electrn, igual a 4,803 x 10-10 ues abs
T: temperatura absoluta (K)
N: nmero de Avogadro, igual a 6,023 x 1023 moles -1
K: constante de boltzmann, igual a 1,8065 x 10 -23 J K-1
: cosntante dielctrica del disolvente (generalmente agua)
Cuando el solvente es agua, a 25C, los valores numricos de y son:
, = 0,509 y = 0,329 x 108
Si se escribe de la ecuacin (1.26) usando la ecuacin (1.27) se obtiene:
2
log k =log k od
ZA
Z
Z
B
+
1+ a B 1+ a B 1+ a X
(1.30)
log k =log k od +2 Z A Z B
(1.31)
(1.32)
P h +O H
De la relacin anterior, se observa que la reaccin directa implica la
participacin de un in de carga (-2), y un in hidroxilo de carga (-1). La
influencia de las cargas de las especies reactantes y la fuerza inica est dada
por la Ec. (1.32), y si se remplazan los valores de las cargas de los aniones se
obtiene:
log k 1=log k adi + 2,04
(1.33)
16
(1.34)
Equipo
Bomba peristltica
Caractersticas
Marca: Easy-Load
Flez
Modelo:
7518,
Master
serie
Espectrofotmetro
121622-0
Marca: Milton Roy Company
Motor agitador
3.2- Materiales
Tabla 2: Muestra los materiales utilizados en la experiencia
Materiales
Termmetro de mercurio
Especificaciones
Precisin: 1 [C] Temperatura
Jeringa
Baln 3 bocas
Durn
17
Vaso de precipitado
Matraz aforado
3.3- Reactivos
Se coloca
necesarias.
Se calcula la cantidad de hidrxido de sodio a usar, el cual se masa en
de 3 bocas.
Se conectan las mangueras de la bomba y se enciende el agitador junto
al equipo de espectrofotometra
Adicionar 0,2 (mL) de fenolftalena al reactor y se enciende la bomba.
Registra cada 10 segundos la medida de absorbancia de la solucin y
18
1)
2)
3)
4)
4- DATOS
4.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas
4.1.1- Datos obtenidos a temperatura ambiente, 22C
Tabla 3: Muestra los datos obtenidos en la experiencia a 22C
N Datos
t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
A
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
N Datos
0,206
0,202
0,203
0,201
0,206
0,195
0,192
0,191
0,19
0,184
0,179
0,18
0,175
0,173
0,17
0,17
0,169
0,168
0,16
0,16
0,16
0,158
0,156
0,156
0,153
t (seg)
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
A
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
0,12
0,115
0,113
0,112
0,116
0,113
0,113
0,113
0,11
0,11
0,11
0,11
0,109
0,103
0,1
0,099
0,1
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
19
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
0,153
0,152
0,144
0,143
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,138
0,136
0,133
0,13
0,129
0,129
0,129
0,125
0,122
0,126
0,122
0,12
0,12
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
0,099
0,099
0,099
0,099
0,098
0,094
0,095
0,093
0,09
0,09
0,09
0,09
0,089
0,089
0,087
0,086
0,086
0,086
0,086
0,086
0,084
0,083
N Datos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
t (seg)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
A
0,23
0,23
0,24
0,2
0,21
0,21
0,209
0,208
0,2
0,2
0,2
0,192
0,19
0,189
0,185
0,182
0,179
0,178
0,17
0,17
0,17
0,17
0,168
0,167
0,159
0,158
N Datos
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
t (seg)
A
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
0,103
0,103
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,099
0,099
0,099
0,099
0,099
0,098
0,095
0,095
0,094
0,092
0,099
0,096
0,096
0,096
0,095
0,09
0,089
0,09
0,089
20
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
0,154
0,148
0,14
0,14
0,14
0,14
0,133
0,129
0,128
0,123
0,122
0,12
0,113
0,11
0,11
0,11
0,109
0,108
0,106
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
0,089
0,089
0,088
0,083
0,083
0,083
0,083
0,082
0,083
0,083
0,08
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,069
0,069
0,069
N Datos
t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
A
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
N Datos
0,21
0,208
0,202
0,19
0,188
0,18
0,17
0,169
0,162
0,155
0,152
0,143
0,14
0,149
0,136
0,136
0,13
0,125
0,12
0,113
0,112
0,11
0,104
0,104
0,103
0,11
0,099
0,093
0,093
0,093
t (seg)
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
A
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
0,067
0,067
0,067
0,065
0,06
0,06
0,059
0,058
0,068
0,05
0,05
0,049
0,049
0,043
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,038
0,038
0,034
0,034
0,036
0,036
0,036
21
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
0,09
0,089
0,084
0,08
0,08
0,072
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,067
0,07
0,07
0,07
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
0,036
0,04
0,04
0,04
0,038
0,038
0,034
0,034
0,036
0,036
0,036
0,039
0,038
0,038
0,033
N Datos
t (seg)
N Datos
t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
0,208
0,193
0,184
0,169
0,157
0,142
0,138
0,128
0,120
0,109
0,107
0,100
0,099
0,092
0,089
0,082
0,076
0,073
0,070
0,069
0,068
0,065
0,059
0,058
0,053
0,050
0,050
0,042
0,040
0,041
0,040
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
0,027
0,030
0,028
0,025
0,024
0,026
0,027
0,026
0,024
0,026
0,025
0,023
0,026
0,026
0,026
0,029
0,028
0,025
0,026
0,026
0,026
0,027
0,027
0,026
0,027
0,03
0,028
0,029
0,03
0,030
0,028
22
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
0,038
0,036
0,034
0,037
0,034
0,035
0,036
0,033
0,032
0,031
0,030
0,028
0,026
0,026
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
0,026
0,026
0,026
0,024
0,027
0,026
0,027
0,026
0,026
0,024
0,026
0,028
0,027
0,026
N Datos
t (seg)
N Datos
t (seg)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
0,219
0,2
0,182
0,169
0,154
0,141
0,138
0,122
0,109
0,106
0,099
0,093
0,089
0,085
0,072
0,069
0,063
0,06
0,058
0,052
0,048
0,048
0,042
0,04
0,035
0,034
0,030
0,03
0,031
0,03
0,030
0,03
0,031
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
0,027
0,023
0,023
0,022
0,021
0,021
0,024
0,021
0,027
0,03
0,028
0,027
0,024
0,023
0,02
0,021
0,021
0,024
0,023
0,026
0,026
0,031
0,029
0,03
0,028
0,027
0,027
0,029
0,028
0,031
0,030
0,03
0,03
23
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
0,03
0,03
0,03
0,031
0,029
0,028
0,029
0,028
0,028
0,023
0,026
0,026
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
0,025
0,026
0,023
0,023
0,023
0,024
0,027
0,026
0,026
0,027
0,027
0,025
5- RESULTADOS
5.1- Cintica de decoloracin de fenolftalena a diferentes temperaturas
5.1.1 Temperatura de 22C
0.25
0.2
0.15
ABSORBANCIA
0.1
0.05
0
0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]
5.1.1.1 Ln (A-Aeq) a 22 C
Tabla 8: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 22 C.
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
10
-1,9697552
410
-2,77273273
810
20
-1,99885006
420
-2,83888238
820
30
-1,9914966
430
-2,89153443
830
40
-2,006258
440
-2,82193024
840
50
-1,9697552
450
-2,89153443
850
60
-2,05189642
460
-2,92824186
860
70
-2,07552124
470
-2,92824186
870
80
-2,08352185
480
-2,92824186
880
90
-2,091587
490
-3,02637707
890
100
-2,14139354
500
-3,06849653
900
110
120
-2,18488206
-2,17603174
510
520
-3,09024077
-3,00596444
910
920
Ln (A -Aeq)
3,7511379
1
3,7511379
1
3,7511379
1
3,7511379
1
3,7946400
5
3,7946400
5
3,8877695
1
3,9378024
6
3,9378024
6
3,9378024
6
3,9378024
6
-
25
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
-2,22108806
-2,2396948
-2,26827063
-2,26827063
-2,27798029
-2,28778515
-2,3698901
-2,3698901
-2,3698901
-2,39151467
-2,41361722
-2,41361722
-2,44771492
-2,44771492
-2,45934417
-2,55759348
-2,57058219
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,61059233
-2,63818371
-2,66655803
-2,71068868
-2,75685712
-2,77273273
-2,77273273
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
-3,06849653
-3,06849653
-3,06849653
-3,13520126
-3,13520126
-3,13520126
-3,13520126
-3,15846299
-3,31068962
-3,39647853
-3,42679215
-3,39647853
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,42679215
-3,45805349
-3,5938966
-3,55816703
-3,63095023
930
940
3,9378024
6
4,0460688
2
-4,1049405
26
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
-0.5
-1
-1.5
-2
Ln (A- Aeq)
-2.5
f(x) = - 0x - 1.91
R = 0.99
-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s]
k1 [1/Ms]
0,0152
k2 [1/s]
0,0007
27
0.2
ABSORBAMCIA
0.15
0.1
0.05
0
0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]
28
5.1.2.1- Ln (A-Aeq) a 31 C
Tabla 10: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 31 C
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
-1,72315547
-1,72315547
-1,66864666
-1,90715685
-1,84198807
-1,84198807
-1,84831712
-1,85468649
-1,90715685
-1,90715685
-1,90715685
-1,96253356
-1,97687051
-1,98411682
-2,01363882
-2,03636673
-2,05962323
-2,06749716
-2,13282544
-2,13282544
-2,13282544
-2,13282544
-2,14984684
-2,15846743
-2,23024583
-2,23959151
-2,27787297
-2,33819155
-2,42473013
-2,42473013
-2,42473013
-2,42473013
-2,50712772
-2,55745154
-2,57043839
-2,63802986
-2,6521142
-2,68089234
-2,78868558
-2,83869434
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
-2,83869434
-2,83869434
-2,85593555
-2,87347924
-2,90951788
-2,96613464
-2,96613464
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,02615024
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,04698346
-3,06825996
-3,13494836
-3,13494836
-3,15820415
-3,20640392
-3,04698346
-3,11222115
-3,11222115
-3,11222115
-3,13494836
-3,25704509
-3,28336101
-3,25704509
-3,28336101
-3,28336101
-3,28336101
-3,31038823
-3,45770424
-3,45770424
-3,45770424
-3,45770424
-3,48996302
-3,45770424
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
3,4577042
3,5577810
3,9898764
3,9898764
3,9898764
3,9898764
3,9898764
4,0454401
4,0454401
4,0454401
29
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
-1
-1.5
Ln (A-Aeq)
-2
-2.5
f(x) = - 0x - 1.68
R = 0.97
-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s}
k1 [1/Ms]
0,01960
k2 [1/s]
0,00054
30
0.2
0.15
ABSORBANCIA
0.1
0.05
0
0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO [s]
31
5.1.3.1 Ln (A-Aeq) a 38 C
Tabla 12: Muestra el resultado de Ln(A-Aeq) en la experiencia a 38 C
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
Tiempo [s]
Ln (A -Aeq)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
-1,65122391
-1,66170537
-1,69382546
-1,76133696
-1,77304567
-1,82130157
-1,8850926
-1,89170136
-1,93922753
-1,98912563
-2,01129703
-2,08092264
-2,10525178
-2,03397117
-2,13863968
-2,13863968
-2,19090956
-2,23665691
-2,28459784
-2,35582765
-2,36643052
-2,3879796
-2,45556146
-2,45556146
-2,46728287
-2,3879796
-2,51559269
-2,59273688
-2,59273688
-2,59273688
-2,63366191
-2,64768444
-2,7209075
-2,78360923
-2,78360923
-2,92220304
-2,9600756
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
-2,9600756
-3,01971764
-2,9600756
-2,9600756
-2,9600756
-3,01971764
-3,01971764
-3,01971764
-3,06155161
-3,17450015
-3,17450015
-3,19870562
-3,22351155
-2,99943914
-3,4478174
-3,4478174
-3,47975369
-3,47975369
-3,69630697
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,82515747
-3,92131605
-3,92131605
-4,14679642
-4,14679642
-4,02771448
-4,02771448
-4,02771448
-4,02771448
-3,82515747
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
3,9213160
4,1467964
4,1467964
4,0277144
4,0277144
-3,8720814
4,0277144
3,9213160
-4,2121151
3,9213160
32
380
390
400
-2,9600756
-2,9600756
-2,9600756
780
790
800
-3,82515747
-3,82515747
-3,92131605
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
-1
-1.5
Ln (A-Aeq)
-2
-2.5
f(x) = - 0x - 1.73
R = 0.96
-3
-3.5
-4
-4.5
TIEMPO [s]
k1 [1/Ms]
0,02631
k2 [1/s]
0,00027
33
COH [M]
0.1
0.1
0.1
k1 [M-1s-1]
0,0152
0,01960
0,02631
T [C]
22
31
38
k2 [1/s]
0,0007
0,00054
0,00027
E1 [cal/mol]
6.197,25
k01 [M-1s-1]
0,001725
E2 [cal/mol]
-10.247,4
k02 [1/s]
5,23 x 1010
Hr [cal/mol]
Arrhenius
16.444,7
Van`t Hoff
16.444,6
5.1.6- Valores de G y S
Tabla 17: Muestra los valores de Energa libre de Gibbs y Entropa.
T [C]
G [cal/mol]
S [cal/mol K]
22
-1820,38
16450,87
31
-2170,57
16451,84
38
-2832,93
16453,80
34
Corrida
NaOH [M]
KI [M]
T [C]
0,10
39
0,10
0,25
39
0,10
0,50
39
35
10
0,21
0,208
20
0,208
30
0,202
40
t (seg)
0,219
460
0,067
0,027
0,027
0,193
0,2
470
0,067
0,030
0,023
0,184
0,182
480
0,067
0,028
0,023
0,19
0,169
0,169
490
0,065
0,025
0,022
50
0,188
0,157
0,154
500
0,06
0,024
0,021
60
0,18
0,142
0,141
510
0,06
0,026
0,021
70
0,17
0,138
0,138
520
0,059
0,027
0,024
80
0,169
0,128
0,122
530
0,058
0,026
0,021
90
0,162
0,120
0,109
540
0,068
0,024
0,027
100
0,155
0,109
0,106
550
0,05
0,026
0,03
110
0,152
0,107
0,099
560
0,05
0,025
0,028
120
0,143
0,100
0,093
570
0,049
0,023
0,027
130
0,14
0,099
0,089
580
0,049
0,026
0,024
140
0,149
0,092
0,085
590
0,043
0,026
0,023
150
0,136
0,089
0,072
600
0,04
0,026
0,02
160
0,136
0,082
0,069
610
0,04
0,029
0,021
170
0,13
0,076
0,063
620
0,04
0,028
0,021
180
0,125
0,073
0,06
630
0,04
0,025
0,024
190
0,12
0,070
0,058
640
0,04
0,026
0,023
200
0,113
0,069
0,052
650
0,04
0,026
0,026
210
0,112
0,068
0,048
660
0,04
0,026
0,026
220
0,11
0,065
0,048
670
0,04
0,027
0,031
230
0,104
0,059
0,042
680
0,04
0,027
0,029
240
0,104
0,058
0,04
690
0,038
0,026
0,03
250
0,103
0,053
0,035
700
0,038
0,027
0,028
260
0,11
0,050
0,034
710
0,034
0,03
0,027
270
0,099
0,050
0,03
720
0,034
0,028
0,027
280
0,093
0,042
0,03
730
0,036
0,029
0,029
290
0,093
0,040
0,031
740
0,036
0,03
0,028
300
0,093
0,041
0,03
750
0,036
0,030
0,031
310
0,09
0,040
0,03
760
0,036
0,028
0,03
320
0,089
0,038
0,03
770
0,04
0,026
0,03
330
0,084
0,036
0,031
780
0,04
0,026
0,03
340
0,08
0,034
0,03
790
0,04
0,026
0,025
350
0,08
0,037
0,03
800
0,038
0,024
0,026
360
0,072
0,034
0,03
810
0,038
0,027
0,023
370
0,07
0,035
0,031
820
0,034
0,026
0,023
380
0,07
0,036
0,029
830
0,034
0,027
0,023
390
0,07
0,033
0,028
840
0,036
0,026
0,024
400
0,07
0,032
0,029
850
0,036
0,026
0,027
36
410
0,07
0,031
0,028
860
0,036
0,024
0,026
420
0,067
0,030
0,028
870
0,039
0,026
0,026
430
0,07
0,028
0,023
880
0,038
0,028
0,027
440
0,07
0,026
0,026
890
0,038
0,027
0,027
450
0,07
0,026
0,026
900
0,033
0,026
0,025
N Datos
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
1
2
3
-1,6512
-1,9555
-1,8761
-1,6617
-2,0676
-2,0086
-1,6938
-2,1414
-2,1526
-1,7613
-2,2780
-2,2713
-1,7730
-2,4025
-2,4284
-1,8213
-2,5837
-2,5879
-1,8851
-2,6382
-2,6286
-1,8917
-2,7889
-2,8792
-1,9392
-2,9282
-3,1424
-1,9891
-3,1585
-3,2144
-2,0113
-3,2067
-3,4058
-2,0809
-3,3965
-3,6052
-2,1053
-3,4268
-3,7644
-2,0340
-3,6694
-3,9538
-2,1386
-3,7946
-5,0863
-2,1386
-4,1675
-5,7506
-2,1909
-4,6574
-2,2367
-5,0373
-2,2846
-5,6575
-2,3558
-5,9950
-2,3664
-6,5082
-2,3880
-2,4556
-2,4556
-2,4673
-2,3880
-2,5156
-2,5927
-2,5927
-2,5927
-2,6337
-2,6477
-2,7209
-2,7836
-2,7836
-2,9222
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-3,0197
-2,9601
-2,9601
-2,9601
-
Ln(A-Aeq)
Ln(A-Aeq)
N Datos
1
2
46
-3,0197
47
-3,0197
48
-3,0197
49
-3,0616
50
-3,1745
51
-3,1745
52
-3,1987
53
-3,2235
54
-2,9994
55
-3,4478
56
-3,4478
57
-3,4798
58
-3,4798
59
-3,6963
60
-3,8252
61
-3,8252
62
-3,8252
63
-3,8252
64
-3,8252
65
-3,8252
66
-3,8252
67
-3,8252
68
-3,8252
69
-3,9213
70
-3,9213
71
-4,1468
72
-4,1468
73
-4,0277
74
-4,0277
75
-4,0277
76
-4,0277
77
-3,8252
78
-3,8252
79
-3,8252
80
-3,9213
81
-3,9213
82
-4,1468
83
-4,1468
84
-4,0277
85
-4,0277
86
-4,0277
87
-3,8721
88
-3,9213
89
-3,9213
90
-4,2121
-
Ln(A-Aeq)
3
-
37
0
-1
100
150
200
250
-2
Ln(A-Aeq)
50
-3
-4
-5
-6
-7
t (seg)
0
-1
-2
-3
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Ln(a-Aeq)
-4
-5
-6
-7
t (seg)
38
k1
corrida
1
mol s
1 0,02631
2 0,16608
3 0,17852
k2
[]
1
s
0,00027
0,00399
0,00355
NaOH
KI
kmol
kg
corrida
2
3
Mezcla
kmol
kg
0,1
0,1
Mezcla0,5
kmol
kg
0,25
0,5
kmol
kg
0,35
0,60
0,59
0,77
39
6- DISCUSIN
Para la concentracin 0,1M se observa que mediante el aumento de la
temperatura la constante de velocidad inversa disminuye, esto no justifica la
teora, ya que la constante de velocidad inversa (K 2) debera ir aumentando al ir
aumentando la temperatura. Segn la teora la reaccin es exotrmica (H<0)
y experimentalmente se obtiene una reaccin endotrmica (H>0). Adems se
advierte que al modificar la temperatura de 22 a 31 y 38 C solo aumentan las
constantes de velocidad directa (K 1) y disminuyen las constantes de velocidad
inversa (K2), siendo que la constante de velocidad inversa (K 2) debera ser de
mayor medida que la directa, si la constante de velocidad inversa es de mayor
medida que la directa se lograra apreciar una disminucin de la constante de
equilibrio, al analizar las constantes de equilibrio se observa un aumento para
todas las temperaturas de trabajo.
Al observar los parmetros de la tabla 15, se distingue que la descomposicin
de fenolftalena no se ve favorecida en comparacin con el producto, debido a
que la energa de activacin de la segunda es mucho menor que la primera,
siendo que tericamente la energa de activacin de la segunda debera ser
mucho mayor que la primera.
De la tabla 16 se observa que el Hr de Arrhenius y Van`t Hoff son similares,
pero no demuestra que el ajuste de los datos experimentales se realizo de
manera optima, debido a que el resultado obtenido para ambos casos da
mucho mayor a cero.
Mediante los datos que se obtienen de la tabla 17, la energa de Gibbs justifica
que la reaccin es espontanea y la entropa indica que la decoloracin de la
fenolftalena no se ve favorecida.
La concentracin de OH- en el inicio de la reaccin es muy pequea, por tanto
aun que tiene variaciones estas no son considerables frente a la concentracin
de PH-2, por tanto se verifica que la reaccin es de pseudo primer orden.
40
7- CONCLUSIN
experimental y tericamente.
La baja concentracin de OH- determina que la reaccin es de pseudo
primer orden.
41
8- NOMENCLATURA
Tabla 23: Tabla de nomenclatura.
Smbolo
A
t
T
Xi
K
E
Hr
k1
Significado
Absorbancia
Tiempo
Temperatura
Conversin
Constante de equilibrio
Energa de activacin
Entalpa de reaccin
Constante de velocidad de reaccin
Unidades
Adimensional
S
K
Adimensional
1/M
cal/mol
cal/mol
1/M s
k2
directa
Constante de velocidad de reaccin
1/s
G
S
k0
C
[]
k`1
inversa
Energa libre de Gibbs
Entropa
Factor de frecuencia
Concentracin
Concentracin
Constante de pseudo primer orden
cal/mol
cal/molK
m3/mols
mol/l
mol/Kg
1/s
Subndice
Eq
0
1
2
Significado
Equilibrio
Inicial
Reaccin directa
Reaccin inversa
42
9- BIBLIOGRAFA
43
10- RECOMENDACIONES
reaccin inversa.
La medicin de las corridas experimentales debieran ser en duplicado,
debido a la gran variacin de absorbancias, lo que lleva a aumentar el
error.
Aumentar el tiempo de medicin para cada corrida debido a que no se
aprecia
el
comportamiento
exponencial
del
decaimiento
de
la
44
11- APNDICE
11.1- Ejemplos de clculo
Clculo Aeq
Para el clculo de Aeq, se utiliza ecuacin de la recta, proveniente de la grfica
de absorbancia v/s tiempo ilustracin N 5, Y=0,6019X -0,269, donde se consider
que el equilibrio se alcanza a 1 hora (3600 s):
y=0,06019 36000,269
y=0,0665
Clculo de A0
Para el clculo de A0, se utiliza la ecuacin, proveniente de la regresin lineal
de la grfica Ln (A -Aeq) v/s Tiempo, aplicada a los datos de la primera corrida
a 22C:
ln ( AA EQ )=( k ' 1+ k 2)+ ln( A 0 A EQ)
Dnde se obtiene:
ln ( AA EQ )=0,00222 1,909
Obtenindose as la interseccin del eje Y:
ln ( A0 A EQ )=1,909
A EQ
( A0 0,0665 )=e1,909
Despejando
A0
45
A0
k 1 0,21410,0665
=
k2
0,0665
Finalmente tenemos:
k1
=2,22
k2
(A.1)
Adems, se tiene la ecuacin, proveniente de la regresin lineal de la grfica
Ln (A -Aeq) v/s Tiempo, aplicada a los datos de la primera corrida a 22C, de la
cual se puede despejar la suma de las constantes, siendo esta suma, la
pendiente de la regresin lineal encontrada:
ln ( AA EQ )=0,00222 1,909
Donde:
1
k 1 +k 2=0.00222[s ]
(A.2)
Despejando
k 1
k2
k 1=0,00152 [ s1 ]
k 2=0,0007 [ s1 ]
46
k1
de la ecuacin 1.8:
c OH
k'
k 1= 1
0,00152 s1
0,1 M
k 1=0,0152 M 1 s1
E 1
R T
( )
k1
E1
R
de la correlacin
y= -3118x + 6,3627:
E1
=3118,9 [ K ]
R
47
E1=3118,9 [ K ] 1,987
E1=6197,25
cal
molK
[ ]
cal
mol
ln ( k 01)
ln ( k 01) =6,3627
k 01=0,001725 [M 1 s1 ]
De la misma manera se calculan los parmetros para la constante de velocidad
de la reaccin inversa
Clculo del Hr
k2
segn Arrhenius.
[ ]
Hr=16444,7
[ ]
[ ]
cal
cal
+10247,4
mol
mol
cal
mol
K EQ
K EQ 1=
0,0152 [M s ]
0,0007 [1/ s]
K EQ 1=22,287[ M 1]
Se repite para las dos temperaturas restantes.
48
Clculo de
Hr
H r 1
R
T
()
De la linealizacin de
ln ( K EQ ) v / s 1/T
se obtiene la pendiente
Hr
R
Hr
=[K ]
R
Hr=8276,1 [ K ] 1,987
Hr=16444,6
cal
molK
[ ]
cal
mol
G y Entropa
Para calcular
resultando:
G=1,987
cal
295,15 [ K ] ln ( 22,287 )
molK
G=1820,38
[ ]
cal
mol
S,
Para calcular
S=
H G
T
[ ]
S=16450,87
[ ]
cal
cal
+1820,38
mol
mol
295,15 [ K ]
cal
molK
KI =
1
{0,10 (1)2 +0,10 (+1)2 }=0,10
2
1
{ 0,25(1)2+ 0,25(+1)2 }=0,25
2
50