CONCEPTOS ELECTROQUMICOS

EXPERIENCIA N 01: Celdas galvnicas

Descripcin experimental:
Descripcin terica:
En la celda de circuito cerrado cuando se trabaja con cobre metlico y con magnesio se lleva a
cabo las siguientes reacciones:
Ctodo:
nodo:

22 () + 2 2 () + 2()

() 2+ + 2

2/ = 0.828

/
2+ = 2.37

Explicaciones:
-

En el circuito abierto tanto para el caso del magnesio como para el caso del zinc es
necesario calcular el potencial de estos electrodos a partir de:
= .
Dato: . = 0.222 (electrodo Ag/AgCl)
Para el cobre:
= .
0.196 = 0.222
= 0.026
Para el magnesio:
= .
1.512 = 0.222
= 1.29
Ambos valores corresponden al potencial producto de las reacciones que ocurren en la
superficie de las placas y estas seran las reacciones de reduccin de estas especies. Sin
embargo al comparar estos valores existe una pequea desviacin en el caso del cobre y
una muy grande en el caso del magnesio producto quiz de las impurezas del medio o
de los electrodos.

Cuando en circuito cerrado se ponen en contacto el cobre y el magnesio, los valores

anteriores me ayudan a determinar quin sera el ctodo y quien sera el nodo. Como el
potencial de cobre es mayor entonces se puede indicar a priori que la reduccin se
llevar a cabo en el electrodo de cobre y la oxidacin en el de magnesio.
Al cerrar circuito se necesita analizar las especies a oxidarse o a reducirse. En el caso de
las especies que pueden oxidarse estn:

() 2+

2+ / = 0.339
() + 2
2+
() ()
+ 2

2()
2 () + 2

2+ / = 2.37

= 1.36

2 /

Como el menor potencial de reduccin le corresponde al magnesio, este entonces se

oxida y ser el nodo. Con esto se corrobora que la oxidacin se lleva a cabo en el
magnesio.

Para las especies que pueden reducirse tenemos:

22 () + 2 2 () + 2()
+
()
+ 1 ()

2/2 = 0.828

+ / = 2.71

Como el mayor potencial de reduccin le corresponde al agua, entonces este se reduce a

iones hidrxido y a hidrogeno molecular. Esto es fcilmente comprobable puesto que
alrededor de electrodo de cobre se intensifica la coloracin grosella de la fenolftalena y
se observan burbujas; es decir se reconoce al medio alcalino y la formacin de gas de
hidrogeno.

Conclusiones:
-

Debido a que el potencial de celda es positivo, esta reaccin sucede de manera

espontnea. Esta energa qumica producida en las semiceldas impulsa el movimiento
de los electrones a travs de un circuito externo (circuito cerrado) produciendo as una
corriente elctrica desde el nodo hacia el ctodo a travs del cable de conexin.
Conocer los valores de potencial de los electrodos con los que se va a trabajar ayuda a
conocer con anticipacin quien ser el ctodo y quin ser el nodo.
La proteccin de los materiales a base de magnesio son ms urgentes que los de hechos
a base de cobre.

EXPERIENCIA N 02: Celda electroltica

Descripcin terica:
Tras prepararse la solucin acuosa de NaCl, se introducen parcialmente dentro de ella los dos
electrodos de grafito previamente lijados, diferenciados entre s por su tamao, y el electrodo de
referencia.
Las primeras mediciones de la diferencia de potencial se realizaron en circuito abierto. Para
esto, se conect el cable negro (polo negativo) al electrodo de referencia y el cable rojo (polo
positivo), al electrodo de grafito largo. De la misma manera, se procedi a medir la diferencia
de potencial entre el electrodo de referencia y el electrodo de grafito pequeo. En ambos casos
se observ la presencia de burbujas alrededor del rea sumergida de los electrodos de grafito,

siendo esta cantidad mayor cuando se us el electrodo de grafito largo. Los datos obtenidos son
los siguientes:

Circuito abierto

Egrafito largo (mV)

147.4

Egrafito pequeo (mV)

145.0

Obtenidos estos datos, se procedi a hallar la diferencia de potencial en circuito cerrado usando
una fem de 3V. Para medir la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia y el
electrodo de grafito largo, se realiz la misma conexin hecha con anterioridad, aadiendo
ahora la conexin del cable negro (polo negativo) de la fem al grafito largo y el cable rojo (polo
positivo), al grafito pequeo. Se procedi de la misma manera con el electrodo de grafito
pequeo, obtenindose los siguientes datos:

Circuito cerrado

Egrafito largo (V)

-1.481

Egrafito pequeo (V)

1.683

Transcurrido poco menos de un minuto tras realizarse estas conexiones, se pudo apreciar la
formacin de burbujas alrededor de la superficie sumergida en la solucin, observndose casi el
doble de volumen de estas sobre el electrodo de grafito largo, conectado al terminal negativo de
la fem.
Para medir la corriente que pasa por la solucin, se us un ampermetro, el cual fue conectado
en serie, lo cual se aprecia en la siguiente imagen:

Finalizada la conexin, se determin:

Circuito cerrado

Intensidad de corriente (mA)

-103.1

Descripcin experimental:
-

Circuito abierto: La medicin del potencial se lleva a cabo usando al electrodo de

referencia Ag/AgCl, en el cual se produce:
0 + () () + 1

= 0.222

En circuito cerrado, se producen reacciones distintas en cada una de los electrodos:

Electrodo de referencia:
0 + ()
() + 1

= 0.222

Electrodo grafito largo (reduccin):

2 () + 2 ()
22 () + 2

= 0.83

Electrodo grafito pequeo (oxidacin):

4 + () + 2 () + 4
22 ()

= 1.23

La corriente hallada tiene un valor de -103.1 mA, cuyo signo indica que la direccin del
flujo va en sentido contrario (del polo positivo al polo negativo), debido a la presencia
de la fem.

EXPLICACIN
-

Circuito abierto: En el electrodo de referencia se llevan a cabo las siguientes

reacciones:
()
+ () +
+ () + ()
()
Por lo que la reaccin global ser:
() + 1
0 + ()

= 0.222

De acuerdo a los valores medidos, obtenemos el potencial de reduccin de cada uno de

los electrodos:

Electrodo de grafito largo:

=
0.1474 = 0.222
= 0.369
Electrodo de grafito pequeo:
=
0.1450 = 0.222
= 0.367
-

Circuito cerrado: Cuando sumergimos los dos electrodos inertes y el electrodo de

referencia en la solucin acuosa de NaCl, no ocurre ninguna reaccin visible. Si
analizamos las semiceldas que podran crearse sobre la superficie de los electrodos
inertes en este sistema, vemos que estas son:
Oxidacin (nodo):
() () + +
+ () + () +
()

= .
= .

Reduccin (ctodo):
0
+ () +
() + ()
() +
()
() + () +

= 2.71
= .
= .

Sin embargo, vemos que estas reacciones redox no se pueden producir, puesto que el
< 0 y por lo tanto > 0, lo cual indica que esta reaccin es no espontnea y que
requiere de una fem.
A diferencia de las celdas galvnicas, en las que la reaccin qumica produce el flujo de
electrones, una celda electroltica requiere de una fuerza impulsora que induzca un flujo
de electrones por medio de un potencial de celda aplicado, para as llegar a producir la
reaccin de reduccin-oxidacin.
Esta fem es conectada de la siguiente manera:

En la imagen se aprecia que el primer electrodo inerte (grafito largo) est conectado al
polo negativo de la fem (cable negro), mientras que el segundo electrodo inerte (grafito
pequeo) est conectado al polo positivo (cable rojo). Estos polos inducidos sobre la
superficie de los electrodos inertes har que los iones de la solucin se sientan atrado
hacia cada uno de ellos: los aniones se movern hacia el electrodo conectado al polo
positivo, el grafito pequeo, y la tendencia de estos a oxidarse le dar a este electrodo la
denominacin de nodo. Si procedemos de la misma manera con el otro electrodo, el
grafito largo, concluimos que este ser ahora llamado ctodo, lugar en el que se llevar
a cabo la reduccin.
En el ctodo (grafito largo) se lleva a cabo la reduccin del 2 () a 2 () , lo que
explica la formacin de burbujas en los alrededores del rea sumergida del electrodo.
Esta ganancia de electrones viene a partir de la reaccin inducida en el nodo (grafito
pequeo), sobre cuya superficie se lleva a cabo la oxidacin del 2 () a 2 () , donde
la produccin del oxgeno molecular es la causante de las burbujas observadas sobre
este electrodo. Adems de estas reacciones, se ve que es probable la reaccin de
oxidacin del 2 () formado que produce iones () del medio y adems, la
oxidacin del () tambin puede llevarse a cabo, aunque en menor proporcin con
respecto a la oxidacin del 2 () a 2 () .
Finalmente, las reacciones redox sern:
Reduccin:
2 () + 2 ()
22 () + 2

= 0.83

Oxidacin:
4 + () + 2 () + 4
22 ()

= 1.23

Reaccin global:
4 + () + 4 () + 2 () + 22 ()
62 ()
() | 2 () , + () | 2 () , 2 () , () |2 () |()
Conclusiones:
-

La celda electroltica, a diferencia de la celda galvnica, usa energa elctrica para poder
as llevar a cabo una reaccin de reduccin-oxidacin no espontnea.
En una celda electroltica se puede dar la reduccin u oxidacin tanto de los iones o
molculas en solucin, como la del solvente. Generalmente, la semirreaccin que tenga
un valor de potencial de reduccin mayor, ser el que se ocurra antes que los otros,
mientras que el de menor valor de potencial de reduccin, se oxidar. Si la diferencia
entre los potenciales de reduccin estndar es pequea, quien determina el resultado de
la electrlisis es la concentracin.
Los potenciales de reduccin no pueden ser medidos de manera absoluta, siempre se
obtienen de manera referencial. En esta experiencia se toma al electrodo de referencia
Ag/AgCl, del cual ya conocemos el potencial de reduccin, para poder as obtener el
valor de los electrodos de grafito inertes. Es necesario mencionar que todos estos

valores estn, a su vez, tomados en referencia al potencial de reduccin del hidrgeno

(0.0 V).
El potencial de celda es numricamente igual a , estos valores a
su vez, dependen de otros factores, como lo son el electrodo y la concentracin de las
especies que tienen tendencia a reducirse u oxidarse: un aumento de la concentracin de
especies oxidantes aumenta el potencial de celda, mientras que un aumento de la
concentracin de especies reductoras, lo disminuye.

EXPERIENCIA N 03: Reacciones electroqumicas

Descripcin experimental:
Oxidacin:
-

Sobre la superficie de una placa de zinc se agrega una gota de solucin de HCl 1M y
seguidamente en el mismo lugar una gota de solucin 3 ()6 1M. El color de la
solucin de 3 ()6 al salir del gotero es algo verde amarillenta, pero en contacto
con el metal y la gota de HCl la coloracin cambia a una tonalidad parda; adems, al ver
ms de cerca la gota se puede apreciar la presencia de pequeas burbujas en ascenso
desde la superficie del metal hacia el exterior de la gota. Al repetir la experiencia sobre
la superficie una mesa de cermica en lugar de la placa de zinc, no se obtiene el mismo
resultado puesto que la gota resultante queda con la coloracin verde amarillenta
original del ferricianuro de potasio.

Esta vez se agregan los mismos reactivos de HCl 1M y 3 ()6 1M en la misma

cantidad que la experiencia anterior sobre la superficie de una placa de acero. Casi
instantneamente la coloracin de toda la gota resultante se torna azul y en ciertas partes
de los bordes de la gota se mantiene verde amarillenta, aunque esto con el tiempo
cambia por completo a azul. Al igual que en la experiencia anterior, la presencia de
burbujas dentro de la gota es apreciable. Cuando la experiencia se repite sobre la mesa
de cermica persiste la coloracin amarillenta del ferricianuro pero se distinguen
pequeos puntos azules dentro de la gota quiz producto de alguna impureza durante el
proceso de lijado de las piezas metlicas.

Reduccin:
-

Tomada la placa de zinc se agrega una gota de HCl 2M sobre una zona limpia de su
superficie, pudiendo observar a partir de unos segundos despus la presencia de muchas
burbujas en el interior de la gota de solucin que con el paso de los segundos se
intensifican opacando a la gota. Al realizar el mismo procedimiento pero sobre la
superficie de la mesa de cermico, no se observa ninguna reaccin.

En esta experiencia agregamos una gota de NaCl sobre un trozo de magnesio,

seguidamente agregamos sobre el mismo punto una gota de indicador fenolftalena que
provoca luego de un tiempo una coloracin grosella primero cerca a los bordes de la

gota resultante y luego por toda ella. En este caso la presencia de burbujas fue muy
tenue. Al desarrollar la misma experiencia sobre una mesa de cermica no se obtiene
coloracin alguna por el hecho de que el pH no llega al rango de viraje que solicita el
indicador.

Descripcin terica:
Oxidacin:
-

Las reacciones de reduccin y oxidacin que se llevan a cabo sobre la superficie de la

placa de zinc junto al HCl y al 3 ()6 son:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00

() 2+
() + 2

/
2+ = 0.76

Las reacciones que tienen lugar en la superficie de la placa de acero junto a los reactivos
HCl y 3 ()6 son:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00
2+
() ()
+ 2

/
2+ = 0.44

Reduccin:
-

Al agregar la solucin de HCl sobre la placa de zinc, las reacciones que se dan son:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00

() 2+
() + 2

/
2+ = 0.76

Finalmente las reacciones que se dan en la placa de magnesio junto a las soluciones de
NaCl y de fenolftalena son:

() 2+ + 2
/
2+ = 2.37
22 () + 2 () + 4 4 ()

Explicacin:

2/ = 0.4

Dentro del sistema se analiza a todas las especies que pueden oxidarse o reducirse, en
este caso se cuenta con las siguientes especies:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00

2+ / = 0.76

2+
()
+ 2 ()

Al considerarse solo a estas especies se entiende que los iones + se reducirn a

hidrogeno molecular lo que se evidencia con la presencia de burbujas en la zona de
reaccin debido a su mayor potencial de reduccin (mayor tendencia a reducirse) y que
el zinc metlico se oxidar a 2+ .
Para corroborar esto primero hay que considerar que los iones podran tambin

/ = 1.36 )
oxidarse a cloro molecular, pero como su potencial de oxidacin (
2
es apreciablemente menor que el potencial de hidrogeno; entonces es muy seguro que
ocurre la reduccin del ion hidrogeno.
En el caso de la oxidacin del zinc se podra ir comparando con otros componentes
hasta estar seguros que esta reaccin sucede, sin embargo se asegura la presencia de
iones 2+ productos de la oxidacin, gracias al compuesto que forman con el
3 ()6 que es quien da la coloracin parda al sistema resultante.
3
32+
() + 2()6 () 3 [()6 ]2 ()
Finalmente si hallamos el potencial de reaccin global tendremos que nos sale positivo,
lo que concuerda con que este procedimiento es espontaneo.

= +/2 + /
2+ = 0.76
-

El sistema a analizar es muy parecido al anterior salvo porque esta vez el metal es
hierro, pero al analizar se obtiene las siguientes reacciones de reduccin:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00
2+
()
+ 2 ()

2+ / = 0.44

Obviamente la reduccin que se da es la del ion hidrogeno puesto que la evidencia de

las burbujas confirma esta presencia. Por otro lado tanto en este como en la experiencia
anterior podra hablarse de que el oxgeno del aire disuelto en agua se poda reducir a
iones hidrxido puesto que el potencial de reduccin de este es inclusive mayor que el
de hidrogeno. Quiz esta reaccin si ocurre y quiz puede ser la principal, pero al no
tener pruebas de la presencia de iones OH -, nos basaremos en las pruebas de la burbuja
para decir que se forma hidrogeno gas.
La presencia de iones 2+ se comprueban con la formacin de un compuesto complejo
al entrar en contacto con el 3 ()6 . El compuesto es ferrocianuro frrico que posee
la coloracin llamada azul de Turnbull, color azul que se visualiza en la superficie del
metal.
3+
2+ + ()3
+ ()6 4 4 [()6 ]3
6
Tomando el potencial de estas semirreacciones se llega a demostrar la espontaneidad
del proceso.

= +/2 + /
2+ = 0.44
-

En este caso analizando que especies se pueden oxidarse se tienen como candidatos al
ion cloruro y al zinc metlico

() 2+

2+ / = 0.76
() + 2

2()
2 () + 2

10

= 1.36

2 /

Analizando a partir de sus potenciales de reduccin se escoge al zinc como agente

reductor por poseer el menor valor.
En el caso de la reduccin se tienen a los iones hidrgenos aptos para reducirse a
hidrogeno molecular mediante la reaccin:
+
2()
+ 2 2 ()
+/2 = 0.00
Las burbujas de gas producidas corroboran la formacin de un gas en el sistema.
Al calcular el potencial global se comprueba la espontaneidad del proceso con el valor
positivo obtenido.

= +/2 + /
2+ = 0.76
-

La presencia de ms iones hace que se tenga que analizar mejor el sistema.

En el caso de las especies que podran reducirse se encuentran al ion +y al oxgeno
molecular disuelto en agua. Analizando:

+
()
+ 1 ()

+ / = 2.71

22 () + 2 () + 4 4()

2 / = 0.40

Como el mayor potencial de reduccin lo tiene la segunda semirreaccin entonces es el

oxgeno molecular disuelto en agua quien se reduce a iones hidrxido; y para una mayor
certeza de los resultados, la coloracin grosella que promovi la fenolftalena concuerda
con el medio producido en la reduccin.
En el caso de las especies a oxidarse se tienen a los iones cloruro frente al metal de
magnesio.

2+
() ()
+ 2

2+ / = 2.37

2 ()
2 () + 2

= 1.36

2 /

Como el menor potencial de reduccin es del magnesio, entonces esta especie se oxida
a 2+ .
La espontaneidad del sistema otra vez se comprueba con el valor del potencial global:

= /
2+ + / = 2.77
2
Conclusiones:
-

La presencia de cidos, sales y del oxgeno del ambiente producen espontneamente la

oxidacin de metales como zinc, hierro y magnesio. La proteccin para materiales
hechos de estos elementos es primordial.
La sola presencia de burbujas en estos casos no siempre ser producida por la formacin
de un solo gas, pero siempre habr uno en mayor cantidad.

BIBLIOGRAFA
-

Alexeiev, V. (1975) Semimicroanlisis qumico cualitativo. Mosc: Mir.

Bockris, J. (1980) Electroqumica moderna. Barcelona: Revert.
Costa, J. (1981) Fundamentos de electrdica, cintica electroqumica y sus
aplicaciones. Madrid: Alhambra.
Sierra, F., & Sanchez, C. (s.f.). Universidad de Murcia. Recuperado el 4 de Abril de
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