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ALUMNOS:
Conde Garca, Alexander
Marn Calleja, Urko
NDICE
1.
1.2.
2.
OBJETIVOS. ....................................................................................................................... 7
3.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
METANOL ................................................................................................................ 28
4.1.1.
4.1.2.
PROCESOS ....................................................................................................... 30
4.2.
6.
4.1.3.1.
USOS DIRECTOS..................................................................................... 33
4.1.3.2.
AMONIACO .............................................................................................................. 35
4.2.1.
4.2.2.
PROCESOS ....................................................................................................... 37
4.2.2.1.
4.2.2.2.
4.2.2.3.
PROCESO ICI........................................................................................... 39
4.2.3.
5.
PROCESO ICI........................................................................................... 31
4.2.3.1.
USOS DIRECTOS..................................................................................... 42
4.2.3.2.
5.2.
6.3.
7.
CONCLUSIONES ............................................................................................................. 52
8.
BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................... 53
8.2.
PROCESO OBTENCIN
ENERGA DE ENTRADA.
PETRLEO (NAFTAS, DISEL,
ALCOHOLES)
RESIDUOS PESADOS DE
DESTILACIN
CO2
GAS NATURAL
CARBN
ENERGA ELICA
Electrlisis.
ENERGA SOLAR
BIOMASA
Gasificacin; Fermentacin
ENERGA NUCLEAR
Puesto que el trabajo se basa en el Gas de Sntesis, se va a tratar a fondo solo de los
procesos que llevan a la obtencin del mismo, dejando en un segundo plano, y
testificando de modo anecdtico los dems procesos de obtencin.
Los ms importantes que se van a tratar, son los que se refieren al Reformado (Steam
Reforming), junto al proceso de Conversin (Shift) y a la Oxidacin Parcial, a partir de
hidrocarburos ligeros, adems del Reformado Auto trmico (que es una mezcla de
ambos). [1]
Mediante Reformado u
Oxidacin Parcial se Obtiene:
Mediante
Fischer
Tropsch se
Obtiene:
ALCOHOLES Y
TERES
Cx Hy
Mediante
Reaccin
Water Gas
Shift se
Obtiene:
METANOL
H2
CH3OH
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Los valores de equilibrio para esta reaccin se daran para unos 20 bares, 800C y
una relacin de H2O/CH4 igual a 3. Se aprecia que son condiciones severas para poder
obtener el Syngas, por lo tanto no se obtiene de un proceso nico si no que se realiza
mediante una serie de etapas u operaciones unitarias para obtener el Gas primero y
posteriormente el hidrogeno. [1] [3] [12]
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12
Dentro de estos tubos adems del vapor de agua y del Hidrocarburo ligero, ira el
catalizador/ catalizadores para favorecer la reaccin. El material de estos suele ser de
MgAl2O4 o CaAl2O3.
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Partcula de
Nquel
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Figura 8-Ejemplo de empleo de un Reactor Secundario para obtener un mejor rendimiento de proceso.
(Fuente: Pea M.A., Produccin de Hidrgeno a partir de Gas Natural, [En Lnea], Seminario CSIC en Universidad Castilla-La
Mancha, 10-11 Julio 2005,
https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/curso%20de%20catalisis/Puertollano%202007/GasnaturalMP.pdf )
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Figura 9- Proceso de Combinacin Auto trmico con la entrada del hidrocarburo en la base de catalizadores, y grfica de
reduccin del metano en el lecho cataltico en funcin del tiempo.
(Fuente: Pea M.A., Produccin de Hidrgeno a partir de Gas Natural, [En Lnea], Seminario CSIC en Universidad Castilla-La
Mancha, 10-11 Julio 2005,
https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/curso%20de%20catalisis/Puertollano%202007/GasnaturalMP.pdf )
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ALIMENTACIN
CATALIZADOR
VENTAJAS
INCOVENIENTES
MEJORAS
Steam Reforming
MgAl2O4 o
CaAl2O3.En anillos
tipo Rasching
Mejores materiales de
construccin, mejores
catalizadores, uso de
Reformadores
secundarios
Oxidacin Parcial
I
Principalmente
Hidrocarburos ligeros
y medios.
Uso de catalizadores
que no deposicionen
coque.
NO
No es necesaria desulfuracin,
se puede usar hidrocarburos de
cualquier tipo, no es necesario
el uso de vapor de agua, ya que
no hay catalizador donde se
deposite el coque.
Alta Temperatura de
Operacin, Necesidad De
Planta de O2, Altos Costes de
Operacin, Gran produccin
de CO2.
Mejora de materiales
para conseguir mayor
velocidad y menores
costes.
Nquel y Almina en
camas.
Uso de catalizadores
duales y membranas
productoras de
Oxigeno para la parte
de Oxidacin.
Oxidacin Parcial
II
Reformado AutoTrmico
Hidrocarburos
pesados y residuos
Todo tipo de
Hidrocarburos
(Ec.6-Reaccin Principal)
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DEL
GAS
DE
SNTESIS,
CARCTERISTICAS,
PRODUCCIN Y APLICACIONES.
A continuacin, se desarrollaran dos de las aplicaciones derivadas del gas de sntesis
anteriormente vistas (Fig. 1), estas son el metanol y el amoniaco; se han elegido estas ya
que a nivel productivo son de las que ms aplicaciones tanto directamente como
indirectamente tienen respecto a otras aplicaciones derivadas del gas de sntesis.
En la mayor parte de las aplicaciones es necesario ajustar la relacin de CO/H2 del gas
de sntesis de acuerdo con la estequiometria de la reaccin. As, para la sntesis de
amoniaco (NH3) no es necesaria la presencia de monxido de carbono, mientras que
para la sntesis de metanol se precisa una relacin de CO/N2 de 05.
4.1.
METANOL
Peso molecular
Densidad
32 g/mol
0.79 kg/l
Punto de fusin
Punto de ebullicin
28
-97C
65C
Existen reacciones no deseadas que pueden evitarse llevando los procesos de sntesis de
metanol operando por debajo de 400C.
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En la dcada de los 60, la empresa ICI desarrollo los catalizadores a base de cobre, estos
catalizadores revolucionaron la industria de metanol ya que con ellos se poda operar a
presiones y temperaturas inferiores a las necesarias para los catalizadores desarrollados
por BASF, siendo estas 50-100 atm y 240-270C.
4.1.2. PROCESOS
La tecnologa actual para la sntesis de metanol corresponde al proceso ICI que en 1966
introdujo los catalizadores basados en cobre, que eran significativamente ms activos
que los de cinc-cromita (FeCr2O4) que haban estado utilizndose casi exclusivamente
desde que BASF implement el primer proceso industrial de sntesis de metanol en
1923. Este es un claro ejemplo de cmo el desarrollo de un nuevo catalizador incide
fuertemente sobre las tecnologas.
El xito de los catalizadores de cobre introducidos por ICI fue debido, en buena parte, a
una desulfuracin mejorada del gas de sntesis, que permiti al catalizador operar sin
desactivacin significativa por un periodo superior a 3 aos.
Cabe destacar que adems de este proceso ICI, se han desarrollado ms procesos
(Ammonia-Casale, Topsoe) a lo largo de la historia del metanol, pero aun as, el
procesos ICI para la sntesis de metanol a baja presin continua sin tener rivales
inmediatos, por esta razn a continuacin se describir el proceso ICI para la obtencin
de metanol.
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PROCESO ICI
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En este apartado cabe destacar que se harn dos distinciones, las cuales tienen como
origen si el uso del metanol es directo en determinadas aplicaciones, o si es indirecto,
entendiendo por indirecto el uso de subproductos del mismo.
4.1.3.1.
USOS DIRECTOS
Como usos directos del metanol se pueden destacar dos respecto a los dems, siendo
estos el uso directo de metanol como combustible y el uso del mismo en pilas para la
produccin de energa elctrica.
Pilas DMFC: en estas pilas una disolucin acuosa de metanol (CH3OH) llega a
una membrana polimrica PEM sobre la que se ha depositado una fina capa de
electrocatalizador. Este descompone la disolucin en protones (6H+), electrones
(6e-) y una molcula de CO2. La membrana permite el paso de los protones pero
no de los electrones, por lo que mientras los protones atraviesan la membrana
los electrones circulan por un circuito exterior produciendo un trabajo elctrico.
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4.1.3.2.
USOS INDIRECTOS
Como usos indirectos del metanol destacan los derivados del mismo, es decir, los
subproductos que se obtienen del metanol mediante diferentes procesos, asi pues, entre
los derivados del metanol podemos destacar:
Varios: acido actico, esteres de cidos orgnicos (DMT, MMA, etc.), etc.
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Temperatura de solidificacin
-77C
-33.4C
302 kcal/kg
Presin de vapor a 0C
4.1 atm
Temperatura critica
132.4C
Presin critica
113 atm
0.7714 g/l
Adems cabe decir que es txico, tanto por inhalacin de los vapores del mismo (edema
pulmonar) o contacto de los mismos en los ojos (irritacin); adems produce
quemaduras y daos irreparables en los ojos si el contacto es directo.
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El equilibrio de esta reaccin esta favorecido por presiones altas y temperaturas bajas, lo
que en la prctica implica:
Bajas conversiones, lo que obliga a una recirculacin de las materias primas no
convertidas y, por consiguiente, al uso de un lazo de sntesis que debe operar a
alta presin.
El empleo de altas presiones y conversiones limitadas, que conlleva costes
energticos y mecnicos elevados.
El empleo de bajas temperaturas, lo que implica velocidades de reaccin muy
bajas.
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Respetando dichas condiciones la vida del catalizador de sntesis puede extenderse hasta
los 10 aos.
4.2.2. PROCESOS
4.2.2.1.
La adaptacin del gas de sntesis a los requerimientos del reactor de amoniaco consiste
en la eliminacin del monxido de carbono y en la incorporacin de nitrgeno. El
procedimiento a seguir para cumplir estos objetivos depende del origen del gas de
sntesis.
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Los gases de salida del reformador secundario, a 900-950C, se enfran por generacin
de vapor sobrecalentado a alta presin y pasan a la seccin de purificacin, integrada
por: los convertidores de monxido de carbono, de alta y baja temperatura, la planta de
eliminacin de CO2 y el reactor de metanacin.
El enfriamiento del gas reformado entre los dos convertidores se efecta precalentando
el agua que circula en el saturador del gas alimentado. El calor sensible del gas saliente
del convertidor de baja se usa para precalentar el agua alimentada al hervidor de alta
presin. El gas enfriado del convertidor de baja se conduce a la planta de eliminacin de
CO2 (absorcin con monoetanolamina o K2CO3 en caliente); el CO y el CO2
remanentes, previa separacin del agua, se eliminan en el reactor de metanacin.
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Dentro del ciclo de sntesis de amoniaco, el gas entrante se mezcla con el de reciclo y se
alimenta a un compresor de recirculacin. Este gas se calienta con gas de sntesis seco y
se pasa sobre un nuevo catalizador ICI para sntesis de amoniaco a baja presin.
El gas caliente que abandona el convertidor de amoniaco se enfra calentando el agua
alimentada al hervidor de alta presin y el gas de alimentacin al convertidor. El
amoniaco se separa del gas parcialmente enfriado mediante refrigeracin mecnica. Los
inertes y el exceso de nitrgeno de la sntesis se eliminan del ciclo mediante una purga y
se tratan en una unidad de recuperacin de hidrogeno; la corriente recuperada se recicla
a la entrada del compresor de circulacin.
Hay que decir que este proceso posee una eficacia energtica excelente, es sencillo y de
coste de capital es reducido, para hacerse una idea el consumo tpico por tonelada de
amoniaco es de 29GJ de gas natural y 48kWh de energa elctrica.
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4.2.3.2.
USOS INDIRECTOS
Como usos indirectos del amoniaco destacan los derivados del mismo, es decir, los
subproductos que se obtienen del amoniaco mediante diferentes procesos, as pues,
entre los derivados del amoniaco podemos destacar:
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3) Formacin de olefinas:
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Estas
reacciones
son
controladas
cinemticamente.
Adems
de
otras
de
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5.2.
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6.1.
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ELECTRLISIS DE ORINA.
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GMEZ
FRANCO,
D.
EL
HIDRGENO
SUS
APLICACIONES
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AIR
LIQUIDE
<http://www.es.airliquide.com/es/productos-y-servicios-
CSIC
en
Universidad
Castilla-La
Mancha,
Julio
2005,
<https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/curso%20de%20catalisis/Puertollano%20
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Revista:
Informacin
Tecnolgica
Vol5
N2
1994,
<https://books.google.es/books?id=ZGoe8YJcEYQC&printsec=frontcover&hl=es&sour
ce=gbs_ge_summary_r#v=onepage&q&f=true>, [Visitado Abril 2016]
[16] AMONIACO < http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco>
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