EXPERIMENTO DE REONOCIMIENTO DEL IV GRUPO DE

CATIONES (Ca2+, Sr2+ y Ba2+)

INTRODUCCION

El cuarto grupo de cationes comprende los iones Ca2+, Sr2+ y Ba2+. Estos iones forman
una serie de sales poco solubles con diferentes aniones. As, los sulfatos, los fosfatos los
oxalatos y os carbonatos de los cationes del grupo IV son poco solubles.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV es transformarlos en carbonatos:
BaCO3, SrCO3, CaCO3 .En efecto, los productos de solubilidad de estas sales son
bastantes pequeos (de orden 10-9) y por eso es posible precipitar prcticamente todos
los cationes del grupo IV. La solubilizacin del precipitado obtenido que es necesaria para
le analizis ulterior del grupo IV es muy simple, porque, a diferencia de los sulfatos, los
carbonatos son sales de un cido dbil y se disuelven bien en cidos. Por fin el exceso de
los iones precipitantes, CO32-, se elimina fcilmente por acidificacin debido a la
descomposicin del cido carbnico que se forma en CO2 y H2O.

OBJETIVOS
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas
de los cationes del grupo IV de cationes, para su posterior separacine
identificacin.

FUNDAMENTO TEORICO

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potsico K2Cr2O7 forma con el on Ba+2 un precipitado amarillo de
BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sera de esperar. La causa radica en lo siguiente.
La solucin de K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad
de CrO4-2 que se forman debido a la interaccin de los con el agua:
Cr2O7-2 + H2O 2HCrO4-1 2H+ + 2CrO4-2
K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1] = 3,2.10-7
La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el
producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado

el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que

forma el precipitado:
2CrO4-2 + 2Ba+2 2BaCrO4
Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin
que estamos analizando:
CrO4-2

+ 2Ba+2 + H2O 2BaCrO4 + 2H+

El precipitado de BaCrO4, es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido

actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ltima
no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de
Ba+2,si; adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el cido fuerte
se reemplaza por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble:
CH3COO- + H+ CH3COOH
En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este
exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezclaamortiguadora
actica que mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los
iones H+ durante la reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacin completa
de BaCrO4.
Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no
ponen obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea
no solo para identificar el on Ba2+ , sino tambin para separarlos de los iones
Ca2+ y Sr2+.
El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio
sobre las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un
precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad
en cido actico. Para prevenir la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar la
reaccin en presencia de CH3COOH o mejor todava de una mezcla
amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico fijan los aniones CrO42formando HcrO4- , de tal manera que la concentracin de CrO42- en la solucin
disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto
de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto
de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado
tambin en presencia de cido actico, el cual, de este modo, no obstaculiza su
precipitacion.

Reacciones de los iones Sr 2+

El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4,

prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede
solubilizarlocomo
BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio
en carbonato es incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco
de oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico:
Ca2+ +

C2O42-

CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa ms importante del in Ca2+, es

interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2
precipitados anlogos.
Los sulfuros solubles ( los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4
solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio:
Ca2+ +

SO42-

CaSO4

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja

de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las
sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIALES
* 8 tubos de ensayo
* 1 vaso de vidrio de 250 ml
* 1 embudo de vidrio
* 1 gradilla
* 1 pipeta con agua destilada
* 1 pinza
* 1 baqueta de vidrio
* Papel de filtro
* Papel de tornasol

REACTIVOS
* Cloruro de amonio NH4Cl
* Hidrxido de amonio NH4OH
* cido actico CH3COOH

* Carbonato de amonio NH4CO3

* Cromato de potasio K2CrO4
* Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
* Sulfato de amonio (NH4)2SO4
* Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

PROCEDIMIENTO

1. La solucinfiltrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta es
la solucin entregada.
2. Aada a la solucin entregada gotas (3-4) de NH4Cl, luego alcalinice con
NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);
Caliente la solucin (no observara cambios significativos),
Aada hasta completa precipitacin gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos segundos
luego filtre y deseche la solucin pasante
Precipitado blanco
Qu caractersticas observa en el precipitado obtenido?
Se obtiene un precipitado blanco
Lave el precipitado con solucin que contenga (H2O + NH4OH), (la solucin de
lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con H2O
destilada y unas gotas 10 gotas de de NH4OH, la solucin filtrada proveniente del
lavado se desecha)
H2O + NH4OH
3. El precipitado obtenido est formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Aada sobre
el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolucin del precipitado sea
total (si es necesario refiltre);
CH3COOH
Aada a la solucin obtenida gotas (10 12) de (NH4)2C2H3O2,
Caliente la solucin unos segundos luego aada gotas de K2CrO4 hasta observar
la formacin de un precipitado.
Precipitado amarillento
K2CrO4
Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

4. La solucin filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Calentarla unos segundos luego aada gotas de (NH4)2CO3 hasta completa
precipitacin.
Filtrar en caliente y desechar la solucin.
Disuelvael precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;
Alcalinice la solucin con NH4OH 15N,
Caliente la solucin (no observar cambios significativos) luego aada gotas de
(NH4)2SO4 hasta completa precipitacin.
Precipitado crema
(NH4)2SO4
Filtrar.
5. Alcalinice la solucin de 4) con NH4OH luego aada gotas de (NH4)2C2O4,
Calentar la solucin unos segundos. Qu observa cuando ha reposado la
solucin unos minutos?Qu particularidad presenta el precipitado de CaC2O4?
Se observa la formacin de un precipitado blanco que nos indica la presencia del
catin Ca+2

OBSERVACIONES
* Al aadir las gotas de NH4Cl, luego alcalinizar con NH4OH y aadir Na2S
se forma el NH4S que es quien precipita como sulfuros a: Co, Ni, Fe, Mn, Zn;
asimismo se precipitan los hidrxidos: Al (OH)3, Cr (OH)3.
* Para disolver los sulfuros de nquel y cobalto se utiliza agua regia esta
disolucin se realiza en caliente.
* El hierro (Fe2+ ) es obtenido en un precipitado azul oscuro (azul de Prusia) al
aadir el K4Fe(CN)6 , ocurriendo primero la oxidacin del Fe (II) a Fe (III) a la vez
que se forma el ferrocianuro.

CONCLUSION
* Los sulfuros de cationes del grupo III se disuelven el cidos diluidos

* Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a
temperatura normal (T = 25C) y tambin en soluciones alcalinas como por
ejemplo en NH4(OH).
* Los cationes del cuarto grupo son solubles en solucincida de CH3COOH
cuando se encuentran en forma de carbonatos.
* De los cromatos de Ba , Sr y Ca ; el BaCrO4 es el que tiene menor valor de
Kps y adems es insoluble en cido actico.
* En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en medio
alcalino como por ejemplo en solucin de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato de
calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 .
* De lo observado en el ltimo paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble
en tanto en solucin caliente de medio alcalino como tambin en presencia de
iones de cido actico