ELECTROQUIMICA

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la

energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que
se dan en la interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser
un metal o un semiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante
en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos
especiales, un slido.
Si las reaccines qumicas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a unaelectrlisis. En cambio, si la diferencia de
potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se conoce
como

un "acumulador

de

energa

elctrica",

tambin

llamado batera o celda

galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica
es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que
generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones

de oxidacin y reduccin

encontrndose

separadas,

fsicamente

temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto

ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida
como anlisis potenciomtrico.
Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Las

reacciones

de electrones.

de reduccin-oxidacin son
Esta

transferencia

se

las reacciones de

produce

entre

un

transferencia
conjunto

de

elementos qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una
forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para
inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las

reacciones

electroqumicas

se

pueden

balancear

por

el mtodo

ion-

electrn donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin

y

otra

de

reduccin),

se

efecta

el

balance

de

carga

elemento,

agregando H+, OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin.

Antes de empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la

reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.

CELDAS ELECTROQUIMICAS
La celda electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante
corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la
produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en
honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras de este tipo a fines del S. XVIII. 1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma de

U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica entre
el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos de algodn
para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: el nodo y el ctodo. El nodo se
define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se
efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
conductor

elctrico,

como metales o semiconductores.

Tambin

se

usa

mucho

el grafitodebido a su conductividad y a su bajo coste. Para completar el circuito

elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los
cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes
disueltos se mueven hacia el ctodo y los aniones hacia el nodo. La corriente
elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de potencial elctrico
entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es

conocida

como

el voltaje

de

la

celda.

Tambin

se

denomina fuerza

electromotriz (fem) o bien como potencial de celda

A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de cinc y el ctodo sea una barra
de cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por
un puente salino, se la conoce como Pila de Daniell. Sus semirreacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un diagrama

de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO electrodo negativo | electrolito
|| electrolito | electrodo positivo (la barra, "|", indica flujo de electrones y la doble
barra, "||", significa puente salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa
el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los
dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse
de nodo a ctodo
POTENCIALES ESTANDAR DE REDUCCION
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada
comparndolo con un electrodo de referencia. El clculo relaciona el potencial de
reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo
dehidrgeno cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre
la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl,

sobre un electrodo de platino. Las condiciones de este experimento se denominan
"estndar" cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 atm., trabajando a
una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones involucradas son
igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y

puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su potencial
de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo determina si el
mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH. Cuando se efecta la
medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo, lo

que indica que el EEH est actuando como el nodo en la celda. Por ejemplo, el
Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de
0,337V.

Si el electrodo tiene un potencial negativo significa que se est oxidando, lo

que indica que el EEH est actuando como el ctodo en la celda. Por ejemplo,
el Zn en disolucin acuosa de ZnSO 4 con un potencial estndar de reduccin de
-0,763 V.

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos involucrados
en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V

(este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la
siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo mdulo que el de reduccin

pero con signo contrario. Cambios estequiomtricos en la ecuacin de la celda no
afectan

al

valor

del ERED porque

el potencial

estndar

de

reduccin es

una propiedad intensiva.

CORROSION
La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o
de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin
electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna
medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las
propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no metlicos tambin
sufren corrosin mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen
dos factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento,

montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la

corrosin que un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre delhierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y
sus aleaciones (bronce, latn).
Corrosin del Hierro
En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solucin
electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege
adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal.
Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la solucin
electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los siguientes
procesos electroqumicos:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la reaccin
entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido carbnico.
Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:

Aproximacin a la corrosin de los metales

La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la

inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la
Tierra en forma de xido, en los minerales. Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha
consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar
el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido.
Proteccin contra la corrosin
Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosin ya
que la misma genera prdidas econmicas importantes. Una de las formas de
proteccin son las pelculas protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas
pelculas deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al material y ser
capaces de regenerarse a s mismas en caso de ruptura. 3 Se pueden influir en los
parmetros que alteren la velocidad de la corrosin (como la concepcin de la pieza y
el ambiente) y tambin en la reaccin qumica misma para proteger al material.
Adems, la presencia de Inhibidores de la corrosin, denodos de sacrificio y de la
aplicacin de procesos como la galvanoplastia ayudan a proteger al material de
la corrosin.
BIBLIOGRAFIA

https://es.wikipedia.org/wiki/Electroqu%C3%ADmica
http://quimicaredox.blogspot.com/
https://www.ecured.cu/Electroqu%C3%ADmica