Principios Elementales de Los Procesos Quimicos Felder

Principios elementales de los
LIMUSA WILEY
La ltima edicin de este libro ya clsico de estequiometra refleja los cambios experimen
tados por la ingeniera qumica en las ltimas dcadas. En esta nueva edicin totalmente
revisada y actualizada se consideran las nuevas reas de aplicacin de la ingeniera, como
la ingeniera ambiental, la biotecnologa y la microelectrnica.
Principios elementales de los procesos qumicos presenta una introduccin realista,
informativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica en el mbito profesional. Es un
libro de texto excelente para comprender conceptos fundamentales de ingeniera qumica,
aprender a formular y resolver balances de materia y de energa en los sistemas de proce
sos qumicos, e iniciar a los estudiantes en la resolucin de problemas de termodinmica.
Este libro se destaca por:
*
*
*
*
La claridad de exposicin.
Los nuevos problemas y estudios de caso tomados de situaciones reales en la industria.
El uso de nuevas herramientas de cmputo para la solucin de problemas.
Incluye un CD-ROM con material de apoyo para el texto que ofrece una enciclopedia
visual del equipo usado en los procesos qumicos, una base de datos de propiedades
fsicas, un programa para la solucin de ecuaciones diferenciales y algebraicas, y otras
herramientas de apoyo para el estudio de la materia.
PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS
TABLAS Y FIGURAS SELECTAS

Diversos
Factores para conversin de unidades
Pesos y nmeros atmicos
Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades SI
Diagrama psicromtrico (de humedad): unidades del Sistema Americano de Ingeniera
Datos selectos de propiedades fsicas (pesos moleculares, gravedades especficas de slidos y lquidos,
puntos de fusin y ebullicin, calores de fusin y vaporizacin, temperatura y presin crtica, calores es
tndar de formacin y combustin)
Leyes de los gases (relaciones PVT)
La constante de los gases
Condiciones estndar para los gases
Factores acntricos de Pitzer
Grficas de compresibilidad
Pgina de enfrente
Penltima guarda
385
386
632-638
Penltima guarda
194
201
208-211
Datos de presin de vapor

Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor
Presin de vapor del agua
Constantes de la ecuacin de Antoine
247
642-643
644-645
Datos lermodinniicos
Capacidades calorficas
Propiedades del vapor saturado: tabla de temperaturas
Propiedades del vapor saturado: tabla de presiones
Propiedades del vapor sobrecalentado
Entalpias especficas de gases selectos: unidades SI
Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera
Capacidades calorficas atmicas para la regla de Kopp
Calores integrales de solucin y mezcla a 25C
639-641
646-647
648-653
654-655
656
656
657
657
Datos para sistemas especficos

Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil cetona a 25C
Diagrama de entalpia-concentracin para H2SO4-H2O
Diagrama de entalpia-concentracin para NH3-H2O
274
399
403
FACTORES PARA CONVERSIN DE UNIDADES

C antidad
Valores equivalentes
Masa
1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 lbm = 35.27392 oz

1 lbm = 16 oz = 5 X 10~4 toneladas = 453.593 g = 0.453593 kg
Longitud
1 m = 100 cm = 1000 mm = 106 micrones (jxm) = 1010 angstroms ()

= 39.37 pulgada = 3.2808 pie = 1.0936 yarda = 0.0006214 milla
1 pie = 12 pulgadas = 'A yarda = 0.3048 m = 30.48 cm
Volumen
1 m3 = 1000 L = 106 cm3 = 106 mL

= 35.3145 pie3 = 220.83 galones imperiales = 264.17 gal
= 1056.68 cuarto
1 pie3 = 1728 pulgada3 = 7.4805 gal = 0.028317 m3 = 28.317 L
= 28,317 cm3
Fuerza
1 N = 1 kg rn/s2 = 105 dinas = 105 g cm/s2 = 0.22481 Ibf

1 lbf = 32.174 lbm pie/s2 = 4.4482 N = 4.4482 X 105 dinas
Presin
1 atm =
=
=
=
=
Energa
1 J = 1 N m = 107 ergs = 107 dina cm

= 2.778 X 10-7 kW h = 0.23901 cal
= 0.7376 pie-lbf = 9.486 X 10-4 Btu
Potencia
1 W = 1 J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie lbp's = 9.486 X 10~4 Btu/s

= 1.341 X 10-3 hp
1.01325 X 105 N/m2 (P a)= 101.325 kPa = 1.01325 bar

1.01325 X 106 dinas/cm2
760 mm Hg a 0C (torr) = 10.333 m H20 a 4C
14.696 lbf<pulgada2 (psi) = 33.9 pie HjO a 4C
29.921 pulgada Hg a 0C
2.20462 lbn
Ejemplo: El factor para convertir gramos en lbn es
1000g
PRINCIPIOS
ELEMENTALES
DE LOS PROCESOS
QUMICOS
Tercera edicin
Richard M. Felder
Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Estatal de Carolina del Norte
Raleigh, Carolina del Norte
Ronald W. Rousseau
Escuela de Ingeniera Qumica
Instituto de Tecnologa de Georgia
Atlanta, Georgia
0LIMUSA WILEY
Felder, Richard
Principios elementales de los procesos

qumicos = Elementary principies of chemical processes / Richard
Felder. -- 3a. ed. - Mxico : Limusa Wiley, 2004.
686 p. : il.; 20 cm.
ISBN 968-18-6169-8.
Incluye CD.
Rstica.
1. Procesos qumicos
I.Ronald W. Rousseau ,coaut II. Mara Teresa Aguilar
Ortega de Sandoval, tr
LC: TP155.7
Dewey: 660.284'4 - dc21
V ersi n autorizada en espaol de l a obra publicada en

iwbLs con el t t u lo :
LEM ENTARY P R IN CIPLES O F C H E M IC A L

Pr o c e s s e s
(9 J o h n W il e y & S o n s , I n c ., N e w Y o r k , C h ic h e s t e r ,
B r is b a n e , S in g a p o r e . T o r o n t o a n d W e in h e im .
C o l a b o r a d o r a e n l a t r a d u c c i n :
M A R A T E R E S A A G U IL A R O R T E G A D E S A N D O V A L
Q um ica p o r la F acultad de Qum ica de la U n iv e rs id a d
N acional A utnoma de M xico .
R e v is i n :
ENRIQUE A RRIO LA GUEVARA

D o c t o r . P r o f e s o r in v e s tig a d o r d e l d e p a rta m e n to de
in geniera qumiica d e l C e n tr o U n iv e r s ita r io de C iencias
E x a c ta s e In g e n ie ra s (C U C E I), oe la U n iv e rs id a d de
G u a d a la ja ra , J a lis c o , M xico.
La pre s en tac i n y d ispo s ic i n en c o n ju n to de
P R IN C IP IO S E LE M E N TA LE S DE LOS
PR O C E S O S Q U M IC O S
SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NINGUNA PARTE DE ESTA OBRA
PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA, MEDIANTE NINGN
SISTEMA O MTODO, ELECTRNICO O MECNICO (INCLUYENDO
EL FOTOCOPIAOO, LA GRABACIN O CUALQUIER SISTEMA DE
RECUPERACIN Y ALMACENAMIENTO DE INFORMACIN), SIN
CONSENTIMIENTO POR ESCRITO DEL EDITOR.
D er e c h o s reservado s:
2 0 0 4 , EDITORIAL LIMUSA, S.A. d e C.V.

G R U P O N O R IE G A EDITORES
B a ld e r a s 9 5 , M x ic o , D.F.
C.P. 06040
m 8503 8050
01(800) 706 9100
( S i 5512 2903
v
limusa@noriega.com.mx
www.noriega.com.mx
C A N IEM N m. 121
H e c h o en M x ic o
ISBN 968-18-6169-8
1.3
D edicatoria
Dedicamos este libro a nuestros primeros y ms importantes maestros,

nuestros padres: Shirley Felder y el finado Robert Felder, y
Dorothy Rousseau e Ivy John Rousseau.
Acerca de los autores
R ich ard M . F elder imparte la ctedra Hoechst Celanese de Ingeniera Qumica en la Universidad Es
tatal de Carolina del Norte. Es autor y coautor de ms de 100 artculos sobre ingeniera de los proce
sos qumicos y la enseanza en ingeniera; asimismo, ha impartido seminarios, talleres y cursos bre
ves sobre ambos temas en instituciones industriales y de investigacin, as como en universidades de
Estados Unidos y el extranjero. Desde 1990 es codirector del National Effective Teaching Institute,
auspiciado por la American Society for Engineering Education (ASEE). Ha recibido diversos premios
por sus contribuciones a la enseanza en ingeniera, como el Chemical Manufacturers Association
National Catalyst Award de 1989, los Wickenden Awards de 1988, 1989 y 1996 por el artculo ms
destacado del Journal o f Engineering Education (ASEE), los Corcoran Awards de 1986 y 1993 por
el artculo ms destacado del Chemical Engineering Education (Divisin de Ingeniera Qumica de
la ASEE), y el Carlson Award de 1997 por sus innovaciones en la enseanza de ingeniera (ASEE).
En 1991 fiie designado delegado oficial del AIChE, y en 1996 miembro oficial de la ASEE.
R onald W. R ousseau es catedrtico y miembro del consejo directivo de la Escuela de Ingeniera Qu
mica del Instituto de Tecnologa de Georgia. Ha publicado ms de 140 artculos en revistas e infor
mes tcnicos y ha ofrecido ms de 170 presentaciones sobre sus investigaciones y actividades
relacionadas. Su trabajo, tanto de investigacin como de enseanza, est orientado a la tecnologa de
procesos de separacin. En particular, ha investigado la nucleacin y el crecim iento de cristales y
el papel de estos fenmenos para determ inar la calidad de los cristales. La Divisin de Separaciones
del American Institute o f Chemical Engineers reconoci sus aportaciones otorgndole el Clarence G.
Gerhold Award de 1996. El doctor Rousseau es asesor editorial del A IC hE Journal, m iem bro del
Comit de Publicaciones de Chemical Engineering Education y editor asociado del Journal o f Crvstal Growth; asimismo, ha fungido como miembro del Comit de Asesora Internacional de Separations Technology. Ha proporcionado servicios de consultora a ms de 45 organizaciones e impartido
ms de 130 cursos cortos para la industria. El doctor Rousseau presidi el Consejo de Investigacin
Qumica y tambin es miembro y ha fungido como director del American Institute o f Chemical En
gineers. Es egresado de la U niversidad Estatal de Louisiana, donde tiene un lugar en el Saln de
ingenieros distinguidos de esta institucin.
Prefacio de la primera edicin
El curso de introduccin a la estequiometra tiene diversos papeles de importancia dentro del plan de
estudios de ingeniera qumica. En primer lugar, prepara al estudiante para formular y resolver balan
ces de materia y energa de los sistemas de procesos qumicos y establece las bases para cursos pos
teriores de term odinmica, operaciones unitarias, cintica y dinmica de procesos. Todava ms
importante, introduce el enfoque de ingeniera para la solucin de problemas relacionados con los
procesos, el cual consiste en descomponer estos ltimos en sus partes, establecer las relaciones entre
las variables conocidas y desconocidas, recabar la informacin necesaria para resolver las incgnitas
em pleando una combinacin de experimentacin, conocimiento emprico y aplicacin de leyes natu
rales y, por ltimo, reunir todas las piezas para obtener la respuesta deseada.
Nuestra intencin es que la presente obra cumpla todas estas funciones. Ms an, conscientes de
que el curso de estequiometra a menudo constituye el primer encuentro real de los estudiantes con
la que creen es su profesin elegida, a travs de este texto hacemos una introduccin realista, infor
mativa y positiva al ejercicio de la ingeniera qumica.
Iniciamos la obra con un anlisis cualitativo de los distintos problem as que enfrentan los inge
nieros al abordar diversos procesos aparentem ente diferentes y, tras una breve introduccin a las tc
nicas fundam entales de clculo en ingeniera, desarrollam os de manera sistemtica la estructura del
anlisis de procesos elementales: cules son las variables del proceso y cmo se expresan, miden y
calculan; las leyes de la naturaleza que rigen el desempeo de los procesos; y las propiedades fsicas
de los m ateriales que deben determ inarse para disear un proceso nuevo o para analizar otro ya
existente.
El proceso qumico constituye el contexto estructural y motivacional para la presentacin de to
do el material en este texto. Los conceptos de fisicoqumica a que se hace referencia por ejemplo,
presin de vapor, solubilidad y compresibilidad se presentan como cantidades cuyo valor es nece
sario conocer para determ inar las variables de proceso o para llevar a cabo los clculos del balance
de materia y/o energa en el mismo. Las tcnicas de clculo como los mtodos de ajuste de curvas,
obtencin de races e integracin numrica, se consideran dentro del mismo conjunto de conocimien
tos bsicos para el anlisis de procesos.
Una caracterstica importante del libro son los estudios de caso de procesos industriales, los cua
les ilustran el papel del clculo de unidades nicas en el anlisis de procesos de unidades mltiples.
Los estudios de casos se disearon para usarlos como proyectos individuales o (de preferencia) de
equipos pequeos de estudiantes, una vez que hayan completado el captulo introductorio sobre ba
lance de materia (captulo 4). En cada caso se pide al estudiante que elabore el diagrama de flujo de
algn proceso de com plejidad moderada, basndose en la descripcin que se incluye y se le pide que
lleve a cabo los clculos de balance de materia y energa del proceso; adems, se formulan pregun
tas que le harn pensar cul es la estructura general del proceso y la razn de sta.
Al conocer los problemas asociados con el caso de estudio, los alumnos tienden a prestar aten
cin al contenido formal del curso para obtener informacin que les ayude a llegar a las soluciones
requeridas. De este modo, el caso de estudio constituye una motivacin para el aprendizaje, y al mis
mo tiempo permite com prender su importancia contextual. An ms, introduce la disciplina de inge
niera que consiste en partir de un problema amplio y de mltiples facetas y recabar de manera siste
mtica la diversidad de informacin y la tcnica necesarias para resolverlo.
Al preparar este texto quisimos evitar la pedantera, sin sacrificar por ello el estudio a concien
cia de los aspectos bsicos y el rigor cientfico. El estilo de redaccin es informal; todas las tcnicas
de solucin se ilustran con ejemplos, y las preguntas breves de Autoevaluacin que se emplean de
manera tan eficaz en los mtodos de autoenseanza ayudan a enfocar la atencin del estudiante y
a reforzar los puntos principales de cada seccin. La mayora de los problemas hace referencia a proix
Prefacio de la primera edicin

cesos reales y contiene datos realistas; estn diseados para que los estudiantes puedan practicar to
dos los mtodos que se analizan a lo largo de cada captulo; asimism o, ilustran la gama de activida
des que abarca la ingeniera qumica, desde las reas tradicionales de procesos qumicos hasta otros
campos como ciencias ambientales, tecnologa y biomedicina.
El sistema internacional de unidades se usa am pliamente a lo largo del texto, pero no de m ane
ra exclusiva; en los apndices se incluyen tablas de datos del sistema SI, como las tablas de vapor. La
program acin de com putadoras no se cubre en forma explcita, pero se tratan algunas aplicaciones
de stas en el anlisis de procesos y se incluyen diversos problem as que es adecuado resolver m edian
te computadora.
Agradecemos profundamente las numerosas contribuciones de colegas y amigos que nos ayuda
ron en la preparacin del libro. Sin proceder en un orden especfico, expresamos nuestro agradeci
miento a los catedrticos David Marsland. de la Universidad Estatal de Carolina del Norte, y a
Richard Seagrave, John Stevens y George Burnet, de la Universidad Estatal de Iowa, quienes leyeron
el manuscrito y nos hicieron tiles sugerencias para mejorarlo; a Russ O Dell, quien prepar las so
luciones y corrigi un buen nmero de errores, aun cuando los autores estbamos convencidos de que
no quedaba ninguno; a Jim Ferrel, quien nos proporcion am plio apoyo moral y financiero durante
los aparentem ente interm inables aos que tom la redaccin del texto; a Bobbie y Tess, por ms
cosas de las que es posible resumir aqu; a Kenneth Felder, quien llev a cabo con gran diligencia el
horrible trabajo de cotejar las tablas de datos; a Ron Jr., David, Brett, Elena y Gary por su simple pre
sencia; y a Thurman Poston, el comprometido editor del rea de ingeniera, por sus interesantes pers
pectivas. Tambin agradecemos a los estudiantes que sirvieron de conejillos de Indias durante las
etapas de desarrollo del libro y Ies pedimos disculpas por todos los problemas que de manera invo
luntaria resolvieron para nosotros; en particular, deseamos hacer un reconocimiento a la Lost Generation (Generacin Perdida) del otoo de 1973, que corri con la mala suerte de tener que usar el
primer manuscrito de esta obra como libro de texto para el curso.
Agradecemos en particular la ayuda de los doctores James Fair, de la Com paa Monsanto, Nor
man Kaplan, de la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Proteccin Ambiental de
Estados Unidos) y Ray E. Harrison, de Westvaco, Inc., quienes revisaron algunos borradores de los
casos de estudio y nos propusieron algunos cambios para que las descripciones de los procesos fue
ran ms cercanas a la prctica industrial. En algunos casos y por motivos pedaggicos, optamos por
conservar ciertas desviaciones de la prctica; cualquier desviacin de este tipo es responsabilidad
nuestra y no de nuestros revisores.
Por ltimo, y de manera muy especial, agradecemos la ayuda de Mary Wade. quien sin quejarse
y con una gran dosis de buen humor, pas en limpio una revisin tras otra del manuscrito, hasta que
los autores, incapaces de soportar ms, declaramos que el libro estaba terminado.
R ich ard M . Felder
R onald W. Rousseau
Prefacio de la tercera edicin
La presente edicin refleja dos cambios notables en los estudios de ingeniera qumica a partir de
1986: primero, antes de ese ao la mayora de los egresados buscaba trabajo en la industria qumica
y del petrleo, mientras que en la actualidad un nmero creciente de ellos encuentra ocupacin en
campos como ingeniera ambiental, biotecnologa y microelectrnica. Segundo, en 1986 la progra
macin de com putadoras en lenguajes como Fortran y Pascal an desempeaba un papel importante
dentro del plan de estudios, mientras que ahora la mayor parte de los cursos de computacin que se
imparten en ingeniera qumica incluyen hojas de clculo, paquetes de matemticas simblica y nu
mrica, y simuladores de diagram as de flujo.
La presente edicin refleja estos patrones de cambio en la carrera de ingeniera qumica. Los
problem as que aparecen al final de los captulos incluyen temas de bioqumica, biomedicina, dep
sito de vapores qumicos en las capas de silicio de los chips semiconductores, evaluacin y control
de los niveles de emisin de contaminantes en las descargas de las fbricas, y seguridad en la planta
y el laboratorio. Los problemas estructurados requieren el uso de hojas de clculo y/o de software pa
ra resolver ecuaciones.
Se introdujeron cam bios adicionales a lo largo del texto. Todos los captulos incluyen guas de
estudio en la forma de objetivos de aprendizaje y resmenes al final del captulo, adems de una lis
ta de nomenclatura y un glosario de trm inos com unes relacionados con los procesos descritos a lo
largo del texto. A hora se hace un mayor nfasis en el anlisis de los grados de libertad al formular
soluciones para los problem as de anlisis de procesos. Las conversiones de unidades de fuerza (p.
ej., de kg-m /s2 a newtons) se tratan como todas las dems conversiones de unidades. Se aadi el
uso del grado de avance de la reaccin para analizar los sistemas de proceso reactivo, en vez de con
fiar de manera casi exclusiva en los balances de las especies atmicas. Se ofrecen instrucciones ex
plcitas para el uso de hojas de clculo (como la herram ienta goalseek), a fin de resolver ecuacio
nes no lineales com o la ecuacin de estado SRK. y balances de energa en reactores adiabticos. (Sin
em bargo, se conservan los apndices de m todos numricos iterativos como el regula-falsi y la re
gla de Newton para aquellos profesores que deseen incluir el anlisis numrico dentro de los temas
de estudio.) Se agreg una seccin al captulo 6 sobre la operacin unitaria de importancia comer
cial llamada adsorcin. En muchos de los problem as al final del captulo se pide al estudiante que
explique las operaciones de proceso e interprete los resultados de los clculos, no que simplemente
los resuelva.
En esta edicin se hace uso de programas de matemticas simblicas como Maple y Mathematica para resolver los problemas de balance de materia y energa, pero no queremos subrayar este
cambio. Apreciamos el potencial de tales programas y com prendemos que son tiles para resolver
prcticamente cualquier tipo de problema del texto, una vez que se haya derivado el conjunto correc
to de ecuaciones. Sin embargo, consideram os que el objetivo central de un primer curso cuantitativo
en anlisis de procesos qumicos debe ser derivar este tipo de ecuaciones en forma sistemtica, es de
cir, elaborar el diagram a de flujo e introducir cuidadosamente todos los datos en l, llevar a cabo un
anlisis de los grados de libertad y examinar la estructura del proceso para determinar una estrategia
eficaz para resolver el problema. Una vez efectuado este anlisis previo, resolver las ecuaciones del
sistema de manera algebraica o con software ser sim plem ente un aspecto de comodidad. En cual
quier caso, no consideram os necesario proporcionar indicaciones explcitas sobre el uso del softwa
re para resolver ecuaciones: los profesores que deseen hacerlo nicamente necesitan agregar la frase:
U s a r ________(insertar el nombre del software)", antes de cualquier enunciado de problema que
requiera clculos.
En la actualidad, la mayora de los estudiantes cuenta con una computadora personal o tiene f
cil acceso a la misma; esto permite ofrecer recursos adicionales en la forma de software educacional
xii
Prefacio de la tercera edicin

a profesores y estudiantes. La presente edicin incluye un CD que contiene el paquete de software
Interactive Chemical Process Principies (Principios Interactivos de los Procesos Qumicos) creado
por Intellipro, Inc. Este paquete contiene tutoriales con instrucciones elaboradas por Richard Felder,
una herramienta poderosa pero accesible para el estudiante que ayuda a resolver ecuaciones di
ferenciales y algebraicas, y la Encyclopedia o f Chemical Process Equipm ent (Enciclopedia de Equi
po para Procesos Qumicos), desarrollada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de
Michigan. (En la pgina xvi se incluye una descripcin ms detallada de la misma). Adems, peri
dicamente aparecern actualizaciones del texto y recursos adicionales para apoyar la enseanza y el
proceso de enseanza y aprendizaje en www.wiley.com/college/engin/epcp.
Agradecemos a numerosos colegas, alumnos y al personal docente los diversos cambios sugeri
dos y su ayuda en la preparacin de esta edicin. Expresamos de antemano una disculpa a las perso
nas cuyos nombres hayan sido omitidos, y manifestamos nuestro agradecimiento a David Alien, Tim
Anderson, D. F. Bagster, M ort Barlaz, Stanley Bam ett, Ken Beatty, Bob Bird, Brice Camahan, Paul
Chan, Paulette Clancy, Bill Conger, Cam Crowe, Max Deibert, Noel de Nevers, Larry Dodd, Chuck
Eckert, Larry Erickson, P. T. Eubank, Ken Felder, A rthur Fontijn, Paul Frymier, Gary Gilleskie, Carole Heath, Debbie Kaufman, Paul Kohl, Joe Lemanski, Octave Levenspiel, Pete Ludovice, Susan
M ontgom ery y sus alumnos, Peter Rasmussen, M ary Rezac, Skip Rochefort, Ken Sampson, Amyn
Teja y Hank Van Ness por sus sugerencias; a Gary Huvard, Norm Kaplan, Brian Keyes y Jack Winnick por su ayuda en el desarrollo de los estudios de casos; a Philippe M archal y sus colegas de
Intellipro por sus esfuerzos para desarrollar el software suplementario; y a Matt Burke, Swapnil Chhabra, Jun Gao, Linda Holm, Concepcin Jimnez-Gonzlez, Amit Khandelwal, Stephanie Manfredi,
Janette Mndez-Santiago, Amy Michel, Dong Niu, Amitabh Sehgal, Jim Semler, Kai Wang, Esther
Wilcox, Tao Wu y Jian Zhou por su valiosa ayuda con el manual de soluciones. Agradecernos tam
bin el apoyo y la colaboracin de Rebecca y Sandra a lo largo de la presente edicin. Por ltimo, de
seamos dar las gracias a los alumnos que se tomaron la molestia de sealarnos los errores en las
ediciones previas y los primeros borradores de esta edicin.
Richard M. Felder
Ronald W. Rousseau
Unas palabras al profesor
La organizacin del presente texto se plane para proporcionar suficiente flexibilidad en la ensean
za de su contenido a estudiantes de antecedentes diversos, ya sea durante un semestre o dos trimes
tres. Anticipam os que los cursos semestrales que por tradicin constituyen las bases del primer ao
de ingeniera, abarcarn la mayor parte de los nueve primeros captulos y quiz un caso de estudio.
El curso trimestral puede abarcar del captulo 1 al 6 . Los estudiantes con nociones de anlisis dimen
sional y correlacin de datos podrn pasar por alto o ver con rapidez el captulo 2, y aquellos alum
nos cuyos cursos introductorios de qumica les hayan proporcionado conocimientos detallados sobre
las distintas definiciones de las variables de proceso y el uso sistemtico de unidades para describir
y analizar los procesos qumicos, podrn omitir el captulo 3. El tiempo ahorrado podr emplearse
para abarcar las secciones adicionales de los captulos 4 a 9, agregar el captulo 10 sobre balances
con ayuda de com putadora o el captulo 11 sobre balances transitorios, o cubrir el material sobre an
lisis numrico que se incluye en el apndice.
Una crtica que suele hacerse a los cursos de estequiometra es su nfasis en los mtodos de so
lucin rutinarios, lo cual da al estudiante una idea vaga de la gran diversidad de problemas que pue
den encontrar los ingenieros en la prctica y de la creatividad necesaria para resolver algunos de ellos.
Por desgracia, la mayor parte del trabajo prctico del curso resulta necesaria. Hemos observado que
la nica manera de que los alumnos aprendan a aplicar el mtodo ingenieril al anlisis de procesos es
hacer que lo practiquen a menudo, y muchos problemas de fin de captulo estn estructurados para
perm itir este tipo de prctica. Dentro de cada tema, la complejidad de los problemas aumenta de ma
nera gradual, de modo tal que permite aplicar las tcnicas bsicas de resolucin en el contexto de si
tuaciones cada vez ms realistas.
Por otra parte, en esta edicin tratamos de incluir diversos problemas de respuesta abierta, enca
minados a propiciar la comprensin de conceptos y el pensamiento creativo, los cuales se incluyen
en los problem as al final del captulo bajo el inciso Ejercicios de creatividad . Instamos a los pro
fesores a asignar problemas de respuesta abierta con regularidad y quiz incluir problemas similares
en los exmenes tras proporcionar amplia prctica a travs de las tareas. Los problemas pueden pre
sentarse de diversas maneras: como puntos centrales en sesiones de lluvias de ideas en el saln de
clases, como parte de las tareas normales o para obtener puntos adicionales, como proyectos indivi
duales o de equipos ofreciendo alguna recompensa (p. ej., puntos adicionales en exmenes posterio
res) a las soluciones que resulten ms fecundas (cantidad de soluciones), flexibles (variedad de
soluciones) y originales (soluciones novedosas o inteligentes). Ms que constituir ejercicios de tipo
algortmico, estos problemas permiten ver las posibilidades y el estmulo intelectual que ofrece la in
geniera qumica. Transmitir esta percepcin es, quiz, la tarea ms importante que pueda lograrse en
un curso introductorio de ingeniera qumica.
En el prefacio se sealan los aspectos motivacionales de los casos de estudio y la manera en que
complem entan el contenido formal del texto. Se obtienen beneficios adicionales cuando estas tareas
se asignan a equipos, mtodo que los autores usamos de manera regular en nuestras clases. Invaria
blemente observamos que los equipos inician su trabajo en un estado semianrquico, pero poco a po
co logran integrarse conforme transcurren las semanas. AI finalizar el periodo, los alumnos han
aprendido a dividirse las tareas de manera adecuada y aprenden unos de otros, porque saben que en
el examen se les puede preguntar sobre cualquier aspecto del proyecto, no slo sobre el que resolvie
ron personalmente. Por lo general, sta es la parte del curso que los alumnos indican disfrutar ms.
Tambin hemos observado que las juntas peridicas entre los equipos y el profesor para discutir los
casos de estudio aportan beneficios educativos adicionales a todos los interesados.
RM F
RW R
xiii
Principios interactivos de los procesos qumicos
El CD que acompaa a la presente edicin contiene diversos recursos para estudiantes y profesores
integrados bajo el titulo Interactive Chemical Process Principies (ICPP, Principios Interactivos de los
Procesos Qumicos). A lgunos componentes de los ICPP son herramientas auxiliares de aprendizaje
del curso de estequiometra, y otros son herramientas com putacionales y de consulta, que sin duda
sern de utilidad para el estudio de la ingeniera qumica. Una o ms de estas herramientas pueden
aplicarse de manera eficaz en casi cualquier ejemplo y problema del libro.
Esta seccin incluye generalidades sobre los ICPP y algunas sugerencias sobre cmo emplear
los de manera eficaz para apoyar el texto. La presente descripcin y el prefacio son las nicas partes
del libro donde se m encionan. Si se hiciera referencia explcita al CD en todos los sitios en que
es aplicable, habra sido necesario incluir referencias en casi todos los ejemplos y problemas al final
de los captulos.
Le recomendamos leer esta breve descripcin y despus explorar el CD. Si es estudiante, pron
to se dar cuenta de cundo es posible aplicarlo para resolver los problemas; si es profesor, podr de
term inar cundo es til sugerir su uso en el saln de clases o para resolver las tareas.
Tutoriales para el aprendizaje

ICPP contiene seis tutoriales interactivos, diseados para que el alumno trabaje con ellos despus de
estudiar determinados puntos del texto. Cada tutorial incluye descripciones del proceso y plantea pre
guntas para que el estudiante las responda y reciba la aprobacin o una retroalimentacin correctiva,
para continuar luego con las preguntas adicionales. Adems, incluye simulaciones de procesos, de
modo que el alumno pueda anticipar cmo respondern los sistemas de proceso al m odificar ciertas
variables y despus explorar de manera experimental los efectos de dichos cambios. La participacin
activa y la retroalimentacin inmediata que se obtienen con estos ejercicios pueden reforzar el apren
dizaje de manera significativa.
Una vez que el alumno sea capaz de resolver con xito el tutorial de principio a fin, podr con
fiar en que domina una porcin significativa de los temas que abarca ste. En cas de que tenga pro
blemas constantes en alguna parte del tutorial, podr identificar las deficiencias en su comprensin
del material del curso y solicitar ayuda al respecto.
Los tutoriales son los siguientes y pueden completarse en los puntos del curso que se indican:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Clculos bsicos de proceso y variables de proceso del sistema (final del captulo 3).
Balance de materia
en procesos no reactivos de unidades nicas (final de la seccin 4.3).
Balance de materia
en procesos reactivos de unidades mltiples (final del captulo 4).
Balance de rrtateria en sistemas multifsicos (final del captulo 6).
Balance de materia
y energa en procesos no reactivos (final del captulo 8).
Balance de materia
y energa en procesos reactivos (final del captulo 9).
E-Z Solve
Es un programa poderoso y fcil de usar para resolver ecuaciones, diseado y construido por Intellipro Inc., la compaa que produjo ICPP. Puede emplearse para obtener soluciones numricas de con
juntos de ecuaciones algebraicas lineales y no lineales como los que aparecen en casi todos los
xv
xvi
Principios interactivos de los procesos qumicos

problemas al final de los captulos 4 a 10. Tambin permite resolver ecuaciones diferenciales norm a
les de los tipos que se incluyen en el captulo 11. El CD contiene algunos ejemplos de aplicaciones
del E-Z Solve a problemas representativos de estequiometra. Este programa es muy conveniente
cuando es necesario resolver tres o ms ecuaciones algebraicas lineales simultneas o cualquier can
tidad de ecuaciones algebraicas no lineales y ecuaciones diferenciales ordinarias en el problema.
Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qum ica

La mayora de los ejemplos y problemas en el libro hace referencia a partes de equipo que se utilizan
de manera comn en los procesos qumicos, como reactores, cambiadores de calor, columnas de des
tilacin, torres de absorcin, cristalizadores, filtros y centrfugas. En algunos casos se incluyen ex
plicaciones breves sobre estas piezas del equipo, y en otros slo se menciona el nombre. El equipo
que incluye la Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qumica ( The Visual Encyclopedia o f
Chemical Engineering Equipment), creada por la doctora Susan Montgomery, de la Universidad de
Michigan, constituye una referencia que podr consultarse siempre que se mencione algn equipo es
pecfico. Esta enciclopedia incluye fotografas, diagramas de corte, pelculas y animaciones, y expli
caciones sobre la manera en que funcionan los diferentes elementos de equipo. Es muy til
consultarla para entender bien las descripciones de los procesos en este texto y mejorar su com pren
sin sobre la mayora de las operaciones unitarias que encontrar como estudiante y como profesio
nal de la ingeniera qumica.
Base de datos de propiedades fsicas

Contiene informacin de fcil acceso sobre valores de peso molecular, gravedad especfica, puntos
de transicin de fase, constantes crticas, entalpias y calores latentes de numerosas especies. Los va
lores que se encuentran en la base de datos pueden incorporarse fcilmente a los clculos de proce
so mediante el programa E-Z Solve.
n d ice de estilos de aprendizaje

Los estudiantes aprenden de maneras distintas. Por ejemplo, algunos de ellos son concretos y prcti
cos y, por tanto, aprecian las ilustraciones, ejemplos y aplicaciones del material del curso y se sien
ten incmodos con las presentaciones abstractas de la matemtica. Otros prefieren las abstracciones,
y los clculos y ejemplos repetitivos los aburren con facilidad. Algunos aprenden en forma visual y
sacan ms provecho de ilustraciones y diagramas que de palabras y frmulas, m ientras que otros se
benefician ms con las explicaciones verbales que con las representaciones visuales. La lista de dife
rencias es interminable.
El estilo de aprendizaje del estudiante es un conjunto de preferencias para asim ilar y procesar
la informacin. El n d ice de estilos de ap re n d iza je (Index o f Learning Styles, 1LS) es un instru
mento que perm ite a cada alumno evaluar sus preferencias respecto a su estilo de aprendizaje. Su
gerim os que al com enzar a explorar el ICPP el alumno com plete, primero que nada, el ILS para
determ inar su perfil de estilo de aprendizaje, y que despus lea el m aterial anexo que sugiere las
estrategias de estudio que pueden resultarle ms efectivas para el curso de estequiom etra y otros es
tudios posteriores.
Nomenclatura
Las variables de la siguiente lista se expresan en unidades SI con fines ilustrativos, pero tambin pue
den expresarse en cualquier tipo de unidad dimensionalmente consistente.
a, b, c, d
Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin

polinomial para designar capacidad calorfica, como las
que aparecen en el apndice B.2.
Cp [kJ/(mol-K)],
Cv [kJ/(mol-K)J
Capacidades calorficas a presin constante y

volumen constante, respectivamente.
*(kJ), *(kJ/s)
Energa cintica, velocidad de transporte de la energa

cintica en una corriente que fluye.
Ep(kJ), p(kJ/s)
Energa potencial, velocidad de transporte de la energa

potencial en una corriente que fluye.
g( m/s2)
Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066

m /s2 o 32.174 ft/s2 al nivel del mar.
H (kJ), H( kJ/s), //(kJ/m ol)
Entalpia de un sistema (//), velocidad de transporte de la

entalpia en una corriente de proceso (//), entalpia
especfica (H ), todas ellas determinadas en relacin con
un estado de referencia especfico.
m, M (kg), w(kg/s)
Masa (m o M) o velocidad de flujo de masa (m) de una

corriente de proceso o de un componente de la corriente.
n (mol), n(mol/s)
Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar () de

una corriente de proceso o de un componente de la
corriente.
P a (N/m 2)
Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies

gaseosas, = y \P -
P(7)(N/m2)
Presin de vapor de la especie A a la temperatura T
P (N/m2)
Presin total del sistem a. A m enos que se indique de

manera especfica lo contrario, se supone que P es la pre
sin absoluta y no la presin manomtrica.
P C(K)
Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen

en la tabla B. 1.
Q (kJ), 0(kJ/s)
Calor total transferido hacia o desde un sistema (2),

velocidad de transferencia de calor al o por el sistema (Q).
Q se define como positivo cuando se transfiere calor al
sistema.
R [kJ/(mol-K)J
Constante de los gases, que se expresa en diferentes

unidades en la cara interna de la cubierta delantera del
texto.
xvii
xviii
Nomenclatura
SCMH, SCLH, SCFH
Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora

[m3(PTE)/h], litros estndar por hora [L(TPE)/h], y pies
cbicos estndar por hora [ft3(TPE)/h], respectivamente:
velocidad de flujo volumtrico de una corriente de gas en
caso de que la corriente se llevara de su temperatura y
presin reales a la presin y tem peratura estndar (0C y
1 atm).
GE
Gravedad especfica (tambin denominada peso

especfico) o relacin entre la densidad de una especie y la
densidad de una especie de referencia. Esta abreviatura
siempre se em plea para lquidos y slidos en el presente
texto y por lo general se refiere a especies cuyas
gravedades especficas se incluyen en la tabla B. 1.
/(s)
Tiempo.
f(K )
Temperatura.
Tbp, Tc (K)
Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de

ebullicin y temperatura crtica, respectivamente. Los
valores de estas propiedades se incluyen en la tabla B. 1.
U (KJ), /(kJ/s), (kJ/mol)
Energa interna de un sistema (/), velocidad de transporte

de la energa interna por una corriente de proceso (),
energa interna especfica (U ), todas en relacin con un
estado de referencia dado.
V (m3), V, v (m3/s), K(m3/mol)
Volumen (F) de un fluido o unidad de proceso, velocidad

de flujo volumtrico ( V o v ) de una corriente de proceso,
volumen especfico (V) de un material de proceso.
W (kJ), JFs(kJ/s)
Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (IV),

velocidad de transferencia del trabajo de flecha hacia o
desde un sistema de proceso continuo (Ws). W se define
como positivo (en este libro) cuando se transfiere trabajo
del sistema a los alrededores.
x, y, z
Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una

mezcla. (Generalmente se em plean subndices para
identificar la especie.) En los sistemas lquido-vapor, x por
lo general representa la fraccin en el lquido y y la
fraccin en el vapor, z tambin puede representar el factor
de compresibilidad de un gas.
En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), A X

representa la diferencia A^nai -înicial donde X es
cualquier propiedad del sistema. En sistem as continuos
(abiertos), A X denota la diferencia Aâida Centrada-
A Hc, A //y (kJ/mol)
Calores de combustin y de formacin, respectivamente.

Los valores de estas propiedades a 25C y 1 atmsfera se
incluyen en la tabla B. 1.
A H m, A Hv (kJ/mol)
Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los

valores de estas propiedades a los puntos de fusin y
ebullicin normales se incluyen en la tabla B. 1.
Letras griegas
Nomenclatura
xix
Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una

reaccin qumica, que se define como positivo para los
productos y negativo para los reactivos. Para N2 + 3H2
2NH3, vN2 = - 1 ,
= - 3 , vNHj = 2.
(mol)
Grado de avance de la reaccin. Cuando /A0(mol) de la

especie reactiva A estn presentes al inicio en un reactor y
transcurrido cierto tiempo hay nA(mol), entonces el grado
de avance de la reaccin en ese tiempo es | = (wA0 A)/vA, donde vA es el coeficiente estequiomtrico de A en
la reaccin (vea la definicin anterior). El valor de es el
mismo sin importar el reactivo o producto que se elija
como la especie A.
| (mol/s)
Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo

en estado estacionario (rgimen permanente). Si/'zAo(mol/s)
de la especie reactiva A entra en el reactor y sale
HA(mol/s), entonces el grado de avance de la reaccin
es | = ( /iAo nA)/vA, donde vA es el coeficiente
estequiomtrico de A en la reaccin. El valor de | es el
mismo, sin importar qu reactivo o producto se elija como
especie A.
p (kg/m 3)
Densidad.
(p. ej., m)
Velocidad de flujo; por ejemplo, velocidad de flujo

ms ico.
(p. ej., )
Propiedad especfica; por ejemplo, energa interna

especfica.
Los parntesis se emplean para expresar dependencia

funcional; por ejemplo, p*(T) representa una presin de
vapor que depende de la temperatura. Tambin se utilizan
para encerrar las unidades de las variables; por ejemplo,
m(g) denota una masa expresada en gramos. El propsito
generalmente se deduce del contexto con facilidad.
Glosario de trminos de los procesos qumicos
Absorcin Proceso en el cual una mezcla de gases entra en

contacto con un solvente (disolvente) lquido y uno o
varios componentes del gas se disuelven en dicho
liquido. En una columna de absorcin o torre de
absorcin (llamada tambin simplemente absorbedor),
el solvente entra por la parte superior de la columna,
fluye hacia abajo y emerge por la parte inferior; el gas
entra por la parte inferior, fluye hacia arriba (entrando en
contacto con el liquido) y sale por la parte superior.
Adiabtico Trmino que se aplica a un proceso en el cual
no hay transferencia de calor entre el sistema de proceso
y sus alrededores.
Adsorcin Proceso en el cual una mezcla gaseosa o lquida
entra en contacto con un slido (el adsorbente) y un
componente de la mezcla (el adsorbato) se adhiere a la
superficie del slido.
Agotam iento (Stripping) Proceso en el cual un lquido que
contiene un gas disuelto fluye descendiendo por una
columna y un gas (gas de agotamiento) asciende por la
misma columna en condiciones tales que el gas disuelto
sale de la solucin y el gas de agotamiento lo arrastra.
B arm etro
Dispositivo para medir la presin atmosfrica.
Bomba Dispositivo que se emplea para impulsar un

liquido o lodo de un lugar a otro, por lo general a lo
largo de una tubera.
C aldera Unidad de proceso constituida por una tubera que
pasa a travs de un homo de combustin. El agua de
alimentacin de la caldera se introduce a la tubera; el
calor que se transfiere de los productos calientes de
combustin a las paredes de la tubera transforma el
agua de alimentacin en vapor.
Calibracin (de un instrumento para medir una variable de
proceso) Procedimiento en el cual se utiliza un
instrumento para medir varios valores
independientemente conocidos de una variable de
proceso, y se traza una c u n a de calibracin usando los
valores conocidos de la variable contra las lecturas
correspondientes en el instrumento. Una vez calibrado
el instrumento, las lecturas que se obtienen con l
pueden convertirse en forma directa en valores
equivalentes de la variable de proceso a partir de la
curva de calibracin.
C alor Energa que se transfiere entre un sistema y sus
alrededores como consecuencia de una diferencia de
temperatura. El calor siempre fluye de la temperatura
ms alta hacia la ms baja.
C atalizador Sustancia que aumenta de manera
significativa la velocidad de una reaccin qumica,
aunque no es reactivo ni producto de la misma.
Colum na de lavado Columna de absorcin diseada para

eliminar algn componente indeseable de una corriente
de gas.
C om presor Dispositivo para aumentar la presin de un gas.
Condensacin Proceso en el cual el gas de entrada se
enfria, se comprime, o ambas cosas, lo cual provoca que
uno o ms de los componentes del mismo se licen. Los
gases no condensados y el condensado lquido salen del
condensador como corrientes separadas.
Cristalizacin Proceso en el cual se enfra una solucin
liquida o se evapora un solvente hasta el punto en que se
forman cristales slidos de soluto. Los cristales del todo
(suspensin de slidos en un liquido) que sale del
cristalizador pueden separarse del lquido por filtracin
o en una centrfuga.
D ecantador Dispositivo en el cual se separan por gravedad
dos fases liquidas, o una fase lquida de una fase slida.
Destilacin Proceso en el cual una mezcla de dos o ms
especies se alimenta a una columna vertical, la cual
contiene ya sea una serie de platos horizontales con
espaciamiento vertical, o un empaque slido a travs del
cual puede correr el fluido. Las mezclas liquidas de los
componentes de la alimentacin fluyen y bajan por
la columna, y las mezclas de vapores fluyen y suben por
ella. Al entrar en contacto las fases, el vapor se
condensa parcialmente y el lquido se vaporiza tambin
de manera parcial. El vapor que fluye hacia arriba se
enriquece de manera progresiva con los componentes
ms voltiles de la alimentacin, mientras que el liquido
que fluye hacia abajo se enriquece con los compuestos
menos voltiles. El vapor que sale por la parte superior
de la columna se condensa; parte del condensado se
saca como destilado ligero y el resto se recircula al
reactor como reflujo, transformndose en la corriente
liquida que fluye hacia el fondo de la columna. Parte
del lquido que sale por abajo de la columna se vaporiza,
y el vapor se recircula al reactor como rehenido.
convirtindose en la corriente de vapor que sube por
la columna, y el lquido residual sale como destilado
pesado.
Destilado de cabeza (destilado ligero) Producto que sale
por la parte superior de una columna de destilacin. El
destilado ligerc es relativamente rico en los
componentes ms voltiles de la alimentacin a
la columna.
Energa interna ( U) Energa total de las molculas
individuales de un sistema (lo contrario de las energas
cintica y potencial del sistema como un todo). U
depende en gran medida de la temperatura, la fase y la
estructura molecular, y poco de la presin (es
independiente de la presin para los gases ideales). Es
xxi
xxii
Glosario de trminos de los procesos qumicos
imposible determinar su valor absoluto, de modo que

siempre se expresa en relacin con el estado de
referencia, en el cual se define como cero.
E ntalpia (Id) Propiedad de un sistema que se define como
H = U + PV, donde U = energa interna, P = presin
absoluta y V = volumen del sistema.
Evaporacin (vaporizacin) Proceso en el cual se evapora
un liquido puro, una mezcla de lquidos o el solvente
de una solucin.
Extraccin (extraccin con lquido) Proceso en el cual
una mezcla lquida de dos especies (el soluto y el porta
dor de la alimentacin) se pone en contacto en un
mezclador con un tercer liquido (el solvente), el cual es
inmiscible o casi inmiscible con el portador de la
alimentacin. Cuando los lquidos entran en contacto, se
transfiere soluto del portador de la alimentacin al
solvente. A continuacin, se permite que la mezcla
combinada se divida en dos fases, las cuales se separan
por gravedad en un decantador.
Factor de com presibilidad z = P V/nRTpara un gas. Si
z = 1, entonces PV = nRT (ecuacin de estado de los gases
ideales) y se dice que el gas tiene comportamiento ideal.
Filtracin Proceso en el cual se hace pasar un lodo de
partculas slidas suspendidas en un lquido a travs
de un medio poroso. La mayor parte del liquido atraviesa
el medio (p. ej., un filtro) y constituye el filtrado', los
slidos y parte del lquido atrapado son retenidos por el
filtro y forman la torta de filtracin. La filtracin
tambin se emplea para separar slidos o lquidos de
gases.
Gas de chimenea Vea Gas de combustin.
Gas de combustin Productos gaseosos que salen de un
homo de combustin.
G rados de libertad Cuando se aplica a un proceso
general, la diferencia entre el nmero de variables
desconocidas del proceso y el nmero de ecuaciones
que relacionan a dichas variables: el nmero de varia
bles desconocidas cuyos valores es necesario especificar
para poder calcular los valores restantes. Cuando se
aplica a un sistema en equilibrio, el nmero de variables
intensivas del sistema cuyos valores es necesario
especificar antes de calcular los valores restantes. Los
grados de libertad en la segunda acepcin se determinan
mediante la regla de las fases de Gibbs.
Intercam biador de calor Unidad de proceso a travs de la
cual corren dos corrientes fluidas a distintas
temperaturas en los extremos de una barrera metlica.
El vapor que se encuentra a temperatura ms alta trans
fiere calor a travs de la barrera hacia la otra corriente.
M em brana Pelcula delgada, slida o liquida, a travs de
la cual pueden pasar una o ms especies de una
corriente de proceso.
Porcentaje por volumen (% v/v) Para mezclas lquidas, el
porcentaje del volumen total que ocupa un componente
dado; para gases ideales, es igual ai porcentaje molar.
Para gases no ideales, el porcentaje por volumen carece

de significado fsico.
Precipitador Vea Decantador.
Presin crtica, Pc La presin ms alta a la cual pueden
coexistir las fases de vapor y lquida de una especie.
Presin de vapor Presin a la cual un liquido A puro
puede coexistir con su vapor a una temperatura dada.
En el presente texto, las presiones de vapor pueden
determinarse a partir de las tablas de datos (p. ej., las
tablas B.3 y B.5-B.7 para el agua), la ecuacin de Antoine
(tabla B.4) o el diagrama de Cox (figura 6 .1-4).
Producto de fondos (destilado pesado) Producto que sale
por la parte inferior de una columna de destilacin. Los
productos de fondos son ricos en los componentes
menos voltiles de la alimentacin de la columna.
Punto de bu rb u ja (de una mezcla de lquidos a una presin
dada) Temperatura a la cual aparece la primera burbuja
de vapor cuando se calienta la mezcla.
Punto de ebullicin (a una presin dada) Para especies
puras, la temperatura a la cual el lquido y el vapor
pueden coexistir en equilibrio a la presin dada. Cuando
se aplica al calentamiento de una mezcla de lquidos
expuestos a un gas a la presin dada, es la temperatura a
la cual la mezcla inicia la ebullicin.
Punto de rocio (de una mezcla de gases) Temperatura a la
cual aparece la primera gotita de lquido cuando la
mezcla se enfria a presin constante.
Secado Proceso en el cual se calienta un slido hmedo o
se pone en contacto con una corriente de gas caliente,
lo cual provoca que se evapore parte o todo el liquido
que humedece al slido. El vapor y el gas que se
desprenden de l emergen como una corriente de salida
nica, mientras que el slido y el liquido residual
restantes emergen como segunda corriente de salida.
T em peratura crtica, Tc Temperatura ms alta a la cual
pueden coexistir las fases de vapor y lquida de una
especie. La temperatura y la presin criticas llamadas
en conjunto constantes crticas de diversas especies
se incluyen en la tabla B. 1.
Trabajo Energa que se transfiere entre un sistema y sus
alrededores como consecuencia del movimiento en
contra de una fuerza restrictiva, de la electricidad o la
radiacin, o de cualquier otra fuerza impulsora, con
excepcin de una diferencia de temperatura.
T rabajo de flecha Todo el trabajo que se transfiere entre
un sistema continuo y sus alrededores, con excepcin
del que se realiza por o sobre el fluido de proceso en la
entrada y salida del sistema.
Vaporizacin u ltra rr p id a Proceso en el cual una
alimentacin liquida a alta presin se expone de repente
a una presin ms baja, la cual provoca cierto grado de
vaporizacin. El vapor que se produce es rico en los
componentes ms voltiles de la alimentacin y el
lquido residual es rico en los componentes menos
voltiles.
Contenido
P refacio de la p rim era ed ici n

Prefacio de la tercera ed ici n
Unas p ala b ra s al p ro feso r
ix
xi
xiii
P rin cip ios in tera ctiv o s de los p ro ceso s q u m ico s

N o m en cla tu ra
xv
xvii
G losario de trm in o s de los p ro ceso s q u m ico s
xxi
PARTE 1
ANALISIS DE LOS PROBLEMAS DE INGENIERIA
C ap tu lo 1
L a la b o r que d esem p e a n algu n os in gen ieros q u m ico s
C aptulo
Introduccin a los clculos de ingeniera

2.0
Objetivos de aprendizaje
2.1
Unidades y dimensiones
2.2
Conversin de unidades 9
2.3
Sistemas de unidades
10
2.4
Fuerza y peso
2.5
Clculos y estimados numricos
2.6
Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales 20
2.7
Representacin y anlisis de los datos de proceso
2.8
Resumen
Problemas
Captulo
12
30
31
Procesos y variables de procesos

3.0
Objetivos de aprendizaje 43
3.1
Masa y volumen
44
3.2
Velocidad de flujo
3.3
Composicin qumica 48
3.4
Presin
3.5
Temperatura
3.6
Resumen
Problemas
13
66
55
64
61
46
43
22
xxiv
Contenido
PARTE 2
C aptulo
BALANCES DE MATERIA 81
Fundam entos de los balances de m ateria
4.1
Clasificacin de los procesos
4.2
Balances
4.3
Clculos de balances de materia
4.4
Balances en procesos de unidades mltiples
83
84
85
89
4.5
Recirculacin y derivacin (bypass)
4.6
Estequiometra de las reacciones qumicas
104
110
116
4.7
Balances de procesos reactivos
4.8
Reacciones de combustin
4.9
Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos <
4.10
Resumen
Problemas
C ap tu lo
83
4.0
125
142
153
155
Sistem as unifsicos
187
5.0
5.1
Densidades de lquidos y slidos
5.2
Gases ideales
5.3
Ecuaciones de estado para gases no ideales
5.4
Ecuacin de estado del factor de com presibilidad
5.5
Resumen
188
189
191
199
206
213
Problemas 214
C aptulo 6
Sistem as m ultifsicos
6.0
6.1
6.2
6.3
Equilibrio de fases en un sistema de un solo com ponente

La regla de las fases de Gibbs 247
Sistemas gas-lquido: un componente condensable
6.4
Sistemas multicomponentes gas-lquido
6.5
Soluciones de slidos en lquidos 264
6.6
Equilibrio entre dos fases lquidas
6.7
Adsorcin en superficies slidas
6.8
Resumen
Problemas
PARTE 3
C aptulo
237
249
255
271
275
278
280
BALANCES DE ENERGA 311

E nerga y balances de energa
313
7.0
314
7.1
Formas de energa: la primera ley de la term odinmica
7.2
Energas cintica y potencial
7.3
Balances de energa en sistemas cerrados
317
318
315
240
Contenido
7.4
Balances de energa en sistemas abiertos en estado estacionario
7.5
Tablas de datos term odinmicos
7.6
Procedim ientos para el balance de energa
7.7
Balances de energa mecnica
7.8
Resumen
320
325
329
333
337
Problemas 340
Captulo 8
B alances en procesos no reactivos
357
8.0
8.1
Elementos de los clculos de balance de energa
357
8.2
Cambios de presin a temperatura constante
8.3
Cambios de temperatura 366
8.4
Operaciones con cambio de fase
8.5
Mezclas y soluciones
8.6
Resumen
358
365
377
395
406
Problemas 409
C aptulo
B alances en procesos reactivos
441
9.0
9.1
Calores de reaccin 443
9.2
Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess
9.3
Reacciones de formacin y calores de formacin
9.4
Calores de combustin
446
448
449
9.5
Balances de energa en procesos reactivos 451
9.6
Com bustibles y combustin
9.7
Resumen
465
474
Problemas 476
C aptulo 1 0
C lculo de balances con ayuda de la com putadora

10.0
505
10.1
Repaso del anlisis de grados de libertad
10.2
Simulacin modular secuencial
505
512
10.3
Simulacin basada en ecuaciones 523
10.4
Paquetes comerciales para simulacin de procesos 534
10.5
Consideraciones finales
Problemas
C aptulo 1 1
505
534
535
B alances de procesos transitorios
545
11.0
11.1
La ecuacin general de balance... de nuevo
545
11.2
Balances de materia
11.3
Balances de energa para procesos no reactivos de una sola fase
550
11.4
Balances transitorios simultneos 562
11.5
Resumen
Problemas
566
565
546
556
xxv
xxvi
Contenido
PARTE 4
C aptulo
12
CASOS DE ESTUDIO 579

Produccin de cloruro de polivinilo clorado
Qumica de la reaccin de cloracin del PVC
Descripcin del proceso
581
582
583
Problemas 586
C aptulo
13
R eform acin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de m etanol
Problemas
C aptulo
14
Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar el dixido de

azufre de los gases de com bustin en plantas de energa 605
Problemas
A pndice B
T cnicas com putacionales
611
A .l
El mtodo de los mnimos cuadrados
A.2
Solucin iterativa de ecuaciones algebraicas no lineales
A.3
Integracin numrica
611
614
626
Tablas de propiedades fsicas
631
B. 1
Datos selectos de propiedades fsicas
B.2
B.3
B.4
B.5
B.6
B.7
B.8
B.9
Entalpias especficas de gases selectos: unidades del Sistema Americano de Ingeniera 656
B. 10
B. 11
659
R espuestas a problem as seleccionados

673
606
608
Respuestas a las autoevaluaciones
n d ice
594
597
A pndice
593
669
632
639
642
644
646
648
654
657
656
657
Parte uno
Anlisis de
los problemas
de ingeniera
Captulo 1
La labor que desempean

algunos ingenieros qumicos
En el pasado mes de mayo, los estudiantes del ltim o ao de ingeniera qum ica de cierta universidad
importante presentaron su examen final, asistieron a la ceremonia de graduacin, lanzaron sus togas y
birretes al aire, disfrutaron la fiesta de fin de cursos, se despidieron unos de otros prometiendo con sin
ceridad mantenerse en contacto, y tomaron direcciones muy diversas, tanto geogrficas como profesio
nales.
Dado que usted compr este libro, es probable que piense seguir los pasos de esos graduados, se pre
parar para convertirse en ingeniero qumico y quiz pasar los prximos 40 aos aplicando en su traba
jo lo que aprendi en la escuela. No obstante, podemos afirm ar con bastante seguridad que, lo mismo
que la mayora de las personas en su posicin, tiene una idea limitada de lo que es la ingeniera qumica
o de lo que hacen los ingenieros qumicos. Por tanto, una manera lgica de com enzar este libro sera dar
una definicin de la ingeniera qumica.
Por desgracia, no hay una definicin universal aceptada de lo que es la ingeniera qumica y casi
cualquier trabajo especializado que pueda imaginar es realizado en alguna parte por personas con forma
cin de ingenieros qumicos. En consecuencia, dejaremos a un lado la idea de formular una definicin
simple y, en vez de ello, observaremos ms de cerca lo que hicieron esos jvenes justo despus de su gra
duacin o tras unas vacaciones bien merecidas. Analice los siguientes ejemplos y decida si alguno pre
senta el tipo de carrera que podra seguir y disfrutar.
Cerca del 45% de los estudiantes entraron a trabajar en importantes empresas fabricantes de produc
tos qumicos y petroqumicos, de pulpa y papel, plsticos y de otros materiales, o bien en compa
as textiles.
Otro 35% entr a trabajar en agencias gubernamentales y compaas de diseo y consultora (mu
chas de ellas especializadas en regulacin ambiental y control de la contaminacin), y en compaas
de campos como la microelectrnica y biotecnologa, las cuales, por tradicin, no se asocian con la
ingeniera qumica.
Casi 10% de los graduados entr directam ente a estudiar algn posgrado de ingeniera qumica. Los
candidatos a la maestra realizarn estudios avanzados en reas tradicionales de la ingeniera qumi
ca (termodinmica, anlisis y diseo de reactores qumicos, dinmica de fluidos, transferencia de
masa y calor, y diseo y control de procesos qumicos). La mayora se graduar (en unos dos aos)
y obtendr empleo en el diseo de sistemas de proceso o en control y desarrollo de productos. Los
candidatos al doctorado realizarn estudios avanzados y trabajarn en proyectos importantes de in
vestigacin, y en cuatro o cinco aos se graduar la mayora y se dedicar a la investigacin y el de
sarrollo industrial o se unir al personal acadmico de alguna universidad.
El 10% restante de los egresados opt por realizar estudios de posgrado en reas ajenas a la inge
niera qumica, como medicina, leyes y negocios.
Varios graduados comenzaron a trabajar para com paas que fabricaban productos qumicos espe
cializados frmacos, pinturas y tintes, cosmticos, etctera . En pocas anteriores, estas compaas
contrataban qumicos para que disearan y supervisaran sus procesos de produccin, pero en las l
timas dcadas descubrieron que para seguir siendo competitivas deban prestar atencin a cosas co
mo la eficiencia del mezclado, la transferencia de calor, el control automtico de la temperatura y el
3
Captulo 1
La labor que desempean algunos ingenieros qumicos
nivel de lquidos, control estadstico de calidad y control de emisiones contaminantes. Tambin se

dieron cuenta de que los ingenieros qumicos reciben capacitacin y tienen conocimientos en estas
reas, mientras que los qumicos no. A partir de entonces, estas industrias se transformaron en un
mercado de trabajo cada vez ms importante para los ingenieros qumicos.
Otros entraron a trabajar en compaas que fabrican circuitos semiconductores integrados. Un paso cri
tico en la produccin, por ejemplo, de chips de computadora es recubrir pequeas obleas de silicio con
capas muy delgadas y uniformes de materiales semiconductores que contienen silicio. La tcnica que
se emplea en este proceso es el depsito de vapores qumicos, en el cual se forma el material de recu
brimiento a travs de una reaccin en fase gaseosa y despus se deposita sobre la superficie de la oblea.
Es probable que los jvenes que elijan este campo deban identificar las reacciones que pueden em
plearse para producir las pelculas deseadas, determinar las mejores condiciones para llevar a cabo las
reacciones, disear los reactores y continuar mejorando su funcionamiento.
Otros tomaron cursos optativos en bioqum ica y microbiologa y obtuvieron trabajo en com paas
de biotecnologa pequeas, pero de rpida expansin. Un egresado se dedic al diseo de procesos de
produccin farmacutica que incluyen enzimas inmovilizadas, productos biolgicos que permiten
que determ inadas reacciones se realicen con una rapidez mayor en varios rdenes de m agnitud a
la que alcanzaran en ausencia de las enzimas. Otros ms se dedicaron a procesos de ingeniera ge
ntica, en los cuales se sintetiza y usa el DNA recombinante para producir valiosas protenas y di
versos compuestos medicinales y agrcolas que sera difcil obtener por otros mtodos.
Algunos entraron a compaas que fabrican polmeros (plsticos). Uno trabaja en el desarrollo de
membranas para desalinizar el agua de mar (el agua dulce las atraviesa, pero retienen la sal) y para se
parar gases (permiten el paso del hidrgeno e impiden el de los hidrocarburos, o viceversa); otro desa
rrolla membranas que se emplearn en riones artificiales de tubos huecos (en ellos, la sangre sale del
cuerpo del paciente a travs de tubos de paredes delgadas; los desechos metablicos sanguneos atra
viesan las paredes del tubo, pero las protenas y otras sustancias importantes para el organismo perma
necen en la sangre; despus, la sangre purificada se regresa al cuerpo).
Cuatro de los egresados ingresaron a la escuela de medicina. (En Estados Unidos, los graduados en in
geniera qumica que toman diversas optativas de ciencias biolgicas tienen amplias probabilidades de
ser admitidos en la escuela de medicina.) Uno se inscribi en la escuela de leyes y tres se inscribieron
en una maestra en Administracin de Empresas y es probable que despus de graduarse se dediquen
a la administracin en industrias relacionadas con el campo qumico.
Una de las egresadas se uni al Cuerpo de Paz por dos aos para trabajar en frica Occidental ayu
dando a las comunidades locales a desarrollar sistemas sanitarios para el desecho de desperdicios y
enseando ciencias e ingls en una escuela rural. Cuando regrese realizar su posdoctorado, se uni
r al personal docente de ingeniera qumica, escribir un libro sobre aplicaciones am bientales bien
fundamentado en los principios de ingeniera qumica, ascender con rapidez entre las filas docen
tes hasta ser nombrada profesora titular, renunciar diez aos despus con el fin de postularse para
un puesto en el Senado de Estados Unidos, ser reelegida en dos ocasiones, y luego ser directora
de una fundacin privada importante y con mucho xito dedicada a m ejorar la educacin en comu
nidades con carencias econmicas. Atribuir sus xitos profesionales a la capacidad para resolver
problemas adquirida durante su formacin como ingeniera qumica.
En diversos momentos de su desarrollo profesional, algunos de los graduados trabajarn en laborato
rios de qumica, bioqumica, biomedicina o ciencias de materiales, realizando ingeniera de investiga
cin y desarrollo o control de calidad; en terminales de computacin diseando procesos y productos
y sistemas de control en ubicaciones de campo, como gerentes de construccin y arranque de plantas
manufactureras; en produccin, supervisando y mejorando las operaciones, y resolviendo problemas;
como agentes viajeros, llevando a cabo ventas y servicios tcnicos; en oficinas ejecutivas realizando
funciones administrativas; en dependencias gubernamentales responsables de la salud y la seguridad
ambiental y ocupacional; en hospitales y clnicas, practicando medicina o ingeniera biomdica; en ofi
cinas legales especializadas en patentes relacionadas con procesos qumicos; y en salones de clase, pre
parando a las nuevas generaciones de estudiantes de ingeniera qumica.
Inclusive los egresados de ingeniera qumica que se dedican a los procesos tradicionales de manu
factura qumica term inan llevando a cabo tareas muy am plias y diversas. A continuacin daremos otro
Captulo 1
ejemplo que ayudar al lector a considerar si los problem as descritos constituyen el tipo de retos que le
agradara enfrentar y resolver.
EJEM PLO 1
Un qumico de la divisin de desarrollo e investigacin de una com paa descubri que al mezclar dos
reactivos en determ inada proporcin y temperatura elevada, obtiene un producto de un valor mucho ma
yor que el de los reactivos. La com paa considera la fabricacin del producto empleando un proceso ba
sado en dicha reaccin. Ahora el asunto se convierte en un problema de ingeniera o, de manera ms
precisa, en cientos de problem as de ingeniera.
1. Qu tipo de reactor deben emplear? Un tubo largo? Un tanque grande? Varios tanques pe
queos? Un tubo de ensayo gigantesco? Qu tan grande? De qu material? Ser necesario
calentarlo? En caso afirmativo, a qu temperatura y cunto tiempo? Con un calentador elc
trico en el interior del reactor o fuera de l? Haciendo pasar un fluido caliente a travs de un
serpentn de calentam iento en el interior del reactor? Calentando los reactivos antes de intro
ducirlos al reactor? Aportar la reaccin su propio calor, de manera que slo se requiera calen
tamiento en la etapa inicial? Si es as, ser posible que el reactor se salga de control y llegue a
explotar? Deben aplicarse medidas de control para evitar esto? De qu tipo?
2. Dnde se obtendrn los reactivos? Ser m ejor comprarlos o fabricarlos? En qu proporcin
se alimentarn al reactor?
3. Convendr vender como tal el efluente del reactor, mismo que contiene el producto y los reac
tivos no consumidos, o ser mejor separar el producto de los reactivos y recircular estos ltimos?
Si es deseable una separacin, cmo podra llevarse a cabo? Calentando la mezcla y retirando
y condensando el vapor, el cual tendr una mayor concentracin de las sustancias ms voltiles
que la mezcla original? Aadiendo otra sustancia que extraiga el producto y sea inmiscible con
los reactivos, para despus separar am bas fases en forma mecnica? Si todos los materiales del
proceso son gases a la temperatura de reaccin, se podr enfriar la mezcla a una temperatura a
la cual se condense el producto pero no los reactivos, o viceversa? En caso de que sean lquidos,
se podr enfriar la mezcla a una temperatura a la cual cristalice el producto? Si se elige alguna
de estas alternativas, qu tipo de equipo se requerir? De qu dimensiones? Qu material ser
necesario? Cules sern los requisitos de calentamiento o enfriamiento? Se necesitan contro
les para m antener la operacin del proceso dentro de lmites bien definidos? Qu tipo de con
troles? Debern ser manuales o automticos?
4. Cmo se desplazarn las corrientes de reactivos y productos y los equipos de calentamiento, en
friamiento y separacin requeridos por el proceso, hasta y desde el reactor? Quiz por gravedad,
partiendo de un tanque de alimentacin elevado? Con bombas, sopladores, compresoras o bandas
de transmisin? De qu tipo? Cules sern sus dimensiones? Cul el material de las tuberas?
5. Se sabe lo suficiente con respecto al sistema de reaccin como para responder a todas estas pre
guntas, o ser necesario llevar a cabo estudios de laboratorio adicionales? Qu tipo de estudios?
Podrn em plearse de manera directa los datos de laboratorio para disear la planta industrial, o
ser preciso construir primero una planta piloto ms pequea para probar el diseo? Qu tan
pequea?
6. Qu podra salir mal durante el proceso y qu se podra hacer si y cuando esto ocurriera?
7. Genera productos de desecho el proceso? En qu cantidades? Son potencialmente dainos si
se liberan al medio sin tratar? En caso afirmativo, qu daos provocarn? Qu se debe hacer
para reducir los'riesgos de contaminacin? Dar tratamiento qumico a los desechos? Se po
drn envasar los desechos slidos y lquidos en contenedores, sellarlos y lanzarlos al mar? Se
podrn dispersar los gases en la atmsfera con una chimenea alta? Ser posible precipitar los
slidos de los gases de combustin por un mtodo electrosttico?
8. Qu partes del proceso podrn automatizarse y cmo se har la automatizacin?
9. Cunto costar todo esto? A qu precio podr venderse el producto, y a quin? Qu utilida
des dejar el proceso cada ao? Vale la pena llevarlo a cabo? Si es as, dnde convendra cons
truir la planta?
10. Una vez construida la planta, qu procedimiento deber seguirse para el arranque de la misma?
Captulo 1

11. Transcurridos seis meses del arranque de la planta, por qu el producto no es igual al que se
obtena en el laboratorio? Es una falla del equipo, o se modificaron las condiciones en alguna
parte entre el proceso de laboratorio y el industrial? Cmo investigarlo? Cmo se puede co
rregir el problema? Ser necesario detener la operacin para hacer las m odificaciones?
12. El hecho de que se hayan producido tres explosiones y cuatro incendios en un lapso de seis m e
ses en el reactor, es significativo o una serie de coincidencias? En cualquier caso, cmo evi
tar que vuelva a ocurrir?
13. Diversas cosas salen mal en la operacin de proceso, por qu no se tuvieron en cuenta en la lis
ta de posibles problemas? Qu se puede hacer al respecto?
14. Cuando el proceso por fin comienza a funcionar a la perfeccin, se recibe la orden de m odifi
car las especificaciones del producto, cmo podr hacerse esto sin redisear todo el proceso?
Por qu no se pens en esto antes de construir la planta?
Evidentem ente los diferentes trabajos y tareas descritos en este captulo son dem asiado diversos
como para incluirlos en una misma categora. Abarcan disciplinas como fsica, qumica, ciencias biol
gicas y ambientales, medicina, matemticas aplicadas, estadstica, ciencias de la com putacin, economa,
ciencias de la administracin y la informacin, investigacin, diseo, construccin, ventas y servicio, su
pervisin de la produccin y administracin de negocios. Lo nico que tienen en com n es que los inge
nieros qumicos pueden realizarlas todas. Algunos de los conocimientos especficos necesarios para
llevar a cabo estas tareas se adquirirn ms adelante en el programa de estudios de ingeniera qumica,
unos cuantos estn contenidos en este libro, y la mayora sern adquiridos despus de la graduacin. Sin
embargo, se han desarrollado mtodos fundamentales, independientes del problema especfico bajo con
sideracin, para determ inar y atacar los problemas tcnicos. Este libro describe algunas de estas tcnicas
y cundo aplicarlas.
Captulo
2
Introduccin a los clculos
de ingeniera
El captulo 1 esboza la gam a de problem as que abarca la ingeniera qum ica, tanto en las reas tradi
cionales de procesos qum icos com o en cam pos relativam ente nuevos, por ejem plo: ciencias e inge
niera del m edio am biente, bioingeniera y m anufactura de sem iconductores. Son evidentes las
diferencias entre los sistem as que se m encionaron en ese captulo: procesos de m anufactura qum i
ca, laboratorios de ingeniera gentica, instalaciones para el control de la contam inacin y otros. En
este libro analizam os sus sem ejanzas.
Una de ellas es que todos los sistem as descritos se refieren a los procesos diseados para trans
form ar la m ateria prim a en los productos deseados. M uchos de los problem as que surgen en relacin
con el diseo de nuevos procesos o el anlisis de procesos ya existentes son de un tipo determinado:
dadas las cantidades y las propiedades de la m ateria prim a, calcule las cantidades y las propiedades
de los productos o viceversa.
El objetivo del libro es presentar un m todo sistem tico para resolver problem as de este tipo.
Este captulo describe las tcnicas fundam entales para expresar los valores de las variables del sis
tem a, y plantear y resolver las ecuaciones que relacionan a dichas variables. El captulo 3 trata sobre
las variables de inters especial para el anlisis de procesos tem peraturas, presiones, com posi
ciones qum icas y proporciones o velocidades de flujo de las corrientes de proceso y describe
cm o se definen, calculan y, en algunos casos, cm o se miden. Las partes dos y tres del libro hablan
sobre las leyes de conservacin de la m asa y la energa, las cuales relacionan las entradas y salidas
de los sistem as de m anufactura, las plantas de energa y el cuerpo hum ano. Las leyes de la naturaleza
constituyen la estructura fundam ental de todo diseo y anlisis de procesos; del m ism o modo, las
tcnicas que presentam os en este captulo son bsicas para la aplicacin de dichas leyes.
2.0
O BJETIVO S DE A PR E N D IZA JE
Al term inar este captulo, deber ser capaz de:
Transform ar, m ediante las tablas de factores de conversin, una cantidad expresada en un con
ju n to de unidades en su equivalente en otras unidades dim ensionalm ente consistentes. [Por
ejem plo, convertir un flujo trm ico de 235 kJ(m 2-s) a su equivalente en B tu/(ft2-h).]
Id entificar las unidades que se em plean de m anera com n para expresar la m asa y el peso en los
sistem as SI, CGS y U nidades A m ericanas de Ingeniera. C alcular pesos a p artir de m asas dadas,
en unidades naturales (p. ej., kg-m /s2 o Ibni*ft/s2), o en unidades definidas (N, Ibf).
Id entificar el nm ero de cifras significativas en un valor dado, expresado en notacin decim al
o cientfica, e indicar la precisin con la cual se conoce un valor con base en sus cifras signi
ficativas. D eterm inar el nm ero correcto de cifras significativas en el resultado de una serie de
operaciones aritm ticas (sum a, resta, m ultiplicacin y divisin).
Validar la solucin de un problema cuantitativo aplicando sustitucin retrospectiva, estimando el
orden de magnitud y probando si la respuesta es lgica.
7
Captulo 2
2.1
Calcular, dado un conjunto de valores medidos, la media, el rango, la varianza y la desviacin

estndar de la muestra. Explicar en sus propias palabras lo que significa cada una de las cantidades
calculadas y por qu es importante.
Explicar el concepto de homogeneidad dimensional de las ecuaciones. Dadas las unidades de
algunos trm inos de una ecuacin, emplear este concepto para asignar unidades a otros trminos.
Emplear, dados los datos tabulados para dos variables (x y y), una interpolacin lineal entre dos datos
puntuales para estimar el valor de una variable para un valor determinado de la otra variable. Ela
borar una grfica de y contra x, y usarla para ilustrar cmo y cundo la interpolacin lineal puede
ocasionar errores significativos en los valores estimados.
Derivar, dados dos puntos sobre una grfica lineal de v contra x, la expresin para j'(.r). Ajustar una
lnea recta por inspeccin visual de acuerdo con los datos tabulados para x y y.
Indicar, dada una expresin de dos parmetros que relacione dos variables [p. ej., y = a sen(Zv) + b
o P = \/(aQ 3 + b) y dos parmetros ajustables (a y b), qu variables sera necesario graficar en cada
eje para obtener una lnea recta. Dados los datos para x y y, generar una grfica y estimar los
parmetros a y b.
Indicar, dada una ley de potencias o una expresin exponencial que incluya dos variables (p. ej., y =
axb o k = aeb,T), qu variable habra que graficar en cada eje de coordenadas rectangulares, semilogartimicas o logartmicas para generar una lnea recta. Determinar, dada una grfica lineal que
incluya dos variables en cualquiera de los tres tipos de ejes y dos puntos en la lnea, la expresin
que relaciona las dos variables y los valores de los dos parmetros.
UNIDADES Y D IM ENSIO NES

Una cantidad que se mide o se cuenta tiene un v alor n um rico (2.47) y una u n id ad (sin im portar qu
cosa sea esa cantidad 2.47). Es til, en la mayora de los clculos de ingeniera y es algo fundamental
en muchos de ellos escribir tanto el valor como la unidad de cada cantidad que aparezca en una
ecuacin:
2 metros,
i segundo,
4.29 kilogramos,
5 anillos de oro
Una dim ensin es aquella propiedad que puede medirse, por ejemplo: longitud, tiempo, masa o tem
peratura; o calcularse multiplicando o dividiendo otras dimensiones, como longitud/tiempo (velocidad),
longitud3 (volumen) o masa/longitud3 (densidad). Las unidades medibles (a diferencia de las unidades
contables) son valores especficos de dimensiones definidas por convencin, costumbre o ley, por ejem
plo, como gramos para la masa, segundos para el tiempo, y centm etros o pies para la longitud.
Las unidades pueden tratarse como variables algebraicas al sumar, restar, m ultiplicar o dividir can
tidades. Los valores numricos de dos cantidades pueden sumarse o restarse slo si sus unidades son
iguales.
3 cm - 1 cm = 2 cm
(3.v - x = 2x)
pero
3 cm - 1 mm (o 1 s) = ?
(3x y = ?)
Por otra parte, los valores numricos y sus unidades coirespondientes siem pre pueden combinarse al
multiplicar o dividir.
3N x 4 m = 12 N m
5.0 km
= 2.5 km/h
2.0 h
7.oJ B -x 4 h = 28km
h
3 m x 4 m = 12 m2
2.2
6 cm x 5
y
2.2
&
= 30 cm 2/s
M = 3
2g
' 5.0
Conversin de unidades
/0.20-kL _
(3 es una cantidad (dimensional)
m3/s
(Convnzase por s mismo)
s J
C O N V E R S I N D E U N ID A D E S
Una cantidad medida puede expresarse en trminos de cualquier unidad que tenga la dimensin adecua
da. Por ejemplo, una velocidad dada puede expresarse en ft/s, millas/h, crn/ao o cualquier relacin de
una unidad de longitud con una unidad de tiempo. Desde luego, el valor numrico de la velocidad depen
der de las unidades que se elijan.
La equivalencia entre dos expresiones de la misma cantidad puede definirse en trm inos de una pro
porcin:
1 cm
(1 centmetro por 10 milmetros)
(2 .2- 1)
(10 milmetros por centmetro)
(2 .2-2)
10 mm
10 mm
10 mm
100 m m 2
1 cm
(2.2-3)
cm
Las relaciones que tienen la forma de las ecuaciones 2.2-1,2.2-2 y 2.2-3 se denominan factores de conversin.
Para convertir una cantidad expresada en trminos de una unidad a su equivalente en trminos de otra
unidad, se multiplica la cantidad dada p o r el fa cto r de conversin (unidad nueva/unidad anterior). Por
ejemplo, para convertir 36 mg a su equivalente en gramos, se escribe
(36 mg) x
g
1000 mg
= 0.036 g
(2.2-4)
(Observe cmo se cancelan las unidades anteriores y queda la unidad deseada.) Otra alternativa para
escribir esta ecuacin es usar una lnea vertical en vez del smbolo de multiplicacin:
36 mg
1g
= 0.036 g
1000 mg
Escribir las unidades en los clculos de este tipo constituye la mejor manera de evitar el error comn
de multiplicar cuando se desea dividir o viceversa. En el ejemplo dado, se sabe que el resultado es correc
to porque los miligramos se cancelan y slo quedan gramos del lado izquierdo, mientras que el resultado
36 mg
1000 mg
1g
evidentemente es incorrecto. (De manera ms precisa, no es aqullo que se desea calcular.)

Cuando se tiene una cantidad con unidades compuestas [p. ej., millas/h, cal/(g-C], y se desea trans
formarla a su equivalente en trm inos de otro conjunto de unidades, se plantea una ecuacin dim en
sional: se escribe la cantidad dada y sus unidades a la izquierda, se escriben las unidades de los factores
de conversin para cancelar las unidades anteriores y reemplazarlas con las deseadas, se anotan los va
lores de los factores de conversin, y se lleva a cabo la operacin indicada para obtener el valor deseado.
(Vea el ejemplo 2.2-1.)
A U T O E V A L U A C I N
1.
2.
3.
4.
Qu es un
Cul es el
Cul es el
Cul es el
factor
factor
factor
factor
de conversin?
de conversin para
de conversin para
de conversin para
s/min (s = segundo)?
min2/s2?(Vea laecuacin 2.2-3).
m3/cm 3?
10
Captulo 2
EJEM PLO 2.2-1

SOLUCIN
C onversin de u nidades
Convierta una aceleracin de 1 cm/s2 a su equivalente en km/ao2.
1 cm
36002 s2
s2
l2 h2
242 h2
3652 da2
l 2 da2
l 2 ao2
(3600 X 24 X 365)2 km
102 X 103
ao2
1m
1 km
102 cm
103 m
9.95 X 109 km/ao2
Este ejemplo ilustra el principio de que, al elevar una cantidad (en particular, un factor de conver
sin) a una potencia, sus unidades tambin se elevan a la misma potencia. Por lo tanto, el factor de con
versin para h2/da2 es el cuadrado del factor para h/da:
24 h
I da
2.3
\2
= 242
h2
da2
S IS T E M A S D E U N ID A D E S
Un sistema de unidades tiene los siguientes componentes:
1.
U nidades fu ndam entales para masa, longitud, tiempo, temperatura, corriente elctrica e inten
sidad luminosa.
2. U nidades m ltiplo, que se definen como mltiplos o fracciones de las unidades fundamentales;
por ejemplo, minutos, horas, milisegundos, que se definen en trm inos de la unidad fundamen
tal: el segundo. Los mltiplos de las unidades se definen por conveniencia ms que por necesi
dad: sencillamente, es ms prctico hacer referencia a 3 aos que a 94 608 000 s.
3. U nidades derivadas, que se obtienen de alguna de las siguientes maneras:
(a) M ultiplicando y dividiendo las unidades fundamentales o sus mltiplos (cm 2, ft/min,
kg-m/s2, etctera). Las unidades derivadas de este tipo se denom inan u n id ad es com puestas.
(b) Como equivalentes definidos de unidades compuestas (p. ej., 1 erg = ( lg-cm /s2), 1 lbf = 32.174
lbm-ft/s2).
El Systme Internationale d'Units, cuyas siglas son SI, ha ganado amplia aceptacin en las com u
nidades cientfica y de ingeniera. Dos de las unidades SI fundamentales el ampere para la corriente
elctrica y la candela para la intensidad luminosa no se mencionarn en este libro. Una tercera, los
kelvin para la temperatura, se analiza ms adelante. Las otras son: el metro (m) para la longitud, el kilo
gramo (kg) para la masa, y el segundo (s) para el tiempo.
El SI emplea prefijos para indicar potencias de 10. Los prefijos ms comunes y sus abreviaturas son
mega (M) para 106 (1 megawatt = 1 MW = 106 watts), kilo (k) para 103, centi (c) para 10~2, mili (m)
para 10- -3, micro ((i) para I 0 -6 y nano (n) para I0 ~ 9. Los factores de conversin entre, digamos, cen
tmetros y metros son, por tanto, 10-2 m/cm y 102 cm/m. La tabla 2.3-1 resume las principales unidades
SI y sus prefijos.
El sistem a C G S es casi idntico al SI; la principal diferencia es que en l se emplean gramos (g) y
centm etros (cm), en lugar del kilogramo y el metro, como unidades fundamentales de masa y longitud.
La tabla 2.3-1 muestra las principales unidades del sistema CGS.
Las unidades fundamentales del sistem a am erican o de ingeniera son el pie (ft) para la longitud, la
libra-masa (lbm) para la masa y el segundo (s) para el tiempo. Este sistema plantea dos dificultades
importantes: la primera son sus factores de conversin (p. ej., 1 ft/12 in), los cuales, a diferencia de aque
llos de los sistemas mtricos, no son mltiplos de 10; la segunda se refiere a la unidad de fuerza y se dis
cute en la siguiente seccin.
Los factores para convertir de un sistema de unidades a otro se pueden determinar a partir de las razones
que aparecen en la tabla de la cara interna de la cubierta delantera de este libro. En las pginas 1-4 a 1-20 del
M anual de P en y del Ingeniero Qumico1 encontrar una tabla ms amplia de factores de conversin.
'R. H. Perry y D. W. Green, compiladores, Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.
2.3
Sistemas de unidades
11
Tabla 2.3-1 Unidades SI y CGS

Unidades fundamentales
Cantidad
Unidad
Smbolo
Longitud
metro (SI)
centmetro (CGS)
m
cm
Masa
kilogramo (SI)
gramo (CGS)
Moles
gramo-mol
kg
g
mol o g-mol
Tiempo
segundo
Temperatura
Kelvin
Corriente elctrica
ampere
Intensidad luminosa
candela
cd
D. Mltiplos preferidos
tera (T) = 1012
centi (c) = 10~2
giga (G)1= 109
mili (m) = 10~3
mega (M) = 10(
micro ((i) = 10-6
kilo (k) = 103
nano (n) = 10~9
Unidades derivadas
Cantidad
EJEM PLO 2.3-1
Smbolo
Equivalente en trminos de unidades fundamentales
Volumen
litro
0.001 m3
1000 cm3
Fuerza
newton (SI)
dina (CGS)
1 kg-m/s2
1 g-cm/s2
Presin
pascal (SI)
Pa
1 N/m2
Energa, trabajo
joule (SI)
erg (CGS)
gramo-calora
cal
1 N-m = 1 kg-m2/s2
1 dina'cm = 1 g-cm2/s2
4.184 J = 4.184 kg-m2/s2
watt
1 J/s= 1 kg-m2/s3
Potencia
AUTOE VALUACIN
Unidad
1. Diga qu factores (valores numricos y unidades) se requieren para convertir:

(a) metros a milmetros
(b) nanosegundos a segundos
(c) centm etros cuadrados a metros cuadrados
(d) pies cbicos a metros cbicos. (Use la tabla de factores de conversin de la cara interna de
la cubierta delantera.)
(e) caballos de fuerza a unidades trm icas britnicas (BTU) por segundo
2. Cul es la unidad derivada para la velocidad en el sistema SI? La unidad para la velocidad en
el sistema CGS? Y en el sistema americano de ingeniera?
C onversiones en tre sistem a s de u n id a d es

Transforme 23 lbm-ft/min2 a su equivalente en kg-cm/s2.
SOLUCIN
Com o hizo antes, escriba prim ero la ecuacin dim ensional, incluyendo las unidades de los factores de
conversin (nuevos/anteriores) y luego los valores numricos de estos factores. Despus, realice las
operaciones necesarias.
12
Captulo 2

El resultado es:
23 lbm-ft
min2
0.453593 kg
1 lbm
100 cm
12 min2
3.281 ft
(Al cancelar las unidades queda kg-cm /s2)
(60)2 s2
(23) (0.453593) (100)2 kg-cm

(3.281) (3600)
2.4
0.088
s-
kg-cm
s-
FUERZA Y PESO
Segn la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza es proporcional al producto de la m asa por la
aceleracin (longitud/tiem po2). Por tanto, las unidades naturales de fuerza son kg-m /s2 (SI), g-cm /s2
(CGS), y lbm-/s2 (sistema americano de ingeniera). Para evitar llevar estas unidades com plejas en todos
los clculos que incluyan fuerzas, en cada sistema se han definido unidades de fu erza derivadas. En los
sistemas mtricos, las unidades de fuerza derivadas (el newton en el SI y la d in a en el CGS) se definen
para igualar a las unidades naturales:
I newton (N) = 1-kg m/s2
(2.4-1)
1 dina = 1 g-cm/s2
(2.4-2)
En el sistema americano de ingeniera, la unidad de fuerza derivada llamada lib ra -fu erza (Ibf) se
define como el producto de una masa unitaria (1 lbm) por la aceleracin de la gravedad a nivel del m ar y
45 de latitud, que es 32.174 ft/s2:
1 lbf = 32.174 lbm-/s2
(2.4-3)
Las ecuaciones 2.4-1 a 2.4-3 definen los factores de conversin entre las unidades de fuerza natu
rales y las derivadas. Por ejemplo, la fuerza en newtons necesaria para acelerar una masa de 4.00 kg a
una velocidad de 9.00 m /s2 es
F=
4.00 kg
9.00 m
s2
1N
1 kg-m/s2
= 36.0 N
La fuerza en lbf que se requiere para acelerar una masa de 4.00 lbm a una velocidad de 9.00 ft/s2 es
F=
4.00 lbm
9.00 ft
s2
1 lbf
32.174 lbm-ft/s2
= 1.12 lbf
En la tabla de la cara interna de la cubierta delantera se incluyen los factores necesarios para hacer
conversiones de una a otra unidad de fuerza. El sm bolo g c se usa en ocasiones para denotar el factor
de conversin de unidades de fuerza naturales a derivadas; por ejemplo,
1 kg-m /s2
9c-
1N
32.174 lbm-ft/s2
1 lbf
No em plearemos este smbolo en el texto, pero si llegara a encontrarlo en otra parte, debe recordar que
es slo un factor de conversin (el cual no debe confundirse con la aceleracin de la gravedad, que por
lo general se representa con la letra g).
El peso de un objeto es la fuerza que ejerce sobre ste la atraccin gravitacional. Supongamos que
un objeto de masa m se somete a una fuerza gravitacional W (por definicin, W es el peso del objeto) y
que, si este objeto se encontrara en cada libre, su aceleracin sera g. La ecuacin 2.4-4 relaciona el peso,
la masa y la aceleracin de cada libre del objeto:
W = mg
(2.4-4)
La aceleracin de la gravedad (g) vara en relacin directa con la masa del objeto atrayente (la Tierra, en
la mayora de los problemas que tendr que resolver) y de manera inversa con el cuadrado de la distan-
2.5
13
cia entre el centro de masa del cuerpo atrayente y el del objeto atrado. A continuacin se da el valor de
g en cada uno de los sistemas de unidades a nivel del mar y a 45 de latitud.
g = 9.8066 m /s2
= 980.66 cm/s2
= 32.174 ft/s2
(2.4-5)
La aceleracin de la gravedad no vara mucho con la posicin sobre la superficie de la Tierra y (dentro
de lmites moderados) con la altitud y, en consecuencia, los valores de la ecuacin 2.4-5 pueden
em plearse en la mayora de las conversiones entre masa y peso.
1.
2.
3.
4.
EJEM PLO 2.4-1
A cunto equivale una fuerza de 2 kg-m /s2 en newtons? A cunto equivale una fuerza de 2
lbm-ft/s2 en lbf?
Si la aceleracin de la gravedad en un punto es g = 9.8 m/s2 y un objeto se encuentra sobre el
suelo en ese punto, se encontrar acelerando a una velocidad de 9.8 m/s2?
Suponga que un objeto pesa 9.8 N a nivel del mar. Cul es su masa? Sera mayor, menor o
igual su masa en la Luna? Y su peso?
Suponga que un objeto pesa 2 lbf a nivel del mar. Qu masa tiene? Sera mayor, menor o igual
su masa en el centro de la Tierra? Y su peso? (Cuidado!)
P eso y m asa
El agua tiene una densidad de 62.4 lbm/ft3. Cunto pesan 2.000 ft3 de agua: (1) a nivel del mar y 45 de
latitud, y (2) en Denver, Colorado, donde la altitud es 5374 ft y la aceleracin gravitacional es 32.139 ft/s2?
SOLUCIN
La masa del agua es

M = 62.4
Ib,
ft3
(2 ft3) = 124.81 lb
El peso del agua es

W =(124.8 I b J j A
1 lbf
s2 ^ 3 2 .1 7 4 lbm ft/s2
1. A nivel del mar g = 32.174 ft/s2, de modo que W = 124.8 lbf.

2. En Denver, g = 32.139 ft/s2 y W = 124.7 lbf.
Como ilustra este ejemplo, el error en que se incurre al suponer que g = 32.174 ft/s2 por lo general
es bajo, siempre y cuando el objeto se encuentre sobre la superficie terrestre. En un satlite o en otro
planeta la historia sera distinta.
2.5
2 .5 a
C L C U L O S Y E S T IM A D O S N U M R IC O S
N o ta c i n c ie n tfic a , c ifr a s s ig n ific a tiv a s y p re c is i n
En los clculos de proceso es comn emplear nmeros muy grandes y muy pequeos. Una manera con
veniente de representar tales nmeros es empleando la notacin cientfica, en la cual el nmero se expre
sa como el producto de otro nmero (en general entre 0.1 a 10) por una potencia de 10. Son ejemplos:
123 000 000 = 1.23 X 108 (o 0.123 X 109)
0.000028 = 2.8 X 10~5 (o 0.28 X 10~4)
Las cifras significativas son los nmeros a partir del primer dgito diferente de cero que se encuen
tran a la izquierda de: (a) el ltimo dgito (cero o diferente de cero) de la derecha en caso de que haya un
14
Captulo 2

punto decimal, o (b) el ltimo dgito diferente de cero del nmero en caso de que no haya punto decimal.
Por ejemplo,
2300 o 2.3 X 103 tiene dos cifras significativas.
2300. o 2.300 X 103 tiene cuatro cifras significativas.
2300.0 o 2.3000 X 103 tiene cinco cifras significativas.
23,040 o 2.304 X 104 tiene cuatro cifras significativas.
0.035 o 3.5 X 10-2 tiene dos cifras significativas.
0.03500 o 3.500 X 10-2 tiene cuatro cifras significativas.
{Nota: al em plear la notacin cientfica el nmero de cifras significativas se observa y com prende con
facilidad.)
El nmero de cifras significativas en el valor adjudicado a una cantidad medida o calculada, da una
indicacin de la precisin con la cual se conoce dicha cantidad: entre ms cifras significativas hay, ms
preciso es el valor. En general, al reportar el valor de una cantidad medida con tres cifras significativas,
se indica que el valor de la tercera de estas cifras puede diferir hasta por media unidad. As, si se repor
ta una masa de 8.3 g (con dos cifras significativas), la masa puede encontrarse entre los 8.25 y 8.35 g,
mientras que si se da el valor como 8.300 g (con cuatro cifras significativas), la masa se encuentra entre
los 8.2995 y 8.3005 g.
No obstante, observe que esta regla slo se aplica para cantidades medidas o nmeros que se calcu
lan a partir de valores medidos. Cuando una cantidad se conoce con precisin como un entero puro
(2), o una cantidad que se cont en vez de medirse (16 naranjas) , su valor contiene de manera implci
ta un nmero infinito de cifras significativas (5 vacas significa en realidad 5.0000... vacas).
Cuando se combinan dos o ms cantidades p o r multiplicacin o divisin, o p o r ambas operaciones, el
nm em de cifras significativas en el resultado debe ser igual al nmero menor de cifras significativas de
cualquiera de los multiplicandos o divisores. Si el resultado inicial de un clculo viola esta regla, es necesa
rio redondear el resultado para reducir el nmero de cifras significativas a su valor mximo permitido, aun
que si se van a realizar varios clculos en secuencia, es aconsejable mantener cifras significativas adicionales
en las cantidades intermedias y efectuar el redondeo nicamente en el resultado final. Por ejemplo:
(3)
(4)
(7)
(3)
(3.57)(4.286) = 15.30102 => 15.3
(2)
(4)
(3)
(9)
(2)
(2)
(5.2 X 10-4 )(0 .1635 X 107)/(2.67) = 318.426966 =>3.2 X 102 = 320
(Las cantidades del rengln anterior que se encuentran entre parntesis denotan el nmero de cifras sig
nificativas del nmero dado.) Advertencia: si calcula, digamos, 3 X 4 y su calculadora o com putadora le
da un resultado como 11.99999 y lo copia y entrega como respuesta, sacar al profesor de sus casillas!
La regla para la suma y la resta se refiere a la posicin de la ltima cifra significativa en la suma
es decir, a la ubicacin de esta cifra en relacin con el punto decimal . La regla es la siguiente: al su
mar o restar dos o ms nmeros, es necesario comparar las posiciones de las ltimas cifras significativas
de cada nmero en relacin con el punto decimal. De estas posiciones, la que se encuentre en el extremo
izquierdo indica la posicin de la ltima cifra significativa permisible en la suma o la resta.
A continuacin se incluyen varios ejemplos de esta regla, en los cuales la flecha (4) denota la lti
ma cifra significativa de cada nmero.
i
1530 l
- 2.56
1527.44 => 1530
t
i
i
4
4/
1.0000 + 0.036 + 0.22 = 1.2560 =>1.26
4.
4.
2.75 X 106 + 3.400 X 104 = (2.75 + 0.03400) X 106
4.
= 2.784000 X 106 =>2.78 X 106
2.5
15
Por ltimo, una regla de la experiencia para redondear los nmeros en los cuales el dgito que se va
a retirar es un 5, es hacer que el ltimo dgito del nmero redondeado sea par:
1.35 => 1.4
1.25 => 1.2
AUTOEVALUACIN
1. Exprese las siguientes cantidades en notacin cientfica e indique cuntas cifras significativas
2.
3.
4.
5.
2.5b
tiene cada una.

(a) 12,200
(b) 12,200.0
(c) 0.003040
Exprese las siguientes cantidades en forma decimal normal e indique cuntas cifras significati
vas tiene cada una.
(a) 1.34 X 105
(b) 1.340 X 10*2
(c) 0.00420 X 106
Cuntas cifras significativas tendra la solucin de cada uno de los siguientes problemas?
Cules son las soluciones del inciso (c) y del inciso (d)?
(a) (5.74)(38.27)/(0.001250)
(c) 1.000 + 10.2
(b) (1.76 X 104)(0.12 X 1 0 "6)
(d) 18.76"7
Redondee cada uno de los siguientes nmeros con tres cifras significativas:
(a) 1465
(b) 13.35
(c) 1.765 X 10-7
Cuando se da el valor de un nmero, las cifras significativas constituyen una indicacin de la
incertidumbre de dicho valor; por ejemplo, un valor de 2.7 indica que el nmero se encuentra
entre 2.65 y 2.75. Diga dentro de qu rango se encuentra cada uno de los siguientes valores:
(a) 4.3
(d) 2500
(b) 4.30
(e) 2.500 X I 0 3
(c) 2.778 X 10-3
V alidacin de resultados
Cualquier problema que resuelva, ya sea en este curso o en otros, o a lo largo de su carrera profesional,
implica dos preguntas crticas: (1) cmo obtener la solucin? (2) Una vez obtenida, cmo saber si es co
rrecta? La mayor parte de este libro est dedicado a la primera pregunta es decir, a los mtodos para re
solver problemas que surgen en el diseo y anlisis de los procesos qumicos . Sin embargo, la segunda
pregunta tambin es importante y pueden surgir problemas graves si no se plantea. Todo ingeniero con xi
to tiene el hbito de formulrsela al resolver problemas y desarrolla diversas estrategias para responderla.
Entre los mtodos que se pueden em plear para validar la solucin de un problema cuantitativo se
encuentran la sustitucin retrospectiva, la estimacin del orden de magnitud y la comprobacin de una
respuesta lgica.
La sustitucin retrospectiva es directa: tras resolver un conjunto de ecuaciones, se sustituye la solu

cin de nuevo en dichas ecuaciones para asegurarse de que funcione.
La estimacin del orden de magnitud significa obtener con facilidad una aproximacin gruesa de la
respuesta al problema y asegurarse de que la solucin ms exacta sea bastante cercana a ella.
Com probar si la respuesta es lgica significa verificar que la solucin tenga sentido. Por ejemplo, si
la velocidad calculada del flujo de agua en una tubera es ms rpida que la velocidad de la luz,
o si la temperatura calculada para un reactor qumico es mayor que la temperatura interior del Sol,
debe sospechar que cometi algn error.
El procedimiento para verificar un clculo aritmtico mediante la estimacin del orden de magnitud
es el siguiente:
1. Todas las cantidades numricas se sustituyen con enteros simples usando potencias de 10
(notacin cientfica) para los nmeros muy grandes y muy pequeos.
27.36 -* 20 o 30 (el que facilite ms las operaciones subsecuentes)
63,472 - 6 X 104
0.002887 - 3 X 10~3
16
Captulo 2

2.
Realice los siguientes clculos aritmticos a mano, y luego redondee las respuestas intermedias:
(36,720)(0.0624)
0.000478
( 4 x 104 )(5 x lO"2)
1 ; ; l 0(4- 2+4)
1 ;;1 0 6
5x10
La solucin correcta (obtenida con una calculadora) es 4.78 X 106. Si obtiene esta solucin,
como es de la misma magnitud que la estimacin, puede tener la suficiente confianza en que
no cometi un error grave en los clculos.
3. Al sumar un nmero a otro mucho ms pequeo, no incluya el segundo nmero en la apro
ximacin.
! = - = 0.25
4.13-t& 04753
4
La solucin que da la calculadora es 0.239.
EJEM PLO 2.5-1
Estimacin del orden de magnitud

El clculo de la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de proceso condujo a la frmula siguiente:
V=
254
13
_(0.879)(62.4)
(0.866)(62.4)
(31.3145)(60)
Estime V sin usar calculadora. (La solucin exacta es 0.00230.)

SOLUCIN
250
HJ
50
+m
1
( 4 x l 0 l) ( 6 x l 0 1)
= 0.2 x 10
2 5 x l0 2
= 0.002
La tercera forma de verificar un resultado numrico y quiz lo primero que debe hacer al obtener un
resultado es com probar si la respuesta es razonable. Por ejem plo, calcular que un cilindro contiene
4.23 X 1032 kg de hidrgeno cuando sabe que la masa del Sol es de slo 2 X 1030 kg, debe motivarle a
repetir sus clculos. Tambin debe preocuparse si calcula que el volumen de un reactor es mayor que el de
la Tierra (1021 m3) o que la temperatura ambiente es lo bastante alta como para fundir el hierro (1535C).
Si se forma el hbito de preguntarse Es lgica esta respuesta? cada vez que obtenga la solucin de un
problema tanto de ingeniera como de otros aspectos de su vida se ahorrar muchas penas y dificultades.
2.5c
Estim acin de los valores m edidos: m edia de la muestra

Suponga que se lleva a cabo una reaccin qumica de la forma A -* Productos, com enzando con A puro
en el reactor y manteniendo la temperatura del reactor constante a 45C. Transcurridos dos minutos se
toma una muestra del reactor y se analiza para obtener X, el porcentaje de A en la alimentacin que ha
reaccionado.
En teora, X debera tener un valor nico; sin embargo, en un reactor real X es una variable aleatoria, y
cambia de manera impredecible de una corrida a otra en las mismas condiciones experimentales. Los va-
2.5
17
lores de X obtenidos tras 10 corridas sucesivas podran ser los siguientes:
Corrida
X{%)
67.1
73.1
69.6
67.4
71.0
68.2
69.4
68.2
68.7
10
70.2
Por qu no se obtiene el mismo valor de X en cada corrida? Hay varias razones:
Es imposible reproducir las condiciones experimentales de manera exacta en los experimentos suce
sivos. Un cambio de una corrida a otra, de apenas 0.1 grados, en la temperatura del reactor puede
bastar para m odificar el valor medido de X.
Aunque las condiciones fueran idnticas en dos corridas, sera imposible obtener la muestra exacta
mente en el tiempo t = 2.000... minutos ambas veces, y una diferencia de un segundo podra oca
sionar una diferencia medible en X.
Las variaciones en los procedimientos de muestreo y de anlisis qumico introducen, siempre, dis
persin en los valores medidos.
En este punto se podran formular dos preguntas sobre el sistema:
1. Cul es el valor verdadero de X?
En teora, debera haber un valor verdadero es decir, el valor que mediramos si fuera posible
fijar la temperatura exactamente a 45.0000... grados, iniciar la reaccin, mantener la temperatura y todas
las dem s variables experimentales que afectan a X perfectamente constantes, y despus efectuar el
muestreo y el anlisis con precisin total y en el tiempo exacto / = 2.0000... minutos. Sin embargo, en la
prctica es imposible realizar todo esto. Tambin se podra definir el verdadero valor de X como el valor
que se obtendra al efectuar un nmero infinito de mediciones y prom ediar los resultados, pero tampoco
hay una manera prctica para llevar esto a cabo. Lo ms que se puede hacer es estim ar el valor verdadero
de X a partir de un nmero finito de valores medidos.
2.
Cmo se puede estimar el valor verdadeiv de X?
La estimacin ms comn es la media de la muestra (o media aritmtica). Se renen N valores medi

dos de X ( X \,X 2 ,..., Xfj) y despus se calcula
M ed ia de la m uestra:
1
l
X = (A"| + X 2 + + X N ) = / ,X
(2.5-1)
j= >
Para los datos, obtendramos la siguiente estimacin:
X = (67.1 % + 73.1 % + + 70.2%) = 69.3%
10
En forma grfica, los datos y la media de la muestra tendran la apariencia que se muestra a continuacin.
Los valores medidos se encuentran dispersos en tom o a la media de la muestra, como es de esperar.
x = 69.:
1
10
Corrida
Entre ms mediciones se hacen de una variable aleatoria, es mejor el valor estimado con base en la
media de la muestra. Sin embargo, incluso con un gran nmero de mediciones la media de la muestra
constituye, cuando mucho, una aproximacin del valor verdadero y, de hecho, puede estar muy alejada de
ste (p. ej., si los instrumentos o procedimientos que se utilizan para medir X no funcionan bien).
18
Captulo 2
A U T O E V A L U A C I N Los ndices semanales de produccin de cierto producto farmacutico en las ltimas seis semanas fueron
37, 17, 39, 40, 40 y 40 lotes por semana.
1. Piense en las explicaciones posibles para la variacin observada en el ndice de produccin se
manal.
2. Si empleara como base la media de la muestra de los datos proporcionados, qu valor pronos
ticara para el siguiente ndice de produccin semanal?
3. Haga una m ejor prediccin y explique su razonamiento.
2 .5 d
V a r ia n z a d e la m u e s tr a d e d a to s d is p e rs o s
Considere dos conjuntos de mediciones de una variable aleatoria, X por ejemplo, el porcentaje de con
versin en un mismo reactor por lotes medido por dos tcnicas experimentales distintas . En la figura 2.5-1
se muestran diagramas de dispersin de X contra el nmero de la corrida. La media de la muestra de ca
da conjunto es 70%, pero los valores medidos se dispersan en un rango mucho ms estrecho para el pri
mer conjunto (de 68% a 73%), que para el segundo (de 52% a 95%). En cada caso se determ inara que
el verdadero valor de X para las condiciones experimentales dadas es la media de la muestra, 70%, pero
es evidente que se tendra ms confianza en la estimacin para el conjunto (a) que para el conjunto (b).
Se utilizan tres cantidades el rango, la varianza y la desviacin estndar de la muestra para ex
presar el grado en el cual estn dispersos los valores de una variable aleatoria en torno a su valor medio.
El rango es simplemente la diferencia entre los valores ms alto y ms bajo de X dentro del conjunto de
datos:
Rango:
R A"mx Jfmn
(2.5-2)
En la primera grfica de la figura 2.5-1 el rango de X es 5% (73% 68%) y en la segunda grfica es

43% (95% - 52%).
El rango es la medida ms gruesa de la dispersin: incluye slo dos de los valores medidos y no in
dica si la mayora de los valores se agrupan cerca de la media o se dispersan am pliamente alrededor de
la misma. La varianza de la muestra es una medida mucho mejor. Para definirla se determina la desvia
cin de cada valor medido a partir de la media de la muestra, X X { j = 1, 2,...,N), y despus se calcula:
Varianza de la m uestra:
s 2x =
N -\
(*, -
x f + ( x 2- x f
+ ...+ ( xH-
xf
(2.5-3)
El grado de dispersin tambin puede expresarse en trminos de la desviacin estndar de la muestra; por
definicin, la raz cuadrada de la varianza de la muestra es:
Desviacin estndar de a m uestra:
SX ~ ^ SX
(2.5-4)
Entre ms se aleja la variable medida (X) de la media, ya sea en sentido positivo o negativo, mayor
es el valor de (Xj X ) 2, y, por tanto, los valores de la varianza y de la desviacin estndar de la mues
tra aumentan. Si se calculan estas cantidades para los conjuntos de datos de la figura 2.5-1, por ejemplo,
se obtienen valores relativamente pequeos para el conjunto: (a) (sx = 0.30, ,vx = 0.55) y valores grandes
para el conjunto (b) (s^ = 50, x = 7.1).
Para variables aleatorias tpicas, casi dos terceras partes de los valores medidos caen dentro de una
desviacin estndar de la media; cerca de 95% caen dentro de dos desviaciones estndar; y aproximadaConjunto de datos (a)
Xmx = 72%
Xmln
Conjunto de datos (b)
80%
X = 70%
60%
Corrida
Figura 2.5-1 Grficas de dispersin para dos conjuntos de datos con distintos
niveles de dispersin.
2.5
19
X **,
X 2 sx
Corrida
Figura 2.5-2
Dispersin de datos en torno a la media.
mente 99% caen dentro de tres desviaciones estndar.2 La figura 2.5-2 es una ilustracin grfica de lo
anterior. De los 37 valores medidos de X, 27 estn dentro de una desviacin estndar de la media, 33 den
tro de dos desviaciones estndar y 36 dentro de tres desviaciones estndar.
Los valores de las variables medidas a menudo se reportan con lmites de error, por ejemplo: X =
48.2 0.6. Esta igualdad implica que es probable que un solo valor medido de X se encuentre entre 47.6
y 48.8. El punto medio del rango (X = 48.2) casi siempre es el valor medio del conjunto de datos emplea
dos para generar este resultado; no obstante, la importancia de los lmites de error dados (0.6) no es evi
dente a menos que se proporcione ms informacin. El intervalo entre 47.6 y 48.8 puede representar el
rango del conjunto de datos (A',,,^ A ^n ) o 0.6 podra representar sx> 2 sx >0 ^ SX- (Hay otras posi
bilidades, pero casi nunca ocurren.) Al reportar el valor de una variable de este modo, es necesario aclarar
el significado de los lmites de error.
A U T O E V A L U A C I N Se mide cinco veces la velocidad de flujo volumtrico de un fluido de proceso F(cm3/s), y se obtienen
los siguientes resultados:
Medida
V (cm3/s)
232
248
227
241
239
(a) Calcule la media (V), el rango, la varianza (s^), y la desviacin estndar de la muestra (sy).
(b) Hay una elevada probabilidad (mayor de 90%) de que el valor medido de V caiga dentro de dos
desviaciones estndar de la media. Reporte el valor de K en la forma V= a b, eligiendo los va
lores de a y b para definir este rango.
EJEM PLO 2.5-2
Control estadstico de calidad

Se producen 500 lotes de un pigmento cada semana. Segn el programa de control de calidad (CC) de la
planta, cada lote se somete a una prueba precisa de anlisis del color. Si el lote no pasa dicha prueba, es
rechazado y se regresa para su reformulacin.
Y (lotes/semana)
500 lotes/semana
Rechazado
500 lotes/semana
Aceptado
2 Los porcentajes exactos dependen de la manera en que estn distribuidos los valores medidos en tomo a la media por ejemplo,
si siguen una distribucin gaussiana o de otro tipo y del nmero de puntos del conjunto de datos que se usen para calcular la media
y la desviacin estndar.
Captulo 2

Sea Y el nmero de lotes malos producidos por semana y suponga que los resultados de la prueba de CC
para un periodo base de 12 semanas son los siguientes:
Semana
10
11
12
17
27
18
18
23
19
18
21
20
19
21
18
La poltica de la compaa es considerar que la operacin de proceso es normal siempre y cuando el n

mero de lotes malos producidos por semana no sea mayor a tres desviaciones estndar por encima del va
lor medio para el periodo base (p. ej., siempre y cuando Y< Y + 3sy). Si / excede este valor, el proceso
se detiene para dar mantenimiento al equipo (procedimiento prolongado y costoso). Estas desviaciones
tan grandes con respecto a la media podran ser parte de la dispersin normal del proceso, pero son tan
raras, que cuando se presentan la explicacin ms probable es la existencia de algn problema.
1. Cuntos lotes malos por semana indicaran la necesidad de detener el proceso?
2. Cul sera el valor limitante de Y si se emplearan dos desviaciones estndar en vez de tres como
criterio de corte? Cul sera la ventaja y cul la desventaja de emplear este criterio ms estricto?
SOLUCIN
1. Aplicando las ecuaciones 2.5-1, 2.5-3 y 2.5-4, se calcula que la media, la varianza de la m ues
tra y su desviacin estndar respecto a Y durante el periodo base son
12
Y = ^ (17 + 27 H + 18) = 19.9 lotes / semana
;= l
= -L [i 7 _ 19 .9)2 + (27 _ 19.9)2 + .. . + (] g - 19.9)2] = 7.9 |otes / semana:
sy =
= 2.8 lotes / semana
El valor mximo permitido de Y es

y + 3 i Y = 19.9 + (3)(2.8) =
28.3
Si se producen 29 o ms lotes malos por semana, el proceso debe detenerse para proporcionar
mantenimiento.
2. Y + 2sy = 19.9 + (2)(2.8) = 25.5
Si se aplicara este criterio bastaran 26 lotes malos en una
semana para detener el proceso. La ventaja es que, si algo hubiera fallado dentro del proceso, el
problema se corregira ms pronto y se fabricaran menos lotes malos a largo plazo. La desven
taja es que podran realizarse ms paros costosos aunque no hubiese ningn problema y el m a
yor nmero de lotes malos nada ms reflejara la dispersin normal del proceso.
HO M OG ENEIDAD D IM ENSIONAL Y CANTIDADES AD IM ENSIO N ALES

Comenzamos la discusin de unidades y dimensiones diciendo que las cantidades pueden sumarse y restar
se slo cuando estn expresadas en las mismas unidades. Si las unidades son iguales, se deduce que las di
mensiones de cada trmino tambin lo son. Por ejemplo, si dos cantidades se pueden expresar en trminos
de gramos/segundo, ambas deben tener la dimensin (masa/tiempo). Esto sugiere la siguiente regla:
Toda ecuacin vlida debe ser dimensionalmente homognea: es decir, todos los trminos que se su
man en ambos lados de la ecuacin deben tener las mismas dimensiones.
Considere la ecuacin
m( m/s)
= o(m/s) + g(m /s2)t(s)
(2.6-1)
Esta ecuacin es dimensionalmente homognea, ya que todos los trm inos u, uq y gt tienen las mismas
dimensiones (longitud/tiempo). Por otra parte, la ecuacin u = iiQ + g no es homognea respecto a sus di
mensiones (Por qu?) y, en consecuencia, no puede ser vlida.
2.6
Homogeneidad dimensional y cantidades adimensionales
21
Las dimensiones de la ecuacin 2.6-1 son homogneas v consistentes, ya que cada trmino aditivo
est expresado en m/s. Si se sustituyen en la ecuacin los valores de o, g y t con las unidades indicadas,
es posible realizar la suma para determ inar el valor de u. Cuando una ecuacin es dimensionalmente ho
mognea pero sus trm inos aditivos tienen unidades inconsistentes, los trminos (y por tanto la ecuacin)
slo pueden volverse consistentes al aplicar los factores de conversin adecuados.
Por ejemplo, suponga que en la ecuacin de dimensiones homogneas u = uo + g t se desea expresar
el tiempo (/) en minutos y las dems cantidades en las unidades indicadas arriba. La ecuacin puede es
cribirse como:
(m/s) = o(m/s) + g(m /s2)/(min) (60 s/min)
= w0 + 60gt
Cada trm ino aditivo tiene unidades de m/s (verifquelo!), de modo que la ecuacin es consistente.
Lo contrario de la regla mencionada no necesariamente es cierto una ecuacin puede ser homo
gnea en sus dimensiones e invlida . Por ejemplo, si M es la masa de un objeto, entonces la ecuacin
M = 2M es dimensionalmente homognea, pero es evidente que tambin es incorrecta, excepto para un
valor especfico de M.
EJEM PLO 2.6-1
Homogeneidad dimensional
Considere la ecuacin
D(ft) = 3 /(s) + 4
1.
Si la ecuacin es vlida, cules son las dimensiones de las constantes 3 y 4?
2. Si la ecuacin es consistente en sus unidades, cules son las unidades de 3 y 4?
SOLUCIN
3.
Derive una ecuacin para la distancia en metros en trm inos del tiempo en minutos.
1.
Para que la ecuacin sea vlida sus dim ensiones deben ser homogneas, de modo que cada trmino debe tener la dim ensin de longitud. Por tanto, la constante 3 debe tener la dimensin
longitud/ tiempo y la 4 debe tener la dimensin longitud
2 . Para que haya consistencia, las constantes deben ser 3 fit/s

3.
4 ft
Definirem os las nuevas variables Z)'(m) y f'(min). Las relaciones de equivalencia entre las varia
bles antiguas y nuevas son
D \m )
3.2808 ft
= 3.28D'
D(ft) =
1m
'(m in )
60 s
= 6 0 /'
m -
1 min
Sustituya estas expresiones en la ecuacin dada

3.28 D ' = (3)(60O + 4
y sim plifique dividiendo entre 3.28
Z)'(m) = 55/'(m in) + 1.22
Ejercicio: cules son las unidades de 55 y 1.22?
El ejemplo 2.6-1 ilustra un procedimiento general para reescribir una ecuacin en trminos de nue
vas variables que tengan las mismas dimensiones pero unidades distintas:
1.
Defina nuevas variables (p. ej., aadiendo primas al nombre de las antiguas variables) que ten
gan las unidades deseadas.
22
Captulo 2

2.
3.
Escriba expresiones para la antigua variable en trm inos de la nueva variable correspondiente.
Sustituya estas expresiones en la ecuacin original y simplifquela.
Una ca n tid ad adim ensional puede ser un nmero puro (2, 1.3, | ), o una com binacin multiplica
tiva de variables que carezca de dimensiones netas:
M (g)
D(cm)(cm / s)p(g / cm 3)
M 0(g)
H[g / (cm s)]
Una cantidad del tipo de M h 0 D u pt\i tambin se llama g ru p o adim ensional.

Los exponentes (como el 2 en Ai2), las fun cio n es trascendentales (p. ej., log, exp e, y sen), y los
argumentos de las funciones tmscendentales (como Ia X en sen X) deben ser cantidades adimensionales.
Por ejemplo, 102 es algo totalmente comprensible, pero 102 no tiene sentido, como tambin log (20 s)
o sen (3 dinas).
EJEM PLO 2.6-2
Homogeneidad dimensional y grupos adimensionales

Una cantidad k depende de la temperatura T de la siguiente manera:
mol
20,000
= 1.2 x 105 exp 1.9877
cm 3 s
Las unidades de la cantidad 20,000 son cal/mol, y 7se encuentra en K (kelvin). Cules son las unidades
de 1.2 X 105 y 1.987?
SOLUCION
Como la ecuacin debe ser consistente en sus unidades y exp es adimensional, 1.2 X 105 debe tener las
mismas unidades que k, mol/(cm3-s). M s an, como el argumento de exp debe ser adimensional, se
puede escribir
20,000 cal
mol-K
(Todas las unidades se cancelan)
mol
T(K)
1.987 cal
En consecuencia, las respuestas son

1.2 X 105 m ol/(cm 3-s)
2.7
1.987 caI/(mol-K)
1. Qu es una ecuacin dimensionalmente homognea? Una ecuacin con dimensiones homogneas,

es vlida siempre? Si una ecuacin es vlida, deben ser homogneas sus dimensiones?
2. Si y (m /s2) = erz(m3), cules son las unidades de a?
3. Qu es un grupo adimensional? Qu combinacin multiplicativa de r(m ), s(m /s2) y t(s) cons
tituira un grupo adimensional?
4. Si z(lbf) = a sen (Q), cules son las unidades de a y Q?
R E P R E S E N T A C I N Y A N L IS IS D E L O S D A TO S D E P R O C E S O
En ltima instancia, la operacin de cualquier proceso qumico se basa en m edir las variables del proce
so temperaturas, presiones, velocidades de flujo, concentraciones, etctera . En ocasiones es posible
medir estas variables de manera directa, pero por lo general es necesario recurrir a tcnicas indirectas.
Por ejemplo, suponga que se desea medir la concentracin, C, de un soluto en una solucin. Para ello,
casi siempre se mide una cantidad X como una conductividad trmica o elctrica, una absorbancia lumi
nosa o el volumen de titulacin que varia de manera conocida con C, y despus se calcula C a partir del
valor medido de X. La relacin entre C y X se determina en un experimento de calibracin por separado,
en el cual se preparan soluciones de concentracin conocida y se mide X para cada solucin.
Considere un experimento de calibracin en el cual se mide una variable y para diferentes valores
de otra variable, .t:
2.7
23
_L
(a)
Figura 2.7-1
i l
(/
i i
(c)
Grficas representativas de datos experimentales.
1.0
2.0
3.0
4.0
0.3
0.7
1.2
1.8
En trm inos del prim er prrafo, y podra ser la concentracin de un reactivo o alguna otra variable del
proceso, y x podra ser una cantidad fcil de m edir (como la conductividad), cuyo valor se correlaciona
con el de v. Nuestro objeto es em plear los datos de calibracin para estim ar el valor de y para un valor
dado de x que se encuentre entre los puntos tabulados (in terp o laci n ), o fuera del rango de stos (ex tra
polacin).
Hay muchos mtodos de interpolacin y extrapolacin de uso comn, entre ellos: interpolacin li
neal de dos puntos, interpolacin grfica y ajuste de curvas. La eleccin ms adecuada depende de la na
turaleza de la relacin entre a- y y.
La figura 2.7-1 muestra varias grficas ilustrativas de (x, y). Si la representacin de un conjunto de
datos tiene la apariencia de las grficas (a) o (b) de esta figura, es probable que se pueda ajustar una l
nea recta a los datos y em plearla como base para la interpolacin o extrapolacin subsecuentes. Por otra
parte, si es obvio que el trazo es una curva, com o la grfica (c), es posible dibujar la curva por inspec
cin y em plearla como base de la interpolacin, o trazar segmentos de recta uniendo pares sucesivos de
puntos, o bien buscar una funcin no lineal y(.v) que se ajuste a los datos.
La tcnica para dibujar una lnea o una curva a travs de los datos mediante inspeccin es autoexplicativa. Los dems mtodos se repasan en la siguiente seccin.
2 .7 a
I n te r p o la c i n lin e a l d e d o s p u n to s
La ecuacin de la recta que pasa por (.vj, y i) y f e , y 2) en la grfica de y contra .v es
v=
y\ +
x-x ,
Hyi-y\)
(2.7-1)
*2 -* 1 _________
(Puede demostrarlo?) Es posible em plear esta ecuacin para estim ar y para un valor de .v entre .vi y x 2\
tambin se puede utilizar para calcular y para un valor de x fuera de este rango (es decir, extrapolar los
datos), aunque el riesgo de inexactitud es mucho mayor.
Si los puntos de una tabla se encuentran relativamente cercanos, la interpolacin lineal debe propor
cionar una estimacin exacta de y para cualquier valor de .v y viceversa; por otra parte, si los puntos se
encuentran muy separados, o si se van a extrapolar los datos, es conveniente em plear alguna de las tc
nicas para adaptacin de curvas que se describen en la siguiente seccin.
I.
Se miden los valores de una variable ( f ) a diferentes tiempos (/):

/
Demuestre que si se emplea la interpolacin lineal de dos puntos: (a) J \t = 1.3) = 1.9; (b) / ( / = 5)
= 2.25.
24
Captulo 2

2.
Si una funcin de y(.v) tiene la apariencia que se muestra en cada uno de los siguientes diagra
mas, y se efecta una interpolacin lineal de dos puntos, se obtendran valores de y demasiado
altos, demasiado bajos o correctos? Si se usara la frmula de interpolacin lineal de dos puntos
(ecuacin 2.7-1) para e s tim a ry fe ) a partir de los valores tabulados para f e , y i) y f e , y 2 ) en la
grfica (), sera demasiado alto o demasiado bajo el valor estimado?
y
- - - Funcin verdadera
Punto de fabulador
y3
/2
yi
-------------------t
/:
L---------- y
- T! '
x,
O)
2.7b
!1
x2
1!
x3
(6)
(c)
A juste a una lnea recta

Una manera conveniente de indicar la manera en que una variable depende de otra es mediante una ecuacin:
y = 3.v + 4
y = 4.24(at - 3)2 - 23
y = 1.3 X 107 sen, (Zv)/(.v1/2 + 58.4)
Si se tiene una expresin analtica para y f e como las anteriores, es posible calcular y para cualquier
valor dado de .v o determ inar (con un poco ms de esfuerzo) el valor de x para cualquier valor dado de y,
o program ar una computadora para que realice estos clculos.
Suponga que se midieron los valores de la variable dependiente y para diversos valores de la varia
ble independiente x, y que la grfica de y contra .r sobre ejes rectangulares da lo que parece ser una rec
ta. La ecuacin que podra em plear para representar la relacin entre x y y es
y = ax + b
(2.7-2)
Si los puntos presentan muy poca dispersin, como los de la figura 2.71a, es posible dibujar, mediante
inspeccin, una recta que pase por ellos, y si f e , y i ) y f e , y 2 ) son dos puntos los cuales pueden, o no,
ser parte de los datos sobre la recta, entonces
Pendiente:
a _ y i >1
x2 - x ,
Interseccin:
(2.7-3)
r
b r y ' ~ aX'
1= y 2 - a x 2
(2.7-4)
Una vez que a se calcula mediante la ecuacin 2.7-3 y se determina b con cualquiera de las ecuaciones
2.7-4, es conveniente com probar el resultado verificando que la ecuacin 2.7-2 se cumpla en el punto f e ,
y i) o f e , y 2) que no se us para calcular b.
EJEM PLO 2 7 1
____________________
Ajuste de los datos de calibracin de un caudalmetro a una recta

Se obtuvieron los datos siguientes para la calibracin de un rotm etro (velocidad de flujo contra lectura
del rotmetro):
Velocidad de flujo
K(L/min)
20.0
52.1
84.6
118.3
151.0
Lectura del rotmetro

R
10
30
50
70
90
2.7
25
1. Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para V(R).

2. Calcule la velocidad de flujo que corresponde a la lectura de 36 en el rotmetro.
SOLUCIN
1.
La curva de calibracin tiene la siguiente apariencia:
La lnea trazada por inspeccin visual a travs de los datos cruza los puntos (/?i = 10, V\ = 20)
y (R2 = 60, V2 101). Por tanto,
V= aR + b
a-
(Ya que todos los datos caen sobre la lnea)
V2 - V \
1 0 1 -1 2 0
R2 - R \
6 0 -1 0
12
(de la ecuacin 2.7-3)
b = V\ aR\ = 20 (1.62)(10) = 3.8
(de la ecuacin 2.7-4)
En consecuencia, el resultado es
V = 1.62/?+ 3.8
Comprobacin: En el punto (T) ,
aR2 + 6 = (1.62)(60) + 3.8 = 101 = V2
2.
2.7c
R = 36, V = (1.62X36) + 3 .8 =
62.1 L/min.
A ju s te de d a to s no lin e a le s
Durante una semana de estudio en una universidad importante, 423 investigadores efectuaron medicio
nes por separado y al graficar sus resultados observaron que sus datos puntuales no caan sobre los pun
tos de una recta; 416 de ellos encogieron los hombros y dijeron: Estn lo bastante cercanos a ella, y
dibujaron una lnea de todos modos; pero los otros siete prefirieron buscar una ecuacin distinta de y =
ax + b para relacionar las variables.
A justar una ecuacin no lineal (de cualquier tipo, excepto y = ax + b) a los datos por lo general es
ms difcil que ajustar una recta; sin embargo, para algunas ecuaciones no lineales an puede aplicarse
el ajuste de la linea recta si los datos se grafican de manera adecuada. Suponga, por ejemplo, que x y y
se relacionan por la ecuacin y 2 = ax3 + b. Desde luego, la grfica de los valores medidos de y contra los
datos de x sera una curva; no obstante, la grfica de y 2 contra .v3 sera una lnea recta con pendiente a e
interseccin b. De modo ms general, cuando dos cantidades cualesquiera estn relacionadas por una
ecuacin de la forma
(Cantidad 1) = a (Cantidad 2) + b
entonces, al graficar la primera cantidad (y2 en el ejemplo anterior) contra la segunda ( r 5) en coordena
das rectangulares, se obtiene una lnea recta con pendiente a e interseccin b.
A continuacin se dan varios ejemplos adicionales de grficas que dan lneas rectas:
1. y = ax2 + b. G rfica de y contra x 2.
2. y 2 = ^ + b. G rfica de y 2 contra ^ .
3.
^ = a(x + 3) + b. Grfica de j contra (.v + 3).
4.
sen y = a(x2 - 4). G rfica de sen y contra (x2 - 4). La lnea que pasa por los datos debe cruzar
por el origen. (Por qu?)
26
Captulo 2

Aunque la ecuacin original no sea de la forma adecuada para generar una grfica lineal, en ocasio
nes es posible reordenarla para obtener una forma de este tipo:
5.
1
. I
y = - ----- = > - = C ,.Y -C 2

C \x -C 2
y
G rafique j- contra x. Pendiente = C |, interseccin = C2.
6.
y = 1+ x (m x 2 + n )v2 => = m x2 + n
x2
Grafique
cont ra .v2. Pendiente = m, interseccin = n.
A continuacin se resume el procedimiento. Si se tienen (x,y) datos y se desea ajustarlos a una ecua
cin que pueda escribirse en la forma J[x, y ) = ag(x, y ) + b:
1.
2.
Calcule /(.y, y) y g(x, y ) para cada punto (,v, y) tabulado, y grafique y contra g.
Si los puntos trazados caen sobre una recta, la ecuacin
seajusta a los datos.Elija dos puntos
sobre la lnea ( g \,f\) y (</2, f y calcule a y b como sedescribe en la seccin anterior.
h ~ fi
a = ---------------
b = f \ ag\ o bien,
b= f> ag2
7 2 - /i
EJEM PLO 2.7-2
Ajuste de datos no lineales a una recta

Se mide la velocidad de flujo de la masa m(g/s) como funcin de la temperatura T(C).
T
10
20
40
80
14.76
20.14
27.73
38.47
Hay motivos para creer que m vara linealmente con la raz cuadrada de T:
m = aTm + b
Use una grfica lineal para verificar esta frmula y determinar los valores de a y b.
SOLUCIN
Si la frmula es correcta, la grfica de ;;; contra T m sera lineal, con pendiente = a e interseccin = b. A
continuacin se agrega la fila de T v2 a la tabla de datos:
T
Y 1/2
///
10
20
40
3.162
4.472
6.325
8.944
14.76
20.14
27.73
38.47
80
y se grafica m contra T u2 :
Como se obtiene una lnea, se verifica la frmula propuesta. Al trazar dicha lnea a travs de los datos
puntuales, sta pasa por el prim er y el ltim o puntos, de modo que los puntos pueden em plearse para
calcular la pendiente y la interseccin:
2.7
27
n = c i T 1/2 + b
( T \ a = 3.162, /i, = 14.76)

( T V 1 = 8.944, m2 = 38.47)
Pendiente:
a=
r21/2- 7 1/2
Interseccin:
- 3 8 .4 7 -1 4 .7 6 = 4 10 g/( s .oCi/2)
8 .9 4 4 -3 .1 6 2
/, = m, - 7j1/2 = 14.76 - (4.10)(3.162) = 1.80 g/s
(verifique las unidades), de modo que

m = 4.107'l/2 + 1.80
Comprobacin: en el punto (2 ), 4.107 Y1 + 1.80 = (4.10)(8.944) + 1.80 = 38.47 = m2.
Dos funciones no lineales que a menudo se encuentran en el anlisis de proceso son la funcin exponen
cial, y = a 'x [o y = a exp(fov)], donde <?= 2.7182818, y la ley de potencia, y = ax1. Antes de describir c
mo se determinan los parmetros de estas funciones por ajuste a una linea recta, repasaremos algunos
conceptos de lgebra.
El logaritmo natural (ln) es el inverso de la funcin exponencial:
P = eQ<&\n p = Q
(2.7-5)
De ah se deduce que
ln [eC] = O
elnP = P
(2.7-6)
El logaritmo natural de un nmero puede calcularse a partir de su logaritmo decimal (logio o simplemen
te log) mediante la relacin
ln .y = 2.302585 log10.y
(2.7-7)
Las reglas conocidas para obtener logaritmos de productos y potencias se aplican a los logaritmos
naturales; si y = ax. entonces ln y = ln a + ln ,v; y si y = .t*, entonces ln y = b ln .v. Estas propiedades su
gieren maneras de ajustar las leyes de las funciones exponenciales y de potencia a los datos (,v, y):
y = a exp (>.v) => ln y = ln a + bx
[ G rfica de ln y contra .y. Pendiente = b,
1
interseccin = ln a. J
(2.7-8)
I y = ax1 => ln y = ln a + b ln x
1
i Grfica de ln y contra ln .v. Pendiente = b, interseccin = ln a. I
(2.7-9)
Una vez que se determina que ln a es la interseccin de cualquiera de estas grficas, se puede calcular a
a partir de la ecuacin 2.7-6 como exp (ln a)', por ejemplo, si lna = 3.00,entonces a = exp (3.00) = 20.1
AUTOEVALUACIN
1. La siguiente grfica se gener a partir de datos experimentales (.v, y):
A
.a '
U
2.
x2- 2
Qu ecuacin empleara para relacionar .y y y?

Cmo graficara los datos (x, y) para obtener una recta, y cmo determinara a y b para cada
una de las siguientes funciones?
(a) y = a \ x + b
Solucin: G raficandoy contra vx; sea (v3q,yi) y (\3ri, V2) los dos puntos sobre la lnea; calcu
le a = (y2 - y\V (yT 2 - v*i), b = y i - a v.vj.
28
Captulo 2
(b) 1ly = a(x - 3)2 + b

(c) y = (ax2 - A)1'3
(d) sen (y) = x(ax + b)~2
C o o r d e n a d a s lo g a rtm ic a s
Supongamos que se desea ajustar una funcin exponencial y = a exp (bx) a datos (.v, y) obtenidos por me
dicin. Se cuenta con muchos datos puntuales, calcular el logaritmo de cada valor v (necesario para gra
ficar ln y contra .v) probablemente requerira ms tiempo que el procedimiento de ajuste en si mismo. Sin
embargo, suponga que se dibuja una escala adicional paralela al eje ln y, sobre la cual se indican los va
lores de y adyacentes a los valores correspondientes de ln y sobre la primera escala. (Vea la figura 2.7-2.)
Ahora, en vez de tener que calcular ln y para cada valor tabulado de y con el fin de ubicar los datos pun
tuales sobre la grfica, es posible obtener los valores de y en la segunda escala y ubicar los puntos direc
tamente. Si se dibujara el mismo tipo de escala (llamada escala logartm ica) en forma paralela al otro
eje, tambin se podran graficar los valores de ln x sin tener que calcularlos a partir de los datos tabula
dos de x. Una grfica con escalas logartmicas en ambos ejes se denom ina g rfica logartm ica, y si tie
ne un eje logartmico y otro rectangular (de intervalos iguales) se denom ina g rfica sem ilogartm ica. El
papel logartmico para hacer trazos tiene escalas logartmicas en ambos ejes, y el papel semilogaritmico
tiene un eje logartmico y otro rectangular. La mayora de los paquetes para graficar por computadora
permiten elegir escalas logartmicas o semilogartmicas como alternativa de las escalas rectangulares.
A l graficar los valores de una variable y sobre una escala logartmica, en realidad se grafica el loga
ritmo de y sobre una escala rectangular. Supongamos, por ejemplo, que y y x se relacionan por la ecua
cin y = a exp (>.v)(ln y = ln a + bx). Para determ inar a y b es posible graficar y contra .v en una grfica
semilogartmica, eligiendo dos puntos (.vi,yi) y (jc2, y 2 ) sobre la lnea resultante, pero tambin se puede
graficar ln y contra x sobre ejes rectangulares y dibujar la lnea a travs de los dos puntos correspondien
tes (,V|, ln y | ) y (x2, ln y 2). En ambos casos, b y a se obtienen como
b _ ln y 2 ~ ln yi _ ln (y 2 / y |)
.v2 --v,
ln a = ln y \ bx\
o
x2 - x }
=> [a = exp (ln a)]
ln a = ln y 2 bx2
En resumen,
1. Si los datos de y contra x forman una recta en una grfica semilogartmica, entonces ln y contra
.v sera lineal en una grfica rectangular, y los datos pueden, en consecuencia, correlacionarse
mediante una funcin exponencial y = a exp (bx). (Vea la ecuacin 2.7-8.)
10
?Z
6
5
4
3
0 4
ln
0
-
0.5
1 I I 1ll
2 .7 d
(e) y = aehx
(f) y = axb
03
-
02
- 2
0.1
X
Figura 2.7-2
Construccin de una escala logartmica.
2.7
29
2. Si los datos de y contra x forman una lnea en una grfica logartmica, entonces ln y contra ln x
sera lineal en una grfica rectangular y, por tanto, los datos pueden correlacionarse mediante la
ley de potencias y = axf1. (Vea la ecuacin 2.7-9.)
3. Si al graficar valores de una variable z sobre un eje logartmico se obtiene una lnea recta que
pasa por dos puntos con los valores de coordenadas z y 22, reemplace z2 z\ por ln (22^ 1) =
(ln z2 ln zj) en la frmula de la pendiente.
4. Si grafica los valores de ln z en una escala logartmica, no espere obtener nada de utilidad.
EJEM PLO 2.7-3
Ajuste de curvas en grficas logartmicas y semilogartmicas

La grfica de F contra t produce una lnea que pasa por los puntos (t = 15, F = 0.298) y (/2 = 30, F 2 =
0.0527) en: (1) una grfica semilogartmica, y (2) una grfica logartmica. Calcule, para cada caso, la
ecuacin que relaciona a F y /.
SOLUCIN
1.
G rfica semilogartm ica

ln F bt + ln a
(pues la grfica forma una lnea)
F = a e bl
b
ln(/7? / F\)
/2 - / ,
ln (0 .0 5 2 7 /0.298)
(3 0 -1 5 )
ln a = ln F i - bt\ = ln (0.298) + (0 .1 155)( 15) = 0.5218
1}
a = exp(0.5218) = 1.685
o bien,
F = 1.685 exp (-0 .1 1 5 5 /)
2.
Comprobacin: FO2 ) = 1.685 exp ( 0.1155 X 30) = 0.0527.

G rfica logartmica
ln F = b ln t + ln a
(pues la grfica forma una lnea)
F = a tb
b=
ln(F2 / / j ) = ln (0 .0 5 2 7 /0.298) = _ 2 5Q
ln(/2 - |)
ln ( 3 0 /15)
ln a = ln F\ - b ln /, = ln (0.298) + 2.5 ln (15) = 5.559

a = exp (5.559) = 260
o bien,
F = 2 6 0 r 2-5
Comprobacin: F (t 2 ) = 260(30) 2,5 = 0.0527.
1. Las siguientes grficas dan lneas rectas. Qu ecuaciones relacionan a las variables?
(a) P contra t en coordenadas rectangulares.
(b) P (eje logartmico) contra t en una grfica semilogartmica.
30
Captulo 2
2.
2.1 e
(c) P contra t en una grfica logartmica.

(d) y2 3 (eje logartmico) contra Mx2 en una grfica semilogartmica. (Exprese la respuesta
como una funcin exponencial.)
(e) 1/F contra i2 4 sobre una grfica logartmica. (Exprese la respuesta como ley de potencias.)
En las siguientes relaciones, diga las variables que graficara una contra otra y el tipo de ejes que
usara para obtener una lnea recta (considerando que a y b son constantes).
(a) P - a exp (bt)
(c) P2 = exp (a/3 + b)
(b) P = a/b
(d) \/P = a(t 4 )~ b
A ju s te d e u n a ln e a a d a to s d is p e rs o s
Es muy fcil adaptar una lnea a datos como los siguientes:
Sin embargo, como la realidad es muy distinta, es mucho ms probable que los datos tengan la siguien
te apariencia:
Cuando los datos dan puntos tan dispersos como stos, es posible dibujar muchas lneas diferentes que,
en apariencia, se adaptan muy bien a los puntos (o muy mal, dependiendo del punto de vista de lector).
Lo importante es decidir cul usar.
Hay un sinnmero de tcnicas estadsticas para ajustar una funcin a un conjunto de datos disper
sos. La aplicacin de la ms comn la regresin lineal o el mtodo de los mnimos cuadrados para
ajustar una lnea recta a una serie de datos puntuales y contra x, se describe e ilustra en el Apndice A .l,
y es necesario aplicar dicha tcnica para resolver los problemas 2.39 a 2.42 que se encuentran al final del
captulo.
2.8
RESUM EN
Este captulo presenta algunas herramientas fundamentales para resolver problem as que el lector necesi
tar durante el resto del curso, en estudios posteriores de ingeniera y ciencias, y casi en todo momento
de su vida profesional al realizar clculos matemticos. Los principales temas del captulo son:
La forma de convertir una cantidad expresada en un tipo de unidades a su equivalente en otras uni
dades dimensionalmente consistentes em pleando factores de conversin, como los de la tabla que se
encuentra en la cara interna de la pasta delantera del libro.
El peso es la fuerza que ejerce la atraccin gravitacional sobre un objeto. El peso de un objeto de
masa m puede calcularse como W = mg, donde g es la aceleracin de la gravedad en el sitio donde
se encuentra el objeto. A nivel del mar y sobre la Tierra, g = 9.8066 m/s2 = 32.174 ft/s2. Para trans
form ar un peso (o cualquier fuerza) en unidades naturales, como kg-m/s2 o lbm-ft/s2 a su equivalen
te en una unidad de fuerza derivada, como N o lbf, utilice la tabla de factores de conversin.
Las cifras significativas (c.s.) con las cuales se escribe un nmero especifican la precisin con la
cual se conoce dicho nmero. Por ejemplo, x = 3.0 (2 c.s.) indica que x tiene un valor intermedio en-
Problemas
tre 2.95 y 3.05, mientras que x = 3.000 (4 c.s.) seala que su valor se halla entre 2.9995 y 3.0005.
Al multiplicar y dividir cantidades, el nmero de cifras significativas del resultado es igual al nmero
menor de cifras significativas en cualquiera de los factores. En los clculos complejos, conserve el ma
yor nmero de cifras significativas hasta obtener el resultado final, y despus redondee dicho resultado.
Si X es una variable de proceso medida, la media de la muestra de un conjunto de valores medidos,
X , es el promedio del conjunto (la suma de valores dividida entre el nmero de stos). Es una esti
macin de la media verdadera, el valor que se obtendra calculando el promedio de un nmero infi
nito de mediciones. La varianza de la muestra del conjunto, s \, es una medida de la dispersin de
los valores medidos en torno a la media de la muestra y se calcula mediante la ecuacin 2.5-3. La
desviacin estndar de la muestra s \ es la raz cuadrada de la varianza de la muestra.
Si se determinan X y s \ a partir de un conjunto de corridas normales de proceso y el valor de X medi
do en forma subsecuente se encuentra a ms de 2 s \ de distancia de X, es muy probable que algo ha
ya cambiado en el proceso, y habr menos de 10% de probabilidad de que la dispersin normal pueda
explicar esta desviacin. Si la desviacin es mayor de 3sx> habr menos de 1% de probabilidad de que
la dispersin normal sea la causa. Los porcentajes exactos dependen de la manera en que los valores
medidos se distribuyan en torno a la media p. ej., si siguen una distribucin gaussiana y del nme
ro de puntos que posee el conjunto de datos empleado para calcular la media y la desviacin estndar.
Suponga que le dan un conjunto de valores de una variable dependiente y, los cuales corresponden
a los valores de una variable independiente x y desea calcular el valor y para un valor especfico de
.v. Puede suponer dependencia rectilnea de los dos datos que limitan el valor especificado de x y em
plear una interpolacin lineal de dos puntos (ecuacin 2.7-1), o ajustar una funcin a los datos pun
tuales y em plearla para el clculo deseado.
Si los datos (x, y ) parecen estar dispersos en torno a una recta en la grfica de y contra x, se puede
ajustar la lnea empleando las ecuaciones (2.7-3) y (2.7-4) o, para mayor precisin y para estimar la
exactitud del trazo, se puede em plear el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Si la gr
fica de y contra x no es lineal, puede intentar ajustar diversas funciones no lineales graficando fun
ciones de x y y de manera que den una recta. Por ejemplo, para adaptar una funcin y2 = a/x + b a
los datos ( a -, y), grafique y 2 contra l/.v. Si el ajuste es bueno, la grfica ser una recta con pendiente
a e interseccin b.
G raficar y (en escala logartmica) contra x (en escala lineal) en una grfica semilogartmica equiva
le a graficar ln y contra a- en ejes rectangulares. Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos,
.v y y estarn relacionadas por una funcin exponencial y = aebx.
G raficar y contra .v sobre ejes logartmicos equivale a graficar ln y contra ln x en ejes rectangulares.
Si la grfica es lineal en cualquiera de estos casos, .v y y estarn relacionados por una funcin de la
ley de potencia y = ax1.
PROBLEM AS
31
2.1.
Empleando ecuaciones dimensionales, transforme:

(a) Tres semanas a milisegundos.
(c) 554 m4/(da-kg) a cm4/(min-g).
(b) 38.1 ft/s a millas/hora.
2.2.
Use la tabla de factores de conversin que est en la cara interna de la cubierta delantera, para transformar:
(a) 760 millas/hora a m/s.
(c) 5.37 x 103 kJ/min a hp.
(b) 921 kg/m3 a lbm/ft3.
2.3.
Utilice una sola ecuacin dimensional para calcular el nmero de pelotas de golf que necesitara para
llenar su saln de clases.
2.4. Estime, mediante una sola ecuacin dimensional, el nmero de pasos que requerira, caminando de ma
nera normal, para llegar desde la Tierra hasta Alfa Centauri, que se encuentra a 4.3 aos luz de distan
cia. La velocidad de la luz es 1.86 x 105 millas/s.
2.5.
En cierta ocasin, una profesora frustrada dijo que si apilara todos los trabajos escolares que haba califica
do en su vida profesional, llegaran de la Tierra a la Luna. Suponga que un trabajo promedio tiene un grosor
aproximado de 10 hojas de papel para impresora. Emplee una sola ecuacin dimensional para calcular el n
mero de trabajos que la profesora tendra que haber calificado para que su aseveracin fiiera cierta.
2.6. Quiere comprar un automvil y debe escoger entre dos de ellos. El primero fue fabricado en Estados
Unidos, cuesta $14 500 dlares y tiene un rendimiento de 28 millas/gal de gasolina. El segundo
32
Captulo 2

automvil es europeo, cuesta $21,700 dlares y rinde 19 km/L. Si el costo de la gasolina es de $1.25
dlares/gal y si los automviles realmente tienen el rendimiento indicado, calcule por cuntas millas tendra
que manejar el segundo automvil para que su menor consumo de combustible compensara su mayor costo.
2.7.
Un avin supersnico consume 5320 galones imperiales de queroseno por hora de vuelo y vuela un
promedio de 14 horas diarias. Se requieren casi 7 toneladas de petrleo crudo para producir una tonela
da de queroseno. La densidad del queroseno es 0.965 g/cm3. Cuntos aviones seran necesarios para
consumir toda la produccin anual de 4.02 X 109 toneladas mtricas de petrleo crudo?
2.8.
Calcule:
(a) El peso en lbf de un objeto de 25.0 lbm.
(b) La masa en kg de un objeto que pesa 25 newtons.
(c) El peso en dinas de un objeto de 10 toneladas (no son toneladas mtricas).
2.9.
Un tanque para tratamiento de desechos mide 50 m de largo por 15 m de ancho, y su profundidad

promedio es de 2 m. La densidad de los desechos es 85.3 lbm/ft3. Calcule el peso del contenido del
tanque en lbf empleando una sola ecuacin dimensional.
2.10.
Se van a cargar 500 lbm de nitrgeno en un pequeo cilindro metlico a 25C y bajo una presin tal,
que la densidad del gas es 11.5 kg/m3. Estime, sin emplear la calculadora, el volumen que debe tener
el cilindro. Muestre su trabajo.
2.11.
Segn el principio de Arqumedes, la masa de un objeto flotante es igual a la masa de lquido que dicho
objeto desplaza. Aplique este principio para resolver los siguientes problemas:
(a) Un cilindro de madera de 30.0 cm de alto flota verticalmente en una tina de agua (densidad = 1.00
g/cm3). La parte superior del cilindro se encuentra a 14.1 cm por encima de la superficie del lqui
do. Qu densidad tiene la madera?
(b) El mismo cilindro flota verticalmente en un lquido de densidad desconocida. La parte superior del cilin
dro se encuentra a 20.7 cm por encima de la superficie del lquido. Cul es la densidad del fluido?
2.12.
Un cono circular recto con radio de la base R, altura H, y densidad conocida ps, flota con la base hacia
abajo en un lquido de densidad desconocida pf. Una porcin de altura h del cono asoma sobre la super
ficie del lquido. Derive una frmula para p /e n trminos de p^, R y h/H, simplificndola algebraica
mente lo ms posible. [Recuerde el principio de Arqumedes, que se menciona en el problema anterior,
y observe que el volumen del cono es igual a (rea de la base)(altura)/3.]
2.13.
Un tambor cilindrico horizontal tiene 2.00 m de dimetro y 4.00 m de largo. Se llena poco a poco con
benceno (densidad = 0.879 g/cm3). Derive una frmula para W, el peso en newtons del benceno en el
tanque, como una funcin de h, la profundidad del lquido en centmetros.
2.14.
Un poundal es la fuerza necesaria para acelerar una masa de 1 lbm a la velocidad de 1 ft/s2 y un slug
es la masa de un objeto que se acelera a velocidad de 1 ft/s2 cuando se somete a una fuerza de 1 lbf.
(a) Calcule la masa en slugs y el peso en poundals de un hombre de 175 lbm (i) en la Tierra y (ii) en
la Luna, donde la aceleracin de la gravedad es la sexta parte de su valor en la Tierra.
(b) Se ejerce una fuerza de 355 poundals sobre un objeto de 25.0 slugs. A qu velocidad (m/s2) se
acelera el objeto?
2.15. El fern se define como la unidad de fuerza necesaria para acelerar una unidad de masa, llamada el
bung, con la aceleracin gravitacional en la superficie de la Luna, que es un sexto de la aceleracin
gravitacional normal en la Tierra.
(a) Qu factor de conversin debera emplearse para transformar una fuerza de las unidades naturales
a las unidades derivadas en este sistema? (Indique tanto su valor numrico como sus unidades.)
(b) Cul es el peso en ferns de un objeto de 3 bungs que se encuentra sobre la Luna? Cunto pesa
el mismo objeto en Lizard Lick, Carolina del Norte?
2.16. Haga los siguientes clculos. En cada caso, estime primero la solucin sin usar calculadora, siguiendo
el procedimiento que se describe en la seccin 2.5b y, despus, efecte el clculo prestando atencin a
las cifras significativas.
(a) (2.7)(8.632)
(c) 2.365 + 125.2
(b) (3.600 X 10_4)/45
(d) (4.753 X 104) - (9 X 102)
Problemas
2.17.
33
Al resolver un problema, se obtuvo la siguiente expresin:

(0.6700)(264,980)(6)(5.386 x 104)
(3.14159)(0.479xl O7)
El factor 6 es un entero puro. Estime el valor de R sin usar calculadora siguiendo el procedimiento que
se describe en la seccin 2.5b. Despus calcule R, expresando su respuesta en notacin cientfica y de
cimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas.
2.18.
Para probar dos termopares (dispositivos para medir la temperatura) se insertaron sus sondas en agua
hirviendo, se registraron las lecturas, se retiraron y secaron las sondas, y luego se repiti el proceso. Los
resultados de cinco mediciones fueron los siguientes:
T(C) Termopar A
72.4
73.1
72.6
72.8
73.0
T(C)Termopar B
97.3
101.4
98.7
103.1
100.4
(a) Calcule, para cada conjunto de lecturas de temperatura, la media, el rango y la desviacin estn
dar de la muestra.
(b) Qu lecturas del termopar presentan mayor grado de dispersin? Cul termopar es ms exacto?
2.19.
El control de calidad (CC) es un proceso muy difcil en la industria de fabricacin de tintes: cualquier
variacin leve en las condiciones de reaccin produce cambios notorios en el color del producto y, co
mo los clientes siempre requieren alta reproducibilidad de color de un lote al siguiente, hasta el ms li
gero cambio de tonalidad puede ocasionar que se rechace el producto.
Suponga que los diversos valores de frecuencia e intensidad del color que comprenden el anlisis
de ste se combinan, para determinado tinte amarillo, en un solo valor numrico llamado C. Durante un
periodo de prueba en el cual se controlan cuidadosamente las condiciones del reactor, y ste se limpia
a fondo entre lotes sucesivos (lo cual no es un procedimiento usual), el anlisis del producto de 12 lo
tes corridos en das sucesivos da las siguientes lecturas de color:
Lote
C
74.3
71.8
72.0
4
73.1
10
11
12
75.1
72.6
75.3
73.4
74.8
72.6
73.0
73.7
(a) La especificacin de CC para la produccin de rutina es que un lote que se aleje ms de dos des
viaciones estndar de la media del periodo de prueba, debe ser rechazado y reprocesado. Determi
ne los valores mnimo y mximo aceptables para C.
(b) Un experto en estadstica que trabaja en control de calidad y un ingeniero de produccin discuten:
Frank desea aumentar la especificacin de CC a tres desviaciones estndar y Joanne desea redu
cirla a una. Volver a procesar los lotes toma tiempo, es caro y muy poco popular entre los ingenie
ros que tienen que hacerlo. Quin es ms probable que sea el experto en estadstica y quin el
ingeniero? Explique su respuesta.
(c) Suponga que en las primeras semanas de operacin se producen muy pocos lotes inaceptables, pe
ro despus su nmero comienza a aumentar en forma constante. Proponga cinco causas posibles e
indique cmo determinara cul de ellas es la responsable de la cada en la calidad.
*2.20. La compaa donde trabaja fabrica envolturas de plstico para almacenar alimentos. La resistencia al
desgarre de la envoltura, que se representa como X, debe controlarse para que sta pueda desprenderse
del rollo sin esfuerzo, pero que. al mismo tiempo, sea difcil romperla con el uso normal.
En una serie de corridas de prueba, se fabrican 15 rollos de envoltura en condiciones controladas
con gran cuidado y se mide la resistencia al desgarre de cada rollo. Los resultados se emplean como ba
se de una especificacin de control de calidad (vea el problema 2.19). Si el valor-Y para un rollo que se
produce despus se aleja ms de dos desviaciones estndar del promedio correspondiente al periodo de
prueba, se declara que el proceso est fuera de la especificacin y se suspende la produccin para dar
mantenimiento de rutina.
'P ro b lem a de com putadora.
34
Captulo 2

Los datos obtenidos en una serie de prueba son los siguientes:
Rollo
X
10
11
12
13
14
15
134
131
129
133
135
131
134
130
131
136
129
130
133
130
133
(a) Alimente en una hoja de clculo los datos de la serie de prueba y calcule la media de la muestra
A- y la desviacin estndar de la muestra (s\), de preferencia empleando funciones del programa
para efectuar los clculos.
(b) Se obtienen los siguientes valores de resistencia al desgarre para los rollos producidos en 14
corridas consecutivas de produccin subsecuentes a la serie de prueba: 128, 131, 133, 130, 133,
129, 133, 135, 137, 133, 137, 136, 137, 139. En la hoja de clculo (de preferencia empleando la
capacidad de graficar de la misma), elabore una grfica de control de Afcontra el nmero de
corrida, indicando con lneas horizontales los valores que correspondan a X , X 2sx y X + 2s \
del periodo de prueba, e indique qu puntos corresponden a las 14 corridas de produccin. (Vea la
figura 2.5-2.) Qu mediciones ocasionaron que se suspendiera la produccin?
(c) Tras la ltima corrida de produccin, el ingeniero en jefe de la planta regresa de sus vacaciones, exa
mina el registro diario de la planta y comenta que es evidente que el mantenimiento de rutina no fue
suficiente y que debi detenerse el proceso en algn momento de las dos semanas en las cuales estu
vo ausente para dar mantenimiento al sistema. Cundo hubiese sido razonable hacer esto y por qu?
2 .21 . Se reporta que la variable Q tiene el valor de 2.360 X 10-4 kg-m2/h.
(a) Escriba una ecuacin dimensional para Q', el valor de la variable equivalente expresada en unida
des americanas de ingeniera, empleando a los segundos como unidad de tiempo.
(b) Estime Q sin usar calculadora, mediante el procedimiento rpido que se menciona en la seccin 2.5b.
(Muestre sus clculos.) Despus, determine Q mediante una calculadora y exprese su respuesta en no
tacin cientfica y decimal, asegurndose de que tenga el nmero correcto de cifras significativas.
2 .22 .
El nmero de Prandtl. VPr, es un grupo adimensional importante en los clculos de transferencia de

calor y se define como Cpilk, donde Cp es la capacidad calorfica del fluido, J es la viscosidad del flui
do y k es la conductividad trmica. Para un fluido dado, Cp = 0.583 J/(g-C), k = 0.286 W/(m C), y
p = 1936 lbm/(ft-h). Estime el valor de Npr sin emplear calculadora (recuerde: es adimensional), y mues
tre sus clculos; despus, compruebe con su calculadora.
2.23.
El nm ero de Reynolds es un grupo adimensional que se define como sigue para un lquido que flu
ye por una tubera:
Re = Dup/f.1
donde D es el dimetro de la tubera, ti es la velocidad del fluido, p es su densidad y u su viscosidad.
Cuando el valor del nmero de Reynolds es menor de, aproximadamente, 2100, el flujo es laminar
es decir, el lquido se mueve en lneas de flujo suave . Para nmeros de Reynolds mayores de 2100,
el flujo es turbulento, caracterizado por considerable agitacin.
La metil etil cetona (MEK.) lquida fluye a travs de una tubera con dimetro interno de 2.067 pul
gadas a velocidad promedio de 0.48 ft/s. Si la temperatura del fluido es 20C, la densidad de la MEK
lquida es 0.805 g/cm3 y la viscosidad es 0.43 centipoises [1 cP = 1.00 X 10~3 kg/(m-s)]. Sin emplear
la calculadora, determine si el flujo es laminar o turbulento. Muestre sus clculos.
2.24.
La siguiente ecuacin emprica correlaciona los valores de las variables de un sistema que contiene par
tculas slidas en suspensin en un gas que fluye:
, .
\ l /2
1/3( .j
/- x\1/3/
kdv
dpup \
-s- ^ = 2.00 + 0.600 J L
D
[p D ) { v I
Ambos, (ft/pD) y dpup/fi, son grupos adimensionales; kg es un coeficiente que expresa la velocidad a
la cual una especie dada se transfiere del gas a las partculas slidas; y los coeficientes 2.00 y 0.600 son
constantes adimensionales que se obtienen ajustando datos experimentales que abarcan un amplio ran
go de valores de las variables de la ecuacin.
Es necesario conocer el valor de kg para disear un reactor cataltico. Como es difcil determinar
este coeficiente en forma directa, los valores de las dems variables se miden o estiman, y se calcula
kg mediante la correlacin dada. Los valores de las variables son los siguientes:
dp = 5.00 mm
><= 0.100
(adimensional)
Problemas
D=
H=
p =
u=
35
0.100 cm2/
1.00 X I0-5 N-s/m2
1.00 X 10-3 g/cm3
10.0 m/s
(a) Cul es el valor estimado de kg? (Indique su valor y sus unidades.)

(b) Por qu podra diferir de manera significativa el valor verdadero de kg del reactor con respecto al
valor calculado en el inciso (a)? (Mencione varias posibilidades.)
*(c) Elabore una hoja de clculo que contenga hasta cinco conjuntos de valores de las variables dadas
(dp a u)en las columnas y calcule los valores correspondientes de kg.Pruebe su programa con los
siguientes conjuntos de variables: (i) los valores que se danarriba; (ii) los mismos valores,pero
con el doble del dimetro de partcula dp (de modo que sea 10.00 mm); (iii) los mismos valores,
pero con el doble de difusibilidad D ; (iv) los mismos valores, pero con el doble de viscosidad ft;
(v) los mismos valores, pero con el doble de la velocidad u. Reporte los cinco valores calculados
de kg.
2.25.
Un cristal iniciador de dimetro D (mm) se coloca en una solucin de sal disuelta y se observa la nucleacin de nuevos cristales (formacin) a velocidad constante r (cristales/min). Los experimentos con
cristales iniciadores de diferente tamao indican que la velocidad de nucleacin vara, segn el dime
tro de stos, como sigue:
c(cristales/min) = 200D 10D 2
(D en mm)
(a) Cules son las unidades de las constantes 200 y 10? (Suponga que la ecuacin dada es vlida y,
por tanto, dimensionalmente homognea.)
(b) Calcule la velocidad de nucleacin en cristales/s que corresponde al dimetro del cristal de 0.050
pulgadas.
(c) Derive una frmula para r(cristales/s) en trminos de D(pulgadas). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Verifi
que la frmula con el resultado del inciso (b).
2.26.
La densidad de un fluido se obtiene mediante la siguiente ecuacin emprica:

p = 70.5 exp(8.27
10~1P)
dondep es la densidad (lbm/ft3) y P es la presin (lbf/in.2).

(a) Cules son las unidades de 70.5 y 8.27 X 10-7?
(b) Calcule la densidad en g/cm3 para una presin de 9.00 X 106 N/m2.
(c) Derive una frmula para p(g/cm 3) en funcin de / >(N/m2). (Vea el ejemplo 2.6-1.) Compruebe su
resultado empleando la solucin del inciso (b).
2.27.
El volumen de un cultivo microbiano aumenta segn la frmula

K(cm3) =
donde t es el tiempo en segundos.
(a) Calcule la expresin para F(in.3) en trminos de /(h).
(b) La funcin exponencial y su argumento deben ser adimensionales. En apariencia, la funcin dada
contradice ambas reglas y, sin embargo, es vlida. Explique esta paradoja. [Sugerencia: observe el
resultado del inciso (a).]
2.28.
Cierta concentracin C (moI/L) vara con el tiempo (min) segn la ecuacin

C = 3.00 exp (-2 .0 0 0
(a) Cules son las unidades de 3.00 y 2.00?
(b) Suponga que la concentracin se mide en = 0 y t = 1 min. Emplee la interpolacin o la extrapo
lacin lineal de dos puntos para calcular C(t = 0.6 min) y /(C = 0.10 mol/L) a partir de los valores
medidos y compare estos resultados con los valores verdaderos de estas cantidades.
(c) Dibuje una curva de C contra l, y seale en la grfica los puntos que determin en el inciso (b).
*2.29. La siguiente tabla muestra la presin de vapor del 1-clorotetradecano a varias temperaturas:
T(C)
p* (mm Hg)
98.5
131.8
148.2
166.2
199.8
215.5
10
20
60
100
36
Captulo 2

(a) Emplee una interpolacin lineal de dos puntos para estimar el valor de p* a T = 185C.
(b) Escriba una subrutina de computacin para calcular la presin de vapor del 1-clorotetradecano a
cualquier temperatura entre 98.5C y 215.5C empleando la interpolacin lineal de dos puntos. Di
cha subrutina debe determinar las dos temperaturas tabuladas que abarcan la temperatura dada y
aplicar una interpolacin para estimar p*{T). A continuacin, escriba un programa principal para
leer y guardar los valores de p* y T dados en la tabla y para generar una tabla de presiones de va
por a las temperaturas T= 100C, 105C, 110C,..., 215C, empleando la subrutina para estimar
p* a cada temperatura. Compruebe su programa empleando el resultado del inciso (a).
2.30.
Construya las grficas que se describen a continuacin y calcule las ecuaciones para y(.t) a partir de la
informacin que proporcionamos. Todas las grficas son lneas rectas. Observe que las coordenadas da
das se refieren a la abscisa y la ordenada, y no a valores de x y y. [La solucin del inciso (a) se da co
mo ejemplo.]
(a) Una grfica de ln y contra x en coordenadas rectangulares pasa por (1.0,0.693) y (2.0, 0.0) (es de
cir, en el primer punto x = 1.0 y ln y = 0.693).
Solucin: In y = bx + ln a => y = aehx
b = (ln y 2 - lnyi)/(x2 - x,) = (0 - 0.693)/(2.0 - 1.0) = -0 .6 9 3
ln a = ln y i bx\ = 0.693 + 0.693 * 1.0 = 1.386 => a = e 1-386 = 4.00
| y = 4.00e~O693t
(b)
(c)
(d)
(e)
2.31.
Una grfica semilogartmica de y (eje logartmico) contra x atraviesa por (1,2) y (2,1).
Una grfica logartmica d e y contra x pasa por (1,2) y (2,1).
Una grfica semilogartmica de Ay (eje logartmico) contra y/x, pasa por (1.0,40.2) y (2.0, 807.0).
Una grfica logartmica de y2/* contra (.v 2) pasa por (1.0, 40.2) y (2.0, 807.0).
Diga qu graficara para obtener una recta si tuviera que correlacionar datos experimentales de (x , y)
mediante las siguientes ecuaciones, e indique cules seran las pendientes y las intersecciones en trmi
nos de los parmetros de las relaciones. Si se pudieran aplicar en forma conveniente dos tipos distintos
de grficas (p. ej., rectangular o semilogartmica), indique qu graficara en cada caso. [La solucin del
inciso (a) se da como ejemplo.]
(a) y2 = ae~b,x.
Solucin: Construya una grfica semilogartmica d e y 2 contra Mx o una grfica de ln(v2) contra
Mx en coordenadas rectangulares. Pendiente = b, interseccin = ln a.
(b)
(c)
(d)
(e)
(0
(g)
2.32.
y 1 = mxi n
l/ln (y - 3) = (1 + a \x ) / b
(y + l )2 = [a(.v 3)3]-1
y = exp(a \'x + b)
xy = 10l( r+ -V>+*1
y = [ax + b/x]-'
Un higrmetro, el cual mide la humedad en una corriente de gas, se va a calibrar con el aparato que se
muestra a continuacin:
Problemas
37
Se alimentan vapor y aire seco a velocidades de flujo conocidas y se mezclan para formar una corrien
te de gas con contenido de agua conocido. Se anota la lectura del higrmetro. Luego, se modifica la ve
locidad de flujo, ya sea del agua o del aire, para producir una corriente con diferente contenido de agua
y se anota la nueva lectura, y as sucesivamente. Se obtienen los siguientes datos:
Fraccin msica
del agua, r
Lectura del
higrmetro, R
0.011
0.044
0.083
0.126
0.170
5
20
40
60
80
(a) Dibuje una curva de calibracin y determine una ecuacin para y(R).
(b) Suponga que se introduce una muestra de gas de combustin en la cmara del higrmetro y se ob
tiene una lectura de R = 43. Si la velocidad de flujo msico del gas de combustin es 1200 kg/h,
cul es la velocidad de flujo msico del vapor de agua en el gas?
2.33.
La temperatura de una unidad de proceso se controla haciendo pasar agua a velocidad controlada a tra
vs de una chaqueta de enfriamiento que envuelve a dicha unidad.
L c jl
Agua de enfriamiento!;
<p (litros/s)
Unidad de
proceso
I Rotmetro
rec)
J
Chaqueta
La relacin exacta entre la temperatura unitaria T(C) y la velocidad de flujo del agua de enfria
miento <p(L/s) es muy compleja, y se desea derivar una frmula emprica simple para aproximar esta re
lacin en un rango limitado de velocidades de flujo y temperaturas. Se toman datos de T contra 0 . Las
grficas de T contra <f>en coordenadas rectangulares y semilogartmicas dan curvas definidas (descar
tando T= a<>+ b y T= ae1*? como posibles funciones empricas), pero la grfica logartmica tiene la si
guiente apariencia:
Al trazar la lnea que pasa por los datos se observa que atraviesa los puntos (<>\ = 25, T\ = 210) y
( 0 2 = 40, 72= 120).
(a) Cul es la relacin emprica entre <>y T!
(b) Empleando la ecuacin derivada, calcule las velocidades de flujo del agua de enfriamiento nece
sarias para mantener la temperatura de la unidad de proceso a 85C, 175C y 290C.
(c) Cul de las tres estimaciones del inciso (b) le parece ia ms confiable y cul la menos confiable?
Explique su razonamiento.
2.34.
Se lleva a cabo una reaccin qumica A - B en un recipiente cerrado y se obtienen los siguientes da
tos para la concentracin de A, CA(g/L), en funcin del tiempo, /(min), desde el inicio de la reaccin:
38
Captulo 2
Cao
CAl
Itmin)
0_______36
C.(gflitro) 10.1823
0.1453
65
100
160
0.1216
0.1025
0.0795
0.0495
El mecanismo de reaccin propuesto predice que Q y / deben estar relacionadas por la expresin
ln C A ~ C Af = - k t
C A0 ~ C Ae
donde k es la constante de la velocidad de reaccin.

(a) Apoyan los datos esta prediccin? En caso afirmativo, determine el valor de k. (Emplee una gr
fica semilogartmica para resolver este problema.)
(b) Si el volumen del tanque es 30.5 galones y B no existe en el tanque cuando t = 0, qu cantidad
de B(g) contendr dicho tanque transcurridas dos horas?
2.35.
El momento culminante de la pelcula La berenjena que engull a Nueva Jersey se produce cuando
el joven y destacado cientfico anuncia que descubri la ecuacin para determinar el volumen de la be
renjena:
'Tft3) = 3.53 X 10~2 exp(2/2)
donde t es el tiempo en horas desde el momento en que el vampiro inyect en la berenjena una solu
cin preparada con la sangre de la hermosa higienista dental.
(a) Cules son las unidades de 3.53 X 10~2 y 2?
(b) El cientfico obtuvo la frmula midiendo V contra t y determinando los coeficientes por regresin
lineal. Cul variable grfico contra cul otra y en qu tipo de coordenadas? Qu habra obteni
do como la pendiente y la interseccin en esta grfica?
(c) El distribuidor europeo de la pelcula insiste en que la frmula para el volumen se d en m3 en fun
cin de t(s). Derive la frmula.
2.36.
La relacin entre la presin P y el volumen V de aire en un cilindro durante el ascenso de un pistn en

una compresora de aire puede expresarse como sigue:
P l* = C
donde k y C son constantes. En una prueba de compresin se obtienen los siguientes resultados:
P(mm Hg)
760
1140
1520
2280
3040
3800
K(cm3)
48.3
37.4
31.3
24.1
20.0
17.4
Determine los valores de k y C que se ajusten mejor a los datos. (Indique los valores numricos y las
unidades.)
2.37.
Al modelar el efecto de una impureza sobre el crecimiento de un cristal, se deriv la siguiente ecuacin:
G -G ..
G0 - G
1
K LC m
donde C es la concentracin de la impureza, G l es la velocidad limitante del crecimiento, Go es la velo

cidad de crecimiento del cristal cuando no hay impureza presente, y K\_ y m son parmetros del modelo.
En un experimento dado, Gq = 3.00 X 10-3 mm/min, y G l = 1.80 X 10~3 mm/min. Se miden las
velocidades de crecimiento a diversas concentraciones de la impureza C (partes por milln, o ppm), con
los siguientes resultados:
Problemas
38.
C (ppm)
50.0
75.0
100.0
125.0
150.0
G(mm/min) X 103
2.50
2.20
2.04
1.95
1.90
39
(Por ejemplo, cuando C = 50.0 ppm, G = 2.50 X 10 3 mm/min).

(a) Determine K i y m, indicando los valores numricos y las unidades.
(b) Se alimenta al cristalizador con una solucin cuya concentracin de impureza es 475 ppm. Estime
la velocidad esperada de crecimiento del cristal en (mm/min). Despus, explique por qu tomara
este resultado con mucho escepticismo.
Se cree que la lectura de un instrumento de proceso, Z( volts), se relaciona con la velocidad de flujo de
la corriente de proceso F(L/s) y la presin P(kPa) por la siguiente expresin:
Z = a f* Pe
Se obtuvieron datos del proceso en dos conjuntos de corridas en una se mantuvo V constante y en la
otra P constante . Los datos obtenidos fueron:
2
0.65
1.02
1.75
3.43
1.02
1.02
1.02
P(kPa)
11.2
11.2
11.2
11.2
9.1
7.6
5.4
Z(volts)
2.27
2.58
3.72
5.21
3.50
4.19
5.89
Punto
f(Ls)
(a)
Suponga que slo hubiese efectuado las corridas 2, 3 y 5. Calcule a, h y c algebraicamente a par
tir de los resultados de estas tres corridas.
(b) Ahora emplee un mtodo grfico y todos los datos para calcular a, b y c. Comente por qu tendra
ms confianza en este resultado que en el del inciso (a). (Sugerencia: necesitar por lo menos dos
grficas.)
.39
Ajuste, a los siguientes datos, (a) una linea y (b) una lnea que pase por el origen usando el mtodo de
los mnimos cuadrados (Apndice A .l):
X
0.3
1.9
3.2
0.4
2.1
3.1
Incluya ambas lneas ajustadas y los datos puntuales en una sola grfica.
40.
Un tanque de almacenamiento se carga con una solucin que contiene desechos peligrosos y sta se so
mete a un tratamiento qumico para descomponer los desechos en productos inofensivos. Se ha visto que
la concentracin del desecho que se descompone. C, vara con el tiempo de acuerdo con la frmula
C = \l(a + bt)
Cuando ha transcurrido el tiempo suficiente para que la concentracin descienda a 0.01 g/L, el conte
nido del tanque se descarga en un ro que pasa junto a la planta.
Se obtienen los siguientes datos para C y /:
(a)
f(h)
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
C(g/L)
1.43
1.02
0.73
0.53
0.38
Si la frmula que se indica es correcta, qu grfica dara una recta que le permitiera determinar
los parmetros a y />?
(b) Calcule a y b empleando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Determine la pre
cisin del ajuste generando una grfica de C contra t que muestre tanto los valores medidos de C
como los predichos.
(c) Empleando los resultados del inciso (b), estime la concentracin inicial de desecho en el tanque y
el tiempo necesario para que C alcance el nivel de descarga.
(d) Es probable que tenga muy poca confianza en el tiempo estimado en el inciso (c). Explique por qu.
40
Captulo 2

(e)
2.41.
Hay otros problemas potenciales en el procedimiento completo para la eliminacin de desechos.

Indique varios de ellos.
Se registraron los siguientes datos de (,v, y):

.V
0.5
1.4
84
2.20
4.30
6.15
(a) Grafique los datos en ejes logartmicos.

(b) Determine los coeficientes de una expresin de ley de potencia y = axh por el mtodo de los m
nimos cuadrados. (Recuerde lo que en realidad est graficando en este caso, es imposible evi
tar el uso de los logaritmos de las coordenadas de los datos puntuales.)
(c) Dibuje la lnea calculada en la misma grfica de los datos.
*2.42. El estudio publicado sobre una reaccin qumica, A - P, indica que cuando el reactor contiene inicial
mente A a la concentracin CAo(g/L) y la temperatura de reaccin, T, se mantiene constante, entonces
la concentracin de P en el reactor aumenta con el tiempo segn la frmula
Cp(g/L) = CAo( 1 ~
e ~ b)
La constante de velocidad, A-(s-1 ), es, desde luego, slo una funcin de la temperatura de reaccin.
Para comprobar este hecho, se lleva a cabo la reaccin en cuatro laboratorios distintos. Los datos
experimentales reportados son los siguientes:
Laboratorio 1
r= 2 7 5 C
CA0 = 4.83
Laboratorio 2
T= 275C
CA0 =12.2
2.43.
Laboratorio 4
f= 2 7 5 C
C ao = 3.69
CP(g/L)
Ks)
0
10
20
30
60
120
240
360
480
600
Laboratorio 3
T = 275C
Cao = 5.14
0.0
0.287
0.594
0.871
1.51
2.62
3.91
4.30
4.62
4.68
0.0
1.21
2.43
3.38
5.89
8.90
11.2
12.1
12.1
12.2
0.0
0.310
0.614
0.885
1.64
2.66
3.87
4.61
4.89
5.03
0.0
0.245
0.465
0.670
1.20
2.06
3.03
3.32
3.54
3.59
(a) Qu grfica dara una recta si la ecuacin dada es correcta?

(b) Anote los datos proporcionados en una hoja de clculo. Genere la grfica del inciso (a) y determi
ne el valor correspondiente de k para cada conjunto de valores (Cp contra /). (Es probable que su
programa de hoja de clculo incluya una funcin para llevar a cabo una regresin lineal sobre los
datos en las dos columnas indicadas.)
(c) Emplee los resultados del inciso (b) para obtener una buena estimacin del valor de k a 275C. Ex
plique cmo la obtuvo.
(d) Si realiz los clculos del inciso (b) de manera correcta, uno de los valores calculados para k es
tar muy desviado con respecto a los dems. Piense en todas las explicaciones posibles para este
resultado (hasta diez).
Suponga que tiene n datos puntuales (jri,yi), {xi,y 2 ),,
y) y desea ajustar a ellos una lnea que pa
se por el origen (y = a.v) usando el mtodo de los mnimos cuadrados. Derive la ecuacin A. 1-6 (Apn
dice A. 1) para la pendiente de la lnea escribiendo la expresin para la distancia vertical d desde el
'-simo dato puntual (.x,y,) hasta la lnea, y despus escriba la expresin para <p = H d2, y encuentre por
diferenciacin el valor de a que minimice esta funcin.
Problem a de com putadora.
Problemas
41
*2.44. Escriba un programa de computadora para ajustar una lnea rectay = ax + h a datos tabulados (x, y), su
poniendo que no se tomarn ms de 100 datos puntuales en cualquier corrida. Su programa debe leer y
almacenar los datos, evaluar la pendiente a y la interseccin b de la mejor lnea que pase por los datos
empleando las ecuaciones A. 1-3 a A. 1-5 del Apndice A, y despus imprimir los valores medidos de x
y y. y los valores calculados de y(= ax + b) por cada valor tabulado de x.
Pruebe su programa ajustando una linea a los datos de la siguiente tabla:
2.45.
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
2.35
5.53
8.92
12.15
15.38
La velocidad a la cual una sustancia atraviesa una membrana semipermeable se determina por la difusividad D(cm2/s) del gas. D vara con la temperatura de la membrana T(K) segn la ecuacin de Arrhenius:
D = D q Exp (-E IR T )
donde DO =factor preexponencial
E = energa de activacin por difusin
R = 1.987 cal/(mol-K).
Se miden, a diversas temperaturas, las difusividades de SO2 en un tubo de hule de fluorosilicona, y se
obtienen los siguientes resultados:
(a)
(b)
(c)
*(d)
T (K)
D (cm2/s) X 106
347.0
374.2
396.2
420.7
447.7
471.2
1.34
2.50
4.55
8.52
14.07
19.99
-(tanto que D = 1.34 X I0 6cm2/s
Cules son las unidades de Do y "?

Cmo se deben graficar los datos para obtener una recta en coordenadas rectangulares?
Grafique los datos como se indica en el inciso (b) y determine Do y a partir de la lnea resultante.
Escriba un programa de computadora u hoja de clculo para leer los datos (T, D) y calcular Do y
E por el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A. 1). Despus, corra el programa e impri
ma los resultados.
Captulo
3
Procesos y variables
de proceso
Un pro ceso es cualquier operacin o serie de operaciones por las cuales se logra un objetivo parti
cular. Este texto habla sobre las operaciones que provocan un cam bio fsico o qum ico en una sus
tancia o m ezcla de sustancias. El m aterial que entra en un proceso se denom ina alim e n tac i n o
m a te ria l de e n tra d a , y el que sale se denom ina p ro d u c to o m a te ria l de salid a. A m enudo los pro
cesos constan de m ltiples pasos, y cada uno de ellos se lleva a cabo en una u n id a d de proceso, ca
da una de las cuales est asociada a un conjunto de c o rrie n te s de p roceso de entrada y de salida.
Com o ingeniero qum ico, es posible que tenga que disear u operar algn proceso en determ i
nado m om ento. Este diseo incluye la form ulacin de un diagram a de flujo del proceso (plan), ade
m s de la especificacin de las unidades individuales del proceso com o reactores, equipo de
separacin, cam biadores de calor y las variables operativas asociadas. La o p era ci n im plica el
funcionam iento continuo del proceso. Este ltim o y todo el equipo deben generar algn producto a
una velocidad determ inada y con caractersticas especficas. An ms, quiz en un m om ento dado
tenga que responsabilizarse de preservar la com petitividad econm ica del proceso identificando m e
didas de abatim iento de costos, para reducir el uso de m ateria prim a o energa. H abr m om entos en
que el proceso no funcione bien y tenga que ejercitar su capacidad para resolver problemas con el fin
de encontrar sus causas. Q uiz las condiciones del m ercado dicten una velocidad de produccin m a
yor de la que se puede alcanzar con el equipo existente en las condiciones actuales de operacin y
la elim inacin de los cuellos de botella estara a la orden; a veces ocurrir lo contrario y ser nece
sario reducir la velocidad de produccin y la cada de esta ltim a ser la preocupacin.
Todas las actividades y funciones descritas en el prrafo anterior se relacionan m ediante las co
rrientes de proceso que conectan a las unidades de ste y constituyen su diagram a de flujo. Para lle
var a cabo estas funciones es necesario conocer las cantidades, com posiciones y condiciones de
dichas corrientes y de los m ateriales que se encuentran en el interior de las unidades de proceso. De
be ser capaz de m edir o calcular este tipo de inform acin para unidades ya existentes, o de esp ecifi
car y calcular dicha inform acin para el diseo de unidades.
Este captulo incluye definiciones, tcnicas ilustrativas de m edicin y m todos para calcular las
variables que caracterizan la operacin de procesos y unidades individuales de proceso. En captu
los posteriores analizarem os cm o em plear los valores m edidos de algunas de estas variables para
calcular las cantidades relacionadas con el proceso que no pueden m edirse de m anera directa, pero
que deben conocerse para disear o evaluar el proceso en su totalidad.
3.0
OBJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
Al term inar este capitulo, deber ser capaz de:
Explicar con sus propias palabras y sin lenguaje especial: (a) la diferencia entre densidad y gra
vedad especfica; (b) el significado de gram o-m ol, Ib-mol, mol y kmol; (c) cuando m enos dos
m todos para m edir la tem peratura y otros dos para m edir la presin de un fluido; (d) el signi43
44
Captulo 3
Procesos y variables de proceso
3.1
ficado de los trm inos presin absoluta y presin m anom trica; (e) por qu la presin atm osf
rica no es necesariam ente 1 atm.
C alcular la densidad en g/cm 3 o lbm/ft3 de una especie lquida o slida a partir de su gravedad
especifica, y viceversa.
C alcular dos cantidades de m asa (o velocidad de flujo de m asa), volum en (o velocidad de flujo
volum trico) y m oles (o velocidad de flujo m olar), a p artir del conocim iento de una tercera pa
ra cualquier especie con densidad y peso m olecular conocidos.
Dada la com posicin de una m ezcla expresada en trm inos de fraccin m sica, calcular su com
posicin en trm inos de fracciones m olares, y viceversa.
D eterm inar el peso m olecular prom edio de una m ezcla a partir de la com posicin m olar o m
sica de la mezcla.
T ransform ar una presin expresada com o cabeza de un fluido a la presin equivalente expresa
da en fuerza por unidad de rea, y viceversa.
C onvertir una lectura m anom trica a una diferencia de presin para un m anm etro de extrem o
abierto, un m anm etro de extrem o cerrado y un m anm etro diferencial.
Efectuar conversiones entre tem peraturas expresadas en K, C, F y R.
M ASA Y VOLUM EN
La d e n sid a d de una sustancia es su m asa por unidad de volum en (kg/m 3, g/cm 3, lbm/ft3, etctera).
El volum en especfico de una sustancia es el volum en que ocupa una masa unitaria de esa sustan
cia; es el inverso de la densidad. La densidades de los slidos y lquidos puros son bsicam ente in
dependientes de la presin y varan relativam ente poco con la tem peratura. La variacin de sta
ltim a puede producirse en cualquier sentido; por ejem plo, la densidad del agua liquida aum enta de
0.999868 g/cm 3 a 0C a 1.00000 g/cm 3 a 3.98C y despus dism inuye a 0.95838 g/cm 3 a 100C. Las
densidades de innum erables com puestos puros, soluciones y m ezclas pueden encontrarse en referen
cias estndar (com o el Manual de Perry del Ingeniero Qum ico, pp. 2-7 a 2-47 y 2-91 a 2-120). El ca
ptulo 5 de este libro proporciona m todos para estim ar las densidades de gases y m ezclas de
lquidos.
La densidad de una sustancia puede em plearse com o factor de conversin para relacionar la m a
sa y el volum en de una cantidad determ inada de dicha sustancia. Por ejem plo, la densidad del tetracloruro de carbono es 1.595 g/cm 3: la masa de 20.0 cm 3 de CCI4 es, por tanto,
20.0 cm 3
1-595 g
= 31.9 g
cm 3
y el volum en de 6.20 lbm de CCI4 es
6.20 lbm
454 g
1 lbm
1 cm 3
= 1760 cm 3
1.595 g
La g rav e d ad esp ecfica de una sustancia es la relacin entre la densidad p de la sustancia y la

densidad p rcf de la sustancia de referencia en condiciones especficas:
SG
p/pref
'R. H. Perry y D. W. Green. eds.. Pern 's Chemical Engineers' Handbook. 7a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.
(3.1-1)
3.1
Masa y volumen
45
La sustancia de referencia que se em plea con mayor frecuencia para slidos y lquidos es el agua a
4.0C, que tiene la siguiente densidad:
pH->0(i)(4C) = 1.000 g/cm3
= 1000.0 kg/m3
= 62.43 lbm/ft3
(3.1-2)
Observe que la densidad de un lquido o un slido en g/cm3 es numricamente igual a la gravedad espe
cfica de esa sustancia. La notacin
SG = 0.6
20
significa que la gravedad especfica de una sustancia a 20C con respecto al agua a 4C es 0.6.
Si conoce la gravedad especfica de una sustancia, inultiplquela por la densidad de referencia en cual
quier unidad para obtener la densidad de la sustancia en las mismas unidades. Por ejemplo, si la gravedad
especfica de un lquido es 2.00, su densidad es 2.00 X 103 kg/m3 o 2.00 g/cm3 o 125 lbm/ft3. La tabla
B .l presenta las gravedades especficas de algunos slidos y lquidos selectos.
Nota: En ocasiones se emplean unidades especiales de densidad llamadas grados Baum (B), grados API
(API) y grados Twaddell (Tw), en particular en la industria petrolera. Las definiciones y los factores de
conversin de estas unidades se dan en las pginas 1-20 del Manual de Perry del Ingeniero Qumico.
AUTOE VALUACIN
1. Cules son las unidades de la gravedad especfica?

2 . La gravedad especfica de un lquido es de 0.50. Cul es su densidad en g/cm3? Cul es su vo
lumen especfico en cm 3/g? Cul es su densidad en lbm/ft3? Cul es la masa de 3.0 cm 3 de es

te lquido? Qu volumen ocupan 18 g?
3. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una densidad de 1.34 g/cm3, tendrn la misma masa 3
cm 3 de A que 3 cm 3 de B?
4. Si las sustancias A y B tienen, ambas, una gravedad especfica de 1.34, tendrn 3 cm3 de A la
misma masa que 3 cm 3 de B? Por qu no?
5. Si congela una botella totalmente llena de agua sta se rompe, pero si congela un recipiente de
paredes flexibles perfectam ente sellado y lleno de alcohol -butlico, sus paredes se vuelven
cncavas. Qu puede concluir sobre las densidades de las formas lquida y slida de estas dos
sustancias?
6. Diga si la densidad del mercurio lquido aumenta o disminuye al elevarse la temperatura. Justi
fique su respuesta empleando un term metro para ilustrarla.
EJEM PLO 3.1-1
Masa, volumen j' densidad

Calcule la densidad del mercurio en lbm/ 3 a partir de una gravedad especfica tabulada, y calcule el vo
lumen en ft3 que ocupan 215 kg de mercurio.
SOLUCIN
La tabla B.l muestra que la gravedad especfica del mercurio a 20C es 13.546. Por tanto,
I
Ih 1 _
845.7-ÊA., = (13.546) 62.43 ft3
ft3
V
11 J
215 kg
V=-
1 lbm
0.454 kg
1 ft3
845.7 lbm
0.560 ft3
46
Captulo 3

Como sealamos antes, ia temperatura y la presin no tienen gran influencia sobre la densidad de
slidos y lquidos. Sin embargo, el hecho de que el mercurio del term metro ascienda o descienda con
los cambios de temperatura indica que es posible medir el efecto de la temperatura sobre la densidad del
lquido. Los coeficientes de expansin trmica lineal y cbica (volumtrica) de algunos slidos y lqui
dos se dan como funciones polinom iales em pricas de la temperatura en las pp. 2-128 a 2-131 del Ma
nual de Perry' de! Ingeniero Qumico. Por ejemplo, este manual seala que el volumen del mercurio depende
de la temperatura como sigue
V(T)= F0 (l + 0 .18182 X 10~3r + 0.0078 X 10~6r 2)
(3.1-3)
donde V(T) es el volumen de una masa dada de mercurio a la temperatura T\C) y Kq es el volumen de la
misma masa de mercurio a 0C.
EJEM PLO 3.1-2
Efecto de la temperatura sobre la densidad de un lquido

En el ejemplo 3.1-1, se determin que 215 kg de mercurio ocupaban 0.560 ft3 a 20C. (1) Qu volumen
ocupar el mercurio a 100C? (2) Suponga que el mercurio se encuentra en un cilindro con 0.25 in. de
dimetro. Qu cambio se observar en la altura del mercurio al calentarlo de 20C a 100C?
SOLUCIN
1. De la ecuacin 3.1-3
F (100C )= K0[l + 0 .1 8 1 8 2 X 10~3(100) + 0.0078 X 10~6(I0 0 )2]
y
K(20C) = 0.560 ft3 = K0[l + 0.18182 X 10_ 3(20) + 0.0078 X 10_ 6(20)2]
Despejando Vq de la segunda ecuacin y sustituyndolo en la primera da
K( 100C) =
2.
0.568 ft3
El volumen del mercurio es igual a TilfiH/A, donde D es el dimetro del cilindro y H es su altu
ra. Como D es constante,
//(100C ) - H ( 20C) = K(100C ) - K<20C)
ji D 2 ! 4
| | > = (0.25/12) ft
= 123.5 ft
3.2
3 .2 a
V E L O C ID A D D E F L U J O
V e lo c id a d d e flu jo m sic o y flu jo v o lu m tric o
La mayora de los procesos implican el paso de material de un punto a otro en ocasiones, entre unida
des de proceso, o de una instalacin de produccin a una bodega . La velocidad a la cual se transporta
el material a travs de una lnea de proceso constituye la velocidad de flujo de ste.
La velocidad de flujo de una corriente de proceso puede expresarse como velocidad de flujo m si
co (masa/tiempo), o como velocidad de flujo volum trico (volumen/tiempo). Suponga que un fluido
(gas o lquido) se desplaza por la tubera cilindrica que aparece abajo, donde el rea sombreada represen-
m(kg fluido/s)
V(m3 fluido/s)
3.2
Velocidad de flujo
47
ta un corte perpendicular al sentido del flujo. Si la velocidad de flujo msico del fluido es iii(kg/s)2, en
tonces cada segundo pasan m kilogram os de ste a travs del corte transversal. Si la velocidad de
flujo volum trico del fluido en el corte transversal dado es F(m3/s), entonces cada segundo pasan V
m etros cbicos del fluido a travs del corte transversal. No obstante, la m asa m y el volum en V del
fluido en este caso del que atraviesa el corte transversal cada segundo no son cantidades inde
pendientes, sino que se relacionan por la densidad del fluido, p :
p = m lV = m lV
(3.2-1)
De este modo, la densidad de un fluido puede emplearse para transformar la velocidad de flujo volumtrico
conocida de una corriente de proceso en velocidad de flujo msico, o viceversa.
Es preciso conocer las velocidades de flujo msico de las corrientes de proceso para realizar muchos
clculos de dicho proceso, pero con frecuencia es ms conveniente medir las velocidades de flujo volu
mtrico. Por tanto, un procedimiento comn consiste en medir V y calcular m a partir de V y la densidad
de la corriente de fluido.
A U TO E V A L U A C I N
1.
2.
3.
La velocidad de flujo msico del H-hexano (p = 0.659 g/cm3) en una tubera es 6.59 g/s. Cul
es su velocidad de flujo volumtrico?
La velocidad de flujo volumtrico del CCI4 (p = 1.595 g/cm3) en una tubera es 100.0 cm 3/min.
Cul es su velocidad de flujo msico?
Suponga que un gas fluye a travs de una tubera de forma cnica.
Cmo se com paran las velocidades de flujo msico del gas en la entrada y en la salida? (Re
cuerde la ley de conservacin de la masa.) Si la densidad del gas es constante, cmo se com
paran las velocidades de flujo volumtrico en estos dos puntos? Qu sucedera si la densidad
disminuyera de la entrada a la salida?
3.2b
M e d ic i n d e la v e lo c id a d d e flu jo
Un flujm etro es un dispositivo que se monta en una lnea de proceso para obtener una lectura continua
de la velocidad de flujo en dicha lnea. La figura 3.2-1 muestra los esquemas de dos fiujmetros comu
nes: el ro tm etro y el m edidor de orificio. El Manual de Perry del Ingeniero Qumico, pp. 5-7 a 5 - 17, des
cribe muchos otros.
r
j
(a)
Figura 3.2-1
(6)
Fiujmetros: (a) rotmetro y (b) medidor de orificio.
2Las variables cuyos smbolos incluyen un punto () son velocidades; por ejemplo, m es la velocidad de flujo msico y V es la velo
cidad de flujo volumtrico.
48
Captulo 3

El ro t m e tro es un tubo cnico vertical que contiene un flotador, el cual se va elevando en el in
terior del tubo al aum entar la velocidad del flujo. El m ed id o r de orificio es una obstruccin en el canal
de flujo que tiene una abertura angosta a travs de la cual pasa el fluido. La presin de dicho fluido
desciende (dism inuye) desde la parte anterior (aguas arriba) del o rificio, hacia la parte posterior
(aguas abajo) a ste; la cada de presin (que puede m edirse con diversos dispositivos, incluyendo
un m anm etro diferencial, el cual se describe en la siguiente seccin) vara con la velocidad de flu
jo al aum entar la velocidad de flujo, es m ayor la cada de presin.
Los problemas al final del captulo ilustran la calibracin y el uso de ambos tipos de fiujmetros.
A U T O E V A L U A C IO N
1.
Una corriente de agua de flujo constante se vacia en una probeta graduada exactam ente por
30 s. D urante este tiem po se recolectan 50 mL. Cul es la velocidad de flujo volum trico
de la corriente? Y la velocidad de flujo m sico?
2. Q u es un rotm etro? Y un m edidor de orificio?
3. Se obtiene la curva de calibracin de un rotm etro (velocidad de flujo contra posicin del
flotador) em pleando un lquido, y se utiliza por erro r para m edir la velocidad de flujo de un
gas. La velocidad de flujo del gas determ inada de esta m anera, ser dem asiado alta o de
m asiado baja?
E J E R C I C I O D E C R E A T IV ID A D
El siguiente es el prim ero de una serie de ejercicios que contiene este libro titulados Ejercicios de
creatividad , que difieren en form a notoria de los problem as que por lo general se asignan com o ta
reas y exm enes breves. Estos ltim os casi siem pre proporcionan cierta inform acin y piden una so
lucin correcta para el problem a. Los ejercicios de creatividad requieren que el lector proponga
tantas respuestas com o se le ocurran sin dedicar dem asiado tiem po a ello. N o existe una respuesta
correcta, ni siquiera buenas o m alas respuestas. La idea es buscar la cantidad y no la calidad,
usar la im aginacin (hasta el sentido del hum or), en lugar de lo "correcto". Intente suspender su ju i
cio crtico por com pleto y proponer el mayor nm ero posible de ideas, sin im portar si son eficaces,
costeables o siquiera si funcionan.
En la situacin industrial real, este mtodo de lluvia de ideas para la solucin creativa de proble
mas es, con frecuencia, el primer paso para resolver los problemas ms difciles que enfrenta la compaa.
Estos ejercicios le ayudarn a incrementar su habilidad para realizar con xito las lluvias de ideas y, al mis
mo tiempo, le proporcionarn una comprensin ms amplia de los conceptos contenidos en el texto.
Aqu est, entonces, el primer ejercicio: invente todos los dispositivos que crea que podran emplear
se como fiujmetros para gases, lquidos o ambos. Describa el dispositivo en cada caso e indique qu m e
dir. (Ejemplo: colocar una propela en una corriente que fluye y medir su velocidad rotacional.)
3.3
C O M P O S I C I N Q U M IC A
La mayora de los m ateriales que hay en la naturaleza y en los sistem as de procesos qum icos son
m ezclas de diversas especies. Las propiedades fsicas de una m ezcla dependen en gran m edida de la
com posicin de la m ism a. En esta seccin se describen distintos m odos de expresar la com posicin
de las m ezclas, y m s adelante se describen m todos para estim ar las propiedades fsicas de una
m ezcla a p artir de las propiedades de los com ponentes puros.
3 .3 a
M o l c u la s y p eso m o le c u la r
El peso at m ico de un elem ento es la m asa de un tom o en una escala que asigna al l2C (el isto
po del carbono cuyo ncleo contiene 6 protones y 6 neutrones) una m asa exacta de 12. Los pesos
atm icos de todos los elem entos en sus proporciones isotpicas naturales aparecen en la tabla de la
cubierta posterior del libro. El peso m o le c u la r de un com puesto es la sum a de los pesos atm icos
de los tom os que constituyen una m olcula del com puesto: el oxgeno atm ico (O), por ejem plo,
3.3
Composicin qumica
49
tiene un peso atm ico aproxim ado de 16 y, por tanto, el oxgeno m olecular (O j) tiene un peso m o
lecular cercano a 32. La tabla B. 1 presenta los pesos m oleculares de diversos com puestos.
Un gram o/m ol (g-mol, o mol en unidades SI) de una especie, es la cantidad de sta cuya masa en
gram os es numricam ente igual a su peso molecular. (Si la especie es un elemento, es correcto, desde el
punto de vista tcnico, hacer referencia a un gramo-tomo en vez de a un gramo-mol. En este libro no
considerarem os dicha diferencia, y em plearemos los moles para elementos y compuestos.) Otros tipos de
m oles (es decir, kg-mol o kmoi, lb-mol, ton-mol) se definen de manera similar. El monxido de carbono
(CO), por ejemplo, tiene un peso molecular de 28; en consecuencia. 1 mol de CO contiene 28 g, 1 lb-mol
contiene 28 lbm, 1 tonelada-mol contiene 28 toneladas, etctera.
Si el peso molecular de una sustancia es M. entonces hay M kg/kmol, M g/mol, v M lbm/lb-mol de esta
sustancia. As, el peso molecular puede emplearse como factor de conversin para relacionar la masa con
el nmero de moles de una cantidad de la sustancia. Por ejemplo, 34 kg de amoniaco (NH3: M = 17) es
equivalente a
34 kg N H 3
1 kmol NH3
17 kg NH3
= 2.0 kmol NH 3
(3.3-1)
y 4.0 lb-mol de amoniaco equivalen a

4.0 lb-mol NH3
17 lbm NH 3
1 lb-mol NH3
= 68 lbm NH3
(3.3-2)
(En las conversiones entre masa y moles, a menudo resulta til incluir la frmula qumica en la ecuacin
dimensional, como se ilustra arriba.)
Los mismos factores que se emplean para transformar masas de una unidad a otra pueden utilizarse pa
ra convertir unidades molares equivalentes: por ejemplo, 454 g/lbm equivalen a 454 mol/lb-mol sin importar
la sustancia de la cual se trate. (Comprubelo transforme 1 lb-mol de una sustancia con peso molecular
M a gramos-mol.)
Un gramo-mol de cualquier especie contiene aproximadamente 6.02 X 1023 (el nmero de Avogadro)
molculas de dicha especie.
EJEM PLO 3.3-1
Conversin entre masa
moles
Qu cantidad de las siguientes sustancias contienen 100.0 g de CO2 (A /= 44.01)? (1) mol CO2; (2) lbmol CO 2; (3) mol C; (4) mol O; (5) mol 0 2; (6) g O; (7) g O2; (8) molculas de CO2.
SOLUCIN
1.
1 mol CO 2
100.0 g C 0 2
2.273 mol CO?

44.01 g C 0 2
2.
1 lb-mol
2.273 mol C 0 2
5.011 X 10-3 lb-mol CO?

453.6 mol
Cada molcula de CO 2 contiene un tomo de C, una molcula de O? y dos tomos de O. Por tanto, cada
6.02 X 1023 molculas de CO2 (1 mol) contienen 1 mol de C, 1 mol de O2, y 2 mol de O. Entonces,
3.
2.273 mol C 0 2
1 mol C
2.273 mol C
I mol CO?
4.
2.273 mol C 0 2
2 mol O
4.546 mol O
1 mol CO?
5.
2.273 mol CO?

1 mol O?
-------------------------------------- 1----------------- = 2.273 mol 0 2
1 mol CO 2
--------------------
50
Captulo 3

6.
4.546 mol O
16.0 g O
72.7 g O
1 mol O
7.
2.273 mol O?
32.0 g O?
1 mol O2
2.273 mol CO?
72.7 g O?
6.02 X 1023 molculas

1.37 X 1024 molculas
1 mol
Nota: la parte 7 tambin podra haberse realizado observando que, por la frmula molecular, cada 44.0 g
de CCb contienen 32.0 g de O? o de O, de modo que
100.0 g C 0 2
32.0 g O?
44.0 g C 0 2
72.7 g 0 2
El peso molecular de una especie se puede utilizar para relacionar la velocidad de flujo msico de una
corriente continua de dicha especie con la velocidad de flujo molar correspondiente. Por ejemplo, si el di
xido de carbono (COj: M = 44.0) fluye por una tubera a una velocidad de 100 kg/li, la velocidad de flujo
molar del C0 2 es
100 kg C 0 2
h
1 kmol CO2
44.0 kg CO?
kmol CO?
= 2 .2 7 ------------1
h
(3.3-3)
Si la corriente de salida de un reactor qumico contiene CO2 que fluye a una velocidad de 850 lb-mol/min,
la velocidad de flujo msico correspondiente es
850 lb-moles CO? 44.0 lbmC 0 2
min
3.3b
lbmC 0 2
= 37,400 ---- ;-----
(3.3-4)
lb-mol CO2
1. Cunto es un mol de una especie de peso m olecular M, en trm inos de: (a) el nm ero de m o
lculas; (b) la masa?
2. Cunto es una tonelada-mol de una especie?
3. Cuntas lb-mol y lbm de (a) H2 y (b) H contiene una lb-mol de H2O?
4. Cuntos gramos-mol de C3H8 contienen 2 kmol de esta sustancia?
5. Se alimenta a un reactor con 100 kilogramos de hidrgeno molecular (H2) por hora. Cul es la
velocidad de flujo molar de esta corriente en gramos-mol/hora?
F ra c c i n m sic a, fra cc i n m o la r y peso m o le c u la r p ro m e d io

Algunas veces, las corrientes de proceso contienen una sola sustancia, pero es ms frecuente que conten
gan mezclas de lquidos o gases, o soluciones con uno o ms solutos en un solvente liquido.
Los siguientes trminos pueden emplearse para definir la composicin de una mezcla de sustancias,
que incluye a la especie A:
Fraccin msica:
r,
Fraccin m olar:
masa de A
k A Q g A Q lbm A
a'a ----------------r
masa total kkg total
g total
lbm total
moles de A | kmol A
mol A
IIbb - mmi
o le s A ,
--------------------------------> a = ------
---------; ;------ ; oo ------- o o
---------
total de moles ( kmol
mol
Ib - mol
El p o rcen taje p o r m asa de A es IOO.ya, y el p o rcen taje m o lar de A es IOOva-
(3.3-5)
(3.3-6)
3.3
EJEMPLO 3.3-2
Composicin qumica
51
Conversiones usando fracciones msicas y molares

Una solucin contiene 15% de A por masa (.vA = 0.15) y 20 mol% de B (.vq = 0.20).
1. Calcule la masa de A en 175 kg de la solucin.
175 kg solucin
0.15 kg A
26 kg A
kg solucin
2.
Calcule la velocidad de flujo msico de A en una corriente de la solucin que fluye a una velo
cidad de 53 lbm/h.
53 lbm
0.15 lbm A
lbm A
3.0-
lbm
(Si una unidad de masa o molar como lbm en 53 lbm/h no va seguida por el nombre de una especie, de
be considerarse que la unidad se refiere a la mezcla total o a la solucin y no a un componente especfico.)
3. Calcule la velocidad de flujo m olar de B en una corriente que fluye a una velocidad de 1000
mol/min.
1000 mol
0.20 mol B
min
mol B
200
mol
nun
Calcule la velocidad de flujo total de la solucin que corresponde a una velocidad de flujo mo
lar de 28 kmol B/s.
28 kmol B
s
5.
1 kmol solucin
kmol solucin
140
0.20 kmol B
Calcule la masa de la solucin que contiene 300 lbm de A.

300 lbm A
1 lbm solucin
2000 lbm solucin
0.15 lbm A
Observe que el valor numrico de una fraccin msica o una fraccin molar no depende de las unida
des de masa del numerador y el denominador, siempre y cuando estas unidades sean las mismas. Si la frac
cin msica del benceno (C^H^,) en una mezcla es 0.25, entonces .vcf)n6 es igual a 0.25 kg Q H ^/kg totales,
0.25 g Q H ft/g totales, 0.25 lbm Q l V l b m totales, etctera.
Un conjunto de fracciones msicas puede transformarse en otro equivalente de fracciones molares si: (a)
se toma como base de clculo una masa de la mezcla (p. ej., 100 kg o 100 lbm); (b) se usan las fracciones
msicas conocidas para calcular la masa de cada componente en la cantidad base y convirtiendo estas masas
a moles; y (c) se determina la proporcin de moles de cada componente respecto al nmero total de moles.
Se sigue un procedimiento anlogo para transformar fracciones molares a fracciones msicas, el cual slo di
fiere en que se toma un nmero total de moles como base para el clculo (p. ej., 100 mol o 100 Ib-mol).
EJEMPLO 3.3-3
Conversin de una composicin por masa a una molar

Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin por masa:
O?
CO
C 02
N2
Cul es su composicin molar?
16%
4.0%
17%
63%
(a'o-, = 0.16 g 0 2/g total)
52
Captulo 3
SOLUCIN
Componente
i
Base: 100g de la mezcla

Una manera conveniente de llevar a cabo los clculos es construyendo una tabla.
Fraccin msica
x (9 >! 9)
Masa (g)
m = .y , / h 10I!1|
Peso molecular
M (g/mol)
Moles
n = mIMj
Fraccin molar
y, = H / , 0 ial
32
28
44
28
0.500
0.143
0.386
2.250
0.150
0.044
0.120
0.690
3.279
1.000
CO
CO->
n2
0.16
0.04
0.17
0.63
16
4
17
63
Total
1.00
100
La masa de una especie es el producto de la fraccin msica de dicha especie por la masa total (toman
do como base 100 g). El nmero de moles de una especie es la masa de sta dividida entre su peso mo
lecular. Por ltimo, la fraccin m olar de una especie es el nmero de moles de sta dividido entre el
nmero total de moles (3.279 mol).
El peso m olecular prom edio (o peso molecular medio) de una mezcla, M (kg/kmol, lbnn/lb-mol,
etc.), es la relacin entre la masa de una muestra de la mezcla (/,) y el nmero de moles de todas las es
pecies (/;,) que contiene dicha muestra. Si v, es la fraccin molar del -simo com ponente de la mezcla y
M es el peso molecular de este componente, entonces.
M = y\M \ + y 2M 2 + =
yM
(3 3 ?)
tod os lo
componente
(Ejercicio: derive la ecuacin 3.3-7 tomando como base 1 mol de la mezcla y calculando m, por el proce
dimiento del ejemplo 3.3-3.) Si .v,- es la fraccin msica del /-simo componente, se tiene
= z l + 2_ + . . . =
M
M .x
A//,2
M
M
M
y
^t
(3,3' 8)
IOOS IO
com ponentes
(Comprubelo.)
EJEM PLO 3.3-4
Clculo del peso molecular promedio

Calcule el peso molecular promedio del aire partiendo de: (1) su composicin molar aproximada de 79%
N 2, 21% 0 2, y (2) una composicin aproximada por masa de 76.7% N2, 23.3% 0 2.
SO LU CI N
1. Por la ecuacin 3.3-7, si vn2 = 0.79, vo2 = 0.21,

M = y n 2M ^2 + y o 2M o 2
0.79 kmol N2
28 kg N 2
0.21 kmol 0 2
32 kg 0 2
kmol
kmol
kmol
kmol
= 2
9
= 2 9 -^ lb-m ol
mol
3.3
2.
Composicin qumica
53
De la ecuacin 3.3-8,
1
0.767 g N 2/g
0.233 g 0->/g
mol
= = ------------------------ +
1--------- = 0.035 ----A/
28 g N2/1T10I
32 g CWmol
g
M - 2 9 g/mol
Nota: el aire contiene pequeas cantidades de dixido de carbono, argn y otros gases que no se tomaron
en cuenta en estos clculos, ya que su presencia no afecta de manera significativa el valor calculado de M.
3.3c
1.
El peso m olecular aproximado del hidrgeno atmico es 1, y el del bromo atmico es 80. Diga
cul es (a) la fraccin msica y (b) la fraccin molar del bromo en el HBr puro.
2. Si 100 lbm/min de A (MA = 2) y 300 lbm/min de B (Mg = 3) fluyen por una tubera, cules son
las fracciones msicas y molares de A y B. la velocidad de flujo msico de A, la velocidad de flu
jo molar de B, la velocidad de flujo msico total y la velocidad de flujo molar total de la mezcla?
C o n c e n tra c i n
La concentracin m sica de un com ponente en una mezcla o solucin es la masa de este componente
por unidad de volumen de la mezcla (g/cm3, lbm/ 3, kg/in.3,...). La concen traci n m o lar de un com po
nente es el nmero de moles de ste por unidad de volumen de la mezcla (kmol/m3, lb-mol/ft3,...). La mola rid a d de una solucin es el valor de la concentracin molar del soluto expresado en gramos/mol de
soluto/litro de solucin (por ejemplo, una solucin 2 m olar de A contiene 2 mol A/litro de solucin).
La concentracin de una sustancia en una mezcla o solucin puede emplearse como factor de conver
sin para relacionar la masa (o los moles) de un componente en una muestra de la mezcla con el volumen de
la muestra, o para relacionar la velocidad de flujo msico (o molar) de un componente de una corriente con
tinua con la velocidad total de flujo volumtrico de la corriente. Considere, por ejemplo, una solucin 0.02
molar de NaOH (es decir, una solucin que contiene 0.02 mol de NaOH/L): 5 L de esta solucin contienen
5 L
0.02 mol NaOH

= 0 .1 mol NaOH
L
y si la corriente de esta solucin fluye a una velocidad de 2 L/min, la velocidad de flujo molar del NaOH es
2 L
0.02 mol NaOH
min
mol NaOH
= 0.04 ----------------rnin
A U T O E V A L U A C I N Una solucin con volumen F(L) contiene //(mol) de un soluto A con peso molecular MA(g A/mol). En tr
minos de V, // y M&:
1.
2.
Cul es la concentracin m olar de A?

Cul es la concentracin msica de A?
En trm inos de CA(moI A/L) = y cA(g A/L):

3.
4.
EJEM PLO 3.3-5
Qu volumen de la solucin contiene 20 mol de A?

Cul es la velocidad de flujo msico de A en una corriente cuya velocidad de flujo volumtri
co es 120 L/h?
Conversiones entre las velocidades de flu jo msico, molar y volumtrico de una solucin
Una solucin acuosa 0.50 molar de cido sulfrico fluye hacia una unidad de proceso a una velocidad de
1.25 m3/min. La gravedad especfica de la solucin es 1.03. Calcule: (1) la concentracin msica del
H2SO4 en kg/m 3, (2) la velocidad de flujo msico del H2SO4 en kg/s, y (3) la fraccin msica del H2SO4.
54
Captulo 3
SOLUCIN
1.
0.50 mol H2S0 4
kg H2S 0 4 1
CH2SO4
m3
49
98 g
103 L
1 kg
mol
103 g
1 m3
kg H2SQ4
m
( kg h 2s o 4 1
"'H2SO4
3.
1.25 m3
1 min
49 kg H2S 0 4
kg H2S 0 4
1.0
min
m3
60 s
La fraccin msica del H2SO4 es igual a la relacin entre la velocidad del flujo msico del
H2SO4 la cual conocemos y la velocidad de flujo msico total, la cual puede calcularse a
partir de la velocidad de flujo volumtrico total y la densidad de la solucin.
ftolucin
(1 -0 3 )
1000
mJ
kg
= 1030 k g
i
f\ N
kg
1.25 m3 solucin
w,solucin
min
m3 solucin
1 min
60 s
h 2s o 4
1.0 kg H2S 0 4/s
til solucin
21.46 kg solucin/s
'"
-vh 2s o 4
1030 kg
kg
= 21.46
kg H2SO4
0.048
kg solucin
M encione todos los mtodos que se le ocurran para m edir la concentracin de un soluto en una solucin.
(Ejemplo: si el soluto absorbe luz de determinada longitud de onda, se puede hacer pasar a travs de la
solucin un rayo luminoso de esta longitud de onda y medir la fraccin de ste que se absorbe.)
3 .3 d
P a r te s p o r m ill n y p a r te s p o r b ill n
Las unidades llamadas p arte s p o r m illn (ppm ) y p arte s p o r billn (p p b )3 se usan para expresar las
concentraciones de trazas de especies (especies presentes en cantidades mnimas) en mezclas de gases o
lquidos. Las definiciones pueden referirse a relaciones de masa (lo cual es comn para lquidos) o rela
ciones molares (que se utilizan con frecuencia para gases) e indican cuntas partes (gramos, moles) de la
especie estn presentes por milln o por billn (gramos, moles) de partes de la mezcla. Si v, es la frac
cin del componente i, entonces, por definicin,
ppm, = v/ X 106
ppb, = y X I O9
(3.3-9)
(3.3-10)
Por ejemplo, suponga que el aire en las cercanas de una planta de energa contiene 15 ppm de SO2
(15 partes por milln de dixido de azufre). Suponiendo que se emple una base m olar (lo cual es co
mn para los gases), lo anterior significa que cada m illn de m oles de aire contiene 15 moles de SO2
o, de manera equivalente, que la fraccin molar de SO2 en el aire es 15 X 10- 6 . En los ltimos aos, el
uso de unidades como las ppm y ppb se ha hecho ms comn debido al aum ento de la preocupacin p
blica sobre la presencia de trazas de especies potencialmente dainas en el ambiente.
3Se emplea la definicin estndar americana de billn como 109 o 1000 millones, en contraste con la definicin inglesa de 1012.
3.4
Presin
55
A U T O E V A L U A C I N Se reporta que un lquido constituido por agua casi en su totalidad contiene 125 ppb de fenol (con base
en masa).
1.
2.
3.
3.4
3.4a
Cul es la fraccin msica de fenol en el lquido?

Cuntos miligramos de fenol contiene un kilogramo del lquido?
Cul es la concentracin aproximada de fenol en el lquido en g/L?
P R E S I N
P re si n d e u n flu id o v c a b e z a h id r o s t tic a
La presin es la relacin entre una fuerza y el rea sobre la cual acta la misma. En consecuencia, las
unidades de presin son unidades de fuerza entre unidades de rea (p. ej., N /irr, dinas/cm2 y lbf/in.2 o
psi). La unidad de presin SI, N/m2, se llama pasca) (Pa).
Considere un fluido (gas o lquido) contenido en un recipiente cerrado o que fluye por una tubera,
y suponga que, como se ve en la figura 3.4-1, se hace un hoyo de rea A en la pared de dicho recipien
te. La presin del fluido puede definirse como la relacin FIA, donde F e s la fuerza mnima que tendra
que ejercerse sobre un tapn sin friccin colocado en el hoyo para impedir que el fluido escape.
Para explicar el concepto de presin atm o sfrica y discutir los mtodos comunes para medir las
presiones de fluidos en tanques y tuberas, es preciso introducir una definicin adicional de presin del
fluido. Suponga que una columna vertical del fluido tiene una altura /;(m) y un rea de corte transversal
uniform e A(m2). Suponga, adems, que el fluido tiene densidad p (kg/m 3), y que se ejerce una presin
/\i(N /m 2) sobre la superficie superior de la columna. (Vea la figura 3.4-2.) Por definicin, la presin P
del fluido en la base de la columna llamada presin h id ro sttica del fluido es la fuerza F ejercida
sobre la base dividida entre el rea de la base A. Por tanto, F es igual a la fuerza sobre la superficie su
perior ms el peso del fluido de la columna. Es sencillo dem ostrar que:
P = P0 + pgh
(3.4-1)
f(N )
F ig u ra 3.4-1
P resi n d el fluido en un tan q u e y en un tubo.
P0(N/m2)
Figura 3.4-2
Presin en la base de r.na columna de fluido.
56
Captulo 3

(Vea s puede derivar esta ecuacin.) Como A no aparece en la ecuacin, la frmula es aplicable para una
columna de fluido tan estrecha como un tubo de ensayo o tan amplia como el ocano.
Adems de expresarse como fuerza por unidad de rea, la presin tambin puede expresarse como
la cabeza de un fluido dado es decir, como la altura de una columna hipottica de este fluido que ejer
cera la presin dada en su base si la presin en la parte superior fuese cero . Por tanto, es posible ha
blar de una presin de 14.7 psi o, de manera equivalente, de una presin (o cabeza) de 33.9 ft de agua
(33.9 ft H20 ) o 76 cm de mercurio (76 cm Hg). La equivalencia entre una presin P (fuerza!rea) y la ca
beza correspondiente
(altura del /luido) se indica en la ecuacin 3.4-1 con Pq = 0:
fuerza
EJEM PLO 3.4-1
(3.4-2)
= Pnuido 9 ,(cabeza del fluido)
Clculo de la presin como cabeza de fluido

Exprese una presin de 2.00 X 105 Pa en trm inos de mm Hg.
SOLUCIN
Despeje /^(m m Hg) en la ecuacin 3.4-2, suponiendo que g = 9.807 m/s2 y observando que la densidad
del mercurio es 13.6 X 1000 kg/m3 = 13 600 kg/m3.
Ph =
PHg0
2.00 X 105 N
m2
m3
13,600 kg
s2
1 kg-m/s2
9.807 m
103 mm
1.50 X 103 mm Hg
La relacin entre la presin en la base de una columna de fluido de altura h y la presin en la parte
superior es muy sencilla si dichas presiones se expresan como cabezas del fluido dado; si la columna fue
ra de mercurio, por ejemplo, se tendra:
/^ (m m Hg) = Po(mm Hg) + /;(m m Hg)
(3.4-3)
Los mm de Hg pueden sustituirse, en esta ecuacin, con cualquier otra unidad de longitud y especie
qumica.
En la tabla de conversin en la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una lista de los va
lores de presin expresados en diversas unidades com unes de fuerza/rea y como cabezas de mercurio y
agua. El uso de esta tabla para la conversin de unidades de presin se ilustra mediante la conversin de
20.0 psi a cm de Hg:
20.0 psi
76.0 cm Hg
14.696 psi
EJEM PLO 3.4-2
= 103 cm Hg
Presin por debajo de la superficie de un fluido

Cul es la presin a 30.0 m por debajo de la superficie de un lago? La presin atmosfrica (la presin
en la superficie) es 10.4 m H20 , y la densidad del agua es 1000.0 kg/m3. Suponga que g tiene un valor
de 9.807 m /s2.
SOLUCIN
Primero la forma difcil, aplicando la ecuacin 3.4-1:

Ph = P q + pgh
10.4 m H20
Ph =
1.013 X 105 N/m2

10.33 m H20
3.96 X 105 N/m2 (Pa)
1000.0 kg/m3
9.807 m
s2
30.0 m
1N
1 kg-m/s2
3.4
Presin
57
o bien,
Ph = 396 kPa
A continuacin, el mtodo fcil, con la ecuacin 3.4-3:
Pb = 10.4 m H2O + 30.0 m HÔ =
40.4 m H ?0
(Compruebe que las dos presiones calculadas sean equivalentes.)
N ota: en adelante, em plearem os una P sin subndice para denotar la presin expresada com o (fuerza/
rea) o como la cabeza de un fluido.
3.
4.
3.4b
Defina (a) la presin de un fluido que corre por una tubera, (b) la presin hidrosttica, y (c) la
cabeza de un fluido correspondiente a una presin dada.
Considere el tanque de la figura 3.4-1. Depender la presin sobre el tapn de la altura a la cual
se encuentra la abertura en el tanque? (Indicacin: S.) Por qu? Esperara que la presin en la
parte superior fuese muy distinta de la presin en la parte inferior si el fluido fuera aire? Qu
hay del agua? Y del mercurio?
Suponga que la presin en el tanque de la figura 3.4-1 es 1300 mm Hg. Indica algo este dato
respecto a la altura del tanque? Si le dieran el rea del orificio (p. ej., 4 cm2), cmo calculara
la fuerza necesaria para mantener el tapn en el hoyo?
Suponga que la presin en un punto dentro de una columna de mercurio en un tubo es 74 mm
Hg. Cul es la presin 5 mm por debajo de este punto? (Si tarda ms de un segundo en respon
der este problema, es probable que lo haya resuelto mal.)
P re s io n e s a tm o s f r ic a , a b s o lu ta y m a n o m tr ic a
La presin de la atmsfera puede considerarse como la presin en la base de una columna de fluido (ai
re) ubicada en el punto de medicin (p. ej., a nivel del mar). La ecuacin 3.4-1 permite calcular la pre
sin atmosfrica, suponiendo que la presin en la parte superior de la columna (Pn) es igual a 0 y que p
y g son los valores promedio de la densidad del aire y aceleracin de la gravedad entre la parte superior
de la atmsfera y el punto donde se realiza la medicin.
El valor tipico de la presin atmosfrica a nivel del mar, 760.0 mm Hg, se design como presin estn
dar de I atmsfera. En la tabla de conversiones de la cara interna de la cubierta delantera del libro hay una
lista de los valores equivalentes de esta presin en diversas unidades.
Las presiones de fluido mencionadas hasta ahora han sido presiones absolutas, ya que la presin
cero corresponde a un vacio perfecto. Muchos dispositivos para medir la presin sealan la presin m an om trica del fluido, o la presin en relacin con la presin atmosfrica. Una presin manomtrica de
cero indica que la presin absoluta del fluido es igual a la presin atmosfrica. La relacin para hacer
conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica es
Pabsoluta = Pmanomtrica
âtmosfrica
(3.4-4)
Las abreviaturas psia y psig se emplean de manera comn para denotar la presin absoluta y la manom
trica en lb|/in.2 Asimismo, es comn referirse a las presiones manomtricas negativas (presiones absolu
tas menores que la atmosfrica) como cantidades positivas de vaco: por ejemplo, la presin manomtrica
de -1 cm Hg (75.0 cm Hg de presin absoluta si la atmosfrica es 76.0 cm Hg) tambin se denomina 1
cm de vaco.
1. La presin atmosfrica, es siempre igual a 1 atm?

2. Qu es la presin absoluta? Y la manomtrica?
58
Captulo 3

3.
La presin manomtrica de un gas es -2 0 mm Hg en un punto donde la presin atmosfrica es

755 mm Hg. De qu otra manera se puede expresar la presin de un gas en trm inos de mm
Hg? (Mencione dos valores.)
4. Una columna de mercurio est abierta y en contacto con la atmsfera un da en el cual la pre
sin atmosfrica es 29.9 in. Hg. Cul ser la presin manomtrica 4 pulgadas por debajo de la
superficie? Y la presin absoluta? (D las respuestas en in. Hg.)
3.4c
M e d ic i n d e la p re s i n d e u n flu id o
El Manual de Perry del Ingeniero Qumico (pp. 8-47 a 8-48) clasifica los dispositivos para medir la presin
como sigue:
mtodos de elemento elstico calibradores de Bourdon. fuelles o diafragmas

mtodos de columna de lquido manmetros
mtodos elctricos m anmetros de tensin, transductores piezorresistivos y transductores piezoelctricos.
Limitaremos nuestra discusin a los calibradores de Bourdon y los manmetros, pero reconocemos la im
portancia de otros mtodos como los sensores de proceso modernos.
El dispositivo mecnico ms comn para medir la presin es el ca lib rad o r de B ourdon. el cual es un
tubo hueco cerrado en un extremo y doblado en forma de C. El extremo abierto del tubo queda expuesto al
fluido cuya presin se desea medir. Conforme la presin aumenta, el tubo tiende a enderezarse, haciendo
girar a una manecilla unida al tubo. La posicin de la manecilla sobre una cartula calibrada seala la pre
sin manomtrica del fluido. La figura 3.4-3 muestra el esquema de un calibrador de Bourdon.
Los calibradores de Bourdon se emplean para m edir presiones de fluidos desde el vaco casi perfec
to hasta cerca de 7000 atm. Los m anm etros permiten obtener m ediciones ms exactas de presiones me
nores de 3 atm.
El manmetro es un tubo en forma de U parcialm ente lleno con un fluido de densidad conocida (el
fluido m anom trico). Al exponer los extremos del tubo a distintas presiones, el nivel de campo descien
de en el brazo de alta presin y aumenta en el de baja presin. La diferencia entre las presiones puede
calcularse midiendo la diferencia entre los niveles de lquido en cada brazo.
Los manmetros se usan de distintas maneras, como se muestra en la figura 3.4-4. En cada diagra
ma, la presin P\ es mayor que la presin Pi.
La figura 3.4-4 muestra un m an m etro de extrem o ab ierto : uno de sus extremos est expuesto a
un lquido cuya presin se desea medir, y el otro est en contacto con la atmsfera. La figura 3.4-4/; re
presenta un m anm etro diferencial, el cual se utiliza para medir la diferencia de presin entre dos pun
tos en una lnea de proceso. En la figura 3.4-4<- se ve un m an m etro de extrem o sellado, que presenta
un cuasivaco en el extremo cerrado. (Parte del lquido se evapora hacia el espacio vaco, evitando as que
exista un vaco perfecto.) Al exponer el brazo abierto de un manmetro de extremo sellado a la atmsfe
ra (Pi = Patm), el dispositivo funciona como b ar m etro .
Ld
(a)
(6)
Figura 3.4-3
Calibrador de Bourdon.
3.4
(a) De extremo abierto
Figura 3.4-4
Presin
59
(6) Diferencial
Manmetros.
La frmula que relaciona la diferencia de presin P\ P2 con la diferencia en los niveles de lqui
do de un manmetro, se basa en el principio de que la presin de dicho lquido debe ser la misma en dos
puntos cualesquiera que se encuentren a la misma altura en un fluido continuo. En particular, la presin
a la altura de la superficie ms baja del fluido de! manmetro es Ia misma en ambos brazos. (Vea la figura
3.4-5.) Al escribir e igualar expresiones para las presiones en los puntos (a) y (b) de la figura 3.4-5, se
obtiene la ecuacin manomtrica general
E cuacin m anom trica general:
Pi + P i9 d i ~ p 2 + PiQdi + P(9h
(3.4-5)
En un manmetro diferencial, los fluidos 1 y 2 son iguales, y en consecuenciap \ = p i = p . En este caso,

la ecuacin manomtrica general se reduce a
P] - P2 = (pr - p)gh
Ecuacin m anom trica diferencial:
(3.4-6)
Si cualquiera de los fluidos I o 2 es un gas a presin moderada (p. ej., si un brazo est abierto a la
atmsfera), la densidad de este fluido es de 100 a 1000 veces menor que la del fluido del manmetro, de
modo que el trm ino p g d correspondiente en la ecuacin 3.4-5 es despreciable. Si ambos fluidos son ga
ses, entonces la ecuacin se transforma en
pi -
p2
=p<gh
y si P\ y P2 se expresan como cabezas del fluido manomtrico, entonces

F rm ula m anom trica para los gases:
P \ ~ Pl = h
(3.4-7)
Si P2 es la presin atmosfrica, entonces la presin manomtrica en el punto 1 es simplemente la diferencia

entre los niveles del fluido manomtrico.
Densidad de!
fluido 2 p 2
Densidad del fluido
manomtrico/>f
Figura 3.4-5
Variables manomtricas.
60
Captulo 3
EJEM PLO 3.4-3
Medicin de la presin con manmetros

1.
Se emplea un manmetro diferencial para medir la cada de presin entre dos puntos en una l
nea de proceso que contiene agua. La gravedad especfica del fluido manomtrico es 1.05. A
continuacin se muestran los niveles medidos en cada brazo. Calcule la cada de presin entre
los puntos 1 y 2 en dinas/cm2.
2.
La presin de un gas extrado a travs de una tubera mediante una bomba de vaco se mide con un
manmetro de mercurio de extremo abierto, y se obtiene una lectura de -2 in. Cul es la pre
sin manomtrica del gas en pulgadas de mercurio? Cul es su presin absoluta si Palm = 30 in. Hg?
4
2 in.
_L -
SOLUCIN
1.
h = (382 - 374) mm = 8 mm. Por la ecuacin 3.4-6,

p \ - p 2 = ( p i- p ) g h
( 1 .0 5 - 1.00) g
980.7 cm
cm3
s2
1 dina
8 mm
1 g-cm/s2
1 cm
10 mm
40 dinas
2.
De la ecuacin 3.4-7 y la definicin de presin manomtrica.

PI
âlm
^m anomtrica'
2 in. Hg
u
P\ ~ âlm "*^manomtrica (30 2) in. Hg 28 in. Hg
1. Qu es un calibrador de Bourdon? En qu rango de presiones puede utilizarse? Si se calibra

en forma normal, mide la presin manomtrica o la absoluta?
2. Qu es un manmetro de extremo abierto? Y un manmetro diferencial? Y un manmetro de
extremo sellado?
3.5
3.
4.
Temperatura
61
Diga si las siguientes afirm aciones son falsas o verdaderas:

(a) Un manmetro de extremo abierto proporciona una lectura directa de la presin manomtri
ca de un gas.
(b) Un manmetro de extremo sellado proporciona una lectura directa de la presin absoluta de
un gas, siempre y cuando la presin del gas en el extremo sellado sea despreciable.
(c) La lectura de un manmetro diferencial no depende de la densidad del lquido en la tubera,
sino slo de la densidad del fluido manomtrico.
La presin de un gas en una tubera se mide con un manmetro de mercurio de extremo abier
to. El nivel de mercurio en el brazo conectado con la tubera es 14 mm ms alto que el del bra
zo abierto. Cul es la presin manomtrica para el gas en la tubera?
E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
Piense en varios dispositivos que puedan usarse para medir las presiones de fluidos; sea tan imaginativo
como pueda. (Ejemplo: llene un globo calibrado con el gas a la presin que se va a medir y mida el di
metro final del globo.)
3.5
TEM PERATU RA
La temperatura de una sustancia en determinado estado de agregacin (slido, lquido o gas) es una me
dida de la energa cintica promedio de sus molculas. Debido a que es imposible medir esta energa de
manera directa, la temperatura debe determinarse en forma indirecta midiendo alguna propiedad fsica
de la sustancia cuyo valor dependa de la temperatura de manera conocida. Estas propiedades, y los dis
positivos para medir la temperatura que se basan en ellas, incluyen la resistencia elctrica de un conduc
tor (term m etro de resistencia), el voltaje de la unin de dos metales distintos (term o p a r), los espectros
de radiacin emitida (pir m etro ) y el volumen de una masa fija de fluido (term m etro).
Las escalas de temperatura pueden definirse en trminos de cualquiera de estas propiedades, o con
base en fenmenos fsicos como la congelacin y la fusin, que se dan a temperaturas y presiones dadas.
Por ejemplo, se puede hacer referencia a la temperatura a la cual la resistividad de un alambre de cobre
es 1.92 X I0 -6 ohms/cm3 o a la temperatura situada a dos terceras partes de la distancia entre el pun
to de ebullicin del agua a 1 atm y el punto de fusin del NaCl.
Adems de estas escalas fsicas, es conveniente contar con una escala simple de temperatura de ti
po numrico entre otros motivos para no tener que usar 25 palabras con el fin de referirse al valor de
una sola temperatura . Una escala definida de temperatura se obtiene asignando en forma arbitraria va
lores numricos a dos temperaturas medibles de manera reproducible; por ejemplo, asignan el valor de 0
al punto de congelacin del agua y el valor de 100 a su punto de ebullicin a 1 atm. Los valores asigna
dos especifican la escala por completo, ya que adems de ubicar los dos puntos establecen que la longi
tud de un intervalo unitario de temperatura (llamado g rad o ) es qq de la distancia entre los dos puntos de
referencia en la escala.
Las dos escalas de temperatura ms comunes se definen utilizando el punto de congelacin (7f) y el
punto de ebullicin ( T,) del agua a una presin de 1 atm.
Escala Celsius (o centgrada): A 7) se el asigna un valor de 0C, y a 7/, se le asigna un valor de 100C.
En esta escala, el cero absoluto (en teora, la temperatura ms baja en la naturaleza) es -273.15C.
Escala Fahrenlieit: A T( se le asigna un valor de 32F y a 7b un valor de 212F. El cero absoluto es
459.67F.
Las escalas Kelvin y R ankine se definen de manera tal, que el cero absoluto tiene un valor de 0 y
el tamao de un grado es el mismo que el de los grados Celsius (escala Kelvin) o el de los grados Fahrenheit (escala Rankine).
62
Capitulo 3

Las siguientes relaciones pueden emplearse para transformar una temperatura expresada en una es
cala unitaria definida en su equivalente en otra escala:
T(K) = r(C) + 273.15
(3.5-1)
r(R ) = 7T F) + 459.67
(3.5-2)
7R) = 1.87K)
(3.5-3)
7XF) = l.8 r(C ) + 32
(3.5-4)
Las expresiones de este tipo siempre tienen la forma de la ecuacin lineal (y = ax + b). Si (A) y (ff) re
presentan dos unidades cualesquiera de temperatura, para derivar la ecuacin para T(B) en trminos de
T(A) es necesario conocer valores equivalentes en cada escala de las dos temperaturas por ejemplo,
T\ y Ti . Entonces,
1. Se escribe T(B) = aT(A) + b.
2. Se sustituye T\(B) y T\(A) en la ecuacin se tiene entonces una ecuacin con dos incgnitas
(a y b) . Se sustituye ^ ( B) y Ti(A) para obtener una segunda ecuacin con estas dos incg
nitas y se resuelve para a y b.
EJEM PLO 3.5-1
Derivacin de una frm ula para convertir temperaturas

Derive la ecuacin 3.5-4 para 7\F) en trminos de T(C). Use T[ = 0C (32F) y 7? = 100C (212F).
SOLUCIN
7TF) = aT( C) + b
Sustituyendo T\\
32 = (a)(0) + b => /> = 32
Sustituyendo Ti'. 212 = (o)(100) + 32 => = 1 .8
T (F) = 1.8r(C) + 32
Un grado constituye tanto una temperatura como un intervalo de temperatura, hecho que suele provo
car confusiones. Considrese el intervalo de temperatura de 0C a 5C. Hay nueve grados Fahrenheit y
nueve grados Rankine en dicho intervalo y slo cinco grados Celsius y cinco Kelvin. En consecuencia,
un intervalo de un grado Celsius o uno Kelvin contiene 1.8 grados Fahrenheit o Rankine, lo cual condu
ce a los siguientes factores de conversin:
1.8F 1.8R 1F
1C
(3.5-5)
lC 1 K T R l K
T(C) - *
T{ K) 273
T( F)
32
274
275
276
277
278
33
34
35
36
37
38
39
40
41
493
494
495
496
497
498
499
500
501
i
T(R) 492
3.5
Temperatura
63
Nota: Estos factores de conversin se refieren a intervalos de temperatura, no a temperaturas.4 Por ejem
plo, para encontrar el nmero de grados Celsius entre 32F y 212F se puede decir que
(212 - 32)F
AT(C)
1C
1.8F
100C
pero para encontrar la temperatura Celsius que corresponde a 32F se debe usar la ecuacin 3.5-4; no es
posible decir que
32F
r(C) =
re
1.8F
Una temperatura
1.
2.
3.
EJEM PLO 3.5-2
Un intervalo de
temperatura
Suponga que le dan un tubo de vidrio que contiene mercurio pero sin marcas de ninguna esca
la, y nada ms le proporcionan un vaso de precipitados con agua, un congelador, y un mechero
de Bunsen para trabajar. Cmo calibrara el term metro para obtener lecturas en C?
Qu es ms caliente, 1C o 1F?
Qu refleja un mayor cambio de temperatura, un aumento de 1C o de 1F?
Conversin de temperaturas
Considere el intervalo de 20F a 80F.
1. Calcule las temperaturas equivalentes en C y el intervalo entre ellas.
2. Calcule de modo directo el intervalo en C entre las temperaturas.
SOLUCIN
1.
Por la ecuacin 3.5-4,

f( C ) =
r( F )-3 2
de modo que
r,(20oF) =
2 0 -3 2
C = -6.7C
1.8
7*2(80^) =
8 0 -3 2
1.8
C = 26.6C
T2 ~ Tx = (26.6 - ( 6.7))C = 33.3C

2.

A7tF)
1C
1.8F
(80 - 20)F
1C
1.8F
Algunos autores han propuesto variar la posicin del smbolo de grados para indicar si representa una temperatura o un intervalo de
temperaturas; es decir. 5C se refiere a una temperatura de cinco grados Celsius, y 5C significa un intervalo de cinco grados Cel
sius. Esta idea, aunque en principio es excelente, no ha tenido mucha aceptacin, de modo que cada quien tendr que hacer la distin
cin segn el contexto en el cual aparezca la unidad.
64
Capitulo 3
EJEM PLO 3.5-3
Conversiones de temperatura j homogeneidad dimensional

La capacidad calorfica del amoniaco, definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la tem
peratura de una unidad de masa de amoniaco precisamente un grado a presin constante, en un interva
lo limitado de temperaturas, est dada por la expresin
Btu
= 0.487 + 2.29 x 10-4 r(F)
v 'b r F
Determine la expresin para C, en J/(g-C) en trminos de T(C).
SOLUCIN
El F en las unidades de Cn se refiere a un intervalo de temperatura, mientras que la unidad de T es una

temperatura. Conviene realizar el clculo en dos pasos.
1.
Sustituir r(F) y sim plificar la ecuacin resultante:

/
\
BtU
= 0.487 + 2.29 x 10-4 [ 1.%T(C) + 32]
v lb m -F
= 0.494 + 4 .12x 10_47'(C)
2.
Convertir la unidad del intervalo de temperatura deseado mediante la ecuacin 3.5-5:
C,
=[0.494 + 4 .12x 10
(Btu)
1.8F
(lb,n-F)
1.0C
1J
1 lb,
r(C )]
9.486 X 10-4 Btu
454 g
EJERCICIO S DE CREATIVIDAD
1.
Invente varios dispositivos para medir la temperatura. Describa cada dispositivo y diga lo que
medir. (Ejemplo: coloque en una habitacin un conejillo de Indias sobre una caminadora y mi
da la velocidad a la cual corre para mantenerse caliente.) (Bueno, podra funcionar!)
2. Piense en todas las maneras en que podra usar un bloque slido como dispositivo para medir la
temperatura. (Ejemplo: colquelo en un horno equipado con una ventana y observe el color con
el que brilla.)
3.6
RESUM EN
Este captulo describe cmo se determinan cantidades de material, velocidades de flujo, composiciones,
presiones y tem peraturas a partir de m ediciones directas, o cm o se calculan con base en m ediciones
y propiedades fsicas. Tambin describe cmo efectuar conversiones entre los diferentes mtodos para ex
presar estas variables. Algunos puntos importantes son:
La densidad de una sustancia es la relacin entre su masa y su volumen. Por ejemplo, la densidad de
la acetona lquida a 20C es 0.791 g/cm3, de modo que un centmetro cbico de acetona lquida a 20C
tiene una masa de 0.791 gramos. La densidad puede considerarse como un factor de conversin entre
la masa y el volumen, o entre la velocidad de flujo msico y la velocidad de flujo volumtrico.
La gravedad especfica de una sustancia es la relacin entre la densidad de sta y la de un material
de referencia (por lo general, agua a 4C). La tabla B .l indica las gravedades especficas de diver
sos lquidos y slidos, em pleando com o referencia la densidad del agua lquida a 4C (1.00 g/cm 3,
1.00 kg/L, 62.43 lbm/ft3). La densidad de una sustancia es el producto de su gravedad especfica por
la densidad de referencia en las unidades deseadas.
3.6
65
El peso atmico de un elemento es la masa de un tomo de dicho elemento en una escala en la que
se asigna al ,2C una masa de exactamente 12. Los pesos atmicos de los elementos en sus propor
ciones isotpicas naturales se dan en la tabla de la cara interna en la cubierta posterior del libro. El
peso molecular de un com puesto es la suma de los pesos atmicos de los tomos que constituyen una
molcula de ste.
Un gramo-mol o un mol de un compuesto es el peso molecular de ste en gramos: por ejemplo, 1 mol
de H2O tiene una masa de 18.01 gramos. Una libra/mol o Ib/mol es el peso molecular en libras masa:
por ejemplo. 1 lb-mol de HiO tiene una masa de 18.01 lbm. En consecuencia, el peso molecular del
agua puede expresarse como 18.01 g/mol, 18.01 lbm/lb-mol, etctera, y es posible usarlo para transfor
mar masas en moles, o velocidades de flujo msico en velocidades de flujo molar y viceversa.
La fraccin msica de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa del componente y
la masa total de la mezcla. Si 100 gram os de una mezcla contienen 30 gram os de nitrgeno, la
fraccin msica del nitrgeno es 0.30 g ty /g mezcla. (En general, se omite la palabra mezcla.) La frac
cin msica tambin es 0.30 kg N?/kg y 0.30 Ib,,, Nj/lbm, y el porcentaje por masa o porcentaje por
peso del nitrgeno es 30%. La fraccin molar de un com ponente se define de manera similar. Si 10.0
kmol de una mezcla contienen 6.0 kmol de metanol, la fraccin molar de metanol es 0.60 kmol
CH jO H /km ol ( = 0.60 lb-mol CHjO H /lb-m ol), y el porcentaje molar del metanol es 60%.
El peso molecular promedio de una mezcla es la relacin entre la masa total y el nmero total de mo
les de todas las especies.
La concentracin de un componente en una mezcla es la relacin entre la masa o los moles de ste
respecto al volumen total de la mezcla. La molaridad del componente de una solucin es la concen
tracin del com ponente expresada en mol/L.
La presin en determinado punto de un fluido (gas o lquido) es la fuerza por unidad de rea que el
fluido ejercera sobre la superficie de un plano que atravesara dicho punto. Las unidades estndar de
presin de los fluidos son N /m 2, (pascal o Pa) en el sistema SI, dina/cm 2 en el sistema CGS, y lbf/ft2
en el sistema am ericano de ingeniera. La unidad lb|Vn.2 (psi) tambin es comn en el sistema ame
ricano de ingeniera.
La presin en la base de una columna vertical de fluido con densidad p y altura li est dada por la
expresin
P = P0 + pgh
Resumen
(3.4-1)
donde Pa es la presin que se ejerce sobre la parte superior de la columna y g es la aceleracin de la

gravedad. Este resultado da lugar a dos formas para expresar la presin de un fluido: como fuerza por
unidad de rea (p. ej., P = 14.7 Ibj/in.2) o como una cabeza de presin equivalente, Pli = P / p g (p. ej.,
Py = 760 mm Hg), la altura de una columna del fluido dado con presin cero en la parte superior
que ejercera la presin que se especifica en la parte inferior.
La atmsfera terrestre puede considerarse como una columna de fluido con presin cero en la parte
superior. La presin de fluido en la base de esta columna es la presin atmosfrica o baromtrica,
Patn,. Aunque la presin atmosfrica vara con la altitud y las condiciones climticas, su valor a ni
vel del mar siempre es cercano a 1.01325 X 105 N/m2 (= 14.696 lb(/in.2 = 760 mm Hg). Este valor
de presin se ha designado como I atmsfera. En la cara interna de la cubierta delantera del libro se
incluyen otros equivalentes de 1 atm en diversas unidades.
La presin absoluta de un fluido es su presin con relacin a un vaco perfecto (P = 0). La presin
manomtrica es la presin en relacin con la presin atmosfrica: /'manomtrica = âbs âtm- Los ma
nmetros com unes para determ inar la presin, como el de Bourdon y el de extremo abierto, perm i
ten obtener una lectura directa de la presin manomtrica. Si la presin atmosfrica no puede
obtenerse del reporte metereolgico o de una lectura manomtrica, por lo general es razonable su
poner que Patm = 1 atm al efectuar conversiones entre la presin absoluta y la manomtrica.
Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numricos a dos temperaturas experimen
talmente reproducibles. Por ejemplo, la escala Celsius se obtiene asignando un valor de 0C al pun
to de congelacin del agua pura a 1 atm y un valor de 100C al punto de ebullicin del agua pura a
1 atm. En consecuencia, al decir 40C se indica, de manera abreviada, la temperatura a 40% de dis
tancia entre el punto de congelacin del agua a I atm y el punto de ebullicin del agua a I atm .
Las cuatro escalas de temperatura ms comunes son Celsius (C), Fahrenheit (F), y las de temperatura
absoluta Kelvin (K) y Rankine (R). Las temperaturas expresadas en alguna de estas escalas se pueden
transformar a las temperaturas equivalentes en otra escala mediante las ecuaciones 3.5-1 a 3.5-4.
66
Captulo 3
PROBLEM AS
Las temperaturas no deben confundirse con los intervalos de temperatura. Por ejemplo, una tempera
tura de I0C equivale a una de 50F (segn la ecuacin 3.5-4), pero un intervalo de temperatura de
10C (p. ej., el intervalo entre T = I0C y T= 20C), equivale a uno de 18F (el intervalo entre 50F
y 68F). Un intervalo de 1 grado Celsius y 1 Kelvin equivale a 1.8 grados Fahrenheit o Rankine.
3.1.
Realice las siguientes estimaciones sin usar calculadora:

(a) Estime la masa de agua (en kg) en una alberca olmpica.
(b) Se llena un vaso con agua con una jarra. Estime la velocidad de flujo msico del agua (g/s).
(c) Por coincidencia, doce boxeadores de peso pesado suben a un mismo elevador en Gran Bretaa.
En la pared del elevador hay un letrero que indica el peso mximo admisible combinado de los
pasajeros como IVmiX en stones (1 stone = 14 lbm = 6 kg). Si usted fuera uno de los boxeadores,
calcule el menor valor de
con el cual se sentira tranquilo de permanecer en el elevador.
(d) Un oleoducto que atraviesa Alaska tiene 4.5 ft de dimetro y 800 millas de largo. Cuntos barri
les de petrleo se requieren para llenarlo?
(e) Estime el volumen de su cuerpo en cm3 de dos maneras distintas. (Muestre su trabajo.)
(f) Un bloque slido cae dentro del agua y llega al fondo con gran lentitud. Calcule su gravedad es
pecfica.
3.2.
Determine las densidades de las siguientes sustancias en lbm/ft3:

(a) Un lquido con densidad de 995 kg/m3. Use (i) los factores de conversin de la tabla que se en
cuentra en la cara interna de la cubierta delantera del libro, y (ii) la ecuacin 3.1-2.
(b) Un slido con gravedad especfica de 5.7.
3.3.
La gravedad especfica aproximada de la gasolina es 0.70.

(a) Determine la masa (en kg) de 50.0 litros de gasolina.
(b) La velocidad de flujo msico de la gasolina que sale de un tanque de refinera es 1150 kg/min. Es
time la velocidad de flujo volumtrico en litros/s.
(c) Calcule la velocidad promedio del flujo msico (lbm/min) que suministra una bomba de gasolina.
(d) Se combinan gasolina y queroseno (gravedad especfica = 0.82) para obtener una mezcla con
gravedad especfica de 0.78. Calcule la relacin volumtrica (volumen de gasolina)/volumen de
queroseno) de los dos compuestos en la mezcla, suponiendo que ('mezcla = gasolina + ^queroseno-
3.4.
Suponga que el precio aproximado de la gasolina en Francia es de 5 francos franceses por litro y el ti
po de cambio es 5.22 francos por dlar estadounidense. Cunto pagara, en dlares, por 50.0 kg de ga
solina en Francia, suponiendo que la gasolina tiene una gravedad especfica de 0.70? Cunto le
costara la misma cantidad de gasolina en los Estados Unidos a razn de SI.20 dlares por galn?
3.5.
Se mezclan benceno lquido y /i-hexano lquido para formar una corriente que fluye a una velocidad de
700 lbm/h. Un densitmetro (instrumento que se utiliza para determinar la densidad) colocado en la l
nea indica que la corriente tiene una densidad de 0.850 g/mL. Empleando las gravedades especficas de
la tabla B .l, calcule las velocidades de alimentacin msica y volumtrica de ambos hidrocarburos ha
cia el recipiente de mezclado (en unidades americanas de ingeniera). Indique por lo menos dos supo
siciones necesarias para obtener una estimacin a partir de los datos anteriores.
3.6.
Una solucin acuosa a 25C que contiene 35.0% por peso de H2SO4 tiene una gravedad especfica de
1.2563. Se requiere una cantidad de la solucin al 35% que contenga 195.5 kg de H2SO4.
(a) Calcule el volumen necesario (L) de la solucin utilizando la gravedad especfica que se indica.
(b) Estime el porcentaje de error que hubiera resultado si se hubieran usado las gravedades especfi
cas de los componentes puros del H2SO4 (GE = 1.8255) y del agua para el clculo, en vez de la
gravedad especfica de la mezcla indicada.
3.7.
Un bloque rectangular de carbn slido (grafito) flota en la interfase de dos lquidos inmiscibles. El lqui
do de abajo es un aceite lubricante bastante pesado, y el lquido de arriba es agua. El 54.2% del volumen
total del bloque est sumergido en el aceite y la parte restante en el agua. En un experimento aparte se pe
sa un matraz vaco; 35.3 cm3 del aceite lubricante se vacan al matraz y ste se vuelve a pesar. S la lectu
ra de la escala es 124.8 g en la primera pesada, cul sera en la segunda pesada? (Sugerencia: recuerde
el principio de Arqumedes y realice el balance de las fuerzas que actan sobre el bloque.)
3.8.
Un bloque rectangular flota en agua pura y 0.5 in. sobresalen de la superficie y 1.5 in. estn bajo ella.
Al colocarlo en una solucin acuosa, el bloque flota con 1 in. bajo la superficie. Estime las gravedades
Problemas
67
especficas del bloque y de la solucin. (Sugerencia: llame A al rea de la seccin transversal horizon
tal del bloque. A debe cancelarse en sus clculos.)
3.9.
Un objeto de densidad p a, volumen Ka y peso

se arroja desde un bote de remos que flota en la su
perficie de un pequeo estanque y llega al fondo. El peso del bote de remos sin el objeto es W'b. Antes
de tirar el objeto, la profundidad del estanque era /ip|, y el fondo del bote estaba a una distancia //bi por
encima del fondo del estanque. Despus de que el objeto se hunde, los valores de estas cantidades son
/fp2 y /)b2- El rea del estanque es Ap y la del bote es A,. Se puede suponer que Ab es constante, de mo
do que el volumen de agua desplazado por el bote es <4b(/)p /b)(a) Derive una expresin para el cambio de profundidad del estanque ( / p 2 / i p i ) . Diga si el nivel del
lquido del estanque aumenta, disminuye o es indeterminado.
(b) Derive una expresin para el cambio de altura del fondo del bote por encima del fondo del estan
que (/ib2 /bi ) Diga si el bote se eleva o desciende en relacin con el fondo del estanque, o si es
to es indeterminado.
3.10.
Se almacenan partculas de piedra caliza (carbonato de calcio) en bolsas de 50 L. La fraccin vaca de

la materia particulada es 0.30 (litros de espacio vaco por litro de volumen total), y la gravedad especi
fica del carbonato de calcio slido es 2.93.
(a) Estime la densidad total del contenido de la bolsa (kg CaCCtylitro del volumen total).
(b) Calcule el peso ( IV) de las bolsas llenas. Diga qu dej de lado en su estimacin.
(c) El contenido de tres bolsas se alimenta en un molino de bolas, dispositivo similar a una secadora
rotatoria para ropa que contiene bolas de acero. El efecto de tamboreo de las bolas aplasta las par
tculas de piedra caliza pulverizndolas. (Vea la p. 20-31 del Manual de Perry del Ingeniero Qu
mico.) El polvo que sale del molino se coloca de nuevo en bolsas de 50 L. Diga si el producto: (i)
llenar las tres bolsas, (ii) no alcanzar a llenar las tres bolsas, o (iii) llenar ms de tres bolsas, y
explique brevemente su respuesta.
3.11.
Una medida til de la condicin fsica de un individuo es la fraccin de su cuerpo constituida por gra
sa. Este problema describe una tcnica simple para estimar dicha fraccin pesando dos veces al indivi
duo. una vez en aire y otra sumergido en agua.
(a) Un hombre tiene una masa corporal m\, = 122.5 kg. Si se para sobre una bscula calibrada para dar
lecturas en newtons. qu lectura obtendr? Si despus se para sobre una bscula mientras est su
mergido por completo en agua a 30C (gravedad especfica = 0.996) y la escala da una lectura de
44.0 N, cul es el volumen de su cuerpo (en litros)? (Sugerencia: recuerde que, segn el princi
pio de Arquimedes. el peso de un objeto sumergido es igual al peso del aire menos la fuerza de
flotacin sobre el objeto, lo cual a su vez es igual al peso del agua desplazada por dicho objeto.
Ignore la fuerza de flotacin del aire.) Cul es la densidad de su cuerpo enpb (kg/L)?
(b) Suponga que el cuerpo del hombre se divide en componentes grasos y no grasos, y que X f (kilo
gramos de grasa/kilogramos de masa corporal total) es la fraccin de masa total del cuerpo que
corresponde a grasa:
mf
xr = - L
'"b
Compruebe que
J
1_
_ A>
Pnf
T Ij I
P
Pnf
dondepb.P f ypnf son las densidades promedio de todo el cuerpo, del componente graso y del no
graso, respectivamente. [Sugerencia: comience determinando las masas (nif y nib) y los volmenes
( y ^b) del componente graso y de todo el cuerpo, y luego escriba expresiones para las tres den
sidades en trminos de estas cantidades. Despus, elimine los volmenes en forma algebraica y
obtenga una expresin para mf/in, en trminos de las densidades.5]
(c) Si la gravedad especfica promedio de la grasa corporal es 0.9 y la del tejido no graso es1.1, qu
fraccin del cuerpo del hombre corresponde a la grasa en el inciso (a)?
(d) El volumen corporal calculado en el inciso (a) incluye los volmenes que ocupa elgasdel apara
to digestivo, los senos y los pulmones. La suma aproximada de los primeros dos volmenes es de
5S no puede demostrar la ecuacin, tome la frmula que se da como vlida y proceda a la siguiente parte.
68
Captulo 3

100 niL y el volumen de los pulmones se acerca a los 1.2 litros. La masa del gas es despreciable.
Use esta informacin para mejorar su estimacin de.Vf.
3.12.
Se preparan soluciones acuosas del aminocido L-isoleucina (lie) colocando 100.0 gramos de agua pu
ra en seis matraces y agregando cantidades distintas, pesadas con precisin, de lie en cada matraz. A
continuacin se miden las densidades de las soluciones a 50.0 0.05C con un densitmetro de preci
sin y se obtienen los siguientes resultados:
/(g Ile/100 g H : 0 )
0.0000
0.8821
1.7683
2.6412
3.4093
4.2064
p (g solucin/cm3)
0.98803
0.98984
0.99148
0.99297
0.99439
0.99580
(a) Trace una curva de calibracin indicando la relacin de la masa. /, en funcin de la densidad de la
solucin.p, y ajuste una lnea recta a los datos para obtener una ecuacin de la forma r = ap + b.
(b) La velocidad de flujo volumtrico de una solucin acuosa de lie a 50C de temperatura es 150 L/li.
Se mide la densidad de una muestra de la corriente y se determina que es 0.9940 g/cm3. Use la ecua
cin de calibracin para calcular la velocidad de flujo msico de lie en la corriente (kg de Ile/h).
(c) Se acaba de descubrir que el termopar que se us para medir la temperatura de la corriente estaba
mal calibrado y que la temperatura era en realidad 47C. Indique si la velocidad de flujo msico
de lie calculada en el inciso (b) fue demasiado alta o demasiado baja. Describa todas las suposi
ciones que haga y explique brevemente su razonamiento.
3.13.
Para que un rotmetro pueda usarse en la medicin de una velocidad de flujo desconocida, es necesa
rio preparar una curva de calibracin de la velocidad de flujo contra la lectura del rotmetro. A conti
nuacin se ilustra una tcnica de calibracin para lquidos. La velocidad de flujo se establece ajustando
la velocidad de la bomba: se anota la lectura del rotmetro y se recolecta en una probeta graduada el
efluente que sale del rotmetro en un tiempo determinado. El procedimiento se lleva a cabo dos veces
para cada velocidad de la bomba.
ROTMETRO
T "
BOMBA DE
VELOCIDAD
VARIABLE
PROBETA
GRADUADA
Lectura del
rotmetro
Tiempo de
recoleccin (min)
Volumen
recolectado (cni3)
2
2
4
4
6
6
8
8
10
10
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
297
301
454
448
300
298
371
377
440
453
Suponiendo que el lquido es agua a 25C, dibuje una curva de calibracin de velocidad de flujo m
sico, m (kg/min), contra la lectura del rotmetro, R, y sela para calcular la velocidad de flujo de
masa de una corriente de agua para la cual la lectura del rotmetro es 5.3.
(b) La diferencia media entre duplicados. D, proporciona una estimacin de la desviacin estndar
de una sola medida, a la cual se adjudica el smbolo .vv en la pgina 18 del captulo 2.
(a)
fn
D, =0.88620,
Ms an, es posible determinar con buena aproximacin los lmites de confianza de los valores
medidos utilizando la media de la diferencia entre los duplicados. Por ejemplo, si una sola medi
cin de >'da un valor Jodida, entonces hay una probabilidad del 95% de que el valor verdadero de
)' caiga dentro de los lmites de confianza de 95% () medida - -74D) y ( Kmedida + 1-74D,).6 Calcu
le, para una velocidad de flujo medida de 610 g/min, los lmites de confianza de 95% para la ve
locidad de flujo verdadera.
AW. Voik, Applied Statisfics fo r Engineers, McGraw-Hill. Nueva York. pp. 113-115.
Problemas
69
3.14.
Qu cantidades de las siguientes se encuentran en 15.0 kmol de benceno (QHf,)? (a) kg C^H^; (b) mol
CHfi: (c) Ib-mol C^H*: (d) mol (g-tomo) C; (e) mol H; (f) g C; (g) g H: (h) molculas de Q H g.
3.15.
El tolueno liquido fluye por una tubera a una velocidad de 175 m3/h.
(a) Cul es la velocidad de flujo msico de esta corriente en kg/min?
(b) Cul es la velocidad de flujo molar en mol/s?
(c) De hecho, la respuesta al inciso (a) constituye slo una aproximacin y sin duda incluye un lige
ro error. Qu suposicin efectu para obtener la respuesta?
3.16.
Una mezcla de metanol y acetato de metilo contiene 15.0% por peso de metanol.
(a) Use una ecuacin dimensional para determinar los g-mol de metanol en 200.0 kg de la mezcla.
(b) Se requiere que la velocidad de flujo del acetato de metilo en la mezcla sea 100.0 lb-mol/h. Cul
debe ser la velocidad de flujo de la mezcla en lbm/h?
3.17.
La alimentacin a un reactor de sntesis de amoniaco contiene 25 mol% de nitrgeno y el hidrgeno ne

cesario en cantidad estequiomtrica. La velocidad de flujo de la corriente es 3000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del nitrgeno al reactor en kg/h. (Sugerencia: calcule primero el peso molecular
promedio de la mezcla.)
3.18.
Una suspensin de partculas de carbonato de calcio en agua fluye por una tubera. Le piden que deter
mine la velocidad de flujo y la composicin de esta lechada. Procede entonces a tomar una muestra de
la corriente en una probeta graduada durante 1.00 min; despus, pesa la probeta, evapora el agua reco
lectada y vuelve a pesar la probeta, obteniendo los siguientes resultados:
Masa de la probeta vaca: 65.0 g
Masa de la probeta + la lechada recolectada: 565 g
Volumen recolectado: 455 mL
Masa de la probeta tras la evaporacin: 215 g
Calcule:
(a) las velocidades de flujo volumtrico y msico de la suspensin.
(b) la densidad de la suspensin.
(c) la fraccin msica de CaCC>3 en la suspensin.
3.19.
Una mezcla contiene 10.0 mol% de alcohol etlico, 75.0 mol% de acetato de etilo (CjHsOi), y 15.0
mol% de cido actico. Calcule las fracciones msicas de cada compuesto. Cul es el peso molecular
promedio de la mezcla? Cul sera la masa (en kg) de una muestra que contuviera 25.0 kmol de ace
tato de etilo?
3.20.
Ciertas sustancias slidas, llamadas compuestos hidratados, contienen proporciones moleculares bien
definidas de agua unidas a alguna otra especie, que a menudo es una sal. Por ejemplo, el sulfato de cal
cio dihidratado (cuyo nombre comn es,veso, CaS0 4 -2H2 0 ), tiene 2 moles de agua por mol de sulfato
de calcio; asimismo, se puede decir que un mol de yeso consta de 1 mol de sulfato de calcio y 2 moles de
agua. El agua que contienen tales sustancias se denomina agua de hidratacin. (El capitulo 6 incluye
ms informacin sobre las sales hidratadas.)
En un cristalizador se forma yeso slido que sale de la unidad como un lodo (una suspensin de
partculas slidas en un lquido) formado por partculas de yeso slido suspendidas en una solucin
acuosa de CaSC>4. El lodo fluye del cristalizador a un filtro en el cual se recolectan las partculas como
torta de filtracin. Dicha torta, que contiene 95.0% por peso de yeso slido y el resto de solucin de
CaSC>4, se alimenta a un secador en el cual se extrae toda el agua (incluyendo el agua de hidratacin
de los cristales) para dar CaSC>4 anhidro (libre de agua) como producto. Un diagrama de flujo y los da
tos importantes del proceso aparecen a continuacin:
Contenido de slidos del lodo que sale del cristalizador: 0.35 kg C aSC ^H Ô /L de lodo
Contenido de CaS4 en el lquido del lodo: 0.209 g CaSCVlOO g H2O
Gravedades especficas: CaS0 4 -2H20(s), 2.32; soluciones lquidas, 1.05
70
Captulo 3

(a)
Explique en forma breve y con sus propias palabras las funciones de las tres unidades (cristaliza
dor, filtro y secador).
(b) Tomando como base un litro de la solucin que sale del cristalizador, calcule la masa (kg) y el volu
men (L) de yeso slido, la masa de CaSC>4 en el yeso, y la masa de C'aSOj en la solucin lquida.
(c) Calcule el porcentaje de recuperacin del CaSOj es decir, el porcentaje de CaSC>4 total (preci
pitado ms disuelto) que sale del cristalizador y se recupera como C aS04 anhidro slido.
3.21.
Todo iba bien en el turno de la medianoche a las 8.00 a.m. en la planta piloto de Breaux Bridge Drug
Co., hasta que Therse Lagniappe. la operadora del reactor, dej la hoja de instrucciones demasiado cer
ca de la estufa Coleman que empleaba para calentar el agua con la cual preparaba su taza de caf cada
dos horas. Esto provoc la prdida total de la hoja de la corrida, del caf y de una porcin importante
de la novela que Lagniappe estaba escribiendo.
Recordando la reaccin poco entusiasta de su supervisor la ltima vez que le habl a medianoche,
Lagniappe decidi confiar en su memoria para fijar la velocidad de flujo requerida. Los dos lquidos
que se alimentaban al reactor del tanque de agitacin eran cido circulostoico (CSA: PM = 75, GE =
0.90) y flubitol (FB: PM = 90, GE = 0.75). El sistema produca un frmaco popular OTC para curar de
manera simultnea la hipertensin y la torpeza. La relacin molar de las dos corrientes de alimentacin
tena que encontrarse entre 1.05 y 1.10 mol de CSA/mol de FB para evitar que el contenido del reactor
formara un tapn slido. En el momento del accidente, la velocidad de flujo del CSA era 45.8 L/min.
Lagniappe ajust el flujo de flubitol al valor que, segn ella, estaba en la hoja de la corrida: 55.2 L/min.
Hizo lo correcto? Si no fue as, cmo podra haber aprendido algo de su error? (Nota: el reactor era
de acero inoxidable, lo cual impeda ver su contenido.)
3.22.
Una mezcla de etanol (alcohol etlico) y agua contiene 60.0% de agua en masa.
(a) Suponiendo que los componentes tienen aditividad de volumen, calcule la gravedad especifica de
la muestra a 20C. Qu volumen (en litros) de esta mezcla se requiere para suministrar 150 mol
de etanol?
(b) Repita el inciso (a) con la informacin adicional de que la gravedad especfica de la muestra a
20C es 0.93518 (y, en consecuencia, no es necesario suponer aditividad de volumen). Qu por
centaje de error resulta de la suposicin de aditividad de volumen?
3.23.
Una mezcla de metano y aire slo puede inflamarse si el porcentaje molar de metano se encuentra en
tre 5% y 15%. Una mezcla que contiene 9.0 mol% de metano en aire y que fluye a una velocidad de
700.0 kg/h se va a diluir con aire puro para reducir la concentracin del metano al lmite inferior de in
flamabilidad. Calcule la velocidad de flujo de aire necesaria en mol/h y el porcentaje por masa del ox
geno en el producto gaseoso. (Nota: considere que el aire est formado por 21 mol% de O2 y 79% de
N2 y que su peso molecular promedio es de 29.0.)
3.24.
Se prepara una mezcla liquida combinando N lquidos diferentes con densidadesp \ , p i

p,v- El volu
men del componente /' que se agrega a la mezcla es V y la fraccin msica de ste en la mezcla es x.
Los componentes son miscibles por completo.
Determine cul de las dos frmulas siguientes debe usarse para estimar la densidad de la mezcla
lquida, p , si el volumen de la mezcla es igual a la suma de los volmenes de los componentes puros.7
Determine si (A) o (B) es la frmula correcta (muestre su comprobacin), y despus aplique la ecua
cin correcta para estimar la densidad (g/cm3) de una mezcla lquida que contiene 60.0% de acetona
por peso, 25.0% de cido actico por peso, y 15.0% de tetracloniro de carbono por peso.
3.25.
Se analiza una mezcla gaseosa de CO, CO2, CH4 y N i con un cromatgrafo de gases (vea el problema
3.26) y se obtiene la siguiente grfica en el registrador:
co
Area = 40
C02
Area s 80
7Esto constituye una aproximacin para la mayora de los lquidos, a diferencia de ia declaracin exacta de que la masa de la mezcla
es la suma de las masas de sus componentes.
Problemas
71
Para cada una de las tres especies, el rea bajo el pico es proporcional de manera aproximada al nme
ro de moles de la sustancia indicada en la muestra. Adems, se sabe, por otra informacin, que la rela
cin molar del metano (CH4) respecto al nitrgeno es 0.200.
(a) Cules son las fracciones molares de las cuatro especies en el gas?
(b) Cul es el peso molecular promedio del gas?
*3.26. El crom atgrafo de gases (CG) es un dispositivo que se emplea para separar los componentes de una
muestra, que puede ser una mezcla gaseosa o lquida, y medir su concentracin en dicha muestra. Ca
si siempre el resultado de un anlisis cromatogrfico toma la forma de una serie de picos en una grfi
ca trazada en un registrador. (Vea el problema anterior.) Cada pico corresponde a un componente
especfico, y el rea bajo el mismo es proporcional a la cantidad de dicho componente en la muestra
[/(mol) = kA, donde A es el rea del pico correspondiente a la i-sima especie]. Las constantes de
proporcionalidad (k) se determinan por separado en experimentos de calibracin, inyectando cantida
des conocidas de los componentes en la celdilla para la muestra del cromatgrafo y midiendo las reas
de los picos correspondientes.
(a) Prepare una hoja de clculo para determinar la composicin de una mezcla a partir de un conjun
to de reas de picos obtenidas de un cromatgrafo. La hoja de clculo debe tener la siguiente apa
riencia:
Muestra
1
Especie
P.M.
rea del
pico
Fraccin
molar
Fraccin
msica
CH4
c 2h 6
c 3h 8
C4H,o
16.04
30.07
0.150
0.287
0.467
0.583
3.6
2.8
2.4
1.7
0.353
ch4
c 2h 6
16.04
0.150
---
---
7.8
2.4
---
----
Puede emplear columnas adicionales para anotar cantidades intermedias al calcular la fraccin msica
y la fraccin molar. En la hoja de clculo real, los guiones ( ) se reemplazaran con nmeros.
Pruebe su programa con datos para cinco mezclas de metano, etano. propano y -butano. Los va
lores de k para estas especies se dan en la tabla anterior y los picos medidos se dan a continuacin. Por
ejemplo, el rea del pico del metano para la primera mezcla es 3.6, el rea del pico del etano para la
misma mezcla es 2.8, y as sucesivamente.
Muestra
A\
Ai
Ai
A4
1
2
3
4
5
3.6
7.8
3.4
4.8
6.4
2.8
2.4
4.5
2.5
7.9
2.4
5.6
2.6
1.3
4.8
1.7
0.4
0.8
0.2
2.3
(b) Elabore un programa de computadora (que no sea una hoja de clculo) para llevar a cabo la mis
ma tarea, es decir, calcular las fracciones molares y las msicas a partir de las reas medidas de
los picos cromatogrficos. El programa debe realizar los siguientes pasos:
i.
ii.
ii.
iv.
v.
leer,
leer,
leer,
leer,
para
en N, el nmero de especies que se van a analizar;

en M \, M2, M i,. M\i los pesos moleculares de las especies:
en k\, ki, k^,..., k,\, las constantes de calibracin de las especies:
en N,, el nmero de anlisis cromatogrficos efectuados:
el primer anlisis, leer en las reas medidas de los picos A \, A 2 , A 3....../I,v;
72
Capitulo 3

vi.
vii.
3.27.
calcular e imprimir el nmero de la muestra y las fracciones molares y msicas de cada especie
en dicha muestra; y
repetir los pasos v y vi para cada uno de los anlisis restantes. Pruebe su programa con los cin
co conjuntos de datos de la muestra del inciso (a).
La combustin de biomasa o la quema de bosques, pastizales, desechos agrcolas y otros tipos de ma

terial biolgico se reconoce como una grave amenaza ambiental.8 La siguiente tabla muestra la dis
tribucin de los compuestos de carbono que las fuentes de combustin liberan a la atmsfera en todo el
mundo, y la porcin de ellos derivada de la quema de biomasa.
Compuesto
Toneladas mtricas de C.
de todas las fuentes
Toneladas mtricas de C,
% procedente de la biomasa
C 02
CO
ch4
8700
1100
380
40
26
10
Los nmeros de la columna central reflejan las cantidades anuales de carbono liberadas a la atmsfera
por el compuesto indicado; por ejemplo, 8700 toneladas mtricas de este elemento (8.7 X 106 k g C) se
liberaron en forma de dixido de carbono.
(a) Determine la liberacin anual combinada (en toneladas mtricas) de las tres especies resultantes
de la combustin de biomasa y el peso molecular promedio de los gases combinados.
(b) Encuentre una referencia sobre contaminacin atmosfrica y elabore una lista de los riesgos am
bientales asociados con la liberacin de CO y CO?. Qu otros elementos podran liberarse en for
mas peligrosas para el ambiente al quemar la biomasa?
3.28.
Una solucin acuosa de cido sulfrico al 5.00% por peso (p = 1.03 g/mL) fluye por una tubera de 45
m de longitud y 6.0 cm de dimetro a una velocidad de 87 L/mn.
(a) Cul es la molaridad del cido sulfrico en la solucin?
(b) Cunto tiempo (en segundos) tardara en llenarse un tambor de 55 galones y cunto cido sulf
rico (Ibm) contendra dicho tambor? (Debe obtener sus respuestas empleando dos ecuaciones di
mensionales.)
(c) La velocidad media de un fluido en una tubera es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida
entre el rea de seccin transversal normal al sentido del flujo. Use esta informacin para estimar
cunto tiempo (en segundos) tarda la solucin en fluir desde la entrada hasta la salida de la tubera.
3.29.
Una corriente gaseosa contiene 18.0 mol% de hexano y el resto de nitrgeno. Dicha corriente fluye ha
cia un condensador, donde su temperatura se reduce y parte del hexano se lica. La fraccin molar de
hexano en la corriente de gas que sale del condensador es 0.0500. El condensado de hexano lquido se
recupera a una velocidad de 1.50 L/min.
n2
n2
C6H14 (18.0 mol % ) i-------------------------------------i C6H (5.00 mol
-------------------------- J CONDENSADOR
% )
Condensado lquido
1.50 L C6H14 {lq)/mn
(a)
Cul es la velocidad de flujo en mol/min de la corriente de gas que sale del condensador? (Suge
rencia: calcule primero la velocidad de flujo molar del condensado y observe que las velocidades
a las cuales el CH u y N2 entran a la unidad deben ser iguales a las velocidades totales a las cua
les salen en las dos corrientes de salida.)
(b) Qu porcentaje del hexano que entra al condensador se recupera como lquido?
3.30.
El nauseum, una tierra rara poco conocida (peso atmico = 172), tiene la interesante propiedad de ser
insoluble por completo en todo, excepto en el whiskey aejado 12 aos. Este hecho curioso se descu
bri en el laboratorio del profesor Ludvvig von Schlimazel. el eminente qumico alemn cuya invencin
sChemical < Engineerng News. 6 8. 4 (marzo 26 de 1990).
Problemas
73
del anillo para tinas le vali un Premio Nobel. Tras intentar durante 10 aos disolver, sin xito, el nau
seum en 7642 solventes distintos. Schlimazel decidi probar por ltimo con 30 mL de la antigua bebi
da Od Aardvark Bottled-in-Bond. el nico liquido que quedaba en su laboratorio. Siempre dispuesto a
sufrir prdidas personales en nombre de la ciencia, Schlimazel calcul la cantidad de nauseum necesa
ria para preparar una solucin 0.03 molar: puso la botella de Aardvark sobre el escritorio de su fiel tc
nico Edgar P. Settera: pes la cantidad calculada de nauseum y la coloc junto a la botella, y luego
escribi el mensaje que pasara a la historia:
Ed Settera. aade nauseum'."
Cuntos gramos de nauseum pes? (Desprecie el cambio de volumen lquido producido por la adicin
de nauseum.)
3.31.
La reaccin A - B se lleva a cabo en un reactor de laboratorio. Segn un artculo publicado, la con

centracin de A debe variar en el tiempo como sigue:
C \ = Cao exp( Av)
donde Cao es Ia concentracin inicial de A en el reactor y k es una constante.
(a) Si le dan Ct\ y Cao en lb-mol/ft3 y r en minutos, cules son las unidades de k l
( b ) Se obtuvieron los siguientes datos para C a ():
/(min)
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
5.0
10.0
Ca (lb-mol/ft3)
1.02
0.84
0.69
0.56
0.38
0.17
0.02
Verifique grficamente la ley de velocidades propuesta (primero determine qu tipo de grfica dar una
lnea recta), y calcule Cao y k.
(c) Transforme la frmula, con las constantes calculadas que seincluyen, enuna expresin para la molaridad de A en la mezcla de reaccin en trminos det (segundos).Calcule la molaridad en / = 200 s.
3.32.
Lleve a cabo las siguientes conversiones de presin suponiendo, si es necesario, que la presin atmos
frica es 1 atm. A menos que se indique lo contrario, las presiones dadas son absolutas.
(a) 2600 mm Hg a psi
(b) 275 ft de H20 a kPa
(c) 3.00 atm a N/cm2
(d) 280 cm Hg a dinas/ni2
(e) 20 cm Hg de vaco a atm (absolutas)
(0 25.0 psig a mm Hg (manomtrica)
(g) 25.0 psig a mm Hg (absoluta)
( h ) 325 mm Hg a mm Hg manomtrica
(i) 35.0 psi a cm de tetracloruro de carbono.
3.33.
Un tanque de almacenamiento que contiene aceite (GE = 0.92) tiene 10.0 metros de altura y 16.0 me
tros de dimetro. El tanque est cerrado, pero la cantidad de aceite que contiene puede determinarse a
partir de la presin manomtrica en el fondo.
(a) Un manmetro conectado a la parte inferior del tanque se calibra manteniendo la parte superior
del tanque abierta a la atmsfera. La curva de calibracin se obtuvo graficando la altura del acei
te, /;(m), contra f manomemca (kPa).Dibuje la forma que esperara deestagrfica. Qu altura de
aceite dara una lectura manomtricade 68 kPa? Cul sera lamasa (kg) deaceite en el tanque
correspondiente a esta altura?
(b) Un operador observa que la lectura de la presin manomtrica es 68 kPa y determina la altura co
rrespondiente del liquido a partir de la curva de calibracin. Sin embargo, ignoraba que la presin
absoluta sobre la superficie de lquido en el tanque era 115 kPa cuando ley el manmetro. Cul
es la altura real del aceite? (Suponga que la presin atmosfrica es 101 kPa.)
74
Captulo 3

3.34.
Un bloque rectangular de altura L y rea de seccin transversal horizontal A flota en la interfase de dos
lquidos inmiscibles, como se indica en la figura siguiente:
Fluido 1
p 1(g/cm3)
Fluido 2
/jtg/cm3)
Bloque
/jjlg/cm3)
(a)
Derive una frmula para la densidad del bloque, pt,. en trminos de las densidades de los fluidos
p i y p i. las alturas Iiq. h\ y /ii, y el rea de seccin transversal A. (No es necesario que todas estas
variables aparezcan en el resultado final.)
(b) El equilibrio de las fuerzas sobre el bloque puede calcularse de dos maneras: (i) en trminos del
peso del bloque y las fuerzas hidrostticas sobre las superficies superior e inferior del mismo; y
(ii) en trminos del peso del bloque y la fuerza de flotacin sobre l expresada segn el principio
de Arqumedes. Pruebe que ambos mtodos son equivalentes.
3.35 El visor de un traje de buzo tiene un rea aproximada de 65 cm2. Si tratara de mantener la presin en
el interior del traje a 1 atm, qu fuerza (en N y Ibf) tendra que soportar el visor si el buzo descendie
ra a una profundidad de 150 m? Considere que la gravedad especfica del agua es 1.05.
3.36. La gran inundacin de melaza en Boston ocurri el 15 de enero de 1919. En ella. 2.3 millones de galo
nes de melaza cruda fluyeron de un tanque de almacenamiento de 30 pies que se rompi, dando muerte a
21 personas y lesionando a otras 150. La gravedad especifica estimada de la melaza cruda es 1.4. Qu
masa de melaza haba en el tanque en lb, y cul era la presin en el fondo del tanque en Ibp'in.2? Indi
que dos posibles causas de la tragedia.
3.37 El reactor qumico que aparece abajo tiene una tapa (llamada cabezal) que se mantiene en su sitio me
diante una serie de tuercas. El cabezal es de acero inoxidable (GE = 8.0). tiene 3 in. de grosor y 24 in.
de dimetro, y cubre y sella una abertura con dimetro de 20 in. Durante el ciclo de parada, cuando el
reactor se detiene para su limpieza y reparacin, el cabezal fue retirado por un operador, quien pens
que dicho reactor se haba despresionizado mediante un procedimiento estndar de ventilacin. Sin em
bargo. el manmetro se haba daado en una alteracin del proceso anterior (donde la presin del reac
tor excedi el lmite superior del manmetro) y en vez de despresionizarse por completo, el recipiente
estaba bajo una presin manomtrica de 30 psi.
(a)
Qu fuerza (Ibf) ejercan las tuercas sobre el cabezal antes de ser removidas? (Sugerencia: no ol
vide que la atmsfera ejerce una presin sobre la parte superior del cabezal). Qu ocurri cuan
do el operador retir la ltima tuerca? Justifique su prediccin estimando la aceleracin inicial del
cabezal al remover la ltima tuerca.
Problemas
75
(b) Proponga alguna modificacin del procedimiento de limpieza para evitar que vuelva a ocurrir un
incidente de este tipo.
3.38.
En la pelcula El ahogado, el detective privado Lew Harper (interpretado por Paul Newman) es encerra
do por un malhechor en una habitacin donde hay una piscina. Puede considerarse que la habitacin es
rectangular, de 5 metros de ancho por 15 metros de largo, y tiene un tragaluz abierto a 10 metros del pi
so. Hay una sola entrada a la habitacin, a la cual se llega por una escalera: se trata de una puerta cerra
da de 2 m de alto por 1 m de ancho, cuya parte inferior se encuentra a 1 m del piso. Harper sabe que su
enemigo regresar ocho horas ms tarde y decide escapar llenando la habitacin con agua y flotando has
ta alcanzar el tragaluz. Tapa el drenaje con su ropa, abre las vlvulas del agua y se prepara para poner su
plan en accin.
(a) Pruebe que si la puerta se encuentra debajo del agua por completo y h es la distancia que separa
la parte superior de la puerta de la superficie del agua, entonces la fuerza neta ejercida sobre la
puerta cumple con la desigualdad
'
^ P lb O /^ p u c rla
(No olvide que el aire del exterior tambin ejerce presin sobre la puerta.)
(b) Suponga que el agua entra a la habitacin a una velocidad casi cinco veces mayor que a una tina
de bao normal y que la puerta puede soportar una fuerza mxima de 4500 newtons (cerca de 1000
Ibf). Estime (i) si la puerta se romper antes de que la habitacin se llene y (ii) si Harper tendr
tiempo de escapar suponiendo que la puerta resista. Mencione todas las suposiciones que realice.
3.39. Un conjunto habitacional recibe agua de una torre en la cual el nivel de agua se mantiene entre 20 y 30
metros por encima del suelo, dependiendo de la demanda y la disponibilidad de agua. Cuando una ve
cina se quej de la baja velocidad de flujo del agua en su cocina, un representante del fraccionador mi
di la presin del agua en la llave de la cocina y en la unin entre la entrada principal del lquido (una
tubera conectada con la parte inferior del tanque de agua) y la tubera de alimentacin de la casa. Esa
unin se encuentra 5 m por debajo del nivel de la llave de la cocina y todas las vlvulas de agua de la
casa estaban cerradas.
(a) Si el nivel de agua en la torre estaba a 25 m por arriba del nivel de la llave, cules serian las pre
siones manomtricas (kPa) en la llave y en la unin?
(b) Suponga que la medicin de la presin en la llave de la cocina fuera menor que el clculo del in
ciso (a), pero que la medicin en la unin fuera la que se predijo. D una explicacin posible.
(c) Si las mediciones de presin corresponden a las predicciones del inciso (a), qu otro factor pue
de influir en la baja velocidad de flujo del agua en la cocina?
3.40. Dos manmetros de mercurio, uno de extremo abierto y el otro de extremo sellado, se unen a un ducto de
aire. La lectura en el manmetro de extremo abierto es 25 mm y en el de extremo sellado es 800 mm. De
termine las presiones absoluta y manomtrica en el ducto. y la presin atmosfrica, todas en mm Hg.
3.41.
Se emplean tres lquidos distintos en el manmetro que se muestra a continuacin:
/'A-
h2
-/>C
(a) Derive una expresin para P\ P2 en trminos d e p A, P b . P c y h2.

(b) Suponga que el fluido A es metanol, B es agua y C es un fluido manomtrico con gravedad espe
cfica de 1.37; presin P2 = 121.0 kPa; h\ = 30.0 cm; y h2 = 24.0 cm. Calcule P\ (kPa).
3.42.
El nivel de tolueno (un hidrocarburo inflamable) en un tanque de almacenamiento flucta entre 10 y

400 cm respecto de la parte superior del tanque. Como es imposible ver el interior del mismo, se usa un
manmetro de extremo abierto con agua o mercurio como Huido manomtrico para determinar el nivel
76
Captulo 3

de tolueno. Se une un brazo del manmetro al tanque, a 500 cm de la parte superior. Se mantiene una
capa de nitrgeno a presin atmosfrica sobre el contenido del tanque.
A la atmsfera
N2
(a)
Cuando el nivel de tolueno en el tanque est 150 cm por debajo de la superficie (/; = 150 cm), el
nivel del fluido en el brazo abierto del manmetro est justo en el lugar donde el manmetro se
conecta al tanque. Qu lectura. R (cm), se obtendra si el fluido manomtrico es: (i) mercurio, (ii)
agua? Qu fluido empleara en el manmetro? Por qu?
(b) Describa en forma breve cmo funcionara el sistema si el manmetro se llenara slo con tolueno.
Indique varias ventajas del fluido que eligi usar en el inciso (a) con respecto al tolueno.
(c) Cul es el propsito de la capa de nitrgeno?
3.43.
Un fluido de densidad desconocida se emplea en dos manmetros, uno de extremo sellado y el otro atra
vesando un orificio de una tubera de agua. Cierto da que la presin baromtrica es 756 mm Hg se ob
tienen las siguientes lecturas:
p =o
H ,0
J C .
(a )
(b)
26 cm
Cul es la cada de presin (mm Hg) del punto (a) al punto (b)?
3.44.
Un manmetro de mercurio de extremo abierto se conecta a una tubera de baja presin que aporta gas
a un laboratorio. Como el brazo conectado a la tubera se manch con pintura al remodelar el laborato
rio, es imposible ver el nivel del lquido manomtrico en ese brazo. Durante cierto periodo, cuando el
suministro de gas est conectado a la lnea pero no hay flujo de gas, un manmetro de Bourdon conec
tado a la lnea aguas abajo respecto al manmetro da una lectura de 7.5 psig. El nivel de mercurio en el
brazo abierto est 900 mm por arriba de la parte ms baja del manmetro.
TUBERIA .
Pintura h - 900 mm
Problemas
77
(a)
Si el gas no fluye, la presin es la misma en toda la tubera. A qu distancia con respecto a la par
te inferior del manmetro estara el mercurio en el brazo conectado a la tubera?
(b) Si el gas fluye, el nivel de mercurio en el brazo visible desciende 25 mm. Cul es la presin del
gas (psig) en ese momento?
3.45.
El m anm etro inclinado es un dispositivo til para medir pequeas diferencias de presin.
La frmula, de la seccin 3.4, para la diferencia de presin en trminos de la diferencia de niveles de

lquido h sigue siendo vlida, pues, aunque h sera pequea y difcil de leer para una cada menor de la
presin si el manmetro fuera vertical. L puede hacerse bastante grande para la misma cada de presin
reduciendo el ngulo de inclinacin, 9.
(a) Derive una frmula para h en trminos de L y 6.
(b) Suponga que el lquido manomtrico es agua, el fluido de proceso es un gas. la inclinacin del ma
nmetro es 6 = 15, y se obtiene una lectura de L = 8.7 cm. Cul es la diferencia de presin en
tre los puntos y ?
3.46.
3.47.
Se va a emplear un manmetro de mercurio de extremo abierto para medir la presin en un aparato que
contiene un vapor que reacciona con el mercurio. Se coloca una capa de aceite de silicio (GE = 0.92)
sobre la parte superior del mercurio en el brazo unido al aparato. La presin atmosfrica es 765 mm Hg.
(a) Si el nivel de mercurio en el extremo abierto es 365 mm por debajo del nivel de mercurio del otro
brazo, cul es la presin (mm Hg) en el aparato?
(b) La especialista en instrumental tena que decidir qu lquido poner en el manmetro, para lo cual
hizo una lista de varias propiedades que deba tener dicho lquido y eligi el aceite de silicio. Cu
les cree que fueron estas propiedades?
Se desea calibrar un medidor de orificio (vea la figura 3.2-1) para determinar la velocidad de flujo de una
corriente de acetona lquida. El fluido del manmetro diferencial tiene una gravedad especfica de 1.10.
La calibracin se lleva a cabo conectando el medidor de orificio en serie con un rotmetro calibrado
previamente con acetona, ajustando una vlvula para fijar la velocidad de flujo y anotando la velocidad
de flujo (determinada a partir de la lectura del rotmetro y la curva de calibracin del mismo) y la lec
tura diferencial del manmetro, h. El procedimiento se repite para distintos ajustes de la vlvula con el
fin de generar una curva de calibracin para el medidor de orificio usando la velocidad de flujo contra
/;. Se obtienen los siguientes datos:
Lectura manomtrica
/i(mm)
0
5
10
15
20
25
30
Velocidad de flujo
V(mL/s)
0
62
87
107
123
138
151
78
Captulo 3

(a) Calcule la cada de presin a travs del orificio, para cada una de las lecturas anteriores AP(mm Hg).
(b) La velocidad de flujo por el orificio debe relacionarse con la cada de presin a travs de dicho
agujero mediante la frmula
V= K (A P f
(c)
Verifique, con una grfica, que los datos dados del calibrador de orificio se correlacionen por es
ta relacin, y determine los valores de K y n que concuerden mejor con los datos.
Suponga que el medidor de orificio est montado en una lnea de proceso que contiene acetona y se
obtiene una lectura de h = 23 mm. Determine las velocidades de flujo volumtrico, msico y mo
lar de la acetona en la lnea.
3.48. Convierta las temperaturas de los incisos (a) y (b) y los intervalos de temperatura de los incisos fe) y (d):
(a)
T=
(b)
r =
(c) AT =
(d) A T =
3.49
85F a R, C, K
10C a K, F, R
85C a K, F, R
150R a F, C, K
El qumico austraco Johann Sebastian Farblunget formul una escala de temperatura que tuvo muy
poca aceptacin. Los puntos de referencia en esta escala eran 0FB, la temperatura a la cual el escurrimiento nasal de Farblunget comenzaba a molestarlo, y 1000FB, el punto de ebullicin de la cerveza.
Se pueden realizar conversiones entre C y FB con la expresin
7TC) = 0.0940 r(FB) + 4.00
Louis Louis, el sobrino francs de Farblunget. intent seguir los pasos de su to y formul su propia es
cala de temperatura. Defini el grado Louie empleando como condiciones de referencia la temperatu
ra ptima para servir caracoles marinados ( 100L. que corresponden a 15C) y la temperatura a la cual
el elstico de su truza comenzaba a relajarse ( 1000L, que corresponden a 43C).
(a) A qu temperatura en F alcanza la ebullicin la cerveza?
(b) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 10.0 grados Farblunget en C, K, F y R?
(c) Derive ecuaciones para T(C) en trminos de 7'(L) (vea el ejemplo 3.5-1) y para 7"(0L) en trmi
nos de f(FB).
(d) Cul es el punto de ebullicin del etano a 1 atm (tabla B .l) en F, K. R, FB y L?
(e) A cunto equivale el intervalo de temperatura de 50.0 grados Louie en grados Celsius, Kelvin,
Fahrenheit, Rankine y Farblunget?
3.50
El term opar es un dispositivo para medir la temperatura que consta de dos alambres metlicos diferen
tes unidos por uno de sus extremos. A continuacin se da un diagrama muy simplificado del mismo.
Metal 1
Metal 2
El voltaje generado en la unin metlica se lee en un potencimetro o milivoltmetro. Al emplear deter

minados metales, el voltaje varia de modo lineal con la temperatura en la unin de los dos metales:
V(mV) = aT(C) + b
Un termopar de herro-constantan (el constantan es una aleacin de cobre y nquel) se calibra in
sertando su unin en agua en ebullicin y midiendo un voltaje de V = 5.27 mV, y despus insertando la
unin en cloruro de plata a su punto de ebullicin y midiendo V = 24.88 mV.
(a) Derive la ecuacin lineal para F(mV) en trminos de T(C). Despus, transfrmela a una ecuacin
para T en trminos de V.
(b) Si se monta el termopar en un reactor qumico y se observa que el voltaje pasa de 10.0 mV a 13.6
mV en 20 s, cul ser el valor promedio de la velocidad de cambio de la temperatura. dT/dt, du
rante el periodo de medicin?
3.51
Un control termosttico con una perilla graduada de 0 a 100 se emplea para regular la temperatura de
un bao de aceite. La grfica de calibracin en coordenadas logartmicas de la temperatura, f(0F), con
tra una lectura fija en la perilla, R, es una recta que pasa por los puntos (R = 20.0, T\ = 110.0F) y
(R2 = 40.0, T2 = 250.0F).
Problemas
79
(a) Derive una ecuacin para T(F) en trminos de R.

(b) Estime la lectura del termostato necesaria para obtener una temperatura de 320F.
(c) Suponga que fija el termostato en el valor de R calculado en el inciso (b) y la lectura del termopar
montado en el bao se equilibra a 295F, en vez de a 320F. Sugiera varias explicaciones posibles.
3.52.
Como se discute en detalle en el captulo 5, la ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la pre
sin absoluta. A(atm); el volumen. !/(litros); el nmero de moles, (mol); y la temperatura absoluta.
T( K), de un gas:
P K 0.08206n 71
(a) Convierta esta ecuacin a otra expresin que relacione P(psig), V(ft3), /i(lb-mol) y 7TF).
(b) Una mezcla gaseosa con 30.0 mol% de CO y 70.0 mol% de N2 se almacena en un cilindro con vo
lumen de 3.5 ft3 a 85F de temperatura. La lectura en el manmetro de Bourdon unido al cilindro
es 500 psi. Calcule la cantidad total del gas (Ib-mol) y la masa de CO (lbm) en el tanque.
(c) Cul seria la temperatura (F) aproximada a la que tendra que calentar el cilindro para aumentar
la presin del gas a 3000 psig, que es el limite mximo de seguridad? (La estimacin slo consti
tuye una aproximacin, porque la ecuacin de estado de los gases ideales no es precisa a presio
nes tan altas.)
3.53.
Se combinan corrientes de metano y aire (79 mol% de N2 y el balance de O2) en la entrada de un precalentador de un horno de combustin. Las presiones de cada corriente se miden con manmetros de
mercurio de extremo abierto, las temperaturas se miden con termmetros de resistencia, y las velocida
des de flujo volumtrico con medidores de orificio.
Punto de medicin 1
Datos:
Flujmetro 1: V\ = 947 m3/h
Flujmetro 2: V2 = 195 m3/min
Manmetro 1: h\ = 232 mm
Manmetro 2: /2= 156m m
Manmetro 3:
= 74 mm
Termmetro de resistencia 1: /'| = 2 6 .159 ohms
Termmetro de resistencia 2: r2 = 26.157 ohms
Termmetro de resistencia 3:
= 44.789 ohms
Presin atmosfrica: la lectura en un manmetro de mercurio de extremo sellado es h = 29.76 in.
Los termmetros de resistencia se calibraron midiendo sus resistencias en los puntos de congela
cin y ebullicin del agua, y se obtuvieron los siguientes resultados:
r= 0 C :
/= 23.624 ohms
r = l0 0 C : / = 33.028 ohms
Por tanto, es posible suponer que la relacin entre T y r es una recta.
La relacin entre la velocidad total de flujo molar de un gas y suvelocidad de flujo volumtrico
est dada,con buena aproximacin, por una forma de la ecuacin de estadode los gases ideales:
.^k!20lj = 122.186P(atm)K(m3 / s)
T (K )
donde P es la presin absoluta del gas.
80
Capitulo 3

(a)
(b)
Derive la frmula de calibracin del termmetro de resistencia para T(C) en trminos de/-(ohm).
Transforme las expresiones dadas de la ley de los gases a una expresin para /'/ (kmol/min) en tr
minos de flm m Hg), 7"(C). y F(m3/min).
(c) Calcule las temperaturas y presiones de los puntos 1, 2, y 3.
(d) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente combinada de gases.
(e) Calcule la lectura del flujmetro 3 en m3/min.
(0 Calcule la velocidad total de flujo msico y la fraccin msica del metano en el punto 3.
*3.54. Est llevando a cabo un experimento en el cual se mide la concentracin. Ca , de una especie reactiva
como funcin del tiempo, /, a varias temperaturas, T. A una temperatura dada. C. vara con t segn la
relacin
l/CA = \/C M + kt
(1)
donde C. (mol/litro) es la concentracin de A en el tiempo /(min), C.io(mol/litro) es la concentracin

inicial de A, y /r[L/(mol-min)] es la constante de velocidad de reaccin. A su vez. la constante de ve
locidad depende de la temperatura de acuerdo con la frmula
k = A'oexp[ /(8 .3 147")]
(2)
donde A'o es una constante, T(K) es la temperatura del reactor, y (J/mol) es la energa de activacin de
la reaccin.
Escriba un programa de computadora que lleve a cabo las siguientes tareas:
(a) Leer, en Ma , el peso molecular de A y N j, el nmero de temperaturas a las cuales se efectuaron las
mediciones.
(b) Para la primera temperatura, leer el valor de T en C, el nmero de datos puntuales, N\ las concen
traciones y los tiempos (t, CA\), (/?, C-i?),..., U. Q ). donde los tiempos aparecen en minutos y
las concentraciones en gramos de A/litro.
(c) Convertir la temperatura a Kelvin y las concentraciones a mol A/L.
(d) Usar el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A .l) junto con laecuacin 1para encontrar
el valor de k quemejor se ajuste a los datos. (Sugerencia: escribir primero laecuacin en la forma
v = kx + b.) Guardar los valores de k y T a manera de conjuntos.
(e) Imprimir en un formato claro los valores de T(K). las concentraciones convertidas (mol/L), los
tiempos y k.
(f) Repetir los incisos (b) a (d) para las dems temperaturas.
[Para obtener un punto adicional: aplique de nuevo el mtodo de los mnimos cuadrados junto con la
ecuacin 2 para determinar el valor de E que mejor se ajuste a los valores calculados de ( T, k). Comien
ce de nuevo introduciendo la ecuacin 2 en la forma v = ax + b.\ Es conveniente calcular la pendiente
de los mnimos cuadrados empleando una subrutina. ya que esto debe realizarse de manera repetida.
Pruebe su programa con los siguientes datos:
= 65.0 g/mol
/(min)
T = 94C
Ci(g/L)
r= noc
C)(g/L)
10
20
30
40
50
60
8.1
4.3
3.0
2.2
1.8
1.5
3.5
1.8
1.2
0.92
0.73
0.61
T= 127C
CA(g/L)
1.5
0.76
0.50
0.38
0.30
0.25
T= 142C
Ci(g/L)
0.72
0.36
0.24
0.18
0.15
0.12
Parte dos
Balances de
materia
Captulo
4
Fundamentos de los balances
de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restriccio
nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbn que se quema a diario en la caldera de una planta de energa contiene 1500 lbm de azufre,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio,
1500 lbm de azufre por da de la caldera, de una u otra forma.
La base de am bas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesim ales entre ma
sa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin
de la masa como entrada total de masa = salida total de masa o (lbm de azufre/da)emra = (lbm de azufre/da)sa|e son ejemplos de balances de m asa o balances de m ateria. El diseo de un nuevo proceso
o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro, que se inicia con este captulo, describe procedimientos para escribir ba
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este captu
lo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se intro
ducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el com portamiento de los materiales del proceso y
se indica cmo tom ar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.
4.0
Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos:
(a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo, transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirculacin (y sus propsitos); (c) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e) fraccin de
conversin de algn reactivo limitante; (0 porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se
lectividad', (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y p o r
centaje de aire en exceso en una reaccin de combustin.
Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele
gir una base de clculo conveniente; (c) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuales podran escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de li
bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em
pleara para calcular las variables determinadas del proceso; y (f) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para pro
cesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atmicas o del gra
do de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del
proceso.
83
4.2
4.2
Balances
85
BALANCES
4.2a
L a e c u a c i n g e n e ra l d e b a la n c e
Suponga que el metano es un com ponente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determ inar si la unidad se comporta como indica el diseo,
se miden las velocidades de flujo m sico de m etano en am bas corrientes y se observa que son distin
tas (;emra * Wsale)-'
U N ID A D
DE PR O C E S O
' entra(k9 CH 4/h >
' sa,e(kg CH 4/h )
Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi
das, que:
1.
2.
3.
4.
El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad.

El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes.
Hay fugas de metano en la unidad.
Las mediciones son incorrectas.
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velo
cidades de flujo de entrada y de salida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin en el
interior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa,
m om entum ) en un sistem a (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso com
pleto) se puede escribir de manera general como:
entrada
(entra a
travs de las
fronteras
del sistema)
generacin
(se produce
dentro del
sistema)
salida
(sale a
travs de las
fronteras
del sistema)
consumo
(se consume
dentro del
sistema)
acumulacin
(se acumula
dentro del
sistema)
(4.2-1)
El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.

EJEM PLO 4.2-1
La ecuacin general de balance

Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un
balance de la poblacin de la ciudad.
SOLUCION
Representaremos a las personas por la letra P:

entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
5 0,000 + 22 ,0 0 0 - 75,000 - 19,000 = A ]
ao
ao
ao
ao
Vao J
A = -2 2 ,0 0 0
ao
Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22,000 personas.
'En general, se utilizar el smbolo m para representar una masa, m para la velocidad de flujo msico. n para el nmero de moles
y ; para la velocidad de flujo molar.
86
Captulo 4
Fundamentos de los balances de materia

Es posible escribir dos tipos de balances:
1. B alances diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado.
Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada, de generacin, etctera)
y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso
nas/ao, g de SCtys, barriles/da). ste es el tipo de balance que por lo general se aplica a un
proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2-1.)
2. B alances integrales o que describen lo que ocurre entre dos instantes determ inados. Cada
trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres
pondiente (personas, g de SO2, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter
mitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza
la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto.
El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en
estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y fi
nal. El captulo 11 considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra c
mo se relacionan los balances integrales y diferenciales de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro.
Las reglas siguientes pueden aplicarse para sim plificar la ecuacin de balance de materia:
4.2b
Si la cantidad balanceada es la masa total, establecer que generacin = 0 y consumo = 0. Excepto

en las reacciones nucleares, es imposible crear o destruir la masa.
Si la sustancia balanceada es una especie no reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que g e
neracin = 0 v consumo = 0 .
Si un sistem a se encuentra en estado estacionario, establecer que acumulacin = 0, sin importar lo
que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el
tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea.
Balances de procesos continuos en estado estacionario

En procesos continuos en estado estacionario, el trm ino de acumulacin de la ecuacin general de ba
lance, ecuacin 4.2-1, es igual a cero, por lo cual la ecuacin se sim plifica com o sigue:
entrada + generacin = salidas + consumo
(4.2-2)
Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trm inos de generacin y con
sumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada = salida.
EJEM PLO 4.2-2
Balances de materia en un proceso de destilacin continua

Cada hora se separan, por destilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la
corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida.
SOLUCIN
El siguiente esquema ilustra el proceso:
450 kg B/h
m 1 (kg T/h)
500 kg B/h
500 kg T/h
rh2 (kg B/h)

475 kg T/h
4.2
Balances
87
Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema, de manera

que el trm ino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems, como no ocu
rren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo distintos de cero. Por tan
to. la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple entrada = salida para todos los balances.
Balance de benceno
500 kg B/h = 450 kg B/h + m->
Ji
>i2 = 50 kg B/h
B alance de tolueno
500 kg T/h = ri \ + 475 kg T/h
lii | = 25 kg T /h
Compruebe sus clculos:
B alance total de m asa
1000 kg/h = 450 + m\ + riii + 475 (todas en kg/h)

| | til i = 25 kg/h, ii>2 = 50 kg/h
1000 kg/h = 1000 kg/h
4.2c
Balances integrales en procesos interm itentes (por lotes)

Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo t = 0 hay o
mol de NH 3 en el reactor, y en un tiempo posterior t finaliza la reaccin y se retira el contenido del reac
tor, el cual incluye f mol de amoniaco. Entre t( y t( no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras
del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) es slo generacin = acumula
cin. Ms an, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre /y y 1 ( es simplemente itf /;<),
la cantidad final menos la cantidad inicial.
El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi
tente para obtener
acumulacin = salida final - entrada inicial (por definicin)
= generacin - consumo (por la ecuacin 4.2-1)
Igualando estas dos expresiones para determ inar la acumulacin se obtiene
entrada inicial + generacin = salida final + consumo
(4.2-3)
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos continuos en estado estacionario excepto que,
en este caso, los trm inos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia ba
lanceada. en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de pro
ducto. Las palabras inicial y final pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de entrada y salida dentro del contexto de los procesos intermitentes.
EJEMPLO 4.2-3
Balances en un proceso de mezclado intermitente

Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de
metano!, y la segunda 70.0% por peso de metanol. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?
88
Captulo 4
200 9
0.400 g CH3OH/g
0.600 g H20 /g
"1(9) t
x(g CHjOH/g)
(1 -x )(g H 20 /g )
150 g
0.700 g CH3OH/g
0.300 g H20 /g
SOLUCIN
Observe que las corrientes de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados ini
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trm inos de ge
neracin y consumo de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple entrada = salida".
B alance total de masa
200 g + 150 g = m
m = 350 g
B atanee de m etanoI
200 g
0.400 g C H 3OH
150 g
0.700 g CH3OH
m(g)
-V(g CH3OH)
(g)
{I- m = 350 g
\x = 0.529 g C H 3OH/g
Ahora se sabe todo respecto al producto, incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance
de agua nada ms sirve para verificar la solucin.
B alance de agua
(Verifique que cada trm ino aditivo tenga las unidades g H2O.)
entrada = salida
(200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)( 10.529) ( Verifiquelo)
II
165 g H20 = 165 g H 20
4 .2d
B a la n c e s in te g r a le s en p ro c e s o s s e m ic o n tin u o s y c o n tin u o s
Tambin es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi
miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes de
terminados. (El captulo 11 presenta una discusin general del procedimiento.) En la mayora de los casos
los clculos necesarios son ms complejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos proble
mas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.
EJEMPLO 4.2-4
Balance integral de un proceso semicoittinuo

Se burbujea aire en un tambor de hexano lquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que
sale del tambor contiene 10.0 mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano
lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 10.0 m3 del lquido.
n( kmol/min)
0.100 kmol CsH14/kmol
0.100 kmol aire/min
0o 0
0
o 0
0
fi O
0 O 0
4.3
SOLUCIN
89
Com enzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el lqui
do (acumulacin = 0 ) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = 0),
el balance se reduce a entrada = salida'.
0.900 kmol aire
/i(kmoi)
/i = 0.111 kmol/min
min
kmol
(min)
A continuacin escribim os un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo t = 0 hasta
t = ?f (min), el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma acumulacin = salidas (veri/i(uelo). El trm ino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano lquido en el sistema du
rante el tiempo t(, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero
total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de 10.0 metros cbicos y (segn la
tabla B. 1) la gravedad especfica del hexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
10.0 m3
An =
0.659 kg
103 L
m3
1 kmol
= -7 6 .4 5 kmol C6HM
86.2 kg
El trm ino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0.100/i (kmol
C(,H|4/m in)] multiplicada por el tiempo total del proceso, ff(min). En consecuencia, el balance (acumu
lacin = salida) es
-76.45 kmol C6H I4 = 0 .100/f
, // = 0 .111 kmol/min
t{ = 6880 min
A U T O E V A L U A C I N Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indi
que, en cada caso, las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple "entrada =
salida. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
1.
2.
3.
4.
5.
Masa total. (Estado estacionario)

Masa de la especie A. (Estado estacionario, A no es reactivo)
Moles totales.
Moles de la especie A.
Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse a masas o moles antes
de escribir los balances.)
E J E R C IC IO D E C R E A T IV ID A D
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (L/min)
se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S 0 2 de ambas (mol/L) con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo molar del SO2 en el efluente del reactor (definida como el produc
to de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo
molar del SO2 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3
C A L C U L O S D E B A L A N C E S D E M A T E R IA
Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de al
gunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu
cin de ecuaciones por lo general es un asunto de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de un
proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz no sea obvio, a
partir del enunciado del problema, lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra
ro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y mirando al vaco du
rante una hora, debido a un problema que slo debera tomarles diez minutos resolver.
90
Captulo 4

En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de
ecuaciones, el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que
describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia, pero siempre funcio
na y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse la cabeza y mirar el vaco.
4.3a
D ia g ra m a s d e flu jo
En este libro y en los aos por venir, tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente:
La deshidrogenadon cataltica de propano se lleva a cabo en un reactor continuo de lecho
empacado. Se precalientan a 670C m il kilogramos p o r hora de propano puro antes de
introducirlo al reactor. El gas efluente de! reactor, que contiene propano. propileno, metano e
hidrgeno, se enfria de 800C a 110C y se alimenta a una torre de extraccin, donde
propano y propileno se disuelven en aceite. Despus, el aceite pasa a una torre de extraccin
donde se calienta y /ibera los gases disueltos; dichos gases se recomprimen y envan a una
columna de destilacin, en la cual se separan propano y propileno. La corriente de propano
se recircula al precalentador del reactor unindose con la alimentacin. La corriente de pro
ducto que procede de la columna de destilacin contiene 98% de propileno, y la corriente de
recirculacin contiene 97% de propano. El aceite de extraccin se recircula a la torre
de absorcin.
Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determ inar algo sobre el proceso, es fundamen
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomen
dable es dibujar el d ia g ra m a de flujo del proceso, usando recuadros u otros smbolos para representar
las unidades de proceso (reactores, mezcladores, unidades de separacin, etctera) y lneas con flechas
para representar las entradas y salidas.2
Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N 2 y O? se combina con propano en una cmara de
combustin intermitente, en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 0 2 y C jH s para for
m ar C 0 2 y H20 ; a continuacin, el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1.
Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clcu
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe m arcarse en su totalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las va
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto, el diagrama funciona co
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en el mismo, de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don
de se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse.
A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.
100 mol
c 3h 8
c Am a r a d e
COMBUSTIN
1000 mol 0 2 *
3760 mol N2
Figura 4.3-1
50 mol C ,H n
750 mol 2
50 mol C3He
750 mol 0 2
3760 mol N?
150 mol C 0 2
r200 mol H20
Diagrama de flujo de un proceso de combustin-condensacin.
-En los diagramas de flujo profesionales se usan smbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso, como co
lumnas de destilacin y cambiadores de calor. En general, no usaremos estos smbolos en este libro, pues nuestro principal objetivo
es explicar cmo hacer clculos para balances de materia y energa. Los recuadros simples son muy adecuados para representar las
unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje para dichos clculos.
4.3
91
1. Escrba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del
diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si ia corriente contiene 21 mol% de O
y 79% de
a 320C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol/h, podra marcarse como sigue:
400 mol/h
0.21 mol Ch/mol
0.79 mol N2/mol
T = 320C,*P = 1.4 atm
Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama, contar con un resumen de la informacin
conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del pro
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que indican la proporcin de cada com ponente en la corriente (en procesos inter
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin
puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
100 kmol/min
60 kmol N2/min
40 kmol 0 2/min
0.6 kmol N2/kmol

0.4 kmol 0 2 /kmol
10 lbm de la mezcla
0.3 lbm CH4/lbm
0.4 lbm C2H4/lbm
0.3 lbm C2H(yibm
3.0 lbm CH4

4.0 lbm C2H4
3.0 lbm C2H6
Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fcil calcular las cantidades que correspon
den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. A signe sm bolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, m (kg
solucin/min), .v (lbm N2/lbm), y n (kmol C3H8)], y escriba en el diagrama los nom bres de es
tas variables y las unidades asociadas a ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustracin del paso 1, puede marcarla como sigue
(mol/h)
0.21 mol 02/mol
0.79 mol N2/mol
T = 320C, /* = 1.4 atm
mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar
car la corriente como sigue
400 mol/h
y(moI 0 2 /mol)
(1 y) (mol N2/1T10I)
f = 3 2 0 C , P = 1.4 atm
Por ltimo, quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada incgnita que aparezca en el dia
grama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por
ejemplo, al m arcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom
bres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las de
ms. Si sabe que la masa de la corriente I es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como m y 2m en lugar de m y my, si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni
trgeno (por masa) que de oxgeno en ia corriente, marque las fracciones de masa de 0 2 y N2 y(g 0 2/g)
y 3y(g N2/g) en vez d e y i y y 2-
92
Capitulo 4

Cuando se da la velocidad de flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la ve
locidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa, ya que casi nunca se
escriben balances sobre caractersticas volumtricas.
Nota sobre la notacin: aunque es posible em plear cualquier smbolo para representar una variable,
se facilita la comprensin si se utiliza una notacin consistente. En este libro emplearemos en general m
para masa, m para velocidad de flujo msico, n para moles, para velocidad de flujo molar. V para vo
lumen. y V para velocidad de flujo volumtrico. Adems, em plearemos .v para las fracciones de com po
nentes (de masa o molares) en corrientes lquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.
EJEMPLO 4.3-1
Diagrama de flu jo de un proceso de luimidificacin y oxigenacin de aire

Un experimento sobre la velocidad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire h
medo enriquecido con oxgeno. Se alimentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin pa
ra producir una corriente de salida con la composicin deseada.
A:
B:
C:
agua lquida que se alimenta a velocidad de 20.0 cm-Vmin

aire (21 mol% de O2 y el balance de N 2)
oxigeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo
lar de la corriente B
Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya un diagrama de flujo del
proceso, indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
0.200/i, (mol O j/m in)
SOLUCIN
ri3(mol/mn)
0.015 mol H20/mol
y(mol 0 2/mol)
(0.985 - y ) (mol N2/mol)
ri, (mol alre/min)

0.21 mol 0 2/mol
0.79 mol N2/mol
20.0 cm3 H20(l)/mn

n2(mol H20/mln)
Notas sobre la m anera de m arcar el diagrama:

1. Como la velocidad de flujo conocida (20 cm 3 H iO/m in) se da con el minuto como base, es ms
conveniente marcar todas las dems velocidades de flujo de las corrientes con esta base.
2. Una vez que se elige el nombre de la variable ( \ ) para la velocidad de flujo de aire, la informa
cin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo de aire y O2 se puede em plear
para marcar la velocidad de flujo de O2 como 0.200 \.
3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe
que la fraccin molar del H2O en la corriente de salida es 0.015, una vez que se marca la frac
cin molar de O corno y, la de N 2 debe ser I (y + 0.015) = (0.985 y) (mol N 2 / 1T1 0 I).
La cantidad >>2 puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad del
agua lquida:
1 mol
mol H2O
20.0 cm 3 H20
1.00 g h 2o
n-> =
18.02 g
min
cm 3
min
Las tres incgnitas restantes (;>i, 113, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen
ijo.
Balance de H->0
ib
mol H->0
min
(mol)
= 113
0.015 mol H20
1
(min)
Jk.
/3 = 74.1
1.11 mol/min
mol
niin
mol
4.3
B alance m olar tota!
93
0 . 2 0 0 | + | + 2 = n 3
2 = 1.11 mol/min
, 3 = 74.1 mol/min
= 60.8-----o m o1
I
min
B alance de
1 (mol)
(min)
0.79 mol N 2
mol
3 (mol)
(0.985 y ) (mol N2)
(min)
(mol)
11
V
0.79i = 3(0.985 -- y )
n i = 60.8 mol/min
r 3 = 74.1 mol/min
y - 0.337 mol 0 2/mol
A U T O E V A L U A C I N A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en
trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin.
1.
100 lb-mol3
------------------------------------------
0.300 lb-mol CH4/lb-mol
0.400 Ib-mol C2H4/lb-mol
0.300 Ib-mol C2H6/lb-mol
SOLUCIN
Calcule n (lb-mol CH4)

m (lbm C2H4)
m = (0.300)(100) lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4

(0.400)(100) lb-mol C2H4
28.0 lbm C2H4

1120 lbm C2H4
Ib-mol C2H4
2.
250 kg/h
,v(kg C6H6/kg)
(1 - .v)(kg C7H8/kg)
3.
Calcule rij (kg CyHg/min)

en trminos de .v
75 mi CCI4 (lquido)
Calcule n (mol CC14)
4.
50 kg H20 /s
ridg kg gas seco
0.25 kg CO/kg gas seco
Calcule m (kg total/s), c o (kg CO/s),

y_v (kg C 0 2/kg total) en trm inos de
0.75 kg CO j/kg gas seco
4.3b
E s c a la d el d ia g r a m a d e f lu jo y b a s e d e c lc u lo
Suponga que se mezcla 1 kilogramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas
de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.
3Siempre que se d una cantidad redondeada como 100 lb-mol. considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene un
nmero infinito de cifras significativas.
94
Capitulo 4

.
^gi .6
-----------------
2 kg
1
kg c 7h 8
0.5 kg C6H6/kg
0.5 kg C 7H8/kg
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo est b alanceado, ya que se cumple con
el balance de materia de ambos componentes del sistema C^H^ y CyHij. [1 kg entrada = (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.]
Observe ahora que las masas (pero no as fracciones msicas) de todas las corrientes podran mul
tiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado; adems, las masas de las co
rrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denom i
na aju ste de escala del diagrama de flujo se llama escala a u m e n ta d a cuando las cantidades finales
de las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala red u cid a cuando son menores.
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien
tes del proceso es |. Puede m odificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea 2 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente
por la relacin n ih i\. Sin em bargo, no es posible m odificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
EJEM PLO 4.3-2
Escala aumentada del diagrama de flu jo de un proceso de separacin

Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muestra el diagra
ma de flujo del proceso.
50.0 mol
0.95 mol A/mol
0.05 mol B/mol
100.0 mol
0.60 mol A/mol^
0.40 mol B/mol
----------
12.5 mol A
37.5 mol B
Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la es
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
4.3
SOLUCIN
95
El factor escalar es
1250 lb-mol/h _ ^ 5 lb-mol/k
100 mi
mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
Alimentacin:
100 mol I 12.5 lb-mol/h
lb-mol
,
.... .
------------- --------;---------= 1250 ----(como se especifica)
I
mol
h
Corriente de producto ligero:
(50.0)( 12.5) = 625 Ib-mol/h
Corriente de producto pesado:
( 12.5)(12.5) = 156 lb-mol de A/h

(37.5)( 12.5) = 469 lb-mol de B/h
Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol
a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
625 lb-mol/h
I
1250 lb-mol/h
0.60 Ib-mol A/lb-mol
0.40 Ib-mol B/lb-mol
0.95 Ib-mol A/lb-mol

0.05 Ib-mol B/lb-mol
156 Ib-mol A/h

469 Ib-mol B/h
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clcu
los de balance de m ateria basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de
flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un com
ponente de la corriente de un proceso. El prim er paso para balancear un proceso es elegir una base de
clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado de! problema indica la cantidad o velocidad de flu jo de una corriente, p o r Io gene
ral es ms conveniente em plear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las canti
dades o velocidades de flu jo de las corrientes, se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de com posicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o veloci
dad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar.
AUTOE VALUACIN
1. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una

base de clculo?
2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que
se indican. M odifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu
ya escala se modific.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 m ol CiHfi.
l6
----------------------
2100
2000 mol aire
---------------------
mol
0.0476 mol C2 Hg/mol

0.200 mol 0 2/mol
0.79 mol N2/mol
Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol C2H6/I1.
96
Captulo 4

(b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueno. Base: J g de alimentacin.
0.500 g _____
0.900 g C 6H6/g
0.100 g C 7H8/g
19
0.600 9 CgHg
0.400 g C7H8
0.500 g
0.300 g CgH6/g
0.700 g C 7H8/g
Incremente la escala a una velocidad de flujo'de 100 lbm/min de la corriente de producto superior.
4.3c
B a la n c e d e u n p ro c e so
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y l.O kg/min de tolueno. El diagram a de flujo del pro
ceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
3.0 kg CgHg/min
x(kg C6H6/kg)
(1 - x ) ( k g C 7H8/kg)
Hay dos cantidades desconocidas m y x asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en
trada = salida. Es posible escribir tres tipos de balances de masa total, de benceno y de tolueno y dos
de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determ inar m y .v. Por ejemplo,
kg
Balance de m asa total:
3.0
B alance de benceno:
3.0
kg
m
+ 1.0
kg C6H6
min
m(kg)
r = 4.0 kg/min
v(kg C6H6)
(min)
(kg)
-.0 k c /m in
.y
= 0.75 kg C6H6/kg
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben em plear
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac
ciones qumicas, por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa
ra procesos no reactivos:
1. E l nm ero m xim o de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en
un sistema no reactivo es igual al nm ero de especies qum icas en las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias benceno y tolueno constituyen las corrientes de entrada y de
salida del proceso; se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes escribir la tercera no sirve pa
ra nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, o cualquier otro resultado poco
informativo.)
4.3
97
2. E scriba prim ero aquellos balances qu e incluyan el m enor nm ero de variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incgnita, lii, mientras que los balances del ben
ceno y tolueno incluyen //'; y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
EJEM PLO 4.3-3
Balances de una unidad de mezclado

Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20 /k g solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu
cin de alimentacin).
SOLUCIN
E lija la base de clculo una cantidad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen
tacin o de producto y despus d ib u je y m a rq u e el d ia g ra m a de flujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de 100 lbm/min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas
de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija, porque slo se pide en
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:
100
kg
0.20 kg NaOH/kg
0.80 kg H20 /kg
m 2(kg)
0.080 kg NaOH/kg
0.920 kg H20/kg
T m ,(kg H20 )
| y, (litros H20 )
E xprese lo que el problem a le pide d eterm in ar, en trm in o s de las variables m arcad as en el dia
gram a de flujo. Las cantidades deseadas son /-y 100 (litros H20/kg solucin de alimentacin) y
w2/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables V y wi2.
C u en te las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el
problema tiene solucin; de lo contrario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas m, m->
y v :
(b) E cuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (|, n 2 y K)- Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin. m y V|, se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema.
D escriba el procedim iento de solucin.
Todos los balances para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m\ = m i. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to
tal y agua incluyen, cada uno, dos incgnitas (m y m2); el balance del hidrxido de sodio slo pre
senta una incgnita (;2); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (m y V|). En
consecuencia, com enzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para /w2, y
98
Capitulo 4

despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar mi; por ltimo, se determina
r V\ a partir de m\ y la densidad.
B alance de N aO H (entrada = salida).
(0.20 kg NaOH/kg)( 100 kg) = (0.080 kg N aO H /kg)/2 = n 2 - 250 kg NaOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira
mos 250 como valor de m2 en el diagrama de flujo.
B alance de m asa total (entrada = salida).
ni2 - 250 kg
100 kg + ni] = 1112
mi = 150 kg HiO
Volumen del agua de dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla, la densidad del agua liquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuacin
3.1-2). Conforme a esto, podemos calcular:
V, =
I50 kg
1.00 litro
kg
150 litros
P roporciones que pide el enunciado del problem a.
V\
100 kg
i 2
100 kg
= 1.50 litros H ?0/kg solucin de alimentacin
2.50
kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin
Ejercicio: com pruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.
A U T O E V A LU A C IO N
1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba
lances.
5 lb
0.2 lbm H2/lbm
0 .8 lb m CVIb
0.5 ib
4 lbm H2
1
2.
lbm O ,
Indique qu balances escribira y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
Mg/s)
400 g/s
0.3 g A/g
0.2 g B/g
*(g A/g)
0.1 g B/g
(0.9 - x)(g C/g)
.
| m2(g A/s)
4 .3 d
A n lisis d e los g r a d o s d e lib e r ta d

Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la frustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso, slo
para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para determinar si cuenta con suficiente informacin para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.
4.3
99
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y mrquelo en su
totalidad, cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan,4 y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber
tad del proceso , dK = incgnitas ce. indep.)- Hay tres posibilidades:
1.
Si nd r= 0, hay n ecuaciones independientes con n incgnitas y el problema, en principio, puede

resolverse.
2. Si df > 0, hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse n<jf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble
ma est subespecijicado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso, es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo.5
3. Si df < 0, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
1. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo ms balances de ma
teria independientes, donde ms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH4, O2) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total, carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el
balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen
ta a un condensador [con velocidad de flujo = iit\ (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co
rriente de condensado [velocidad de flujo = m i (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera 1112 - 0.40 1111.
4. Propiedades y leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli
dos o la ecuacin de estado de los gases (captulo 5) proporcionara una ecuacin para relacio
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6), pueden dar las relaciones necesarias.
5. Restricciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como a a , .yb y -Ve, entonces una relacin entre estas variables sera a a + .yb + -Ye = 1.
(Si en vez de .xq la ltima fraccin se marca como 1 .ya ab , entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
JLas ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando combinaciones de las dems. Por ejemplo, slo dos
de las tres ecuaciones .r = 3, y = 2 y x + y = 5 son independientes: cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o
resta.
5Cuando el proceso propuesto tiene un nmero positivo de grado de libertad, r, es posible efectuar una optimizacin del proceso.
El ingeniero elige /i^r variables tle diseo y les asigna valores, calcula los valores de las variables restantes del sistema mediante las
ecuaciones para este ltimo, y calcula una /uncin objetiva a partir del conjunto completo de variables del sistema. La funcin obje
tiva puede ser un costo, una utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de la funcin objetiva.
100
Captulo 4

6. Relaciones estequiomtricas. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones
estequiomtricas de stas (p. ej., 2H? + O
2 H2O) proporcionan relaciones entre las cantida
des de los reactivos que se consumen y los productos que se generan. En la seccin 4.7 veremos
cmo se incorporan estas relaciones al anlisis de grados de libertad.
EJEMPLO 4.3-4
Anlisis de los grados de libertad

Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del
aire. Se mide la velocidad de flujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina
que es 225 L/li. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 mol% de oxgeno, y que el resto es ni
trgeno. Calcule la velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones
molares de oxigeno, nitrgeno y agua en esa corriente.
SOLUCIN
Base: 225 L/h de condensado
^m ol aire seco/h) 1
0.21 mol 0 2/mol l
0.79 mol N2/mol |
/i2(mol H20/h)
n4(mol 0 2/h)
n5(mol N2/h)
ri6(mol H20 (v)/h)
225 litros H20 (l)/h
3(mol H20 (l)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu
jo: 1 a /><-,. Se pueden realizar tres balances de materia uno para cada especie . En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y m olar del condensado: podemos determ inar 3 a partir de la veloci
dad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en
tre ;^ y 2 ("3 = 0.9 5 W2).
No obstante, ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespecificado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difcil ver esto y se hu
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin por ejemplo, que el aire de entrada contie
ne 10.0 mol% de agua . Entonces, el diagrama de flujo sera como sigue:
/^(mol/h)
0.100 mol H20/mol
0.900 mol aire seco/mol
) 0.21 mol 0 2/mol aire seco
0.79 mol N2/mol aire seco
ri3(mol 0 2/h)
n4(mol N2/h)
j5(mol H20 (v)/h)
225 L H20 (l)/h

n2(mol H20 (l)/h)
^ _(95% de agua en la alimentacin)
El anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta con cinco ecuacio
nes para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre V? ( = 225 L/h) y 1 2 , y la con
densacin fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede
resolverse. A continuacin se plantea la solucin antes de realizar cualquier clculo algebraico o nu
mrico escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (prim ero las de una sola incg
nita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables
para las cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-
4.3
101
blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuacin.)
Relacin de densidad.
mol H20(1)
225 L H 20 ( 1 )
1.00 kg H20 (1 )
*1
Condensacin de 95%. n 2 = 0.95 (0.100(hj))

B alance de O 2 . 1(0.900)(0.21) = (it$)
B alance de N 2 . i(0.900)(0.79) =(?%)
B alance de H 2 O. i(0.100) = 2 + @
Velocidad total del flu jo de gas de salida,
Com posicin d e lg a s de salida, ( g ) =
1 mol H2O
18.0 X 10 3 kg
= 3 + n4 + 5
(5>t ) = V ''to tal
total
Realice las operaciones algebraicas y numricas necesarias como ejercicio.
4.3e
Procedim iento general para calcular el balance de m ateria en procesos de unidades nicas
A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:
1. Elija como base de clculo una cantidad o velocidad de flu jo de una de las corrientes de proceso. '
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que
se calculen despus correspondern a la escala correcta.
Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de ma
nera colectiva como base.
Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com
posicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones
msicas, o 100 mol o 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. D ibuje un diagram a de flu jo y anote en l los valores de todas las variables conocidas, inclu
yendo la base de clculo. D espus m arque en el diagrama todas las variables desconocidas de
las corrientes.
E! diagrama de flu jo est marcado p o r completo si es posible expresar la masa o la veloci
dad de flujo msico (o bien los moles o la velocidad de flu jo molar) de cada componente de
cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., w i(kg)] o la velocidad de flujo msico [j| (kg/s)] y las fracciones
m sicas de todos los componentes de la corriente [p. ej., vch4 (kg CH4/kg)], o
(b) los moles totales [p. ej., /ii(kmol)] o la velocidad de flujo molar [/>i(kmol/s)] y las fraccio
nes molares de todos los componentes de la corriente fp. ej., vcH4(kmol CH4/kmol)], o
(c) para cada com ponente de la corriente, la masa [p. ej., /n,(kg H?)]. la velocidad de flu
jo msico [/H- (kg SO i/s)], mol [/co(kmol CO)], o la velocidad de flujo m olar [ /ico
(kmol CO/s)].
Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquie
ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente
o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de
la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuan
titativa. marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (c) en
la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corrien
te, pero los clculos algebraicos suelen sim plificarse al seguir estas reglas generales.
Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo com o 1 y 2 \ en vez de 1 y ih-
102
Captulo 4
Marque las cantidades volumtricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le pi

den que las calcule. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen.
3. Exprese lo que el enunciado del problem a p id e en trm inos de las variables marcadas. As sa
br cules incgnitas debe despejar para resolver el problema.
4. S i le dan unidades m ixtas de masa y motares para una corriente (p. ej., velocidad de flujo m
sico total y fracciones molares de los componentes, o viceversa), transform e todas las cantida
des a una m ism a base aplicando los m todos de la seccin 3.3.
5. Haga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifique las ecuaciones que las
relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec
cin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones en
tre propiedades y leyes fsicas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que
hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz
no marc todo el diagrama de flujo, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una
o ms de sus ecuaciones no son independientes de las dems, o el problema est subespecificado o
tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero
de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema.
6 . S i el nm ero de incgnitas es igual al nm ero de ecuaciones que las relacionan (es decir, si
el sistema tiene cero grados de libertad), escriba las ecuaciones en un orden eficiente (m inim i
zando las ecuaciones sim ultneas) j ' encierre en un circulo las variables que despejar (como
en el ejemplo 4.3-4). Comience por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, lue
go por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No
realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso.
7. Resuelva las ecuaciones, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a
mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedimiento eficiente.
8. Calcule las cantidades que se solicitan en el enunciado del problem a en caso de que no las
haya calculado con anterioridad.
9. S i se dio una cantidad o velocidad de flu jo ng de una corriente en el enunciado del problema, y
otro valor n c se eligi como base de clculo o se determin para esta corriente, m odifique a es
cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacin n / n cpara obtener el resultado final.
Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEM PLO 4.3-5
Balances de materia en una columna de destilacin

Una mezcla lquida que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a
una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la columna (pro
ducto ligero) contiene 95.0 mol% de B y la corriente de producto que sale por la parte inferior contiene
8.0% del benceno alimentado a la columna (lo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc
to ligero). La velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/h y la gravedad
especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de
producto ligero, y la velocidad de flujo m sico y la com posicin (fracciones m sicas) de la corriente
de producto que sale por la parte inferior.
SOLUCIN
Ilustraremos de manera explcita la implementacin de los pasos del procedim iento que se acaba de des
cribir.
1. Elija una base. Como no hay motivo para hacer lo contrario, se elige la velocidad de flujo de la
corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo.
2. D ibuje y m arque un diagrama de flu jo .
Producto ligero
rh2 (kg/h)_________
Alimentacin
2000 L/h
m , (kg/h)
0.95 mol B/mol , ,------^

yB2(kg B/kg)
0.05 mol T/mol l
(1 - y g 2)(kg T/kg)
0.45 kg B/kg
0.55 kg T/kg
Producto pesado
mB3(kg B/h) (8% de B en la alimentacin)
m r3(kg T/h)
4.3
103
Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo:

Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se ne
cesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la
velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida
del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de la velo
cidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de la corriente de alimentacin.
Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de
la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia,
las fracciones msicas se marcan como incgnitas.
Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente in
ferior como se hizo con la superior. No obstante, como se carece de informacin sobre la ve
locidad de flujo o la composicin de esta corriente, se procedi a marcar las velocidades de
flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general).
Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue
den expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por
ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacin, pro
ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.55/hi, /2( 1 - >'B2)> y >T3- Por
tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totalidad.
La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci
dad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en e l ,
diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las corrientes y,
en consecuencia, debe incluirse en el anlisis de grados de libertad.
Escriba expresiones para las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema. En tr
minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son ri2
(la velocidad de flujo msico del producto ligero), m3 = 133 + />'T3 (la velocidad de flujo m si
co del producto pesado), .yb =
(fraccin msica del benceno en el producto pesado), y
.yt = 1 .vb (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen
B 3 y 'T3. el proble
ma casi se habr resuelto.
Transform e las unidades m ixtas de a corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el
ejemplo 3.3-3 del captulo anterior).
Base: 100 kmol de producto ligero => 95.0 kmol B, 5.00 kmol T
=> (95.0 kmol B) X (78.11 kg B/kmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92.13) = 461 k g T
=> (7420 kg B) + (461 k g T ) = 7881 kg mezcla
=> v-B2 = (7420 kg B)/(7881 kg mezcla) = 0.942 kg B/kg (antelo en el diagrama)
Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B .l.
Lleve a cabo un anlisis de grados de libertad.
Hay 4 incgnitas (m i, 11 1 2 , wjb3, <T3)
2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo)
1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad
de flujo volumtrico dada de la alimentacin)
1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el ligero)
Hay 0 grados de libertad

De modo que el problema puede resolverse.
Escriba las ecuaciones del sistem a describa un procedim iento para obtener la solucin. Se
encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin.
Conversin de velocidad de flu jo volumtrico. A partir de la gravedad especfica dada, la
densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kg/L. ( Verijiquelo.) En consecuencia,
( ^ ) = ^ 2 0 0 0 ^ j0 .8 7 2 ^
Fraccin dividida de! benceno. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del

benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante
la siguiente ecuacin:
(WB3 ) = 0.08(0.45 th j )
Captulo 4
En el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (m i y /T3). y est permitido escribir dos balan
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el ba
lance del benceno slo incluye a tm (convnzase recordando que ahora se conoce
as es
que com enzamos con ste.
B alance de benceno
B alance de tolueno
0.45| = (7H2)V'B2 + "'B 3

0.55/Hi = (1 - >B2)2 + (WT3)
E fecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con soft
ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de ca
da variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la
obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son />/| = 1744 kg/h. b 3 = 62.8 kg benceno/h, I///2 = 766 kg/h I , y liijj = 915 kg tolueno/h. (Verifiquelo.) Se puede escribir un balance de
masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirm ar esta solucin:
m\ = ri2 + /B3 + 'T3 ^
1744 kg/h = (766 + 62.8 + 915) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el enunciado del problema.

m 3 = //B3 + m T3 = 62.8 kg/h + 915 kg/h =
_ "'b i _ 62.8 kgB
lB 3 _ ;h3 978 kg/h
V'T3 = 1 -
VB3 =
978 kg/h
0.064 kg B/kg
0.936 kg T/kg
Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co
rriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real
de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin,
la resolucin est completa.
BALANCES EN PRO CESO S DE UNIDADES M LTIPLES

En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia al sistem a, por ejemplo, al decir: En es
tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cual sale de
l. No se explic mucho sobre el sistema. Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo ha
blamos sobre procesos que incluan unidades nicas un mezclador, una columna de destilacin o un
reactor y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema.
Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay
uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, com binar productos, calentar
y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar
de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An
tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el significado del sistema.
En trminos generales, un sistema es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una
caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, una combinacin interconectada de algunas unida
des de proceso, una sola unidad, o un punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel
donde una corriente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que intersectan a las fronteras del sistema.
En la figura 4.4-1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las cinco fron
teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es
cribirse balances.
La frontera (A)encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas
las corrientes de alimentacin 1, 2 y 3 y las corrientes de producto 1, 2 y 3. (Convnzase.) Los balances
para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in
terna en este sistema, de modo que no participara en los balances generales de ste.
La frontera (gi encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de ali
mentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corriente que fluye hacia la unidad 1 es una sa
lida. La frontera a b a r c a a la unidad 1 (una corriente de entrada y dos de salida), la frontera delimita
un punto de divisin de la corriente (una corriente de entrada y dos de salida), y la frontera () encierra
a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de salida).
4.4
105
A lim entacin 2
Producto 1 Producto 2 Alimentacin 3
Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lneas punteadas
representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es ca
si el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples qui
z sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes
ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al analizar procesos de unidades
mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta
slo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema bajo consideracin. No comience a escri
bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que tiene cero grados de libertad.
EJEM PLO 4.4-1
Procesos de dos unidades

A continuacin se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso continuo y en estado estaciona
rio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las
tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1, 2 y 3.
4 .30.0 kg/h
40.0 kg/h
0.900 kg A/kg
0.100 kg B/kg
100.0 kg/h
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
0.600 kg A/kg
0.400 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg
SOLUCIN
Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes I, 2 y 3.

B ase dadas las velocidades de flu jo
Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacin del
diagrama de flujo:
< 30.0 kg/h
0.600 kg A/kg
0.400 kg B/kg
40.0 kg/h
0.900 kg A/kg
0.100 kg B/kg
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg B/kg
106
Captulo 4

La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce
so, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
A nlisis de grados de libertad
Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los dis
tintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera
del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.
Sistem a genera! (frontera externa de lnea punteada):
2 incgnitas (>3, .V3) - 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
=> D eterm inar
y .y3
En anlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:
4 incgnitas (111, x, riii, *2) ~ 2 balances (2 especies) = 2 grados de libertad

Hay demasiadas incgnitas para el nmero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad 1.
Unidad 1:
2 incgnitas (/;>|, jcj) 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
= Determine W| y.V]
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des
conocidas asociadas.
P unto de m ezcla:
2 incgnitas (1 1 1 2 , *2) - 2 balances (2 especies) = 0 grados de libertad
=> Determinar m 2 y *2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determ inar rii$ y .Y3, y des
pus balances de la unidad 1 para determ inar 1 y .vj, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla in
termedio para determ inar >2 y *2.
Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es
tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en un orden
que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene una variable desconocida).
Clculos
B alance general de masa:
1
m
(100.0 + 30.0)
= iAf\
(40.0n + 30.0)
+ /H3
h
h
=>
= 60.0 kg/h
----------------------
B alance general para A : (Verifique que cada trm ino aditivo tenga las unidades de kg A/h.)
(0.500)000.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)(40.0) + (0.600)(30.0) + .v3(60.0)
.V3 = 0.0833 kg A/kg
B alance de masa para a Unidad 1: (Cada trm ino tiene las unidades kg/h)
100 = 40 + j| =
111 \ = 60.0 kg/h
Un balance para la Unidad 1: (Cada trm ino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
(0.500)000.0) = (0.900)(40.0) + a: , (60.0) =* .r, = 0.233 kg A/kg
4.4
107
B alance de m asa en el p u n to de m ezcla de corrientes: (Cada trm ino tiene las unidades kg/h.)
m i = 60.0
k g /h
th\ + 30.0 = til 2
m i = 90.0 kg/h
Un balance en el p u n to de m ezcla de corrientes: (cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
x i /] + (0.300)(30.0) =X 2 >i2
mi = 60.0 kg/h
,V| = 0.233 kg/h
r2 = 90.0 kg/h
X2 = 0.255 kg A/kg
La situacin se com plica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos,
no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam
bin para com binaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi
ciencia mucho mayor de los clculos.
EJEMPLO 4.4-2
Proceso de extraccin-destilacin
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co
rrientes una enriquecida con acetona y la otra con agua . El proceso de separacin consiste en ex
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (M IBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse
a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
M (solvente)
M (solvente)
1
A lim entacin
R efinado 2 .
R efinado 1
P rincipalm ente W y A
50% A,
50% W
D E C AN TA D O R
M E ZC LA D O R
D E C AN TAD O R
E xtracto 2
P rincipalm ente M,
poca A y W
' ' E xtracto 1

P rincipalm ente M y A
A = acetona (soluto)
W = agua (diluyem e)
M = M IB K (solvente)
93.1% W,
poco M y A
Producto: 97% A, 2% M, 1% W
E xtracto com binado
P rincipalm ente A
en la alim entacin, M
C O L U M N A DE
D E S TILA C I N
S olvente recuperado
P rincipalm ente M, poca A y W
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases lquidas. Una porcin de la acetona
de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi
nacin mezclador-precipitador constituye la primera etap a de este proceso de separacin.
El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda co
rriente de M IBK pura, lo cual perm ite la transferencia de ms acetona. Se perm ite que am bas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de destilacin. El producto lige-
108
Captulo 4

ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MIBK y
en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la ex
traccin. pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera
etapa de extraccin, se alimentan 100 kg de MIBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos ios porcentajes en
el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene
5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93.1% de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0%
de MIBK, 1.0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de clculo la alimentacin de 100 kg de acetona-agua, calcule las masas y com
posiciones (porcentajes en peso de los com ponentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.
SOLUCIN
ste es un problema engaoso porque no se cuenta con suficiente infonnacin para calcular todas las can
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar
con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficiencia; adems, ayuda
a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacin insuficiente.
Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad, trataremos
cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o extractor.
100 k g M
| --------------r ----------
11 I
|l
100 Kg
i ' ] 0.500 A
! ' 0 .5 0 0 W
i i 1----------I
I
75 k g M
i43.1 kg
E X TR AC TO R
EX TR A C TO R
! m A2 (kg A )
i mM2 (kg M)
J m W2 (kg W )
0.053 kg A/kg
0 .016 kg M /kg
0.931 kg W /kg
n3 (kg)
0.09 k g A /k g
0.88 kg M /kg
0.03 kg W /kg
m , (kg)
0.275 k g A /k g
*M 1 (kg M /kg)
(0.725 - x M1 )(kg W /kg)
m 5 (kg)
1
1
f
mM (kg A )
mm (kg M)
1
1
1
C O L U M N A DE
D E S TILA C I N
0 .97 kg A/kg
0.02 kg M /kg
0.01 kg W /kg
T>
" i as (kg A)
mM6 <kg M)
mwe (kg W)
Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama, incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se com bi
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas
/m
y slo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas
(/Mi, .vmi, i ) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua
cin se da el procedimiento para resolver el problema:
A nalice el subsistem a de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace
tona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar m\ y m y Escriba un balance para
MIBK para despejar .ymi.
A nalice el p u n to de m ezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; re
suelva las ecuaciones para determ inar m \ 4. ; \|4, y w/\v4, respectivamente.
A nalice el prim er (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona. MIBK y agua: resuelva
las ecuaciones para determ inar m
y w\v:-
4.4
109
En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro incgnitas 15,
mA6, <M6 y m w 6 Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como
sistema, slo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Adems, como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto
na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo, si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin, se podria deducir que m\\:b = m \\4).
Por consiguiente, el problema est subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacin,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas.
A continuacin se muestran los clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
entrada = salida (por qu?) y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra
mos de la especie balanceada.
Balances en torno al subsistem a de dos extractores
Masa total: (100 + 100 + 75)kg = 43.1 kg + m\ + W3
A: 100(0.500) kg A = (43.1) (0.053) kg A + wi(0.275) +//;3(0.09)
J | Resolver de manera simultnea
/i = 145 kg, WI3 = 86.8 kg
M: (100 + 75)kg M = (43.1) (0.016) kg M + /n,.vMi + /h3(0.88)
| | 111 \ = 145 kg. m3 = 86.8 kg
.*mi = 0.675 kg MIBK/kg
Balances en torno al p u n to de m ezcla de los extractos
A: |(0.275) + m 3(0.09) = iiim
| | m \ = 145 kg, ni) = 86.8 kg
iiim
= 47.7 kg acetona
M: |.ymi + j3(0.88) = ;m4

||/H i = 145 kg, niy = 87 kg, .ymi = 0.675 kg M/kg
m m = 174 kg MIBK
W: )|(0.725 a'mi.) + W3(0.03) = /w4
| | i| = 145 kg. 111 3 = 86.8 kg. .tmi = 0.675 kg M/kg
W4 = 9.9 kg agua
Balances en torno al p rim er extractor
A: 100(0.500)kg A = 1 1 1 ^ 2 +
| | /i = 145 kg
i(0.275)
/A2 = 10.1 kg acetona

M: 100 kg M = m \i 2 + i-Vmi
| | 1 1 1 1= 145 kg, .vmi = 0.675 kg M/kg
/M2 = 2.3 kg MIBK
W: (100)(0.500) = \v2 + W|(0.725 - .vMi)
| | 1 1 1 1= 145 kg. .ymi = 0.675 kg M/kg
/H\V2 = 42.6 kg agua
110
Captulo 4

Si se conociera (o fuera posible determ inar de manera independiente) cualquiera de las variables m 5,
A6, 'M6 0 ,nW6. se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por term i
nados los clculos en este punto.
4.5
R E C IR C U L A C I N Y D E R IV A C I N (B Y P A S S )
Es raro que una reaccin qumica A - B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque
a que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el
reactor, por lo general queda algo de A en el producto.
Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la frac
cin que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper
dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar la mayor parte o todo
el reactivo sin consumir de la corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi
puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el
equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se com pensara al tener que com prar menos reacti
vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio.
En la figura 4.5-1 se muestra el diagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la
reaccin, separacin de producto y recirculacin. Observe la diferencia entre la alimentacin fresca al
proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recircu
lacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1, podra determinarlas es
cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla.
A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para com prender el concepto de re
circulacin, porque es difcil captar de qu manera puede circular material en un sistema sin acumulacin de
masa. Si tiene este problema, quiz le sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1.
Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material
entran al sistema por minuto, y sale del sistema la misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una
velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de
materia del proceso general.
EJEM PLO 4.5-1

-----------------------------
Balances de materia y de energa para un acondicionador de aire

Se desea enfriar aire fresco que contiene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten
ga 1.70 mol% de H2O. Se combina una corriente de aire fresco con una corriente de aire recirculado pre
viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a la unidad
contiene 2.30 moI% de H2O. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin
se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se recircula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo 100 mol del aire deshumidifi
cado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada
y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.
Figura 4.5-1
consumir.
Diagrama de flujo de un reactor con separacin y recirculacin del reactivo sin
4.5
SOLUCIN
111
A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales seria posible escribir balances el proce
so total, el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separacin de la recirculacin y el gas producido . Las cantidades que se van a determinar son |, 3 y n$.
ns(mo1)
0.983 DA
0.017 W(v)
0 , ( 17101)
. r 1 n2(mol)
0.960 DA
0.040 W(v)
ACOND.
DE AIRE
0.977 DA
0.023 W(v)
n4(mol)
0.983 DA 1
0.017 W (v)"
100 mol
0.983 DA
0.017 W(v)
DA = aire seco
W = agua
n3[mol W(I)J
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a co
menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad,
es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clcu
lo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento:
Sistem a total
2 variables (i. n3)
(Considere slo las corrientes que se intersectan con las

fronteras del sistema.)
(Dos especies aire seco y agua que estn en las corrientes.)
2 ecuaciones de balance
0 grados de libertad
Por tanto, es posible determ inar n 1 y 3 mediante los balances generales del sistema. Primero escribire
mos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita ( 1), mientras que los balances molar total
y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada 1, el segundo balance dar 3. No se puede
hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas:
P unto de m ezcla
E nfriador
P unto de separacin
2 variables ( 2 , n$)
2 variables ( 2 , 4 )
2 variables (4, n)
1 balance (ver abajo)

1 grado de libertad
2 balances____________
2balances_________
Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que
entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla
aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balan
ce m olar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siem
pre obtiene la misma ecuacin.)
En este punto podramos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar 2 y n$, o al
rededor del enfriador para determ inar n i y 4 (pero no en torno al punto de separacin, que tiene un gra
do de libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el enunciado del
problema pide 5, pero no 4. En consecuencia, al escribir y resolver balances en torno al punto de mez
cla se com pletar la solucin.
Por ltimo, realizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma entrada = salida, y cada tr
mino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada).
Batanee total de aire seco: 0.960ni = 0.983(100 mol) => n = 102.4 mol alimentacin fresca
Balance m olar total: n\ = 3 + 1 0 0 mol
1 = 102.4 mol
3 = 2.4 mol H ?0 condensado
112
Captulo 4

Batanee m olar en el punto de mezcla: | + n$ = 2
Balance de agua en el punto de mezcla: 0.04/; | + 0.01711 5 = 0.023/12
II 1 = 102.4 mol
V Resolver de manera simultnea
/;2 = 392.5 mol
5 = 290 moles recirculados
Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.
Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos), hay varios
motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn:
1. Recuperacin del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo
cidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di
seadas con este fin.
2. D ilucin de u na corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de s
lidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es
difcil manejarla y el filtro no funcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin
con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la
concentracin de slidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es difcil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor
puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculando una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cantidad fija de calor.
4. Circulacin de un flu id o de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de re
frigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos
dispositivos se em plea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte 1 del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado dei balance de materia para un pro
ceso de separacin que incluye recirculacin. La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se omi
tiera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
EJEM PLO 4.5-2
Proceso de cristalizacin evaporativa

A continuacin se muestra el diagram a de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro
mato de potasio cristalino (K2CrC>4) de una solucin acuosa de esta sal.
4.5
Recirculacin y derivacin (bvpass)
113
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de
K2C 1O4 se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K.2C 1O4. y se alimenta la co
rriente com binada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
FCrC^; dicha corriente se alim enta a un cristalizador en el cual se enfria (haciendo que los cristales
de K.2C1O4 se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de filtracin consta de cristales de
K2C1O4 y una solucin que contiene 36.4% de K.2C1O 4 por masa: los cristales constituyen 95% de la ma
sa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de
K2C1O4, constituye la corriente de recirculacin.
1.
Calcule la velocidad de evaporacin, la velocidad de produccin de K.2CrC>4 cristalino, las velo

cidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseados para so
portar y la relacin de recirculacin (masa recirculada)/(m asa de alimentacin fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin
de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
SOLUCIN
1. Base: 4500 kg/h de alim entacin fresca.

Representaremos a K^CrOj como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de flujo,
el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se
pueden escribir balances.
m2(kg W(v)/h)
Torta de filtracin
| m4(kg K(sVh)
Alimentacin fresca
4500 kg/h
1 m5(kg soln/h)
0.364 kg K/kg soln
0.636 kg W/kg soln
0.364 kg K/kg
0.636 kg W/kg
En trm inos de las variables marcadas, las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema son
1 1 2 (kg de W evaporados/h), m4 [kg K(s)/h], iii\ (kg/h alimentados al evaporador), >it (kg/h alimentados al
cristalizador), y (/H<j/4500) (kg recirculados/kg de alimentacin fresca).

Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so
bre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y una solucin lquida
con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individuales de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del com
ponente en la solucin. Para confirm ar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades mar
cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es 7 7/4 + 0.364/5 (kg K/h) y la ve
locidad de flujo del agua es 0.636/7/5 (kg W/h), de modo que el marcado est completo.
El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede corno sigue:
Sistem a tota!
3
2
I
0
variables desconocidas ( 77/ 2 , 7 7 14 , 77/5 )

balances (2 especies que participan)
relacin adicional (7 / 14 - 95% de la masa total de la torta de filtracin)
grados de libertad
Por tanto, podremos determ inar 77/2 , 77/4 , y
7/(5
analizando el sistema total.
114
Captulo 4
P unto de m ezcla de la recirculacin con la alim entacin fresca

3 variables desconocidas (/( rii\, .vj)
- 2 balances_________________________
1 grado de libertad
Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsiste
ma, pasamos al siguiente:
Evaporador
3 variables desconocidas ('i, .ti, m 3)
2 balances
1 grado de libertad
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza.
Cristalizador/filtro
2 variables desconocidas (m3, rii()
2 balances_________________________
En consecuencia, es posible determinar/3 y ritf, escribiendo y resolviendo balances en el cristaliza
dor/filtro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determ inar las dos incgni
tas restantes {m 1 y .V|), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por
su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del
sistema total.
El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta inform a
cin se traduce en forma directa en la ecuacin siguiente:
ni4 = 0.95(/4 + >it$)
ths = 0.05263 W4
(1)
A continuacin escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi
remos y en qu orden?
Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema 1 1 1 2 , >>14 , y 1 5 .
El balance de K incluye >>14 y m$ las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin 1.
El balance de W incluye n'12 y
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K^CrC^, resolverlo junto con la.
ecuacin 1 para determ inar n i 4 y m , y luego escribir el balance general de masa para determ inar r n . Los
trminos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada.
Balance general de K.2 CrC> 4
(0.333)(4500) kg K/h = m 4 + 0.364w5
jj, Resolverlo junto con la ecuacin 1
1114 = | 1470 K ;CrQ 4 cristales/h
ni5 = 77.5 kg solucin arrastrada/h

Balance general de masa
4500 kg/h = rii2 + m 4 + iii$
| | m4 = 1470 kg/h, rii - 77.5 kg/h
ni2 = |2950 kg H2O evaporada/h
4.5
115
B a la n ce de m asa en to rn o a l c ris ta liz a d o r
ri = W4 + /i?5 + if,
II 14 = 1470 kg/h. /i5 = 77.5 kg/h
(2 )
m3 = 1550 kg/h +
B alance de agua en torno al cristalizador
0 . 5 0 6 0.636/5 + 0.636/6
J j /5 = 77.5 kg/h
7M3 = 97.4 kg/h + 1.257/H6
(3)
Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene

;3 = 7200 kg/h alimentados al cristalizador
liif, = 5650 kg/h
y entonces
w6(kg recirculados/h)
_ 5650
4500 kg alimentacin fresca/h
4500
kg recirculados
kg alimentacin fresca
Balance de m asa en torno a! p u n to donde se m ezclan la recirculacin y la alim entacin fresca

4500 kg/h + 6 = 1)1 [
jj, mb = 5650 kg/h
m\ = 110,150 kg/h alimentados al evaporador
Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador da
m | = ;;/2 + 13
=> 10,150 kg/h entran al evaporador = (2950 + 7200) kg/h = 10,150 kg/h salen del evaporador.
2.
Base: 4500 kg/h de alim entacin fresca.
El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:
N o analizarem os la solucin en detalle, sino que nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de li

bertad seala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizadorfiltro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es com enzar por el evaporador y resolver
las ecuaciones de balance para j| y m-). Una vez que se conoce ib, el cristalizador tiene cero grados de
libertad y es posible despejar m, 1114 y
en sus ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es
m 3 = 622 kg K(s)/h
116
Captulo 4

Con recirculacin se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
filtrado desechado es
;5 = 2380 kg/h
El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, ms de lo que la tor
ta de filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio
evidente de la recirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los cos
tos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la
energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y, a par
tir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.
Un procedimiento que tiene varias caractersticas en comn con la recirculacin es la derivacin

(bypass), en la cual una fraccin de la alimentacin para una unidad de proceso se desvia rodendola y
se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca
ptulo dan ejemplos de procesos donde se emplea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin
que se desva, es posible m odificar la composicin y las caractersticas del producto.
Alimentacin
UNIDAD DE
PROCESO
Producto
Corriente de derivacin
Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia
grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las va
riables desconocidas.
4.6
E S T E Q U IO M E T R A D E L A S R E A C C IO N E S Q U M IC A S
Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de
balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin estequiomtrica de la reaccin impone
restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida
(por ejemplo, si A - B, no es posible com enzar con un mol de A puro y term inar con 2 mol de B). Ade
ms, el balance de materia de una sustancia reactiva no tiene la forma sencilla entrada = salida, sino que
debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos.
Esta seccin revisa la terminologa de las reacciones y describe los procedimientos para efectuar los
clculos de balance de materia en sistemas reactivos.
4.6 a
E s te q u io m e tra
La estequiom etra es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumi
cas. La ecuacin estequiom trica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o mo
les de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin estequiomtrica
2 S02 + 0 2- 2 S03
indica que por cada dos m olculas (g-mol, lb-mol) de S0 2 que reaccionan, tambin reacciona una mo
lcula (g-mol. Ib-mol) de O t para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S 0 3. Los nmeros que anteceden a
las frmulas de cada especie son los coeficientes estequiomtricos de los componentes de la reaccin.
Una ecuacin estequiomtrica vlida debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada
especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin
4.6
SO 2 + O
117
SO 3
no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro
tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero
lS -> 1 S
SO2 + ;> O 2
SO3
2 S 0 2 + 0 2 - 2 S 0 3
s estn balanceadas.
La relacin estequiom trica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela
cin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede
emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determina
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reac
cin. Para la reaccin
2 S02 + 0 2- 2 S03
es posible escribir las relaciones estequiomtricas
2 mol SO3 generado,
2 lb-mol SO2 consumido
1 mol O2 consumido
2 lb-mol SO3 generado
etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de SO3, puede calcular la cantidad de ox
geno com o sigue:
1600 kg SO3 generado
1 kmol SO3
1 kmol 0 2 consumido
kmol O
=
80 kg SO3
kmol 0 2
10
10
2 kmol SO3 generado
32 kg 0 2
320 k g 0 2/h
1 kmol O2
Resulta prctico incluir los trm inos consum ido y generado al llevar a cabo conversiones de ese ti
po: si slo escribe 1 mol O2/2 mol SO3 se podra considerar que esto significa que 2 mol de SO3 contie
nen 1 mol de O 2, lo cual es falso.
A U T O E V A L U A C I N Considere la reaccin
C4H8 + 6 0 2 - 4 C 0 2 + 4 H20
1. Est balanceada la ecuacin estequiomtrica?
2. Cul es el coeficiente estequiomtrico del CO2?
3. Cul es la relacin estequiometrica de H2O y O ? (Incluya unidades.)
4. Cuntas lb-mol de O2 reaccionan para formar 400 lb-mol de CO2? (Use una ecuacin dimensional.)
5. Se alimentan 100 mol/min de C4H8 al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de forma
cin de agua?
4.6b
R e a c tiv o s lim ita n te s y en ex c eso , fra c c i n de

c o n v e rsi n y g r a d o d e a v a n c e d e la re a c c i n
Se dice que dos reactivos, A y B, estn presentes en proporciones estequiom tricas cuando la relacin
(moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecua
cin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin
118
Captulo 4
2 SO j + 0>
2 SO 3
estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de SO? por cada mol de O? (de modo
que nso2^nOi = 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor.
Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomtricas y la reaccin
procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de SO2 y 100 mol de O2 y la reaccin procede hasta el final, el SO i y el O2 desapa
receran en el mismo instante. De ah se deduce que si comienza con 100 mol de O2 y menos de 200 mol
de SO2 (es decir, si el SO2 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agota
ra primero el SO2, mientras que si hubiera ms de 200 mol de SO2 al principio, se agotara el O2.
El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo lim itan
te, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente
en una proporcin m enor a la estequiomtrica en relacin con los dems reactivos. Si todos los reacti
vos estn presentes en proporciones estequiomtricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son,
dependiendo de cmo se considere el caso).
Suponga que (A)aimcntacn es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen
tacin a un reactor y que (A)csteq. es el req u erim ien to estequiom trico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (Aaiimcntado (>'A)estcq es la can
tidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento
estequiomtrico.
( ,?A)almentado (wA)esteq
Fraccin en exceso de A = ---------------------------------
(4.6-1)
(Â)csteq
El p o rcen taje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 100.

Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para formar etano:
C2H2 + 2H2 - C2H6
y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y 50.0 kmol/h de hidrgeno. La rela
cin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2:1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin
estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y C2H2 en la alimentacin es 2.5:1 (50:20), el hidrgeno
se alimenta en una proporcin mayor que la estequiomtrica respecto del acetileno. En consecuencia, es
te ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol Fb/h para reaccionar por
completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (/ ih 2) esteq. = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin
4.6-1,
(50.0 40.0)kmol/h
Fraccin en exceso de Fb = ----------------------------- = 0.25
40.0 kmol/h
Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin.
Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bas
tante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limi
tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que an queda y por
lo general se lesomete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto.
El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. Lafraccin de conversin de un
reactivo es la relacin:
moles que reaccionaron
f = ------; alimentados
r
:
moles
(4-6-2)
En consecuencia, la fraccin que no reaccion es 1 f . Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac

cionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el p o rcen taje de conversin es 90%) y la fraccin sin
reaccionar es 0.10. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, en
tonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mol/min y quedaron sin reaccionar (20)(1 - 0.80) = 4 mol/min.
4.6
119
Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 -* C2H6). suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms an,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de ca
da especie habr en el reactor en ese instante?
Es evidente que si com ienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan 20.0 kmol H2
Adems, si 30.0 kmol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H? (Por qu?), lo cual de
ja (20.0 - 15.0) kmol C2H2 = 5.0 kmol C2H2 . Por ltimo, los 30.0 kmol de H2 que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan 165.0 kmol C261
De manera ms general, si (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
h 2 = ( " h 2)<> ~
"C2H2
(W CitÔ
2^
C 2 I I6 = (/jC2 H6)o +
Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o acetileno) que reacciona o cunto etano se forma,
se puede determ inar de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar,
definirem os la cantidad v com o el coeficiente estequiom trico de la i-sima especie en una reaccin
qumica, hacindolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo,
C 2H 2 +
2H2 - C 2 H 5 = > v c , h 2 = ~ U 'H , = 2 , ! 'c 2H,, = +1
Entonces, si 11 ,0 (o nn) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro
ceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo.
11 i = /i,0 + v
o bien.
= //,o +
(4.6-3)
(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La can
tidad (o i ) , que tiene las mismas unidades que n (o ), se llama g rad o de avance de la reaccin. Si
conoce las cantidades alim entadas (/i,o para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores n,
es posible calcular aplicando la ecuacin 4.6-3 al com ponente para el cual se conoce A continuacin
puede calcular los valores n restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a lasotras especies y sustituyendo los
valores conocidos de .
Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2NH3
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de 100 mol/s de nitrgeno, 300 mol/s de hi
drgeno y 1 mol/s de argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de
flujo de salida del reactor
N,
H,
NH3
A
=
=
=
=
100 mol/s
300 mol/s 3 |
2
1 mol/s
Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del

nitrgeno o del hidrgeno, puede calcular y despus las otras dos velocidades de flujo de salida des
conocidas. Intntelo: para una fraccin de conversin de 0.60, calcule la velocidad de flujo de salida
del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y
el am oniaco. El ltim o de estos valores debe ser 120 mol/s.
A U T O E V A L U A C I N La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin
2 C2H4 + 0 2 - 2 C2H4O
La alimentacin al reactor contiene 100 kmol de C2H4 y 100 kmol de CK
120
Captulo 4

1. Cul es el reactivo limitante?
2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo?
3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C2H4O
se formar y cul es el grado de avance de la reaccin?
4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fraccin de conversin del reactivo limitante es 50%,
cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin?
5. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de O2, cul es la fraccin de con
versin de C2H4? Y la del O2? Y el grado de avance de la reaccin?
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A -* 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran m odificarse segn el grado de
avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndi
ce de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el ex
perimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo
de refraccin en funcin del tiempo.
EJEM PLO 4.6-1
Estequiometra de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxgeno produce acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + J -o 2 - C3H3N + 3 H20
La alimentacin contiene 10.0 mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac
cin de conversin de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacin como base, deter
mine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.
SOLUCIN
Base: alim entacin de 1 0 0 m ol
100 mol
----------------------------
0.100 mol C3H6/mol

0.120 mol Nl-U/mol
0.780 mol aire/mol
J 0.21 mol 0 2/mol aire
0.79 mol N,/mol aire
|
L
-----------------------------
nC3H6( mo1 C3H6)
nNH3(mol NH3)
n02(mol 0 2)
nN2(mol N2)
' CsHjNt1110' C3H3N)
nH20 <mo1 H2 )
La alimentacin al reactor contiene

(
3h 6 ) o
= 10.0 mol
3) o
= 12.0 mol
n h
78.0 mol aire
0.210 mol O2
(o2)o
mol aire
(? in h 3 / c 3 h 6)o -
1 2 . 0 / 10 .0
( N H / C 3 H6)csieq
= 1 /1 = 1
( ; 0 2/
3h 6 ) o
= 16.4 mol
1.2 0
NH3 en exceso ( 1.20 > 1)
= 16.4/10.0 = 1.64
Cb en exceso (1.64 > 1.5)
)e s tc q
~ 1.5/1 1.5
4.6
121
Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomtrica en relacin con los otros
dos reactivos, el propileno es el reactivo Iimitante.
Para determ inar el porcentaje en exceso de am oniaco y oxgeno es necesario determ inar primero las
cantidades estequiomtricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen
tacin (10 mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6-1.
10.0 mol C3H6
1 mol NH3
= 10.0 mol NH3
( , ; N1 l} ) c s le q
I mol C3H
1.5 mol O2
10.0 mol C3H

(Ô iesieq
1 mol C3H<j
= 15.0 mol 0 ->
(NH3) - (NH3)csteq
(% exceso)nih = ------------------------------X 100%
3
(NH3)esleq
= (12.0 10.0)/10.0
100% = 20% en exceso de NH3

9.3% en exceso de O?
(% en exceso)o2 = (1 6 .4 15.0)/15.0 X 100%

Si la fraccin de conversin del C3H es de 30%. entonces
(C 3 H6)saiida
0 . 7 0 0 ( c 3 h 6 )o -
7 .0
mol C3H6
Pero por la ecuacin 4.6-3, c 3 h 6 = 10-0 mol C3H(, Por tanto, el grado de avance de la reaccin es
= 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3,
n h 3
no 2
" c 3h3n
n2
hhO
4.6c
= 12.0 mol NH3 |

= 16.4 mol O? - 1.5
=
= ( n 2 )o
=3
=
=
=
9.0 mol NH3

11.9 mol O 2
3.00 mol C3H3N
61.6 mol N 2
9.0 mol H->0
E q u ilib r io q u m ic o
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un
conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin, (a) cul ser la composicin final (en el equi
librio) de la mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo an
tes del equilibrio. La te rm o d in m ica del equilibrio qum ico se ocupa del primer aspecto y la cintica
qum ica del segundo.
Algunas reacciones son esencialm ente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en un solo
sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca
a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por con
siguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que correspon
de al consumo total del reactivo limitante.
Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles; los reactivos forman
productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con
sidere la reaccin en la cual el etileno se Ithlroliza a etanol:
C2H4 + H20 ^ c 2h 5o h
Si com ienza con etileno y agua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est pre
sente el etanol, se inicia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H2O,
tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aum entar la concentracin de
C2H5OH, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la ve
locidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.
122
Capitulo 4

El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determ inar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las com posiciones en equilibrio si le pro
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un clculo de este tipo.
EJEMPLO 4.6-2
Clculo de una composicin en equilibrio

Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.
CO(g) + H20 (g ) ^ C 0 2(g) + H2(g)
procede hasta el equilibrio a la temperatura T(K). las fracciones molares de las cuatro especies reactivas
satisfacen la relacin:
'C O J 'H ,
VCO.V'H.O "
( )
donde T(T) es la constante de equilibrio de la reaccin. A T= 1105 K. K = 1.00.

Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada de
C 0 2 ni H2, y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a 1105 K. Calcule la composicin en equilibrio
y la fraccin de conversin del reactivo limitante.
SOLUCIN
La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trm inos de una sola variable (e, el
grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio, despejar c, y susti
tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee.
Segn la ecuacin 4.6-3,
nco
= 100 mol
11,0
(nmero de gramos-mol de CO presentes en el
equilibrio)
= 2.00 m ol c
co 2 "ll2
"loial
c
3.00 mol
de donde
veo =
(1-00 mol e )/3.00 mol
i'H -,0
ycoi
= <^3.00 mol
(2.00 mol e )/3.00 mol
.'h2 = c/3-00 mol

Sustituyendo estas expresiones en la relacin en el equilibrio (con K. = 1.00) se obtiene
=-------------- -------------- = .oo

vC0.Vn,0
O -00 m o le )(2.00 mol - e )
Esto puede reescribirse com o una ecuacin cuadrtica estndar (verific/uelo) y resolverse para obtener
c = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener
Veo = 0.111,
vH,o = 0.444,
v eo , = 0.222,
vhh = 0.222
En este caso el reactivo limitante es el CO (verifhjuelo). En el equilibrio

" c o = (1 -00 0.667) mol = 0.333 mol
En consecuencia, la fraccin de conversin del CO en equilibrio es
f e o = (1-00 0.333) mol CO que reaccionaron/(1.00 mol CO alimentados) =
0.667
4.6
4.6d
123
R e a c c io n e s m ltip le s , r e n d im ie n to y se le c tiv id a d
En la mayora de los procesos qumicos, los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro
ducto en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma
y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun
darias ocasionan prdidas econmicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de
una cantidad determinada de materia prima, o es necesario alim entar mayor cantidad de dicha materia al
reactor para obtener un rendimiento especfico de producto.
Por ejemplo, el etileno puede producirse por deshidrogenacin del etano:
C2H(, * C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrgeno, ste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 + H2 - 2 CH4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
C2H4 + C2H6
C 3H6 + CH4
Como la finalidad del proceso es obtener etileno, slo la primera de estas reacciones es deseable; la se
gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume tanto el reactivo como el
producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mis
mo debe considerar 110 slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2H4), sino cmo mi
nimizar la produccin de los subproductos indeseables (CH4, C3H6).
Los trm inos rendim iento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin
deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.
moles formados del producto deseado
Rendim iento:
Selectividad:
(4.6-4)
moles que se hubieran formado si no existieran

reacciones secundarias y todo el reactivo
limitante reaccionara
moles formados del producto deseado
moles formados del producto indeseable
(4.6-5)
El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como
porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, s hace referencia a
la selectividad de A en relacin con B. Los valores altos de rendimiento y selectividad significan que se
logr suprimir las reacciones secundarias indeseables en relacin con la reaccin deseada.
Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los mo
les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu
mido en el reactor. Para com posiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos
definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar
una referencia sobre algn rendimiento es importante estar consciente de la definicin del mismo.
El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en
este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con
junto de reacciones en un reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y vj
es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccin / (negativo para los reactivos y positivo
para los productos), se puede escribir
(4.6-6)
Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3.
Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etile
no (deseable) o a dixido de carbono (indeseable):
C2H4 + k 0 2- C2H40
C2H4 + 3 0 2 2 C 0 2 + 2 H20
124
Captulo 4

Los m oles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en trm inos de los valores de la alim entacin y del grado de avance de
la reaccin mediante la ecuacin 4.6-6:
(C 2 H4 )salda
( " O j )salda
( C 2 H4 o)salida
( c 2 h 4 )o -
(no 2)o ~
0-5| 3?
( c 2 h 4 o )o +
( ,,C 0 2 )salda
( C 0 2)0 + 22
( , , II 2o)salda
( h 2 o )o + 2 ^ 2
Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determ inar los va
lores | y 2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEM PLO 4.6-3
Rendimiento y selectividad de un reactor de deshidrogenacin

Las reacciones
C2H6 -> C2H4 + H2
C2H6 + H2 - 2CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85.0 mol% de
etano (C2H6> y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.501, y el
rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la com posicin molar del gas producido y la selec
tividad del etileno para la produccin de metano.
SOLUCIN
Base: 100 uto! de alim entacin
100
mol
0.850 mol C 2H6/mol

0.150 mol l/mol
n , (mol
n2 (mol
n3 (mol
nA (mol
n5 (mol
C 2H6)
C 2H4)
H2)
CH4)
I)
Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las salidas en trm inos de grado de avance de la
reaccin son las siguientes:
i (mol C2H6) = 85.0 mol C2H 1 2
n 2 (mol C2H4)
/i3 (mol H2)
I - 2
h4 (mol CH4)
2^2
15.0 mol
n 5 (mol I)
Conversin del etano
Si la fraccin de conversin del etano es 0.501, la fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reac1 - 0.501).
(1 0.501) mol C2H6 sin reaccionar
n 1-
85.0 mol C2Hg alimentados
mol C2H(, alimentado
= 42.4 mol C2H(, = 85.0 mol C2H6 1 2

R endim iento del etileno
85.0 mol C2Hfi alimentado
Cantidad mxima posible formada de etileno =
II
n2 = 0.471(85.0 mol C2H6) = 40.0 mol C2H4 = ,
1 mol C2H4
85.0 mol
1 mol C2H
4.7
125
Sustituyendo 40.0 mol p o r i en la ecuacin 1, se obtiene 2 = 2.6 mol. Entonces

ni
4
5
toral
= 1 2 = 37.4 mol H2
= 2 ^ = 5.2 mol CH4
= 15.0 m o l
= (42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol
____________________
30.3% C2H6,
Producto:
28.6% C2H4,
26.7% H2i
3.7% CH4,
10.7% I
selectividad = (40.0 mol C2H4)/(5.2 mol CH4)

- -
mI c 2h 4
mol c h 4
A U T O E V A L U A C I N Considere el siguiente par de reacciones:

A - 2B (deseado)
A -* C (no deseado)
Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 10 mol
de A, 160 mol de B y 10 mol de C. Calcule:
1.
2.
3.
4.
4.7
4.7a
La fraccin de conversin de A.
El porcentaje de rendimiento de B.
La selectividad de B en relacin con C.
Los grados de avance de la primera y de la segunda reacciones.
B A L A N C E S D E P R O C E S O S R E A C T IV O S
B a la n c e s d e e sp e c ie s a t m ic a s y m o le c u la re s
La figura 4.7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin de etano en un reactor continuo en esta
do estacionario. La reaccin es
C2H6 - * C 2H4 + H2
Se alimentan al reactor 100 kmol/min de etano. La velocidad de flujo m olar de H2 en la corriente de pro
ducto es 40 kmol/min.
Sera posible escribir varios balances distintos para este proceso, incluyendo los balances de masa
total, C2H6. C2H4 y H2. De ellos, slo el primero tiene la forma simple entrada = salida: como las tres
especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino
de generacin (de C2H4 y H2) o un trm ino de consumo (de C2H6).
Sin embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno at
mico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de car
bono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya
que los tomos no se crean (generacin = 0) ni se destruyen (consumo = 0) en una reaccin qumica.
Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno po
dra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular (H2), el cual existe co
mo especie independiente, o el balance del hidrgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en
adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno m olecular y b alance de hidrgeno atm ico
para representar a cada tipo.
100 kmol C2H6/mn
Figura 4.7-1
40 kmol H2/min
, (kmol C2H6/mn)
/i2(kmol C2H4/m inj
Deshidrogenacin del etano.
126
Captulo 4

Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4.7-1. (Re
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera
cin = salida + consumo.)
Balance de
m olecular:
generacin = salida
G enH
B alance de C 2 H:
mol H2 generado
= 40 mol H7 / min
min
entrada = salida + consumo
lOOmolCSH/,
. mol CiHf,
f mol C2H6 consumido '
+ Consc H
L = |
min
B alance de C 2 H 4 :
generacin = salida
Gen c , h 4
B alance de C atm ico:
mol C2H4 generado

{
= >h
mol C2H 4 '
min
mol C2H6
2 mol C
min
entrada = salida
2 mol C
100 mol C2H6

min
1 mol C2H6
- 1
..
nun
1 mol C2H6
mol C2H4
1 11 2
min
2 mol C
1 mol C2H4
100 mol C/min = 1 + th

B alance de H atmico:
100 mol C2H
min
entrada = salida
6 mol H
40 mol H2
1 mol C2H6
min
mol C2H6
r
min
2 mol H
1 mol H2
6 mol H
1 mol C2H6
mol C2H4
' /
min
4 mol H
1 mol C2H4
600 mol H/min = 80 mol H/min + 6 />] + 4 />2

Se podran despejar| y 2 en forma directa a partir de los dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at
micas y (c) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie
ra puede ser el ms conveniente para un clculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarsecon los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistem as reactivos, prim ero es necesario
com prender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones qum icas independientes. En la si
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clculos de balances en sistem as reactivos.
4.7b
Ecuaciones, especies y reacciones independientes

Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d. se mencion que el nmero mximo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in
dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender el anlisis a los procesos reactivos.
4.7
127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[1]
[2]
.r + 2v = 4
3.v + 6v = 12
no son independientes porque [2] - 3 X [1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob
servando lo que ocurre al intentar despejar a- y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
[1]
x + 2v = 4
[2] 2y
[3]
4v + r = 6
no son independientes porque [3] = 2 X [1] - [2], (Comprubelo.)

Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre s siempre que aparecen en
un proceso v esta proporcin se incorpora al m arcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies
no sern ecuaciones independientes. En fo rm a similar, si dos especies atmicas se encuentran en la mis
ma proporcin siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no sern ecuaciones
independientes.
Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono l
quido con una corriente de aire.
n, (mol
0 2/s)
ri3 (mol
0 2/s)
3.76 n 3 (mol N2/s)

n4 (mol CCI4/(v)/s)
3.76 ri, (mol N ^s)
ri5 (mol CCI4(l)/s^
ri2 (mol CCI4(l)/s)
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/1T10I de O2) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto, slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad uno para el 0 2 o el N2 y otro para el CCI4. (Intente escribir balances separados pa
ra el O2 y el N2 y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro
porcin entre s en el proceso (de nuevo, 3.76:1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico (4
mol de Cl/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad
uno para el O o el N y el otro para el C o el Cl. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y Cl.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando
y restando m ltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
[1]
[2]
[3]
A -2 B
B -> C
A - 2C
Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [1] + 2 X [2].

[1]: A - 2 B
2 X [2]: 2B - 2C
[1] + 2 X [2]: A + 2B - 2B + 2C =* A - 2C (= [3])
128
Captulo 4

Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
1. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
100
mol/s
REACTOR
0.60 mol C 2H4/mol

0.40 mol N2/mol
r)\ (mol C 2H4/s)

ri2 (mol C4H8/s)
n 3' (mol N2/s)
2C 2H4 C4H8
2.
4.7c
Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies at

micas independientes participan? Com pruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N.
Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combustin de metano con oxgeno para formar
(a) CO2 y H2O, y (b) CO y H2O; y para la combustin de etano con oxgeno para formar (c) CO2
y H2O, y (d) CO y H2O. Despus com pruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son inde
pendientes.
Balances de especies m oleculares

Cuando se emplean balances de especies moleculares para determ inar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener trm inos de ge
neracin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la
seccin 4.7b)
Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas_______________________
= Nmero de grados de libertad
Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada,
es posible determ inar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dem s especies en
dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica. (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tan
to, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente,
de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema.
Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa
rios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facilitar su consulta.
100 kmol C 2H6/min *
REACTOR
40 kmol H2/min
n,(kmol C 2H6/mn)
n2(kmol C 2H4/mn)
2 variables desconocidas marcadas ( 1, 2)

1 reaccin qumica independiente
3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H4 y H2)
0 otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas___________
4.7
129
El balance de hidrgeno se usar para determ inar la velocidad de generacin de hidrgeno, y la veloci
dad de flujo de salida del etano y el etileno se calcular a partir de los balances de esas especies. Obser
ve cm o se determinan en forma directa los trm inos de generacin del etileno y consumo del etano a
partir del trm ino de generacin de hidrgeno.
B alance de H 2 : generacin = salida
Gen H ,
kmol H2 generado
min
= 40 kmol H2 / min
B alance de CiHf,: entrada = salida + consumo
[00 k m o l C ^ =
kmol C-)H/,
min
40 kmol H2 generado
min
1 kmol C2H6 consumido

1 = 6 0 kmol C2H6/min
1 kmol H2 generado
B alance de C 2 H 4 : generacin = salida

40 kmol H2 generado
min
1 kmol C2H4 generado

1 kmol H2 generado
= 2
kmol C2H4
min
2 = 40 kmol C2H4/min
4.7d
Balances de especies atm icas

Todos los balances de especies atmicas (C, H, O, etctera) toman la forma de entrada = salida, ya que
no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea
res). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie
nen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se
definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances moleculares de especies independientes no reactivas
Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas_____
En el proceso do deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas
a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico.
=
B alance de C:
100 kmol C2H6
min
2
2
0
0
0
variables desconocidas marcadas

balances de especies atmicas independientes (C y H)
balances moleculares de especies no reactivas independientes
otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas______
grados de libertad
entrada = salida
2 kmol C
1 kmol C2H6
1 (kmol C2H6)
(min)
2 kmol C
1 kmol C2H6
1 0 0
= 1 +
;j2 (kmol C2H4)

(min)
2 kmol C
1 kmol C2H4
(O
130
Captulo 4

B alance de H : entrada = salida
100 kmol C2H6
min
6 kmol H
I kmol C2Ho
i (kmol C2H6)
(min)
40 kmol H2
min
6 kmol H
1 kmol C2H6
2 kmol H
1 kmol H2
/>2(kmol C2H4)
(min)
4kmol H
1 kmol C2H4
II
600 mol H/min = 80 mol H/rnin + 6 />j + 4 2
(2)
Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
n 1 = 60 kmol C2H(,/min
2 = 40 kmol C iH ^m in
4.7e
G rado de avance de la reaccin

Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo
lar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y des
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trm i
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas_______________
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el diagrama de flujo), GL = 2 variables desconoci
das (;i|, n 2 ) + 1 reaccin independiente 3 especies reactivas independientes (C2H6, C2H4. H2) = 0. Para
el mismo proceso, la ecuacin 4.6-2 (i = n 0 +
para las tres especies del proceso se transforma en
Fhfy = 1): 40 kmol Ftyinin = = > = 40 kmol/min
_
C2Hg(v = l):/i| = 100 kmol C2H6/'min
= 40 kmol min
=^>
;ii = 60 kmol C2H6/min
= 40 kmolmin
C2H4O' = 1): /b =
>
n2 = 40 kmol C2H4/min
Dado que los tres mtodos para efectuar balances de materia en sistemas reactivos balances de es
pecies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccin por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. No hay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lincamientos:
En general, los balances de especies atmicas conducen al procedim iento ms directo para ob
tener una solucin, en especia! cuando se lleva a cabo ms de una reaccin.
Los grados de avance de la reaccin son convenientes para problem as de equilibrio qumico v
cuando se utilizar sofhvare para resolver las ecuaciones.
4.7
131
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m
todos y slo deben em plearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
EJEMPLO 4.7-1
Combustin incompleta de! metano

Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4 + 1 0 2 - CO + 2H20
(1)
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20
(2)
La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, 19.4% de 0 2 y 72.8% de N2. El porcentaje de con
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C 0 2/mol CO. Realice el anli
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
SOLUCIN
B ase = 100 m o l de alim entacin

nCH4(mol CH4)
n C o (m l
CO)
Bnco{m 01CO 2)
100 mol
0.0780 mol CH4/mol
0.194 mol 0 2/mol
0.728 mol N j/m ol
' H20 < m l
2 >
n0 (mol 0 2)
nN2(mol N2)

El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:
Balances de especies m oleculares (seccin 4.7c). 5 variables desconocidas + 2 reacciones inde

pendientes 6 balances de especies moleculares independientes (CH4, 0 2. N 2, CO, C 0 2, H20 ) 1
conversin especificada de metano = 0 grados de libertad.
B alances de especies atm icas (seccin 4.7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de es
pecies atm icas independientes (C, H, O) 1 balance de especie m olecular no reactiva (N 2)
1 conversin especificada del metano = 0 grados de libertad.
Grados de avance de la reaccin (seccin 4.7e). 5 variables desconocidas marcadas + 2 reacciones
independientes - 5 expresiones para /;,()(;' = CH4, 0 2, CO, C 0 2, H20 ) 1 balance de especie
molecular no reactiva (N 2) I conversin especificada de metano = 0 grados de libertad.
Antes de escribir los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determi
nar c h 4Conversin de 90% del CH 4 :
"ch4
(10% permanece sin conversin)
= 0.100(7.80 mol CH4 alimentado) = 0.780 mol CH4
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), asi
que procedemos a hacerlo:
B alance de
entrada = salida
n \1, = 72.8 mol N2
An es necesario determ inar neo, " h 20 y "Cb- Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
B alances de especies m oleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difcil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para
ustrar por qu no recomenu'amos su aplicacin).
132
Captulo 4

Cada balance de una especie reactiva contendr un trm ino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, C cn4,i (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH->o.2(ml HÔ)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier trmino G y C para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo, la generacin de agua en
la Reaccin 1 puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
G||.,o.i (mol H jO generados en la Reaccin 1)
= C0? | (mol 0 2 consumidos en la Reaccin 1) x
2 mol H 20 generado
(Verifquelo!)
1.5 mol O? consumido
Como los balances de CO y C 0 2 incluyen, cada uno, la misma cantidad m olar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de com prender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a salida = generacin ).
B alance de CO: salida = generacin
co - Gco.i
(3)
8/?co - C co 2.2
(4)
B alance de CO 2 : salida = generacin
Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta
no slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas.
Como C c h 4 .i puede expresarse en trm inos de Gco.i y Q : h 4 ,2 puede expresarse en trminos de G c c b . 2 *
los balances de CO, C 0 2 y CH4 darn tres ecuaciones con tres incgnitas co* G q o j , y G co2.2B alance de C H 4 : entrada = salida + consumo
7.80 mol CH4 = 0.780 mol CH4 + C c h 4. i + C ch4.2
C c h 4 .i
= Gco.i x 0 mol CH4 consumido/1 mol CO generado)
C c h 4 .2 =
G c o - ,,2 * (1 mol CH4 consumido/1 mol CO2 generado)
7.02 mol CH4 = G'co.i + GCO2.2
jj, Ecuaciones 3 y 4
7.02 mol CH4 = co + 8co = 9/co
II
co = 0.780 mol CO
CO-> = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol C 0 2
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora
Gco.i = co = 0.780 mol CO generado
(5)
G co2,2 = 8 co = 6.24 mol CO2 generado
( 6)
Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades de flujo desconocidas.
B alance de H 0 :
salida = generacin
H,0 = <Jh20.1 + Gh20.2

= G<CO.l
2 mol H20 generado

I mol CO generado
+ G<CO,,2
2 mol H20 generado

1mol C O i generado
l i Gco.i = 0.780 mol CO generado, Gco2,2 = 6.24 mol CO2 generado

H,0 =
14.0 mol H 2 O
4.7
B alance de 0 :
133
salida = entrada - consumo
Oj = 19.4 mol O2 C q,.i C q -,,2

19.4 mol 0 2 ^ c o 1
1.5 mol 0-> consumido
2 mol O? consumido
u C02,2
1mol CO generado
1mol C 0 2 g en erad o ,
6.24 mol CO2 generado
jj,G co.i = 0.780 mol CO generado, G qo -,.2

O, = 5.75 mol O2
En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol CO2, 14.0 mol H2O,
5.75 mol O2 y 72.8 mol N 2. Por tanto, la composicin molar del gas es
0.78% CH4, 0.78% CO, 6.2% C 0 2, 14.0% H20 , 5.7% 0 2, y 72.5% N2
Balances de especies atmicas
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (co) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (hh2o)> Pero el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y despus el del O para determ inar la variable desconocida restante, nor Todos los balances at
micos tienen la forma entrada = salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
B alance de C
7.8 mol CH4
1 mol C
0.78 mol CH4
1 mol C
1 mol CH4
1 mol CH4
C o (m o l
CO)
1 mol C
8nco(m ol C 0 2)
1 mol CO
1 mol C
1 mol C 0 2
jj, Despejando nco

CO = 0.780 mol CO
;,c o 2 = 8/co = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol CO2
Balance de H
7.8 mol CH4
4 mol H
0.78 mol CH4
1 mol CH4
4 mol H
1 mol CH4
/h,0 (mol H20 )
2 mol H
= 14.0 mol H2O
1 mol H20
B alance de O
19.4 mol 0 2
2 mol O
1 mol 0 2
o,(m ol 0 2)
2 mol O
0.78 mol CO
1 mol O2
6.24 mol CO2 2 mol O
1 mol CO2
O, = 5.75 mol O 2
1 mol O
1 mol CO
14.0 mol H2O
1 mol O
1 mol H20
134
Captulo 4

Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
Grado de avance de la reaccin
Para las reacciones
CH4 + | 0 2 - C 0 + 2H20
(1)
CH4 + 2 0 2 -> C 0 2 + 2H20
(2)
La ecuacin 4.6-6 (/;, = n,x + Zi',jj) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas ( i , 2, //c o , h 2 o> " o 2):
"cii4( = 0-78 mol) = 7.80 mol i 2 => 7.02 mol = i + 2
(3)
co = *
(4)
co 2( = 8/jco) = 2_
(5)
" h2o = 2 i + 22
(6)
o2 = 19.4 mol - | 1 | - 2 2
(7)
Por la ecuacin 4, | = co, y por la ecuacin 5, f 2 = 8/ico- Al sustituir estas dos expresiones en la ecua
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
/ico = 0.78 mol CO
||
neo, = 8 /ico = (8 X 0.780) mol C 0 2 = 6.24 mol C 0 2
ecuaciones 4 y 5
i = " c o = 0.78 mol

2
" c o 2 = 6.24 mol
||
Sustituyendo | y | 2 en las ecuaciones 6 y 7
"H->0 = 14.0 mol H20

/jo2 = 5.75 mol 0 2
De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la com posicin molar del gas pro
ducido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin me
nos complicada.
A U T O E V A L U A C I N Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:

CH4 + 2 0 2
C 0 2 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
100 mol CH4

250 mol 0 2
40 mol CH4
130 mol 0 2
60 mol C 0 2
120 mol H20
1. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano?

2. Cunto oxgeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno?
3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C 0 2.
Use cada ecuacin para determ inar el grado de avance de la reaccin, , sustituyendo los valo
res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.
4.7
135
4.
Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balan

ces de especies atmicas independientes es posible escribir?
5. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como
ejemplo.
(a) Metano. (I = O + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH4 salida + 60 mol CH4 consumidos)
(b) Oxgeno atmico (O).
(c) Oxgeno molecular (O).
(d) Agua.
(e) Hidrgeno atmico.
4.7
S e p a r a c i n d e p r o d u c to s y r e c irc u la c i n
Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores qumicos
cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
Conversin total:
(4.7-1)
entrada de reactivos al proceso

entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor
Conversin en un paso:
(4.7-2)
entrada de reactivos al reactor
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida
des por 100%.
Por ejemplo, considere el siguiente diagram a de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A -> B:
7 5 m olA /m in
100 mol A/min^
REACTOR
25 mol A/min^
75 mol B/mirT
UNIDAD DE
SEPARACIN
DEL PRODUCTO
75 mol B/mn
25 mol A/min
La conversin total de A, segn la ecuacin 4.7-1, es

(75 mol A/min)cmra (0 inol/niin)S0|e
(75 mol A/min)emra
X 100% = 1 0 0 %
La conversin en un paso, segn la ecuacin 4.7-2, es

(100 mol A/min)enira (25 mol A/min)sa|c
(100 mol A/min)emra
X 100% = 75%
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos la alimentacin fresca , aunque slo 75% del reactivo que entra al reac
tor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total sera menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
A U T O E V A L U A C I N Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
pgina 110?
EJEMPLO 4.7-2
D eshidrogenacin del propano
--------------------------
En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:

C3H8 - C3H6 + H2
Captulo 4

El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor,
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto, la
relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.
SOLUCIN
Base: 100 ntoI de alim entacin fresca
Producto
n6(mol C3H8) (0.555% de
n7(mol C3H6)
n8(mol H2)
n3)
n9(mol C3H8)
n 10(mol C3H6) (5% de n7)
un trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com
ponentes de la corriente de producto [/i(J(/i(, + 7 + g)],..., la relacin de recirculacin [(9 + |0)/100
mol], y la conversin en un paso [100% X (n\ - 3)/mi]. Por consiguiente, es necesario calcular |, 3 y
de 6 a 10. Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determ inar si el pro
blema est bien especificado (es decir, si es posible resolverlo).
Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarn los
balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de
separacin) contaremos los balances de especies moleculares.
Sistem a total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des
conocidas (6, ni, s) 2 balances atmicos independientes (C y H) - 1 relacin adicional (95% de
conversin total de propano) => 0 grados de libertad. Por tanto, podremos determ inar //( n- y g ana
lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas.
P unto de m ezcla de la recirculacin con la alim entacin fresca. Cuatro variables desconocidas (9,
"io. "i> " 2) 2 balances (C3H8, C3H6) => 2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizarem os al siguiente.
Reactor. Cinco variables desconocidas (n\ a 5) - 2 balances atmicos (C y H) => 3 grados de liber
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
Separador. Cinco variables desconocidas (3, 4 , 5 , 9 , /|o) ( 6 a " 8 se conocen por el anlisis del
sistema total) - 3 balances (C3H8, C3H6, H2) 2 relaciones adicionales (g = 0.005553, io =
O.O5 /1 7 ) =* 0 grados de libertad.
En consecuencia, podemos determ inar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (n y 2), com pletando as la solucin. (De he
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, com enzando por el anlisis del sistema total.
Conversin total de 95% del propano (=> 5% sin convertir)
6 = 0.05(100 mol) = 5 mol C 3 H 8
4.7
137
Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg
nitas restantes (n7 y /;g), pero el balance de C slo incluye a 7; por consiguiente, comenzaremos por es
te ltimo.
B alance genera! <le C
(100 mol C3Hs)(3 mol C/mol C3H8) = [((mol C3H s)](3 mol C/mol C3H8)
+ [7(1x10! C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
n, = 5 mol
7 = 95 mol C3H6
Balance genera! de H (escribir las unidades)

(100)(8) = 6(8) + 7(6) + *(2)
m6* 5
mol. n7 = 95 mol
95 mol H2
Por tanto, el producto contiene

2.6 mol% C3H 8
48.7 mol% C3H6
48.7 mol%H->
5 mol C3H8
95 mol C3H6 =
95 mol H->
R elaciones dadas entre las variables del separador
ti(, = 0.00555/13
/iA = 5 mol
95
mol
10 = 0.0500/(7
3 = 900 mol C3HS

10 = 4.75 mol C3H6
B alance de propano en torno a la unidad de separacin

n3 900 mol, a,, = 5 mol
3 = H(, + n9 -
n<) = 895 mol C3H8
Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determ inar los valores de
4 y /15, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determi
nar es /71, el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
B alance de propano en torno al p u n to de mezcla
100 mol + 9 = n 1
n9 - 895 mol
/i i = 995 mol C3H8
Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son
(9 + 11,0) mol recirculado
P roporcin d e recirculacin =
Conversin en un paso
100 mol alimentacin fresca
"1
J X 100%
"1
895m'-", = 4-75T 1
> 9.00
moles recirculados
mol de alimentacin fresca
n, 995 mol. 11, = 900 mol
9.6%
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, ms de 99% del propano no consu
mido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tie
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
10% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo, el reactor debe manejar un cau-
138
Capitulo 4
C orriente d e purga
Recirculacin
10 mol C 2H4/s
5 mol O ^ s
5 0 m o lC 2H4/s 113m olN 2/s
25 mol 0 2/s
565 mol N2/s
40 mol C 2H4/s
20 mol 0 2/s
452 mol N2/s
Solvente
Alimentacin fresca
' r
60 mol C2H4/s
30 mol 0 2/s
113 mol N2/s
Figura 4.7-2
100 mol C 2H4/s

50 mol 0 2/s
565 mol N2/S
- > ABSORBEDOR
REACTOR
50 mol C2H4/s
_ 25 mol O j/s
565 mol N2/s
50 mol C 2H40 /s
Producto
50 mol C 2H40 /s
Solvente
Proceso con recirculacin y purga.
dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la lnea de recircula
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
4 .7 g
P u rg a
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su totalidad en una corrien
te de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por consigiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi
tar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como co rrien te de
p u rg a para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de etile
no a partir de etileno. La reaccin es 2C2H4 + 0 2 - 2C2H4O. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven
te lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin, no sera ne
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca con
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo, est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema, se acumulara nitr
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo quiz desagradable que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co
rrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.
A U T O E V A L U A C I N Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra A - B, con el siguiente diagrama de flujo:
60 mol A
'
REACTOR
200 mol A
150 mol A
50 mol B
SEPARADOR
1r
-*-------------------140 mol A
10 mol A
50 mol B
4.7
139
1. Cul es la conversin total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso?

2. La unidad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no eliminar
las y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el sepa
rador y descartar la corriente inferior en vez de recircularla?
3. Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1%), y todo C
permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto,
se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario ha
cer para que siguiera funcionando?
4. Por qu no se disea el reactor para producir 10 mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en un
solo paso, eliminando as la necesidad de la separacin y la recirculacin?
EJEM PLO 4.7-3
Recirculacin y purga en la sntesis de metanol

El metanol se produce haciendo reaccionar dixido de carbono con hidrgeno:
C 0 2 + 3H2 - CH3OH + H20
La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y 0.400 mol% de sustancias
inertes (I). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metanol y el agua que
se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la
acumulacin de sustancias inertes en el sistema, se retira una corriente de purga de la recirculacin.
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 niol% de C 0 2, 70.0
mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%.
Calcule las velocidades de flujo molar y las com posiciones molares de la alimentacin fresca, la alimen
tacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de me
tanol de 155 kmol CHjOH/h.
SOLUCIN
Base: 100 m ol de alim entacin com binada al reactor

nJm ol)
nr(mol)
x5C(mol C 0 2/mol)
x5H(mol Hj/m ol)
0 - x 5C - x 5H) (mol l/mol)
' x5C(mol C 0 2/mol)

x5H(mol H2/mol)
(1 - x 5C - x5H) (mol l/mol)
n5(mol)
x5C(mol C 0 2/mol)
x5H(mol H2/mol)
( 1 - * 5C - * 5h) (mol l/mol)
n 0(mol)
' -
100 mol
xo c (mol C O j/m ol)

0.280 mol C 0 2/mol
(0 .9 9 6 -x o c ) (mol H 2/mol) 0.700 mol H2/mol
0.00400 mol l/mol
0.020 mol l/mol
n,(m ol C 0 2)
/i2(mol H2)
2.0 mol I
n3(mol CH 3OH)
n4(mol H 20 )
n3(mol CHjOH)
n4(mol H 20 )
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de metanol que se especifica, balan
cearemos el diagram a de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter
minando //o. .roe, 3 , -V5 c . - jH , " p y r Para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada de o,
100 mol (alimentacin al reactor), np y 11 r por el factor (155 kmol C H jO H /h )/^ .
En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam
bin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance de la reaccin.) Observe que
la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor, y por tanto debe incluirse en los
anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140
Capitulo 4
Sistem a total. Siete incgnitas (o, .\'oc, 3, >>4 , nf x c, .V511) + 1 reaccin - 5 balances independien
tes (CO2, H2, 1, CH3OH, H2O) => 3 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
Punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca. 5 incgnitas (o, A'oc,
-V5C> -V5H) 3
balances independientes (CO i, H2, I) =* 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas ( 1, n2, >1 3 , 1 1 4 ) + 1 reaccin - 4 balances independientes ( C 0 2, H2, CH3OH,
H20 ) 1 conversin en un paso =* 0 grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar |,
2, 3 y n4 y proceder partir de aqui.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podem os contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Condensador. 3 incgnitas (n, xsc, .vsh) - 3 balances independientes (CO2, H2, I) => 0 grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 5, x$c y -VshEn este anlisis supusimos que se conocan |, 1 1 2 , 3, y 4 por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad.
P unto de separacin de la recirculacin y la purga. 2 incgnitas (nr, np) 1 balance independien
te => 1 grado de libertad. Como las fracciones molares com ponentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua
cin (comprubelo).
P unto de m ezcla de la alim entacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (;?o. .voc, nr) 3
balances independientes => 0 grados de libertad. Ahora podem os determ inar (iiq, .yqc\ y ;;r)
Punto de separacin de la recirculacin y la purga (repaso). 1 incgnita (np) 1 balance indepen
diente => 0 grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.
Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa
dor. luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun
to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de metanol de 155 kmol/h.
Se efectan los siguientes clculos:
A nlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiomtrica es
C 0 2 + 3H2 -+ CH3OH + H20
Conversin en un paso de 60% del H 2 :
(=> 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
2 = 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2

B alance de l2:
consumo = entrada - salida

Consn2 = (70.0 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumidos
Balance de CO:
salidas = entradas - consumo

42.0 mol H2 consumido
/1 = 28.0 mol CO 2
B alance de CH 3 OH:
salida = generacin

3 =
B alance de H iO :
I mol CO2 consumido

= 14.0 mol C O ,
3 mol H2 consumido
1 mol CH3 OH generado

= 14.0 mol CH3OH
3 mol H2 consumido
salida = generacin
1 mol FbO generado
n4 =
3 mol H 2 consumido
= 14.0 mol H ?0
4.7
141
A nlisis del condensador

B alance m olar total:
entrada = salida
"I + n 2 + n 3 + h4 + 2.0 mol = 3 + 4 + W5
11^ iiy = 28.0 mol, i = 3 = n4 = 14.0 mol
5 = 44.0 mol
B alance de CO 2 :
entrada = salida
l = 5.V5C
jj^ 1 = 14.0 mol, / 1 5 = 44.0 mol
a'5c = 0.3182 mol CCtymol
Balance de H:
entrada = salida
2 = 5*5H
| | 112 = 28.0 mol,
ii$
= 44.0 mol
,v'5h = 0.6364 mol CCb/mol

.V| = 1 x$c a5h = 0.04545 mol I/mol
A nlisis del p u n to de m ezcla de a alim entacin fre sca y !a recirculacin
entrada = salida
11 o + r = 100 mol
Balance de I:
entrada = salida
o(0.00400) + /;r(0.04545) = 2.0 mol I
Resolviendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene

no = 61.4 mol de alimentacin fresca, 1 1 T= 38.6 moles recirculados
B alance de CO 2 :
entrada = salida
o-vqc + r*5C = 28.0 mol CO2
| | o = 61.4 mol, ;/r = 38.6 mol, .yjc = 0.3182 mol CCb/mol
-Voc = 0.256 mol CCtymol
II
yoh = ( xoc voi) = 0.740 mol hb/mol

A nlisis de! p u n to de separacin de la recirculacin y la purga
entrada = salida
5 = nr + ;ip
| | /15 = 44.0 mol. nr = 38.6 mol
iip = 5.4 moles purgados
A juste de la escala del diagrama de flu jo
Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metanol es
3 = 14.0 mol CH3OH. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc
cin de metanol de 155 kmol C hÔ H /h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com
ponentes por el factor
142
Captulo 4

Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable
Valor de base
Valor a escala
Alimentacin fresca
61.4 mol
681 kmol/h
25.6 mol% CO?
25.6 mol% CO?
Alimentacin al reactor
Recirculacin
Purga
4.8
74.0 mol% H?
74.0 mol% H?
0.400 mol% I
0.400 mol% 1
100 mol
1110 kmol/h
28.0 mol% CO?
28.0 mol% CO?
70.0 mol% H?
70.0 mol% H?
2.0 mol% 1
2.0 mol% I
38.6 mol
428 kmol/h
31.8 mol%C0 2
31.8 mol% CO?
63.6 mol% H2
63.6 mol% H?
4.6 mol% I
4.6 mol% 1
5.4 mol
59.9 kmol/h
31.8 mol% CO;
31.8 mol% C 02
63.6 mol% H2
63.6 mol% H?
4.6 mol% I
4.6 mol % I
R E A C C IO N E S D E C O M B U S T I N
La com bustin la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno es, quiz, ms importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (CO?, H ?0 y po
siblemente CO y SO?) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, CO? y SO?, son problemas en los que par
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo, el captulo 14 presenta un caso de estu
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del SO? (un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentam os la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in
cluye mtodos para determ inar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
4 .8 a
Q u m ic a d e la c o m b u s ti n
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de com bustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono, algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga
seoso (como el gas natura!, cuyo com ponente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.
4.8
143
Al quem ar un combustible, el carbono del mismo reacciona para form ar CO 2 o CO, el hidrgeno
forma H2O, y el azufre genera SO2. A temperaturas mayores de aproximadamente 1800C, parte del hi
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina com bustin p arcial o com bustin incom pleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C + 0 2 - C 0 2
Combustin completa del carbono
C3H8 + 5 0 2 - 3 C 0 2 + 4H20
Combustin completa del propano
C3HS + 5 O2 -* 3CO + 4H 20
Combustin parcial del propano
CS-> + 3 0 ,
Combustin completa del disulfuro de carbono
CO-> + 2 S 0 ,
El M anual de Perry del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la com bustin.6
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac
tores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio:
N2
02
Ar
C 02
H2, He, Ne, Kr, Xe
78.03%
20.99%
0.94%
0.03%
> Peso molecular promedio = 29.0
0 .01 %
100.00 %
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable sim plificar esta composicin a 79% N2, 21%
0 2 => 79 mol N2/2 I mol O2 = 3.76 mol N2/1T10I O2.
El trmino composicin en base hm eda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola
res componentes de un gas que contiene agua, y com posicin en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de CO2, 33.3% de
N2 y 33.3% de H2O (en base hmeda), contiene 50% de CO2 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del homo de la combustin se llama gas de com bustin. Cuando se mi
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicin en base se
ca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribir los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti
liza en el captulo 3 para transformar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
EJEMPLO 4.8-1
Composicin en base hmeda y base seca

1. B ase hm eda => base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de CO 2, 10.0% de O2, y el balance de H2O.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.
'R. H. Perry y D. W. Green, eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook, 7a. edicin, McGraw-Hill, Nueva York. pp. 27-3 a 27-51.
144
Captulo 4
SOLUCIN

Base: 100 m ol de gas hm edo
60.0
15.0
10.0
85.0
60.0
mol
mol
mol
mol
N2
CO 2
O2
gas seco
mol N->
0.706 -------- =------mol gas seco
85.0
mol CO->
0.176 ----------------mol gas seco
15.0
85.0
10.0
mol O2
------ = 0.118 -------- --------85.0
mol gas seco
2.
B ase seca => B ase hm eda.
El anlisis de O rs a t (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en ba

se seca:
n2
C 02
CO
O.
65%
14%
11%
10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H2O en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
SOLUCIN
Base: 100 lb-m ol de gas seco
0.0700
lb-mol H20
------ :------ H
lb-mol gas hmedo
lb-mol gas seco

6
lb-mol gas hmedo
0. 930
0.0700 Ib-mol H2 0 /lb-mol gas hmedo

6
0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo
0.0753
lb-mol H->0
lb-mol gas seco
Por tanto, el gas en la base supuesta contiene

100 lb-mol gas seco
I7S T lb-mol
l h - m n l H20
H ,r>
0.0753
lb-mol gas seco

100 lb-mol gas seco
0.650 lb-mol N 2
lb-mol gas seco
7.53 lb-mol H2O
= 65.0 Ib-mol N 2
( 100)(0.140) lb-mol C 0 2 = 14.0 lb-mol C 0 2

(100)(0.110) lb-mol CO = 1 1 . 0 lb-mol CO
( 100)(0 . 110) Ib-mol 0 2 = 10.0 lb-mol P 2________
107.5 lb-mol gas hmedo
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin:
-vH,o -
7.53 lb-mol H->0

lb-mol H->0
7107.5
7 7 7 .ulb-mol gas hmedo 0 070 lb-mol gas hmedo
4.8
A U TO E V A LU A C I N
4.8b
145
1. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N2 y O2 en el aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de O2 y 2 mol de H2O. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 moI% de H7O. Calcule las siguientes proporciones
(a) kmol de gas de combustin/mol de H2O.
(b) kmol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin.
(c) kmol de l-bO/kmol de gas de combustin seco.
A ire te ric o y a ir e en exceso

Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro, la prctica co
mn es alim entar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de au
m entar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
El caso extremo de un reactivo no costoso es el aire, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac
ciones de com bustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al com
bustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se em plean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
O xgeno terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con
tinuo) de O2 requeridos para quem ar por completo el combustible que se alimenta al reactor, supo
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a CO i y que todo el hidrgeno se oxide a H2O.
A ire terico: la cantidad de aire que contiene el oxigeno terico.
A ire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.
(moles de aire)a|imcmado (moles de aire)terico
nno/
Por ciento de aire en exceso:

(moles de aire)tcnco
Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la
combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el O2 terico.
Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en
exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a par
tir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex
ceso, entonces,
(moles de aire)a|mcntad0 = 1.5 (moles de aire),erico
EJEMPLO 4.8-2
A ire terico y aire en exceso

Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H 10) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
SOLUCIN
Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacin es

tequiomtrica para la combustin completa del butano:
C4H 10 +
0 2 - 4 C 0 2 + 5 H20
100 mol C4H 10

h
= 650
mol C4H 10
mol O
650 mol O 2
( airc)tcrico
6.5 mol O2 requerido
mol aire
4.76 mol aire

= 3094
mol O2
146
Capitulo 4

Por tanto.
( aire)alimeniado
( airc)terico
5000
3094
% de aire en exceso = --------------- ;----------------------- X 100% = ------------------ X 100% = 61.6%

( aire)terico
3094
Si en vez de ello le hubiesen ciado 61.6% de aire en exceso, podra determ inar la velocidad de alimenta
cin de aire como
(arc)aiimentado I *616(/7arc)terc0 1.616(3094 mol/h) ~ 5000 mol/h.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
1. El aire terico necesario para quem ar una cantidad dada de combustible no depende de la can
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como CO2, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente CO 2.
2. E l valor de! porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico v de la velocidad de ali
mentacin de aire, y no de la cantidad de
que se consume en el reactor ni de que la combus
tin sea completa o parcial.
A U T O E V A L U A C IO N La combustin de metano se da en las reacciones:
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20
CH4 + 3O2 -CO + 2H20
Se alimentan 100 mol/h de metano al reactor.
1. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 si se lleva a cabo una combustin completa en el
reactor?
2. Cul es la velocidad terica de flujo de 0 2 suponiendo que slo reacciona 70% del metano?
(Cuidado!)
3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire?
4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser la velocidad de flujo del aire que entra al reactor?
5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 0 2/h al reactor, cul es el por
centaje de aire en exceso?
E J E R C I C I O S D E C R E A T IV ID A D
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o
ms, mientras que en la actualidad el mejor diseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta
cin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) dem asiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. M encione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8 c
B a la n c e s d e m a te r ia en r e a c to r e s d e c o m b u s ti n
El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mis
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo, conviene tener presentes estos puntos:
1. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de salida (el gas de com
bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com
bustible se consume, (b) el oxgeno sin reaccionar, (c) agua y dixido de carbono, adems de
monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente, y (d) el nitrgeno,
si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.
4.8
147
2.
Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso espe

cfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as
que no importa cul se emplee), calcule primero el 0 2 terico a partir de la velocidad de alimen
tacin de combustible y la estequiometra de la reaccin para la combustin completa y despus
calcule la velocidad de alimentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno terico por (1 + la frac
cin en exceso de oxigeno).
3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares,
balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resultan igualmente convenien
tes. No obstante, cuando se realizan diversas reacciones al mismo tiempo por ejemplo, que
m ar un combustible para form ar CO y C 0 2 por lo general los balances de especies atmicas
resultan ms convenientes.
EJEMPLO 4.8-3
Combustin de etano
Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para formar CO y el balance reacciona para formar CO2. Calcule la composicin
molar de los gases de combustin en base seca y la relacin molar de agua con respecto al gas de com
bustin seco.
SOLUCIN
Base:
100 m ol de alim entacin de CiHf,
100 mol C2H6
50% de aire en exceso

n0(m o l)
0.21 mol 0 2/mol
0.79 mol N ^m ol
C2H6 + - |o 2
n^m o l C2H6)
n2(mol 0 2)
n3(mol N2)
n4(mol CO)
n5(mol C 0 2)
n6(mol H20 )
2C02 + 3H20
C2H6 + - 0 2 2CO + 3H20

Notas
1. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 21 mol% de 0 2 y 79 mol% de N?.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira >j|. Como se aporta exceso de aire, el 0 2 de
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nitrgeno es inerte es decir, despreciar las trazas de NO, N 0 2 y N 20 4 (llamadas en con
junto N O J que podran formarse en el quemador . Por otra parte, en los estudios de impacto
ambiental el N O v no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de nitrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
1 incgnitas (o, W|,., /;&)
3 balances atmicos (C, H, O)
1 balance de N2
1 especificacin de aire en exceso (que relaciona o con la cantidad de combustible
alimentado)
I especificacin de conversin de etano
1 especificacin de la relacin CO/CQ2_______________________________________
= 0 grados de libertad
Captulo 4

50% de aire en exceso
100 mol C2H6
3.50 mol O2
(wO->)terico '
1 mol C2H6
: 350 mol O
Jj. 50% aire en exceso

0.21/Jo = 1.50(350 mol O ) => o = 2500 mol aire alimentado
90% de conversin de etano: ( => 10% sin reaccionar)
i = 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = 10.0 mol C2H6
0.900( 100 mol C2H 6 alimentado) = 90.0 mol C1H6 reaccionan
25% de conversin a CO
(0.25 X 90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO
114 =
2 mol CO generado
1 mol C2H6 reaccionan
B alance de nitrgeno:
entrada = salida
3 = 0.79(2500 mol) =
B alance de carbono atmico:

100 mol C2H6
45.0 mol CO
1975 mol N i
entrada = salida
2 mol C
;;i(mol C2H6)
2 mol C
4(11101 CO)
1 mol CiHf,
1 mol C2H 6
5(mol CO i)
1 mol C
1 mol CO
1 mol C
1 mol CO 2
= 10 mol
= 45 mol
5 = 135 mol CO 2
B alance de hidrgeno atm ico: entrada = salida
100 mol C2H6
6 mol H
1 0 m o lC 2H(,
6 mol H
6(mol H2O)
1 mol C2H6
1 mol C2H6
2 mol H
I mol H2O
ii(, = 270 mol H2O

B alance de oxgeno atmico: entrada = salida
525 mol O2
2 mol 0
2(mol O2)
1 mol O 2
2 mol 0
45 mol CO
1 mol O
1 mol O 2
135 mol C 0 2
2 mol O
I mol CO2
n 2 = 232 mol O 2
1 mol CO
270 mol H20
1 mol O
1 mol H2O
4.8
149
El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:

I
2 =
3 =
4
5 =
+ 6 =
10
232
1974
45
135
2396
mol
mol
mol
mol
mol
mol
C2H6
02
N2
CO
C 02
gas seco
270 mol H20

2666 mol total
Por tanto, la composicin de los gases de combustin en base seca es

v
10 mol C2H6
_ Q QOi |? mol C2H6
2396 mol gas seco
mol
=
232 mol 0 2
= 0_0970 moLO,
2396 mol gas seco
mol
1974 mol N2
2396 mol gas seco
r.o-1^ mol Ni
mol
y3 = ------------------ - = 0.824------- =45 mol CO

. . . mol CO
v4 = ------------------------ = 0.019----------2396 mol gas seco
mol
135 mol C 0 2
2396 mol gas seco
mol CO-,
mol
v< = ------------------- = 0.0563---------- y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es
270 mol H20
2396 mol gas de com bustin seco
mol H20
0 .1 1 3 --------------------------------------mol gas de combustin seco
Al quem ar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo
sicin analizando los productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4.8-4
Combustin de hidrocarburos de composicin desconocida

Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
m ol% de CO, 6.0% de C 0 2, 8.2% de 0 2 y 84.3% de N 2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
SOLUCIN
Base: 100 m ol de producto gaseoso

Como la composicin m olecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc
tos de com bustin debe ser agua.
nc (mol C)
nH(mol H)
na(mol aire)
0 . 21
mol 0 2/mol
0.79 mol Nj/mol
100
mol gas seco

0.015 mol CO/mol g as seco
< 0.060 mol CCymol g as seco >
0.082 mol 0 2/mol g as seco
l 0.843 mol No/mol g as seco .
rlyy (mol H20 )
Captulo 4
C + O,
CO ,
2C + 0 2 - 2C
4H + 0 2 ^ 2H 20
4 incgnitas (hh , nc , a, "w)
- 3 balances atmicos independientes (C, H, O)
1 balance de N2
=
A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.

Balance de
0.79;;a = (100)(0.843) mol N2 => a = 106.7 mol aire

100 mol
B alance C atmico
0.015 mol CO
>'c =
mol
1 mol C
1 mol
O
O
150
+ (100)(0.060)( 1) mol C
c = 7.5 mol C
C 02
CO
B atanee de O atm ico
0.21a(2) = h w( 1 )+ 100[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O

a = 106.7 mol
s ;iw = 14.9 mol H20

h 2o
*
B alance de H atmico
m.
= 14.9 mol
H = w(2)
Relacin C /H en el com bustible
=$> 11 h = 29.8 mol H

29.8 mol H
7.5
llC
mol C
3.97 mol H/mol C
Por tanto, la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3.97),y.
Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y C es cercana a 3.95 es decir,
CH4 , podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros
hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos,
- 2, slo se podra haber marcado el combusti
ble como (CH 2)n, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C2H4, C jH j, una
mezcla de CH4 y C 2H2, etctera.]
Porcentaje de aire en exceso
Primero es preciso determ inar el oxgeno terico necesario para consum ir al carbono e hidrgeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse corno:
C + O;2
co2
4H + O 2 - 2H20
II
'U'
7.5 mol C
1 mol 0 2
29.8 mol H
1 mol C
( M0 ->)almcmado
1 mol O 2
4 mol H
= 14.95 mol O ,
= 0.21(106.7 mol aire) = 22.4 mol O
(Ô;?)alimentado
( , 0 2 )ierco
(22.4
14.95) mol 0 2
% de aire en exceso = -------------------------------------- X 100% = --------;--------------- X 100%
14.95 mol O?
( wO?)terico
49.8% de aire en exceso
4.9
4.9
Algunas consideraciones adicionales sobre los procesos qumicos
151
ALGUNAS C O N SID ER A C IO N ES ADIC IO N A LES

SOBRE LOS PRO CESO S Q U M IC O S
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
qumico, pero sera til que las conociera de antemano.
En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi
nada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza los procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen com eter errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%] es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran quiz en forma significativa de 100%. Ade
ms, en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problem as de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos mto
dos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan difciles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
EJEMPLO 4.9-1
Balances de materia en el diseo y operacin de procesos

Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y
80.0 mol% de N2 a 85C y 3.5 atm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es
ta mezcla a un condensador a velocidad de 500 L/s y se enfra a presin constante, provocando que la
mayor parte de la MEK se condense.
vapor efluente
Alimentacin
500 L/s
20 mol% MEK (vapor)
80 mol% N ,
85C, 3.5 atm
MEK sin condensar (vapor), N2

T(C), 3.5 atm
CONDENSADOR
Condensado liquido
MEK (liquida)
El ingeniero de diseo (a) transform a la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a

velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin
aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (cap
tulo 5); (b) especifica una temperatura de 15C en el condensador; (c) calcula la fraccin molar de MEK
en el vapor producido aplicando la ley de Raoult una relacin aproximada entre las composiciones de
las fases lquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin
(captulo 6 ) ; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los ba
lances de nitrgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:
152
Capitulo 4
(48.7 mol/s)
(0.021 mol MEK/mol)

(0.979 mol Nj/mol)
15C, 3.5 atm
500 L/S
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol
0.800 mol N2/mol
85C, 3.5 atm
Variables
especificadas
(...)
calculadas
(10.9 mol MEK(l)/s)
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presin de diseo.
Las velocidades de flujo volum trico de las corrientes de alim entacin, de vapor y de lquido que se
producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali
mentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de alimenta
cin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las lecturas del
rotmetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo
de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando la ecuacin de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto lquido se convierte a velocidad de flujo molar
usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. stos son los resultados:
326 L/s
(48.3 mol/s)
0.063 mol MEK/mol
0.937 mol N2/mol
15C, 3.5 atm
500 L/s
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol
0.800 mol N2/mol
85C. 3.5 atm
Variables
(***)
medidas
calculadas
0.570 L/s
6.4 mol MEK(l)/s
1. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y el condensador experi
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseo y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
SOLUCIN
1.
Cierres de balance de materia.
Diseo
Entrada de MEK =
Salida de MEK =
Cierre
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s

(48.7 mol/s)(0.021 mol M EK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s
= ^ E K sale_ x , 00O/o=
MEK entra
11'9 mol/s x 100% = 100% de cierre

11.9 mol/s
El cierre de balance del nitrgeno tambin es de 100% (verifiquelo).

Experim ento
Entrada de MEK
Salida de MEK
= (59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s

= (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
Cierre =
sa|c y , 00o/o = 9 -44 m l/s x 100% = 79% de cierre

MEK entra
11.9m oI/s
El cierre de balance del nitrgeno es de 95% (verifiquelo).

2.
Posibles m otivos para las diferencias entre los valores de diseo y los experimentales.
Errores hum anos e instrumentales, y dispersin aleatoria de datos. El personal de la planta o del la
boratorio es el responsable de fijar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los
flujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-
4.10
Resumen
153
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por uno de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej., la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de entrada o de salida, la frac
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperatura o
presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien
to o mala calibracin del flujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Im purezas en la alim entacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimen
tacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podran
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la
MEK en los productos.
Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis
tema alcanza el estado estacionario, de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el es
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmetro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotme
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to
dava se estuviera acumulando en el sistema por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que ia M E K no reacciona. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema una
descomposicin, por ejemplo, o reaccin con algo en la pared de reactor , entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproxim aciones en el anlisis de datos experim entales. Se introdujeron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada, y la velocidad de flujo volumtrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad fsica no garantiza que ste sea correcto.
A proxim aciones en el anlisis del diseo. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades, pero stas nos dan la idea. Lo importante es que, a pesar del cuidado con
que se disee un proceso, es imposible predecir con exactitud cmo se com portar en realidad. En todo
diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud: y todos come
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y lo resuelven aplicando factores de sobrediseo.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre ms incertidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseo. Gran
parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
4.10
RESUM EN
Todo anlisis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posi
ble escribir suficientes ecuaciones para determ inar todas las variables desconocidas del proceso, y escri
bir y resolver dichas ecuaciones.
La ecuacin general de balance es

entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trm ino es una velocidad (masa/tiempo o mo
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energa. (Tambin pue
den aplicarse al momentum. pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154
Capitulo 4
En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso 110 cambian con el tiempo), el tr
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (110 entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin = en
trada inicial - salida final. En ambos casos, se sim plifica el balance a:
entrada + generacin = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se sim plifica an ms:
entrada = salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig

nan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las co
rrientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flu
jo m olar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo
de una o ms fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso (a) o (c) para incorporar
los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de los incisos
(b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades de flujo) a menudo sim plifica los clculos.
Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o can
tidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tom ar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es
pecificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de lib e rtad en un proceso no reactivo de un a sola uni
dad. cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determ inar una solucin nica para el problema. Las relaciones in
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej., la suma de las fracciones msicas o molares de los compo
nentes de una corriente debe ser igual a 1).
Para llevar a cabo el anlisis de grados de lib ertad en un proceso de unidades m ltiples, se lleva a
cabo el anlisis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan
do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando
estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce
dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me
diante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escrbalas en un orden
que m inimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
p o r aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re
circulacin. La corriente de p u rg a se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin
del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie 110 se eliminara con la purga, continuara
acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada.
El reactivo lim itante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reac
cin procediera hasta un 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones este
quiom tricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
Problemas
155
de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporcin ma

yor de la estequiomtrica respecto a l).
El req u erim ien to terico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El p o rcen taje en exceso del reactivo es
cantidad alimentada cantidad requerida en teora

% en exceso = -------------------- . , ,
n
-------------------cantidad requerida en teora
El porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce
so y del limitante y de sus coeficientes estequiomtricos, y no de la cantidad que reacciona en rea
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difie
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica.
El g rad o de avance de la reaccin, (o para un proceso continuo), es una cantidad independien
te de la especie que satisface la ecuacin :
n = no + v!-
PROBLEMAS
/i, = ///o + i',|
donde 71,0 ( a) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentacin

del reactor, n ( ) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie / en la corriente
que sale del reactor, y v,- es el coeficiente estequiomtrico de la especie i (negativo para los reacti
vos, positivo para los productos y cero para especies 110 reactivas). Las unidades de f () son las mis
mas que las de n (>)). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de
cualquier especie reactiva, es posible determ inar o aplicando esta ecuacin a dicha especie. En
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (c) grados de reac
cin. Los balances de especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in
cluir trminos de generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada =
salida y casi siempre son ms directos que los otros dos mtodos. Los grados de avance de la reac
cin son convenientes, en particular, para clculos de equilibrio de reaccin.
La com bustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti
ble se oxida a CO 2 (com bustin com pleta) o a CO (com bustin p arcial) y el hidrgeno del com
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno, se transforman
de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comer
cial para generar calor o para consumir productos de desecho.
4.1.
Se introduce agua a un tanque de 2.00 m3 a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi
torio o estacionario?
(b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(c) Cunto tardar el tanque en rebosar?
4.2.
Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A - B en un tanque bien agitado. La concentra
cin de A en la alimentacin es Cao (mol/m3), y en el tanque y la corriente de salida es Ca (mol/m3).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es K(m3) y la veloci
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
/(mol A consumidos/s) = kVC^
donde k es una constante.
156
Captulo 4
r(m 3/s)
(a)
Diga si el proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. y si su estado es estacionario o transitorio.

Cual sera la probable concentracin Ca del reactivo si k = 0 (no hay reaccin)? Cul sera la
concentracin en caso de que k -* (reaccin infinitamente rpida)?
(c) Escriba un balance diferencial para A. indicando qu trminos de la ecuacin general de balance
(acumulacin = entrada + generacin - salida - consumo) descart y por qu. Use el balance pa
ra derivar la siguiente relacin entre las concentraciones de reactivo en la entrada y la salida.
(b )
CA =
CAQ .
A I + kV / v
Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).
4.3.
Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve
locidad de alimentacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean ;v(kg/h) y ///1(kg/h) las veloci
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de mv y ih|. Para cada balance, indique los trmi
nos de la ecuacin general de balance (acumulacin = entrada + generacin - salida - consumo)
que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y i|(kg) las masas respectivas de las fases finales ga
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar mv y m\. Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (acumulacin = entrada + generacin - sa
lida - consumo) que descart y por qu.
(c) Regresando al proceso continuo, suponga que el evaporador se construye, se pone a funcionar y
se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc
to liquido contiene 1% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya co
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).]
4.4.
Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trmi
nos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de tolueno. Escriba expresio
nes para las velocidades de flujo molar y msico del benceno,/>b(mol Q F V s) y /B(kg CV,H,/s ).
en trminos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, ;i(mol/s).
Solucin
/((mol/s)
0.400 mol CftHfi/mol
0.600 mol C7Hg/mol
/b
= 0.400/'/(mol C6H(,/s)
0.400(mol C6H6)
78.1gC6H6
mB = ------------------------------------- ^ i ------ =
---------------------31.2 ;>(g CHfe/s)
Problemas
157
(b) La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitrge
no y metano. Escriba una expresin para los kilogramos de nitrgeno en trminos de los moles to
tales tt(mol) de esta mezcla.
(c) Una corriente que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0
g/s. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano, e (lb-mol C ifV h). en tr
minos de la fraccin msica de esta especie, .ve.
(d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este ltimo contiene
cerca de 21 mol% de Oj y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del
O2 y para las fracciones molares de HiO y O2 en el gas, en trminos de //; (lb-mol H2O/S) y 112
(Ib-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor intermitente contiene NO, NO2, y N1O4. La fraccin molar de NO es
0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N2O4 en trminos de ;i(mol de mezcla) y
vjO,(mol NO2/1T10I).
(a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descrip
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin,
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador, reactor, torres de absorcin y agotamiento, y columna de destilacin).
Una columna de destilacin es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes ms voltiles de la mezcla de alimen
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos voltiles.
El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen
tacin y tres de producto:
m3(kg A/h)
t nn
m^kg/h)
0 03 kg B/kg
0.97 kg C/kg
12 0 0 kg/h
0.70 kg A/kg
y4(kg B/kg)
z4(kg C/kg)
5300 kg/h
x2(kg A/kg)
y2(kg B/kg)
1 1
m5 (kg/h)
0 60 kg B/kg
0.40 kg C/kg
(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio
nes molares de los componentes de una mezcla por ejemplo, la relacin entre *2 y vi ) Explique
brevemente su respuesta.
(c) Suponga que se dan valores para ri\ y xi. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen
tes sin considerarse como incgnita.)
La extraccin lquida es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple, la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente lquido (B). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin, con
un segundo solvente lquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo. B puede ser agua. C puede ser un aceite de hidro
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fa
se rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en 1111 tanque de decantacin. Si, en
158
Captulo 4

otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso pue
de repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B), usando 1-hexanol (C), un lquido inmiscible con agua.
m c (C8H ,3OH/min)
m E(g/min)
0.115 g CHjCOOH/g
0 885 g H2 0/g
0.005 g CH3COOH/g
0 995 g H2 0/g
(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es
te proceso?
(b) Calcule mc, rie y /r empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(c) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
(d) Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante difcil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8
En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por des
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice grande, y
otro en la izquierda que dice extra grande, y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes,
segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos extra grandes se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Escrba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(c) Cuntos huevos grandes salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9.
Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien
ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de est proceso.
(b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir, el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas, piense qu olvid hacer.
(c) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar K jo , el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule K40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla
mado limite inferior de inflamabilidad (LII), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro
pano en aire es 2.05 mol% CjHs. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje
es menor al LII, la mezcla no encender. (Tambin hay un limite superior de inflamabilidad, y para pro
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas
159
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3H8 (gas combustible) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el homo, se aade una corriente de aire puro (aire de dilucin)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el LII y haga el anlisis de
grados de libertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C3H8/S en la mezcla original combustible-aire,
cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(c) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula
do en el inciso (b)?(>, <, =) Explique.
4.12. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metanol y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metanol.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metanol y las velocidades de flujo molar de metanol y
agua en la corriente del producto pesado.
(c) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin molar de
metanol es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4.13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali
mentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es
una serie de lecturas de medicin, R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, .vp.
Xp
0.08
0.16
0.25
0.45
105
160
245
360
(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
para xP(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote #: 23601 Fecha: 4/10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto final: R = 583
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendi
miento del proceso de purificacin.
kg P en el producto final
YP = --------------------------------------- X 100%
kg P en el efluente del reactor
(c)
Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.
4.14. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de HiOfv) y el balance de aire seco, se va a humidificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H2O. Con este fin, se alimenta agua lquida a
travs de un flujmetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmetro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo V = 40.0
ft3/h y V = 96.9 ft3/h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/h) del aire humidificado (de salida).
160
Capitulo 4

(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla liquida contiene 60.0% por peso de etanol (E), 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la co
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) Elija una base de clculo, dibuje y marque el diagrama completo del proceso, realice el anlisis de
grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composicio
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de S en la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol
en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir, kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo.
(c) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La cur
va de calibracin del analizador es una linea recta en ejes logartmicos de la fraccin msica del
etanol .v(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
-v = 0.100) y R = 38, .v = 0.400). Derive una expresin para.v en funcin de R(x = ...) basndose en
la calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero, y la lectura que ob
tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el clculo del inciso (c) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviacin entre /?niC<jida y ^prcdicha* incluyendo diversas suposicio
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qu podra hacer el ope
rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16.
Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2SO4 (GE = 1.139) y
60.0% en peso de H2SO4 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar (GE = 1.213).
(a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base 100 kg de la solucin de alimentacin al 20%, dibuje y marque el diagra
ma de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anlisis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(c) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/li) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?
4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en S18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en SIO.OO/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura con 17.0% de pigmento, en qu precio (S/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua, por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) .rw. la fraccin msica de agua en el az
car hmedo que sale del evaporador, y (ii) la proporcin (kg H20 evaporada/kg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es
perarse si el azcar seca se vende a SO. 15/lbm?
(c) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y
arranca, y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de opera
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da
xw
1
0.0513
0.0486
0.0500
0.0507
0.0541
6
0.0498
7
0.0512
8
0.0474
9
0.0511
10
0.0494
En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando xw

desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu
le los puntos finales de este rango.
(d) Considerando en conjunto los resultados de los incisos (a) y (c), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin instalado?
Problemas
16!
4.19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave
dad especifica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua), realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m3) debe alimentarse al tanque.
(b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira, mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(c) El proceso de separacin trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una regin de
liquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re
gin, y es ms difcil retirarlo. Qu podra estar causando este comportamiento y qu accin co
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las
cuales absorben 97.0% del agua y ningn otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna
estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calcula
do en el inciso (a) durante las 10 primeras horas de operacin, pero despus comienza a incremen
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contina, cul llegar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solucin acuosa diluida de H2SO4 (Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H2SO4 (Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
Flujmetro B
MEZCLADOR
La velocidad de flujo y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es

necesario ajustar la velocidad de flujo de la Solucin B para mantener constante la concentracin del
H2SO4 producido.
Los flujmetros A y B presentan grficas de calibracin lineales de velocidad de flujo msico ( 11 1 )
contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A:
Flujmetro B:
;wA=150 lbm/h.
/A = 500 lbm/h.
wg= 200 lbm/h.
; i b = 800 lbm/h,
R \ = 25
/?A = 70
/?b = 20
R0 = 6 0
La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogartmica de %H2SC>4(.v) en esca
la logartmica contra la lectura del medidor ( Rx) en escala lineal. La lnea pasa por los puntos (.v = 20%,
Rx = 4.0) y (.v = 100%, Rx = 10.0).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 lbm/h de H2SO4 al 55%
(Solucin A), y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. (No se requieren datos de cali
bracin para esta parte.)
(b) Derive las ecuaciones de calibracin para iiiA(RA), /b(^b) y x(Rx). Calcule los valores de R,\, Rb
y Rx correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a).
(c) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujmetro A y el analizador, y despus ajusta la ve
locidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar
para R$ en trminos de R,\ y Rx, y luego verifiquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).
162
Captulo 4

*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferentes propor
ciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= .v,\) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = .y b ) . Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada, .vp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto mp (kg/h).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son
= 0.10 mol Hj/mol y *b
= 0.50 mol Hj/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico
son .vp = 0.20 mol FWmol y iiip = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin a (kmol/h) y ;b (kmol/h).
(b) Derive una serie de frmulas para ii\ y >'b en trminos de a'a , a' b , a> y mp y prubelas empleando
los valores del inciso (a).
(c) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas a'a, .vr, .vp. mp, a y b- La
hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para .ya = 0.10,
a*b = 0.50, y Ap = 0.10, 0.20, 0.30, 0.40, 0.50 y 0.60, todos para m p = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de aa, yb y .vp para iiip = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extrao o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar )iA y b para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en
el inciso (c) y explique cualquier resultado fsicamente imposible.
4.23. El rin artificial es un dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el hem odializador de fib ras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y
varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho so
bre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato pasan a travs de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Fluido dializante
Sangre
de una arteria
Sangre
purificada
que pasa a
una vena
Diaiizado
En cierto momento durante una dilisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si
guientes:
Sangre arterial
(entra)
Sangre venosa
(sale)
Velocidad de flujo
200.0 mL/min
195.0 mL/min
Concentracin de urea (H2NCONH2)
1.90 mg/mL
1.75 mg/mL
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mL/min y la solucin de salida (diaiizado)
sale casi a la misma velocidad, calcule la concentracin de urea en el diaiizado.
(c) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un va
lor final de 1.1 mg/mL. Si el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi
nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente?
(Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)
Problemas
4.24.
163
El mtodo de dilucin del rastreador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej.. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin, como para
que el rastreador se haya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido, menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de COj fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo
gramos de CO2 por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin, y se ve que contiene 2.3 mol% de CO2
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/min) corriente arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el CO2 adicional has
ta el momento en que la concentracin de CO2 comienza a aumentar en el punto de medicin. Su
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubera (es decir, ignorando la
difusin del CO2), y calcule su velocidad promedio (m/s). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmol/m3, qu dimetro tiene la tubera?
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se
dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (ras
treador inyectado)/(volumen sanguneo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va
sos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como ste, 0.60 cm3 de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo su
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C = 3 /<g/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26.
La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de de
secho de los procesos de manufactura qumica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente lquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente liqui
do, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efluente lquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene SOi (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se de
signarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el SO7. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad especfica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava
dora pueden ignorarse.
Corriente 3
Corriente 2
Disolvente de alimentacin (6(1)}
1000 L/min
Corriente 1
Gas de desecho [A(g), S0 2(g)]
y, (kmol SOj/kmol)
Gas efluente [A(g), S0 2 (g)]

y3 (kmol SO^mol)
Descarga a la atmsfera
Corriente 4__________________________________
Liquido efluente [8(1), SCtydisuelto))
x4 (kg SO^kg)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor procesado
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre,
y esto permite que el SO2 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.
164
Captulo 4

La velocidad de flujo volumtrico del gas de alimentacin se determina con un medidor de orificio,
y un manmetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
/i(nun)
FfirrVmin)
100
200
300
400
142
204
247
290
La densidad molar del gas de alimentacin puede determinarse por la frmula

mol 1 12.2P(atm)
, litros)
T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroqumico se emplea pa
ra medir la concentracin de SO2 en las corrientes de gas de entrada y salida: el SO? del gas muestreado se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de SO2 en el gas
se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibracin del analizador es una recta en
una grfica semilogartmica de v(mol S 0 2/moles totales) contra R (lectura del analizador), la cual pasa
por los siguientes puntos:
Kescala de log)
^(escala rectangular)
0.00166
0.1107
20
90
Se obtienen los siguientes datos:

7'= 75F
P = 150 psig
> gas de alimentacin
/i(medidor de orificio) = 210 mm

V?(S02 analizador) = 82.4
R( SO2 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a)
Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado las velo
cidades de flujo molar y las fracciones molares de S 0 2 de las corrientes de gas. y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S 0 2 en las corrientes de liquido. Demuestre que la to
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determine (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra /; en ejes loga
rtmicos y (ii) la frmula para calibrar el analizador de S 0 2.
(c) Calcule (i) la fraccin msica de S 0 2 en la corriente de efluente lquido y (ii) la velocidad a la cual
se retira el S 0 2 del gas de alimentacin (kg S 0 2/min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm. lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible.
*4.27. La torre lavadora de S 0 2 descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S 0 2
en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire. La ve
locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S 0 2
en el lquido de salida por debajo de un valor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo
lar y las fracciones molares de S 0 2 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presin
del gas de alimentacin [ri(F), P|(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del
gas [//](mm)], la lectura del analizador de S 0 2 para el gas de alimentacin (R), la velocidad
de flujo volumtrico del solvente que entra a la columna [F2(m3/min)]. y la lectura del analizador de
S 0 2 para el gas de salida ( ^ 3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
Problem a de com putadora. Se recom ienda resolver el problem a 4.26 antes de intentar ste.
Problemas
165
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corrien
te de alimentacin de gas [7~j(F), /V psig), /i|(mm) y fl|], la fraccin molar mxima permitida de
SO2 en la solucin de salida [.V4], y la fraccin molar de SO2 especificada en el gas de salida (y'3).
y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de SO2 para el gas de salida (R}) y la
velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente ( V-). En el inciso (c) se utilizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(c) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de T\, P\, h\, R\, x j y V3, y para
calcular R$ y Vi. En las cuatro primeras filas inserte los valores T\ = 75. P\ = 150, h\ 210, R\ =
82.4, *4 = 0.10, y j >3 = 0.05. 0.025. 0.01, 0.005 y 0.001. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada, pero haga que .V4 = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de Vi
contra v3 para cada uno de los dos valores dados de *4 (de preferencia, use el programa de hoja de
clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin
de una respecto de la otra.
(d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro
grama para calcular R$ y Vi que corresponden a T\ = 75, P\ = 150. h\ = 210, R\ = 82.4,.V4 = 0.10
y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. y despus T\ = 75, P\ = 150. /i, = 210, R { = 82.4, .v4 =
0.02 y V3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. Si no lo hizo en el inciso (c), dibuje en una misma
grfica las curvas de Vi contra V3 para cada uno de los dos valores dados de.V4 y explique con bre
vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique
el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escri
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
2 0 0 g C/s
475 gis
*(9 A/g)
1
800 g/s
0.200 g A/g
0.800 g B/g
UNIDAD
1
rfMg/s>
'r
1
1
ix,(gA/g)
( 1 -x,)(gB/g)
1 0 0 gA/s
1 m2(g/s)
_ J'x 2(gA/g)
yj(9 B/g)
<1 - x 2 - y 2)(gC/g)
j
,
y(g B/g)
UNIOAO
z(g C/g)
2
" 3 ( 9 / s )
0.012 g A/g
0.558 g B/g
0.430 g C/g
4.29. Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B). 25.0% de tolueno (T). y el resto de xile110 (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada
de B. y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a
una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de B en la alimenta
cin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pa
ra probar que. para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Es
criba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas), encierre en un crculo la(s) variable(s) que
despejara. No realice los clculos.
(b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir, la alimentacin a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii) el porcentaje de
tolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 10 unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y com
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador,
excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.
166
Captulo 4

(a)
Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
(b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccio
nario de agua dulce del proceso (kg HiO recuperada/kg HjO en la alimentacin del proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms de
una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la
variable que despejara en cada ecuacin. No haga los clculos.
(c) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de pro
ducto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mis
mo se dan a continuacin:
Vapor-97% mol de benceno
Producto ligero
Reflujo
n^mol)
n^mol)
CONDENSADOR
Alimentacin
1 0 0 mol
0.500 mol B/mol

0.500 mol T/mol
COLUMNA DE
DESTILACIN
Ebullicin
yB[mol B(v)/mol]
Producto pesado
xB(mol B(l)/mol]
HERVIDOR
Dentro de la columna, la corriente de lquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben
ceno alimentado a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un
recalentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el reca
lentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el l
quido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin:
ZbZ1z Zb)=2 25
donde vb y a'b son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y lquido.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po
dra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
(b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas
del diagrama de flujo, y encierre en un crculo la variable que despejara en cada ecuacin. No ha
ga clculos todava.
(c) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo ( 100 X moles de to
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin).
4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de slidos y el resto es agua, y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin
para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban con el agua, y el concentrado
Problemas
167
perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo
gra la concentracin final deseada.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de liber
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Despus, haga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y el producto del evaporador, y escriba en orden las ecua
ciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali
mentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.
(c) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que
se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final eva
porando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin
mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenien
tes de esta propuesta.
4.33
El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de
cromo, Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cro
mo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxi
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento, el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combina
da pasa a la laguna de desechos.
j i
m4(kg Cr/h) (sin agua]

95% de Cr en la alimentacin a la unidad
Agua de desecho
m2 (kg/h) s 4500 kg/h
rt(kg/h)
0.0515 kg Cr/kg
m5(kg/h)
>r
m3(kg/h)
m6(kg/h)
A la laguna de desechos
(a) Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
(b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de ri\ = 6000 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo del lquido hacia la laguna, /6(kg/h), y la fraccin msica de Cr en este lquido,
.v6(kg Cr/kg).
(c) Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna y la fraccin msica de Cr en este lqui
do para ri\ variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una
grfica de X(, contra rit\. (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.)
(d) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara sa
ber para hacer esta determinacin?
4.34. Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato
de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K2SO4. La torta de filtracin hmeda consta de cristales slidos de K.2SO4 y una solucin
de K2SO4 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El filtrado, que
tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45% del
agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175 kg
de agua evaporada/s.
168
Captulo 4

(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y lla
ga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con
la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador. Despus escriba, en un orden eficiente (re
duciendo al mnimo las ecuaciones simultneas), las ecuaciones que resolvera para determinar to
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara
en cada ecuacin, pero no haga los clculos.
(b) Estime la velocidad mxima de produccin del K.2SO4 slido, la velocidad a la cual debe propor
cionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin
kg recirculados/kg de alimentacin fresca.
(c) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si
la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima.
(d) La torta de filtracin hmeda se somete a otra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul
podra ser. Adems, haga una lista de los que cree seran los costos de operacin principales de es
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una to rre de absorcin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones
tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la to rre de agotam iento (o desorbedor) tambin se pone en contacto un gas con un lquido, pero en condiciones tales que uno o ms com
ponentes de la alimentacin lquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un liquido que contiene 0.500 mol%
de CO disuelto y el balance de metanol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a
la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie
ne 1.00 mol% de CO2 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente lquido rico en CO2
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corrien
te de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del CO2 del l
quido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que
sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre
de agotamiento es la solucin al 0.500% de CO2 que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura T3 y presin P 3 y el desorbedor opera a Fs y Ps. Se puede su
poner que el metanol no es voltil es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas y es po
sible considerar que el N2 es insoluble en metanol.
(a) Explique, en sus propias palabras, el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu?
(c) Tomando 100 mol/h del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anli
sis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo deI nitrgeno que en
tra y sale del desorbedor. Encierre en un crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin
(o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos.
(d) Determine la eliminacin fraccionaria de C 0 2 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali
mentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del lquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/h.
( 0 Podra decir si 7~s es mayor o menor que 7V? Explique por qu. (Sugerencia-, piense en lo que ocu
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu
relacin guardan Ps y Pa?
(g) Qu propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En
trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcin-ago
tamiento destinado a separar un gas de otro?)
Problemas
4.36.
169
En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos, se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el extractor) junto con una corriente de
recirculacin de //-hexano liquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ltimos en la misma proporcin a la cual emergen
del extractor. La torta de filtracin se desecha y el filtrado lquido se alimenta a un evaporador con ca
lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece corno lquido. El aceite se almace
na en tambores y se embarca. A continuacin, se enfria y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano lquido se recircula al extractor.
Frijol
Torta de filtracin
Aceite
(a)
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconoci
das de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara.
(b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali
mentacin necesaria de hexano fresco (kg de C^H^/kg de frijol alimentado), y la relacin entre la
recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fresca).
(c) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso cons
tara de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza extema. El filtrado lquido
pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano
fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso.
4.37.
El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio Burbujas, Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Inc. Las camisas se remojan en una tina con agitacin que contiene el detergente Whizzo
(Wh), y despus se exprimen y se envan a la fase de enjuague. El detergente sucio se enva a un filtro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirlo a una corriente de Whiz
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavado.
Wh
Camisas limpias
Camisas sucias w
Wh puro 97% Wh
>
TINA CON
AGITACIN
87% Wh
8 % Wh
w
FILTRO
Wh recirculado
Datos:
1. Cada 100 lbm de camisas sucias contienen 2.0 lbm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada 100 lbm de camisas sucias, salen 25 lbm de Whizzo con las camisas limpias y se devuel
ven 22 lbm a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.
170
Captulo 4

(a) Qu cantidad de Wliizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lbm de camisas sucias?
(b) Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38. Un frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la
extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente.
1. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va
rias horas, durante las cuales una porcin del frmaco contenido en las hojas pasa a la solu
cin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que
lleva cerca del 1% de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de al
macenamiento y la torta slida (hojas agotadas y lquido de arrastre) se enva a un segundo mez
clador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de liquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignifican
te sobre la masa y el volumen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en un tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el con
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1% de las hojas ali
mentadas al segundo mezclador, se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el
filtrado del primer mezclador y la torta slida hojas agotadas y lquido de arrastre se enva
al tercer mezclador. La masa del liquido de arrastre es 15% de la masa del lquido que se carg en
el segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se filtra: el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimen
tadas al tercer mezclador, se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se des
carta. Como antes, la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de la masa
del liquido que se carg en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de filtracin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual
se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El fil
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador).
5. En la unidad de extraccin, la solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro sol
vente (F), que es casi, aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Bsicamente, se extrae
todo el frmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de ste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual
se extrae el frmaco (el refin ad o ) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F, y 85.5% de W. Se
alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y va
por. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene
1.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des
pus calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex
traccin.
(c) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige
ro y pesado de la columna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/mol CiFb.
(a) Calcule la proporcin estequiomtrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccio
nan) y la proporcin de rendimiento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(c) Calcule la velocidad msica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X I06
toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso ope
ra 24 horas al da, 300 das del ao.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tie
ne una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (c), qu contiene el
efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido?]
Problemas
4.40.
171
El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:

4NHj + 5 0 2 - 4NO + 6H20
(a) Calcule la relacin (Ib-mol de O2 que reaccionan/lb-mol de NO formado).
(b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NH3/I1, qu
velocidad de alimentacin de oxgeno (kmoi/h) correspondera a 40.0% de O2 en exceso?
(c) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intermitente, determine
cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso del otro reactivo, el grado de avance de la
reaccin (mol) y la masa de NO producido (kg) si la reaccin es completa.
4.41. Una corriente que contiene H2S y gases inertes y una segunda corriente de SO2 puro se alimentan a un
reactor para recuperacin de azufre, donde se lleva a cabo la reaccin:
2H2S + S 0 2 - 3S + 2H20
Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H2S respecto al SO2 en la
alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica.
Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de
la corriente de alimentacin de H2S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba, era nece
sario reajustar la velocidad de alimentacin de SO2 mediante una vlvula en la linea de alimentacin.
Un sistema de control fue instalado para automatizar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S
pasa a travs de un flujmetro electrnico que transmite una seal R(directamente proporcional a la ve
locidad de flujo molar de la corriente, ii{. Cuando h(= 100 kmol/h, la seal transmitida Rf = 15 mV. La
fraccin molar de H2S en esta corriente se mide con un detector de conductividad trmica, que trans
mite una seal Ra. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
/?a(mV)
,v(mol FbS/mol)
25.4
42.8
58.0
71.9
85.1
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
El controlador toma como entrada los valores transmitidos de R ey Ra y calcula y transmite una seal
de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la lnea de S 0 2, la cual se abre y cierra en un grado
que depende del valor de Rc. La grfica de la velocidad de flujo del SO2, wc, contra Rc en coordenadas
rectangulares es una lnea recta que pasa por los puntos (Rc = 10.0 mV, i)c = 25.0 kmol/h) y (Rc = 25.0
mV, c = 60.0 kmol/h).
Flujmetro
Analizador
MEZCLADOR
(a) Por qu sera importante alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica? (Sugerencia: el
SO2 y en particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules serian varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del SO2?
(b) Si la primera corriente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de hf = 3.00
X 102 kmol/h, cul debe ser el valor de c(kmol S 0 2/h)?
(c) Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de
.y en funcin de Ra. Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la mis
ma grfica.
(d) Derive una frmula para Rc a partir de los valores especificados de R( y R, utilizando el resulta
do del inciso (c) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmu
la con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y, en determinado momento, la concentracin de H2S en
la corriente de alimentacin cambia de repente. Se toma una muestra de la mezcla de gas, la cual
se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H2S :S02 no guarda la proporcin 2: 1
necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
172
Captulo 4

4.42. La reaccin entre el etileno y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51.7 mol% de
C2FUBr y 17.3% de HBr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin es 165 mol/s, cul es el grado de avance de
la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.)
4.43.
En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HC1 y 0 2 para formar C|2 y H20 . Se ali
menta suficiente aire (21 mol% de 0 2, 79% de N2) para dar 35% de oxgeno en exceso y la fraccin de
conversin de) HC1 es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances
de especies atmicas en sus clculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de ios componentes de la corriente de producto, pero
esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clculos.
(c) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxgeno sera alimentar oxgeno puro al reactor.
La corrida con oxgeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la
corrida usando aire, pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po
sibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de realizar el proceso?
4.44. El dixido de titanio (T i02) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi
neral que contiene ilmenita (FeTiOj) y xido frrico (Fe2C>3). El mineral se digiere con una solucin
acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(Ti0 )S0 4 ] y sulfa
to ferroso (FeSO.). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a FbTiOj. el cual se precipita,
y HSSO4. A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido
de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato, de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H2S 0 4
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilmenita en sul
fato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S0 4 )3], Suponga, adems, que en realidad
se descompone 89% de la ilmenita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de T i0 2 puro.
4.45. En una caldera se quema carbn que contiene 5.0% por peso de S a una velocidad de 1250 lbm/inin. To
do el azufre del carbn se oxida a SO?. El gas producido se enva a una torre lavadora donde se elimi
na la mayor parte de S 0 2, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin
Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de 0.018 lbm de S 0 2/lb, de carbn
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujmetro y un ana
lizador de S 0 2. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S 0 2 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
Datos de calibracin del analizador de SO?
(a)
C(gS02/m3 gas)
Lectura (escala 0-100)
0.30
0.85
2.67
7.31
18.2
30.0
10
28
48
65
81
90
Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S 0 2 en lbm/ft3 conla lectura del ana
lizador.
(b) Cumple el proceso con las normas de la APA?
(c) Qu porcentaje del S 0 2 producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar de S 0 2 del gas queemerge de la
chimenea (al contrario de la cantidad de S 0 2 emitida por masa de carbn quemado), pero se en
contr un mtodo para liberar grandes cantidades de S 0 2 de las chimeneas sin violar este regla
mento. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de fun
cionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas
4.46.
173
La reaccin de fase gaseosa entre metanol y cido actico para formar acetato de metilo y agua
CH3OH + CH3COOH - CH3COOCH3 + H20
(A)
(B)
(C)
(D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
|CZD. = 4.87
. ' a> b
(a)
Suponga que la alimentacin al reactor consiste en ;ao. bo> " co<" do y "10 gramos-mol de A, B. C,
D y un gas inerte, 1, respectivamente. Sea (mol) el grado de avance de la reaccin. Escriba expre
siones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto final, n\{), b(), c(!) y "d()Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para c, el gra
do de avance de la reaccin en el equilibrio, en trminos de nAo,..., io- (Vea el ejemplo 4.6-2.)
(b) Si la alimentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metanol y cido actico y ningu
na otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio.
(c) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reac
cin procede hasta el equilibrio, cunto metanol debe alimentarse? Cul es la composicin del
producto final?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial, qu necesitara saber ade
ms de la composicin en el equilibrio para determinar si el proceso seria redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas
CO + H20 - C 0 2 + H2
se describe en forma aproximada por la relacin
= Ke(T) = 0.0247 exp[4020/7'(/C)]
.*c o . ' h , o
donde T es la temperatura del reactor, Ke es la constante de equilibrio de la reaccin y ,v es la fraccin

molar de la especie / del contenido del reactor en el equilibrio.
La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de C 0 2,
40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T= 1123 K.
(a) Tome como base 1 mol de alimentacin, y dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga el anlisis
de grados de libertad para el reactor, basndose en los grados de reaccin y selo para probar que
tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equi
librio. No haga clculos.
(b) Calcule los moles totales de gas en el reacia' ... el equilibrio (si tarda ms de 5 segundos quiz no
.a comprendido) y despus lu f. accin molar en el equilibrio del hidrgeno en el producto. (Suge
rencia: comience por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en
trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones mola
res de las especies.)
(c) Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza poco despus del arranque, y la
fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no se co
metieron errores de clculo ni de medicin, cul seria una explicacin probable para la discre
pancia entre el rendimiento de hidrgeno calculado y el medido?
*(d) En una hoja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracciones molares
de los componentes de la alimentacin .vco> *HiO> y -vco-> (suponga que no se alimenta hidrgeno)
y calcule la fraccin molar vh2 en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabeza
dos de las columnas de la hoja de clculo deben ser
x(CO)
x(H20)
x(C02)
Ke
y(H2)
Las columnas entre Ke y v(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de.vi-^- Pruebe
primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Despus prue
be diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (tempera
tura del reactor y composicin de la alimentacin) que maxiniizan el rendimiento de hidrgeno en el
equilibrio.
174
Capitulo 4

4.48.
El metanol se forma a partir de monxido de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 - CH3OH
(A) (B)
(C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin
donde P es la presin total (atm), Ke es la constante de equilibrio de la reaccin (atm-2 ) y T es la tem

peratura (K). La constante de equilibrio Ke es 10.5 a 373 K. y 2.316 X 10-4 a 573 K. La grfica semilogaritmica de Kc (en escala logartmica) contra 1/T(en escala rectangular) es casi lineal entre T = 300
K y T = 6 0 0 K.
(a) Derive una frmula para K,.(T), y sela para demostrar que 'o(450K) = 0.0548 atm-2 .
(b ) Escriba expresiones para //a, b y c (gramos-mol de cada especie) y luego para v,\, vb y.vc en
trminos de /iAo. bo. co y I . el grado de avance de la reaccin molar. Despus, derive una ecua
cin donde slo aparezcan /;Ao, bo. "co. P, T y c, donde | c (mol) es el valor del grado de avan
ce de la reaccin en el equilibrio.
(c)
Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de CH3OH, y la reaccin

procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composicin molar del producto (va, vb
y y c ) y la fraccin de conversin de CO.
*(d) Escriba un conjunto de ecuaciones para y&, .vbO'c y f \ (la fraccin de conversin de CO) en tr
minos de vao vbo* T y P (\a temperatura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecua
ciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las
condiciones del inciso (c) y despus emplelo para determinar los efectos sobre / (aumento, dis
minucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii)
la fraccin de CH3OH en la alimentacin, (iii) la temperatura, y (iv) la presin.
*(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada r Ao. vbo- T y P (\n temperatura y
presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir , vb, .Ve y / a (la fraccin de con
versin del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c). [Sugerencia: escriba las relacio
nes de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en
y aplique la regla de
Newton -Apndice A.2 para obtener la solucin.]
4.49. Metano y oxgeno reaccionan en presencia de un catalizador para dar formaldehdo. En una reaccin
paralela, el metano se oxida a dixido de carbono y agua:
CH4 + 0 2 - HCHO + H20
CH4 + 22 - C 0 2 + 2H20
La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxgeno. Suponga como ba
se una alimentacin de 100 mol/s.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado
de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para
calcular los valores de las variables restantes.
(b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de flujo de los componentes
de la corriente de producto en trminos de los dos grados de avance de la reaccin. 1 y 2.
(c) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehido es
0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de pro
duccin de formaldehdo en relacin con la produccin de dixido de carbono.
4.50. El etano se clora en un reactor continuo:
C2H6 + C | 2 -* C2H5CI + HC1
Parte del monocloroetano que se produce se clora an ms por una reaccin secundaria indeseable:
C2H5CI + Cl2 - C2H4CI2 + HC1
(a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de monocloroeta
no respecto de la produccin de dicloroetano. diseara el reactor para que realizara una conversin
alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el contenido del reactor permaneciera en
ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul
sera el principal constituyente del producto?) Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a
cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmico?
"Problem a de com putadora.
Problemas
175
(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C2H5CI. Suponga que la alimentacin contiene
slo etano y cloro, y que se consume todo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basa
do en los balances de las especies atmicas.
(c) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C2HsCI/mol C2H4C I2, con una cantidad insignificante de cloro en el gas producido. Calcule la pro
porcin de alimentacin (mol Cb/mol CiHn) y la fraccin de rendimiento del nionocloroetano.
(d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anlisis cromatogrfico muestra que no hay C h en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que
el del dicloroetano. D una explicacin posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno
C2H4 + H20 - C2H5OH
Parte del producto se transforma en ter dietlico por la siguiente reaccin secundaria:
2C2H5OH - (C2H5)20 + H: 0
La alimentacin al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluen
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de etileno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a) Tome como base 100 mol de gas efluente, dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el anli
sis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero gra
dos de libertad.7
(b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etile
no, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en rela
cin con la produccin de ter.
(c) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reac
tor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin per
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree
que probablemente sera el principal constituyente producido?) Qu pasos adicionales del proce
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fluoruro de calcio slido (CaF2) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y
fluoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el HF se disuelve en agua para formar cido fluorhdrico. El mi
neral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de S i02.
En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la can
tidad estequiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF for
mado reacciona con el slice disuelto en la reaccin
6 HF + SO2 (acuoso) -* H2SiF6(s) + 2 H2OU)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir ci
do fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir
una tonelada mtrica de cido. Nota: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resol
ver el problema.
4.53. El clorobenceno (CHsCI), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros
productos qumicos, se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un cata
lizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar
diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
tcnico (98% por peso de C h y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El lquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de Cf,H6, 32.0% por peso de CfiHjCl,
2.5% por peso de C6H4CI2 y 0.5% por peso de C6H3CI3. El gas de salida slo contiene HCI y las im
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de con
versin del benceno, (iii) la fraccin de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacin de
masa de gas de alimentacin respecto del liquido de alimentacin. Compruebe, sin realizar clcu
los, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7Es probable que su primer intento d GL = - 1 . lo cual significa que: (i) cont un balance independiente de ms, o (ii) olvid mar
car alguna variable desconocida, o ( iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante y quiz inconsistente
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes
en la seccin 4.7b.)
176
Captulo 4

(b)
(c)
(d)
(e)
Lleve a cabo los clculos.

Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin?
Qu se podra hacer con el efluente gaseoso?
Es posible usar cloro 99.9% puro (grado reactivo) en lugar del de grado tcnico que se usa en el
proceso. Por qu es probable que no se haga esto? En qu condiciones sera necesario emplear
reactivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles pro
blemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcnico.)
*4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 C 0 2 ^ 2CO + 0 2
(A)
(B)
(C)
0 2 + N2 - 2NO
(C) (D)
(E)
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm. las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones
^
Va
= 0.1071
= 0.01493
. d
(a) Sea hao< eo el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y ei y | e2 los grados de las
reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones
para las fracciones molares
ve en trminos de ao, bo>---> eo> ci y c2- Despus, sustityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos
grados de avance de la reaccin.
(b) Un tercio de un gramo-mol de C 0 2, de 0 2 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el conteni
do de ste se equilibra a 3000 K y 1 atm. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con sufi
cientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en el equilibrio.
(c) Haga los clculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de
clculo que implemente el mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice
A. Si emplea la hoja de clc 'o, suponga valores iniciales de 0.1 para
y c2 y efecte iteracio
por menos de 0. 1%.
nes hasta que los estimado? sucesivos d<* r"~ . 1
(d) Escriba un programa de computador1 oara irrp'pnipntar el p ro ce u iin , i.,./ v <j\vton-Raphson del
inciso (c) para una composicin inicial arbitraria. El programa Ucuc iv.i.c" ' v valores de entrada
a o , bo> co> do y eo> y calcular los moles totales y las fracciones molares de cada especie en
el equilibrio, detenindose Cuando los valores de ei y c2 cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteracin a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentacin:
A 0
130
co
DO
EO
A
0
a
A
0
A
0
'A
A
'A
0
A
'A
A
0
A
0
0
'A
A
4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe
so del ingrediente R [fraccin msica .vra(E R^g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin
en el cual la conversin de R es 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co
rriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reac
tor (no al proceso) son iguales.
Problemas
177
(B)
mB0(kg B/h)
1 kg B/kg A alimentado ai reactor
(A)________
JP)________
mp(kg P/h)
0.0075 kg R/kg P
mA0(kg A/h)
W k9 fW'OA>
(a) Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tie
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa
cin de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, m>, y la fraccin msica
de R en la alimentacin de proceso, .yra- Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver
se para las velocidades w'iAo (kg/li) y / > b o (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso, /(kg derivados/kg de alimentacin
fresca), que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg R/kg P). No realice clculos numricos.
(c) Suponga que iiip = 4850 kg P/h y ,yrA = 0.0500 kg R/kg A. Calcule wfAo, wbo y f
*(d) La velocidad de produccin deseada (mp) y la fraccin msica de R en la alimentacin (.vrA) va
ran de un da para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para
definir. Apliquelo para generar una grfica d e/co n tra .vra para mp = 4850 kg/h y valores de.VRA
que varen entre 0.002 y 0.10. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de ip.
4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir formaldehdo a partir de metanol por la reaccin
CH3OH - HCHO + H2
Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El metanol del producto del reactor se
separa del formaldehdo y el hidrgeno por un proceso de unidades mltiples. La velocidad de produc
cin del formaldehdo es 900.0 kg/h,
(a) Calcule la velocidad de alimentacin de metanol que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.
(b) Suponga que el metanol recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue sien
do de 60%. Compruebe, sin realizar clculos, que posee suficiente informacin para determinar la
velocidad de alimentacin fresca de metanol que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos.
(c) La conversin en un paso en el reactor, A^p, afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de sepa
racin y de la lnea de recirculacin (Cs). Qu efecto esperara que tuviera un incremento de A^p
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de formaldehdo? (Su
gerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor infinita
mente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma
esperara de una grfica de (Cr + Cs) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de di
seo A'sp = 60%?
4.57. Se produce metanol haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimenta
cin fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se ali
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/min y contiene
10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH3OH. (Observe que stos son
porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metanol se condensa. El metanol lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH3OH sin condensar
se recircula y combina con la alimentacin fresca.
(a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metanol l
quido, y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus rea
lice los clculos.
178
Capitulo 4
(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo del metanol lquido que sale del condensa
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporta
miento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si
la explicacin fuera vlida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez forma
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de metileno (CH1C I2),
cloroformo y tetracloruro de carbono.
El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de desti
lacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la propor
cin molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De
ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el clo
ruro de metileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El con
densado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale
del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin acuosa. La so
lucin absorbe prcticamente todo el HCI y nada de CH4 de la alimentacin. El lquido que sale del ab
sorbedor se bombea a otro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se recircula y se une con
la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se alimenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dibuje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mez
cla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la veloci
dad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de
flujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) Cules son las velocidades de flujo molar, las composiciones de la alimentacin fresca y la co
rriente de recrculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de
metilo de 1000 kg/h?
4.59. El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del etileno:
2C2H4 + 0 2 - 2C2H40
Una reaccin indeseable que compite con ella es la combustin del etileno:
C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2H20
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxgeno. La conversin de etileno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumi
dos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades
mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxgeno se recirculan al reactor, el xido de
etileno se vende como producto, y el dixido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y
marque el diagrama de flujo, haga el anlisis de grados de libertad y escriba las ecuaciones que
empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxigeno en la alimenta
cin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del eti
leno. No realice clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(c) Calcule las velocidades de flujo molar del etileno y oxgeno en la alimentacin fresca que se
requieren para producir 1 ton por hora de xido de etileno.
4.60. Se sintetiza metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen
tacin fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2. Esta corriente se mez
cla con una de recirculacin en una proporcin de 5 mol de recirculacin/1 mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene 13.0 mol% de Ni. En el reactor se logra una
conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
corrientes: una de producto lquido que contiene casi todo el metanol formado en el reactor, y otra de
gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculacin que se combina con la ali
mentacin fresca al reactor.
Problemas
179
(a)
Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en un
paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras, el motivo para incluir (i) la corriente de re
circulacin y (ii) la corriente de purga en el diseo del proceso.
4.61. La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en propor
cin estequiomtrica. y un gas inerte (I). La alimentacin se combina con una corriente de recircula
cin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un reactor donde
se logra una conversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador.
La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta
por los productos inertes y el nitrgeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se di
vide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de purga y
la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca. En todas las corrientes que
contienen nitrgeno e hidrgeno, ambas especies se encuentran en proporcin estequiomtrica.
Recirculado
Purga
(a) Sea .vio la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,/sp la conversin en un pa
so de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y yp la fraccin de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentacin fresca, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando, en el mayor grado posible. ,V|o. /sp y yp
en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conjunto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (/r), los moles de amo
niaco producidos (p) y la conversin total de nitrgeno
Cada ecuacin slo debe incluir una
variable desconocida, la cual debe encerrarse en un crculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar .vio = 0 .01,/sp = 0.20, y yp = 0.10.
(c) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) la corriente de recirculacin
y (ii) la de purga en el diseo de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para valores dados
de W s p y y p. Prubela con los valores del inciso (b). Despus, en las filas sucesivas de la hoja de
clculo, vare dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:
xio
fsp
yp
0.01
0.20
0.10
0.05
0.20
0.10
0.10
0.20
0.10
0.01
0.30
0.10
nr
np
fov
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amo
niaco (Hp) y la alimentacin al reactor (nr).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico
concentrado:
/-C4H10 + CjHjj - * /'-C'sHis
180
Capitulo 4
Producto
La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobutano, 25.0% de butileno y 50.0% de -butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen
tacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor, y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la co
lumna contiene isooctano y -butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene isobutano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
H2SO4 (acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corrientes de producto, de la emulsin, del isobutano y de la recirculacin cida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de li
bertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que utilizara para determi
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo los clculos.
(c) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2H5 + NaOH - CH3COONa + C2H,OH
(A)
(B)
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La sa
lida del f'-simo reactor es la entrada al reactor (/ +1). La velocidad de flujo volumtrico entre los reac
tores es constante, a v (L/min), y el volumen de cada tanque es K(L).
Las concentraciones de A y B en la alimentacin al primer tanque son Cao y Cbo (mol/L). Los tanques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que Ca y Cb en un tanque son
iguales a C \ y Cb en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
Problemas
181
mol A o B que reacciona

,_ _
r -------------------------=A'Ca Cr
^
min-L
donde A-[L/(mol-min)] es la constante de velocidad de reaccin.
(a)
AB
Escriba el balance de materia para A en el /-simo tanque; demuestre que el resultado es

C a,- i = C a , + A -tC a,C b,
donde t = V! v es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance

para B en el /-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que
Cb, CA, = Cbo Cao. todas las i
(b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que
C\,-i = Ca, + AtCa,(Ca, + C bo _ CAo)
y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma
c a, + /3 c a + 7 = 0
donde a , f i y y son funciones de k, CAo, Cbo, Ca .,.i, y t . Luego, escriba la solucin de esta ecua
cin para Ca,.
(c) Elabore una hoja de clculo o un programa de computadora para calcular N , el nmero de tanques
necesarios para lograr una fraccin de conversin x^n S .ya/en la salida del reactor final. Su pro
grama debe implementar el procedimiento siguiente:
(i) Tomar como entradas los valores de k, v, K, Cao (mol/L), Cbo (mol/L), y xAf.
(ii) Usar la ecuacin para CA, derivada en ei inciso (b) para calcular CAi; despus, calcular la
fraccin de conversin de.YAi.
(iii) Repetir el procedimiento para calcular C.\2 , xai, y luego Ca3 y -Ya3, y continuar hasta .ya, S .y^f.
Pruebe el programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura a la cual k = 36.2
L/(mol-min), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes:
Concentracin de la alimentacin:
Cao = 5.0 g/L ( = ??? mol/L)

C bo = 0.10 molar ( = ??? mol/L)
Paso del producto:

Volumen del tanque:
v = 5000 L/min
V = 2000 L
Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesita y la fraccin de conversin final pa
ra los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: ,YAf: 0.50, 0.80, 0.90, 0.95,
0.99, 0.999. Describa en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y xAf y lo que quiz ocurra
con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Su
gerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:
Hoja de clculo del problema 4-63
k=
36.2
5000
V=
2000
CAO =
0.0567
CBO =
0.1000
alfa =
14.48
beta =
1.6270
gamma
CA(N)
xA(N)
5.670E02
2.791E -02
0.5077
2.791E02
1.512E02
0.7333
182
Capitulo 4

(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo vara el n
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad, k: (ii) el paso de pro
ducto. v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fsico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de -butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composicin molar de este gas en base hmeda y en base seca, asi como la relacin
(mol H20/m ol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% de aire en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/li)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de -hexano lquido se mezclan con 4 litros de //-heptano lquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C 0 2. Calcu
le, si es posible hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el porcentaje de aire en exceso.
4.66.
Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una mues
tra del gas se hace pasar por un espectrmetro de infrarrojo, el cual registra una seal R que depende
de la fraccin molar de monxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
.v(mol CO/mol)
0.05
0.10
0.40
0.80
1.00
10.0
17.0
49.4
73.6
99.7
La ley de potencias (.v = aRh) debe ser adecuada para ajustar los datos de calibracin. Derive la ecua
cin que relaciona a.vy R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de alimentacin de combustible de 175 kmol/h, suponiendo que el CO
y el H2 se oxidan, pero el N2 no.
4.67. Un gas natural que contiene una mezcla de metano, etano, propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0.50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
/'/((kmol/h) = velocidad molar del gas combustible
.vi, ,v2, -V3, ,V4, = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en el combustible
Ps s = porcentaje de aire en exceso
/;a(kmol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresin para a en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resul
tados del inciso (a).
*(c) Suponga que la velocidad de alimentacin y la composicin del gas combustible se someten a va
riaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para ajustar la ve
locidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En la lnea de gas
combustible, un flujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rf que es directamente pro
porcional a la velocidad de flujo (f = orj), y una velocidad de flujo de 75.0 kmol/h da una seal
Rf = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante un cromatgrafo de gases en
lnea. Se inyecta una muestra de gas al cromatgrafo (CG) y se registran las seales A, /)2, A3 y
A 4 , que son directamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu
tano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de control procesa estos datos para determinar la velocidad de flujo de aire necesa
ria y despus enva una seal R3 a una vlvula de control que est en la lnea de aire. La relacin
entre Ra y la velocidad de flujo de aire resultante, n, es otra proporcionalidad directa, con una se
al Ra = 25 que da lugar a una velocidad de flujo de aire de 550 kmol/h.
Problemas
183
Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de R (,A \, Ai, A3 y A 4 .
(ii) Calcular e imprimirf, .vi, .r2, .V3, *4, iia y Ra.
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rf sobre ;>a para
los valores de A - A 4 que se dan en la tercera linea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re
sultados.
Rf
A1
62
248.7
19.74
6.35
1.48
83
305.3
14.57
2.56
0.70
108
294.2
16.61
4.78
2.11
a2
Ai
A.t
(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai
re en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar del gas pro
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona.
95% da lugar a CO2 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema H-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano,
5.3% de oxigeno, 9.1% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.
(c) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de pentano, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de conversin del pentano.
4.71. Se alimenta metanol lquido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH3OH = 0.45%, C 0 2 = 9.03%, y CO = 1.81%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fraccin de conversin del metanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(c) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro
blemas potenciales ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el FID registra sea
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el CO2) en la cmara de la muestra.
184
Captulo 4

Los resultados del FID son los siguientes:
El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a I mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7:1, pero sospecha que el
flujmetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es COi.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxgeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H2O. Despus de retirar toda el agua de los productos, el gas residual contiene 69.4 mol% de
CO2 y el balance de O2.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxgeno. Emplee balances atmi
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir, determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono, 12.0% de hi
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a CO2. de hidrgeno a H2O.
y de azufre a SO2. El aceite se quema en su totalidad pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C, 17% de H, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentacin
de aire al homo es 50 kmol/min. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen del homo en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y CO2; el hidr
geno del carbn se oxida a agua, y el azufre sale como SO2. La selectividad de produccin de CO2 res
pecto a la de CO es 10:1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos CO y S 0 2 en el gas de com
bustin.
(c) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar, el di
xido se oxida a trixido de azufre, el cual, a su vez, se combina con vapor de agua para formar ci
do sulfrico, que tarde o temprano regresa a fa Tierra como fiuvia. La fuvia cida que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques, campos y lagos en todo el mundo. Cal
cule, para el horno descrito antes, la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el
SO2 emitido se transforma como se indica.
4.76
La composicin de cierto carbn se determina por un anlisis aproxim ado. Primero se muele finamen
te el carbn y se seca con aire. Despus, las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones,
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se determina el contenido de hum edad co
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. La m ateria voltil (sobre todo al
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por
Problemas
185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o m ateria mi
neral. la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno has
ta que toda la materia orgnica se quema. El carb o n o fijo es lo que est presente en el carbn adems
de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu
medad. el carbono fijo, la materia voltil y las cenizas en el carbn:
,
aire seco , ,
'207 g 25C 12 h
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
105C, N ,
1.234 g ------------- i - 1.204 g
6
2h
925C N?
1.347 g ^
U
0.81 lg
7 min
800C, N 2
1.175 g ------- : *-0.1 l l g
1h
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6:1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi
cin molar en base seca: 72.0% C 0 2, 2.57% CO, 0.0592% S 0 2 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxigeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie
ne 87.0% por peso de C, 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime
nea slo indica N2, 0 2, C 0 2, SO? y H20 . La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S 0 2. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 0 2 y C 0 2, y parte del H20 y S 0 2 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada, de modo
que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S 0 2 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S 0 2 en
base seca; es decir, cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S 0 2.
Calcule ia fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S 0 2 de una pequea planta in
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composi
cin: 75.66% N2, 10.24% C 0 2, 8.27% H20 , 5.75% 0 2 y 0.0825% de S 0 2. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el com
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son C, H y S. Despus, use es
tos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible de la tabla 27-6 de la p. 27-10
del Manual de Perry del ingeniero Ouimico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80.
Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com
posicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
C^HÔ,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es .vs (kg de S/kg de combustible); y el porcen
taje de aire en exceso. Pxs, se define en trminos del aire terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.
186
Capitulo 4

(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6, rico en azufre, p = 0.71, q = 1.1, r = 0.003 y xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar CO?, S 0 2
y HiO, y exprese la fraccin de SO2 como ppm (mol de SO2/IO6 mol de gas seco).
*(b) Elabore una hoja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q, r, .vs, y Pxs. El resultado debe ser el
siguiente:
Solucin del problema 4-80
Corrida
0.71
0.71
1.1
1.1
0.003
0.003
xS
0.02
0.02
Pxs
18%
36%
y(C02)
13.4%
y(0 2 )
y(N2)
ppm S02
1165
(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determi
nar el efecto de cada uno de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus, para los valores de p, q, r y .vs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta
je mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de SO2 en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que, para determinada composicin del aceite combustible, el incremen
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de SO2 en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de SO? como base de una estrategia para con
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de SO2 en el
gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo suficientmente alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena.
Captulo
5
Sistemas unifsicos
La mayora de los problemas de balance de materia del captulo 4 podran resolverse del todo mediante
la informacin que proporcionan sus enunciados. Pero, corno lo descubrir usted mismo, los problemas
de anlisis de proceso rara vez se presentan en forma tan conveniente; antes de poder llevar a cabo un ba
lance completo de materia del proceso, por lo general deber determ inar diversas propiedades fsicas de
los materiales del proceso y usarlas para derivar relaciones adicionales entre las variables del sistema. Los
siguientes mtodos son tiles para determ inar las propiedades fsicas de un material de proceso:
Consulte los libros. Si necesita el valor de alguna propiedad fsica de una sustancia como densidad,
presin de vapor, solubilidad o capacidad calorfica es muy probable que alguien, en algn sitio, haya
medido dicha propiedad y publicado el resultado. Como los experimentos suelen ser caros y toman tiem
po, una fuente confiable de datos sobre las propiedades fsicas constituye un activo valioso para el an
lisis de procesos. A continuacin damos cuatro fuentes de datos excelentes:
Manual de Perry del Ingeniero Ouimico (P e n y s Chemical Engineers Handbook), 7a edicin en ingls, R.
H. Perry y D. W. Green. eds., McGraw-Hill, Nueva York. (En adelante. M anual de P eny.)
Manual CRC de Qumica y Fsica (CRC Handbook o f Chemistiy and Physics), 79a edicin en ingls, D.
Lide, ed., Chemical Rubber Company, Boca Ratn, FL.
Bases de Datos TRC de Qumica e Ingeniera (TRC Databases in Chemistiy and Engineering). Tablas de
Termodinmica TRC Versin 1.0. Thermodynamic Research Center, Texas A&M University, College
Station, Texas. sta es la continuacin del Proyecto 44 del American Petroleum Institute: Selected
Vales o f the Properties o f Hydrocarbons and Related Com pounds (Valores selectos de propieda
des de hidrocarburos y com puestos relacionados).
T. E. Daubert y R. P. Danner, Propiedades fsicas y Termodinmicas de Productos Qumicos Puros: Reco
pilacin de Datos (Physical and Thermodynamic Properties o f Pur Chemicals: Data Coinpilation),
Hemisphere Publishing Corporation, Nueva York. sta es una versin de pasta dura del Design Institute o f Physical Properties Research (D1PPR) Data Compilation (Recopilacin de Datos del Insti
tuto de Diseo de Investigaciones de Propiedades Fsicas [DIPPR]).
En caso de que la informacin deseada no pueda obtenerse de estas referencias, la especie en cuestin se pue
de buscar en el ndice del Chemicals Abstrais para localizar los datos disponibles en la bibliografa general.
Haga clculos. El nmero de elementos atmicos es bastante pequeo, y la cantidad de especies molecu
lares de inters para los ingenieros qumicos es mucho mayor, pero no incontable. No obstante, las espe
cies qumicas pueden combinarse de formas infinitas, y desde luego es imposible tabular los datos de las
propiedades fsicas de la ms pequea fraccin de las com binaciones posibles. Ms an, incluso cuando
se cuente con datos, es probable que se hayan determinado en condiciones distintas de las que se requie
ren. Reid, Prausnitz y Poling1 resumen gran nmero de correlaciones empricas que expresan las propie
dades fsicas de una mezcla en trminos de las propiedades de los componentes puros y la composicin
de la mezcla. Estas correlaciones pueden usarse para estim ar las propiedades fsicas cuando no se dispo-
'R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.
187
188
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
ne de informacin, y extrapolar los datos disponibles en condiciones distintas de aquellas en las cuales
fueron obtenidos.
E fecte una m edicin. Cuando no pueda encontrar informacin en la bibliografa sobre alguna propie
dad fsica de una sustancia o cuando dicha propiedad debe conocerse con mayor precisin de la que per
miten las frmulas generales para calcularla, el nico recurso es determinar la propiedad en forma
experimental. Cualquiera de los numerosos textos sobre qumica fsica, orgnica y analtica experimen
tales proporciona informacin sobre las tcnicas de experimentacin para medir las propiedades fsicas.
La densidad de los fluidos del proceso es una propiedad que se requiere con frecuencia. Por ejem
plo, los ingenieros a menudo determinan las velocidades de flujo volumtrico (F) de las corrientes de pro
ceso mediante flujmetros, pero necesitan conocer las velocidades de flujo msico (til) o las velocidades
de flujo molar ( it), para efectuar los clculos de balance de materia. El factor que se requiere para calcu
lar m o ii a partir de Kes la densidad de la corriente. Este captulo ilustra el uso de las tablas de datos ta
bulados y de frmulas de estimacin para calcular densidades. La seccin 5.1 trata sobre slidos y
lquidos; la seccin 5.2 cubre los gases ideales, cuya ecuacin de estado (PV = nRT) es una buena apro
ximacin; y la seccin 5.3 extiende la discusin a los gases no ideales.
5.0
OBJETIVOS DE APR EN D IZA JE

Explicar en sus propias palabras y sin trm inos especiales: (a) las tres maneras de obtener los valo
res de las propiedades fsicas; (b) por qu se dice que algunos fluidos son incompresibles; (c) la su
posicin de aditividad de volumen de los lquidos y las especies para las cuales es ms probable que
sta sea vlida; (d) el trm ino ecuacin de estado; (e) lo que significa suponer que un gas se com
porta en forma ideal; (f) el significado de decir que el volumen especfico de un gas ideal a tempe
ratura y presin estndar es 22.4 L/mol; (g) el significado de la presin parcial; (h) por qu las
fracciones de volumen y molar son idnticas para los gases ideales; (i) qu representa el factor de
compresibilidad, z, y lo que indica su valor sobre la validez de la ecuacin de estado de los gases
ideales; (j) por qu algunas ecuaciones de estado se denominan como cbicas; y (k) el significado
fsico de la temperatura y presin crticas (explicado en trm inos de lo que ocurre cuando se com
prime un vapor que se encuentra por encima o por debajo de su temperatura crtica).
Para una mezcla de lquidos de composicin conocida, determ inar K (o V) a partir de una ni (o til)
conocida o viceversa, usando (a) datos de densidad tabulados para la mezcla y (b) las densidades de
los componentes puros y la suposicin de la aditividad del volumen. Derivar la frmula para estimar
las densidades en el segundo caso (ecuacin 5.1-1).
Dadas tres cantidades cualesquiera P, V (o V), n (o it) y / para un gas ideal, (a) calcular la cuarta de
ellas, de manera directa mediante la ecuacin de estado de los gases ideales o por conversin par
tiendo de las condiciones estndar; (b) calcular la densidad del gas; y (c) probar la suposicin
de idealidad, ya sea mediante una regla general sobre volumen especfico o estimando un factor de
compresibilidad y viendo cunto difiere de la unidad.
Explicar el significado de 37.5 SCFH" (37.5 pies cbicos estndar por hora) y de afirm ar que la
velocidad de flujo de una corriente de gas a 120F y 2.8 atm es 37.5 SCFH. (Por qu esto no espe
cifica la condicin imposible de que el gas se encuentre al mismo tiempo bajo dos conjuntos de tem
peraturas y presiones?) Calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera de ese gas.
Dadas las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales y la presin total
de gas, determ inar la composicin de la mezcla expresada en fracciones molares (o porcentajes mo
lares), fracciones de volumen (o % v/v) o fracciones msicas (o % w/w).
Llevar a cabo clculos de P V T para un gas em pleando (a) la ecuacin vinal de estado trunca, (b) la
ecuacin de estado de Van der Waals, (c) la ecuacin de estado SRK, y (d) la ecuacin de estado del
factor de compresibilidad, utilizando factores de com presibilidad tabulados o un diagrama generali
zado de compresibilidad para especies nicas y la regla de Kay para mezclas de gases no ideales.
5.1
5.1
Densidades de lquidos y slidos
189
Dada la descripcin de un sistema de proceso en el cual la velocidad de flujo volumtrico se especifi

que o se solicite para cualquier corriente de proceso, (a) realizar el anlisis de grados de libertad in
cluyendo estimaciones de las densidades de las corrientes lquidas y slidas y ecuaciones de estado
para las corrientes de gas: (b) escribir las ecuaciones del sistema y describir el procedimiento que se
guira para obtener todas las cantidades solicitadas; (c) llevar a cabo los clculos; (d) elaborar una lis
ta de todas las suposiciones (p. ej., aditividad de volumen de los lquidos o comportamiento de gas
ideal) y explicar si son o no razonables para las condiciones de proceso dadas.
DENSIDADES DE LQ U ID O S Y S LID O S
Las gravedades especficas de slidos y lquidos se trataron en las secciones 3.1 y 3.2. La tabla B. I del
Apndice B incluye los valores de diversas sustancias a una temperatura nica y en las pp. 2-7 a 2-47 y
2-91 a 2-120 del Manual de Perry2 pueden encontrarse tablas ms extensas.
Al calentar un lquido o un slido, lo normal es que se expanda (es decir, su densidad disminuye).
Sin embargo, para ia mayora de las aplicaciones de proceso se puede suponer, sin un gran error, que las
densidades de slidos y lquidos son independientes de la temperatura. De igual manera, los cambios de
presin no provocan cambios significativos en las densidades de slidos y lquidos; por tanto, estas sus
tancias se denom inan incom presibles.
El M anual de Perry (pp. 2-91 a 2-93) incluye una lista de densidades del agua lquida y el mercurio
a diferentes temperaturas, y en las pp. 2-128 a 2-131 indica expresiones que pueden emplearse para calcu
lar las densidades de muchas otras sustancias a distintas temperaturas. Reid, Prausnitz y Poling (ver no
ta de pie de pgina 1) presentan diversos mtodos para estimar la densidad de un lquido cuando no se
dispone de densidades tabuladas. El Manual de P eny, pp. 2-358 y 2-361, tambin incluye algunas de es
tas frmulas de clculo.
La manera ms precisa para determ inar la densidad de una mezcla de lquidos o de la solucin de
un slido en un lquido es a partir de datos experimentales. El Manual de P en y proporciona datos para
m ezclas y soluciones de muchas sustancias en las pp. 2-99 a 2-118 y menciona fuentes adicionales de in
formacin en la p. 2-99.
Si se carece de datos, la d en sid ad p de una mezcla de n lquidos (A], A 2,..., A) puede estimarse de
dos maneras a partir de las fracciones msicas de los componentes [.v,] y las densidades de los com po
nentes puros \p\. Primero, se puede suponer aditividad de volumen es decir, si se mezclan 2 111L del li
quido A y 3 mL del B, el volumen exacto resultante ser 5 mL. Al hacer esta suposicin y reconocer que
las masas de los com ponentes siempre son aditivas, se obtiene la frmula
(5.1-1)
Segundo, se podra obtener simplemente el promedio de las densidades de los componentes puros, pon
derando cada uno de ellos segn la fraccin msica del componente;
n
(5.1-2)
(La ecuacin 5.1-1 calcula el recproco de la densidad de una mezcla, o el volumen especifico de sta, co
mo el promedio ponderado de los volmenes especficos de los componentes puros.)
Una de estas frmulas de estimacin podra funcionar mejor para algunas especies y la otra para las de
ms. Por ejemplo, la figura 5.1-1 muestra las densidades de mezclas metanol-agua y cido sulfrico-agua a
20C. La densidad para cada par de componentes se obtiene de tres maneras: mediante los datos experimen
tales del Manual de P eny (pp. 2-107 a 2-111), usando las ecuaciones 5.1-1 y 5.1-2. La ecuacin 5.1-1 per
mite obtener una estimacin un poco mejor (es decir, valores ms cercanos a los datos experimentales) para
metanol y agua, y la ecuacin 5.1-2 proporciona una estimacin mucho mejor para cido sulfrico y agua.
-R. H. Perry y D. W. Grecn. eds.. Perry s Chemical Engineers andbook, 7a. edicin. McGraw-Hiil, Nueva York.
190
Captulo 5
Sistemas unifsicos
2.00
V a lo r e s e x p e r im e n t a le s
3 1.80
E
E c u < a c i n
O E c u ; a c i n
5.1-2
5.1-1
g 1>40--------------------------9a
I<0 1,20
T5
'tf
1 .0 0
r
O0
?\{
O
0
11 1 /s
0
I! O
H '
s o 4- h12W
2o
----------
i -----------i r ----- ; r ---------------------------------------------------------------------------------------------------8
^$ *
<
>
T
~
91
6
y
;
------- -- ? *----*.*------ 1
0 .8 0 -----------------------------------------------i
*
^
c h 3o h - h 2o
0 .6 0
20
%
40
60
1
'--------------80
100
p o r p e so del c o m p o n e n te n o a c u o s o
F ig u ra 5.1-1
Densidades experimentales y estimadas de mez
clas. Los valores experimentales se tomaron del Perry s Chemi
cal Engineers' Handbook. p. 2-107, para cido sulfurico-agua, y
p. 2-11 1, para metanol-agua, ambos a 20C.
Qu mtodo conviene emplear? La ecuacin 5.1-1 y la suposicin de que la aditividad de volumen

funcionan m ejor para m ezclas de especies lquidas con estructuras m oleculares sim ilares (p. ej., todos
los hidrocarburos de cadena lineal de peso m olecular casi igual, com o H-pentano, w-hexano y //-heptano). No hay reglas generales para saber en qu casos funciona mejor la ecuacin 5.1-2 lo nico que
podemos hacer es basarnos en las observaciones em pricas (experimentales).
AUTOE VALUACIN
1. La gravedad especfica del agua es 1.0000 a 4.0C. Una corriente de agua a 4C tiene velocidad
de flujo msico de 255 g/s. Cul es su velocidad de flujo volumtrico? Si la temperatura de la
corriente se eleva a 75C, cambia la velocidad del flujo msico? Cmo esperara que variara
la velocidad de flujo volumtrico? Cmo calculara la velocidad de flujo volumtrico a 75C
sin medirla?
2. La equivalencia de presiones 14.696 lbf/in2 <=> 760 mm Hg no est com pleta. Debe form u
larse como
14.696 lbj/in2 <=> 760 mm Hg a 0C
Por qu es necesario, desde el punto de vista tcnico, indicar la temperatura? Por qu no cons
tituye un error grave el hecho de omitir la temperatura?
3. Suponga que se mezclan i(g) del lquido Ai de d ensidadp \ (g/cm3), m 2 (g) del lquido A 2 de
densidad p 2..., y m(g) del lquido A de densidad p. Suponiendo aditividad de volumen, de
muestre que la densidad de la mezcla se obtiene mediante la ecuacin 5.1-1.
EJEM PLO 5.1-1
Determinacin de la densidad de una solucin

Determine la densidad en g/cm3 de una solucin acuosa de H2SO4 al 50% por peso a 20C, (1) consul
tando el valor tabulado y (2) suponiendo aditividad de volumen de los componentes de la solucin.
SOLUCIN
1. B usque el dato. El M anual de Perry, pp. 2-107 y 2-108, contiene tablas de gravedades especfi
cas de soluciones de cido sulfrico. Segn esta tabla,
p(50% H 2 S 0 4, 20C) = 1.3951 g/cm 3
5.2
2.
Gases ideales
191
C a lc le lo . Las densidades de los componentes puros son
p H jO , 20C) = 0.998 g/cm3 (Manual de Perry, p. 2-91)

p(H ?S0 4 , 18C) = 1.834 g/cm3 (Manual de Perry, p. 2-25)
El cambio de densidad para el H2SO4 de 18C a 20C es despreciable, aunque el Manual de
Perry, p. 2-131, indica los datos de expansin trmica para el H2SO4, que podran usarse para
hacer esta correccin mnima. Despus se realiza una estimacin aplicando la ecuacin 5.1-1:
1 /p = (0.500/0.998 + 0.500/1.834) cm 3/g = 0.7736 cm 3/g
i
,
p = 1.29 g/cm 3
Suponiendo aditividad de volumen, la densidad calculada difiere, por tanto, de la densidad ver
dadera dada en el inciso (1), por [(1.29 1.3951)/1.3951] X 100% = 7.3%. Como alternati
va, se podra estim ar la densidad aplicando la ecuacin 5.1-2:
p = (0.500 x 0.998 + 0.500 x 1.834)
cm 3
= 1.42 g / cm 3
Esto conduce a un error de estimacin de [(1.42 1.3951)/1.3951] X 100% = 1.5%. Desde lue
go, la exactitud de la ecuacin 5.1-2 es mejor en este caso que la de la ecuacin 5.1-1.
GASES ID EA LES
Buscar una densidad o volumen especfico a temperatura y presin determinadas y usarlos a temperatura y
presin diferentes, por lo general funciona bien para slidos o lquidos, pero de ninguna manera funciona
para los gases. Se requiere una expresin para gases que relacione el volumen especfico con temperatura
y presin, de modo que, cuando se conocen dos de estas cantidades, es posible calcular la tercera.
Los siguientes son algunos problemas tpicos que requieren de la relacin P V T para su solucin:
1.
2.
3.
El propano a 120C y 2.3 bars pasa por un flujmetro que indica una lectura de 250 L/min. Cul
es la velocidad de flujo msico del gas?
Un recipiente de dos litros se llena con un hidrocarburo gaseoso puro a 30C con una presin
absoluta de 25 atm. Cuntos gramos-mol de gas contiene el recipiente? Si la masa del gas es
60 g, de qu gas se trata?
Un cilindro de gas de laboratorio de 20 ft3 puede soportar presiones hasta de 400 atm. Cierta ma
ana, cuando la temperatura es 55F, el manmetro de Bourdon del cilindro indica 380 atm. Cun
to puede aumentar la temperatura antes de que sea necesario cambiarse a otro laboratorio?
Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar y el volumen de un gas con la temperatura y la
presin. La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin de estado de los gases ideales (la cono
cida P V = nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta adecuada para muchos clculos de ingeniera don
de participan gases a baja presin. Sin embargo, algunos gases se desvan del com portamiento ideal en
casi todas las condiciones, y todos ellos se desvan en forma notoria en determinadas condiciones (sobre
todo a altas presiones y/o bajas temperaturas). En tales casos es necesario aplicar ecuaciones de estado
ms com plejas para los clculos de PVT.
En esta seccin discutimos la ecuacin de estado de los gases ideales y mostramos cmo se aplica
a sistemas que contienen sustancias gaseosas y mezclas de gases. La seccin 5.3 describe mtodos que
se utilizan para un solo gas no ideal (por definicin, un gas para el cual no funciona bien la ecuacin de
estado de los gases ideales) y para mezclas de gases no ideales.
La ecuacin de estado de los gases ideales

La ecuacin de estado de los gases ideales puede derivarse de la teora cintica de los gases suponiendo
que las molculas de gas tienen volumen insignificante, no ejercen fuerza una sobre otra y presentan cho
ques elsticos con las paredes del recipiente.
192
Captulo 5
Sistemas un fsicos
Esta ecuacin por lo general aparece en la forma
PV=nRT
P~V = iRT '
(5.2-1)
donde
P
=
V(V)=
(/?) =
R
=
T
=
presin absoluta de un gas

volumen (velocidad de flujo volumtrico) del gas
nmero de moles (velocidad de flujo molar) del gas
constante de los gases, cuyo valor depende de las unidades de P, V, n y T
temperatura absoluta del gas
La ecuacin tambin puede escribirse como

PV= RT
(5.2-2)
donde V - Vln (o Vln) es el volum en m o lar especfico del gas.

Cuando la ecuacin 5.2-1 describe bien el com portamiento P V T de un gas,se dice que ste se com
porta como gas ideal o perfecto. No es necesario conocer la especie gaseosa para aplicar esta ecuacin:
I mol de un gas ideal a 0 C y 1 atm ocupa 22.415 litros, sin im portar si es argn, nitrgeno, una mezcla
de propano y aire o cualquier otra especie nica o mezcla de gases.
La constante R de los gases tiene las unidades (presin X volumen)/(mol X temperatura); ms an.
como la presin multiplicada por el volumen tiene unidades de energa (comprubelo), R tambin se pue
de expresar en las unidades (energa)/(mol X temperatura). La cubierta delantera del libro incluye las
constantes de los gases expresados en diversas unidades.
La ecuacin de estado de los gases ideales es una aproximacin. Funciona bien bajo ciertas condicio
nes en general, a temperaturas superiores a 0C y presiones inferiores pero cercanas a 1 atm , pero
en otras condiciones su uso puede conducir a errores considerables. La siguiente es una regla general muy
til para saber cundo es razonable suponer que los gases tienen com portam iento ideal. Sea A'jjeai una
cantidad calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales [X = P (absoluta), T (absoluta), n o
V] y sea e el error en el valor estimado,
e = îdeal X,verdadera, x l 0 Qo/o
X.verdadera
Es posible esperar un error no mayor del 1% cuando la cantidad RT/P (el volumen m otar especfico ideal)
cumple con el siguiente criterio:3
ii
*
RT
|e| < 1% si Fdca| =
> 5 L/mol (80 ft3/lb-mol)
(gases diatmicos)
(5.2-3a)
(otros gases)
(5.2-3b)
> 20 L/mol (320 ft3/lb-mol)

EJEM PLO 5.2-1
La ecuacin de estado de los gases ideales

Se almacenan 100 gramos de nitrgeno en un recipiente a 23.0C y 3.00 psig.
1. Suponiendo que el gas tiene com portamiento ideal, calcule el volumen del recipiente en litros.
2. Verifique si la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una buena aproximacin para
las condiciones dadas.
SOLUCIN
1.
La ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la temperatura absoluta con la presin ab
soluta y la cantidad de un gas en moles. En consecuencia, calculam os en primer trmino
100.0 g
.
n = ------------ 6 - 3.57 mol
28.0 g / mol
T = 296 K.
3 O. A. Hougen, K. M. Watson, y R. A. Ragatz. Chemical Process Principies. Parte I. Material and Energy Balances. 2a. edicin. Jolin
Wiley & Sons, Nueva.York. p. 67.
5.2
Gases ideales
193
y (suponiendo que P3tm = 14.7 psia) P = 17.7 psia. Entonces, segn la ecuacin de estado de los
gases ideales:
V( litros) =
iiRT
(3.57 mol)(296 K.)
R litro psia)
17.7 psia
(mol K.)
Por desgracia, la tabla de constantes de los gases que se encuentra al final de este libro no men
ciona el valor de R para este conjunto especfico de unidades. A falta de ste, emplearemos un
valor disponible y realizaremos las conversiones necesarias de las unidades adicionales.
(3.57 mol) (296 K.)
V =
2.
0.08206 litro atm
17.7 psi
mol K
14.7 psi
atm
72.0 litros
Para verificar la suposicin del com portamiento ideal del N2 (un gas diatmico), aplicamos el
criterio 5.3a. Como ya determinamos n y Ki(jea|, podem os calcular Kjea| = Vtde3\!n en vez de RT/P.
(Ambos clculos dan el mismo valor, el cual quiz desee verificar por s mismo.)
-
' ideal - -
72.0 L
= 20.2 L/mol > 5 L/mol
3.57 mol
Como el valor calculado para Fdeai excede al valor de criterio de 5 L/mol, es probable que la
ecuacin de estado de los gases ideales produzca un error inferior al 1%.
1. Qu es una ecuacin de estado? Cul es la ecuacin de estado de los gases ideales? En qu

condiciones (tem peraturas y presiones altas o bajas) proporciona estimaciones ms exactas la
ecuacin de los gases ideales?
2. Dos cilindros de gas tienen volmenes idnticos y contienen gases a la misma temperatura y pre
sin. El cilindro A contiene hidrgeno y el B contiene dixido de carbono. Suponiendo que los ga
ses tienen comportamiento ideal, diga cules de las siguientes variables diferirn para los dos
gases: (a) nmero de gramos-mol, (b) nmero de molculas, (c) masas, (d) volumen molar es
pecfico (L/mol), (e) densidades de masa (g/L)? Indique cul de cada una de las cantidades que
difieren ser mayor y por cunto. (Suponga que se comportan como gases ideales.)
3. Por una tubera fluyen 100 gramos de etileno (C2H4) por hora a 1.2 atm y 70C y 100 g/h de buteno (C4Hs) fluyen por una segunda tubera a las mismas temperatura y presin. Cules de las
siguientes cantidades difieren para los dos gases: (a) velocidad de flujo volumtrico, (b) volu
men molar especfico (L/mol), (c) densidad msica (g/L)? Para cada una de las cantidades que
difieren, cul es mayor y por cunto? (Suponga que se com portan como gases ideales.)
4. Un gas se almacena a T= 200 K y P - 20 atm. Indique si la ecuacin de estado de los gases idea
les proporcionara una estimacin del volumen especfico del gas, F(L/mol), con diferencia de
1% respecto al valor verdadero.
La relacin entre la densidadp (masa/volumen), la temperatura y la presin de un gas ideal puede obte
nerse relacionando primero el volumen molar especfico V (volumen/mol) con la densidad. Empleando
un conjunto especfico de unidades como ilustracin,
A litros \ _ M ( g / mol)
l, mol )
/K g / litro)
donde M es el peso molecular promedio del gas (el peso molecular si el gas est constituido por una so
la especie o aplicando la ecuacin 3.3-7 para una mezcla). Sustituyendo, V= M /p en la ecuacin 5.2-2 y
despejando p se obtiene
194
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Un cilindro de gas sin etiqueta cuenta con un manmetro sensible. Disee varios experimentos que po
dran usarse para estimar el peso molecular del gas, utilizando slo el equipo y los materiales que por lo
general encontramos en cualquier hogar normal o podemos com prar en la ferretera del barrio. (Puede te
ner una balanza sensible si la necesita, pero no puede suponer que el hogar promedio cuenta con un la
boratorio de qumica.)
5 .2 b
T e m p e r a tu r a y p re s i n e s t n d a r
Los clculos de P V T sustituyendo los valores de las variables dadas en la ecuacin de estado de los ga
ses ideales son directos, pero para aplicar este mtodo es necesario tener a la mano una tabla de valores
de R en diferentes unidades o buena memoria. Una forma de evitar estos requisitos es hacer una conver
sin a partir de condiciones estndar.
Para un gas ideal a temperatura T y presin P arbitrarias,
P V = nRT
(5.2-1)
y para el mismo gas ideal a una temperatura de referencia Ts y una presin Ps especfica (que se deno
minan temperatura y presin estndar, o TPE), la ecuacin 5.2-2 puede escribirse como:
P j s = RT%
Al dividir la primera ecuacin entre la segunda se obtiene
PV
T
^ = 11
Ws
Ts
(5.2-5)
(Para una corriente que fluye, y ^reem plazaran a n y V en esta ecuacin.) Como se conocen las con
diciones estndar (P%, T%, Vs = RTS/PS) se puede aplicar la ecuacin 5.2-5 para determinar V para un valor
dado de n o viceversa. Observe que cuando se emplea ese mtodo, no es necesario conocer el valor de R.
Las condiciones estndar de uso ms frecuente se indican en la tabla 5.2-1. La temperatura estndar
(Ts = 0C => 273 k) y la presin estndar (Ps = 1 atm) son fciles de recordar. Tambin debe memorizar
los siguientes valores de volumen m olar especfico estndar:
Ks = 2 2 . 4 ^
kmol
22.4 M ) 3 5 9 ^
mol
Ib - mol
(5.2-6)
El trmino m etros cbicos e s t n d a r (por sus siglas en ingls, SCM ) se utiliza a menudo para denotar
m3(TPE) y pies cbicos e s t n d a r (por sus siglas en ingls, SC F) representa ft3(TPE). Una velocidad de
flujo volumtrico de 18.2 SCMH significa 18.2 m-Vh a 0C y 1 atm.
Precaucin: Aunque la temperatura y la presin estndar son 0C y 1 atm para la mayora de los clcu
los de las ecuaciones de estado, algunas industrias especializadas han adoptado valores distintos. Si ve
alguna referencia a las temperatura y presin estndar, intente determ inar qu valores se usaron. (En este
libro siempre se usar 0C y 1 atm.)
Tabla 5.2-1
Condiciones estndar para los gases
Sistema
SI
CGS
De ingeniera americano
Ts
Ps
273 K
273 K
492R
1 atm
1 atm
1 atm
vt
0.022415 m3
22.415 L
359.05 ft3
s
1 mol
1 mol
1 lb-mol
5.2
E JE M P L O 5.2-2
Gases ideales
195
Conversin a p a r tir de condiciones estndar
El butano (C4H |0) a 360C y 3.00 atm absolutas fluye a un reactor a velocidad de 1100 kg/h. Calcule la ve
locidad de flujo volumtrico de esta corriente utilizando una conversin a partir de las condiciones estndar.
SOLUCIN
Como siempre, deben emplearse cantidades molares y la temperatura y presin absolutas.

1100 k g / h
inni
,,,
n = ----------- - --------= 19.0 kmol / h
58.1 kg / kmol
T = 633 K,
P = 3.00 atm
De la ecuacin 5.2-5
2 L
=
T*
pys
v=
19.0 kmol
v = iiK L 3
r. p
22.4 m3 (TPE)
633 K
1.00 atm
kmol
273 K
3.00 atm
329-
Con frecuencia encontrar problemas que incluyen gases en dos estados distintos (conjuntos de con
diciones diferentes) por ejemplo, en la entrada y la salida de una unidad de proceso . Una manera
conveniente de determ inar una variable desconocida (P, V, n o T) del gas en uno de los estados, es escri
bir la ley de los gases para am bos estados y dividir una ecuacin entre otra. Aquellas variables que sean
iguales en ambos puntos se cancelarn, y quedar una ecuacin que contenga slo la variable que se de
sea determ inar y las cantidades conocidas.
EJEMPLO 5.2-3
Efecto d e T y P sobre la velocidad de flu jo volumtrico

Diez pies cbicos de aire a 70F y 1.00 atm se calientan hasta 610F comprimindolos a 2.50 atm. Qu
volumen ocupar el gas en su estado final?
SOLUCIN
Sean 1 el estado inicial del gas y 2 su estado final. Observe que n = n 2 (el nmero de moles del gas no
cambia). Suponiendo un com portamiento de gas ideal:
n(lb-mol de aire)
-------------------
v , = 10 n 3
T, = 70F (530R)
P , = 1 atm
P 2 V2 = nRT 2
P\ V\ = nRT\
P2 V2
n(lb-mol de aire)
PROCESO
V2 (ft)
r 2 - 6 1 0 * ^ (1 0 7 0 ^ )
P 2 = 2.5 atm
7^
ri
V2 = V\ N
( t2 )
U
10.0 ft3
1.00 atm
1070R
2.50 atm
530R
8.08 ft3
En ocasiones, el problema indica que la velocidad de flujo de una corriente de gas es, digamos, 23.8
SCMH fo m3(TPE)/h] a 150C y 2.5 atm. Esto parece una contradiccin: cmo puede encontrarse un
gas a temperatura y presin estndar (0C y 1 atm) _v tambin a 150C y 2.5 atm?
La respuesta es que no puede el gas no se encuentra a temperatura y presin estndar . Una ve
locidad de flujo especificada de la manera anterior (23.8 SCMH) no constituye la velocidad de flujo vo
lumtrico verdadera de la corriente a su temperatura y presin reales ( 150C y 2.5 atm), sino la velocidad
de flujo que tendra si la corriente pasara de sus condiciones reales a las temperatura y presin estndar.
196
Captulo 5
Sistemas unifsicos
A partir del valor dado de 23.8 SCMH, es posible (a) calcular la velocidad de flujo m olar (kmol/h) divi
diendo 23.8 m3/h entre 22.4 m3(TPE)/kmol, o (b) calcular la velocidad de flujo volumtrico verdadera
(m3/h) multiplicando 23.8 m3/h por (323 K/273 K)( 1 atm/2.5 atm). (Verifique ambas afirmaciones.)
EJEM PLO 5.2-4
Velocidades de flu jo volumtrico verdadera y estndar

Se mide la velocidad de flujo de una corriente de metano a 285F y 1.30 atm con un medidor de orificio.
El diagrama de calibracin del medidor indica que la velocidad de flujo es 3.95 X 105 SCFH. Calcule la
velocidad de flujo molar y la velocidad de flujo volumtrico verdadera de la corriente.
SOLUCION
Recuerde que SCFH significa ft'(TPE)/h.

3.95 X 105 ft3 (TPE)
h
1 Ib- mol
1.10 X 103 lb-mol/h
359 ft3 (TPE)
Observe que para calcular la velocidad de flujo molar a partir de la velocidad de flujo volumtrico estn
dar, no es necesario conocer la temperatura y presin reales del gas.
La velocidad de flujo volumtrico verdadera del metano se calcula por el mtodo que se ilustra en el
ejemplo 5.2-3, slo que en este caso el gas pasa de las condiciones estndar (T\ = 492R, P\ = 1.0 atm,
K| = 3.95 X 105 ft3/h) a las condiciones reales (T 2 = 745R, fS = 1-30 atm,
= ?). Por lo tanto, se obtiene
' 745R 1.'00 atm

V2 = V, z Y a I = (3.95x105 ft3 / h )
, 4 9 2 r J [ i . 30 atm
5.2c
= 4.60 x 105 ft3 / h
1. Qu son la temperatura y presin estndar? Cules son los valores de Vs en los sistemas SI,
CGS y americano de ingeniera?
2. Qu ocurre con el volumen de un gas ideal al duplicar la presin a temperatura constante? Y
al duplicar la temperatura a presin constante?
3. Qu ocurre con la densidad de una cantidad fija de gas al aum entar la temperatura a presin
constante? Y al incrementar la temperatura a volumen constante?
4. La velocidad de flujo volumtrico de un gas ideal se da cmo 35.8 SCMH. La temperatura y pre
sin del gas son 15C y 1.5 atm. Diga si la velocidad de flujo volumtrico real del gas es (a)
< 35.8 m3/h, (b) 35.8 m3/h, (c) > 35.8 m3/h, o (d) es indeterminada en caso de carecer de infor
macin adicional.
M e z c la s d e g a se s id e a le s
Suponga que nA moles de la sustancia A,
moles de la sustancia B,
moles de la sustancia C, etcte
ra, estn contenidos en un volumen Ka temperatura T y presin total P. La presin parcial p A y el vo
lum en del com ponente puro vA de A en la mezcla se definen como sigue:
pA: presin que ejerceran nA moles de A si estuvieran solos en el mismo volumen total K a la mis
ma temperatura T.
v A: volumen que ocuparan nA moles de A solos a la presin total P y la temperatura T de la mezcla.
Ahora suponga que cada uno de los componentes individuales de la mezcla y que la mezcla como
un todo, se comportan de manera ideal. (sta es la definicin de una m ezcla de gases ideales.) Si hay n
moles de todas las especies en el volumen V a presin P y temperatura T, entonces
P V = iiR T
Adems, por la definicin de presin parcial,
p A V = n AR T
5.2
Gases ideales
197
Dividiendo la segunda ecuacin entre la primera se obtiene
- = Va
n
(la fraccin molar de A en el gas)

(5.2-7)
P a = ):a P
Es decir, la presin parcial de un componente en una mezcla de gases ideales es a fraccin molar de di
cho componente multiplicada p or la presin total .4 Ms an, como va + .'; b + = 1,
Pa +
Pb + - = (Va + )b + - ) P = P
(5.2-8)
esto es. la suma de las presiones parciales de los componentes de una mezcla de gases ideales da la pre
sin total (ley de Dalton).
Una serie de clculos sim ilares se puede realizar para los volmenes de los componentes puros:
PvA = nhR T
II
D ividiendo en tre P V = u R T
o bien,
(5.2.9)
Va = }a V
i'A
+ vB + = V
(Ley de Amagat)
La cantidad vA/F es la fraccin volum trica de A en la mezcla, y multiplicando esta cantidad por
100 se obtiene el porcen taje en volum en (% v/v) de este componente. Como se demostr antes, la fra c
cin volumtrica de una sustancia en una mezcla de gases ideales es igual a la fraccin molar de dicha sus
tancia. Por ejemplo, decir que una mezcla de gases ideales contiene 30% de CH4 y 70% de C2H5 por
volumen (o 30% v/v de CH4 y 70% v/v de C2H6), equivale a especificar 30 moles% de CH4 y 70 moles% de C2H6.
AUTOE VALUACIN
EJEMPLO 5.2-5
1.
Un cilindro que contiene una mezcla de N2 y O2 se lleva desde el stano hasta el piso ms alto
de un edificio de 50 pisos. Suponiendo que la temperatura permanezca constante, cules de las
siguientes propiedades del gas variarn durante el traslado: (a) la masa, (b) el peso, (c) la pre
sin absoluta, (d) la presin manomtrica, (e) la presin parcial de N2, (f) el volumen de 0 2 co
mo componente puro, (g) la densidad, (h) el volumen molar especfico?
2. Una mezcla de gases ideales a 10 bar absolutos y 200C en un tanque de 100 m3 contiene 50
mol% de H2 y 50 mol% de N 2. Cul es la presin parcial del H2? Cul es el volumen del H2
como com ponente puro? Qu ocurrir con p t^ y vH2 al aumentar la temperatura?
3. Una mezcla de gases ideales a presin de 10 atm absolutas contiene 50% por peso de H2 y 50%
por peso de N2. Diga si la presin parcial del H2 ser menor, igual o mayor de 5 atm.
Balances de materia para un evaporador-compresor
Se alimenta acetona lquida (CjHÔ) a velocidad de 400 L/min a una cmara con calentamiento, donde se
evapora incorporndose a una corriente de nitrgeno. El gas que sale del calentador se diluye por medio de
otra corriente de nitrgeno que fluye a una velocidad medida de 419 m3(TPE)/min. Los gases combinados
se comprimen despus hasta una presin total P = 6.3 atm manomtricas a una temperatura de 325C. La
presin parcial de la acetona en esta corriente es p u = 501 mm Hg y la presin atmosfrica es 763 mm Hg.
JLa ecuacin 5.2-7 a menudo se emplea como definicin de la presin parcial. Para una mezcla de gases ideales, la definicin dada
y la ecuacin 5.2*7 son equivalentes; para un gas no ideal el concepto de presin parcial tiene poca utilidad.
198
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
1. Cul es la composicin molar de la corriente que sale del compresor?
2. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del nitrgeno que entra al evaporador, si la tempera
tura y la presin de esta corriente son 27C y 475 mm Hg manomtricos?
SOLUCIN
Base: dadas las velocidades de alim entacin

Suponga un com portamiento de gas ideal. Sea lt w2,... (mol/min) las velocidades de flujo molar de ca
da corriente.
ri,(m ol N j/m in)
n4(mol/min)
y4(mol C 3 H60/mol)
1 - y4 (mol Nj/mol)
6.3 atm manomtrica, 325C
p = 501 mm Hg
27C, 475 mm Hg manomtrica

400 L/min C 3 H60 (!)
n2(mol/min)
419 m 3(TPE) N2/min

ri3 (mol/mn)
Es necesario examinar el diagrama de flujo para determinar con exactitud cmo se comportar la solucin.
1. Calcule n2 (a partir de la velocidad de flujo volumtrico dada y la densidad tabulada para la ace
tona lquida),/'13 (por la ecuacin de estado de los gases ideales), y
( = p JP ).
2. C alculen4 (balance total de acetona)./)! (balance total de masa) y V\ (ecuacin de estado de los
gases ideales).
Calcule la velocidad de Jlujo m olar de la acetona
De la tabla B.l del Apndice B, la densidad de la acetona lquida es 0.791 g/cm 3 (791 g/L), de modo que:
n2 = -
400 L
791 g
1 mol
58.08 g
min
= 5450
mol C3H6O
min
D eterm ine las fracciones molares a partir de las presiones parciales

En la corriente que sale del compresor,
molCjHgO
v
P
P = P,manomctnco + P*lm =
6.3 atm
'4
mol
760 mm Hg
1 atm
+ 763 mm Hg = 5550 mm Hg
de modo que
501 m m H g
y4
5550 mm Hg
0.0903 m C3H6
mol
l - y 4 - 0.9097 mo1 N2
mol
419 m3 (TPE)
/i 3 = min
Calculen a partir de tos datos P V T

B alance m olar total de acetona
4V4
2 = 5450 mol/min
y 4 = 0.0903
4
= 60,400 mol/min
1 mol
0.0224 m3 (TPE)
mol
18,700 ----min
5.3
B alance m o la r total
\ + n 2
+ 3
199
= 4
2 = 5450 mol/min
3 = 18.700 mol/min
4 = 60,400 mol/min
n 1 = 36,200 mol/min
Ecuacin de estado de los gases ideales
r, = 27C (300 K)
P\ = 475 mm Hg manomtrica (1238 mm Hg)
v
' V* T\ Ps
V\= > h ^ r - f
"s Ts P\
36,200 mol/min
0.0224 m3
300 K
760 mm Hg
1 mol
273 K
1238 mm Hg
V\ = 550 m3 N2/min
5.3
E C U A C IO N E S D E E S T A D O P A R A G A S E S N O ID E A L E S
El gas ideal es la base de la ecuacin de estado ms sencilla y conveniente: resolverla es trivial sin im
portar cul sea la variable desconocida y los clculos son independientes de la especie del gas, y lo mis
mo pasa con las especies nicas y mezclas. La desventaja es que puede ser muy inexacta. A temperatura
lo bastante baja y/o presin suficientem ente alta, el valor de V predicho por la ecuacin de los gases idea
les podra estar desviado por un factor de dos, tres o ms en cualquier sentido. Para empeorar las cosas,
el valor predicho para una especie a temperatura y presin dadas podra ser demasiado elevado, y el de
otra especie a las mismas T y P podra ser demasiado bajo, mientras que para una tercera especie podra
estar muy cercano al valor verdadero.
En esta seccin presentamos varias ecuaciones de estado ms complejas pero tambin ms exactas
para especies nicas: la ecuacin vinal, la de Van der Waals y la de Soave-Redlich-Kwong. La seccin 5.4
incluye otro mtodo para el anlisis de gases no ideales que utiliza factores de compresibilidad, y descri
be la regla de Kay, un mtodo para hacer clculos de P V T para mezclas gaseosas.
5.3a
T e m p e r a tu r a y p re s i n c r tic a s
El grado en que se adapta la ecuacin de estado de los gases ideales a los datos P V T para una especie, a
menudo depende de los valores de temperatura y presin del sistema en relacin con dos propiedades f
sicas de la especie la te m p e ra tu ra crtica ( Tc) y la presin crtica (Pc) . Los valores de estas cons
tantes criticas se incluyen en la tabla B.l y en la mayora de los manuales estndar de referencia de
qumica. Prim ero considerarem os su im portancia fsica, y despus veremos cm o se em plean en los
clculos para gases no ideales.
Suponga que se mantiene cierta cantidad de agua en un cilindro cerrado con un pistn.
i
h 2o
(T.P)
200
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
Primero se fija la tem peratura del cilindro a un valor especfico m anteniendo la presin suficientem en
te baja para que toda el agua se convierta en vapor; despus se com prim e el agua a tem peratura cons
tante bajando el pistn hasta que aparece una gota de agua lquida (es decir, hasta que se produce la
condensacin). Se anotan la presin a la cual se inicia la condensacin (Pcond) y las densidades del va
por (p v) y del lquido (pi) en ese punto, y se repite el experim ento a tem peraturas cada vez ms altas.
Los siguientes resultados podran obtenerse (observe el patrn de las tres variables estudiadas al au
mentar T):
Corrida
1
7KC)
condatm)
25.0
0.0329
10 0 .0
3
4
201.4
349.8
373.7
374.15
>374.15
1.0 0
15.8
163
217.1
p v(kg/m3)
0.0234
0.5977
8.084
113.3
268.1
218.3
315.5
No hay condensacin!
Pi(kg/m?)
997.0
957.9
862.8
575.0
374.5
315.5
Observe lo que ocurre. A 25C el agua se condensa a presin muy baja y la densidad del lquido es
mayor en ms de cuatro rdenes de magnitud que la del vapor. A temperaturas ms altas, la presin de
condensacin aumenta y las densidades del vapor y del lquido en la condensacin se aproximan una a
otra. A 37 4 .15C, las densidades de ambas fases son casi iguales y por arriba de esa temperatura no se
observa separacin de fases, sin importar cunto se eleve la presin.
En general, la temperatura ms alta a la cual una especie pu ed e coexistir en dos fa se s (liquido r
vapor), es la te m p e ra tu ra crtica de esa especie, Tc, y la presin correspondiente es la presin crtica.
Pc. Una sustancia a Tc y Pc est en su estado crtico. El experimento anterior demuestra, y la tabla B.l
confirma, que para el agua. Tc = 374.15C y Pc = 218.3 atm.
Los trm inos gas y vapor a menudo se emplean de manera indistinta, pero existe una diferencia
tcnica entre ellos que ahora est en posicin de comprender. Un v ap o r es una especie gaseosa por de
bajo de su temperatura crtica, y un gas es una especie por encima de su temperatura crtica a una pre
sin lo bastante baja para que dicha especie sea ms un vapor que un lquido (es decir, una densidad ms
cercana a 1 g/L que a 1000 g/L). El vapor puede condensarse com primindolo en forma isotrmica; por
otra parte, aunque un gas se hace cada vez ms denso al comprimirlo a temperatura constante, nunca se
logra separarlo en dos fases. Las sustancias a tem peraturas superiores a Tc y presiones mayores de Pc
se denominan fluidos supercrticos.
A U T O E V A L U A C I N Las temperatura y presin crticas del isopropanol (alcohol isoproplico) son Tc = 508.8 K. y Pc = 53.0 atm.
1. Si el isopropanol se encuentra en estado gaseoso a T = 400 K. y P = 1 atm, se clasifica como
vapor o como gas?
2. El isopropanol se comprime en forma isotrmica a 400 K hasta que, a presin P3, se forma una
fase lquida. Las respectivas densidades del vapor y del liquido en ese punto son p va y p \a. En un
segundo experimento, el isopropanol se comprime a 450 K hasta que ocurre la condensacin,
punto en el cual la presin y las densidades del vapor y del lquido son Pb-Pvb yPitv Cules son
las relaciones (>, =, <, o ?) entre (a) P a y Pb, ( b ) p va y p vb, y (c )p ia y p ib?
3. Si el isopropanol a 550 K y 1 atm se comprime en forma isotrmica hasta 100 atm, se forma
r un condensado? Qu trmino usara para referirse al fluido en su estado inicial? Y en su es
tado final?
5.3
5.3b
201
E cu acion es v ir ia le s de estad o
Una ecuacin v in a l de estado expresa la cantidad P V /R T como una serie de potencias del inverso del
volumen especfico:
PV _
RT
B_
y
C_
D_
y-
y3
(5.3-1)
(5.3-
donde B, C y D son funciones de la temperatura y se conocen, de manera respectiva, como segundo, ter
cer y cuarto coeficientes viriales. Esta ecuacin de estado tiene su fundamento terico en la mecnica
estadstica, pero an no se han desarrollado bien los procedimientos para estimar los coeficientes, en par
ticular aquellos ms all de B. Observe que esta expresin se transforma en la ecuacin de estado de los
gases ideales si B = C = D = = 0.
Al truncar la ecuacin virial de estado despus del segundo trm ino, se obtiene:
Reid et al. (ver la nota de pie de pgina 1) advierten que se debe evitar el uso de esta ecuacin para compues
tos polares (sustancias asimtricas con momento dipolar diferente de cero, como el agua). Puede utilizar el
siguiente procedimiento para estimar F o P a una T dada de una especie no polar (que tenga momento di
polar cercano a cero, como el hidrgeno y el oxgeno y todos los compuestos con simetra molecular).
Consulte la temperatura y la presin crticas (jTc y Pc) para la especie en cuestin en la tabla B.l o
en otro sitio. Adems, investigue el fac to r acn trico de P itzer, w, parmetro que refleja la geome
tra y polaridad de la molcula. La tabla 5.3-1 da una lista de los valores de cu para compuestos se
lectos, y en Reid et al. puede encontrar una lista ms completa.
Tabla 5.3-1
Factores acntricos de Pitzer

Factor acntrico. 1 0
Compuesto
0.344
0.250
-0.004
0.073
0.251
0.225
0.098
0.008
0.559
0.049
0.040
A gua
Amoniaco
Argn
Cloro
Dixido de azufre
Dixido de carbono
Etano
Metano
Metanol
Monxido de carbono
Nitrgeno
Oxigeno
Propano
Sulfuro de hidrgeno
0.021
0.152
0.100
FUENTE: R. C. Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The

Properties oJ'Gases and Liquids, 4a. edicin. McGraw-Hill.
Nueva York.
Calcule la te m p e ra tu ra reducid a. Tr = T/Tc.

Estime B con las siguientes ecuaciones:
B0 = 0 .0 8 3 -
3, = 0 .1 3 9 -
0.422
(5.3-3)
0.172
(5.3-4)
(5.3-5)
202
Captulo 5
Sistemas unifsicos
EJEM PLO 5.3-1
Sustituya, en la ecuacin 5.3-2, los valores de B y de cualquiera de las variables P y Kque conozca,
y despeje la otra variable. Resuelva en forma directa para P. Si va a determ inar V, la ecuacin pue
de reordenarse en forma cuadrtica y resolverse aplicando la frmula para este tipo de ecuaciones.
Por lo general, una de las dos soluciones es razonable y la otra no, y debe descartarse; en caso de
duda, estime V mediante la ecuacin de estado de los gases ideales y acepte la solucin de la ecua
cin vinal ms cercana a Kj(]ea|.
La ecuacin vinal trunca

Se colocan 2 gramos-mol de nitrgeno en un tanque de 3 litros a 150.8C. Estime la presin del tan
que aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales y despus usando la ecuacin de estado virial
trunca hasta el segundo trmino. Tomando la segunda estimacin como la correcta, calcule el porcenta
je de error que se produce al usar la ecuacin de los gases ideales en las condiciones del sistema.
SOLUCIN
T = ( 150.8 + 273.2) K = 122.4 K y V= 3.00 L/2.00 mol = 1.50 L/mol. Por la ecuacin de estado de los
gases ideales.
RT
ideal
0.08206 L- atm
123 K
mol K
1 mol
1.50 L
6.73 atm
El procedimiento para resolver la ecuacin virial es como sigue:

Tabla B.l => ( r c)Nz = 126.2 K, (PC)N2 = 33.5 atm
Tabla 5.3-1 = w N, = 0.040
122 4K.
Tc
126.2K
Ecuacin 5.3-3 ;
B0 = 0.083 -
'4 2 2 , = -0 .3 6
0.9701-6
Ecuacin 5.3-4 ;
B\ = 0 .1 3 9 -
0.172
= -0.056
0.9704-2
0.08206
Ecuacin 5.3-5 ;
B =
L atm
126.2K)
mol - K
[-0.36 + 0.040(-0.056)]
33.5 atm
= -0.113 L / mol
Ecuacin 5.3-2 :
p =m
]+e
L atm
1 2 2 .4 K ),
-0 .113 L / mol
mol K
1+
150 L / mol
1.50 L /m o l
0.08206
6.19 atm
El error en la presin calculada aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales es

, _ îdeal ~ P -x
100% = 8.7% error
Se han desarrollado otras formas de la ecuacin virial de estado para com puestos y mezclas espec
ficos. Por ejemplo, la ecuacin de B enedict-W ebb-R ubin (BW R), que tiene ocho constantes empricas,
se ha empleado de manera extensa para hidrocarburos ligeros y otros gases no polares. El Manual de
Perry (ver la nota de pie de pgina 2) describe la ecuacin de estado BWR y da las ocho constantes pa
ra diversos gases en las pp. 3-270 a 3-272.
5.3
5.3c
203
E c u a c io n e s c b ic a s d e e s ta d o
Diversas relaciones analticas de P V T se denominan ecuaciones cbicas de estado porque, cuando se ex
panden, dan ecuaciones de tercer orden para el volumen especfico. La ecuacin de estado de Van d er
W aals fue la primera de estas expresiones, y sigue siendo til para discutir desviaciones del com porta
miento ideal.
r . RT
o
v2
V -b
(5.3-6)
donde
a=
21R2 T 2
b =^
8 P,
64
En la derivacin de Van der Waals el trmino a /V 2 se refiere a las fuerzas de atraccin entre las molcu
las y b es una correccin que toma en cuenta el volumen que ocupan las propias molculas.5
Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 1) discuten otras ecuaciones de estado cbi
cas importantes, incluyendo las ecuaciones de Redlich-K w ong. Soave-Redlich-K w ong (SRK) y Peng
Robinson. Dichas ecuaciones son empricas, pero han probado ser muy acertadas para describir gran va
riedad de sistemas. A continuacin emplearemos la expresin SRK para ilustrar las caractersticas gene
rales de las ecuaciones de estado cbicas.
La ecuacin de estado SRK es
RT
P = ~*
V -b
aa
(5.3-7)
V(V + b)
donde los parmetros , b y a son funciones empricas de la temperatura y la presin crticas (Tc y Pc de
la tabla B .l). el factor acntrico de Pitzer (w de la tabla 5.3-1), y la temperatura del sistema. Las siguien
tes correlaciones se emplean para estimar estos tres parmetros:
a = 0.42747
(RTc f
(5.3-8)
RT
(5.3-9)
6 = 0.08664 -
EJEMPLO 5.3-2
m = 0.48508 +1.5517 l<u - 0.156 ley
(5.3-10)
Tt = T / T c
(5.3-11)
a = l+ /n
(5.3-12)
La ecuacin de estado SR K
Un cilindro de gas con volumen de 2.50 m3 contiene 1.00 kmol de dixido de carbono a T= 300 K. Em
plee la ecuacin de estado SRK para estimar la presin del gas en atm.
SOLUCIN
El volumen molar especfico se calcula como

V
2.5 m3
II
1.00 kmol
103 L
1 m3
1 kmol
103 mol
= 2.50 L/mol
5B. G. Kyle, Chemical and Process Thermodynamics. 2a. edicin, Prentice Hall. Englewood Cliffs, p. 41.
204
Captulo 5
Sistemas unifsicos
De la tabla B. 1, Tc = 304.2 K y Pc = 72.9 atm, y de la tabla 5.3-1, w = 0.225. Los parmetros de la ecua
cin de estado SRK se evalan empleando las ecuaciones 5.3-7 a 5.3-12:
Ecuacin 5.3-8
a = 0.42747
{[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K )}2

72.9
atm
3.654 L2 atm/mol2
Ecuacin 5.3-9
b = 0.08664
[0.08206 L atm/(mol K)](304.2 K)

72.9
atm
= 0.02967 L/mol
Ecuacin 5.3-10
m = 0.8263
Ecuacin 5.3-11
Tr = 0.986
Ecuacin 5.3-12
a = 1.0115
Ahora, la ecuacin SRK (5.3-7) puede resolverse para determinar la presin del tanque:
RT
aa
V -b
V(V + b)
[0.08206 L atm/(mol K)](300 K)
1.0115(3.654 L2 atm/mol2)
[(2.50 - 0.02967)L/mol]
(2.50 L/mol)[(2.50 + 0.02967) L/mol]
9.38 atm
El uso de la ecuacin de estado de los gases ideales conduce a una presin estimada de 9.85 atm (verijiquelo), una desviacin de 5% respecto al valor determinado con mayor exactitud mediante la expresin SRK.
Para evaluar el volumen de un sistema a una temperatura y presin dadas mediante una ecuacin de
estado cbica, se requiere un procedimiento de prueba y error. Una hoja de clculo resulta ideal para re
solver problemas de este tipo. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEM PLO 5.3-3
Clculo de volmenes mediante la ecuacin de estado SR K

Una corriente de propano a temperatura T = 423 K y presin P (atm) fluye a una velocidad de 100.0
kmol/h. Emplee la ecuacin de estado SRK para estimar la velocidad de flujo volumtrico de la corrien
te cuando P = 0.7 atm. 7 atm y 70 atm. En cada caso, calcule las diferencias en porcentajes entre las pre
dicciones de la ecuacin SRK y la ecuacin de estado de los gases ideales.
SOLUCIN
El clculo de V(L/mol) se hace como sigue: la ecuacin de estado SRK se escribe en la forma
f(V) = P - -
RT ,
aa
V -b
V(V+b)
se buscan los valores de f c, Pc y w; se calculan a, b y a a partir de las frmulas dadas: se sustituyen los
valores dados de T y P; y se obtiene el valor de V para el cual /( V) = 0 se encuentra por prueba y error.
La diferencia en porcentaje entre J'srk y ^Kicaif = KTP) es
D(% ) = ^deal ~ (/SRK x , 0qo/o
J'SRK
Una vez que se conoce V para una P dada, la velocidad de flujo volumtrico correspondiente a la velo
cidad de flujo molar de 100.0 kmol/h se obtiene como
V (L)
K(m3/h) =(mol)
I03 mol
1 kmol
1 m3
I03 L
100.0 kmol
h
= 100.0 V(l/mol)
5.3
A
1
205
H oja de clculo p a ra el ejem plo 5.3-3
2
3
Tc =
369.9
Pc =
42.0
0.152
9.3775
b=
0.06262
ii =
0.7173
423
Tr =
1.14355
0.903
<>
6
i)
(atm)
(%)
(m-Vh)
49.41
1 .6 E -5
0.37%
4941
4.959
4.775
9 .9 E - 6
3.9%
478
0.4959
0.2890
9 .2 E - 5
72%
28.9
^deal
(atm)
(L/mol)
(L/mol)
0.7
49.59
10
11
70
|B4| = 0.42747*(0.08206*B3)**2/D3
|D4| = 0.08664*0.08206*B3/D3
[F4| = 0.48508 + 1.55171 *F3 0.1561 *F3**2
11)5] = B5/B3
|F5| = (1 + F4*( 1-SQRT(D5)))**2
|B9] = 0.08206*SBS5/A9
|C9] = 49.588
|D9| = A9-0.08206*SBS5/(C9-SDS4) +SFS5*SBS4/(C9*(C9 + SDS4))
|E9| = 100*(B9C9)/C9
| F9] = 100*C9
Figura 5.3-1
Hoja de clculo para el ejemplo 5.3-3.
Estos clculos se efectan con facilidad em pleando una hoja de clculo. La figura 5.3-1 muestra una
de las numerosas configuraciones de la hoja de clculo que podran crearse con este fin, junto con las
frmulas que se introduciran a celdas selectas. Las constantes crticas del propano (Tc = 369.9 K. y Pc =
42.0 atm) se toman de la tabla B.l y el factor acntrico de Pitzer (ai = 0.152) de la tabla 5.3-1. En las fr
mulas de hojas de clculo, el doble asterisco significa exponenciacin. (En muchas de estas hojas se em
plea el smbolo de diamante para este fin.) Observe que la ecuacin de estado de los gases ideales
funciona muy bien a 0.7 atm y bastante bien a 7 atm, pero a 70 atm las diferencias entre las dos estima
ciones de V son considerables.
Al construir la hoja de clculo se introducen los contenidos de las Filas 1, 3-5, 7 y 8 de la manera
exacta en que se indica, excepto por las frmulas dadas en las Celdas B4, D4, F4, D5 y F5. Despus de
introducir los contenidos de las celdas de la Fila 9, se copian en las Filas 10 y 11, y las presiones de la
Columna A se cambian luego a los valores deseados. Las entradas de las Celdas C 9-C 11 (las suposicio
nes iniciales para V) son los valores copiados de las celdas adyacentes en la Columna B (los valores ob
tenidos em pleando la ecuacin de estado de los gases ideales). Despus se obtienen los valores correctos
por prueba y error; por ejemplo, variando el valor de la Celda C9 hasta que el valor de la Celda C9 sea
lo bastante cercano a cero, y lo mismo para las Filas 10 y II. La bsqueda se realiza de manera conve
niente con la herramienta goalseek de la hoja de clculo. Si no es experto en el uso de hojas de clculo,
es recomendable que construya sta e intente reproducir los resultados que se dan.
Recuerde que la ecuacin de estado SRK. (y cualquier otra ecuacin de estado) constituye en s una
aproximacin. Volviendo al ejemplo anterior, un estudio publicado proporciona datos experimentales pa
ra el com portamiento P V T del propano.6 Los datos indican que a 423 K y 70 atm, el valor de Kes 0.2579
6R. D. Grav, N. H. Rent. y
D. Zudkevitch. A/ChE Journal. 16. 991.
206
Captulo 5
Sistemas unifsicos
L/mol. El porcentaje de error en la estimacin SRK (K = 0.2890 L/mol) es 12%, y es bastante significa
tivo y el de la estimacin de los gases ideales (K = 0.4959 L/mol) es 92%.
Todas las ecuaciones de estado tienen parmetros que se obtienen ajustando expresiones empricas
a datos P V T experimentales. El ajuste puede ser excelente en los rangos de temperatura y presin donde
se obtuvieron los datos, pero puede resultar muy malo para otras condiciones. Intente siempre determi
nar la regin de validez de cualquier ecuacin de estado que desee usar. Si las condiciones se alejan mu
cho de esta regin, no hay garanta de la exactitud de la ecuacin.
5.4
1. Por qu la ecuacin de estado SRK se denomina ecuacin cbica de estado?

2. Qu propiedades fsicas de una especie es necesario consultar para em plear la ecuacin de es
tado SRK? En qu parte de este libro puede encontrar los valores de estas propiedades?
3. La ecuacin de estado SRK se usar para determinar una de las variables T, P y Ka partir de los
valores dados de las otras dos. Clasifique los siguientes problemas del ms sencillo al ms dif
cil: (a) dadas T y P, encontrar V; (b) dadas T y V, encontrar P; y (c) dadas P y V, encontrar T.
4. Explique en sus propias palabras por qu las estimaciones que se obtienen empleando una ecua
cin de estado pueden ser inexactas y cundo es necesario tener especial cuidado al interpretarlas.
E C U A C I N D E E S T A D O D E L F A C T O R D E C O M P R E S IB IL ID A D
El facto r de com presibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
PV
z =~ ^
(5.4-1)
Si se comporta como gas ideal, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del grado en el que
el gas se aleja del com portamiento ideal.
La ecuacin 5.4-1 puede reordenarse para form ar la ecuacin de estad o del fa c to r de co m p resi
bilidad,
P V = zR T
(5.4-2a)
o como V = Vln para una cantidad fija de gas y VIh para una corriente que fluye,
P V = znR T
(5.4-2b)
PV = ziiR T
(5.4-2c)
Una alternativa al uso de la ecuacin de estado de los gases no ideales, com o las descritas en la seccin
5.3, es determinar z y sustituirla en las ecuaciones 5.4-2a, 5.4-2b o 5.4-2c. La siguiente seccin describe
una aplicacin de este mtodo a un sistema para el cual se dispone de valores tabulados de z. Las siguien
tes secciones presentan mtodos para estimar z en ausencia de tablas de datos.
5 .4 a
T a b la s del f a c to r d e c o m p re s ib ilid a d
El M anual de P en y (vea nota de pie de pgina 2), pp. 2-140 a 2-150, da valores de z(T, P) para aire, ar
gn, C O i, CO, H2, CH4, N2, O2, vapor y un nmero limitado de otros compuestos. Una vez que se co
noce z, se puede sustituir en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y a su vez despejar
cualquier incgnita.
EJEM PLO 5.4-1
Factores de compresibilidad tabulados

Cincuenta metros cbicos por hora de m etano fluyen por una tubera a 40.0 bar absolutos y 300.0 K.
Busque z en la pgina 2-144 del M anual de Perrv y sela para estim ar la velocidad del flujo msico
en kg/h.
5.4
SOLUCIN
5.4b
Ecuacin de estado del factor de compresibilidad
207
Por la referencia dada, 2 = 0.934 a 40.0 bar y 300.0 K. Reordenando la ecuacin 5.4-2c se obtiene
PV
(40.0 bar) (50.0 m3/h)
zR T
(0.934) (300.0 k)
kmol-K.
101.325 kPa
8.314 m3-kPa
1.01325 bar
85.9 kmol
16.04 kg
kmol
= 85.9 kmol/h
1370 kg/h
Ley de estados correspondientes y grficas de com presibilidad

Seria conveniente si el factor de compresibilidad a determinadas temperatura y presin fuera el mismo
para todos los gases, de modo que una sola grfica o tabla de z(T, P) pudiera emplearse para todos los
clculos PVT. Por desgracia, la naturaleza no es tan complaciente; por ejemplo, z para el nitrgeno a 0C
y 100 atm es 0.9848, mientras que z para el dixido de carbono a las mismas temperatura y presin es
0.2020. En consecuencia, para em plear los valores tabulados de z para todos los clculos PVT, como en
el ejemplo anterior, sera necesario medir por separado las com presibilidades en funcin de la tempera
tura y presin para cada especie qumica. Las ecuaciones de estado como las de Van der Waals y SoaveRedlich-Kwong se desarrollaron para evitar el tener que reunir la enorme cantidad de datos de z que se
requeriran en este caso.
Esta seccin presenta un mtodo alternativo. Demostraremos que z puede estimarse para una espe
cie a una temperatura dada, T, y una presin, P, con este procedimiento:
1. Busque (p. ej., en la tabla B .l) la temperatura crtica, Tc, y la presin crtica, Pc, de la especie.
2. Calcule la temperatura reducida, Tr = 777'c, y la presin reducida, PT= PIPC.
3. Consulte el valor de z en una g rfica general de com presibilidad donde se grafica z contra Pr
para valores especficos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados corresp o n d ien tes emprica, la cual di
ce que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas como el fa cto r de compresibilidad depen
den en gran medida de la proximidad del gas a su estado critico. La temperatura y la presin reducidas
constituyen una medida de esta proximidad; entre ms se acercan Try Pr, a l ms cercano est el gas a su
estado critico. Esta observacin sugiere que la grfica de z contra T{ y Pt debera ser casi igual para to
das las sustancias y, de hecho, ste es el caso. Este tipo de diagrama se denomina g rfica general de
com p resib ilid ad .7
La figura 5.4-1 muestra una grfica general de compresibilidad para los fluidos que tienen un fac
tor de com presibilidad crtico de 0.27.8 Se ilustran condiciones para gases y lquidos, aunque en las si
guientes discusiones slo considerarem os la estimacin de z para gases. Observe las desviaciones cada
vez mayores respecto al com portamiento de gas ideal a medida que las presiones se aproximan a Pc (es
decir, cuando Pr - 1).
Las figuras 5.4-2 a 5.4-4 son expansiones de diversas regiones de la figura 5.4-1. El parmetro K^deal
se introduce en estas figuras para eliminar la necesidad de efectuar clculos de prueba y error en proble
mas donde se desconoce la temperatura o la presin. Este parmetro se define en trminos del volumen
crtico ideal9 como
y ideal
7L. C. Nelson y E. F. Obert,
Kcideal
RTC/ P C
PCV
RTC
(5-4' 3)
Trans. ASME. 76. 1057.

Una extensin de las grficas generales que proporciona una exactitud un poco mayor tambin considera la dependencia de i(T,P)
respecto a 2C, el factor de compresibilidad en el punto critico, que casi siempre varia entre 0.25 y 0.29.
9j/Kical =
es e] volumen molar especfico que se calculara mediante la ecuacin de estado de los gases ideales para la tempe
ratura r c y la presin /\.. No tiene importancia fsica para el gas en cuestin, a diferencia de 7'c. Pc y el volumen critico Vc, otra pro
piedad del gas.
208
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
0.1
0.2
0.3 0.40.5
1.0
2.0
3.0 4.05.0
20
30
Presin reducida, Pr
Figura 5.4-1 (Reproducida con autorizacin de Chemical Process Principies

Charts, 2a edicin, por O. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz, John Wiley &
Sons, Nueva York).
El procedimiento para em plear la grfica general de com presibilidad para clculos de P V T es el si
guiente:
1. Busque o calcule la temperatura y la presin criticas, Tc y Pc, de la sustancia de inters (tabla B. 1).
2. Si el gas es hidrgeno o helio, determine las constantes crticas ajustadas mediante las frmulas
empricas
3.
T I = Tc + 8 K
(5.4-4)
P = Pc + 8 atm
(5.4-5)
Estas ecuaciones se conocen como correcciones de Newton.

Estime los valores reducidos de las dos variables conocidas (temperatura y presin, temperatu
ra y volumen, o presin y volumen) usando las definiciones
Tr =
T
c
(5.4-6)
(5.4-7)
P' = Tl c
w ideal _ Pcy
RT,'
(5.4-8)
5.4
209
K.
.1
a.
,?
0.60
0.9
1.0
Figura 5.4-2 Grfica general de compresibilidad a bajas presiones. (Tomado de D. M. Himmclblau. Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edicin, p. 175. Reproducido con autorizacin de
Prentice Hall. Inc., Englewood ClifFs. NJ.)
No olvide llevar a cabo las conversiones necesarias de unidades para que las variables reducidas
calculadas sean adimensionales. Si el gas es H2 o He, sustituya en Tc y Pc los valores ajustados
de estas cantidades estimados en el paso 2. Todas las temperaturas y presiones que se empleen en
estos clculos deben ser absolutas.
4. Emplee las grficas de com presibilidad para determ inar el factor de com presibilidad, y des
pus despeje la variable desconocida de la ecuacin de estado del factor de com presibilidad
(ecuacin 5.4-2).
Esta ltima expresin, que se usa con la grfica general de compresibilidad, no es tan exacta como
los clculos realizados con la ecuacin de estado de constantes mltiples para P V T en condiciones muy
alejadas de lo ideal. Ms an, carece de precisin y no puede ajustarse con facilidad a los clculos de
computadora. Sus ventajas incluyen la relativa sim plicidad de las operaciones y (como se demostrar)
adaptabilidad a mezclas de gases de componentes mltiples.
EJEMPLO 5.4-2
La grfica general de compresibilidad

Un recipiente de 5 litros a 20.6C contiene 100 gram os-m ol de nitrgeno. Estime la presin en el ci
lindro.
SOLUCIN
En la tabla B. 1 se ve que la presin y la temperatura crticas del nitrgeno son

7^= 126.2 K,
/>c = 33.5 atm
La temperatura y el volumen reducidos se calculan a partir de las ecuaciones 5.4-6 y 5.4-7 como
r = (- 2 0 .6 + 2 7 3 .2 )K =2()Q
Tc
5L
11
1-
O
y id e a l
100 mol
126.2K
33.5 atm
126.2 K
mol-K
: = 0.161
0.08206 L-atm
210
Captulo 5
Sistemas unifsicos
K<S
Q.
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
10.0
Presin reducida. Fj
Figura 5.4-3 Grfica genera! de compresibilidad a presiones medias. (Tomado de D. M. Himmelblau, Basic
Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a edicin, p. 176. Reproducido con autorizacin de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)
En la figura 5.4-4 se ve que la interseccin de Tr = 2 y V ^ oal =0.161 ocurre muy cerca de z = 1 .7 7 .Por
la ecuacin 5.4-2a es posible calcular ahora:
P =
-RT
V
1.77
0.08206 L-atm
mol-K
252.4 K
0.05 l/mol
733 atm
Nota: Tambin puede leer el valor de Px en la interseccin y calcular P - P x Pc; sin embargo, por lo ge
neral es ms exacto calcular las variables desconocidas determinando z primero y despus empleando la
ecuacin de estado, como se hizo antes.
5.4c
1. Suponga que necesita saber el volumen que ocuparan 10 kmol de Hj a 190C y 300 atm. Se
ra razonable em plear un valor calculado a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales?
Cmo usara la grfica general de com presibilidad para estos clculos?
2. Por qu sera intil una grfica como la de la figura 5.4-1 si T y P fueran los parmetros?
3. Cul es la ley de estados correspondientes y por qu proporciona una base para la grfica ge
neral de compresibilidad?
M ezclas de gases no id eales

Sin importar que se emplee una correlacin analtica o grfica para describir el comportamiento no ideal
de un gas, surgen dificultades cuando el gas contiene ms de una especie. Consideremos, por ejemplo, la
5.4
211
Presin reducida, Pr
Figura 5.4-4 Grfica general de compresibilidad a presiones altas. (Tomado de D. M. Himmelblau.

Basic Principies and Calculations in Chemical Engineerng, 3a. edicin, p. 177. Reproducido con au
torizacin de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)
ecuacin de estado SRK (ecuacin 5.3-7): cmo estimara los parmetros a , b y a si el gas estuviera for
mado por metano, dixido de carbono y nitrgeno? Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina
1) resumen las reglas de m ezclas desarrolladas para estas circunstancias. Ilustraremos los clculos PVT
para mezclas con una regla simple desarrollada por K ay10, la cual emplea grficas generales de compre
sibilidad.
La regla de Kay calcula las propiedades pseudocriticas de las mezclas como promedios simples de
las constantes crticas de los componentes puros: 11
Temperatura pseudocrtica:
T c = v'a 7'c a +JiB^cB + .vC^cC +
( 5 .4 - 9 )
Presin pseudocrtica:
P c = y APc,\ + VbP cb + ,vofcC +
( 5 .4 - 10)
donde
son las fracciones molares de las especies A, B,..., de la mezcla. Suponiendo que se co
nocen la temperatura T y presin P del sistema, las propiedades pseudocriticas tambin pueden emplear
se para estimar la temperatura y la presin pseudorreducidas de la mezcla:
Temperatura pseudorreducida:
T r = T/Tc
(5 .4 - 11)
Presin pseudorreducida:
P r = P/P 'c
( 5 .4 - 12 )
Ahora puede calcular el factor de compresibilidad para una mezcla de gases, z a partir de las grficas
de com presibilidad y estim ar las propiedades pseudorreducidas y V de la mezcla como
y=
( 5 .4 - 13)
P
l0W. B. Kay, Ind. Eng. Chem., 28. 1014.
11 Las constantes pseudocriticas son simplemente parmetros empricos que han sido de utilidad para correlacionar las propiedades
fsicas de una mezcla. A diferencia de Tz y
Pe para un componente nico, 7J y Pi carecen de significado fsico.
212
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
Como ocurre con los gases de un componente, si conoce V y T o P, puede estimar el volumen ideal
pseudorreducido K'rdeal = VP'c iRT. y usar la otra propiedad reducida que conoce para determ inar la tem
peratura o la presin desconocida en un diagrama de compresibilidad.
Lo mismo que la teora de los estados correspondientes, en la cual se basa, la regla de Kay slo pro
porciona valores aproximados de las cantidades que se usa para calcular. Su funcin es ptima cuando se
emplea para mezclas de compuestos no polares cuyas temperaturas y presiones crticas se encuentran
dentro de un factor de 2 una respecto a la otra. Reid, Prausnitz y Poling (ver nota de pie de pgina 1) pro
porcionan reglas ms complejas, pero ms exactas, para el mezclado en sistemas que no entran en esta
categora.
A U T O E V A L U A C I N Cul es la regla de Kay? Cmo la aplicara para calcular el volumen molar especfico de una mezcla
equimolar de gases a temperatura y presin dadas? Para qu tipos de gases tendra una respuesta ms
confiable?
EJEM PLO 5.4-3
La regla de Kay
Un tanque a 800 atm y 70C contiene una mezcla de 75% de H2 y 25% de N2 (en base molar). Estime
el volumen especifico de la mezcla en L/mol empleando la regla de Kay.
SOLUCIN
Constantes crticas: de la tabla B. 1:

H2: Tc = 33 K
T't = (33 + 8) K = 41 K (correccin de Nevvton: ecuacin 5.4-4)
Pc = 12.8 atm
P l = (12.8 + 8 ) atm = 20.8 atm (correccin de Newton: ecuacin 5.4-5)
N2: Tc = 126.2 K
Pc - 33.5 atm
Constantes pseudocrticas: de las ecuaciones 5.4-9 y 5.4-10:
T
P
v'h
2( 7'2 ) h 2 + .i ?n 2( 7c ) n 2 = 0.75 X 41 K + 0.25 X 126.2 K = 62.3 K
= y n ,(P )h2 + v n 2( ^ c ) n i = 0-75 X 20.8 atm + 0.25 X 33.5 atm = 24.0 atm
Condiciones reducidas:
T = ( 70 + 273) K = 203 K. P = 800 atm

r; = i : = 2 0 3 ^ = 3 2 6
rc
62.3 K
p ; = p7= m * =333
Pc
24.0 atm
Com presibilidad de la m ezcla: de la figura 5.4-4:

sm(T't = 3.26, P = 33.3) = 1.86
Clculo del volumen especfico:
P V = zmRT
l - ^ x R
, mol 1 P(atm )
( .
\
L atm
(1.86)(203)(0.08206)
^ mol K t
800
mol
0.0387mol
5.5
5.5
Resumen
213
R E SU M E N
A menudo en los problemas se pide determ inar el valor de una de las cuatro variables P , T. V y n (o V y
) para un material de proceso a partir de valores conocidos de las otras tres.
Cuando el material es un slido o lquido y consta de una sola especie, busque la gravedad espec
fica o la densidad en la tabla B.l o en alguna de las referencias de la p. 187. Como primera aproxi
macin, se asume que el valor tabulado es independiente de la temperatura y presin. Para una
estimacin ms refinada, encuentre y aplique una correlacin para la dependencia de la densidad
respecto de la temperatura.
Si el material es una mezcla de lquidos, puede encontrar una tabla de densidad de las mezclas en
funcin de la composicin o suponer aditividad de volumen y estimar la densidad de la mezcla me
diante la ecuacin 5.1-1 o la 5.1-2. Si el material es una solucin de lquidos diluidos, puede encon
trar una tabla de densidad de las mezclas en funcin de la composicin o considerar que la densidad
es la del solvente puro.
Si el material es un gas, la ecuacin de estado de los gases ideales ( PV = nRT) puede proporcionar
una aproximacin razonable para clculos de PVT. Esta ecuacin funciona mejor a presiones bajas
(del orden de 1 atm o menos) y temperaturas altas (en general no mucho menores que 0C). Una re
gla prctica es que la ecuacin de los gases ideales proporciona estimaciones razonables cuando
RT/P es mayor de 5 L/mol para gases diatmicos y mayor de 20 L/mol para otros gases.
Es normal definir a la temperatura y la presin estndar (TPE) como 0C y 1 atm. Estos valores y
el volumen especfico estndar correspondiente, Vs = 22.4 L(TPE/mol => 359 ft3 (TPE)/lb-mol,
pueden emplearse junto con la ecuacin 5.2-5 para clculos de P V T en gases ideales.
La presin parcial de un componente de una mezcla de gases ideales es yP, donde y es la fraccin
molar del com ponente y P es la presin total absoluta. La suma de las presiones parciales de los
componentes es igual a la presin total.
El por ciento en volumen de un com ponente en una mezcla de gases ideales (%v/v). es el mismo que
el porcentaje molar de ese componente. Cuando la mezcla de gases no es ideal, el por ciento en vo
lumen carece de significado til.
La temperatura crtica Tc de una especie es la temperatura ms alta a la cual la compresin isotr

mica del vapor de la especie da lugar a la formacin de una fase lquida aparte, y la presin crtica
es la presin a la cual se forma esa fase. En la compresin isotrmica de una especie por arriba de
su temperatura crtica un gas (al contrario de un vapor) o fluido supercrtico da lugar a un flui
do de densidad creciente, pero no a una fase lquida aparte.
Si las condiciones del proceso son tales que la ecuacin de estado de los gases ideales constituye una
mala aproximacin, debe usarse una ecuacin de estado especfica ms compleja para la especie. La
mayora de dichas ecuaciones, incluyendo la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contienen parmetros
ajustables que dependen de las temperatura y presin crticas de la especie, y quiz de otros facto
res que dependen de la geometra molecular y polaridad de la especie.
Una alternativa al uso de ecuaciones de estado cuadrticas (como la ecuacin virial trunca) y cbi
cas (como la de SRK), es utilizar la ecuacin de estado del fa cto r de compresibilidad: P V = znRT. El
factor de compresibilidad, z, se define como la proporcin PV/RT, y es igual a 1 cuando el gas se
com porta de manera ideal. Para algunas especies puede consultarse en tablas (p. ej., en el Manual
de P eny) o, de manera ms general, estimarse a partir de grficas generales de compresibilidad (fi
guras 5.4-1 a 5.4-4).
La base de las grficas generales de compresibilidad es la ley de los estados correspondientes, una
regla emprica que seala que el factor de compresibilidad de una especie a temperatura y presin
dadas depende, ante todo, de la temperatura y presin reducidas, Tx = T/Tc y Pr = P/Pc. Una vez que
se determinan estas cantidades es posible usar las grficas para determ inar z y despus sustituir el
valor en la ecuacin de estado del factor de compresibilidad y despejar la variable desconocida.
214
Captulo 5
Sistemas unifsicos
Para realizar clculos de P V T para mezclas de gases no ideales, puede aplicar la regla de Kay. De
term ine las constantes pseudocrticas (temperatura y presin) ponderando las constantes crticas pa
ra cada componente de la mezcla por la fraccin molar de dicho componente en esta ltima; despus
calcule, igual que antes, las temperatura y presin reducidas y el factor de compresibilidad.
Recuerde que toda ecuacin de estado para gases no ideales es una aproximacin, basada con fre
cuencia en adecuar las constantes ajustables a los datos P V T experimentales. Sea escptico con cual
quier valor estimado, en particular si emplea una ecuacin de estado fuera del rango de condiciones
para la cual fue derivada.
Si algn clculo de P V T forma parte de un problema de balance de materia y se da o pide un volu
men (o una velocidad de flujo volumtrico) para una corriente de proceso, marque n (o n) y V (o V)
en el diagram a de flujo y considere a una relacin de densidad (para slidos y lquidos) o una ecua
cin de estado (para gases) como adicional al realizar el anlisis de grados de libertad.
PROBLEM AS
Nota: A menos que se especifique lo contrario, todas las presiones que se dan enestos problemas son absolutas.
5.1.
Una mezcla de lquidos que contiene 40.0% por peso de -octano y elbalance de //-decano, fluye ha
cia un tanque montado sobre una balanza. La masa en kg que indica la balanza se grafica contra el tiem
po. Los datos caen en una lnea recta que atraviesa los puntos (t = 3 min, m = 150 kg) y (/ = 10 min,
m = 250 kg).
(a) Estime la velocidad de flujo volumtrico de la mezcla lquida.
(b) Cunto pesa el tanque vaco?
5.2.
Cuando un lquido o un gas ocupan cierto volumen, se puede suponer que lo llenan en su totalidad. Por
otra parte, cuando son partculas slidas las que ocupan el volumen, siempre quedan espacios (vacos)
entre stas. La porosidad o fraccin vaca de un lecho de partculas es la proporcin (volumen vaco)/(volumen total del lecho). La d en sid ad total de los slidos es la proporcin (masa de slidos)/(volumen total del lecho), y la d ensidad ab so lu ta de los slidos tiene la definicin acostumbrada, (masa
de slidos)/(volumen de slidos).
Suponga que se colocan 600.0 g de un mineral molido en una probeta graduada, la cual se llena
hasta el nivel de 184 cm3. Despus se agregan 100 cm3 de agua a la probeta y se observa que el nivel
asciende hasta la marca de 233.5 cm3. Calcule la porosidad del lecho de partculas secas, la densidad
total del mineral en este lecho, y la densidad absoluta del mineral.
5.3.
Dos corrientes de lquido fluyen a velocidad constante hacia una mezcladora. Una es de benceno, que
corre a una velocidad medida de 20.0 L/min, y la otra es tolueno. La mezcla entra a un tanque de alma
cenamiento (dimetro interno = 5.5 m) equipado con un indicador visual de nivel. En un intervalo du
rante el cual no sale lquido del tanque, se observa que el nivel de liquido en ste se eleva 0.15 m en 1
hora. Calcule la velocidad de flujo del tolueno hacia la mezcladora (L/min) y la composicin del con
tenido del tanque (% por peso de benceno).
5.4.
Un lodo contiene cristales de sulfato de cobre pentahidratado [C'uSOj-SHiOs), gravedad especfica =

2.3] suspendidos en una solucin acuosa de sulfato de cobre (GE del lquido = 1.2). Se emplea un trans
ductor sensible para medir la diferencia de presin, AP(Pa), entre dos puntos en el recipiente de la
muestra, separados por una distancia vertical de h metros. A su vez esta lectura se emplea para deter
minar la fraccin msica de cristales en el lodo, .vc(kg de cristales/kg de lodo).
Solucin liquida
GE = 1.2
Cristales
GE = 2.3
Lodo de
solucin-cristales
(a) Derive una expresin para la lectura del transductor. AP(Pa), en trminos de la densidad total del
lodo, p s|(kg/m3), suponiendo que la frmula para la cabeza de presin del captulo 3 (P = P 0 +
pgh) es vlida para este sistema bifsico.
Problemas
215
(b) Valide la siguiente expresin que relaciona la densidad total del lodo con las densidades del lqui
do y los cristales slidos (p y p c) y la fraccin msica de los cristales en el lodo:
1
-Vq
( 1~ -^c )
Psi
Pc
Psi
(Sugerencia: inserte las unidades de todas las variables.)

(c) Suponga que 175 kg del lodo se colocan en el recipiente de la muestra con h = 0.200 m. y se ob
tiene una lectura del transductor AP = 2775 Pa. Calcule (i)p S), (ii).vc, (iii) el volumen total del lo
do, (iv) la masa de cristales en el lodo, (v) la masa de sulfato de cobre anhidro (CUSO4 sin agua
de hidratacin) en los cristales, (vi) la masa de solucin lquida, y (vii) el volumen de solucin l
quida.
*(d) Elabore un programa de hoja de clculo para generar una curva de calibracin de xc contra AP
para este dispositivo. Tome como entradaspc (kg/m3).p (kg/m3) y /;(m), y calcule A P (Pa) para
.vc = 0.0. 0.05, 0.10,.... 0.60. Corra el programa con los valores de los parmetros en este proble
ma (pc = 2300, p i = 1200, y /; = 0.200). Despus, grafique .vc contra AP (de ser posible, use un
programa de hoja de clculo para ello), y verifique que el valor de .vc correspondiente a AP = 2775
Pa en la curva de calibracin concuerde con el valor calculado en el inciso (c).
(e) Derive la expresin del inciso (b). Tome como base 1 kg de lodo [,vc (kg), l'c (m3) cristales. (1
.vc)(kg), V (m3) lquido], y aplique el hecho de que los volmenes de los cristales y del lquido son
aditivos.
5.5.
Emplee la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen molar en m3/mol y la den
sidad del aire en kg/m3 a 40C y una presin manomtrica de 3.0 atm.
5.6.
Un recipiente contiene un gramo-mol de cloruro de metilo en forma de vapor a 100C' y 10 atm.

(a) Utilice la ecuacin de estado de los gases ideales para estimar el volumen del sistema.
(b) Suponga que el volumen real del recipiente es 2.8 litros. Cul es el porcentaje de error si supone
un comportamiento de gas ideal?
5.7.
La presin manomtrica de un tanque de nitrgeno de 20.0 m3 a 25C indica 10 bar. Estime la masa de
nitrgeno en el tanque por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases ideales, y (b) con
versin a partir de condiciones estndar. (Vea el ejemplo 5.2-2.)
5.8.
Basndose en las condiciones estndar dadas en la tabla 5.2-1, calcule el valor de la constante de los
gases. R, en (a) atnrm 3/(kmoMC), y (b) to rrft3/(lb-mol-R).
5.9. El volumen de una caja seca (una cmara cerrada a travs de la cual fluye nitrgeno seco) es 2.0 m3.
sta se mantiene a una presin manomtrica positiva ligera de 10 cm H?0 y a temperatura ambiente
(25C). Si desea reemplazar el contenido de la caja cada 5 minutos, calcule la velocidad de flujo msi
co de nitrgeno en g/min que se requiere por: (a) solucin directa de la ecuacin de estado de los gases
ideales, y (b) conversin a partir de las condiciones estndar.
5.10. Una corriente de aire entra a una tubera con DI de 7.50 cm a 27C y 1.80 bar y una velocidad de 60.0
m/s (de calibrador). En un punto corriente abajo, el aire fluye por una tubera con Di de 5.00 cm a 60C
y 1.53 bar (manomtrico). Cul es la velocidad del gas en este punto?
5.11. Un cilindro de gas de su laboratorio perdi su etiqueta. Sabe que contiene una sola especie de gas, pe
ro ignora si es hidrgeno, oxgeno o nitrgeno. Para determinarlo, evaca un matraz de 5 litros, lo se
lla y lo pesa, y despus permite que se llene con gas del cilindro hasta que la presin manomtrica es
igual a 1.00 atm. Vuelve a pesar el matraz y determina que la masa de gas agregado es 13.0 g. La tem
peratura ambiente es 27C y la presin baromtrica es 1.00 atm. De qu gas se trata?
5.12. U11 cilindro de gas lleno de nitrgeno a temperatura y presin estndar tiene masa de 37.289 g. El mis
mo recipiente lleno con dixido de carbono a TPE tiene masa de 37.440 g. Cuando se llena con un gas
desconocido a TPE. la masa del recipiente es 37.062 g. Calcule el peso molecular del gas desconocido
y despus indique su probable identidad.
5.13. Se calibra un rotmetro de nitrgeno alimentando Nj de una compresora a travs de 1111 regulador de
presin, una vlvula de aguja, el rotmetro y un m edidor de p ru e b a seca, dispositivo que mide el vo
lumen total de gas que pasa a travs de l. Se utiliza un manmetro de agua para medir la presin del
gas en la salida del rotmetro. Se fija una velocidad de flujo con la vlvula de aguja, se anota la lectu
ra del rotmetro, 0 , y se registra el cambio de lectura del medidor de gas seco (AI7) para un tiempo de
corrida dado (Al).
216
Captulo 5
Sistemas unifsicos
No est a escala
COMPRESOR
REGULADOR
nt'JULAL'W
MEDIDOR DE PRUEBA
VLVULA DE
A51JIA
AÛJA
<=>
Un da en que la temperatura es 23C y la presin baromtrica 763 mm Hg se obtienen los siguien

tes datos de calibracin:
<p
A/(min)
5.0
9.0
12.0
10.0
10.0
5.0
AK (litros)
1.50
2.90
2.00
(a) Prepare un diagrama de calibracin de 0 contra

la velocidad de flujo en cm3 estndar/min
equivalente a la velocidad de flujo real a las condiciones de medicin.
(b) Suponga que se va a usar la combinacin rotmetro-vlvula para fijar la velocidad de flujo a 0.010
mol N2/min. Qu lectura del rotmetro debe mantenerse por ajuste de la vlvula?
5.14. La velocidad de flujo necesaria para dar una lectura especfica en un medidor de orificio varia de ma
nera inversa como la raz cuadrada de la densidad del fluido; es decir, si el fluido tiene densidad
Pi(g/cm 3) y fluye a velocidad Fj (cnrVs), se obtiene una lectura de medidor <p, y la velocidad de flujo
del fluido con densidad p 2 que se requiere para dar la misma lectura es
^ = ^ (P i/P 2)1/2
(a) Suponga que usa un medidor de orificio calibrado con nitrgeno a 25C y 758 mm Hg para deter
minar la velocidad de flujo de una corriente de proceso de hidrgeno a 50C y 1800 mm Hg, y el
valor que lee en el diagrama de calibracin es 350 cm3/s. Calcule la velocidad de flujo volumtri
co verdadera del gas.
(b) Repita el inciso (a), pero ahora suponga que el fluido de proceso contiene 25 mol% de CH4 y el
balance de CjHg.
5.15. Se dise un dispositivo para medir la velocidad de flujo del dixido de carbono que se desprende
de un reactor de fermentacin. El reactor est sellado, excepto por un tubo que permite que el dixido
de carbono que se genera burbujee en una solucin de jabn y pase a un tubo de vidrio vertical con di
metro interno de 1.2 cm. Al salir de la solucin de jabn, el gas hace que delgadas pelculas del jabn
que atraviesan en forma transversal al tubo viajen a todo lo largo del mismo. La temperatura ambiente
es 28C y la presin es 755 mm Hg. Las pelculas tardan 7.4 s en recorrer la distancia de 1.2 m entre
las dos marcas de calibracin del tubo.
(a) Dibuje el aparato.
(b) Cul es la velocidad de generacin de C 0 2 en mol/min?
5.16. Una corriente de aire (con 21 mol% de 0 2 y el resto de N2) que fluye a velocidad de 10.0 kg/h se mez
cla con una corriente de C 0 2. El C 0 2 entra a la mezcladora a una velocidad de 20.0 m3/h, a 150C y
1.5 bar. Cul es el porcentaje molar de C 0 2 en la corriente de producto?
5.17. El secado por aspersin es un proceso en el cual un lquido que contiene slidos disueltos o en suspen
sin se inyecta a una cmara, a travs de una boquilla de aspersin o atomizador de disco centrfugo. La
atomizacin resultante se pone en contacto con aire caliente, el cual evapora la mayor parte o todo el lqui
do, y los slidos secos caen sobre una banda transportadora que se encuentra en el fondo de la cmara.
Problemas
217
Se produce leche en polvo en un secador por aspersin de 6 m de dimetro por 6 m de alto. El ai

re entra a 167C y 40 cm H20 . La leche que se alimenta al atomizador contiene 70% de aire por ma
sa, y se evapora toda. El gas de salida contiene 12 mol% de agua y sale de la cmara a 83C y I atm
(absoluta), a velocidad de 3 1 1 m3/min.
(a) Calcule la velocidad de produccin de la leche seca y la velocidad de flujo volumtrico del aire de
entrada. Estime la velocidad del aire ascendente (m/s) en la parte inferior del secador.
(b) Qu problema esperara si la velocidad fuera demasiado alta?
5.18.
Muchas referencias indican la gravedad especfica de los gases con respecto al aire. Por ejemplo, la gra
vedad especifica del dixido de carbono es 1.52, relativa al aire a las mismas temperatura y presin.
Demuestre que este valor es correcto siempre y cuando sea aplicable la ecuacin de estado de los ga
ses ideales.
5.19. Sax y Lewis12 describen los riesgos de respirar aire que contenga cantidades apreciables de un asfixian
te (gas que carece de toxicidad especfica, pero que al ser inhalado excluye al oxgeno de los pulmo
nes). Cuando el porcentaje molar del asfixiante en el aire alcanza 50%, se dan sntomas notorios de
insuficiencia respiratoria, a 75% se produce la muerte en pocos minutos.
Un pequeo cuarto de almacenamiento de 2 m X 1.5 m X 3 m contiene diversos productos qu
micos caros y peligrosos. Para evitar la entrada sin autorizacin, el cuarto se mantiene cerrado todo el
tiempo y la puerta puede abrirse por ambos lados con una llave. Hay un cilindro de dixido de carbo
no lquido en el cuarto. La vlvula del cilindro est defectuosa y parte del contenido escapa durante el
fin de semana. La temperatura de la habitacin es 25C.
(a) Si la concentracin de COi alcanza el nivel mortal de 75 mol%, cul sera el porcentaje molar de O??
(b) Cunto CC>2 (kg) habr en la habitacin cuando se alcance la concentracin mortal? Por qu sera
necesario que escapara del cilindro una cantidad mayor que sta para alcanzar dicha concentracin?
(c) Describa un conjunto de sucesos que podran provocar una fatalidad en la situacin descrita. Su
giera por lo menos dos medidas para reducir los riesgos de almacenamiento de esta sustancia apa
rentemente inocua.
5.20. Un tanque que se encuentra en una habitacin a 19C, se abre de inicio a la atmsfera un da en que la
presin baromtrica es de 102 kPa. Se introduce en l un bloque de hielo seco (CCS slido) con masa
de 15.7 kg y despus se sella. La lectura del manmetro del tanque aumenta al principio con rapidez y
despus con mayor lentitud, hasta llegar a un valor de 3.27 MPa. Suponga que 7fnai = I9C.
(a) Cuntos moles de aire haba en el tanque al inicio? Desprecie el volumen que ocupa el C'Oi en esta
do slido y suponga que escap una cantidad despreciable de COi antes de que se sellara el tanque.
(b) Cul es la densidad final (g/litro) del gas en el tanque?
(c) Explique la variacin de presin observada con el tiempo. De m era ms especfica, qu ocurre
en el tanque durante el aumento inicial rpido de presin, y durante el aumento posterior de pre
sin, ms lento?
5.21. En el proceso de flotacin con espuma, se burbujea aire en una solucin acuosa o lodo donde se agre
ga un agente espumante (jabn). Las burbujas de aire llevan a los slidos finamente dispersos y los ma
teriales hidrfobos como grasa y aceite a la superficie, donde pueden eliminarse junto con la espuma.
Un lodo que contiene cierto mineral se va a procesar en un tanque de flotacin con espuma a ra
zn de 300 ton/h. El lodo consta de 20.0% por peso de slidos (GE del mineral = 1.2) y el resto es una
solucin acuosa con densidad cercana a la del agua. El aire se asperja (se hace pasar por una boquilla
diseada para producir burbujas pequeas) en el lodo a razn de 40.0 ft3 (TPE)/1000 gal de lodo. El
punto de entrada del aire es 10 pies por debajo de la superficie de dicho lodo. El contenido del tanque
se encuentra a 75F y la presin baromtrica es de 28.3 in. Hg. El diseo del aspersor es tal, que el di
metro promedio de burbuja en la entrada es 2.0 mm.
(a) Cul es la velocidad de flujo volumtrico del aire en estas condiciones de entrada?
(b) En qu porcentaje cambia el dimetro promedio de burbuja desde el punto de entrada hasta la su
perficie del lodo?
5 .2 2 .'3Hace varias dcadas se consideraba que el benceno era un compuesto inocuo con olor agradable y se
empleaba en general como solvente de limpieza. Ms tarde, se determin que la exposicin crnica a
l provoca problemas de salud como anemia y quiz leucemia. El benceno tiene un nivel permisible de
exposicin (NPE) de 1.0 ppm (partes por milln en base molar, que equivalen a una fraccin molar
de 1.0 X 10-6 ) en promedio durante 8 horas.
12N. I. Sax y
R. J. Lewis. Hazardous Chemicals Desk Reference, Van Nostrand Reinhold, Nueva York. p. 183.
''Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Pnoblem Sel: Sioichiomerry. Center for Chemical Process Safely. Nueva
York.
218
CapituloS
Sistemas unifsicos
La ingeniera de seguridad de la planta desea determinar si la concentracin de benceno en el la
boratorio excede al NEP. Un lunes a las 9 a.m.. 1 p.m. y 5 p.m.. obtiene muestras del aire de la habita
cin (33C, 99 kPa) en recipientes de acero inoxidable evacuados de 2 litros. Para tomar la muestra,
abre la vlvula del recipiente y permite que el aire de la habitacin entre en ste hasta que la presin
del recipiente se iguale con la atmosfrica, y despus carga el recipiente con helio seco limpio hasta al
canzar una presin de 500 kPa. A continuacin, lleva los recipientes al laboratorio analtico, donde la
temperatura es de 23C, los deja ah un da y despus alimenta el gas de cada recipiente a un cromat
grafo de gases (CG). hasta que la presin del recipiente se reduce a 400 kPa. En el orden en que fueron
recolectadas, se observa que las muestras que pasan por el CG contienen 0.656 ug (microgramos),
0.788 ftg y 0.910 fig de benceno, cada una.
(a) Cules eran las concentraciones de benceno (en ppm en base molar) en el aire original de la ha
bitacin en los tres momentos de recoleccin? (Suponga comportamiento de gas ideal.) Diga si la
concentracin promedio se encuentra por debajo del NEP.
(b) Por qu agreg helio al recipiente la ingeniera tras recolectar la muestra de aire de la habitacin?
Por qu esper un da antes de analizar el contenido del recipiente?
(c) Por qu el hecho de determinar que la concentracin promedio del benceno se encuentra por
debajo del NEP no necesariamente significara que el laboratorio es seguro en lo que respecta a
la exposicin al benceno? Indique varios motivos, incluyendo posibles fuentes de error en los
procedimientos de muestreo y anlisis. (Entre otras cosas, observe el da en que se tomaron las
muestras.)
5.23
Un globo de 20 m de dimetro se llena con helio a presin manomtrica de 2.0 atm. Un hombre se en
cuentra parado en la canastilla suspendida debajo del globo y un cable de restriccin unido a la canas
tilla impide que ste se eleve. El globo (sin incluir el gas que contiene), la canastilla y el hombre tienen
una masa combinada de 150 kg. Ese da la temperatura es de 24C y se obtiene una lectura baromtri
ca de 760 mm Hg.
(a) Calcule la masa (kg) y el peso (N) del helio en el globo.
(b) Cunta fuerza ejerce sobre el globo el cable de restriccin? (Recuerde: la fuerza de flotacin so
bre un objeto sumergido es igual al peso del liquido en este caso, aire que desplaza el obje
to. Desprecie el volumen de la canastilla y su contenido.)
(c) Calcule la aceleracin inicial del globo cuando se libera del cable de restriccin.
(d) Por qu dejar de elevarse el globo tarde o temprano? Qu datos seran necesarios para calcular
la altitud a la cual se detendr?
(e) Suponga que se calienta el globo en su punto de suspensin en el aire, de modo que la temperatu
ra del helio aumenta. Qu ocurrir y por qu?
5.24.
La Compaa de Gas Cookenwythe bombea gas propano a una planta de produccin de polipropileno
cercana llamada Qumicos Noxivos, Inc. El gas se recibe en la planta de Noxivos a 400 nrVh, a 4.7 atm
manomtricas y 30C. La presin en la compaa Cookenwythe es 8.5 atm manomtricas y la tempe
ratura es tambin 30C. Noxivos paga a Cookenwythe S0.60/kg de C3H8.
Cierta noche oscura. Sebastin Goniff, ingeniero de Noxivos, quien es en realidad un espa de la
Corporacin de Plsticos Rancios principal competidora de Qumicos Noxivos y un grupo de chicos
muy malos pone en marcha su plan para desviar el propano de la lnea de Cookenwhythe-Noxivos.
hacia una tubera subterrnea que conduce a una estacin secreta de carga de pipas de Rancios, ubicada
en medio de un basurero abandonado cercano. Para cubrir la operacin. Goniff obtiene un manmetro
descompuesto, que qued atorado a 4.7 atm, y sustituye el de la planta de Noxivos. Ajusta el regulador
de presin del gas de modo que la presin manomtrica real sea 1.8 atm, da instrucciones por radio a
su asociado en el campo para que abra la tubera de Rancios poco a poco, y le dice que se detenga cuan
do el flujmetro de Noxivos d una lectura de 400 m3/h. En consecuencia, la velocidad de flujo y la pre
sin parecern normales para el lector del medidor de Noxivos, quien no sospecha nada.
El plan procede segn est programado, hasta que el asociado percibe el olor del gas, sospecha que
hay un fuga cerca de la vlvula, y enciende un cerillo para ver si puede ubicarla.
(a) Cul debe ser la lectura del flujmetro en el extremo de la tubera que se encuentra en Coo
kenwythe?
(b) Cunto paga Noxivos a Cookenwythe al mes?
(c) A qu velocidad de flujo de propano (kg/h) deben estar preparados para manejar los camiones de
Rancios?
(d) Qu ocurri?
Problemas
5.25.
219
Una mezcla de gases ideales contiene 35% de helio, 20% de metano y 45% de nitrgeno por volumen
a 2.00 atm absoluta y 90C. Calcule: (a) la presin parcial de cada componente, (b) la fraccin msica
de metano, (c) el peso molecular promedio del gas. y (d) la densidad del gas en kg/m3.
5.26. Hay un porcentaje de combustible en las mezclas combustible-aire denominado limite inferior de infla
mabilidad (L1I), por debajo del cual la mezcla no experimenta ignicin. El limite superior de inflamabi
lidad (LSI) es el porcentaje de combustible por encima del cual la ignicin no tiene lugar. El Lll y el
LSI se conocen, juntos, como los limites de inflamabilidad del combustible.
Los valores de LII y LSI del propano en aire a I atm son, de manera respectiva, 2.05 mol% de
C3H8 y 11.4 mol% de CjUg. Si el porcentaje molar de propano en una mezcla de propano y aire se en
cuentra entre 2.05% y 11.4%, la mezcla de gas arder en forma explosiva al exponerse a una flama o
chispa; si el porcentaje se encuentra fuera de estos limites, la mezcla es segura se podra encender un
cerillo en ella, pero la flama no se extendera . Si el porcentaje de propano se encuentra por debajo
del LII, se dice que la mezcla es demasiado pobre para incendiarse; y si se encuentra por arriba del LSI.
se dice que la mezcla es demasiado rica para encenderse.
(a) Qu sera ms seguro liberar a la atmsfera: una mezcla de aire y combustible demasiado pobre
o demasiado rica para encenderse? Explique su respuesta.
(b) Una mezcla de propano y aire que contiene 4.03 mol% de CjHs se alimenta a un horno de com
bustin. Si hay problemas en el horno, la mezcla se diluye con una corriente de aire puro para ase
gurar que no se encienda por accidente. Si el propano entra al horno a velocidad de 150 mol
CjHg/s en la mezcla original de combustible-aire, cul es la velocidad mnima de flujo molar del
aire de dilucin?
(c) Se especifica que la velocidad real de flujo molar de aire es 130% del valor mnimo. Suponiendo
que la mezcla de combustible (4.03 mol% de CjHs) entra al horno a la misma velocidad que en el
inciso (b), a 125C y 131 kPa, y que el aire de dilucin entra a 25C y 110 kPa. calcule la propor
cin de m3 de aire de dilucin/m3 de gas combustible y el porcentaje molar de propano en la mez
cla diluida.
(d) D varios motivos para alimentar aire a una velocidad mayor que el mnimo calculado.
5.27. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, e inhala casi 500 mL de aire por vez. A continuacin
se incluyen las composiciones molares del aire que inhala y exhala:
Especie
Gas inhalado (%)
Gas exhalado (%)
02
20.6
15.1
co2
N?
h 2o
0.0
3.7
77.4
75.0
2.0
6.2
El gas inhalado se encuentra a 24C y I atm, y el exhalado a la temperatura y presin del organismo,
37C y 1 atm. El nitrgeno no entra a la sangre en los pulmones, de modo que (N2),.nlra = (N2)sa]e(a) Calcule las masas de 0 2, C 0 2 y H20 transferidas de los gases pulmonares a la sangre, o vicever
sa (especifique cul), por minuto.
(b) Calcule el volumen de aire exhalado por mililitro inhalado.
(c) A qu velocidad (g/min) pierde peso el individuo slo por
respirar?
5.28. Como sabe todo aqul que ha encendido una chimenea, cuando hay fuego en el hogar, se induce una pe
quea succin o leve vacio, que hace que los gases calientes de combustin y las partculas que arrastran
asciendan y salgan por el tiro. Esto se debe a que el gas caliente de la chimenea es menos denso que el ai
re a temperatura ambiente, lo cual produce una cabeza hidrosttica ms baja dentro del tiro que en la en
trada del horno. La succin terica D(N/nr) es la diferencia entre estas cabezas hidrostticas: la succin
real toma en cuenta las prdidas de presin que experimentan los gases que fluyen por el tiro.
Sea Ts(K) la temperatura promedio en un tiro con altura de (m) y Ta latemperaturaambiente, y
sean M s y <V/a el peso molecular promedio de los gases dentro y
fuera deltirodelachimenea. Supon
ga que las presiones dentro y fuera del tiro son iguales a la presin atmosfrica, Pa(N/m2) (de hecho, la
presin dentro del tiro de la chimenea por lo general es un poco ms baja).
220
Captulo 5
Sistemas unifsicos
(a) Use la ecuacin de estado de los gases ideales para probar que la succin terica est dada por la
expresin
(b) Suponga que el gas en un tiro de chimenea de 53 m tiene temperatura promedio de 655 K y con
tiene 18 mol% de CO?, 2% de O y 80% de N? en un da en que la presin baromtrica es 755 mm
Hg y la temperatura externa es 294 K. Calcule la succin terica (cm H20 ) inducida en el horno.
5.29
El fosgeno (CCI2O) es un gas incoloro que se empleaba como arma qumica en la Primera Guerra
Mundial. Tiene el olor a heno recin cortado (lo cual constituye una buena advertencia si conoce es
te aroma).
Pete Brouillette. un estudiante innovador de ingeniera qumica, encontr lo que consider un pro
ceso nuevo y eficaz donde se utilizaba fosgeno como material inicial. De inmediato arm un reactor y
un sistema para analizar la mezcla de reaccin con un cromatgrafo de gases. Para calibrar el cromat
grafo (es decir, para determinar su respuesta a una cantidad conocida de fosgeno), hizo el vaco en 15.0
cm de tubera con dimetro externo de 0.635 cm y espesor de pared de 0.559 mm, y despus conect
el tubo a la vlvula de salida de un cilindro que contena fosgeno puro. Su idea era abrir la vlvula, lle
nar el tubo con fosgeno, cerrar la vlvula, alimentar el contenido del tubo al cromatgrafo y observar
la respuesta del instrumento.
Lo que Pete no tom en cuenta (entre otras cosas) fue que el fosgeno estaba almacenado en el ci
lindro a presin lo bastante alta como para que fuera un lquido. Al abrir la vlvula del cilindro, el li
quido fluy con rapidez hacia el tubo y lo llen. Ahora tenia un tubo lleno de fosgeno liquido a una
presin que el tubo no estaba diseado para soportar. En un minuto record un viaje en tractor con su
padre cierta vez en un campo de heno y supo que haba una fuga de fosgeno. Sali con rapidez del la
boratorio, llam a la seguridad del campus y les indic que haba ocurrido una fuga txica y que era
necesario evacuar ese edificio y retirar el tubo y desecharlo. Poco despus apareci el personal con ms
caras de gas. resolvi el problema e inici una investigacin que an contina.
(a) Demuestre que una de las razones por las cuales el fosgeno era un arma eficaz era que se acumu
laba en los puntos bajos, donde los soldados a menudo se resguardaban.
(b) La intencin de Pete era dejar que el tubo se equilibrara a temperatura ambiente (23C) y presin
atmosfrica. Cuntos gramos-mol de fosgeno contendra la muestra alimentada al cromatgrafo
si su plan hubiese funcionado?
(c) El laboratorio en el cual estaba trabajando Pete tena un volumen de 2200 ft-\ la gravedad espec
fica del fosgeno lquido es 1.37, y Pete haba ledo que la concentracin mxima segura de fos
geno en aire es 0.1 ppm (0.1 X 10-6 mol CCNO/mol aire). Se habra excedido la concentracin
segura si todo el fosgeno lquido del tubo se hubiese salido y evaporado en la habitacin? Indi
que varios motivos por los cuales, aunque no se hubiese excedido el lmite, el laboratorio no hu
biera sido un sitio seguro.
(d) Mencione varias cosas que hizo Pete (o no hizo) que provocaron que su experimento fuera inne
cesariamente peligroso.
5.30. Un gas combustible que contiene 86% de metano, 8% de etano y 6% de propano por volumen, fluye a
un horno con una velocidad de 1450 m3/h a I5C y 150 kPa (manomtricas). donde se quema con 8%
de aire en exceso. Calcule la velocidad de flujo de aire requerida en SCMH (metros cbicos estndar
por hora).
*5.31. El flujo de aire a una caldera alimentada con gas se regula mediante un controlador de minicomputa
dora. Los gases combustibles que se emplean en el horno son mezclas de metano (A), etano (B). pro
pano (C). -butano (D) e isobutano (E). Temperatura, presin y velocidad de flujo volumtrico del gas
combustible se miden a intervalos peridicos, y se transmiten a la computadora seales de voltaje pro
porcionales a los valores de estas variables. Siempre que se emplea un nuevo gas de alimentacin se
analiza una muestra de ste y se determinan las fracciones molares de cada uno de los cinco compo
nentes y se leen en la computadora. Despus se especifica el porcentaje de aire en exceso deseado y la
computadora calcula la velocidad de flujo volumtrico necesaria de aire y transmite la seal adecuada
a una vlvula de control de flujo en la lnea del aire.
Las proporcionalidades lineales entre las seales de entrada y salida y las variables de proceso co
rrespondientes pueden determinarse mediante los siguientes datos de calibracin:
Problemas
II
II
<N
II
o
O
V)
m
^manomtrica
^manomtrica
k ^
Q
C O
II
Presin de! combustible:
ou
O
<N
t-x K
Temperatura de1 combustible:
221
0 kPa,
20.0 kPa,
RP = 0
RP = 6
Velocidad de flu jo del combustible:
Ff = 0 m3/h.
V f= 2.00 X 103 m3/h,
Rf = 0
Rf = 10
Velocidad de Jlujo del aire:
V3 = 0 m3 TPE/h,
Ka = 0
Va = 1.0 X 105 m3(TPE)/h, R& ~ 25
(a) Haga una hoja de clculo o escriba un programa para leer los valores de Rf, Rj, Rp, las fracciones
molares de componentes del gas .vA, xb, -Vc, .vd y .*e > y e* porcentaje de aire en exceso PX, y para
calcular e imprimir el valor necesario de RA.
(b) Corra su programa con los siguientes datos.
R{
7.25
Rt
RP
-â
*B
*c
23.1
7.5
0.81
0.08
0.05
vE
PX
0.04
0.02
15%
5.80
7.5
19.3
0.58
0.31
0.06
0.05
0.00
23%
2.45
46.5
15.8
0.00
0.00
0.65
0.25
0.10
33%
5.32. La oxidacin del xido ntrico

N 0 + ^ 0 2- N 0 2
se lleva a cabo en un reactor isotrmico intermitente. El reactor se carga con una mezcla que contiene
20.0% por volumen de NO y el balance de aire a una presin inicial de 380 kPA (absoluta).
(a) Suponiendo comportamiento de gas ideal, determine la composicin de la mezcla (fracciones mo
lares de los componentes) y la presin final (kPA) si la conversin de NO es del 90%.
(b) Suponga que la presin del reactor se equilibra (nivela) al final a 360 kPa. Cul es el porcentaje
de conversin en el equilibrio del NO? Calcule la constante de equilibrio de la reaccin a la tem
peratura prevaleciente ^ [(a tm )-0 -5], definida como
K
(P n o , )
(P n o K P o ; ) 5
donde p/atm ) es la presin parcial de la especie /' (N 0 2, NO, 0 2) en el equilibrio.
5.33. El monoclorobenceno (M) se produce en forma comercial por cloracin cataltica directa del benceno
(B) a 40C y 120 kPa absolutas. En el proceso se genera diclorobenceno como coproducto (D):
C6H6 + Cl2 - C6H5C1 + HCI
C6H5C1+ Cl2 - C6H4C12 + HCI
Del reactor sale una corriente de liquido y otra de gas. El lquido contiene 49.2% por peso de M, 29.6%
de D y el resto de B sin reaccionar. El gas, que se enva a la instalacin de tratamiento, contiene
92%(v/v) de HCI y 8% de cloro sin reaccionar.
(a) Qu volumen de gas sale del reactor (m3/kg de B alimentado)?
(b) La tubera por la cual debe fluir el gas tiene un tamao tal que la velocidad del gas no es mayor de
10 m/s. Derive una expresin para relacionar el dimetro de la tubera dp (cm) con la velocidad
de alimentacin del benceno wbo (kg B/min).
(c) En 1996 se proyect que la demanda de monoclorobenceno disminuira 6%/ao a lo largo del
2000.14 Qu factores contribuyeron a la reduccin de la demanda cuando se efectu esta pro
yeccin?
'"ChemExpo, Sclinell Publishing, septiembre 23. 1996. Direccin en la Red:
http://www.chemexpo.com/chemexpo2/newsPROFILEsep23.htnil
222
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
5.34. 1:1En la operacin de depsito de vapores qumicos (CVD, sus siglas en ingls), un material slido aislan
te o semiconductor se forma en una reaccin entre una especie gaseosa y otra adsorbida sobre la super
ficie de obleas de silicio (discos de cerca de 10 cm de dimetro y 1 mm de espesor). Las obleas
recubiertas se someten a un procesamiento posterior para producir los chips microelectrnicos de las
computadoras y en la mayora de los dispositivos electrnicos de uso actual.
En un proceso de stos se forma dixido de silicio (PM = 60.06, GE = 2.67) en la reaccin entre
diclorosilano gaseoso (DCS) y xido nitroso adsorbido:
SiH2C l2(g) + 2N2 0(ads) -* SiC>2(s) + 2N2<g) + 2HCl(g)
Una mezcla de DCS y N2O fluye a travs de un "reactor de bote una tubera horizontal que contie
ne de 50 a 100 obleas de silicio de casi 12 cm de dimetro y 1 mm de espesor acomodadas en posicin
vertical a todo lo largo, con separaciones aproximadas de 20 mm entre cada oblea . A continuacin se
muestra una vista lateral del reactor.
El gas de alimentacin entra al reactor a velocidad de 3.74 SCMM (metros cbicos estndar por minu
to) y contiene 22.0 mol% de DCS y el balance de N2O. En el reactor, el gas fluye alrededor de las obleas
y el DCS y el N2O se difunden hacia los espacios entre ellas, el N2O se adsorbe sobre la superficie de
stas y el N2O adsorbido reacciona con el DCS gaseoso. El dixido de silicio que se forma queda en la
superficie, y el nitrgeno y el cloruro de hidrgeno pasan a la fase gaseosa y luego salen del reactor jun
to con los reactivos sin consumir. La temperatura y la presin absolutas en el reactor son constantes, de
900C y 604 militorr.
(a) El porcentaje de conversin de DCS en determinada posicin axial (distancias a lo largo del reac
tor) es 60%. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (m3/min) del gas en esta posicin axial.
(b) La velocidad de formacin del depsito de dixido de silicio por unidad de rea de superficie de
la oblea est dada por la frmula
molSiO
m2 . ,
= 3.16 x 10- s p DCsP\,0.65

N ,0
dondePdcs y P n ->o son las presiones parciales de DCS y N20 en militorr. Qu valor tiene r en la
posicin axial en el reactor donde la conversin de DCS es 60%?
(c) Considere una oblea colocada en la posicin axial determinada en el inciso (b). Qu espesor tendr
la capa de dixido de silicio sobre esa oblea tras dos horas de funcionamiento del reactor, suponien
do que la difusin del gas sea lo bastante rpida a la baja presin del reactor para que la composicin
del gas (y por tanto las presiones parciales de los componentes) sea uniforme en la superficie de la
oblea? Exprese su respuesta en angstroms. donde 1 = 1.0 X 10"10 m. (Sugerencia: puede calcu
lar la velocidad de crecimiento de la capa de S i0 2 en /min a partir de r y las propiedades del SO2
mencionadas en el problema.) Diga si el espesor sera mayor o menor de este valor en una posicin
axial ms cercana a la entrada del reactor y explique su respuesta en forma breve.
5.35. Una planta de energa de turbinas de gas recibe un embarque de combustible de hidrocarburo cuya com
posicin es incierta pero puede representarse por la expresin CVHV. El combustible se quema con ex
ceso de aire. Al analizar el gas producido se obtienen los siguientes resultados en base libre de humedad:
10.5% (v/v) de C 0 2, 5.3% de 0 2 y 84.2% de N2.
(a) Determine la proporcin molar de hidrgeno respecto al carbono en el combustible (/-), donde r =
y!.v, y el porcentaje en exceso de aire que se emple en la combustin.
^Basado en un problema de H. S. Fogler, Elements o Chemical Reaction Engineerng, 2a. edicin, Prcntice Hall. Englewood Cliffs.
NJ. p. 323.
Problemas
223
(b) Cul es la proporcin de aire respecto al combustible (m3 de aire/kg de combustible) si el aire se
alimenta a la planta de energa a 30C y 98 kPa?
5.36.
La hidracina lquida (GE = 0.82) experimenta una serie de reacciones de descomposicin que puede re
presentarse con la siguiente expresin estequiomtrica:
3 N2H4 - 6.vH2 + (1 + 2y)N2 + (4 - 4,.)NH3
(a) Para qu rango de valores de .y tiene significado fsico esta ecuacin?
(b) Grafique el volumen de gas producido [V(L)] a 600C y 10 bars absolutas que se formara a par
tir de 50 litros de hidracina lquida como funcin de .y , abarcando el rango de valores de x deter
minado en el inciso (b).
(c) Especule sobre los motivos que hacen de la hidracina un buen propulsante.
5.37.l6Se almacenan productos qumicos en cierto laboratorio por volumen K(m3). Como consecuencia de
malas prcticas de laboratorio, una especie peligrosa, A, entra al aire de la habitacin (desde el interior
de la misma) a velocidad constante mA(g A/h). La habitacin se ventila con aire limpio que fluye a ve
locidad constante Karc (m3/h). La concentracin promedio de A en el cuarto aumenta hasta alcanzar un
valor en estado estacionario CAr (g A/m3).
(a) Mencione por lo menos cuatro situaciones por las cuales A entr al aire de la habitacin.
(b) Suponga que A se encuentra perfectamente mezclado con el aire de la habitacin y derive la
frmula
/a VareC,\
(c) La suposicin de mezcla perfecta nunca se justifica cuando el espacio cerrado es una habitacin
(al contrario, digamos, de un reactor con agitacin). En la prctica, la concentracin de A vara de
un punto en la habitacin a otro; es bastante alta cerca del punto donde A entra al aire de la habi
tacin y muy baja en las regiones lejanas a dicho punto, incluyendo el ducto de salida del ventila
dor. Si decimos que CA duclo = kCA, donde k < 1 es un factor de mezcla no ideal (en general entre
0.1 y 0.5, donde el valor ms bajo corresponde a la peor mezcla), entonces la ecuacin del inciso
(b) se transforma en
' A ^ ^ a i r e ^ A
Utilice esta ecuacin y la de estado de los gases ideales para derivar la siguiente expresin para la
fraccin molar promedio de A en el aire de la habitacin:
mA
'VA " kVaK M a P

(d )
(e)
donde MA es el peso molecular de A.

El nivel permisible de exposicin (NPE) para el estireno (M = 104.14) definido por la U.S. Occupational Safety and Health Administration (Administracin de Seguridad Ocupacional y Salud de
Estados Unidos) es de 50 ppm (en base molar). Un tanque de almacenamiento abierto que est en
un laboratorio de polimerizacin contiene estireno. Se estima que la velocidad de evaporacin de
este tanque es 9.0 g/h. La temperatura ambiente es 20C. Suponiendo que la atmsfera del labo
ratorio est bastante bien mezclada (de modo que k = 0.5), calcule la velocidad de ventilacin m
nima (m3/h) necesaria para mantener la concentracin promedio de estireno en o por debajo del
NPE. Despus indique varios motivos por los cuales podra resultar arriesgado trabajar en el labo
ratorio si se emplea la velocidad de ventilacin mnima calculada.
Diga si el nivel de riesgo de la situacin descrita en el inciso (d) aumentar o disminuir en caso
de que la temperatura de la habitacin aumente. (Es imposible saber si aumentar o disminuir.)
Explique su respuesta citando por lo menos dos efectos de la temperatura en su explicacin.
5.38. Se hidrogena propileno en un reactor intermitente:

QjH6(g) + H,(g) -* CjHg(g)
Se alimentan cantidades equimolares de propileno e hidrgeno al reactor a 25C y una presin total ab
soluta de 32.0 atm. Se eleva la temperatura del reactor a 235C y se mantiene constante hasta que se
haya completado la reaccin. La conversin de propileno al principio del periodo isotrmico es 53.2%.
Puede suponer comportamiento de gas ideal para este problema, aunque a las altas presiones a que se
trabaja esta suposicin constituye, en el mejor de los casos, una aproximacin muy burda.
l6Tomado de D. A. Crowl, D. W. Hubbard y R. M. Felder, Problem Sel: Stoichiometry, Cerner for Chemical Process Safety. Nue
va York.
224
Captulo 5
Sistemas unifsicos
(a)
(b)
(c)
Cul es la presin final del reactor?

Cul es la fraccin de conversin del propileno cuando P = 35.1 atm?
Construya una grfica de presin contra fraccin de conversin del propileno que comprenda el
periodo de operacin isotrmico. Utilice la grfica para confirmar los resultados de losincisos (a)
y (b). (Sugerencia: use una hoja de clculo.)
5.39. Un gas natural contiene 95% por peso de C'H4 y el balance de C2H6. Quinientos metros cbicos por ho
ra de este gas se queman a 40C y 1.1 bar, con 25% en exceso de aire. El flujmetro de aire se calibra
para leer la velocidad de flujo volumtrico a temperatura y presin estndar. Cul debera ser la lectu
ra del medidor (en SCMH) cuando la velocidad de flujo se fija en el valor deseado?
5.40. Una corriente de nitrgeno caliente y seco fluye por una unidad de proceso que contiene acetona liqui
da. Una porcin considerable de la acetona se vaporiza y el nitrgeno la arrastra. Los gases combina
dos salen de la unidad de recuperacin a 205C y 1.1 bar y entran a un condensador en el cual una
porcin de la acetona se lica. El gas restante sale del condensador a 10C y 40 bar. La presin parcial
de acetona en la alimentacin al condensadores 0.100 bar, y en el gas efluente del condensador es 0.379
bar. Suponga comportamiento de gas ideal.
(a) Para una base de I m? de bar alimentado al condensador, calcule la masa de acetona condensada
(kg) y el volumen de gas que sale del condensador (m3).
(b) Suponga que la velocidad de flujo volumtrico del gas que sale del condensador es 20.0 m3/h.
Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se vaporiza la acetona en la unidad de recuperacin del solvente.
5.41. El amoniaco es uno de los constituyentes qumicos de los desechos industriales que deben retirarse en
una planta de tratamiento para que estos desechos puedan descargarse con seguridad a un ro o estua
rio. Por lo general el amoniaco se encuentra en el agua de desecho como hidrxido de amonio acuoso
(NHj + OH - ). A menudo se lleva a cabo un proceso en dos partes para lograr la eliminacin del mis
mo. Primero se agrega xido de calcio (CaO) al agua de desecho y se produce la reaccin:
CaO + H20 - Ca2+ + 2(OH~)
Los iones hidroxilo que se producen en la reaccin ocasionan que el equilibrio se desplace a la dere
cha. dando como resultado la conversin de los iones amonio en amoniaco disuelto:
NH} + O H " ^ NH3(g) + H20 ( 1)
Despus se pone aire en contacto con el agua de desecho, eliminando el amoniaco.
(a) Un milln de galones de agua alcalina de desecho que contiene 0.03 mol de NHj/mol de H20 se
alimenta a una torre de extraccin que opera a 68F. El aire a 68F y 21.3 psia entra en contacto
con el agua de desecho a contracorriente al pasar sta por la torre. La velocidad de alimentacin es
300 ft3 aire/gal de agua de desecho, y as se retira del agua 93% del amoniaco. Calcule la velocidad
de flujo volumtrico del gas que sale de la torre y la presin parcial de amoniaco en este gas.
(b) Explique en forma breve, en trminos que un estudiante de primer ao de qumica pueda compren
der, el funcionamiento de este proceso. Incluya la constante de equilibrio para la segunda reaccin
en su explicacin.
5.42. Compr un cilindro de gas que. se supone, contiene 5.0 mol% de Cl2 ( 0 .1%) y 95% de aire; pero los
experimentos que ha hecho no dieron resultados razonables, por lo cual sospecha que la concentracin
de cloro en el cilindro de gas es incorrecta.
Para comprobar esta hiptesis, burbujea el gas del cilindro sospechoso en 2.0 L de una solucin
acuosa de NaOH (12.0 % por peso de NaOH, GE = 1.13) durante una hora exacta. El gas de entrada se
alimenta a una presin manomtrica de 510 mm H20 y temperatura de 23C. Antes de entrar al recipien
te, el gas pasa por un flujmetro que indica una velocidad de flujo de 2.00 L/min. Al concluir el experi
mento, analiza una muestra de la solucin residual de NaOH y los resultados indican que el contenido
inicial de NaOH se redujo en 23%. Cul es la concentracin de Cl2 en el gas del cilindro? (Suponga que
el Cl2 se ha consumido totalmente en la reaccin C l2 + 2NaOH -NaCl + NaOCl + H20).
5.43. Se combinan dos corrientes de gas hmedo en una cmara de mezclado con calentamiento. La prime
ra contiene 23.5 mol% de etano y 76.5% de etileno en base seca y entra a la cmara a 25C y 105 kPa
a velocidad de 125 L/min. La segunda corriente es aire hmedo y entra a 75C y 115 kPa a velocidad
de 355 L/min. La corriente de producto emerge a 65C y 1.00 atm. Se utiliza un higrmetro para me
dir el contenido de agua de ambas corrientes de alimentacin y de la de producto combinado. La cur
va de calibracin del higrmetro es una lnea recta sobre una grfica semilogartmica de y (fraccin
molar de agua) contra R (lectura del higrmetro), que pasa por los puntos (y = 10-4 , R = 5) y (y = 0.2.
R = 90). Se obtienen las lecturas siguientes:
Problemas
C om ente de alimentacin de hidrocarburo:
R = 86.0
Corriente de alimentacin de aire:
R 12.8
225
(a) Derive una expresin para y(R).

(b) Calcule la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de producto y la composicin molar del
gas producido en base seca.
(c) Calcule la presin parcial del agua en el gas producido y la lectura del higrmetro para esta co
rriente.
5.44.
La mayor parte del concreto que se emplea para la construccin de edificios, carreteras, presas y puen
tes se fabrica con cem ento p o rtla n d . sustancia que se obtiene pulverizando el residuo granular duro
(escoria) de la tostacin de una mezcla de arcilla y piedra caliza, y agregando otros materiales para mo
dificar las propiedades de forja del cemento y las propiedades mecnicas del concreto.
La carga para un horno rotatorio de cemento portland contiene 17% de un barro de construccin
seco (72% por peso de S i0 2, 16% de A I2O3, 7% de F ^ O j, 1.7% de K20 , 3.3% de Na20 ) y 83% de
piedra caliza (95% por peso de CaCC>3 y 5% de impurezas). Cuando la temperatura del slido se acerca a
los 900C, la piedra caliza se calcina para formar xido de calcio (CaO) y dixido de carbono. Conforme
la temperatura contina aumentando hasta casi I450C, el xido de calcio reacciona con los minerales
del barro para formar compuestos como 3 C a 0 S 0 2, 3 C a O A l2C>3, y 4 CaO-AbCVFeiC^. La veloci
dad de flujo de C 0 2 procedente del horno es 1350 m3/h a 1000C y I atm. Calcule las velocidades de
alimentacin de barro y piedra caliza (kg/h) y el porcentaje en peso de Fe2C>3 en el cemento final.
5.45. El anlisis ltimo de un aceite combustible Nm. 4 es 86.47% por peso de carbono. 11.65% de hidr
geno, 1.35% de azufre y el resto productos inertes no combustibles. El aceite se quema en un horno pa
ra generar vapor con 15% de aire en exceso. El aire se precalienta a 175C y entra al horno a una presin
manomtrica de 180 mm Hg. El azufre y el hidrgeno del combustible se oxidan en su totalidad a S 0 2
y H2O, 5% del carbono se oxida a CO y el balance forma CO2.
(a) Calcule la velocidad de alimentacin (m3 aire)/(kg aceite).
(b) Calcule las fracciones molares (en base seca) y las ppm (partes por milln en base hmeda, o mo
les contenidos en 106 moles de gas de combustin hmedo) de las especies de gas de combustin
que podran considerarse riesgos ambientales.
5.46. Una corriente de /i-pentano lquido fluye a una velocidad de 50.4 L/min a una cmara de calentamien
to, donde se evapora hacia una corriente de aire que se encuentra 15% en exceso de la cantidad nece
saria para que el pentano se queme en su totalidad. La temperatura y a presin manomtrica de! aire
de entrada son 336 K. y 208.6 kPA. El gas caliente fluye hacia un horno de combustin donde se que
ma una fraccin del pentano. El gas producido, que contiene todo el pentano sin reaccionar y nada de
CO, pasa a un condensador donde el agua que se form en el horno y el pentano sin reaccionar se
licitan. El gas sin condensar sale del condensador a 275 K y 1 atm absoluta. El condcnsado lquido
se separa en sus componentes, se mide la velocidad de flujo del pentano y se determina que es 3.175
kg/min.
(a) Calcule la fraccin de conversin del pentano que se logra en el horno y las velocidades de flujo
volumtrico (L/min) del aire de alimentacin, del gas que sale del condensador y del condensado
lquido antes de que se separe en sus componentes.
(b) Dibuje el aparato que podra haberse usado para separar el pentano y el agua del condensado. (Silgerencia: recuerde que el pentano es un hidrocarburo y lo que se dice sobre los aceites (hidrocar
buros) y el agua.)
5.47.
La corriente de alimentacin a una planta Claus consta de 20.0 mol% de H2S y 80.0% de C 0 2. Un ter
cio de la corriente se enva a un horno, donde el H2S se quema por completo con una cantidad estequio
mtrica de aire alimentado a 1 atm y 25C. La reaccin es
H2S + 0 2 - S 0 2 + H20
Los gases producidos en esta reaccin se mezclan despus con los dos tercios restantes de la corriente
de alimentacin y se mandan a un reactor donde se realiza la siguiente reaccin hasta completarse:
2H2S + SO: - 2H20 + 3S
Los gases salen del reactor a velocidad de 10.0 m3/min a 380C y 205 kPa absolutas. Suponiendo com
portamiento de gas ideal, determine la velocidad de alimentacin de aire en kmol/min.
5.48. El cido sulfrico es el producto qumico con el mayor volumen de produccin en Estados Unidos. En
uno de los primeros procesos para su fabricacin, se tuesta (quema) con aire un mineral que contiene
piritas de hierro (FeS2). Las siguientes reacciones tienen lugar en el horno de tostacin:
226
Captulo 5
Sistemas unifsicos
2FeS2(s) + V 0 2(g) -* Fe20 3(s) + 4 S 0 2(g)
111
2FeS2(s) + -l j 0 2 (g) Fe20 3(s) + 4 S 0 3(g)
[2|
El gas que sale del reactor pasa a un convertidor cataltico donde la mayor parte del S 0 2 producido se
oxida todava ms a SO3:
S02 + j 0 ; - S 0 3
|3]
Por ltimo, el gas que sale del convertidor pasa por una torre de absorcin en la cual el SO3 es absor
bido en agua para producir cido sulfrico (H2SC>4).
(a) Un mineral que contiene 82%
por peso de FeS2 y 18% de productosinertes
sealimentaaun hor
no de tostacin. Adems, se alimenta aire seco al horno 40% enexceso de la cantidadrequerida
en teora para oxidar todo el azufre del mineral hasta SO3. Se logra 85% de oxidacin del FeS2.
40% de la fraccin de conversin de ste forma dixido de azufre y el resto trixido de azufre. Dos
corrientes salen del tostador: una de gas que contiene S 0 2, SO3, 0 2 y N2, y una de slidos forma
da por las piritas sin convertir, xido frrico y el material inerte del mineral. Calcule la velocidad
necesaria de aire en metros cbicos estndar por 100 kg de mineral tostado y la composicin mo
lar y el volumen (SCM/100 kg de mineral) del gas que sale del horno de tostacin.
(b) El gas que sale del horno de tostacin entra a un convertidor cataltico que opera a 1 atm. La reac
cin de conversin [3] procede hasta un punto de equilibrio donde las presiones parciales de los
componentes satisfacen la relacin
Pso-,a = v
p $o , p 0 ;
(c)
5.49.
r>
Los gases se calientan primero a 600C. temperatura a la cual Kp = 9.53 atm-1''2, y despus se en
fran a 400C, donde Kp = 397 atm-1/2. La velocidad de la reaccin hacia la derecha aumenta en
forma drstica con la temperatura y es varios rdenes de magnitud mayor a 600C que a 400C.
Calcule la fraccin de conversin en el equilibrio del dixido de azufre en el convertidor cuando
la temperatura es 600C y cuando es 400C. Explique en forma breve por qu los gases del con
vertidor se calientan al inicio y despus se enfran.
Suponiendo que el trixido de azufre que sale del convertidor se convierta por completo en cido
sulfrico, cuntos kg de H2SC>4 se producirn por kg de azufre del mineral? Cul hubiese sido
esta proporcin si se hubiera transformado todo el azufre del mineral? Resuma los factores res
ponsables de que la segunda cifra sea mayor que la primera.
Le asignaron la tarea de medir la constante de equilibrio de la reaccin N2C>4 ^ 2 N 0 2 como funcin

de la temperatura. Para ello, obtiene un recipiente rgido de 2 litros equipado con un manmetro, lo
evaca y despus lo llena con una mezcla de N 0 2 y N2O4, y calienta el recipiente a T0 = 473 K. tem
peratura a la cual sabe que el gas es, en esencia, N 0 2 puro. En este punto observa que la presin 111anomtrica es 1.00 atm. Entonces reduce la temperatura por etapas, anotando la presin manomtrica en
el equilibrio a cada temperatura. Obtiene los datos siguientes:
r(K)
^manomlnca ^^n)
473
1.00
T
N 0 2 puro
350
0.272
335
0.111
315
-0 .0 9 7
300
-0 .2 2 4
(a) Cuntos gramo-mol de N 0 2 hay en el recipiente a 473 K?

(b) La constante de equilibrio de la reaccin es
Kp = P &o2P x204
(c)
donde pw > y P>i0 4 son *as presiones parciales en el equilibrio de N 0 2 y N1O4. Derive una
ecuacin o una serie de ellas para calcular Aâtm) a partir de valores especficos de Fy />man0mcirica(Sugerencia: comience definiendo n y n2 como moles de N 0 2 y N20 4 presentes en el equilibrio.)
Luego calcule Kp para T = 350 K. 335 K, 315 K y 300 K. (Sugerencia: utilice un programa de
hoja de clculo.)
La constante de equilibrio debe variar con la temperatura segn la relacin
Kp = ae~b!T
Utilice los resultados del inciso (b) para determinar los valores de a y b mediante un proceso grfico
de ajuste de una curva. [Sugerencia: emplee el programa de hoja de clculo del inciso (b).]
Problemas
227
5.50. La demanda por determinado compuesto hidrogenado, S. es 5.00 kmol/h. Este producto qumico se sin
tetiza por la siguiente reaccin en fase gaseosa
A + H2 - S
La constante del equilibrio de la reaccin a la temperatura de operacin del reactor es
K =
= o. 1atm" 1
Pa Ph 2
La alimentacin fresca al proceso es una mezcla de A e hidrgeno que se combina con una corriente de
recirculacin que consta de las mismas dos especies. La mezcla resultante, que contiene 3 kmol A/kmol H2.
se alimenta al reactor, el cual funciona a presin absoluta de 10.0 atm. Los productos de reaccin estn
en equilibrio. El efluente del reactor se enva a la unidad de separacin que recupera todo el S en for
ma casi pura. El A y el hidrgeno que salen de la unidad de separacin forman la recirculacin que se
mezcla con la alimentacin fresca del proceso. Calcule las velocidades de alimentacin de hidrgeno y
de A al proceso en kmol/h y la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en SCMH (metros c
bicos estndar por hora).
5.51. El metanol se sintetiza a partir de monxido de carbono e hidrgeno en la reaccin
CO + 2H2 ^ CH3OH
El siguiente es el diagrama del proceso:
Hxs(% en exceso de H2>
7(K). P(kPa)
La alimentacin fresca al sistema, que contiene slo CO y H2, se mezcla con una corriente de recircu
lacin formada por las mismas especies. La corriente combinada se calienta y comprime hasta la tem
peratura 71K.) y la presin /(kPa) y se alimenta al reactor. El porcentaje en exceso de hidrgeno en esta
corriente es Hxs. El efluente del reactor que tambin est a T y P pasa a la unidad de separacin
donde casi todo el metanol producido en el reactor se condensa y se retira como producto. El CO y el
H2 sin reaccionar constituyen la corriente de recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca.
Dado que la temperatura de reaccin (y por tanto la velocidad de reaccin) sea lo bastante alta y
la ecuacin de estado de los gases ideales constituya una aproximacin razonable en las condiciones de
salida del reactor (una suposicin cuestionable), la relacin
,,
PCH,OH
Peo P k 2
se acerca al valor del equilibrio
Kp(T) = 1.390 x 10-êx p ^ 1.225 + 1 H M - 7.492 In T+ 4.076 x 10 3 T - 7 .161 x 1<H f 2 j
En estas ecuaciones, p es la presin parcial de la especie /' en kilopascales (/' = CH3OH. CO, H2) y T se
da en Kelvin.
(a) Suponga que P = 5000 kPa. T = 500 K. y Wxs = 5.0%. Calcule 4, 5 y /if las velocidades de flujo
de los componentes (kmol/h) en el efluente del reactor. [Sugerencia: use el valor conocido de Hxs,
los balances atmicos en torno al reactor, y la relacin en el equilibrio, Kpc = ATp(T), para escribir
cuatro ecuaciones en las cuatro variables3 a/>6: use el lgebra para eliminarlas todas, excepto/6,
y emplee el mtodo de prueba y error para resolver la ecuacin no lineal para />6.] Despus calcule
las velocidades de alimentacin de los componentes frescos ( j y 1 1 2 ) y la velocidad de flujo
(SCMH) de la corriente de recirculacin.
*(b) Escriba un programa de hoja de clculo para poder realizar las distintas operaciones que se piden
en el inciso (a) con la misma base de clculo (100 kmol CO/h alimentados al reactor) y diferen
P roblem a de com putadora.
228
Capitulo 5
Sistemas unifsicos
tes valores especificados de P(kPa), 7~(K) y !xs (%). La hoja de clculo deber tener las columnas si
guientes:
A.
B.
C.
D.
E.
F.
G.
H.
I.
J.
K.
L.
M.
N.
O.
P(kPa)
T{ K)
H J% )
K ^T ) X 10**. (La funcin dada de T multiplicada por 108. Cuando T = 500 K. el valor en esta co
lumna debe ser 91.113.)
KpP2
;'!3. La velocidad (kmol/h) a la cual entra H2 al reactor.
4. La velocidad (kmol/h) a la cual sale CO del reactor.
/1 5 . La velocidad (kmol/h) a la cual sale H2 del reactor.
>!(,. La velocidad (kmol/h) a la cual sale metanol del reactor.
,ot. La velocidad total de flujo molar (kmol/h) del efluente del reactor.
Kp,. X 10s. La relacin ,v\i/(.vca'7 ) multiplicada por 108. Cuando se obtiene la solucin correcta.
el valor debe ser igual a 1 en la Columna E.
KpP1 K/)CP2. La columna E la columna K, que es igual a cero cuando la solucin es correcta.
h. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de CO en la alimentacin fresca.
ni. La velocidad de flujo molar (kmol/h) de H2 en la alimentacin fresca.
Krec(SCMH). La velocidad de flujo de la corriente de recirculacin en m3(TPE)/h.
Una vez introducidas las frmulas correctas, se debe variar el valor de la Columna I hasta que el valor
de la Columna L sea igual a 0.
Corra el programa para las siguientes nueve condiciones (tres de ellas son las mismas):
T = 500 K, Wxs = 5% y P = 1000 kPa. 5000 kPa y 10.000 kPa.

P = 5000 kPa. Hxs = 5%, y T = 400 K. 500 K y 600 K.
T = 500 K ,P = 5000 kPa. y / / xs = 0%. 5% y 10%.
Resuma los efectos de la presin y temperatura del reactor, y del exceso de hidrgeno, sobre el rendi
miento de metanol (kmol M producidos por 100 kmol CO alimentados al reactor).
(c) Debe encontrar que el rendimiento de metanol aumenta al incrementar la presin y reducir la tem
peratura. Qu costo se asocia con el incremento de presin?
(d) Por qu es posible que el rendimiento sea muy inferior al valor calculado si la temperatura es de
masiado baja?
(e) Si en realidad corriera la reaccin a las condiciones dadas y analizara el efluente del reactor, por
qu podran ser muy diferentes los valores de las Columnas F a M de la hoja de clculo respecto
de los valores medidos para estas cantidades? (Mencione varios motivos, incluyendo las suposi
ciones realizadas al obtener los valores de la hoja de clculo.)
5.52. Se alimentan 1 gramo-mol de CO2, otro de O2 y otro de N2 a un reactor intermitente que se calienta a
3000 k y 5.0 atm. Las dos reacciones que aqu se dan proceden hasta el equilibrio (tambin se mues
tran las constante de equilibrio a 3000 K).
C 02 - c o + io 2
K\ = {PcoPcnV Pco 2 = 0.3272 atm 1/2
0 2 + ^N2 - NO
K 2 = P>so/(P o ^ h 2 ) V 2 =
1222
Calcule la composicin en el equilibrio (fracciones molares de los componentes) del contenido del reac
tor. [Sugerencia: exprese K y AS en trminos del grado de ambas reacciones : y 2- (Vea la seccin
4.6d.) Despus use un programa para resolver ecuaciones o un mtodo de prueba y error, como el de
Nevvton-Raphson (Apndice A.2), para obtener | y 2. y emplee los resultados para determinar las
fracciones molares en el equilibrio.]
5.53. El cido tereftlico (TPA). la materia prima para la manufactura de fibra de polister, pelcula y enva
ses para refresco, se sintetiza a partir de />xileno (PX) por el proceso siguiente:
C g H io +
PX
| 0 ; -
C 8H ( , 0 + 2 H : 0
TPA
Problemas
229
Gases desprendidos:
Recirculacin (I): PX. S
Se combina una alimentacin fresca de PX lquido puro con una corriente de recirculacin que contie
ne PX y una solucin (S) de un catalizador (una sal de cobalto) en un solvente (metanol). La corriente
combinada, que contiene S y PX en una relacin de masa 3:1, se alimenta a un reactor en el cual 90%
del PX se transforma en TPA. Tambin se alimenta al reactor una corriente de aire a 25C y 6.0 atm ab
solutas. El aire burbujea a travs del lquido y la reaccin mencionada antes se realiza bajo la influen
cia del catalizador. Una corriente lquida que contiene PX sin reaccionar, TPA disuelto y todo el S que
lleg ai reactor entran a un separador donde se forman cristales slidos de TPA y se filtran de la solu
cin. El filtrado, que contiene todo el S y el PX que salen del reactor, es la corriente de recirculacin.
Una corriente de gas que contiene oxgeno y nitrgeno sin reaccionar, asi como el agua formada en la
reaccin, sale del reactor a I05C y 5.5 atm absolutas y pasa por un condensador en el cual se conden
sa casi toda el agua. El gas no condensado contiene 4.0 mol% de 0 2.
(a) Tomando como base de clculo 100 kmol de TPA producido/h, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso.
(b) Cul es la velocidad de alimentacin fresca requerida (kmol PX/h)?
(c) Cules son las velocidades de flujo volumtrico (m3/h) del aire que se alimenta al reactor, del gas
que sale de este ltimo y del agua lquida que sale del condensador? Suponga comportamiento de
gases ideales para ambas corrientes de gas.
(d) Cul es la velocidad de flujo msico (kg/h) de la corriente de recirculacin?
(e) Explique en pocas palabras las funciones del oxgeno, nitrgeno, catalizador y solvente en el proceso.
(f) En el proceso real, la corriente de condensado lquido contiene agua y PX. Especule sobre lo que
podra hacer con dicha corriente para mejorar la economa del proceso. [Sugerencia: observe que el
PX es caro y recuerde lo que se dice sobre el aceite (los hidrocarburos) y el agua.]
5.54.
El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para sntesis del metanol.
D
Las siguientes especificaciones se aplican a las corrientes marcadas y las unidades de proceso:
A. Alimentacin fresca una mezcla de CO, H2, N2 y C 0 2
B. Alimentacin al reactor 30.0 mol% de CO, 63.0% de H2, 2.0% de N2 y 5.0% de C 0 2.
R eactor. Ocurren dos reacciones y proceden hasta el equilibrio a 200C y 4925 kPa absolutas:
CO + 2H2 ^ CHjOH(M),
(AT ), = M _ = 3.49 x KHkPa^

PcoP h ,
CO-> + 3H2 ^ CHjOH + H ,0
( K ), =
= 5.19x 10- 8kPa2

/W
h,
C. Efluente del reactor contiene todas las especies de la alimentacin y el producto a la temperatura y
presin del reactor. Las presiones parciales de las especies cumplen con las dos ecuaciones dadas.
230
Captulo 5
Sistemas unifsicos
S e p l. Condensa todo el metanol y el agua en el efluente del reactor.
D. Metanol lquido y agua. (Estas especies se separan por destilacin en una unidad que no se muestra.)
E. Gas que contiene CO, H2 y CO, sin reaccionar y N2.
Sep2. Proceso de separacin de unidades mltiples.
F. Todo el nitrgeno y parte del hidrgeno de la corriente E.
G. Corriente de recirculacin CO, CO, y 10% del hidrgeno alimentado al Sep2.
(a)
Tomando como base de clculo 100 kmol/h de la corriente B, calcule las velocidades deflujo mo
lar (kmol/h) y las composiciones molares de las seis corrientes marcadas restantes.
(b) El proceso se usar para producir 237 kmol/h de metanol. Aumente la escala del diagrama de flu
jo del inciso (a) para calcular la velocidad de alimentacin fresca que se requiere (SCMH), la ve
locidad de flujo del efluente del reactor (SCMH) y la velocidad de flujo volumtrico real del
efluente del reactor (m-Vh), suponiendo comportamiento de gas ideal.
(c) Emplee la regla general para gases diatmicos descrita en la p. 192 para probar la suposicin de
comportamiento de gas ideal en la salida del reactor. Si la suposicin no es vlida, cules de los
valores calculados en el inciso (b) son errneos?
5.55. La velocidad de flujo volumtrico medida para el etano a 10.0 atm absolutas y 35C es 1.00 X 103L/h.
Utilizando un valor estimado para el segundo coeficiente virial en la ecuacin vinal trunca (ecuacin
5.3-4), (a) calcule K(L/mol); (b) estime el factor de compresibilidad, r; y (c) determine la velocidad de
flujo msico del etano en kg/h.
5.56. Se proveer metanol a una unidad de proceso a velocidad de 15.0 kmol/h mediante una corriente que con
tiene 30.0 mol% de metanol y 70.0 mol% de propano. Estime la velocidad de flujo volumtrico de esta
corriente a 10.0 atm y 100.0C mediante la ecuacin virial trunca y la siguiente regla de mezclado:
^mezcla
i
donde los coeficientes viriales para las especies puras. B y B se determinan mediante la ecuacin
5.3-5 y Bj = 0.5(3,, + Bjj).
5.57.
La ecuacin de estado de Van der Waals (ecuacin 5.3-6) se usar para estimar el volumen molar espe
cfico V (L/mol) de aire a valores especficos de t(K) y /^(atm). Las constantes de Van der Waals para
el aire son a = 1.33 atnvL2/mol2 y b = 0.0366 L/mol.
(a) Muestre por qu la ecuacin de Van der Waals se clasifica como ecuacin cbica de estado expre
sndola en la forma
J(V) = c}V3 + c 2 V2 + c ,F + c0 = 0
donde los coeficientes C3, cw, cj, y co incluyen a P, R, T, a y />. Calcule los valores de estos coefi
cientes para el aire a 223 K y 50.0 atm. (Incluya las unidades adecuadas al dar los valores.)
(b) Cul sera el valor de V si se aplicara la ecuacin de estado de los gases ideales para los clcu
los? Use este valor como estimado inicial de V para el aire a 223 K y 50.0 atm y resuelva la ecua
cin de Van der Waals por prueba y error para obtener una mejor estimacin. Qu porcentaje de
error se produce al usar la ecuacin de estado de los gases ideales suponiendo que la estimacin
de Van der Waals sea correcta?
*(c) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) para aire a 223 K. y di
versas presiones. La hoja de clculo debe tener la apariencia siguiente:
T(K)
P(atm)
223
1.0
223
10.0
223
50.0
223
100.0
223
200.0
c3
c2
cl
cO
V(ideal)
(L/mol)
V
(L/mol)
F(V)
% error
Problemas
231
La expresin polinmica para V (/'= c$V3 + c 2 V2 +...) debe introducirse en la columnaJ[ V). y el va
lor de la columna V debe variarse hasta q u e /( V) sea casi igual a cero. Emplee el goal-seek si su
programa de hoja de clculo lo incluye.
(d) Realice el clculo para 223 K y 50.0 atm empleando el mtodo de Newton-Raphson (Apndice A.2).
5.58.
Un tanque de 5.0 m3 se carga con 75.0 kg de gas propano a 25C. Aplique la ecuacin de estado SRK
para estimar la presin del tanque; despus, calcule el porcentaje de error que se producira al emplear
la ecuacin de estado de los gases ideales para los clculos.
5.59.
La presin absoluta en un cilindro de gas de 35.0 litros no debe exceder 51.0 atm. Suponga que el ci
lindro contiene 50.0 mol de un gas. Emplee la ecuacin de estado SRK para calcular la temperatura m
xima permisible del cilindro si el gas es (a) dixido de carbono y (b) argn. Por ltimo, calcule los
valores que predecira la ecuacin de estado de los gases ideales.
5.60.
Una corriente de oxgeno a 65C y 8.3 atm fluye a razn de 250 kg/h. Emplee la ecuacin de estado
SRK para estimar la velocidad de llujo volumtrico de esta corriente. (Vea el ejemplo 5.3-3.)
5.61. Cierto ingeniero innovador invent un dispositivo para reemplazar los gatos hidrulicos que se utilizan
en diversas estaciones de servicio. Un pistn mvil con dimetro de 0.15 m se adapta en un cilindro.
Los autos se elevan abriendo una pequea puerta cerca de la base del cilindro, insertando un bloque de
hielo seco (COj slido), cerrando y sellando la puerta, y vaporizando el hielo seco aplicando apenas el
calor suficiente para que el contenido del cilindro llegue a la temperatura ambiente (25C). Luego,
el auto se hace descender abriendo la vlvula y dejando escapar el gas del cilindro.
El dispositivo se prueba elevando un automvil una distancia vertical de 1.5 m. La masa combina
da del pistn y el automvil es 5500 kg. Antes de que el pistn se eleve, el cilindro contiene 0.030 m3
de CO? a temperatura y presin ambientes (1 atm). Ignore el volumen del hielo seco.
Fuerza ejercida
por el peso del
automvil y el pistn
Fuerza ejercida
por el peso del
automvil y el pistn
1 ^
l y
Hielo seco.
PISTN
El hielo seco
CILINDRO
=^>
se vaporiza
s
PU ERTA
(a) Calcule la presin en el cilindro cuando el pistn alcanza el reposo a la elevacin deseada.
(b) Cunto hielo seco (kg) debe colocar en el cilindro? Emplee la ecuacin de estado SRK para es
tos clculos.
(c) Describa cmo calculara el dimetro mnimo del pistn necesario para que el automvil se ele
vara al agregar la cantidad de hielo seco calculada. (Slo d las frmulas y describa el procedi
miento que seguira no se requieren clculos numricos.)
5.62.l7Un tanque de oxigeno con volumen de 2.5 ft3 se mantiene en una habitacin a 50F. Un ingeniero emple
la ecuacin de estado de los gases ideales para determinar que si el tanque se evaca primero y despus
se carga con 35.3 lbm de oxgeno puro, alcanzar su presin mxima permisible de trabajo nominal
(MAWP, por sus siglas en ingls). Su funcionamiento a presiones mayores se considera inseguro.
(a) Cul es el valor mximo permisible de la presin de trabajo (psig) del tanque?
(b) Sospecha que. a las condiciones del tanque totalmente cargado, es probable que el comportamien
to de gas ideal no constituya una buena suposicin. Emplee la ecuacin de estado SRK para ob
tener una mejor estimacin de la masa mxima de oxgeno que puede cargarse al tanque. Diga si
la suposicin de gases ideales condujo a un clculo conservador (del lado seguro) o a otro no con
servador de la cantidad de oxgeno que se podra cargar.
17Tomado de D. A. Crowl. D. W. Hubbard y R. M. Felder. Problem Sel: Stoichiomelry, Center for Chemical Process Safety. Nueva
York.
232
Captulo 5
Sistemas unifsicos
(c) Suponga que eJ tanque se carga y se rompe antes de que la cantidad de oxgeno calculada en el in
ciso (b) pueda entrar en l. (Debera ser capaz de soportar presiones del cudruple del MAWP.)
Piense por lo menos en cinco explicaciones posibles para este fallo del tanque por debajo de su li
mite de presin nominal.
*5.63. El uso de la ecuacin de estado SRK (o de cualquier otra ecuacin cbica de estado) para determinar
un volumen especfico a partir de una temperatura y presin dadas requiere clculos de prueba y error.
Es posible utilizar tres mtodos por computadora para resolver este problema: (1) hoja de clculo; (2)
paquetes matemticos como Mathcad, Mathematica, Maple y E-Z-Solve; y (3) lenguajes de programa
cin como Fortran y C++. El objetivo del problema es usar cada mtodo para determinar K(L/mol) pa
ra el CC>2 a (i) 200 K y 6.8 atm; (ii) 250 K y 12.3 atm; (ii) 300 K y 6.8 atm; (v) 300 K y 21.5 atm; y
(v) 300 K y 50.0 atm.
(a) Comenzando por la ecuacin 5.3-7, derive la siguiente expresin equivalente para la ecuacin de
estado SRK:
J[V) = PK3 - RTV 2 + (aa - b2 P - bRT)V - aab = 0
(b) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como entradas un identificador de especie (co
mo el CO2), la temperatura y presin crticas, el factor acntrico de Pitzer, y las temperaturas y
presiones para las cuales calcular V, y para determinar V empleando las ecuaciones 5.3-9 a 5.3-13
para cada condicin que se especifica. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente:
HOJA DE CLCULO PARA LA ECUACIN SRK DEL PROBLEMA 5.63
Especies
C02
Tc(K)
304.2
Pc(atm)
72.9
0.225
*
****
* ****
b
m
****
T(K)
P(atm)
200
6.8
250
12.3
300
6.8
300
21.5
300
50.0
alfa
V(ideal)
f(V)
V(SRK)
1.3370
2.4135
2.1125
4c
**
****
* ****
****
4c4c_4c*
****
* ****
4c * * 4 < *
4 4 ^ _
* ****
4c * * * *
4c 4c4c4c4<
4c 4 c 4 c _ 4 c * c
4c * * * *
4c * * * *
4c 4 c 4 c _ 4 c 4 c
* * % *
*4c
*4
En la tabla, debe aparecer un dgito en lugar de cada asterisco. Las frmulas deben escribirse en
la fila de 200 K y 6.8 atm y copiarse en las cuatro filas siguientes. Deber emplear la herramienta
goalseek para determinar cada F(SRK), comenzando por el valor de gas ideal y variando la celda de
modo queJ[V) se acerque lo ms posible a cero.
Problemas
233
(c)
Emplee el procedimiento para obtener races de algn paquete de software matemtico y determi
ne V para cada una de las cinco condiciones.
(d) Escriba un programa (en Fortran u otro lenguaje) y determine Tpara cada una de las cinco condi
ciones usando la regla de Nevvton (Apndice A.2d). El programa debe:
(i) leer valores de la frmula de la especie (COj), la temperatura y presin crticas, y el factor
acntrico de Pitzer.
(ii) calcular a, b y m.
(ii) leer los valores de T y P para los cuales se calcular V. Terminar si se introduce un valor ne
gativo de T.
(iv) usar la ecuacin de estado de los gases ideales para generar el valor inicial de V.
(v) calcular e imprimir estimaciones sucesivas de V utilizando la ecuacin A.2-2, detenindose
cuando la fraccin de cambio en V de una iteracin a la siguiente (e de la ecuacin A.2-8)
sea inferior a 1.0 X 10-5 . Introducir un lmite superior de 15 iteraciones para cada condicin
del proceso; si no se logra la convergencia dentro de ese limite, imprimir un mensaje de error
y suspender el proceso.
(vi) regresar al paso (iii).
(e) Haga un breve resumen de las ventajas y desventajas de los tres mtodos para resolver el problema.
5.64.
Utilice la grfica general de compresibilidad para estimar 2 para (a) el nitrgeno a 40C y 40 MPa, y
(b) helio a 200C y 350 atm. (No olvide las correcciones de Newton.)
5.65. Cierto gas tiene un peso molecular de 30.0, su temperatura crtica es 310 K y la presin crtica de 4.5
MPa. Calcule la densidad en kg/m3 de este gas a 465 K y 9.0 MPa (a) si el gas es ideal y (b) si el gas
sigue la ley de estados correspondientes.
5.66. Un tanque de 10.0 ft3 contiene cien libras de CO,. El lmite de seguridad del tanque es 1600 psig. Em
plee la grfica de compresibilidad para estimar la temperatura mxima permisible del gas.
5.67. Una corriente de oxigeno entra a una compresora a 298 K y 1.00 atm a una velocidad de 127 m3/h y se
comprime a 358 K y 1000 atm. Calcule la velocidad de flujo volumtrico del 0 2 comprimido utilizan
do la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.
5.68. Un cilindro de 10 litros que contiene O , a 175 atm absolutas se usa para suministrar oxigeno a una tien
da. El cilindro se puede emplear hasta que su presin absoluta descienda a 1.1 atm. Suponiendo una
temperatura constante de 27C, calcule los gramos-mol de 0 2 que pueden obtenerse del cilindro, em
pleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad cuando sea apropiado.
5.69. El hielo seco (CO2 slido) se usa a veces como explosivo en las minas del modo siguiente: se perfora un
hueco en la pared de la mina, se llena con hielo seco y una pequea carga de plvora, y se tapa. La pl
vora se enciende con una mecha para que el CO2 se evapore, y al acumularse produzca una elevada pre
sin explosiva en el hueco. Use cada una de las siguientes correlaciones para estimar la presin que se
desarrollar al colocar 5.00 g de hielo seco en un hueco de 50.0-mL y calentarlo a 1000 K: (a) la ecua
cin de estado de los gases ideales, (b) la ecuacin de estado del factor de compresibilidad, y (c) la
ecuacin de estado SRK.
5.70. La concentracin de oxgeno en un tanque de 5000 litros que contiene aire a 1 atm se reducir median
te una purga a presin antes de cargar combustible en el tanque. Este ltimo se carga con nitrgeno has
ta una presin alta y despus se ventila hasta que regresa a la presin atmosfrica. El proceso de repite
las veces necesarias para que la concentracin de oxgeno descienda por debajo de 10 ppm (es decir,
para que la fraccin molar de O, sea menor a 10.0 X 10-6 ). Suponga que la temperatura es 25C al
principio y al final de cada ciclo de carga.
Si es posible, cuando calcule PVT en los incisos (b) y (c). emplee la grfica general de compresi
bilidad para el tanque con carga completa y suponga que dicho tanque contiene nitrgeno puro.
(a) Especule sobre la razn para purgar el tanque.
(b) Estime la presin manomtrica (atm) a la cual debe cargarse el tanque si la purga se realizar en un
ciclo de carga-ventilacin. Despus calcule la masa de nitrgeno (kg) utilizada en el proceso. (En es
ta parte, si no encuentra la condicin del tanque en la grfica de compresibilidad, suponga compor
tamiento de gas ideal y diga si el clculo resultante de la presin es demasiado alto o bajo.)
(c) Suponga que se emplea nitrgeno a 700 kPa manomtricos para la carga. Calcule el nmero de ci
clos carga-ventilacin necesarios y la masa total de nitrgeno usada.
(d) Emplee sus resultados para explicar por qu son preferibles los ciclos mltiples a presin ms ba
ja del gas que un ciclo nico. Mencione una posible desventaja de los ciclos mltiples.
234
Captulo 5
Sistemas unifsicos
5.71. Una corriente de propano a temperatura promedio T = 566R y presin absoluta P = 6.8 atm fluye de
una planta procesadora de hidrocarburos a la fbrica cercana de un cliente. El tcnico de la planta procesadora mide en forma peridica la velocidad de flujo volumtrico de la corriente. K(ft3/h), y reporta
el valor a la oficina de cobro. El propano se cobra al cliente como sigue:
VPV
C (S /h ) = 60.4
T
donde S($/lbm) es el costo unitario del propano.
(a) Derive la frmula dada, suponiendo comportamiento de gas ideal.
(b) Un da, una egresada reciente de ingeniera qumica que trabaja en la planta encuentra la frmula
que se utiliza para calcular la carga de la corriente de propano. Deduce de dnde vino dicha fr
mula y usa la grfica general de compresibilidad para derivar una frmula mejor. Qu resultado
obtiene? Calcule el porcentaje en exceso o faltante en el cobro al cliente (diga cul) al emplear la
antigua frmula.
5.72.
En un proceso fabril se requieren cerca de 150 SCFM (pies cbicos estndar por minuto) de nitrgeno.
Como se muestra en el siguiente diagrama, el plano indica que es necesario hacer el suministro a la
planta desde un tanque de nitrgeno lquido (GE = 0.81) a su punto de ebullicin normal ( 350F) y
I atm. El vapor de nitrgeno sale del tanque y se comprime y calienta para obtener las condiciones de
seadas. 150F y 600 psia.
(a) Utilice las grficas generales de compresibilidad para determinar la velocidad de flujo volumtri
co del nitrgeno que suministra el calentador.
(b) Cul sera el tamao mnimo necesario del tanque para suministrar producto al sitio con una fre
cuencia no mayor de cada dos semanas?
Compresor
Calentador
600 psia
150F
. Nitrgeno
liquido
GE = 0.81
5.73. Un cilindro de 150 litros de monxido de carbono se almacena en una habitacin de 30.7 tn-\ Cuando
se entrega el tanque su presin manomtrica indica 2500 psi. Sesenta horas despus, el manmetro in
dica 2245 psi. lo cual indica que hay una fuga. La concentracin molar del Valor Umbral Limite Mxi
mo (TLV-C, por sus siglas en ingls) de CO es decir la concentracin considerada peligrosa para
humanos incluso si la exposicin es instantnea es 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol aire de la ha
bitacin). La temperatura de la habitacin es constante a 27C.
(a) Estime la velocidad promedio de fuga (mol CO/h). No suponga comportamiento ideal del gas en
el cilindro.
(b) Calcule /mn(h). el tiempo mnimo de suministro en el cual la concentracin promedio de CO en la
habitacin podra haber alcanzado el TLV-C. Explique por qu sera mayor el tiempo real para al
canzar esta concentracin.
(c) Por qu podra ser desastroso entrar a la habitacin en cualquier momento sin equipo personal de
proteccin, inclusive en el tiempo t < rm? (Mencione por lo menos tres razones.)
5.74. Un gas consta de 20.0 mol% de CH4. 30.0% de C2H6 y 50.0% de C2H4. Se comprimirn 10 kg de este
gas hasta una presin de 200 bar a 90C. Empleando la regla de Kay, estime el volumen final del gas.
5.75.
Un cilindro de 30 litros se evaca y se llena con 5.00 kg de un gas que contiene 10.0 mol% de N20 y
el balance de N2. La temperatura del gas es 24C. Use el diagrama de compresibilidad para resolver los
siguientes problemas.
(a) Cul es la presin manomtrica (atm) del gas del cilindro despus de llenar el tanque?
(b) Se inicia un incendio en la planta donde est el cilindro y la vlvula del mismo se rompe cuando
la presin manomtrica del gas es de 273 atm. Cul es la temperatura del gas (C) en el momen
to anterior a la ruptura?
5.76. El gas que se produce en una planta de gasificacin de carbn consta de 60.0 mol% de CO y el balan
ce de H2: sale de la planta a 150C y 2000 psia. El gas se expande a travs de una turbina, y el gas de
Problemas
235
salida de la turbina se alimenta a una caldera a 100C y 1 atm a razn de 15,000 ft3/min. Calcule la ve
locidad de flujo de entrada a la turbina en ft3/min usando la regla de Kay. Qu porcentaje de error se
producira al aplicar la ecuacin de estado de los gases ideales en la entrada de la turbina?
5.77. Un cilindro de 30.0 litros de un gas que contiene 97.0 mol% de CO y 3.0% de C 0 2 llega a la planta
donde trabaja. Usted firma el recibo del mismo observando que el manmetro del tanque indica 2000
psi. Varios das despus observa que el manmetro seala 1875 psi, lo cual significa que hay una fuga.
La habitacin donde est almacenado el cilindro tiene un volumen de 24.2 m3 y muy mala ventilacin.
Calcule el %molar mximo de CO en la habitacin en el momento en que se descubre la fuga, supo
niendo que el gas que sale se disemina de manera uniforme en toda la habitacin, y la temperatura de
la misma es constante, de 30C. Use la regla de Kay cuando sea adecuado.
5.78.
El metanol se produce haciendo reaccionar monxido de carbono con hidrgeno a 644 K sobre un ca
talizador de Zn0 -Cr20 3 . Una mezcla de CO y H2 en proporcin de 2 mol Hi/mol CO se comprime y
alimenta al lecho del catalizador a 644 K y 34.5 MPa absolutas. Se obtiene una conversin en un paso
de 25%. El espacio-velocidad, o relacin entre la velocidad de flujo volumtrico del gas alimentado
y el volumen del lecho del catalizador, es (25,000 m3/h)/(l m3 lecho del catalizador). Los gases produ
cidos se hacen pasar por un condensador, donde se lica el metanol.
(a) Desea disear un reactor que produzca 54.5 kmol CHOH/h. Estime la velocidad de flujo volum
trico que el compresor debe ser capaz de aportar en caso de que no se recirculen gases, y el volu
men necesario del lecho del catalizador. (Utilice la regla de Kay para los clculos de presin y
volumen.)
(b) Si (como se hace en la prctica) los gases que salen del condensador se recirculan al reactor, el
compresor slo debe suministrar alimentacin fresca. Qu velocidad de flujo volumtrico debe
aportar suponiendo que el metanol producido se recupere por completo en el condensador? (En la
prctica no se recupera; ms an, es necesario derivar una corriente de purga para evitar la acumu
lacin de impurezas en el sistema.)
5.79. Una corriente de proceso que fluye a 35 kmol/h contiene 15 mol% de hidrgeno y el resto de 1-buteno. La presin de la corriente es 10.0 atm absolutas, la temperatura es 50C y la velocidad es 150
m/min. Calcule el dimetro (en cm) de la tubera que transporta esta corriente, empleando la regla de
Kay.
5.80. Una mezcla de gases que consta de 15.0 mol% de metano, 60.0% de etileno y 25.0% de etano se com
prime hasta alcanzar 175 bar de presin a 90C. Esta mezcla fluye por una lnea de proceso en la cual
la velocidad no debe ser mayor de 10 ni/s. Qu velocidad de flujo (kmol/min) de la mezcla se puede
manejar con una tubera con dimetro interno de 2 cm?
5.81.l8Se disea un sistema para almacenar acetonitrilo con seguridad a presiones y temperaturas altas. El acetonitrilo est contenido en un tanque de 0.2 ft3 que se mantiene a 4500 psia y 550F. Este tanque est
colocado dentro de un segundo tanque cuyo volumen, excluyendo el del primero, es 2 ft3. El segundo
tanque est lleno de nitrgeno a 10.0 atm y 550F. Emplee la grfica de compresibilidad para estimar
la presin final del sistema (atm) en caso de que el primer tanque se rompa y la temperatura final del
sistema sea 550F. La temperatura y la presin crticas del acetonitrilo son 548 K y 47.7 atm, respecti
vamente.
5.82. Un carbohidrato slido (CH/,Oc) con gravedad especifica de 1.59 se coloca en una cmara de combus
tin de 1.000 litros. Se hace vaco en la cmara y despus se carga con oxgeno puro. Se lleva a cabo la
combustin total del carbohidrato. Una muestra del gas producido se enfra para condensar toda el agua
formada en la combustin y el gas restante se analiza por cromatografa. Se obtienen los datos siguientes:
Masa cargada de carbohidrato: 3.42 g
Condiciones de la cmara antes de la combustin:
Condiciones de la cmara tras la combustin:
T= 26.8C, P = 499.9 kPa
T = 483.4C, P = 1950.0 kPa
Anlisis del gas producido: 38.7 mol% CO2. 25.8% O2, 35.5% H2O
Suponga (i) que nada del carbohidrato se pierde cuando se hace el vaco en la cmara y (ii) que la pre
sin de vapor del carbohidrato a 27C es insignificante. No ignore el volumen del carbohidrato y tam
poco suponga comportamiento de gas ideal.
l8Este problema se adapt de Professiomil Engineering Examinations, volumen I , National Council o f Engineering Examiners,
p. 347.
236
Captulo 5
Sistemas unifsicos
(a)
Determine por lo menos dos frmulas moleculares posibles para el carbohidrato (es decir, conjun
tos de valores enteros de a, b y c) consistentes con los datos dados.
(b) Si se determina en forma independiente que el peso molecular del carbohidrato est en el rango
de 300 a 350, cul es su frmula molecular?
5.83. La te m p e ra tu ra adiabtica de flam a de un combustible es aquella que se alcanza cuando el com
bustible se quema por completo en un recipiente aislado en su totalidad.
Suponga que realiza un experimento para determinar la temperatura adiabtica de flama del ciclopentano. Coloca 10.0 mL de ciclopentano liquido en un recipiente de acero bien aislado con volumen
de 11.2 L y lo somete a presin con aire para alcanzar una proporcin estequiomtrica entre el oxge
no y el ciclopentano. Luego enciende el combustible y planea registrar la temperatura final. El recipien
te se encuentra equipado con un termopar y un manmetro.
(a) Si la temperatura ambiente es 27C y la presin baromtrica 1.00 bar, cul ser la lectura del
calibrador de presin antes de la ignicin?
(b) Suponga que descubre, despus de la combustin, que el termopar no funciona de manera adecua
da. Emplee la lectura final del manmetro de 75.3 bar para estimar la temperatura adiabtica de
flama del ciclopentano. No suponga comportamiento de gas ideal.
Captulo 6
Sistemas multifsicos
La mayora de los procesos qumicos comerciales incluyen operaciones en las cuales se transfiere material
de una fase (slida, lquida o gaseosa) a otra. Estos procesos multifsicos incluyen todas las operaciones
de cam bio de fase de una sola especie, com o congelacin, fusin, evaporacin y condensacin, y la
mayora de los procesos de separaci n y p u rificaci n diseados para separar componentes de mezclas.
En general, las separaciones se llevan a cabo alimentando una mezcla de las especies A y B a un sistema
bifsico en condiciones tales que la mayor parte de A permanece en su fase original y casi toda la de B
se transfiere a una segunda fase. Luego, am bas fases pueden separarse por influencia de la gravedad
como cuando se separan gases y lquidos, o dos lquidos inmiscibles o con ayuda de algn disposi
tivo, como un filtro o un desnatador.
Los siguientes son ejemplos de procesos de separacin multifsica.
Preparacin de una taza de caf. Se ponen en contacto agua lquida caliente y granos de caf mo
lidos slidos. Los constituyentes solubles del caf se transfieren de la fase slida a la solucin lqui
da (formando la bebida) y despus los slidos residuales (depsito) se filtran para separarlos. La
operacin de disolver un com ponente en fase slida en un solvente lquido se denomina lixiviacin.
Rem ocin de dixido de azufre de una corriente de gas. Cuando se quema un combustible que con
tiene azufre, el gas producido contiene dixido de azufre. Si este gas se libera en forma directa a la
atmsfera, el SO2 se combina con el oxgeno atmosfrico para formar trixido de azufre. A su vez,
el SO3 reacciona con el vapor de agua de la atmsfera para dar cido sulfrico (H2SO4), el cual se
precipita al final como lluvia cida. Para evitar esto, el gas producto de a combustin se pone en
contacto con una solucin lquida en un proceso de absorcin o lavado. El S 0 2 se disuelve en el
solvente y el gas limpio resultante se libera a la atmsfera.
Recuperacin de m etanol de una solucin acuosa. Es frecuente que el metanol (alcohol metlico),
despus de actuar como reactivo o solvente, salga del proceso como mezcla acuosa (combinado con
agua). El metanol tiene una presin de vapor ms alta que la del agua, lo cual implica que presenta
mayor tendencia a evaporarse cuando se calienta la mezcla de ambas especies. El proceso de sepa
racin, llamado destilacin, se basa en esta diferencia al evaporar de manera parcial una mezcla de
lquidos para obtener un vapor rico en metanol y un lquido residual rico en agua. Las condensacio
nes y vaporizaciones parciales subsecuentes se pueden em plear para recuperar metanol casi puro. El
metanol recuperado puede recircularse y volverse a usar, lo que permite un ahorro considerable en
el costo de la materia prima.
Separacin de hidrocarburos parafnicos y aromticos. Los hidrocarburos parafnicos lquidos (como
pentano, hexano y heptano) y los hidrocarburos aromticos lquidos (como benceno, tolueno y xileno) tienen caractersticas qumicas distintas; por ejemplo, los compuestos parafnicos son casi inmis
cibles con ctiln glicol lquido, mientras que los aromticos forman mezclas liquidas homogneas
con este alcohol. Por tanto, los parafnicos pueden separarse de los aromticos combinando una mezcla
de ellos con etiln glicol. Cuando sta se deja reposar, los com puestos aromticos se distribuyen en
tre la fase rica en parafina y la de glicol. Este proceso se denomina extraccin lquida. Un mayor
procesado permite separar a los aromticos del glicol, recuperando este ltimo para recircularlo y
usarlo de nuevo en el proceso de extraccin.
237
238
Captulo
Separacin de una m ezcla isomrica. El /w ra-xileno, un constituyente de la sntesis de los polisteres, debe separarse de sus dos ismeros, orto y meta-xileno.
CH3
CH3
CH3
ch
ch3
ch3
wra-xileno
o/Yo-xileno
we/a-xileno
Se han desarrollado dos operaciones comerciales alternas para realizar esta separacin. En una de
ellas, se pone en contacto una mezcla de los ismeros con un tamiz molecular que tiene poros lo bas
tante grandes para que el para-xileno lo atraviese, pero no as los ismeros meta y orto. Esta opera
cin se denom ina adsorcin. En otro proceso, la diferencia en los puntos de congelacin de los tres
ismeros (el para-xileno se congela a 13.3C, el orto a 25.2C y el meta a 47.9C) constituye la
base de una operacin de cristalizacin. La mezcla se deja enfriar hasta una temperatura a la cual
cristaliza el ismero para, que puede entonces separarse por mtodos fsicos de los ismeros orto y
meta lquidos restantes.
Cuando una especie se transfiere de una fase a otra, por lo general la velocidad de transferencia dis
minuye con el tiempo, hasta que la segunda fase se satura con dicha especie, y contiene el mximo posi
ble de sta en las condiciones prevalecientes del proceso. Cuando las concentraciones de las especies en
cada fase dejan de cambiar con el tiempo, se dice que se ha alcanzado un eq u ilib rio de fases. La efica
cia de cualquiera de los procesos de separacin descritos antes, depende de la manera en que las especies
se distribuyen entre las fases en el equilibrio y de la velocidad a la cual el sistema alcanza el equilibrio
partiendo de su estado inicial.
A U T O E V A L U A C I N Sugiera un mtodo adecuado para lograr las separaciones siguientes:

1.
Separar el petrleo crudo en com puestos voltiles de bajo peso

molecular (naftas que se emplea
para fabricar gasolina y productos qumicos ligeros), compuestos de peso molecular intermedio
(que se usan como aceites en calefaccin) y com puestos no voltiles de alto peso molecular (uti
lizados como aceites lubricantes).
2. Extraer agua de un lodo acuoso de pulpa de madera blanqueada.
3. Obtener agua dulce a partir de agua de mar.
4. Separar NH3 de una mezcla de N2, H2 y NH 3. El am oniaco es muy soluble en agua y adems se
condensa a 33.4C.
5. Concentrar oxgeno para pacientes con afecciones respiratorias.
Un gas contiene dos especies, A y B. Sugiera todos los mtodos, convencionales y no convencionales,
que se le ocurran para separar ambas especies. Indique en forma breve las condiciones necesarias para
que cada mtodo funcione. (Por ejemplo, encontrar una tercera sustancia, C, que reaccione con A forman
do un slido, e introducirla a la mezcla. El producto A reaccionar formando un depsito slido dejando
a B en fase gaseosa.)
6.0
239
Al term inar este captulo deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras los trm inos proceso de separacin, destilacin, absorcin, lavado,
extraccin liquida, cristalizacin, adsorcin y lixiviacin. (En qu consisten y cmo funcionan.)
Dibujar un diagrama de fases (P contra T) para una sola especie y marcar las regiones (slido, lqui
do, vapor, gas). Explicar las diferencias entre un vapor y un gas. Usar el diagrama de fases para de
finir: a) la presin de vapor a una temperatura especfica, (b) el punto de ebullicin a una
temperatura especfica, (c) el punto de ebullicin normal, (d) el punto de fusin a una presin espe
cfica, (e) el punto de sublimacin a una presin especfica, (f) el punto triple, y (h) las tem pera
tura y presin crticas. Explicar cmo varan las temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin
del agua con la presin y cmo varan P y T (aumentan, disminuyen o permanecen constantes) al se
guir una trayectoria especfica del diagrama.
Estim ar la presin de vapor de una sustancia pura a una tem peratura especfica o el punto de ebu
llicin a una presin especfica, usando (a) la ecuacin de Antoine, (b) el diagrama de Cox, (c) la
ecuacin de Clausius-Clapeyron y las presiones de vapor conocidas a dos temperaturas especficas,
o (d) la tabla B.3 para el agua.
Distinguir entre variables intensivas y extensivas y dar ejemplos de cada una. Aplicar la regla de las
fases de Gibbs para determ inar el nmero de grados de libertad para un sistema multifsico de com
ponentes mltiples en el equilibrio, e indicar el significado del valor calculado en trminos de las
variables intensivas del sistema. Especificar un conjunto factible de variables intensivas que permi
ta calcular las variables intensivas restantes.
Explicar, bajo el contexto de un sistema que contenga una sola especie condensable y gases no con
densables, y en sus propias palabras, los trminos vapor saturado, vapor sobrecalentado, punto de
roco, grados de sobrecalentamiento y saturacin relativa. Explicar la siguiente declaracin de un re
porte del clima en trm inos comprensibles para un estudiante de primer ao de ingeniera: tempe
ratura de 75F, presin baromtrica de 29.87 pulgadas de mercurio y en descenso, la humedad
relativa es 50% y el punto de roco 54F".
Dados un sistema gas-lquido en equilibrio que contiene un solo componente condensable A, una co
rrelacin paraP a (T) y dos variables cualesquiera va (fraccin molar de A en la fase gaseosa), la tem
peratura y la presin total, calcular la tercera variable mediante la ley de Raoult.
Dados una mezcla de un solo vapor condensable, A, y uno o ms gases no condensables, una corre
lacin para pX(T), y dos variables cualesquiera y a (fraccin molar de A), la temperatura, la presin
total, el punto de roco, los grados de sobrecalentamiento y la saturacin relativa, molal, absoluta y
el porcentaje de sta (o la humedad si A es agua y el gas no condensable es aire), em plear la ley de
Raoult para una sola especie condensable con el fin de calcular las variables restantes.
Dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo el anlisis de grados de libertad y realizar los
clculos necesarios para un sistema de proceso que incluya un solo componente condensable, un
cambio de fase vapor-lquido y valores de las propiedades de las corrientes de alimentacin o de pro
ducto especificadas o solicitadas (temperatura, presin, punto de roco, saturacin o humedad rela
tiva, grados de sobrecalentamiento, etctera).
Explicar el significado del trm ino comportamiento ideal de a solucin aplicado a una mezcla lqui
da de especies voltiles. Escribir y explicar con claridad las frmulas de la ley de Raoult y la ley de
Henry, establecer las condiciones bajo las cuales es ms probable que cada una de estas relaciones
sea exacta, y aplicar la ms adecuada para determ inar cualquiera de las variables T, P, x A o (tem
peratura, presin y fracciones molares de A en las fases lquida o gaseosa) a partir de los valores da
dos de las otras tres.
Explicar en sus propias palabras los trm inos punto de burbuja, punto de ebullicin y punto de
roco de una m ezcla de especies condensables y la diferencia entre vaporizacin y ebullicin. Em
plear la ley de Raoult para determ inar: (a) la tem peratura (o la presin) del punto de burbuja de
una m ezcla lquida de com posicin conocida a una presin especfica (o tem peratura dada) y la
com posicin de la prim era burbuja que se forma; (b) la tem peratura (o presin) del punto de ro
co de una mezcla de vapor de com posicin conocida a una presin especfica (o tem peratura da-
240
Captulo
6.1
6.1a
da) y la com posicin de la prim era gota de lquido que se forma; (c) si una m ezcla de cantidades
(moles) y composicin (fracciones molares de los componentes) conocidas a determinadas presin y
tem peratura es lquida, gaseosa o una m ezcla gas-lquido y, en este ltim o caso, las cantidades
y composiciones de cada fase; y (d) la temperatura de punto de ebullicin de una mezcla lquida de
composicin conocida a una presin total especfica.
U sar un diagram a de Txy o Pxv para determ inar las tem peraturas y presiones de punto de burbu
ja y punto de roco, las com posiciones y cantidades relativas de cada fase en una mezcla bifsica,
y los efectos, sobre los puntos de burbuja y de roco, y las cantidades y com posiciones de las fa
ses, de variar la tem peratura y la presin. D escribir cm o se construyen los diagram as para las
mezclas de com ponentes que siguen la ley de Raoult.
Dibujar y marcar el diagrama de flujo, hacer el anlisis de grados de libertad y realizar los clculos
necesarios para un sistema de proceso que incluye corrientes de lquido y gas en equilibrio y rela
ciones vapor-lquido en equilibrio para todos los com ponentes distribuidos.
Explicar, en sus propias palabras, los trminos solubilidad de un slido en un lquido, solucin satu
rada y sal hidratada. Dados los datos de solubilidad, determ inar la temperatura de saturacin de una
solucin de alimentacin de composicin dada y la cantidad de cristales slidos que se forman al
enfriar la solucin a una temperatura especfica por debajo del punto de saturacin.
Dada una solucin lquida de un soluto no voltil, estimar el abatim iento de la presin de vapor del
solvente, la elevacin del punto de ebullicin y la cada del punto de congelacin, y ennum erar las
suposiciones necesarias para que dichas estimaciones sean exactas.
Explicar el trmino coeficiente de distribucin (o relacin de particin) para un soluto distribuido en
tre dos lquidos casi inmiscibles. Dadas las velocidades de flujo y las com posiciones de la corrien
te de alimentacin para un proceso de extraccin lquida y los datos del coeficiente de distribucin
del soluto o un diagrama de fases triangular, calcular las velocidades de flujo y las composiciones
de la corriente de producto.
Explicar el trmino isoterma de adsorcin. Dados los datos del equilibrio de adsorcin o la expresin
de una isoterma de adsorcin, calcular la cantidad mxima de absorbato que puede extraerse del gas
con una cantidad especfica de adsorbente o, de manera inversa, la cantidad mnima de adsorbente
necesaria para retirar una cantidad especfica de adsorbato.
EQ UILIBRIO DE FASES EN UN SISTEM A DE UN SOLO CO M PO NENTE

Diagram as de fase
En la mayora de las temperaturas y presiones, una sustancia pura existe en equilibrio como slido, lqui
do o gas; pero a ciertas temperaturas y presiones, es posible que coexistan dos y hasta tres fases de la
misma sustancia. Por ejemplo, el agua pura es un gas a 130C y 100 mm Hg, y es slida a 40C y 10
atm, pero a 100C y 1 atm puede ser gas, lquido o una mezcla de ambos, y alrededor de 0.0098C y 4.58
mm Hg puede ser slido, gas, liquido o cualquier combinacin de las tres fases.
El diagram a de fases de una sustancia pura es la grfica de una variable del sistema contra otra, que
muestra las condiciones en las cuales la sustancia existe como slido, liquido o gas. El ms comn de es
tos diagramas presenta la presin en el eje vertical y la temperatura en el horizontal. Los lmites entre las
regiones de fase nica representan las presiones y temperaturas a las cuales coexisten dos fases. La figura
6. 1-1 muestra los diagramas de fase del agua y el dixido de carbono.
Las implicaciones del diagrama de fases y su utilidad se ilustran mediante un experimento hipotti
co en el cual se coloca agua pura en un cilindro evacuado a prueba de fugas que cuenta con un pistn
mvil, como se muestra en el siguiente diagrama. Se puede agregar o retirar calor del cilindro para ajus
tar la temperatura de la cmara al valor deseado, y la presin absoluta del contenido del cilindro [que es
igual a (F + W)/A, donde W es el peso del pistn] puede ajustarse de manera sim ilar haciendo variar la
fuerza F sobre el pistn.
6.1
Equilibrio de fases en un sistema de un solo componente
241
F = fuerza sobre el pistn
:V
A = rea del pistn S
Vapor de H20
HzO liquida
Suponga que el sistema se encuentra al principio a 20C y la fuerza se fija a un valor tal que la presin
del sistema es 3 mm Hg. Como indica el diagrama de fases, el agua slo puede existir como vapor en estas
condiciones, de modo que cualquier lquido que haya estado en la cmara al principio se evapora hasta que,
al final, la cmara slo contiene vapor de agua a 20C y 3 mm Hg (punto A en la figura 6.1-la).
Ahora suponga que la fuerza sobre el pistn se incrementa poco a poco, manteniendo constante la tem
peratura del sistema a 20C, hasta que la presin del cilindro alcanza 760 mm Hg, y a partir de ese momen
to se agrega calor al sistema manteniendo constante la presin hasta llegar a 130C. El estado del agua
durante este proceso puede determinarse siguiendo la trayectoria A - >B - >C - >D - >E d e l a figura 6. 1-la.
El diagrama de la siguiente pgina muestra las condiciones del sistema en diversas etapas del proceso.
r c C)
(a ) H 20
S id o
(hielo seco) I
56C
Punto critico
Liquido/
\ ]
Gas
V
Vapor
j
- 7 8 .5 - 5 6 .6
-4 0
31
7TC)
(ib) C 02
Figura 6.1-1
Diagramas de fase de HMD y CO2 (no estn dibujados a escala).
242
Captulo
Vapor
de
h 2o
<=
Vapor
=>
Vapor
Punto A
20C, 3 mm Hg
Lquido
Liquido
Liquido
Punto C
20C, 760 mm Hg
Punto B
20C, 17.54 mm Hg
Vapor
Vapor
<P
Vapor
Liquido
Punto E
130C, 760 mm Hg
Lquido
Punto D
100C, 760 mm Hg
Observe que las transiciones de fase una condensacin en el punto B y una evaporacin en el punto
D tienen lugar en los lmites del diagrama de fases; el sistema no puede salir de dichos lmites hasta
que las transiciones se hayan completado.
Es posible definir varios trminos familiares en referencia a un diagram a de fases.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Si T y P corresponden a un punto sobre la curva de equilibrio vapor-lquido para una sustancia,

P e s la presin de v apor de sta a temperatura T, y T es el p u n to de ebullicin (de manera ms
precisa, la te m p e ra tu ra del p u n to de ebullicin) de la sustancia a la presin P.
El punto de ebullicin de una sustancia a / = 1 atm es su p u n to de ebullicin norm al.
Si ( T, P) est sobre la curva de equilibrio slido-lquido, entonces T es el p u n to de fusin o el
p unto de congelacin a presin P.
Si (T, P) cae sobre la curva de equilibrio slido-vapor, entonces P es la presin de vapor del s
lido a temperatura T y T es el p u n to de sublim acin a presin P.
El punto ( T, P) en el cual pueden coexistir las fases slida, lquida o de vapor, se denomina p u n
to trip le de la sustancia.
La curva de equilibrio vapor-lquido term ina en la te m p e ra tu ra c rtic a y la presin crtica
(Tc y Pc). Es imposible que coexistan dos fases distintas por encim a y hacia la derecha del
punto crtico.
Como se ve en la figura 6.1-1, el punto de congelacin disminuye al aum entar la presin. (Verifiquelo.) Este com portamiento es muy raro; la mayora de las sustancias, incluyendo el dixido de carbono,
presentan el com portamiento opuesto. Sin embargo, observe tambin que los cambios son muy ligeros;
de hecho, las curvas de equilibrio slido-lquido son casi verticales. Sus pendientes se exageraron en la
figura 6 . 1-1 con fines ilustrativos.
Los puntos normales de ebullicin y fusin de diversas sustancias se dan en la tabla B.l del Apn
dice B y los de muchas otras sustancias en las pginas 2-7 a 2-47 del M anual de P en yJ y las presiones
de vapor estn tabuladas en las pginas 2-48 a 2-75 de dicho manual. La seccin 6.1b presenta algunas
tcnicas para estim ar las presiones de vapor.
' R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perry's Chemical Engineers Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
.1
243
A U T O E V A L U A C I N (Consulte la figura 6.1-1)

1. Cul es el punto de sublimacin del H20 a 3 mm Hg? Cul es la presin de vapor del hielo a
5C?
2. Cul es el punto triple del CO2?
3. Describa lo que ocurre cuando se incrementa la presin del C 0 2 puro de 1 atm a 9.9 atm a
78.5C y luego se eleva la temperatura de 78.5C a 0C a 9.9 atm.
4. Cul es la presin de vapor del C 0 2 a 78.5C? Y a 40C?
5. Cul es el punto de sublimacin del CO2 a 1 atm? Y el punto de fusin a 9.9 atm? El punto
de ebullicin a esta ltima presin?
6. Diga si el estado del agua en el punto E de la figura 6.1 -1 a depende de la trayectoria que se si
ga para m odificar la temperatura y la presin del punto A hasta los valores del punto E.
6.1b
E s tim a c i n d e la s p r e s io n e s d e v a p o r
La volatilidad de una especie es el grado al cual dicha especie tiende a pasar del estado lquido (o sli
do) al de vapor. A una temperatura y presin dadas, hay una mayor probabilidad de que una sustancia
muy voltil se encuentre como vapor que otra de baja volatilidad, la cual es posible que est en fase condensada (lquido o slido).
Los procesos de separacin como la destilacin se usan para separar las especies ms voltiles de
las menos voltiles mediante una vaporizacin parcial de mezclas lquidas. El vapor que se produce es
rico en los componentes ms voltiles de la alimentacin, y el lquido residual es rico en los menos vo
ltiles. La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad: entre mayor es la presin de
vapor a una temperatura dada, mayor es la volatilidad de la especie a dicha temperatura. Por lo tanto, los
ingenieros que disean y analizan los proceso de separacin necesitan conocer las presiones de vapor de
las especies de proceso en funcin de la temperatura.
A menudo no se dispone de datos tabulados de presin de vapor a las temperaturas en cuestin, o
quiz ni siquiera se tengan para una especie determinada. Una solucin para esto es medir p a las tem
peraturas deseadas. Sin embargo, esto no siempre es conveniente, en particular cuando 110 se requiere un
valor muy preciso. Otra alternativa es estimar la presin de vapor mediante una correlacin emprica pa
ra p*(T). Reid, Prausnitz y Poling2 resumen y comparan los mtodos para determ inar la presin de vapor,
algunos de los cuales se describen en los siguientes prrafos.
La ecuacin de C lapevron relaciona p , la presin de vapor de una sustancia pura, con T, la tem
peratura absoluta:
dp* =
dT
AH v
(6. 1- 1)
n v &- v {)
donde T es la temperatura absoluta; Kg y Vx son los volmenes molares especficos (volumen/mol) del
gas (vapor) y del lquido, respectivamente; y AHv es el calo r laten te de vaporizacin, o la energa ne
cesaria para vaporizar un mol de lquido (el cual se define con mayor precisin en el captulo 8 ).
A menos que la presin sea muy alta, el volumen especfico del lquido ser insignificante en rela
cin con eldelvapor (es decir, Vg Vt = Fg). Suponiendo que ste sea elcaso, aplique la ecuacin de
estado de losgases ideales alvapor (para sustituir Kg con RT/p* en laecuacin 6.1-1)y reordene la ecua
cin resultante con ayuda del clculo elemental. Se obtiene
(in p*)
AHV
~ d ^ T F > -~ ^ ~
2R. C.
Reid. J. H. Prausnitz, y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Liquids. 4a. edicin. McGraw-Hill. Nueva York.
(6' , 2)
244
Captulo
(Convnzase de que la ecuacin 6.1-2 es correcta trabajando en forma inversa para derivar la ecuacin
6 . 1- 1.)
Si la presin de vapor de una sustancia se mide a diversas temperaturas y se grafica ln /;* contra MT
(o p* contra 1IT sobre ejes semilogartmicos), entonces, de la ecuacin 6.1-2, la pendiente de la curva re
sultante a la temperatura dada es igual a A H JR . ste es el mtodo que se em plea con mayor frecuen
cia para determinar los calores de vaporizacin de manera experimental.
Ahora suponga que el calor de vaporizacin de una sustancia es independiente (o casi) de la tempe
ratura en el rango de sta para el cual se conocen las presiones de vapor. Entonces, es posible integrar la
ecuacin 6.1-2 para obtener la ecuacin de C lausius-C lapeyron.
ln p * = _ M i: + 5
RT
(6.1-3)
donde B es una constante que vara de una a otra sustancia. Segn esta ecuacin, la grfica de ln p* con
tra MT (o una grfica semilogartmica de p* contra 1/7) debe ser una lnea recta con pendiente A H JR
e interseccin B.
Si conoce A v y /;* a una temperatura dada T0, puede despejar B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron y em plear entonces esta ecuacin para estimar p* a cualquier temperatura cercana a T0. Si tiene da
tos de p * contra T, puede graficar ln p* contra MT y determ inar A H J R y B en forma grfica o por el
mtodo de los mnimos cuadrados (vea Apndice A .l).
EJEM PLO 6.1-1
Estimacin de la presin de vapor usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron

La presin de vapor del benceno se mide a dos temperaturas, con los siguientes resultados:
T\ = 7.6C,
p \ = 40 mm Hg
r 2 = 1 5 .4 C ,
p = 60 mm Hg
Calcule el calor latente de vaporizacin y el parmetro B de la ecuacin de Clausius-Clapeyron, y des

pus estime p * a 42.2C con esta ecuacin.
SOLUCIN
p*( mm Hg)
40
60
T(C)
7.6
15.4
T(K)
280.8
288.6
La pendiente de la lnea que pasa por los dos datos puntuales en la grfica de ln p ' contra MT es
A //v _
ln(/?2 / P \)
_ T{T2 ln(>2 >P\)
R
[(l/7-2) ( l/7 j) ]
(7j - T2)
(280.8 K)(288.6 K) ln(60 mm Hg/40 mm Hg)
"
(280.8 - 288.6) K
4213 K.
La interseccin B se obtiene de la ecuacin 6. 1-3 como

D i A //v
B = ln a H
1
R 7]
= ln 4 0 + (4213/280.8)= 18.69
Por tanto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es
. *
4 2 1 3 K l c .n
ln p = ------------- +18.69
7-(K)
p* en mm Hg
.1
245
V e rifica ci n : T = 15.4C => 288.6 K.
In p* =
288.6
+ 18.69 = 4.093
p = exp (4.093) = 60 mm H g*'

Por ltimo, a T = 42.2C = 315.4 K.
ln p* = - # ^ - + 1 8 . 6 9 = 5.334
315.4
11
p * = exp (5.334) =
207 mm Hg
La pgina 2-61 del M anual de P en y da la presin de vapor del benceno a 42.2C como 200 mm Hg, de
modo que al usar la ecuacin de Clausius-Clapeyron se produce un error de estimacin de casi 3.5%.
El calor de vaporizacin del benceno A Hv puede calcularse por la pendiente de la grfica de Clau
sius-Clapeyron ( A H v IR) como
A Hv = (AH,JR)(R)
8.314 J
4213 K
mol K
35,030 J/mol
(El valor verdadero se acerca a 31, 000 J/mol.)

Los ingenieros qumicos con frecuencia tienen la necesidad de conocer la presin de vapor de una
especie a una temperatura dada. Hay tablas para p* a diferentes temperaturas para muchas especies, pe
ro es difcil interpolar entre los valores tabulados, ya que p * vara en forma drstica con T. Las grficas
de p* contra T para distintas especies no seran de particular utilidad, pues se requeriran muchos datos
puntuales muy cercanos entre s para generar cada grfica y la curvatura de las grficas dificultara mos
trar los datos en conjunto de muchas especies distintas.
Por fortuna, aunque la dependencia de la presin de vapor respecto a la temperatura puede ser muy
poco lineal, el logaritmo de p* vara con T casi del mismo modo para gran nmero de especies. En con
secuencia, una grfica logartmica de la presin de vapor de una especie a una temperatura dada contra
la presin de vapor de una especie de referencia a la misma temperatura tiende a ser lineal. Esta obser
vacin da lugar a la g rfica de u n a sustan cia de referencia a te m p e ra tu ra s iguales. Si tiene los valo
res de p* para una especie a dos o ms temperaturas, puede consultar las presiones de vapor de una
sustancia de referencia (en general agua) a la misma temperatura y graficar p*(T) contra p*^\{T) sobre
ejes logartmicos. De esta manera, puede dibujar una lnea recta a travs de los puntos graficados y lue
go usar, con bastante exactitud, la grfica para estimar p * a cualquier temperatura a partir del valor co
nocido de p*Kf a la misma temperatura, como se muestra en la figura 6.1 -2.
Figura 6.1-2 Grfica de la sustancia de referencia

para la correlacin de la presin de vapor.
246
Captulo
Figura 6.1-3 Grfica de la sustancia de referencia: escala de temperaturas para el

agua en la abscisa.
Casi siempre se da un paso adicional para construir las grficas de ese tipo. Su uso normal consis
te en determinar p * para una T dada; p*K es slo una cantidad intermedia que se emplea para relacionar
estas variables. Puede evitar la necesidad de buscar p'K( para cada temperatura dada si presenta los valo
res de T(p*ef) sobre una segunda escala de abscisas (vea la figura 6 .1-3). Ahora, para encontrarp*(T) s
lo necesita encontrar T sobre la nueva escala de abscisas; el valor de p%f ( T) estar en el mismo valor de
la abscisa y la curva de p* contra p*ef podr usarse para determ inar p*(T).
Observe, sin embargo, que ya no se requiere la escala p*ef, ya que una vez que encuentre T sobre la
abscisa puede consultar directamente la curva. Por tanto, es posible om itir la escala /J*cf dejando lo que
se denomina un d ia g ra m a de Cox (log p * en la ordenada y la escala de temperaturas en la abscisa, co
mo se ve en la figura 6.1-3). Puede com prar un papel especial para estas grficas llamado en ocasio
nes papel de presin de v ap o r que presenta estos ejes como coordenadas. La figura 6.1 -4 muestra los
diagramas de Cox de diversas sustancias.
Tambin es posible obtener correlaciones lineales mediante g rficas de D uhring. que son grficas
de la temperatura a la cual una sustancia tiene determinada presin de vapor, contra la temperatura a la
cual una sustancia de referencia tiene esa misma presin de vapor. Los principios de preparacin y uso
de estas grficas son idnticos a los del diagrama de Cox.
Una expresin emprica bastante simple que correlaciona muy bien los datos de presin de vapor y
temperatura, es la ecuacin de A ntoine.
log, o P, = A ~ J ^
(6-1_4)
La tabla B.4 da los valores de A, B y C para diversos compuestos. Observe las unidades de p ' y T (mm
Hg y C para las constantes de la tabla B.4) y la base logartmica (10 en el caso de la ecuacin 6 .1-4 y la
tabla B.4). Cuando se obtienen parmetros de fuentes mltiples es necesario tener mayor cuidado en re
lacin con las unidades empleadas.
1. Necesita saber la presin de vapor del H-hexano a 87C. M encione dos mtodos que le permitan
estimar esta cantidad usando el material disponible.
2. Suponga que le indican la presin de vapor p de una sustancia a tres temperaturas cercanas, T\,
Ti y T2 , y desea determ inar p* a una cuarta temperatura T4, que est muy lejana de las otras tres.
Emplee la ecuacin de Clausius-Clapeyron para correlacionar p * y T. Cmo graficara y extra
polara los datos para obtener T4?
3. Por qu sera preferible utilizar un diagrama de Cox para graficar y extrapolar los datos de la
pregunta 2 en vez de la ecuacin de Clausius-Clapeyron?
D todas las razones que se le ocurran, aunque parezcan ilgicas, para averiguar la presin de vapor de
una sustancia a una temperatura dada. (Ejemplo: desea saber si puede dejar la sustancia toda la noche en
un matraz destapado sin que se evapore la mayor parte.)
6.2
La regla de las fases de
G ib b s
247
10.000
Presin de vapor, p* (Ibf/in.2)
6.000
-100
25
-75
50
75
100
150
200
250 300 350 400
500 600
800
Temperatura (F)
Figura 6.1-4 Diagrama de Cox de las grficas de presin de vapor. (Tomado de A. S. Foust et al., Principies ofUnil Operalions, Wiley, Nueva
York. p. 550.)
6.2
LA REGLA DE LAS FASES DE G IBBS

Cuando se ponen en contacto dos fases, casi siempre se realiza una redistribucin de los componentes de
cada fase las especies se evaporan, condensan, disuelven o precipitan hasta alcanzar un estado de equi
librio en el cual las temperaturas y presiones de ambas fases son las mismas y la composicin de cada
una de ellas ya no cambia con el tiempo.
Suponga que tiene un recipiente cerrado donde hay tres componentes A, B y C distribuidos entre las
fases lquida y gaseosa, y desea describir este sistema a otra persona con suficiente detalle para que pue
da duplicarlo con exactitud. Especificar las temperatura y presin del sistema, las masas de cada fase y
dos fracciones msicas o molares para cada fase sera ms que suficiente; sin embargo, no todas estas va
riables son independientes una vez que algunas se especifican, la naturaleza establece otras y, en cier
tos casos, pueden calcularse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema.
Las variables que describen las condiciones de un sistema de procesos se dividen en dos categoras:
variables extensivas, que dependen del tamao del sistema, y variables intensivas, que no dependen de
l. La masa y el volumen son ejemplos de variables extensivas; mientras que entre las intensivas estn la
temperatura, presin, densidad y volumen especfico, y las fracciones msica y molar de los componen
tes individuales del sistema en cada fase.
El nmero de variables intensivas que es posible especificar de manera independiente para un siste
ma en equilibrio se denomina grad o s de lib e rtad del sistema. Sean
n = nmero de fases de un sistema en el equilibrio
c = nmero de especies qumicas
GL = grados de libertad
248
Captulo
La relacin entre GL. [ l y c s e determina mediante la regla de las fases de G ibbs. Si no hay reacciones
entre los componentes del sistema, la regla de fases es
GL = 2 + c - n
( 6.2- 1)
Si hay r reacciones independientes entre los componentes del sistema y stas proceden hasta el equili
brio, entonces el lado derecho de esta ecuacin se reduce por r. (N ota: la p. 4-24 del M anual de P en y
(vea la nota de pie de pgina 1) presenta una prueba de la regla de las fases y describe un mtodo para
determ inar cuntas reacciones independientes pueden ocurrir entre los com ponentes de un sistema.)
El significado del trm ino grados de libertad en la regla de las fases de Gibbs es sim ilar al que tie
ne en los anlisis de grados de libertad que ha realizado a partir del captulo 4. En esos anlisis, los gra
dos de libertad representan el nmero de las variables de proceso que es necesario especificar para un
sistema, y as poder calcular las variables restantes. En la regla de las fases de Gibbs los grados de liber
tad son iguales al nmero de variables intensivas que es necesario especificar para un sistema en el equi
librio, para poder calcular las dems variables intensivas.
El siguiente ejemplo ilustra la aplicacin de la regla de las fases de Gibbs a diversos sistemas de ti
po simple. El resto del captulo presenta las relaciones de equilibrio que se usan para determ inar las va
riables intensivas restantes del sistema, una vez que se especifica el nmero permitido de stas.
EJEM PLO 6.2-1
La regla de las fases de Gibbs

Determine los grados de libertad de los siguientes sistemas en el equilibrio. Especifique un conjunto fac
tible de variables independientes para cada uno.
1.
A gua lquida pura

Una fase (11= 1). un componente (c = 1)
Ji
GL = 2 + 1 - 1 = 2
Es necesario especificar dos variables intensivas para fijar el estado del sistema: por ejemplo, T
y P. Una vez que se especifican las variables, pueden determ inarse otras variables intensivas, co
mo densidad y viscosidad.
Una m ezcla de agua com o lquido, slido y vapor
Tres fases (FI = 3), un componente (c = 1)
GL = 2 + 1 - 3 = 0
No se puede especificar ms informacin sobre el sistema y todas las variables intensivas son
fijas. Observe, en la figura 6. 1-la, que tres fases coexisten en equilibrio a las mismas tempera
tura y presin.
3. Una m ezcla vapor-lquido de acetona y m etletilcetona (MEK)
Dos fases ( n = 2), dos com ponentes (c = 2)
GL = 2 + 2 - 2 = 2
Se debe especificar dos variables para fijar el estado del sistema. Por ejemplo, al fijar T y P se
fijan las fracciones molares de acetona y MEK en las fases de vapor y lquida. Por otra parte, es
posible especificar la fraccin molar de acetona en el vapor y T ,y entonces se fijan los valores
de P y la fraccin molar de acetona en el lquido.
6.3
Sistemas gas-liquido: un componente condensable
249
1.
Defina y d ejemplos de variables extensivas e intensivas. Defina los grados de libertad de un

sistema. Cul es la regla de las fases de Gibbs?
2. Use la regla de las fases para determ inar los grados de libertad de cada uno de los siguientes sis
temas en equilibrio, y seale un conjunto de variables que pueden especificarse.
(a) Cristales de NaCl suspendidos en una solucin acuosa de NaCI.
(b) Aire hmedo en equilibrio con agua condensada (el aire seco puede considerarse como una
especie).
(c) Una mezcla vapor-liquido de cuatro hidrocarburos.
(d) Una mezcla gaseosa de H2, Br2 y HBr, considerando que la reaccin nica
H2 + Br2 - 2 HBr
alcanz el equilibrio. (Vea el comentario despus de la ecuacin 6.2-1.)
6.3
S IS T E M A S G A S -L Q U ID O : U N C O M P O N E N T E C O N D E N S A B L E
Los sistemas que contienen varios componentes, de los cuales slo uno puede existir como lquido en las
condiciones de proceso, son comunes en los procesos industriales. Los procesos de separacin que inclu
yen sistemas como stos son evaporacin, secado y hum idificacin en todos hay transferencia de li
quido hacia la fase gaseosa y condensacin y deshum idificacin, que implican la transferencia de la
especie condensable del gas a la fase lquida.
Suponga que se introduce agua lquida a una cmara que en un inicio contiene aire seco y que la
temperatura y la presin del sistema se mantienen constantes a 75C y 760 mm Hg. Al principio, la fase
gaseosa no contiene agua (pu2o = 0) y> en consecuencia, las molculas de agua comienzan a evaporarse.
La fraccin molar de agua en fase gaseosa, Vh->o aumenta, y por tanto tambin se incrementa la presin
parcial del agua, Ph-,0= .V'h2o ^ - AI final, sin embargo, la cantidad de agua en la fase gaseosa es tal. que
la velocidad a la cual las molculas de agua entran a la fase gaseosa se aproxima a cero, y en adelante ya
no se producen cambios en la cantidad o composicin de ninguna de las fases. Se dice entonces que la
fase gaseosa est s a tu ra d a con agua contiene toda el agua posible a las temperatura y presin del sis
tema y el agua en la fase gaseosa se denomina v ap o r satu rad o .
Apliquemos la regla de las fases de Gibbs a este sistema en equilibrio. Como hay dos fases y dos
componentes,
GL = 2 + c fl = 2
De aqu que slo se pueden especificar dos de las tres variables intensivas, T, P y vh2o >y que debe exis
tir alguna relacin que determine en forma nica el valor de la tercera variable una vez que se especifican
las dos prim eras.3
Una ley que describa el com portamiento de los sistemas gas-lquido bajo un amplio rango de condi
ciones proporciona la relacin deseada. Si un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor satura
do. cuya fraccin molar es y (mol vapor/moles totales de gas) y este vapor es la nica especie que se
condensara si se redujera un poco la temperatura, entonces la presin parcial del vapor en el gas es
igual a la presin de vapor de! componente puro p* (T) a la temperatura del sistema.
Ley de Raoult, una especie condensable:
p=
y iP = p'(T)
(6.3-1)
La ecuacin 6.3-1 es un caso limitante de la ley de R aouit, la cual se presentar dentro de un contexto
ms general en la seccin 6.4. Es la relacin fundamental que se emplea en el anlisis de los sistemas
gas-lquido en equilibrio que contienen un componente condensable. Estos sistemas generan una gran va-
3Se podria argumentar que al fijar en cero la fraccin molar de aire en el agua liquida, se utiliza un grado de libertad. De hecho, no esta
mos fijando un valor preciso de esta variable: lo nico que decimos es que la fraccin molar de aire en el agua liquida se aproxima a
cero, y el valor es tan pequeo que no afecta el comportamiento de la fase liquida ni los balances de masa del sistema.
250
Capitulo
riedad de problemas, pero casi todos requieren del conocimiento de dos de las variables y, P o T y de la
determinacin de la tercera aplicando la ecuacin 6.3-1.
EJEMPLO 6.3-1
Composicin de un sistema gas-vapor saturado

El aire y el agua lquida se encuentran en equilibrio en una cmara cerrada a 75C y 760 mm Hg. Calcule
la composicin molar de la fase gaseosa.
SOLUCIN
Como el gas y el lquido estn en equilibrio, el aire debe estar saturado con vapor de agua (de lo contra
rio, se evaporara ms agua) de modo que es posible aplicar la ley de Raoult:
v h 2o
= M 2o ( 7 5 C ) / / >
De la tabla B.3 del Apndice B ,/?h2c> (75C) = 289 mm Hg. En consecuencia.
H0
_ 789 mm Hg _
760m m H g
0.380
0.620
mol H20
mol
mol aire seco

mol
A continuacin se resumen varios puntos importantes relacionados con el com portamiento de los
sistemas gas-lquido y diversos trminos utilizados para describir el estado de dichos sistemas.
1. Un gas en equilibrio con un lquido debe estar saturado con los componentes voltiles del lquido.
La presin parcial de un vapor en equilibrio en una mezcla gaseosa que contiene un solo com
ponente condensable no puede exceder la presin de vapor del com ponente puro a la tempera
tura del sistema. Si p = p*, el vapor est saturado; cualquier intento de incrementar p
agregando ms vapor a la fase gaseosa o aum entando la presin total a tem peratura cons
tante debe conducir, por el contrario, a la condensacin.
3.
Un vapor presente en un gas en cantidad menor a la de saturacin, se denom ina v a p o r s o b r e c a
l e n t a d o . Para dicho vapor,
2.
P= yP<P*(T)
(6 .3 - 2 )
Como slo el vapor saturado puede condensarse (por qu?), para alcanzar la condensacin en
un sistema que contenga un vapor sobrecalentado, es necesario m odificar una o ms variables
de la ecuacin 6.3-2, de modo que esta desigualdad se transforme en la igualdad de la ley de
Raoult. Esto puede hacerse de varias maneras, como aumentando la presin a temperatura cons
tante (el lado izquierdo aumenta y el derecho permanece constante), o reduciendo la temperatu
ra a presin constante (el lado izquierdo permanece constante y el derecho disminuye).
Si un gas que contiene un vapor sobrecalentado se enfra a presin constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor se denomina p u n t o de r o c o del gas. Por la ley de Raoult (ecuacin 6.3-1).
Pi=
yP = P*( Tpr)
(6 .3 - 3 )
La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama g r a d o s d e s o b r e c a l e n

t a m i e n t o del gas. Si se conocen dos cantidades cualesquiera de v P y Tpr (o, de manera equi
valente, la temperatura del gas y los grados de sobrecalentamiento), es posible determ inar la
tercera a partir de la ecuacin 6.3-3 y una tabla, grfica o ecuacin que relacione p *con T.
6.3
E JE M P L O 6.3-2
Sistemas gas-liquido: un componente condensable
251
Balances de materia en torno a un condensador

Una corriente de aire a 100C y 5260 mm Hg contiene 10.0% de agua por volumen.
1. Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire.
2. Calcule el porcentaje del vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa si el
aire se enfria hasta 80C a presin constante.
3. Calcule el porcentaje de condensacin y la composicin final de la fase gaseosa si, en vez de en
friar el aire, se comprime isotrmicamente hasta 8500 mm Hg.
4. Suponga que se realiza el proceso de la parte 2, se analiza el gas producido, y la fraccin molar
de agua difiere de manera considerable respecto al valor calculado. Cul podra ser la causa de
la diferencia entre los valores calculados y medidos? (Mencione varias posibilidades.)
SO LU CI N
! A b o = y->oP ~ (0.100)(5260 mm Hg) = 526 mm Hg

/;h 7o( 100C) = 760 mm Hg > p \\2o => el vapor est sobrecalentado (vea la desigualdad 6.3-2)
Por la ecuacin 6.3-3
P h2o = P h 2o (7"Pr) = 526 mm Hg
jj, Tabla B.3

| rpr = 90c
y el aire tiene 100C 90C = 10C de sobrecalentamiento
2.
Dado que el aire se satura a 90C, el enfriam iento adicional debe conducir a la condensacin.
Como los productos son agua lquida en equilibrio con una fase gaseosa, el vapor de agua en el
gas debe perm anecer saturado.
En el siguiente diagrama de flujo, las siglas BDA (Bone-dry air) significan aire 100% se
co, un trm ino que se emplea para designar al componente libre de agua de una mezcla de airevapor de agua.
B ase: 100 m ol de gas de alim entacin
100
n 2(mol)_________________
mol
y(mol H20(v)/mol]
(1 -y)(m ol BDA/mol)
T =80C , P = 5260 mm Hg
Saturado con H20
0.100 mol H20(v)/mol

0.900 mol BDA/mol
T =100C , P = 5 2 6 0 m m Hg
n^mol H20 (I)]

Hagamos primero un anlisis de grados de libertad. Tres variables desconocidas aparecen en el
diagrama: n\, it2 y v. Dado que nada ms participan dos especies en el proceso, slo es posible
escribir dos balances de materia independientes; en consecuencia hace falta una ecuacin. Si no
observramos que el gas en la salida del condensador est saturado con agua, sera imposible re
solver el problema; sin embargo, la condicin de saturacin aporta la tercera ecuacin requeri
da, la ley de Raoult.
Puede obtener la solucin como sigue: aplique la ley de Raoult en la salida para determinar
v, la fraccin m olar de agua en el gas de salida; luego utilice un balance del aire seco para de
term inar n 2 , y un balance molar total o del agua para determ inar la incgnita final, n\.
L ey de R aoult en la salida
yP = P n jd T )
^
y ~
p h 2o (80C)
355 mm Hg
5260 mm Hg
mol H20
0.0675 -------
mol
252
Captulo
100 mol
0.900 mol BDA
B a la n ce d e l a ire seco
= n2(l - y )
mol
= 0.0675
2 = 96.5 mol
B alance m olar tota!
100 mol = | + h2
| | n2 = 96.5 mol
ti| = 3 .5 mol H20 condensada
3.5 mol H20 condensada
Porcentaje de condensacin
(0.100 x 100) mol H20

3.
alimentada
- x 100% =
35%
En el inicio, Vh->o^ < P hô( '00C ). La saturacin ocurre cuando P es lo bastante alta para que
la desigualdad se transforme en igualdad, o
/ jh , o ( 100C)
1p saturacin
760 mm
0.100
.HbO
7600
mm Hg
Cualquier aumento de P por arriba de 7600 mm Hg debe ocasionar condensacin, de modo que
los productos de la compresin a 8500 mm Hg deben incluir una corriente lquida.
Base: 100 m ol de gas de alim entacin
n 2(mol)
100
y(mol H20(v)/mol]
(1 -y)(m ol BDA/mol)
T = 100C, P = 8500 mm Hg, saturada
mol
0.100 mol H20(v)/mol

0.900 mol BDA/mol
n,(mol H20 (I)])
Antes de encontrar la solucin, intente hacer un plan como se hizo siguiendo el diagram a de flu
jo de la parte 2 .
/
L ey de R aoult
y =
B alance del aire seco
h 2o
(1 0 0 C )
760
mm Hg
mol HiO
0.0894
8500 mm HG
mol
(100 mol)(0.900) = h2( 1v)

jj
y = 0.0894
n2 = 98.8 mol
B alance m olar total
100 mol = | + 2
jj, n2 = 98.8 mol

/i = 1.2 mol H20 condensada
Porcentaje de condensacin
4.
1.2 mol H20 condensada

x 100% =
(0.100 x 100) mol H20 alimentada
12%
(a) Error experimental (debe ser capaz de mencionar muchas posibilidades), (b) El condensador
no estaba en estado estacionario cuando se realizaron las mediciones, quiz porque el sistema an no
haba alcanzado el equilibrio despus del arranque o porque el vapor de agua se estaba adsorbien
do sobre las paredes del condensador, (c) Las corrientes de salida de gas y lquido no estaban en el
equilibrio (es decir, la condensacin ocurri en realidad a una temperatura menor de 100C y las
6.3
Sistemas gas-lquido: un componente condensable
253
corrientes de producto se separaron y recalentaron antes de salir), (d) La ley de Raoult no se apli
ca (sta no es una explicacin probable para el sistema aire-agua en las condiciones dadas).
El mecanismo de evaporacin de un lquido depende de los valores relativos de la presin de vapor

del lquido y la presin total del sistema. Si la evaporacin tiene lugar a una temperatura tal que p ' < P,
el proceso incluye la transferencia de molculas desde la superficie del lquido al gas que est sobre di
cha superficie, mientras que si p = P, se forman burbujas de vapor en todo el lquido, pero sobre todo
en las paredes del recipiente caliente: es decir, el lquido hierve. La temperatura a la cual p* = P es el
p unto de ebullicin del liquido a una presin dada.
1.
Si el vapor de agua est en equilibrio con agua liquida, debe estar saturado el vapor? Puede
estar saturado un vapor si no hay lquido en el sistema?
2. La presin de vapor de la acetona a 22.7C es 200 mm Hg. Semantiene acetona lquida en un
matraz cerrado a 22.7C y el gas encima del liquido contiene aire y vapor de acetona a una pre
sin de 960 mm Hg. Diga cul es (a) la presin parcial de la acetona en el gas. (b) la presin par
cial de N2, y (c) la fraccin molar de la acetona en el gas. Qu suposicin hizo para responder
a la pregunta anterior? Cmo determinara el punto de ebullicin de la acetona, suponiendo una
presin total constante de 960 mm Hg?
3. Suponga que tiene una curva de p*H,o contra T, y le indican la temperatura y la presin (7o y
P q) de una mezcla de agua y gases no condensables.
a. D efina el punto de roco del gas y diga si el vapor se saturara o sobrecalentara siT{) > Tpr.
Y si 7b = 7pr?
b. Si le dicen que el gas est saturado, cmo calculara la fraccin m olar del agua en l? Qu
ocurrira con el vapor si (i) calentara el gas isobricamente (a presin constante), (ii) lo en
friara a presin constante, (iii) lo comprimiera isotrmicamente (a temperatura constante), y
(iv) lo expandiera a temperatura constante?
c. Si le dan la fraccin molar de agua en el gas, cmo calculara el punto de roco del gas?
d. Si le indican los grados de sobrecalentamiento del gas. cmo calculara la fraccin molar
de agua en ste?
Es comn usar varias cantidades adems de las que se presentan en la seccin anterior para describir el
estado y la composicin de un gas que contiene un solo vapor condensable. En las definiciones que se dan
a continuacin, el trmino saturacin " se refiere a cualquier combinacin gas-vapor, mientras que el tr
mino ''humedad" se refiere de manera especifica a un sistema de aire-agua.
Suponga que un gas a temperatura T y presin P contiene un vapor cuya presin parcial es p y cu
ya presin de vapor es p*(T).
Saturacin relativa (hum edad relativa)
s r(/?r ) = x 100%
P i(T )
(6.3-4)
Una humedad relativa de 40%, por ejemplo, significa que la presin parcial de vapor de agua es igual a
%> de la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema.
Saturacin m ola! (hum edad molal)
.
W V ) =
p
moles de vapor
= ------------------------------P - p
moles de aire seco libre de vapor
(6.3-5)
(Puede probar la segunda igualdad?)

Saturacin absoluta (hum edad absoluta)
=
PiMl
(P-Pi)Msec0
masa de vapor
masa de aire seco
donde M es el peso molecular del vapor y Mseco es el peso molecular promedio del gas seco (sin vapor).
254
Captulo
Porcentaje de saturacin (porcentaje de hum edad)
V V = ^ r x l 0 0 % = 1, { P ~ P ,\ x 100
sm
P i^ P -P i)
(6.3-7)
Si le dan cualquiera de estas cantidades para un gas a temperatura y presin dadas, puede resolver la
ecuacin definitoria para calcular la presin parcial o fraccin molar de vapor en el gas; a partir de esto, pue
de usar las frmulas que se dan antes para calcular el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento.
A U T O E V A L U A C I N La presin de vapor del estireno es 100 mm Hg a 82C y 200 mm Hg a 100C. Un gas que tiene 10 mol%
de estireno y 90 mol% de no condensables est en un tanque a 100C y 1000 mm Hg. Calcule:
1.
2.
3.
El punto de roco del gas.

La saturacin relativa.
La saturacin molal y el porcentaje de saturacin.
E J E R C IC IO S D E C R E A T IV ID A D
1. Suponga que sabe la temperatura y la presin baromtrica en determinado da. Diga todos los
mtodos que se le ocurran para determ inar de manera exacta o aproximada la fraccin mo
lar de vapor de agua en el aire.
2. Repita la pregunta 1, pero esta vez limtese a los mtodos que usen un oso de peluche para la de
terminacin. (Ejem plo: saturar al oso con agua, y m edir la velocidad a la cual pierde peso por la
evaporacin.)
EJEM PLO 6.3-3
SOLUCIN
Se alimenta aire hmedo a 75C, 1.1 bar y 30% de humedad relativa a una unidad de proceso, a veloci
dad de 1000 m3/h. Determine (1) las velocidades de flujo molar del agua, aire seco y oxgeno que entran
a la unidad de proceso, (2) la humedad molal y la absoluta, y el porcentaje de humedad del aire, y (3) el
punto de rocio.
1.
A r (% )
100P h ->o /P h 2o ( 7 5 C )
hr = 30%
J' >h, o(75C) = 289 mm Hg (de la tabla B.3)
Ph 2 0
= (0.3)(289 mm Hg) = 86.7 mm Hg

~ P h 2 cJP
/>= 1.1 bar =>825 mm Hg

J'h 2 0
= (86.7 mm Hg)/(825 mm Hg) = 0.105 mol H20 /m o l
La velocidad molar de flujo del aire hmedo se obtiene de la ecuacin de estado de los gases
ideales como:
1000 m3
1.1 bar
kmol
km ol'K
= PV/RT =
h
348 K.
0.0831 m3- bar
= 38.0
En consecuencia,
38.0 kmol
h7o =
kmol
38.0 kmol
"BDA
- '
0.105 kmol H20
(1 - 0.105) kmol BDA
kmol
34.0 kmol EDA

"o , =
kmol H->0
3.99
kmol BDA
34.0
0.21 kmol 0 2
kmol BDA
kmol O ,
7.14
6.4
P H ,0
86.7 mm Hg
P ~ P h -,0
(8 2 5 -8 6 .7 ) m m H g
0.117
255
m olH 20
molBDA
Podra haberse obtenido la misma respuesta a partir de los resultados de la parte 1 como (3.99
kmol H20/h)/(34.0 kmol BDA/h).
0.117 kmol H20
K =
kmol BDA
. _
ni
P
D
P ~ P H->0
1 kmol BDA
kmol H20
29.0 kg BDA
289 mm Hg
h 2o
18.0 kg H20
(825289) mm Hg
kg H20
0.0726
kg BDA
kmol H20
= 0.539
hp = 100/m//i * = ( 100)(0.117)/(0.539) =
kmol BDA
21.7%
3- P h2o = 86.7 mm Hg = PH2 o(Tpr)

J j Tabla B.3
r pr = 48.7C
6.4
SISTEM A S M U LTIC O M PO N EN TES G A S-LQ UIDO

Los procesos gas-lquido que incluyen varios componentes en cada fase implican muchas reacciones qu
micas, tanto en la destilacin y transferencia de una o ms especies de un gas a un lquido (absorcin o
lavado) o en el proceso inverso (agotam iento).
Cuando las fases de gas y lquido con componentes mltiples estn en equilibrio, es posible especi
ficar un nmero limitado de variables intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de
Gibbs determina este nmero) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las relaciones
de equilibrio para la distribucin de componentes entre ambas fases. En esta seccin definiremos varias de
estas relaciones e ilustraremos su uso para resolver problemas de balance de materia.
6.4a
Datos de equilibrio vapor-lquido

La m ejor manera de evaluar las com posiciones en el equilibrio es em pleando datos tabulados. Las pp.
2-76 a 2-89 del M anual de P en y (vea la nota de pie de pgina 1) dan las presiones parciales de vapores
sobre diversas soluciones lquidas. El ejemplo 6.4-1 ilustra el uso de tales datos.
EJEM PLO 6.4-1
Absorcin de SO->
Una corriente de gas consiste en 100 lb-mol/h de una mezcla de S 0 2-aire que contiene 45 mol% de S 0 2,
se pone en contacto con agua lquida en un absorbedor continuo a 30C. Al analizar el lquido que sale
del absorbedor se determina que contiene 2.00 g de SO? por 100 g de H?0. Suponiendo que las corrien
tes de gas y lquido que salen del absorbedor estn en equilibrio a 30C y I atm, calcule la fraccin de
S 0 2 que entra y se absorbe en el agua y la velocidad de alimentacin de agua requerida.
SOLUCIN
Base: velocidad dada de alim entacin del gas
100
/iG2(lb-mol/h)
yare(lb-mol aire/lb-mol)
lb-mol/h
0.45 Ib-mol SOÎb-mol

0.55 Ib-mol aire/lb-mol
nL1 [lbm/H20(l)/h]
ABSORBEDOR
yHjo[lb-mol H20(v)/lb-moll
ySo 2(lb-ml SOj/lb-mol)
----------------------------------------
'U'bm'h)
2.00 lbmSCV100 lb H20 (l)
Equilibrio
a 30C y
1 atm
256
Capitulo
En la tabla 3-12 de la p. 3-65 de la 6a. edicin del M anual de Perry* se ve que las presiones parciales en
el equilibrio del H20 y SO2 sobre una solucin de la composicin indicada son
p HlO = 31.6 m m H g
p So 2 = 176 m m H g
de modo que la composicin de la corriente del gas de salida es
31.6 m m H g
Ib - mol H ?0
Vu,o = ----------------- = 0.0416--------------
' M2U 760 mm Hg
Ib - mol
_ 176 m m H g _
J'SO,
232 Ib - mol S 0 2
760 mm Hg
Ib - mol
Ib - mol de aire
l - y H , 0 - y s 0 2 = 0 - 727
Ib - mol
Quedan tres variables desconocidas del proceso j, q 2 y

total de tres balances independientes, el sistema es determinado.
y como es posible escribir un
B atanee de aire
(0.55 X 100)
Ib-mol de aire
3'aire11G2
II
vaire = 0.727 Ib-mol de airc/lb-mol
75.7 lb-mol/h
>>C2
Para escribir los dos balances restantes, es necesario determ inar las fracciones msicas de S 0 2 y H20 en
el efluente lquido.
2.00 lbmSO-)
2.00 lbm SO ,
100 lbm H20
102 lbm total
xSo , = 0.0196 lbm S 0 2/lbm

| [ *so2 + * h 2o
.vH2o = 0.9804 lbm H20 /lb m

Balance de S O 2
100 lb-mol
h
0.45 lb-mol S 0 2
2d b m)
- 10 ^ 0 2
lb-mol
(h)
*S0 2 (lbm S 0 2)
(lbm)
Ib-mol
64 lbm S 0 2
>c2 ~ 75.7 lb-mol/h
.'so2 = 0.232
' -Vsoi = 0.0196
2 = 89,600 lbm/h
B alance de H 0
/?G, (lb-mol)
(lbm H2Q/h) =
y H2o (lb-mol H20 ) 18 lbm H20
(h)
(lb-mol)
lb-mol
2 * ^ 0
hCl = 75.7 lb-mol/h

vh2o = 0.0416 lb-mol H20/lb-mol
n2 = 89,600 lbm/h
.xH,o = 0.9804 lb, H,0/lbm
L. = 87,900 lbm H20 /h
4R.
(alimentacin al absorbedor)
H. Perry y D. W. Green, eds. Perry s Chemical Engineers'Handbook, 6a. ed., McGraw-Hill, Nueva York. (A'ola: estos datos no
aparecen en la 7a. edicin en ingls.)
6.4
257
F ra c c i n de SO 2 a b so rb id o
89,600 lbm efluente lquido

SO-) absorbido =
0.0196 lbm S 0 2
Ib
lbm SO> absorbido

= 1756
SO-> alimentado =
100 Ib-mol
0.45 lb-mol SO2
lb-mol
1756 lbm SO t absorbido/h

2880 lbm SO i alimentado/h
6.4b
64 lbm S 0 2
lb-mol SO2
lbm SO2 alimentado

= 2880
lbm S 0 2 absorbido
0.610
lbm SO-> alimentado
L ev d e R a o u lt v lev d e H e n rv
Si aplica la regla de las fases de Gibbs a un sistema gas-lquido de componentes mltiples en equilibrio,
descubrir que las com posiciones de ambas fases a presin y temperatura dadas no son independientes.
Una vez que se especifica la com posicin de una de las fases (en trm inos de fracciones molares y
msicas, concentraciones o, para la fase de vapor, presiones parciales), la composicin de la otra fase se
fija y, en principio, puede determinarse a partir de las propiedades fsicas de los componentes del sistema.
Las relaciones que rigen la distribucin de una sustancia entre las fases gaseosa y lquida son el te
ma de la te rm o d in m ica de equilibrio de fases y, en su mayor parte, estn ms all del alcance de este
libro. Sin embargo, cubriremos varias relaciones aproximadas simples que proporcionan resultados bas
tante exactos en un amplio rango de condiciones. Tales relaciones forman la base de mtodos ms preci
sos que deben utilizarse cuando las condiciones del sistema lo requieren.
Suponga que A es una sustancia contenida en un sistema gas-lquido en equilibrio a temperatura T
y presin P. Dos expresiones simples la ley de R ao u lt y la ley de H en rv dan relaciones entre p A,
la presin parcial de A en la fase gaseosa, y .ya, la fraccin molar de A en la fase lquida.
L ey de Raoult:
pA =
yA P = XAPA(T)
(6.4-1)
donde p*A es la presin de vapor del lquido puro A a la temperatura T y Va es la fraccin molar de A en
la fase gaseosa.
La ley de Raoult es una aproximacin, que en general es vlida cuando .vA se acerca a 1 es decir,
cuando el lquido es casi A puro. Tambin suele ser vlida en todo el rango de composiciones para mez
clas de sustancias similares, como hidrocarburos parafinicos de pesos moleculares semejantes.
Nota: cuando .ya = 1 es decir, cuando el lquido es A puro la ley de Raoult se reduce a la expresin
P a = P*\( T ) dada antes para sistemas que contienen slo un com ponente condensable.
Ley de H enry:
pA =
.'"a/3 = -vA Ha{ T)
(6.4-2)
donde HA( T ) es la constante de la ley de H en rv para A en un solvente especfico.

La ley de Henry p o r lo general es vlida para soluciones donde x A se acerca a 0 (soluciones diluidas
de A), siempre y cuando A no se disocie, se ionice o reaccione en la fase liquida. La ley se aplica con fre
cuencia a soluciones de gases no condensables. Los valores de las constantes de la ley de Henry (o can
tidades muy relacionadas) se indican para varios gases en agua en las pp. 2-125 a 2-128 del Manual de
P en y (vea la nota de pie de pgina 1) y en la p. 14-4 de dicho manual se dan referencias de otras fuen
tes de datos.
258
Captulo
Se dice que un sistema gas-lquido en el cual la relacin del equilibrio vapor-lquido para todas las
especies voltiles sea la ley de Raoult o la de Henry, presenta co m p o rtam ien to de solucin ideal.
Una solucin liquida ideal es una mezcla de lquidos que presenta com portamiento de solucin ideal en
el equilibrio.
1. Qu es la ley de Raoult y cundo es ms probable que sea vlida?

2. Qu es la ley de Henry y cundo
es ms probable que sea vlida?
3. Qu es una solucin ideal?
4. Un gas que contiene C 0 2 est enequilibrio con agua liquida que contiene un poco de C 0 2 a
30C y 3 atm. Diga si aplicara la ley de Raoult o la de Henry para estimar larelacin entre (a)
-vco 2 y Peo?. (t>) .vh7o y Pi-bO- donde x es la fraccin molar del lquido y p la presin parcial del
gas. En ambos casos, qu buscara y dnde? Esperara que este sistema presentara com porta
miento de solucin ideal?
EJEM PLO 6.4-2 Ley de Raoult y ley de Henry

Use la ley de Raoult o la de Henry para resolver los siguientes problemas.
1. Un gas que contiene 1.00 moI% de etano est en contacto con agua a 20.0C y 20.0 atm. Esti
me la fraccin m olar de etano disuelto.
2. Una mezcla lquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T), est en equilibrio con su vapor a
30.0C. Indique cul es la presin del sistema y la composicin del vapor.
SOLUCIN
1. Por lo general los hidrocarburos son casi insolubles en agua, de modo que es probable que la so
lucin de etano est muy diluida. Por tanto, aplicaremos la ley de Henry. La p. 2-126 del M a
nual de P en y (vea la nota de pie de pgina 1), da la constante de la ley de Henry para el etano
en agua a 20C como 2.63 X 104 atm/fraccin mol. Por la ecuacin 6.4-2,
YC2H6
vc2h /
(0.0100X20.0 atm)
H c 2h6
2.63 X 104 atm/fraccin mol
mol C2H6
7.60 x 10 6
mol
Como el benceno y el tolueno son compuestos con estructuras semejantes, se puede aplicar la
ley de Raoult. De la tabla B.4,
1211
logioPB = 6.906 -
r = 30c
P b =
T + 220.8
1343.9
lo g io p f= 6.9533
119 mm Hg
r= 30c
T+ 219.38
P r= 36.7 mm Hg
Usando la ecuacin 6.4-1,

Pb = x Pb = (0.500X119 mm Hg) = 59.5 mm Hg
P t = -vtP t = (0.500)(36.7 mm Hg) = 18.35 mm Hg
P = Ps + p j =
77.9 mm Hg
vB = P q!P = 0.764 mol de benceno/mol

v't = p rlP =
0.236 mol de tolueno/mol
M encione todos los casos que se le ocurran en los que sera til o necesario conocer la constante de la
ley de Henry para un gas en un lquido. (Ejemplo: cuando desea calcular la presin necesaria para alcan
zar un nivel especfico de carbonatacin en un refresco embotellado). Incluya en su lista varios ejemplos
de importancia ecolgica.
6.4
6.4c
Sistemas multicomponentes gas-liquido
259
C lcu lo s del eq u ilib rio vap or-lq uid o para solu cio n e s ideales
Suponga que un recipiente cerrado que contiene un liquido se calienta poco a poco y que la presin en
el recipiente se mantiene constante. Ya analizamos lo que ocurre en este tipo de situaciones si el lquido
es una especie nica: la temperatura aumenta hasta que se alcanza el punto de ebullicin del lquido, a
partir de entonces el lquido se vaporiza a temperatura constante. Una vez terminada la evaporacin, la
adicin posterior de calor eleva la temperatura del vapor.
Considere ahora lo que ocurre si el lquido es una mezcla de varios componentes. A medida que se
agrega calor, la temperatura del lquido aumenta hasta que alcanza una temperatura en la cual se forma
la primera burbuja de vapor. Hasta este momento, el proceso es igual al del componente nico. Sin em
bargo, si el lquido es una mezcla, el vapor generado casi siempre tendr una composicin diferente de
la del lquido. Conforme avanza la vaporizacin, la composicin del liquido restante cambia en form a con
tinua, v en consecuencia tambin varia su temperatura de vaporizacin. Un fenmeno semejante ocurre
cuando se somete una mezcla de vapores a un proceso de condensacin a presin constante: a una tem
peratura dada se forma la primera gotita de lquido, y desde ese momento la composicin del vapor y la
temperatura de condensacin cambian en forma continua.
Para disear o controlar un proceso de evaporacin o condensacin es necesario conocer las condi
ciones a las cuales se realiza la transicin de lquido a vapor o de vapor a lquido. El diseo o control de
otros procesos de separacin, como destilacin, absorcin y agotamiento, tambin requiere informacin
sobre las condiciones en las cuales ocurren las transiciones de fase y las composiciones de las fases re
sultantes. Esta seccin describe los clculos necesarios para un tipo relativamente simple de mezclas.
Cuando se calienta con lentitud un lquido a presin constante, la temperatura a la cual se forma la
primera burbuja de vapor es la te m p e ra tu ra del p u n to de b u rb u ja del lquido a la presin dada. Cuan
do se enfria despacio un gas (vapor) a presin constante, la temperatura a la cual se forma la primera go
tita de lquido se llama te m p e ra tu ra de p u n to de roco a la presin dada. El clculo de las temperaturas
del punto de burbuja y del punto de roco puede ser una tarea compleja para una mezcla arbitraria de
componentes. Sin embargo, si el lquido se com porta como solucin ideal (cuando todos sus componen
tes obedecen la ley de Raoult o la de Henry), y la fase gaseosa tambin se puede considerar ideal, los
clculos son bastante directos.
Suponga que una solucin de lquido ideal sigue la ley de Raoult y contiene las especies A, B, C,...
con fracciones molares conocidas .vA, .tg, .v<>.. Si la mezcla se calienta a una presin constante P hasta
su temperatura de punto de burbuja ( 7 ^ ) , Ia adicin de un poco de calor conducir a la formacin de la
fase de vapor. Como el vapor est en equilibrio con el lquido y ahora asumimos que el vapor es ideal
(sigue la ecuacin del estado de los gases ideales), las presiones parciales de los componentes estn da
das por la ley de Raoult, ecuacin 6.4-1.
Pi = XiP'(Tpsb), / = A, B.
(6.4-3)
donde p*es la presin de vapor del componente i a la temperatura del punto de burbuja. Ms an. como
se supuso que slo A. B, C,... estn presentes en el sistema, la suma de las presiones parciales debe ser
la presin total del sistema P; entonces.
P = -va Pa( 7pcl,) + .vbPb( 7peb) + -
(6.4-4)
La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el mtodo de prueba y error como el va
lor de Tpcb que satisface a esta ecuacin: todo lo que se necesita es un conjunto de relaciones p arap '(T ),
como la ecuacin de Antoine o diagramas o tablas de presin de vapor. Una vez que se conoce 7 ^ , es
fcil determ inar la composicin de la fase de vapor evaluando las presiones parciales de cada componen
te mediante la ecuacin 6.4-3 y determinando cada fraccin molar de la fase de vapor como y = p/P.
La presin a la cual se forma el primer vapor cuando se descomprime un lquido a temperatura cons
tante es la presin del p unto de b u rb u ja del lquido a la temperatura dada. La ecuacin 6.4-4 permite
determ inar dicha presin para una solucin de liquido ideal a temperatura especfica, y las fracciones mo
lares en el vapor que se encuentra en equilibrio con el lquido puede determinarse entonces:
yvi
P ~ X'P ( f )
(6.4-5)
260
Captulo
La temperatura del punto de roco de un gas (vapor) puede encontrarse por un mtodo sim ilar al de
la estimacin de la temperatura del punto de burbuja. De nuevo, suponga que la fase gaseosa contiene los
componentes condensables A, B, C,... y uno no condensable G a la presin fija P. Sea v,- la fraccin mo
lar del componente i en el gas. Si la mezcla de gases se enfra con lentitud hasta su punto de roco, 7,r,
se encontrar en equilibrio con el primer lquido que se forme. Suponiendo que se aplica la ley de Raoult,
ser posible calcular las fracciones molares en fase lquida como
/ = A, B, C ,...
excluyendo G
(6.4-6)
Pi(T\pr)
En el punto de roco de la mezcla de fases, las fracciones molares de los componentes lquidos (los con
densables) deben sumar I :
-VA + .g + Xq + = 1
)Ap
||
Ecuacin 6.4-6
=1
(6.4-7)
PA(T'pr) P B ^ p r)
El valor de Tpr puede encontrarse por prueba y error una vez que se sustituyen las expresiones para p*{ T).
La composicin de la fase lquida puede entonces determinarse mediante la ecuacin 6.4-6.
La presin delp unto de roco, que se relaciona con la condensacin producida alaum entar la pre
sin del sistema a temperatura constante, puede calcularse despejando P de la ecuacin 6.4-7:
P
= ------------.Va
| J;b
p\(T
Pb W )
(6.4-8)
!
Je
Pc ( t )
Las fracciones molares de lquido pueden estimarse despus mediante la ecuacin 6.4-6, reemplazando
Tpt por la temperatura del sistema, T.
EJEM PLO 6.4-3
Clculo de! punto de burbuja r el punto de roco

1. Calcule la temperatura y composicin de un vapor que est en equilibrio con un lquido que con
tiene 40.0 mol% de benceno y 60.0 mol% de tolueno a 1 atm. Diga si la temperatura calculada
es el punto de burbuja o el de roco.
2. Calcule la temperatura y composicin de un lquido en equilibrio con una mezcla gaseosa que
contiene 10.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno, y el balance de nitrgeno (el cual pue
de considerarse no condensable) a 1 atm. Diga si la temperatura calculada es el punto de burbu
ja o el de roco.
3. Una mezcla gaseosa que consta de 15.0 mol% de benceno, 10.0 mol% de tolueno y 75.0 mol%
de nitrgeno, se comprime en forma isotrmica a 80C hasta que ocurre la condensacin. A qu
presin se inicia la condensacin? Cul ser la composicin del condensado inicial?
SOLUCIN
Sean A = benceno y B = tolueno.

1.
La ecuacin 6.4-4 puede escribirse en la forma

. / ( ^ b ) = 0 . 4 0 0 ^ ( 7 ^ ) + 0.600 A*(7peb) - 760 mm Hg = 0
El procedimiento de solucin es elegir una temperatura, evaluar p*\ y

a esa temperatura por la ecua
cin de Antoine empleando las constantes de la tabla B.4, ev alu ar/( 7 ^ ) mediante la ecuacin anterior y
repetir los clculos hasta que se encuentre una temperatura para la c u a l/(7 p(.b) sea lo bastante cercana a 0.
Los mtodos de prueba y error de este tipo son fciles de hacer usando programas de hoja de clcu
lo. Introduzca un valor arbitrario de Tpeb en una celda y la frmula p ara /f 7 ^ ) (incluyendo la ecuacin
de Antoine para cada presin de vapor) en una celda adyacente, luego, haga variar el valor de la primera
celda hasta que el de la segunda se aproxime lo suficiente a cero. Si el programa de hoja de clculo tiene la
herramienta goalseek, los clculos son an ms simples: basta con indicarle al programa que haga variar el
valor de la primera celda hasta que el de la segunda se aproxime a cero. (Vea el Apndice A.2c.)
6.4
261
En el Apndice A.2 se discuten diversas tcnicas numricas para acelerar las bsquedas por prueba
y error de esta clase. Las herramientas goalseek de la mayora de los programas de hoja de clculo utili
zan uno de ellos, el mtodo regula-falsi. Este procedimiento se us para generar las temperaturas de prue
ba que se muestran aqu para la tercera prueba y las subsecuentes.
T(C)
80
100
94.25
95.09
95.14
p(mm Hg)
291.21
556.32
465.71
478.26
478.95
757.66
1350.49
1152.23
1179.91
1181.43
Se considera que la solucin es
Pe(m m Hg)
7"peb = 95.1C
fi^peb)
7nucvo(C)
-2 8 2 .2 1
113.99
-1 9 .6 8
-1 .0 8
- 0 .0 6
94.25
95.09
95.14
95.14
. A esta temperatura, la ecuacin 6.4-1 da
p A = 0.400 (1181 mm Hg) = 472 mm Hg

P - 0.600 (479 mm Hg) = 287 mm Hg
il
P = (472.5 + 287.5 ) mm Hg = 760 mm Hg
Ms an, por la ecuacin 6.4-5,
472.5
Va = -
> 'B =
760.0
) A =
0.622 mol benceno / mol
0.378 mol tolueno/mol
ste fue un clculo de punto de burbuja , pues se conoca la composicin del lquido.
2.
La ecuacin 6.4-7 puede escribirse como

j _ (0-100)(760 mm Hg) | (0.100)( 760 mm Hg)
Pr
P*A(TPr)
] QQ _ Q
P b ( Tpt)
Un procedimiento de prueba y error semejante al del inciso (1) conduce al resultado 7pr =52.4C
temperatura a la cual p \ = 297.4 mm Hg y p# = 102.1 mm Hg. Entonces, por la ecuacin 6.4-6,
_ 0.100(760 m m H g)
P
.y b =
0.256 mol benceno / mol
(5 2 .4 C )
1 -
.ya =
0.744 mol tolueno/mol
La composicin del vapor estaba dada y la del lquido se calcul; por tanto, ste fue un clculo
del punto de roco.
Las presiones de vapor de benceno y tolueno a 80C se determinan mediante la ecuacin de Antoine como 757.7 mm Hg y 291.2 mm Hg, respectivamente. Suponiendo que el nitrgeno sea insoluble en el condensado, la ecuacin 6.4-8 da
P =
1
(0.150 / 757.7 mm Hg) + (0.100 / 291.2 mm Hg)
VA
= y a ^ = 0-150(1847m m H g) _
p\
757.7 m m H g
,vB = 1- .ya =
1847 mm Hg
0.366 mol de benceno / mol
0.634 mol de tolueno / mol
262
Captulo
P = 1 atm
(a) Diagrama Txy
Figura 6.4-1
6.4d
T - 100C
(b ) Diagrama Pxy
Diagramas Txy y Pxy para el sistema benceno-tolueno.
R epresentaciones grficas del equilibrio vapor-lquido

Los clculos del equilibrio vapor-liquido para sistemas binarios (de dos componentes), se simplifican en
forma considerable al emplear un d ia g ra m a Txy. Suponga que se determina la temperatura de punto de
burbuja T de una solucin de dos componentes A y B a ia presin fija P. y varios valores de xA y la
composicin del vapor en equilibrio rA se calculan para cada com posicin de lquido. El diagrama Txy
es la grfica de la temperatura en el equilibrio contra la fraccin molar de uno de los componentes por
lo general el ms voltil dibujando curvas para la fase lquida (7"contra a'A) y la de vapor ( T contra vA).
La figura 6 .4 -la muestra una grfica de este tipo para el sistema benceno-tolueno a P = 1 atm. Como al
ternativa, puede graficar la presin en el equilibrio contra la fraccin molar a una temperatura fija para
generar un d ia g ra m a Pxy (figura 6.4- lfr).
Una vez que tiene un diagrama Txy como el de la figura 6.4-1, los clculos de los puntos de burbuja y
de roco resultan triviales. Para determinar la temperatura del punto de burbuja de una composicin dada de
lquido, vaya a la curva del lquido en el diagrama Txy y sobre la presin del sistema lea la temperatura
deseada en la escala de las ordenadas. (Si no est seguro sobre cmo funciona este mtodo, considere de nue
vo la forma en que se gener la curva). Despus puede moverse en direccin horizontal a la curva de vapor
para determinar la composicin de ste cuando est en equilibrio con el lquido dado a esa temperatura.
El punto de roco de una mezcla de vapor de A y B a P puede determinarse mediante el diagrama Txy
cuando las nicas especies en la fase gaseosa son A y B. Busque la fraccin molar especfica de A en la fase
de vapor, lea la temperatura del punto de roco a partir del valor correspondiente de la ordenada en la curva de
vapor y desplcese en forma horizontal hasta la curva del lquido descendiendo para leer la composicin
de ste cuando est en equilibrio con el vapor. No obstante, si hay una especie no condensable en fase gaseo
sa, debe usar la ecuacin 6.4-6 para encontrar el punto de roco, como en el ejemplo anterior.
Lo que ocurre si la mezcla lquida se vaporiza de manera continua, se ve con facilidad en el diagra
ma Txy. Considere de nuevo el sistema benceno-tolueno y suponga que se agrega calor a una mezcla li
quida de 55 mol% de benceno y 45 tnol% de tolueno a una presin fija de 1 atm. Como se ve en la figura
6.4-1 a, la mezcla comenzar a hervir a 90C, y el vapor generado contendr 77% de benceno. Sin em
bargo, una vez que se vaporiza una pequea cantidad de lquido, el resto ya no contiene 55% de bence
no sino menos, pues el vapor producido es rico en este componente. En consecuencia, la temperatura del
sistema aumentar de manera uniforme entre ms lquido se vaporiza y la composicin de am bas fases
cambia de manera continua durante el proceso.
EJEM PLO 6.4-4
Clculo de los puntos de burbuja y de roco usando diagramas Txy

1.
Usando un diagrama 7xr, estime la temperatura del punto de burbuja y la composicin del va
por en el equilibrio asociada con una mezcla lquida de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolue
no a 1 atm. Si la mezcla se vaporiza de manera uniforme hasta que el lquido restante contenga
25% de benceno, cul es la temperatura final?
6.4
2.
263
Empleando el diagrama Txy, estime la temperatura de punto de roco y la composicin del lqui
do en el equilibrio asociada con una mezcla de vapor de benceno y tolueno que contiene 40
mol% de benceno a 1 atm. Si la condensacin procede hasta que el vapor restante contiene 60%
de benceno, cul es la temperatura final?
De la figura 6.4-la. para a'b = 0.40, |7~pe(, = 95C y
SOLUCIN
vb = 0.62 . (Esto concuerda con la solucin
obtenida con el procedim iento m s prolongado del ejem plo anterior.) Cuando atb = 0.25,
Tpeb * 100C I. En consecuencia, la temperatura se eleva en 5C al avanzar la vaporizacin.
2.
De la figura 6.4-la, para
vb
= 0.40,
pcb !
102C
-vb
0.20 .Cuando >b = 0.60, 7-peb96C
Nota: la precisin asociada con los clculos grficos es menor que la de los clculos numricos, como
lo refleja este ejemplo por el uso del =. Sin embargo, la simplicidad y claridad al seguir el curso del pro
ceso hacen que los clculos grficos resulten muy tiles.
El trm ino ebullicin se usa a veces de manera incorrecta para describir cualquier proceso que in
cluya la transicin de lquido a vapor. De hecho, la ebullicin se refiere a un tipo especfico de proceso
de vaporizacin en el cual se forman burbujas de vapor en una superficie caliente, y escapan del lquido;
no se refiere a la evaporacin molecular de lquido en una interfase gas-lquido, la cual puede ocurrir a
temperaturas por debajo del punto de ebullicin. (Recuerde sus experiencias al dejar abierto un recipien
te con lquido y encontrar ms tarde que ste se evapor en parte o por completo.)
Al analizar los sistemas de un componente, consideramos el caso de un liquido que se calienta en un
recipiente expuesto a la atmsfera y observamos que ste hierve a una temperatura a la cual la presin de
vapor del lquido es igual a la presin total de la atmsfera sobre l. Un fenmeno semejante ocurre en las
mezclas de lquidos. Si se calienta despacio una mezcla en un recipiente abierto, se forman burbujas de va
por en la superficie caliente y emergen hacia la fase gaseosa cuando la presin de vapor de lquido iguala
la presin sobre el lquido.5 La reflexin lo convencer de que la temperatura a la cual ocurre esto corres
ponde al punto de burbuja del lquido a esta presin. En consecuencia, para una solucin lquida ideal, el
punto de ebullicin puede determinarse de manera aproximada a partir de la ecuacin 6.4-9.
-va Pa ( V b ) + -vb P b ( Tpcb) + - - = P
EJEM PLO 6.4-5
(6.4-9)
Punto de ebullicin de una mezcla

Se destilar una mezcla que contiene 70 mol% de benceno y 30 mol% de tolueno en una columna por
lotes. El procedimiento para el arranque de la columna requiere que se cargue el rehervidor de la base de
la columna y se incremente el calor poco a poco, hasta que comience la ebullicin. Estime la temperatu
ra a la cual principia la ebullicin y la composicin inicial del vapor generado, suponiendo que la pre
sin del sistema es 760 mm Hg.
SOLUCIN
A partir del diagrama Txy vemos que la mezcla alcanzar la ebullicin cerca de los 87C . La composicin inicial aproximada del vapor es 88 mol% de benceno y 12 mol% de tolueno
Concluimos esta discusin con un recordatorio final. Los clculos de equilibrio vapor-lquido que
mostramos en la seccin 6.4c se basan en la suposicin de que la solucin es ideal y del uso correspon
diente de la ley de Raoult. Muchos sistemas de importancia comercial incluyen soluciones no ideales, o
sistemas de lquidos inmiscibles, o miscibles en parte, para los cuales la ley de Raoult es inaplicable y el
diagrama Txy no se parece en nada al que mostramos para el benceno y el tolueno.
5sta es slo una aproximacin, aunque por lo general es buena. De hecho, la presin de vapor debe ser un poco mayor que la presin
en fase gaseosa para vencer los efectos de tensin superficial del liquido y la cabeza hidrosttica de ste en la superficie calentada.
264
Capitulo
Los clculos para sistemas de este tipo se consideran en libros sobre termodinmica de equilibrio de fases.
6.5
6 .5 a
1. Cul es el punto de burbuja de una mezcla lquida a una presin dada? Cul es el punto de ro
co de una mezcla de vapor a una presin dada?
2. A qu temperatura comenzar a hervir una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno a 1
atm? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera burbuja?
3. A qu temperatura se com enzar a condensar una mezcla equim olar de vapor de benceno y to
lueno a 1 atm? Cul es la fraccin molar de benceno en la primera gota? Qu ocurre con la
temperatura del sistema al proceder la condensacin?
4. Esperara que la temperatura del punto de burbuja de una mezcla de lquidos aumentara, dis
minuyera o permaneciera igual al incrementar la presin? Qu hay sobre la temperatura del
punto de roco de una mezcla de vapor?
5. Cuando se lleva un lquido a su punto de ebullicin, la presin bajo la superficie del lquido,
donde se forman las burbujas, difiere de la presin de la fase gaseosa (Por que?), de modo que
la ebullicin no se realiza a la temperatura exacta calculada. Explique esto. Si se calienta la par
te inferior de una cubeta de agua cierto da en que la presin atmosfrica es 1 atm y la altura de
agua es 5 ft, cmo calculara la temperatura de ebullicin?
6. Por qu implica un clculo de prueba y error la determinacin de 7 ^ de la ecuacin 6.4-4 o
de r pr de la ecuacin 6.4-8?
S O L U C IO N E S D E S L ID O S E N L Q U ID O S
S o lu b ilid a d y s a tu r a c i n
La solubilidad de un slido en un lquido es la cantidad mxima de esa sustancia que se puede disolver
en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Esta propiedad fsica vara en forma considerable
de un par de soluto-solvente a otro: por ejemplo, 100 g de agua a 20C pueden disolver 222 g de AgNC>3,
0.003 g de A gCO j y 0.00002 g de AgBr. El limite tambin puede depender de manera importante de la
temperatura: la solubilidad del A g N 0 3 en 100 g de agua aumenta de 222 g a 20C a 952 g a 100C. En
las pp. 2-7 a 2-47 y 2-121 a 2-124 del Manual de Periy (vea la nota de pie de pgina 1) se indican las so
lubilidades de muchas sustancias en agua, alcohol etlico y ter dietlico a las temperaturas que se espe
cifican.
Se dice que una solucin que contiene la cantidad mxima posible de una especie disuelta en el equi
librio se encuentra sa tu ra d a con dicha especie. Una solucin en equilibrio con soluto slido debe estar
saturada con este ltimo; si no lo estuviera, se disolvera ms soluto.
Cuando se enfra una solucin saturada, la solubilidad del soluto por lo general disminuye; para que
la solucin enfriada regrese al equilibrio, parte del soluto debe salir de ella en forma de cristales slidos.
No obstante, la velocidad de cristalizacin puede ser lenta, de modo que puede existir una condicin meta-estable en la cual la concentracin del soluto es mayor que el valor en el equilibrio a la temperatura de
la solucin. Bajo tales condiciones, se dice que la solucin est so b re sa tu ra d a y la diferencia entre la
concentracin real y la del equilibrio se denomina so b resatu raci n . En este libro, todos los problemas
que incluyen separaciones slido-lquido suponen el equilibrio entre las fases slida y liquida, de modo
que no es necesario considerar la sobresaturacin.
EJEM PLO 6.5-1
Cristalizacin y filtracin
Ciento cincuenta kilogramos de solucin acuosa saturada de A gN O j a 100C se enfran hasta 20C, for
mando as cristales de A g N 0 3, los cuales se filtran de la solucin restante. La torta de filtracin hme
da que contiene 80% de cristales slidos y 20% de solucin saturada por masa, pasa a un secador, donde
se vaporiza el agua restante. Calcule la fraccin de AgN3 en la corriente de alimentacin que se recu
pera al final en forma de cristales secos y la cantidad de agua que debe eliminarse en la etapa de secado.
6.5
SOLUCIN
Soluciones de slidos en lquidos
265
B ase: ISO k g de a lim e n ta c i n
El filtrado y el lquido retenidos en la torta de filtracin estn en equilibrio con cristales slidos de AgNC>3
y, por tanto, deben estar saturados con A gNOj a 20C. Las composiciones de las soluciones saturadas de
nitrato de plata a 100C y 20C se dan al comienzo de esta seccin y se utilizan en el diagrama de flujo
Filtrado
150 kg
0.905 kg A g N 0 3/kg
0.095 kg H20/kg
> CRISTALIZADOR
>
A gN 03(s)
+ solucin saturada
a 20C
FILTRO
solucin)
0.689 kg A gN 03/kg
0.311 kg H20/kg
Torta de filtracin
m2[(kg A gN 03(s)]
m3(kg solucin)
0.689 kgA gN O j/kg
0.311 kg H20/kg
m4(kg H20(v)]
m5(kg A g N 0 3(s)]
Solubilidades
100C:
952gA gN Q 3
100gH 20
952g AgNQ3
^
(100 + 952)g
= 0.905aA gN 03/g
0.095 g H20 /g
2Q0C: 2 2 2 g A g N 0 3 => 222g A gN 03 =
100g H 20
(100 + 222)g
J 6
l
0.3 l l g H20 /g
Com posicin de Ia torta de filtraci n
m 2 = 0.8 (i2 + h/3) => w2 =
B alance de H 20 en torno al cristalizador y el filtro
(0.095 X 150) kg H20 = 0 .3 1 1)| + O .3 II/H3
B alance de m asa en torno a! cristalizador y el filtro
150 kg = ni\ + 2 + inj
La solucin simultnea de estas tres ecuaciones nos da:

/i = 20 kg
m 2 = 104 kg
;3 = 26 kg
B alance general de A g N O j (0.905 X 1 5 0 )k g A g N 0 3 = 0.689/ 1 + /5
'1 1 1 1 1 1 = 20 kg
1 1 1 5 = 122 kg A gNOi cristales recuperados
Porcentaje de recuperacin
B alance genera! de masa
122 kg A g N 0 3 recuperado
x 100% =
(0.905 x 150) kg A g N 0 3 alimentado
150 kg = w[ + 1114 + n(5
/i = 20 kg
, m5 = 122 kg
m4
kg H20 se retiran del secador
89.9%
266
Captulo
Figura 6.5-1
6.5b
Solubilidades de solutos inorgnicos.
Solubilidades de slidos v sales hidratadas

La regla de las fases de Gibbs indica que al especificar temperatura y presin para un sistema de dos
componentes en el equilibrio que contiene un soluto slido y una solucin lquida, se fijan los valores de
todas las dems variables intensivas. (Verifique esto.) Adems, debido a que las propiedades de lquidos
y slidos se ven muy poco afectadas por la presin, quiz sea posible aplicar una sola grfica de solubi
lidad (una variable intensiva) contra temperatura en un amplio rango de presiones.
Las grficas de solubilidad de la figura 6.5-1 ilustran cmo puede variar el efecto de la temperatu
ra sobre la solubilidad de un sistema a otro. Al aumentar la temperatura de 0C a los 100C la solubili
dad del NaCI casi no cambia, pero la solubilidad del KNO3 aumenta en un factor mayor de 10. Para el
Na2SC>4, la solubilidad aumenta hasta casi los 40C y despus disminuye.
EJEM PLO 6.5-2
Balance de materia en un cristalizador

Una solucin acuosa de nitrato de potasio que contiene 60.0% por peso de KNO3 a 80C se alimenta a un
cristalizador de enfriamiento, donde la temperatura se reduce a 40C. Determine la temperatura a la cual la
solucin alcanza la saturacin y el porcentaje de nitrato de potasio de la alimentacin que forma cristales.
SOLUCIN
La concentracin de la alimentacin debe convertirse en la relacin soluto/solvente para usar la figura 6.5-1.
Como 100.0 g de la solucin contienen 60.0 g de KNO3 y 40.0 g de H2O, la proporcin deseada es:
6 O.QgK.NO3 = , 5 Qg K .N 0 3 = 1 5 0 g K N Q 3
4 0 .0 g H ?0
'
g H ,0
lO O gH jO
En la figura 6.5-1, se ve que la temperatura de saturacin de esta solucin es 74C

ste es el diagrama de flujo del proceso, asumiendo una base de 100 kg de alimentacin.
Solucin
saturada
--------------------------
m,(kg)
f
x{kg KN0 3/kg)
i
Alimentacin
100
kg
0.600 kg KNCtykg
0.400 kg H30/kg
CRISTALIZADOR
. E n
/
i
-V
Cristales
--------- ---------- w
m2[kg K N 02(s )|
"equilibrio
6.5
267
Hay tres incgnitas en el diagrama (m t, .y, w2). Supondremos que la solucin que sale del cristalizador
est saturada a 40C\ De acuerdo con esto, es posible determ inar el valor de .v a partir de la solubilidad
conocida del KNO3 a esa temperatura, y las dos variables restantes pueden determinarse a partir de los
balances de materia. En la figura 6.5-1 se ve que la solubilidad a 40C es cercana a 63 kg de K.NO3/IOO
kg de H20 . El clculo es el siguiente:
63 kg KNO3
(63 +100) kg solucin
100 kg
0.400 kg H20
= 0.386 kg KNCtykg
mi(kg)
(1 -0 .3 8 6 ) kg H20
wi,
B alance de H ->0
kg
kg
B alance de m asa
100 kg = ni\ + m2
65.1 kg
m | = 65.1 kg
> tm = 34.9 kg KNC>3(s)
El porcentaje de nitrato de potasio en la alimentacin que se cristaliza es, entonces.

34.9 kg KNO3 cristalizado
-------- ------------------x 100% =
60.0 kg KNO3 alimentado
58.2%
Los cristales slidos que se formaron en el ejemplo anterior eran de nitrato de potasio anhidro (libre
de agua). Cuando se cristalizan algunos solutos a partir de soluciones acuosas, los cristales son sales h id ra
tadas. las cuales contienen molculas de agua enlazadas a las del soluto (agua de hidratacin). El nme
ro de molculas de agua asociadas con cada molcula del soluto puede variar con la temperatura de
cristalizacin.
Por ejemplo, cuando el sulfato de sodio cristaliza a partir de una solucin acuosa por debajo de 40C,
los cristales que se forman son de Na2S 0 4 anhidro, pero por arriba de 40C, cada molcula de Na2S 0 4 que
cristaliza tiene 10 molculas asociadas. La sal hidratada, Na2SC>4- 10H20 (s), se llama sulfato de sodio decahidratado. El cambio de la forma anhidra a la forma hidratada del slido a 40C, da lugar a la disconti
nuidad en la grfica de la figura 6.5-1. Otro soluto que forma sales hidratadas es el sulfato de magnesio, el
cual puede existir en cinco formas diferentes en diversos rangos de temperatura. (Vea la tabla 6.5-1.)
Tabla 6.5-1
EJEM PLO 6.5-3
Sales de MgS04 hidratado
Forma
Nombre
MgS04
MgS04 H20
MgS04 -6H20
MgS04 -7H20
MgS04 -l2H30
Sulfato de magnesio anhidro

Sulfato de magnesio monohidratado
Sulfato de magnesio hexahidratado
Sulfato de magnesio heptahidratado
Sulfato de magnesio dodecahidratado
% por peso de MgS04 Condiciones

100.0
87.0
52.7
48.8
35.8
> 100C
67 a I00C
48 a 67C
2 a 48C
- 4 a 2C
Produccin de iota sal hidratada

Una solucin acuosa de sulfato de magnesio a 104C que contiene 30.1% por peso de M gS 04 se alimen
ta a un cristalizador de enfriamiento que funciona a 10C. La corriente que sale del cristalizador es un
lodo de partculas de sulfato de magnesio heptahidratado slido [MgS0 4 ' 7H20 (s)], suspendido en una
solucin lquida. Los datos tabulados de solubilidad para el sulfato de magnesio [P. 18-35 del Manual de
Perry (vea la nota de pie de pgina 1)], muestran que una solucin saturada a 10C contiene 23.2% por
peso de M gS0 4 . Determine la velocidad a la cual se debe alimentar solucin al cristalizador para produ
cir 1 tonelada mtrica (1 Tm, 1000 kg) de sulfato de magnesio heptahidratado por hora.
SOLUCIN
Base: I Tm de M gSO j- 7 H 2 0 (s) producido/hora

Suponemos que la solucin que sale del cristalizador est en equilibrio con los cristales slidos y, por tan
to, est saturada con M gS 04. El diagrama de flujo del cristalizador es el siguiente:
268
Capitulo
m.|(Tm/h)
w CRISTALIZADOR
0.301 Tm M gS04/Tm
0.699 Tm H20/Tm
104C
1 Tm M gS0 2 7H20(s)/h
m2(Tm solucln/h)
0.232 Tm M gS04/Tm
0.768 Tm H20/Tm
10C
mw
Hay dos incgnitas en el diagrama (/i y r2) y dos especies moleculares independientes (M g S 0 4 y H20 )
para las cuales pueden escribirse balances, de modo que el problema s tiene solucin. Los pesos atmi
cos que se encuentran en la cara interna de la cubierta trasera del libro se pueden em plear para demos
trar que el peso molecular del sulfato de magnesio anhidro es 120.4 y el de la sal heptahidratada es 246.4.
A continuacin presentamos los balances.
Balance tota! de masa
ri\ = 1 Tm/h + 1 I2
B alance de M g S O j
0.301/)),
Tm M gS 04
ii
l Tm M g S 0 4- 7H20
120.4 Tm M g S 0 4
246.4 Tm M g S 0 4-7H2Q
i2(Tm solucin/h)
0.232 Tm M g S 0 4
Tm de solucin
Resolviendo ambas ecuaciones al mismo tiempo, obtenemos /;>, = 3 .7 1 Tm/h
1. Se agregan con lentitud cristales slidos de cloruro de sodio a 1000 kg de agua a 60C. Despus
de cada pequea adicin, la mezcla se agita hasta que la sal se disuelve y luego se agrega ms
sal. Cunta sal se podr disolver si se mantiene la temperatura a 60C? Qu ocurre si se agre
ga una cantidad mayor de sal? (Consulte la figura 6.5-1.)
2. Una solucin acuosa contiene 50.0% por peso de K N 0 3 a 80C. A qu temperatura deber en
friarse esta solucin para que se comiencen a formar cristales slidos? Qu sucede si la solu
cin se enfra a temperaturas cada vez ms bajas?
3. Qu significan los trminos sal hidratada, agua de hidratacin y sal anhidra? Cmo se llamara
el M gS 04-4H20 (s) si esta especie se encontrara en la naturaleza? (Sugerencia: piense en el CCI4.)
4. Dado que el peso molecular del M gS 04 es 120.4, cul es la fraccin msica de M g S 0 4 en el
sulfato de magnesio monohidratado?
5. Por qu hay una discontinuidad en la pendiente a 40C de la curva de solubilidad del N a2S 0 4
en la figura 6.5-1?
6.5c P r o p ie d a d e s c o lig a tiv a s d e u n a so lu c i n

Las propiedades fsicas de una solucin por lo general difieren de las propiedades fsicas del solvente pu
ro. En ciertas condiciones, los cambios en los valores de diversas propiedades como presin de vapor y
puntos de ebullicin y de congelacin slo dependen de la concentracin de soluto en la solucin y no
de la clase de soluto o de solvente. Esta clase de propiedades se denominan propiedades coligativas de la
solucin. (No nos ocuparemos de una cuarta propiedad coligativa la presin osmtica en este libro.)
Es importante com prender las propiedades coligativas para determ inar las propiedades de operacin
de ciertos procesos. Por ejemplo, se puede disear un proceso para recuperar agua pura por evaporacin o
congelacin del agua de mar. En el primer caso, el agua pura se recupera por condensacin del vapor en
un evaporador, mientras que en el segundo se recupera separando y fundiendo hielo en un congelador. Es
obvio que un ingeniero que piensa disear u operar un evaporador o un cristalizador de hielo debe cono
cer la temperatura a la cual se realiza la transicin de fase el punto de ebullicin en el primer caso y
el de congelacin en el segundo . Adems, con frecuencia se utilizan los valores medidos de las pro
piedades coligativas de una solucin para deducir las propiedades del solvente o del soluto; un caso es el
peso molecular, el cual no puede determinarse con facilidad por mtodos ms directos.
6.5
269
Esta seccin presenta una introduccin a las propiedades coligativas, considerando slo el caso sim
ple de una solucin en la cual el soluto no es voltil (es decir, tiene una presin de vapor insignificante
a la temperatura de la solucin) y el soluto disuelto no se disocia (lo cual descarta a los cidos, bases y
sales que se ionizan) ni reacciona con el solvente. La mayora de los libros de fisicoqumica incluyen dis
cusiones sobre sistemas ms complejos.
Considerem os una solucin en la cual la fraccin molar de soluto es x y la presin de vapor del sol
vente puro a la temperatura de la solucin es /;*. Aplicando la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1) a la solu
cin, se obtiene, para la presin parcial del solvente,
ps(T) = (1 - x)pl(T)
(6.5-1)
Si el lquido es solvente puro (.v = 0), est ecuacin predice que la presin parcial de vapor del solvente
es igual a su presin de vapor, como era de esperarse. Dado que el soluto no es voltil, el solvente es el
nico com ponente de la solucin lquida que tambin est en el vapor. La presin que ejerce este vapor
se denomina presin de vapor efectiva del solvente:
U}l)e= P s = ( 1 ~ x ) p l
(6.5-2)
Como x y por tanto (1 x) , es menor de uno, el efecto del soluto es abatir la presin de vapor efec
tiva del solvente. El abatim iento de la presin de v apor, definido como la diferencia entre la presin
de vapor del componente puro y la presin de vapor efectiva del solvente, es
A/>* = p \ ~ (p lk = *p's
(6.5-3)
La simplicidad y generalidad de la ecuacin 6.5-3 son sorprendentes. Segn esta ecuacin, si una
solucin contiene 20 moI% de soluto, entonces la presin parcial del solvente es 80% de la presin de
vapor del solvente puro a la temperatura del sistema, sin importar la temperatura, presin ni la clase del
soluto y el solvente. (En consecuencia, la cada de la presin de vapor es una propiedad coligativa por de
finicin.) Las nicas estipulacione son que la ley de Raoult se aplique y el soluto no sea voltil ni reac
tivo ni se disocie.
El abatim iento de la presin de vapor del solvente tiene dos consecuencias importantes. El solvente
en una solucin, a una presin dada, hierve a mayor temperatura y se congela a menor temperatura que el
solvente puro a la misma presin. La validez de estas afirm aciones se puede confirm ar observando la fi
gura 6.5-2, el diagrama de fases para un sistema arbitrario soluto-solvente. Esta figura muestra las cur
vas de equilibrio vapor-lquido y slido-lquido para un solvente puro (curva de lnea continua) y para
una solucin con concentracin fija de soluto (curva punteada). Las curvas de equilibrio vapor-lquido y
slido-lquido de la solucin se encuentran debajo de las del solvente, lo cual refleja el hecho de que la
presin de vapor efectiva a una temperatura dada y el punto de congelacin a una presin dada son me
nores para la solucin que para el solvente puro. Entre mayor es la concentracin de soluto, ms grande
es la separacin entre las curvas del solvente puro y la solucin.
El efecto del soluto sobre el punto de ebullicin de la solucin es fcil de observar en el diagrama.
Recordemos que el punto de ebullicin de un lquido a una presin dada es la interseccin de la lnea ho
rizontal a esa presin con la curva del equilibrio vapor-lquido. A la presin P q, el solvente puro alcanza
la ebullicin a la temperatura T,o, mientras que la solucin hierve a una temperatura ms alta.
Figura 6.5-2 Curvas de equilibrio de fases para el

solvente puro y la solucin.
270
Captulo
El cambio del punto de congelacin del solvente es un poco menos evidente. Primero, considere el
punto triple la interseccin de las curvas de equilibrio slido-vapor y lquido-vapor . La figura 6.5-2
muestra con claridad que el efecto del abatimiento de la presin de vapor es reducir el punto triple de la
solucin en relacin con el solvente puro. Si adems la curva de equilibrio slido-lquido para la solu
cin (como la del solvente puro) es casi vertical, entonces el punto de congelacin a una presin arbitra
ria P0 tambin desciende en el diagrama, desde r m0 para el solvente puro hasta Tms para la solucin.
Como sabemos que la presin de vapor de la solucin vara
con laconcentracin (la ecuacin 6.5-2
da la relacin) y latemperatura (por la ecuacin de Clausius-Clapeyron, ecuacin 6.1-3), podemos deter
minar las relaciones entre la concentracin y ambos: la elevacin del punto de ebullicin y la depresin
del punto de congelacin. Estas relaciones presentan una especial sim plicidad para soluciones diluidas
(.v - 0 , donde .v es la fraccin molar de soluto).
A7- _ r
T _*7bo
A T b - T b s- T b 0 - - ^ - x
(6.5-4)
A
T - T'm On - T'm s - ^. m0
y
u m
*
(6.5-5)
En estas ecuaciones, AH v se refiere al calor de vaporizacin del solvente puro en su punto de ebullicin,
7bo, y AH m denota el calor de fusin del solvente puro en su punto de fusin, r mQ. Estas propiedades del
solvente pueden consultarse en tablas de datos, como la tabla B.l de este libro. Su importancia fsica se
discute en el captulo 8. La derivacin de la ecuacin 6.5-4 se trata en el problema 6.87, al final de este
captulo.
Como los coeficientes de x en estas dos ecuaciones son constantes, se deduce que para soluciones
diluidas de solutos no voltiles, no reactivos y que no se disocian, la elevacin del punto de ebullicin y
el abatimiento del punto de congelacin varan en forma lineal con la fraccin molar de soluto.
El siguiente ejemplo muestra las aplicaciones de las ecuaciones 6.5-2 a 6.5-5 para determ inar la pre
sin de vapor y las temperaturas de transicin de fase para una solucin de concentracin conocida y pa
ra calcular la composicin de la solucin y el peso molecular de soluto a partir de una propiedad
coligativa medida.
AUTOE VALUACIN
EJEM PLO 6.5-4
1. Qu es una propiedad coligativa de una solucin? Mencione tres.

2. La presin de vapor de un solvente a 120C es 1000 mm Hg. Una solucin contiene 15 mol%
de un soluto en este solvente a 120C. Si sigue el com portamiento descrito en esta seccin, cul
es la presin de vapor efectiva del solvente? Qu condiciones deben cum plirse para que su res
puesta sea vlida?
3. La solucin descrita en la pregunta 2 se calienta a una temperatura en la cual ocurre la ebulli
cin a una presin total de 1000 mm Hg. Diga si la temperatura de ebullicin es mayor, menor
o igual a 120C. Cul es la presin de vapor del solvente puro en el punto de ebullicin de la
solucin?
4. Por qu se esparce sal sobre carreteras y banquetas en los das nevados?
5. Por qu es til agregar anticongelantc (el cual puede considerarse com o un soluto no voltil),
al radiador del automvil, tanto en el fro invernal como en el calor del verano?
Clculo de las propiedades coligativas

Una solucin de 5.000 g de soluto en 100.0 g de agua se calienta despacio a presin constante de 1.00
atm y se observa que hierve a 100.421C. Estime el peso molecular del soluto, la presin de vapor efec
tiva del solvente a 25C y el punto de congelacin de la solucin a 1 atm. Las propiedades necesarias del
agua se pueden encontrar en la tabla B. 1.
SOLUCIN
Si los valores del punto de ebullicin normal y el calor de vaporizacin del agua pura (de la tabla B. 1) y
la constante de los gases se sustituyen en la ecuacin 6.5-4, el resultado es
= [8.314 J/(m ol.K )](3.73.16K )2.v =
0
40,656 J/mol
6 .6
271
A partir de la elevacin medida del punto de ebullicin ATh = 0.421 K se deduce que la fraccin molar
del soluto en la solucin es x = 0.421/28.5 = 0.0148. Pero como se sabe que la solucin contiene
(5.000/A/s) mol de soluto, donde M s es el peso molecular de soluto y 100.0 g/18.016 g/mol = 5.551 mol
de agua, se puede escribir
0.0148 = (5.000 g/Ms)/(5.000 g/M s + 5.551 mol)
Ii
M s = 60.1 g/mol
Por la ecuacin 6.5-2, es posible determinar la presin de vapor efectiva del solvente a 25C a partir de
la presin de vapor del agua pura a esta temperatura (que aparece en la tabla B.3) como
(p*)c = (1.000 - 0.0148)(23.756 mm Hg) =
23.40 mm Ha
Por ltimo, sustituyendo los valores del punto de fusin y el calor de fusin del agua (de la tabla B. 1) y
la constante de los gases en la ecuacin 6.5-5, se obtiene
AT _ [8.314 J / ( m o l - K)](273.16KftQ.0148)
m
(6009.5 J / mol)
II
rms = (0.000 - 1.53)C = I1.53C
Una solucin contiene una cantidad desconocida de sal de mesa disuelta en agua. Mencione todas las ma
neras que se le ocurran para medir o estimar la concentracin de sal en la solucin, sin salir de la cocina
de su casa. Los nicos instrumentos que puede llevar a su casa son un term metro que cubre el rango
10C a 120C y una pequea balanza de laboratorio. (E jem plo: prepare diversas soluciones con
concentraciones conocidas de sal y compare su sabor con el de la solucin desconocida.)
6.6
6.6 a
E Q U I L IB R I O E N T R E D O S F A S E S L Q U ID A S
M is c ib ilid a d y c o e fic ie n te s d e d is tr ib u c i n
Al mezclar agua con metil isobutil cetona (MIBK) a 25C, se forma una sola fase si la mezcla contiene
ms de 98% de agua o 97.7% de MIBK por masa; de otra forma, la mezcla se separa en dos fases lqui
das, una de las cuales contiene 98% de H20 y 2% de MIBK y la otra 97.7% de MIBK y 2.3% de H20 .
El agua y la MIBK son ejemplos de lquidos p arcialm en te miscibles; seran inm iscibles si una de las
fases contuviera una cantidad insignificante de agua y la otra una cantidad despreciable de MIBK.
Si se agrega una tercera sustancia a una mezcla lquida de dos fases, se distribuye segn su solubi
lidad relativa en cada fase. Por ejemplo, la acetona es soluble en agua y en cloroformo dos lquidos ca
si inmiscibles pero es mucho ms soluble en cloroformo. Si una mezcla de acetona y agua se pone en
contacto con cloroformo, una porcin sustancial de la acetona entrar a la fase rica en cloroformo. La se
paracin de la acetona y el agua puede lograrse entonces con facilidad, permitiendo que la mezcla repo
se y se separe en dos fases. Este ejemplo ilustra el proceso de separacin de la extraccin lquida.
Suponga que A y S son dos lquidos casi inmiscibles y B es un soluto distribuido entre las fases de
una mezcla A-S. El coeficiente de d istrib u ci n (llamado tambin razn de p artici n ) del componente
B, es la proporcin de fraccin msica de B en la fase S respecto a la fase A. Las pp. 15-10 a 15-14 del
Manual de P e n y (vea nota de pie de pgina 1), dan una lista de los coeficientes de distribucin de diver
sos sistemas lquidos ternarios (de tres componentes). El ejemplo 6.6-1 ilustra el uso de esta propiedad
fsica para calcular balances de materia.
272
Captulo
EJEM PLO 6.6-1
E xtra cci n de acetona disuelta en agua
Doscientos cm 3 de una mezcla de acetona-agua que contiene 10.0% por peso de acetona se combinan
con 400.0 cm3 de cloroformo a 25C, y despus se dejan separar las fases. Qu porcentaje de acetona
se transfiere del agua al cloroformo?
SOLUCIN
Base: cantidades dadas

Las densidades de las sustancias puras se dan en la tabla B. i :
Acetona (A)
0.792 g/cm 3
Cloroformo (C) 1.489 g/cm 3
Agua (W)
1.000 g/cm3
Como no se dispone de los datos de densidad para el sistema acetona-agua, usaremos la ecuacin 5.1-1
para estimar la densidad de la solucin de alimentacin:
J_
XA j -vw
0.100
Pa
0.792
A v
0.900
.000
1 .0 2 6 ^
p = 0.974 g/cm 3
La masa de la solucin de alimentacin es, entonces,
200.0 cm3
0.974 g
= 195 g
cm 3
y la de cloroformo es
400.0 cm 3
1.489 g
= 596 g
cm 3
Ahora supongamos que la mezcla de cloroformo y agua es inmiscible. (En la seccin 6.6b se discute c
mo tratar la miscibilidad parcial.) Al dibujar el diagrama de flujo de este problema, es aconsejable mar
car las cantidades de cada componente de las dos corrientes de salida, en vez de las masas totales de las
corrientes y las fracciones msicas de los componentes. (Al marcar de este ltimo modo es necesario re
solver cuatro ecuaciones sim ultneas con cuatro incgnitas.)
m,(gA)
m2(g W)
------------ :------------
195 g
0.1 g A /g
0.9 g W/g
-f En
V equilibrio
* a 25C
EXTRACTOR
596 g C
m3(g A)
m g C)
El coeficiente de distribucin para el sistema A-C-W se da como 1.72 en la p. 15-12 del M anual de Perry
(vea la nota de pie de pgina 1). Si x representa la fraccin msica de la acetona,
K =
= ! .72
U )w fa se
(6.6-1)
/ H |/ ( m i + / n 2 )
Esto da una ecuacin con las cuatro incgnitas n\, m2, m3, y m4. Las otras se obtienen por los balances
de materia.
6 .6
B a la n ce de C
596 g = m 4
B alance de W
(0.900)(195g) = m2 => 2 = 175.5 g
B alance de A
273
(0.100)(195g) = m\ +
Al sustituir los valores conocidos de m 2 y 1114 en la primera ecuacin tenemos (con el balance de ace
tona) dos ecuaciones con dos incgnitas, que pueden resolverse para obtener
m\ = 2.7 g de A en fase de agua
nii = 16.8 g de A en fase de cloroformo
Por tanto, el porcentaje de acetona que se transfiere es:
16.8 g acetona en la fase de cloroformo
----------------------------------------------- X 100% =
(0.100 x 195) g acetona alimentada
86 . 1%
En la prctica, la extraccin a menudo se lleva a cabo en varias etapas consecutivas, y la solucin

que sale de cada etapa se pone en contacto con solvente adicional en la siguiente. Si se emplean suficien
tes etapas, se logra una transferencia casi total del soluto. El problema 6.91 al final de este captulo ilus
tra este mtodo de operacin.
1. Qu es un coeficiente de distribucin? Qu es una extraccin lquida?

2. El coeficiente de distribucin para el sistema agua-cido actico-acetato de vinilo es
fraccin msica del cido actico en acetato de vinilo
---------------------------------------------------------------------------- = 0.294
fraccin msica del cido actico en agua
El cido actico es ms o menos soluble en acetato de vinilo que en agua? Si usa acetato de vinilo pa
ra extraer una gran porcin del cido actico en una solucin acuosa, cmo se compararan las masas
relativas de am bas fases? (iVa <<: ww> m VA ~ ,nw> 0 ,h v a w a ) -
6 .6 b
D ia g r a m a d e fa se s p a r a s is te m a s te r n a r i o s
El comportamiento de los sistemas ternarios (de tres componentes) parcialmente miscibles puede represen
tarse en un d iagram a de fases tria n g u lar, el cual puede tornar la forma de tringulo equiltero (como se
ve en la figura 6.6-1 para H20 - M 1BK-acetona a 25C), o de tringulo rectngulo. Este ltimo es ms fcil
de construir sobre ejes rectangulares, aunque ambas formas son igual de fciles de usar. En ambos casos,
cada vrtice del tringulo representa un solo componente y las aristas representan soluciones binarias. Por
ejemplo, la arista B de la figura 6.6-1 representa las soluciones de H20 y acetona. El punto K representa
una mezcla que contiene 20.0% por peso de MIBK, 65.0% de acetona y 15.0% de agua. Cualquier mezcla
cuya composicin caiga en la regin A, como el punto K, es un lquido en una sola fase, mientras que cual
quier mezcla cuya composicin total est dentro de la regin B se separar en dos fases.
Las lneas que se muestran en la regin B llamadas lneas de enlace conectan las composicio
nes de las dos fases lquidas en equilibrio entre si. Por ejemplo, si se combinan MIBK, agua y acetona
de modo que se obtenga una mezcla con composicin total en el punto M (55.0% por peso de agua, 15% de
acetona y 30.0% de M IBK), la mezcla se separa en fases con las com posiciones dadas por los puntos
L (85% por peso de agua. 12% de acetona, 3% de MIBK) y N (4% por peso de agua, 20% de acetona,
76% de MIBK). Cuando una mezcla no cae sobre una lnea de enlace, es necesario interpolar las lneas
para determ inar la composicin de cada fase.
La regla de las fases de Gibbs demuestra que una mezcla de tres componentes que forme dos fases
lquidas en el equilibrio, tiene tres grados de libertad. (Verijquelo.) Si la presin (que en cualquier caso
ejerce poco efecto sobre las propiedades del lquido) y la temperatura son fijas, queda un grado de liber
tad. La especificacin de la fraccin molar de uno de los componentes en una de las dos fases basta pa
ra determ inar las composiciones de ambas. Por ejemplo (haciendo referencia a la figura 6.6-1), al
274
Capitulo
Acetona
Figura 6.6-1 Diagrama triangular de fases para agua-acetona-metil isobutil cetona (com
posicin en % por peso) a 25C. (Tomado de D .F. Othmer, R. E. White, y E. Trueger. Ind.
Eng. Chem. 33:1240.)
especificar que la fraccin por peso de acetona es 0.25 en la fase rica en MIBK. se fija la composicin
de esa fase y la de la fase rica en agua. (Verifique esto determinando am bas composiciones.)
AUTOEVALUACIN
EJEM PLO 6.6-2
1. Qu es una lnea de enlace en un diagrama triangular de fases?

2. Dem uestre que una m ezcla com puesta de 4% de acetona, 51% de M IBK y 45% de hhO, se
separa en dos fases. Cul es la composicin de cada fase? Calcule la relacin entre la masa de
la fase rica en MIBK y la masa en la fase rica en HjO.
Extraccin de acetona de! agua: uso del diagrama de fases
Mil kilogramos de una solucin que contiene 30.0% por peso de acetona en agua y una segunda corriente
de metil isobutil cetona pura (MIBK) se alimentan a una mezcladora. Despus, la mezcla se alimenta a un
decantador donde se forman dos fases que se retiran por separado a 25C. Cunta MIBK debe alimentar
se al proceso para reducir la concentracin de acetona en la fase rica en agua al 5% por peso, suponiendo
que los fluidos permanezcan en el separador el tiempo suficiente como para que se alcance el equilibrio?
1000 kg_________
0.700 kg H20/kg
0.300 kg acetona/kg
SOLUCIN
Como las dos corrientes de producto estn en equilibrio, sus com posiciones deben encontrarse sobre la
envoltura de la fase y estar conectadas por una lnea de enlace. De acuerdo con esto, la composicin de
6.7
275
/;jr es 5% de acetona. 93% de HjO y 2% de MIBK. y la de nip es 10% de acetona, 87% de MIBK y 3%
de H20 . Ahora se pueden em plear balances generales para determ inar w/g, w / r y ms.
B alance de m asa
ms + 1000 kg =
+ mr
B alance de acetona
(0.30)( 1000 kg) = 0. 10we + 0.05/r
B alance de H 20
(0.70)( 1000 kg) = 0.03/he + 0.93/hr
Al resolver estas tres ecuaciones se obtiene (antes de redondear las cifras significativas)
/E = 2667 kg
m r = 667 kg
y
ms = 2334 kg MIBK
ADSO R C I N EN SU PER FIC IES SLIDAS

La atraccin de las especies qumicas de gases y lquidos hacia las superficies de slidos es la base de
incontables procesos de separacin. Por ejemplo, el polvo de hornear o el carbn se colocan en el refri
gerador para elim inar los olores desagradables, y el aire comprimido se seca y purifica hacindolo pasar
primero por un lecho de cloruro de calcio para retirar el vapor de agua y luego por otro de carbn acti
vado para separar los hidrocarburos absorbidos por el aire durante la compresin. Cada una de estas ope
raciones usa un slido con un rea de superficie muy alta (es decir, cerca de 320 m2/g para el carbn
activado) y aprovecha la afinidad de los componentes especficos del fluido por la superficie del slido.
Este ltimo recibe el nombre de ad so rb en te y el com ponente atrado por la superficie del slido es el
adso rb ato .
Los datos de equilibrio de un adsorbato sobre un adsorbente especfico a menudo se toman a una
temperatura dada y se denominan isoterm as de adsorcin. Estas funciones o grficas relacionan X*, la
masa mxima del adsorbato i que puede retener una masa unitaria del adsorbente, con c o /; la concen
tracin o la presin parcial del absorbato i en el fluido que est en contacto con el slido.
Considere cmo podra determ inar una isoterma para el sistema de tetracloruro de carbono y carbn
activado.
Colocando una masa conocida de carbn activado en una cmara cuya temperatura se controla a un
valor especfico.
Haciendo vaco en la cmara, introduciendo despus vapor de tetracloruro de carbono hasta que al
cance la presin deseada.
Permitiendo que el sistema alcance el equilibrio, leyendo la presin en el equilibrio y determinando
la masa de tetracloruro de carbono adsorbido pesando el slido.
Admitiendo ms tetracloruro de carbono en el sistema y repitiendo el procedimiento.
Los datos obtenidos de una serie de experimentos de este tipo podran parecerse a los que muestra la ta
bla 6.7-1.
El captulo 16 del M anual de Perry (vea la nota de pie de pgina 1) da las propiedades fsicas de va
rios adsorbentes importantes y varias expresiones diferentes para las isotermas de adsorcin. Los datos
de equilibrio para sistemas especficos adsorbente-adsorbato se pueden encontrar en artculos publica
dos. hojas de especificaciones de fabricantes de adsorbentes o registros de las compaas. Si no logra en
contrar ningn dato, puede obtener las isotermas en forma experimental.
Tabla 6.7-1
Datos en el equilibrio para el CCI4 adsorbido sobre carbn activado a 34C

0
1.69
3.38
6.76
8.45
11.8
20.7
32.1
40.0
84.5
104
123
133
A^lg CCl4/g de carbn) 0
0.07
0.14
0.27
0.34
0.48
0.57
0.63
0.68
0.70
0.71
0.71
0.71
p (mm Hg)
276
Captulo
Figura 6.7-1 Isoterma de adsorcin de Langmuir para

el tetracloruro de carbono sobre carbn activado a 34C.
A presiones parciales bajas del adsorbato, las isotermas pueden ser lineales:
X '= K c i
X * = K 'p i
(6.7-1)
La isoterm a de L an g m u ir es una expresin ms compleja, vlida para algunos sistemas en un rango ms

amplio de presiones parciales o concentraciones del adsorbato.
x -
J * la .
x - ,^ _
I + K Lp
(4.7. 2)
1+ 4 c,
En estas ecuaciones, a, K L y KL son parmetros que se determinan ajustando las ecuaciones a los datos
del equilibrio. La figura 6.7-1 muestra el ajuste de la isoterma de Langmuir (ecuacin 6.7-2) a los datos de
adsorcin de la tabla 6.7-1. Los valores de los parmetros ajustados son a = 0.794 g CCl4/g de carbn y
K l = 0.096 (mm H g)-1 .
EJEM PLO 6.7-1
Balances en un proceso de adsorcin

Un tanque de 50.0 litros contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono a 1 atm absoluta, 34C y
30.0% de saturacin relativa. Se coloca carbn activado en el tanque para adsorber el CC14. La tempera
tura del contenido del tanque se mantiene a 34C y se suministra aire limpio al tanque durante todo el
proceso para mantener la presin total a 1.00 atm. El esquema del proceso es el siguiente:
V=50.0L
7"= 34C
P = 1.00 atm
n (mol)
y0 (mol CCI4/mol)
<=>
y = 50.0 L
T= 34C
P = 1.00 atm
n (mol)
0.001 mol CCI4/mol
m c (g C)
mc (g C)
Og CCI4 adsorbido
" ads (9 CCI4 adso rb ido )
Calcule la cantidad mnima necesaria de carbn activado para reducir la fraccin m olar de CC14 en el gas
a 0.001. Desprecie el volumen de carbn activado y el CC14 adsorbido. Por qu la cantidad real que se
coloc en el tanque sera mayor que el valor calculado?
SOLUCIN
Se requiere la cantidad mnima de carbn activado si se alcanza el equilibrio de adsorcin en el estado

final, de modo que el adsorbente retiene todo el CCI4 posible. La estrategia ser determinar
1. n a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales.
2. yo a partir de la saturacin relativa inicial que se especifica.
6.7
277
3. P c c u 0a presin parcial final del CCI4 ) = 0 .0 0 1P.

4- X CCI4 (la relacin de masa del CC14 adsorbido respecto al carbn en el equilibrio) a partir de la
isoterma de Langm uir (ecuacin 6.7-2).
5. La masa de CCI4 adsorbida (/Hads) como la diferencia entre la masa presente en el inicio en el
gas ( = yo>tMcc\4) y la masa presente al final (= 0.001nA/cci4)6. La masa de carbn a partir de X cci4 y mads(mc = wads^CCI4 )
_ PV _
11 -rz r
E cuacin de estado de tos gases ideales
RI
(1.00atm)(50.0 L)
0.08206
= 1.98 mol
L -atm
(307 K)
mol K ,
Saturacin relativa inicial = 0.300

Por la ecuacin de A ntoine (tabla B.4), la presin de vapor del tetracloruro de carbono a 34C seria
Pee i4 = 169 mm Hg. En consecuencia,
Pccij
^ c c i4 (34C)
yoP
P = 760 mm Hg
> yo = 0.0667 mol CCU/mol
= 0.300
169 mm Hg
Isoterm a de L angm uir

La presin parcial final del tetracloruro de carbono es
A x i4 = )qP = 0.001 (760 mm Hg) = 0.760 mm Hg
x .
CCI4
a K LP CC\,
1 + K LPCCU
a = 0.794 g CCl4/g C
Kl = 0.096 (mm Hg)-1
, Pcci4 = 0.760 mm Hg
Xc c , = 0 .0540
gC C l4 ads
gC
M asa de CCI4 adsorbido

/0.0667 mol CC14
w,ads
1.98 mol
0.001 mol CC14
1
1.98
m o l\ /1 5 4 g CC14
mol CC14
mol
mol
= 20.0 g CC14 adsorbido

M asa de carbn requerida
diq
20.0gCCl4 ads
=
0.0540 g CC14 ads/g C
370 g de carbn
Se colocara una cantidad mayor de carbn activado en el recipiente por varios motivos. Primero, como
la velocidad de adsorcin se aproxima a cero conforme el adsorbente se acerca a la saturacin, se nece
sitara un tiempo infinito para que la fraccin molar de CC14 en la fase gaseosa alcanzara el valor 0.001.
Si hubiera ms carbn, se alcanzara la fraccin molar deseada en un tiempo definido (antes de que el
carbn se saturara). Segundo, la isoterma de Langmuir es una correlacin aproximada con parmetros
obtenidos por el ajuste de datos experimentales dispersos. Por tanto, la capacidad de adsorcin estimada
del adsorbente (X *) podra ser demasiado alta. Tercero, supusimos que slo se adsorba el CC14 sobre el
carbn. Si se adsorbiera oxgeno, nitrgeno u otra especie presente en el gas, se podra reducir la canti
dad adsorbida de tetracloruro de carbono.
En esta seccin asumimos que la isoterma de adsorcin de un adsorbato no se ve afectada por la pre
sencia de otros constituyentes distintos del adsorbato en la mezcla fluida. Si se supone tal idealidad pa
ra la isoterma de Langmuir desarrollada en el ejemplo anterior, podra usar la expresin derivada para
cualquier sistema gaseoso que contenga tetracloruro de carbono y el mismo carbn activado. Sin embar
go, en la realidad la presencia de otros solutos con afinidad por la superficie de carbn altera el compor
278
Capitulo
tamiento del CCI4 en el equilibrio. Una representacin ms exacta del sistema requerira datos o mode
los de la mezcla completa de multicomponentes.
AUTOEVALUACIN
6.8
1. Cul es la diferencia entre adsorcin y absorcin?

2. Qu diferencia hay entre adsorbato y adsorbente?
3. Por qu es posible em plear la concentracin molar o la presin parcial como variable indepen
diente en la isoterma de Langmuir sin cambiar la forma de la expresin?
4. Un re sp ira d o r p u rific a d o r de aire6 que a menudo se le llama de manera incorrecta masca
rilla para gases es un dispositivo que permite al que lo usa respirar en un medio que contiene
niveles bajos de alguna sustancia txica. El aire inhalado atraviesa un filtro que contiene un
adsorbente como el carbn activado. D una breve explicacin sobre el funcionamiento de este
dispositivo. Cmo afectara el desempeo del respirador el uso de carbn sin activar?
RESUM EN
Se dice que dos fases en contacto entre s estn en equilibrio cuando temperatura, presin, composicin y
todas las dems variables que caracterizan a cada fase no cambian con el tiempo. Muchas operaciones de
procesos qumicos en particular los de separacin, como destilacin, absorcin, cristalizacin, extraccin
con lquidos y adsorcin funcionan distribuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y lue
go separando dichas fases. Un paso esencial en el anlisis de estos procesos es determinar la manera en que
los componentes de la mezcla de alimentacin se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. Este cap
tulo resume procedimientos comunes para efectuar esta determinacin.
El d ia g ra m a de fases de una especie pura es una grfica de presin contra temperatura que mues
tra las regiones donde las especies existen como slido, lquido o gas; curvas que unen a las regio
nes donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio, y un punto (llamado punto triple) donde
las tres fases pueden coexistir.
La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equilibrio vapor-lquido (aquella que se
para las regiones de lquido y vapor en un diagrama de fases) es el p u n to de ebullicin de la especie
a la presin correspondiente, y la coordenada de presin es la presin de v ap o r de tal especie a la tem
peratura correspondiente. El p unto de ebullicin norm al es el punto de ebullicin a P = I atm. Los
puntos de ebullicin normales (y los puntos de fusin normales) de especies selectas pueden encon
trarse en la tabla B. 1. Las presiones de vapor a temperaturas especficas pueden estimarse usando la
ecuacin de Antoine (tabla B.4), el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la tabla B.3 para el agua.
La presin de vapor de una especie es una medida de su volatilidad, o tendencia a vaporizarse. Al
calentar una mezcla de lquidos, stos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes
ms voltiles (aquellos con presin de vapor ms alta) y dejan liquido residual enriquecido en los
componentes de menor volatilidad. El proceso de separacin llamado destilacin se basa en este
principio. De manera similar, si una mezcla de gases contiene uno o ms com ponentes con volatili
dad relativamente baja, el enfriamiento de la mezcla en una operacin de condensacin puede usar
se para recuperar un lquido enriquecido en estos componentes.
La regla de las fases de G ibbs da los grados de libertad de un sistema de fases mltiples en equili
brio, o el nmero de variables intensivas (independientes del tamao) del sistema que es necesario
especificar para poder determ inar las dems.
Para un gas a temperatura T y presin P que contenga un solo vapor condensable A con fraccin molar i'a y presin de vaporp \( T ) , la ley de R aoult [vA,P = >(^)] constituye la base para incontables
definiciones. Si se cumple la ley de Raoult. el vapor est sa tu ra d o (o, de manera equivalente, el gas
est saturado con A); si y AP < p*\(T), el vapor est sobrecalentado. Si A est saturado y se reduce
la temperatura o se aumenta la presin, A comenzar a condensarse. Si el lquido A est en contacto
con una fase gaseosa y el sistema est en el equilibrio, el vapor de A en el gas debe estar saturado.
Si se enfra un gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presin constante, la temperatura a la
cual se satura el vapor es el p u n to de roco del gas. Este punto se puede determ inar mediante la ley
6En N. I. Sax y R. J. Lewis. Sr., Hazardous Chemicals Desk Reference, Van Nostrand Reinliold. Nueva York. pp. 22-42. encontrar
una discusin concisa sobre purificadores de aire y respiradores para productores de atmsfera.
6 .8
Resumen
279
de Raoult y AP = p \( Tpr). Los g rad o s de so b recalen tam ien to son la diferencia entre la temperatura
real y el punto de roco del gas. La saturacin relativa del gas (o hum edad relativa para un sistema
aire-agua) es la relacin entre la presin parcial del vapor y la presin de vapor a la temperatura del
sistema, expresada como porcentaje: [yAP lp \(T )] X 100%. Si conoce la temperatura, la presin y el
punto de roco, o los grados de sobrecalentamiento, o la saturacin relativa o alguna cantidad rela
cionada (la saturacin molal o absoluta o su porcentaje), puede em plear la ley de Raoult para calcu
lar la fraccin molar de A en el gas.
Si se coloca el lquido puro A en un recipiente abierto a presin P y a una temperatura para la cual
p \ ( T ) p ,\ el lquido se evapora: las molculas de A se transfieren de la superficie del
lquido al gas circundante. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que p \ ( T ) = P, el liqui
do hierve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a travs del lquido hacia
el gas circundante. La temperatura del liquido permanece constante conforme la ebullicin contina.
Si los com ponentes voltiles de una mezcla de lquidos son com puestos con estructuras similares
(p. ej., todas las parafinas), la forma general de la ley de R aoult puede ser una buena aproximacin
para todas las especies: yP = xp* ( T ), donde .v,- y y son las fracciones molares de las especies i en
las fases lquida y gaseosa, respectivamente. Si el lquido es casi puro A (.vA = I ), quiz la ley de
Raoult slo se aplique a esta especie.
En el proceso de separacin llamado absorcin, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un sol
vente lquido y uno o ms componentes de la mezcla se disuelven en l. Si una solucin liquida con
tiene slo cantidades pequeas de un soluto disuelto, A(.a = 0), es probable que la ley de H enry sea
aplicable a A: yAP = x AH A(T ), donde HA es la co n stan te de la ley de H enry.
Una solucin lquida ideal es aquella en la cual todos los componentes voltiles se encuentran dis
tribuidos entre las fases lquida y gaseosa en el equilibrio segn la ley de Raoult o la ley de Henry.
La te m p e ra tu ra de p unto de b u rb u ja de una mezcla lquida es la temperatura a la cual se forma
la primera burbuja de vapor si la mezcla se calienta a presin constante. Al contrario de lo que creen
equivocadam ente m uchos estudiantes, el punto de burbuja no es la tem peratura de ebullicin de
la especie ms voltil del lquido; siempre es mayor que esta temperatura para una solucin lquida
ideal. La te m p e ra tu ra de punto de roco de una mezcla de vapores es aquella a la cual se forma la
primera gotita de lquido si la mezcla se enfria a presin constante. Si la ley de Raoult se aplica a to
das las especies, es posible determinar cualquiera de estas temperaturas por el mtodo de prueba y
error usando la ecuacin 6.4-4 (para el punto de burbuja) o la ecuacin 6.4-7 (para el de rocio).
Si una mezcla lquida se calienta por arriba de su punto de burbuja, el vapor generado es rico en los
com ponentes ms voltiles de dicha mezcla. Al continuar la vaporizacin, la temperatura del siste
ma aum enta de manera uniforme (a diferencia del caso de un sistema de un componente, donde T
permanece constante). En forma similar, si la mezcla de vapor se enfra por debajo de su punto de
roco, el lquido que se condensa es rico en los componentes menos voltiles y la temperatura dis
minuye poco a poco.
La solubilidad de un slido (el soluto) en un liquido (el solvente), es la cantidad mxima de ese soluto que
puede disolverse en una cantidad especfica de lquido en el equilibrio. Se dice que una solucin que con
tiene todo el soluto disuelto que puede soportar est sa tu ra d a con l. Si se le agrega soluto adicional,
ste no se disolver a menos que la temperatura se modifique de modo que la solubilidad aumente.
En el proceso de separacin llamado cristalizacin, una solucin de un soluto se enfra por debajo
de su temperatura de saturacin, de modo que se forman cristales slidos del soluto; como alterna
tiva. el solvente puede evaporarse para provocar la cristalizacin del soluto. En soluciones acuosas
de algunos solutos, en ciertos rangos de temperatura, los cristales que se forman son sales h id rata
das, que contienen molculas de agua de h id rataci n enlazadas con las molculas de soluto en pro
porciones especficas. Por ejemplo, si el sulfato de magnesio cristaliza a una temperatura superior a
100C. los cristales contienen MgSC>4 an h id ro (sin agua), mientras que si la cristalizacin se reali
za de 48C a 67C, los cristales son de M gSCVHjO (sulfato de magnesio hexahidratado).
Suponiendo que el soluto de una solucin no es voltil ni reacciona con el solvente, la presin de
vapor de la solucin a una temperatura dada es menor que la del solvente puro, el punto de ebulli
cin a una presin dada es mayor y el punto de congelacin a una presin dada es ms bajo. El aba
tim iento de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin y la depresin del punto de
congelacin son ejemplos de las p ro p ied ad es coligativas de un a solucin; la seccin 6.5c da las
frmulas correspondientes.
280
Captulo
La extraccin lquida es un proceso de separacin en la cual una solucin de alimentacin lquida

se combina con un segundo solvente que es inmiscible o casi inmiscible con el solvente de alimen
tacin, provocando que parte (lo ideal cs que la mayor parte) del soluto se transfiera hacia la fase
que contiene el segundo solvente. El coeficiente de d istrib u ci n es la relacin de fracciones msi
cas de soluto en ambas fases en el equilibrio. Su valor determina la cantidad de solvente que debe
agregarse a la solucin de alimentacin para lograr una transferencia especifica de soluto. Cuando
los dos solventes son miscibles en parte, un d iag ram a de fase tria n g u la r como el de la figura 6.6-1
sim plifica los clculos de balance en los procesos de extraccin.
La adsorcin es un proceso en el cual una especie de una mezcla fluida (lquido o gas) se adhiere so
bre la superficie de un slido con el cual est en contacto el fluido. (Este proceso no se debe confundir
con la absorcin, en la cual un componente de una mezcla gaseosa se disuelve en un solvente lquido.)
El slido es el adsorbente, y la especie que se adhiere sobre la superficie es el adsorbato. Los buenos
adsorbentes, como el carbn activado, tienen reas superficiales especficas muy altas (m2 de superficie/g de slido), lo cual permite que pequeas cantidades de adsorbente remuevan grandes cantidades
de adsorbato de las mezclas de fluidos. Una isoterm a de adsorcin es una grfica o ecuacin que re
laciona la cantidad en el equilibrio de adsorbato retenido por una masa dada de adsorbente, con la pre
sin parcial del adsorbato o su concentracin en el gas circundante a temperatura especfica.
Para hacer los clculos de balance de materia en procesos de separacin se siguen los mismos pro
cedimientos utilizados en los captulos 4 y 5. Si las corrientes de producto que salen de una unidad
incluyen dos fases en el equilibrio, debe contarse una relacin de equilibrio por cada especie distri
buida entre las fases para el anlisis de grados de libertad e incluirla en los clculos. Si una especie
est distribuida entre las fases gaseosa y lquida (como en la destilacin, absorcin y condensacin),
use los datos tabulados de equilibrio vapor-lquido, la ley de Raoult o la de Henry. Si un soluto s
lido se encuentra en equilibrio con una solucin lquida, use los datos de solubilidad tabulados. Si
un soluto est distribuido entre dos fases lquidas inmiscibles, em plee datos tabulados del coeficien
te de distribucin o del equilibrio. Si un adsorbato est distribuido entre una superficie slida y una
fase gaseosa, emplee una isoterma de adsorcin.
PROBLEM AS
A menos que se indique lo contrario, use los datos de propiedades fsicas de este libro para resolver estos
problemas.
6.1.
Diez mL de agua lquida pura en un cilindro con un pistn mvil se calientan a presin constante de 1
atm, desde una temperatura inicial de 80C. Se vigila la temperatura del sistema y se observa el siguien
te comportamiento:
(a) Qu ocurre en los pasos AB. BC y CD? Cul es la temperatura que corresponde a la porcin ho
rizontal de la curva?
(b) Estime el volumen que ocupa el agua en los puntos B y C. (Suponga que el vapor sigue la ecua
cin de estado de los gases ideales.)
6.2.
Una cantidad de cloroformo lquido se coloca en un matraz abierto y transparente de tres litros y se hier
ve el tiempo suficiente para purgar todo el aire del espacio del vapor. Despus se sella el matraz y se
deja equilibrar a 30C, temperatura a la cual el cloroformo tiene una presin de vapor de 243 mm Hg.
La inspeccin visual indica que hay 10 mL de cloroformo lquido.
(a) Cul es la presin en el matraz en el equilibrio? Explique su razonamiento.
(b) Cul es la masa total (gramos) de cloroformo en el matraz? Qu fraccin est en fase de vapor
en el equilibrio?
6.3.
El acetato de etilo tiene una presin de vapor de 118.3 mm Hg a 29.5C y un punto de ebullicin nor
mal de 77.0C. Estime la presin de vapor a 45C usando: (a) la ecuacin de Antoine y las constantes
Problemas
281
de la tabla B.4; (b) la ecuacin de Clausius-Clapeyron y los dos datos puntuales dados: y (c) la interpo
lacin lineal entre los dos puntos dados. Suponiendo que la primera estimacin es la correcta, calcule
el porcentaje de error asociado con la segunda y tercera estimaciones.
6.4.
La presin de vapor del etilenglicol a varias temperaturas se da a continuacin:

7TC)
p*(mm Hg)
79.7
105.8
120.0
141.8
178.5
197.3
5.0
20.0
40.0
100.0
400.0
760.0
Use una grfica semilogartmica basada en la ecuacin de Clausius-Clapeyron para derivar una ecua
cin para p * (mm Hg) en funcin de T(C). Estime, a partir de la grfica, el calor de vaporizacin del
etilenglicol en kJ/mol. (Recuerde usar temperaturas absolutas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron.)
*6.5.
6.6.
Le proporcionan pares de datos de presin de vapor en la forma [7'(C), p* (mm Hg)]. Haga una hoja
de clculo o escriba un programa de computadora para realizar las siguientes tareas:
(a) Leer en T \,p \, T2, p 2,..., 7#, P*\.
(b) Adaptar la ecuacin de Clausius-Clapeyron a los datos por el mtodo de mnimos cuadrados
(Apndice A .l) o alguna rutina de ajuste integrada a la hoja de clculo. Al realizar esta tarea, de
be encontrar los valores d e a y b en la frmula v = ax + h, donde v = Inp* y x = 1/(7" + 273.2). Im
prima los valores de a y b.
Pruebe su programa ajustando los datos para el etilenglicol que se dan en el problema 6.4. Despus, use
su frmula para estimar las presiones de vapor de esta sustancia a 50C, 80C y 110C, y los puntos de
ebullicin a 760 mm Hg y 2000 mm Hg. En cul de estos dos ltimos valores confiara menos? Ex
plique su razonamiento.
El aparato que se muestra aqu se usa para medir la presin de vapor de la etilendiamina.
El sistema se carga con etilendiamina pura y el bao se ajusta a cada una de diversas temperaturas co
nocidas. Un da en que la presin atmosfrica es de 758.9 mm Hg, se toman las siguientes lecturas:
Nivel de mercurio
P roblem a de com putadora.
7KC)
Brazo derecho (mm)
Brazo izquierdo (mm)
42.7
58.9
68.3
77.9
88.6
98.3
105.8
138
160
182
213
262
323
383
862
840
818
787
738
677
617
282
Capitulo
(a) Calcule p* para la etilendiamina a cada temperatura.

(b) Utilice una grfica semilogaritmica de p* contra 1T para estimar el punto de ebullicin normal y
el calor de vaporizacin de la etilendiamina.
(c) Diga si la ecuacin de Clausius-Clapeyron parece estar justificada para la etilendiamina en el ran
go de temperatura que abarcan los datos. Explique su respuesta.
6.7.
Estime la presin de vapor de la acetona (mm Hg) a 50C: (a) a partir de los datos del Manual de Perry
y la ecuacin de Clausius-Clapeyron, (b) mediante el diagrama de Cox (figura 6.1 -4), y (c) por la ecua
cin de Antoine. usando los parmetros de la tabla B.4.
6.8. La presin de vapor de un solvente orgnico es 50 mm Hg a 25C y 200 mm Hg a 45C. El solvente es

la nica especie en un matraz cerrado a 35C y se encuentra en estado lquido y de vapor. El volumen
de gas sobre el lquido es 150 mL. Estime la cantidad de solvente (mol) contenida en la fase gaseosa.
6.9. Se introduce metiletilcetona (MEK) lquida en un recipiente con aire. La temperatura del sistema se in
crementa a 55C, cl contenido del recipiente alcanza el equilibrio, y cierta parte de la MEK permane
ce en estado liquido. La presin en el equilibrio es 1200 mm Hg.
(a) Aplique la regla de las fases de Gibbs para determinar cuntos grados de libertad tiene este siste
ma en el equilibrio. Explique el significado del resultado en sus propias palabras.
(b) Las mezclas de vapor de MEK y aire que contienen entre 1.8 mol% y 11.5 mol% de MEK, pue
den encenderse y quemarse de manera explosiva al exponerse a una flama o chispa. Determine si
el recipiente anterior constituye o no un riesgo de explosin.
6.10. Cuando un lquido inflamable (como gasolina o lquido para encender carbn) se prende, no se quema
el lquido en s; lo que ocurre en realidad es que el lquido se vaporiza y la mezcla resultante de aire y
vapor se quema. Si la temperatura es tal que el porcentaje de vapor de la mezcla est por debajo de cier
to nivel (el limite inferior de inflamabilidad), el liquido no se enciende al quedar expuesto a una chispa
u otra fuente de ignicin. Un cerillo puede quemarse en la mezcla, pero la flama no se extiende.
(a) El punto de inflamacin de un liquido es la temperatura ms baja a la cual el liquido se vaporiza
lo suficiente como para formar una mezcla inflamable con el aire. Por ejemplo, el punto de infla
macin del octano a 1 atm es 13C (55F), lo cual significa que al arrojar un cerillo en un reci
piente abierto con octano, es probable que se inicie un incendio en un da caluroso de verano, pero
no en un dia fri de invierno. (Por favor, no lo intente!)
Suponga que hay dos solventes en el laboratorio uno con punto de inflamacin de 15C y el
otro con punto de inflamacin de 75C . Cmo difieren estos solventes desde el punto de vista
de la seguridad? Qu distinciones hara para manejarlos?
(b) El lmite inferior de inflamabilidad (LII) del metanol en aire es 6.0 mol%. Calcule la temperatura
a la cual el porcentaje de equilibrio de vapor de metanol en una mezcla saturada metanol-aire
sera igual al LII. (Esta temperatura es una estimacin burda del punto de inflamacin.)
(c) Suponga que un recipiente abierto con metanol se mantiene a una temperatura por debajo de la
calculada en el inciso (b). Por qu seguir siendo peligroso exponer el recipiente a una flama?
6.11. Una mezcla de gas contiene 10.0 mol% de IhOfv) y 90.0 mol% de Ni. La temperatura del gas y la pre
sin absoluta al comenzar cada una de las tres partes de este problema son 50C y 500 mm Hg: ade
ms. puede suponer comportamiento de gas ideal en todos los incisos.
(a) Si parte de la mezcla gaseosa se coloca en un cilindro y se enfra con lentitud a presin constan
te, a qu temperatura se formar la primera gota de liquido?
(b) Si un matraz de 30.0 litros se llena con parte de la mezcla gaseosa, se sella, y el vapor de agua en
el matraz se condensa en su totalidad, qu volumen (cm3) ocupar el agua liquida?
(c) Si la mezcla gaseosa se almacena en un cilindro de paredes rgidas, se presenta un frente climti
co de baja presin y la presin baromtrica (atmosfrica) desciende, cal de los siguientes facto
res cambia: (i) la densidad del gas, (ii) la presin absoluta del gas, (iii) la presin parcial del agua
en el gas. (iv) la presin manomtrica del gas. (v) la fraccin molar de agua en el gas, (vi) la tem
peratura del punto de roco de la mezcla?
6.12. Un matraz contiene clorobenceno puro y est unido a un manmetro de mercurio de extremo abierto.
Cuando el contenido del matraz est a 58.3C, la altura del mercurio en el brazo del manmetro conec
tado al matraz es 747 mm y la del brazo abierto a la atmsfera es 52 mm. A 110C, el nivel de mercu
rio es 577 mm en el brazo conectado al matraz y 222 mm en el otro brazo. La presin atmosfrica es
755 mm Hg.
(a) Extrapole los datos usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron para estimar la presin de vapor del
clorobenceno a I30C.
Problemas
283
(b) Aire saturado con clorobenceno a 130C y 101.3 kPA se enfria hasta 58.3C a presin constante.
Estime el porcentaje de clorobenceno presente al principio en el vapor que se condensa. (Vea el
ejemplo 6.3-2.)
(c) Resuma las suposiciones que hizo al realizar los clculos del inciso (b).
6.13. El ltimo reporte del clima incluye la siguiente declaracin: La temperatura es 78F, la presin baro
mtrica es de 29.9 pulgadas y la humedad relativa es 87%. Con esta informacin estime la fraccin
molar de agua en el aire, el punto de roco (F), la humedad inolal, la humedad absoluta y el porcenta
je de humedad del aire.
6.14. Se ha sugerido que el Estadio del Condado de Fulton en Atlanta se gan el apodo de El Cojn de Lan
zamiento porque las pelotas de bisbol viajaban ms lejos de lo normal en la atmsfera caliente y h
meda de la regin. Considerando lo anterior, analice el efecto de la temperatura y la humedad sobre la
fuerza de flotacin ejercida sobre una pelota de bisbol calculando la densidad (g/L) del aire a las si
guientes condiciones y a presin de I atm:
Condicin
1
11
111
Temperatura (F)
70
70
90
Humedad relativa
50%
80%
80%
Explique por qu tienen sentido sus resultados. Luego apoye o contradiga la afirmacin en la primera
oracin.
6.15. El aire con humedad relativa de 50% se enfra de 90C a 25C a presin constante de 1 atm.
(a) Estime el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire a 90C.
(b) Cunta agua se condensa (mol) por metro cbico de aire alimentado? (Vea el ejemplo 6.3-2.)
(c) Suponga que una muestra del aire a 90C se coloca en una cmara cerrada de volumen variable que
contiene un espejo y la presin se incrementa a temperatura constante hasta que se forma vaho so
bre el espejo. A qu presin (atm) se formar el vaho? (Suponga comportamiento de gas ideal.)
6.16. En un dispositivo para producir agua potable, el aire hmedo que est a 90F y 29.7 in Hg. y tiene 95%
de humedad relativa, se enfra a 40F a presin constante. Qu velocidad de flujo volumtrico de aire
en el enfriador (en ftVmin) es necesaria para suministrar 10.0 gal/min de agua condensada?
6.17. Aire con 20.0 mol% de vapor de agua a una presin inicial de 1 atm absoluta se enfra en un recipien
te sellado de 1 litro de 200C a 15C.
(a) Cul ser la presin en el recipiente al final de proceso? Sugerencia: la presin parcial del aire en el
sistema puede determinarse mediante la expresinp are = n ^ R T /V y P = p\K + P\\-,o- Puede ignorar
el volumen del agua lquida condensada, pero debe demostrar que se produce la condensacin.)
(b) Cul es la fraccin molar de agua en la fase gaseosa al final del proceso?
(c) Cunta agua (gramos) se condensar?
6.18. El aire a 90C y 1.00 atm (absoluta) contiene 10.0% moles de agua. Una corriente continua de este ai
re entra a un compresor-condensador, donde la temperatura se reduce a 15.6C y la presin se incre
menta a 3.00 atm. El aire que sale del condensador se calienta de manera isobrica hasta 100C. Calcule
la fraccin de agua que se condensa del aire, la humedad relativa del aire a 100C y la relacin entre
m3 del gas de salida @ 100C/m3 de aire alimentado @ 90C.
6.19. Se burbujea aire seco a travs de 25.0 litros de agua a velocidad de 15.0 litros (TPE)/min. El aire que
sale del lquido est saturado con agua a 25C y 1.5 atm. Cunto tardar en vaporizarse toda el agua?
6.20. Un tanque para almacenar /(-octano lquido tiene 30 ft de dimetro y 20 ft de altura. Durante un perio
do tpico de 24 h, el nivel de octano liquido desciende de 18 ft a 8 , despus de lo cual se bombea oc
tano fresco al tanque para que el nivel regrese a 18 ft. A medida que el nivel en el tanque baja, se
alimenta nitrgeno en el espacio libre para mantener la presin a 16 psia; cuando el tanque se rellena,
la presin se mantiene a 16 psia descargando el gas del espacio de vapor al medio. Se puede conside
rar que el nitrgeno del tanque est saturado con vapor de octano todo el tiempo. La temperatura pro
medio del tanque es 90F.
(a) Cul es la velocidad diaria, en galones y lbm, a la cual se usa el octano?
(b) Cul es la variacin de presin absoluta en el fondo del tanque en pulgadas de mercurio?
(c) Cunto octano se pierde hacia el entorno durante un periodo de 24 h?
(d) Por qu se utiliza nitrgeno en el espacio de vapor del tanque si el aire es ms barato?
284
Captulo
6.21. Un tanque de 1000 galones contiene en este momento 100.0 galones de tolueno lquido y un gas satu
rado con vapor de tolueno a 85F y 1 atm.
(a) Cunto tolueno (lbm) pasar a la atmsfera cuando el tanque se llene y el gas sea desplazado?
(b) Suponga que 90% del tolueno desplazado se recuperar comprimiendo el gas desplazado a una pre
sin total de 5 atm y luego enfrindolo de manera isobrica hasta la temperatura T (F). Calcule T.
6.22. Una mezcla gaseosa que contiene 85.0 mol% de N2 y el balance de n-hexano, fluye por una tubera a
razn de 100.0 m3/h. La presin es de 2.00 atm absoluta y la temperatura de 100C.
(a) Cul es la velocidad de flujo molar del gas en kmol/h?
(b) Est saturado el gas? Si no es as. a qu temperatura (C) sera necesario enfriarlo a presin
constante para comenzar a condensar el hexano?
(c) A qu temperatura (C) debera enfriarse el gas a presin constante para condensar 80% del hexano?
6.23. Algunos slidos empapados con hexano lquido se secan ponindolos en contacto con nitrgeno a alta
temperatura. La corriente de gas que sale del secador est a 80C, 1 atm absoluta y tiene 50% de satu
racin relativa.
(a) Una de varias posibilidades para recuperar el hexano del gas es enviar la corriente a un condensador
por enfriamiento. La corriente de gas que sale del condensador contendra 5.00 mol% de hexano, y
el condensado de hexano se recuperara a razn de 1.50 kmol/min. El condensador operara a pre
sin de 1 atm absoluta.
Slidos secos 1.5 kmol C6H 14(l)/min
Calcule la temperatura a la cual se debe enfriar el gas y la velocidad requerida de flujo de nitrge
no fresco en el secador en metros cbicos estndar por minuto (SCMM).
(b) Otra alternativa es comprimir a 10 atm el gas que sale del secador y aumentar al mismo tiempo la
temperatura, de modo que la saturacin relativa permanezca en 50%. Despus, el gas se enfra a
presin constante para producir una corriente que contiene 5.00 mol% de hexano. Calcule la tem
peratura final del gas y la relacin entre las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de
gas que salen y entran al condensador. Indique cualquier suposicin que haga.
(c) Qu necesitara saber para determinar cul proceso (a) o (b) es ms costo-efectivo?
6.24. Un tanque de almacenamiento de 20,000 litros est fuera de servicio por reparacin y se volver a unir
en una lnea de alimentacin daada por un choque con un buque cisterna. El tanque se vaci y abri
unos das despus para que el soldador entrara a realizar el trabajo necesario. Sin embargo, nadie se dio
cuenta de que quedaban 15 litros de nonano lquido (C9H20) en un pozo de recoleccin en el fondo del
tanque una vez drenado ste.
(a) El lmite inferior de explosin del nonano es de 0.80 mol% y el lmite superior es de 2.9 mol%7
(es decir, las mezclas de nonano-aire a una atmsfera de presin pueden explotar al exponerlas a
una chispa o flama si la fraccin molar de nonano est entre los dos valores citados). Suponga que
cualquier cantidad de nonano liquido que se evapore se distribuye de manera uniforme en el tan
que. Es posible que la composicin promedio de la fase gaseosa en el tanque est dentro de los
lmites de explosin en cualquier momento? Aun cuando la composicin promedio caiga fuera de
esos lmites, por qu sigue siendo posible que se produzca una explosin? (Sugerencia: piense en
la suposicin que hizo.)
(b) El nonano tiene una presin de vapor de 5.00 mm Hg a 25.8C y 40.0 mm Hg a 66.0C. Use la
ecuacin de Clausius-Clapeyron (6.1-3) para derivar una expresin para p*(T). Despus, calcule
la temperatura a la cual el sistema tendra que equilibrarse para que el gas del tanque est en su l
mite inferior de explosin.
(c) Por fortuna, un inspector de seguridad examin el sistema antes de que el soldador comenzara a
trabajar y de inmediato cancel la orden de trabajo. El soldador recibi un citatorio y lo multaron
por violar los procedimientos de seguridad establecidos. Un requisito era purgar con vapor a con
7N. I. Sax y R. J. Lewis. Hazanhus Chemicals Desk Reference. V'an Nostrand Reinhold. Nueva York, p. 681.
Problemas
285
ciencia el tanque despus de vaciarlo. Cul es el propsito de este requerimiento? Para qu pur
gar y por qu utilizar vapor en vez de aire?) Qu otras precauciones deberan tomarse para ase
gurar que el soldador no corre ningn peligro?
6.25. Un adulto respira cerca de 12 veces por minuto, inhalando casi 500 mL por vez. En los pulmones se in
tercambian oxigeno y dixido de carbono. La cantidad de nitrgeno exhalada es igual a la inhalada y la
fraccin molar de nitrgeno en el aire exhalado es 0.75. El aire exhalado est saturado con vapor de
agua a la temperatura corporal. 37C. Estime el incremento en la velocidad de prdida de agua (g/da)
cuando una persona que respira aire a 23C y humedad relativa de 50% entra a un avin donde la tem
peratura tambin es 23C, pero la humedad relativa es 10%.
6.26.
La recuperacin y reutilizacin de solventes orgnicos (en lugar de descargarlos en corrientes de dese

cho), forma parte importante de la operacin de la mayora de las plantas qumicas. La magnitud de es
tos esfuerzos de recuperacin puede ser abrumadora: en aos recientes la Eastman Chemical Company
us 3.6 billones de libras de solventes y recuper 3.5 billones de libras (97%). La instalacin de un sis
tema para recuperar acetona le cost a Eastman S26 millones de dlares, pero redujo las emisiones de
acetona en 50% en la divisin responsable de la mayor parte de las mismas.8
En un proceso para recuperar acetona, una corriente de gas que contiene 20.0 mol% de acetona y
el resto de nitrgeno sale de la planta qumica a 90C y 1 atm. La corriente se enfria a presin constan
te en un condensador, permitiendo que parte del vapor de acetona se recupere como lquido. El nitr
geno y la acetona sin condensar se descargan a la atmsfera.
(a) Seale dos beneficios principales de recuperar la acetona.
(b) Se dispone de dos lquidos de enfriamiento -agua de una tone de enfriamiento a 20C y un refrige
rante a -35C . (A esta ltima temperatura la presin de vapor de la acetona es casi cero). Calcule, pa
ra cada fluido, el porcentaje de recuperacin de acetona [(moles de acetona condensados/moles de
acetona alimentados al condensador) X 100%] suponiendo que la temperatura del condensador es
igual a la del refrigerante.
(c) Qu ms necesitara saber para decidir qu refrigerante emplear?
(d) En un sistema real, la temperatura del condensador nunca seria tan baja como la temperatura ini
cial del liquido de enfriamiento. Por qu no? (Sugerencia: en un condensador el calor se transfie
re del fluido de proceso al refrigerante). Explique cmo afectara este hecho el porcentaje de
recuperacin de solvente.
6.27. En un da clido de verano la temperatura es de 35C, la presin baromtrica es 103 kPa, y la humedad
relativa 90%. Un acondicionador de aire jala aire del exterior, lo enfra a 20C y lo arroja a razn de
12,500 L/h. Calcule la velocidad de condensacin de la humedad (kg/h) y la velocidad de flujo volu
mtrico del aire que se toma del exterior.
6.28. Un acondicionador de aire est diseado para traer 10,000 ft3/mn de aire de afuera (90F, 29.8 in Hg,
y 88% de humedad relativa) a 40F, condensar una porcin del vapor de agua y recalentarlo para libe
rarlo a una habitacin a 65F. Calcule la velocidad de condensacin (galones H20/m in) y la velocidad
de flujo volumtrico del aire que sale a la habitacin. (Sugerencia: en el diagrama de flujo, trate al en
friamiento-condensacin y al recalentamiento como pasos distintos del proceso.)
6.29. El aire de un edificio debe mantenerse a 25C y 55% de humedad relativa haciendo pasar el aire del ex
terior por un aspersor de agua. El aire entra a la cmara de aspersin a 32C y 70% de humedad relati
va, sale de la cmara enfriado y saturado con vapor de agua y despus se recal ienta a 25C. Estime la
temperatura del aire que sale de la cmara de aspersin y el agua (kg) aadidos o eliminados (especifi
que cul de ellos), por cada kilogramo de aire seco procesado.
6.30. El higrm etro se utiliza para medir el contenido de humedad del aire. La calibracin del instrumento
produce una lnea recta en una grfica semilogartmica de v, la fraccin molar de agua en el aire (esca
la logartmica) contra H, y la lectura del instrumento (escala lineal).
El aire de una habitacin se carga en la celdilla de la muestra del higrmetro un da en que la tem
peratura es 22C, la presin baromtrica es 1.00 atm y la humedad relativa es 40%. La lectura resul
tante en el medidor es H = 5.0. Despus, hace una segunda lectura calentando el agua a 50C en un
matraz sellado que contiene aire. Se deja equilibrar el sistema a una presin de 839 mm Hg con el l
quido an presente en el matraz; se toma una muestra del aire que est sobre el lquido y se inyecta en
la celdilla de la muestra (la cual se calent para evitar la condensacin). La lectura del medidor en es
te caso es H = 48.
8Reporte de prevencin de la contaminacin qumica de la Chemical Manufacturers Association. A Chemical Industry Progress
Report (1988-1992). Responsible Care-A Public Commitment.
286
Capitulo
(a) Determine la expresin para y en funcin de H.

(b) Suponga que desea acondicionar aire a 35C y 1 atm para producir aire a 22C, I atm y 40% de
humedad relativa. El acondicionador enfra primero el aire, condensando la cantidad necesaria
de agua, y luego recalienta el aire restante hasta 22C. Una muestra del aire exterior se inyecta en
la celdilla del higrmetro, y la lectura resultante es H = 30. Calcule la temperatura a la cual debe
enfriarse el aire antes de recalentarlo y determine la cantidad de agua que se condensa en kg/m3
de aire acondicionado producido.
*6.31. La recuperacin por condensacin del vapor de un solvente a partir de una corriente de gas puede lo
grarse enfriando el gas, comprimindolo o combinando ambas operaciones. A mayor presin, menor es
el enfriamiento requerido.
(a) Una mezcla gaseosa a presin P 0 y temperatura Tq se alimenta al proceso de recuperacin. La mez
cla contiene un vapor condensable y varios gases no condensables, por lo cual tiene un punto de
roco de T(). Se condensar una fraccin/del vapor. La presin de vaporp'(T ) del componente
condensable puede expresarse como funcin de la temperatura con la ecuacin de Antoine. Dibu
je y marque un diagrama de flujo para una velocidad de alimentacin de gas de h0. Despus deri
ve la siguiente relacin para la presin final del condensador en trminos de la temperatura final
7f y las condiciones especificas de alimentacin y recuperacin fraccionaria de solvente:
r
f
p * ( r f ) [ i - , / > * ( r H ) / p n]
{ \ ~ f ) p * ( T 0 ) / P 0
(b) El costo del equipo de refrigeracin y el compresor puede estimarse mediante las siguientes fr
mulas empricas9
Crefr (S/kmol gas de alimentacin) = 2000 + 27(AT)2
CComp (S/kmol gas de alimentacin) = 4500 + 5.58(AP)
donde A T(C) = 7} T0 y AP( mm Hg) = P P0. Su tarea es prepararuna hoja declculo para
estimar elcosto de operacin de un proceso en el cual se recupera etilbenceno de unamezcla de
etilbenceno-nitrgeno gaseoso. La hoja de clculo debe tener la forma siguiente:
Condensacin de etilbenceno a partir de nitrgeno
Constantes de Antoine para el etilbenceno

A=
6.95719
B=
1424.26
C=
213.206
Corrida
T0
P0
TdO
Tf
50
765
40
0.95
45
50
765
40
0.95
40
50
765
40
0.95
35
50
765
40
0.95
45
p*(Td0)
21.493
P*(Tf)
27.62
Pf
19137
Crefr
2675
Ccomp
107013
Ctot
109688
Introduzca los valores en las seis primeras columnas de la primera fila de la tabla de 12 columnas (1,
50,..., 45) y escriba las frmulas en las siguientes seis columnas (incluyendo Q o t Q e fr + C Comp)Problema de computadora.
''Estas frmulas son ficticias. Encontrar frmulas reales para estimar costos en numerosos libros, incluyendo M . S. Peters y K. D.
Timmerhaus. Planr Design and Economics jo r Chemical Engineers. 4a. ed. M c-G raw -H ill. Nueva York: W. D. Seider. J. D. Seader y
D. R. Lewin. Pmcess Design Principies. John W ilcy & Sons. Nueva York: y G. D. Ulrich. A Guille lo Chemical Engineering Process
Design and Economics. John W ilev & Sons. Nueva York.
Problemas
287
La fila que se muestra arriba para la Corrida 1 contiene los resultados para un gas de alimentacin
a 50C y 765 mm Hg. con punto de rocio de 40C, de donde debe recuperarse 95% del etilbenceno en
friando la mezcla a 45C. El producto muestra que la mezcla debe comprimirse a 19.137 mm Hg para
lograr la recuperacin deseada, y que el costo de la refrigeracin y la compresin y el costo total
(S/kmol gas alimentado) sean, cada uno, de S2675, 5107,013 y 5109,688.
Una vez construida la hoja de clculo y duplicados los resultados recin descritos para la Corrida
1, (i) copie esa fila en las tres filas siguientes y modifique los valores de las primeras seis columnas pa
ra duplicar los que se muestran arriba; (ii) deje las corridas 2 y 3 como estn; y (iii) en la Corrida 4 va
re el valor de 7} para encontrar la temperatura y la presin finales ms costo-efectivas para las
condiciones de alimentacin y la recuperacin fraccionaria dadas, sealando lo que ocurre con Pf, CKfr,
Ccomp y Qot al llevar a cabo su estudio.
(c) Use los resultados de las corridas 1-3 para deducir el efecto de reducir la temperatura final sobre
la presin necesaria para lograr una recuperacin fraccionaria especfica de etilbenceno. Explique
por qu tiene sentido este resultado.
(d) Resuma el efecto de 7} sobre los costos de refrigeracin y compresin, y explique por qu el cos
to total tiene un mnimo.
6.32. Una corriente de gas que contiene 40.0 mol% de hidrgeno, 35.0% de monxido de carbono, 20.0% de
dixido de carbono y 5.0% de metano, se enfria de 1000C a 10C a presin absoluta constante de 35.0
atm. El gas entra al enfriador a 120 m3/min y al salir de l se alimenta a un absorbedor, donde entra en
contacto con metanol lquido refrigerado. El metanol se alimenta al absorbedor a una velocidad de flu
jo molar 1.2 veces mayor que la del gas de entrada y se absorbe casi todo el CO?, 98% del metano y
ningn otro componente del gas de alimentacin. El gas que sale del absorbedor, que est saturado con
metanol a 12C, se alimenta a un gasoducto exterior.
(a) Calcule la velocidad de flujo volumtrico del metanol que entra al absorbedor (m3/min) y la velo
cidad de flujo molar del metanol en el gas que sale del absorbedor. No suponga comportamiento
de gas idea! al realizar los clculos de PVT.
(b) Cul sera un uso posible del gas producido? Por qu es deseable retirar el COj del gas antes de
alimentarlo a la tubera?
6.33. Se usa un secador de aire caliente para reducir el contenido de humedad de 1500 kg/min de pulpa h
meda de madera, de 0.75 kg HiO/kg de pulpa seca a 0.15% por peso de H20 . Se toma aire de la atms
fera a 28C, 760 mm Hg y 50% de humedad relativa, se enva a travs de un soplador-calentador, y
luego se alimenta al secador. El aire sale del secador a 80C y 10 mm Hg (manomtrica). Una muestra
del aire de salida se introduce en una cmara que contiene un espejo, donde se enfria con lentitud man
teniendo la presin manomtrica a 10 mm Hg. Se observa que el espejo se empaa a una temperatura
de 40.0C. Calcule la masa de agua que se elimina de la pulpa (kg/min) y la velocidad de flujo volu
mtrico del aire que entra al sistema (m3/min).
6.34. Un cuero mojado con 61% de agua entra a un secador continuo de tnel y sale a razn de 485 lbm/h,
conteniendo 6.0% de agua. Se introduce al secador aire seco a 140F y I atm, y el aire de salida est a
130F y 1 atm. con humedad relativa de 50%. Calcule la velocidad a la cual entra el cuero hmedo al
secador y la velocidad de flujo volumtrico del aire de entrada (ft3/h).
6.35. El -hexano se utiliza para extraer aceite del frijol de soya. El residuo slido de la unidad de extraccin,
que contiene 0.78 kg de hexano lquido/kg de slidos secos, se pone en contacto en un secador con ni
trgeno que entra a 85C. Los slidos salen del secador conteniendo 0.05 kg de hexano lquido/kg de
slidos secos, y el gas sale de dicho secador a 80C y 1.0 atm. con saturacin relativa de 70%. A con
tinuacin, el gas se alimenta a un condensador donde se comprime a 5.0 atm y se enfra a 28C, permi
tiendo as la recuperacin de parte del hexano como condensado.
(a) Calcule la recuperacin fraccionaria del hexano (kg condensado/kg alimentado en slidos hme
dos).
(b) Se hace una propuesta para separar la corriente de gas que sale del condensador, combinando 90%
de ella con nitrgeno fresco, calentando la corriente combinada a 85C y recirculndola ya caliente
hacia la entrada del secador. Qu fraccin del nitrgeno requerido en el proceso del inciso (a) se
ahorrara al introducir la recirculacin? En qu gastos se incurrira al introducir la recirculacin?
6.36. En la etapa final del proceso de fabricacin de un producto orgnico slido, ste se limpia con tolueno
lquido y despus se seca en un proceso cuyo diagrama de flujo se muestra en la pgina siguiente.10
"'Adaptado de Professionai Engineering Examinations, vol. I (1965-1971). National Council o f Engineering Examiners. p. 60.
288
Captulo
El producto hmedo entra al secador a una valocidad de 300 lbm/h y contiene 0.200 lbm de tolueno/lbm de slidos secos. Una corriente de nitrgeno a 200F, 1.2 atm y que contiene una pequea can
tidad de vapor de tolueno tambin entra al secador. (Una temperatura mayor provocara que el producto
se ablandara y degradara.) El calor se transfiere en el secador del gas a los slidos hmedos, ocasionan
do que la mayor parte del tolueno se evapore. El producto final contiene 0.020 lbm de tolueno/lbm de
slidos secos. El gas sale del secador a 150F y 1.2 atm con una saturacin relativa de 70% y pasa por
un condensador con refrigeracin por agua. Las corrientes de gas y lquido salen del condensador en
equilibrio a 90F y 1 atm. El gas se recalienta a 200F y se regresa al secador.
(a) Explique este proceso en forma breve y con sus propias palabras. Incluya en la explicacin el pro
psito del condensador y el recalentador de nitrgeno, y un posible motivo para usar nitrgeno en
vez de aire como gas de recirculacin. Qu piensa que le ocurre al tolueno lquido que sale del
condensador?
Producto + C 7H8(I)
Producto
SECADOR
N2, C 7H8(v)
200F, 1.2 atm
N2, C 7H8(v)
150F, 1.2 atm
70% de saturacin relativa
Vapor
Agua de
enfriamiento
t= 3
N2, C 7Ha(v)
90F, 1 atm saturado
RECALENTADOR
CONDENSADOR'
+ - Condensado
SOPLADOR
C 7H8(I)
90F, 1 atm
(b) Calcule las composiciones (fracciones molares de los componentes) de las corrientes de gas que
entran y salen del secador, y la velocidad de circulacin del nitrgeno seco (lbm/h) y la velocidad
de flujo volumtrico del gas que entra al secador (ft3/h).
6.37. Se quema w-hexano con exceso de aire. Un anlisis del gas que se produce da la siguiente composicin
molar en base seca: 6.9% CO2, 2.1% CO, y 0.265% de C6H|4(+02 y N2). El gas de combustin emer
ge a 760 mm Hg. Calcule el porcentaje de conversin del hexano, el porcentaje de aire en exceso que
se alimenta al quemador y el punto de roco del gas de combustin, considerando al agua como la ni
ca especie condensable.
6.38. Un gas combustible que contiene metano y etano se quema con aire en un horno, produciendo un gas
de combustin a 300C y 105 kPa (absolutas). El gas de combustin contiene CO2 a presin parcial de
80 mm Hg y no contiene CO, O2, metano ni etano. Calcule la fraccin molar de metano en el combus
tible y la temperatura de punto de rocio del gas de combustin.
6.39. Una mezcla de propano y butano se quema con aire. El anlisis parcial del gas de combustin produce
los siguientes porcentajes en volumen en base seca: 0.0527% C3H,s, 0.0527% C4H 10, 1.48% CO y
7.12% de C 0 2. El gas de combustin est a presin absoluta de 780 mm Hg y el punto de roco del gas
es 46.5C. Calcule la composicin molar del combustible.
6.40. Un parmetro importante del diseo de absorbedores de gas es la relacin entre la velocidad de flujo
del lquido de alimentacin respecto a la alimentacin gaseosa. Entre menor es el valor de dicha rela
cin, menor es el costo del solvente necesario para procesar una cantidad dada de gas, pero el absorbe
dor debe ser ms alto para lograr una separacin especfica.
Se recupera propano de una mezcla de 7 mol% de propano-93% de nitrgeno poniendo la mezcla
en contacto con -decano lquido. Una cantidad insignificante de decano se vaporiza en el proceso y se
absorbe 98.5% del propano que entra a la unidad.
Problemas
289
Gas producido
(lb-mol/h)
Liquido de alimentacin
/7Lj (lb-mol/h)
ABSORBEDOR
r*8 0 *F f P * 1 atm
Gas producido
G j (lb-mol/h)
0.07 Ib-mol C3 Hg/lb-mol
Producto liquido
\ 3 (lb-mol/h)
(a) La fraccin molar de propano ms alta posible en el lquido de salida sera aquella en equilibrio
con la fraccin molar de propano en el gas de entrada (condicin que requerira de una columna
de altura infinita). Utilice el diagrama de Cox (figura 6.1-4) y la ley de Raoult para relacionar las
fracciones molares de propano en el gas de entrada y el lquido de salida, y calcule la proporcin
( j / /g,) correspondiente a esta condicin limitante.
(b) Suponga que la relacin real de alimentacin (j//&,) es 1.2 veces el valor calculado en el inci
so (a) y el porcentaje absorbido del propano de entrada es el mismo (98.5%). Calcule la fraccin
molar de propano en el lquido de salida.
(c) Cules seran los costos y beneficios asociados con el incremento de (.|//i<;,) desde su valor m
nimo [aqul calculado en el inciso (a)]? Qu necesitara saber para determinar el valor ms costo-efectivo de esta relacin?
6.41. Una corriente de lquido que consta de 12.5 mol% de -butano y el balance de un hidrocarburo pesado
no voltil se alimenta a la parte superior de una columna de agotamiento, donde se pone en contacto
con una corriente de nitrgeno de flujo ascendente. El lquido residual sale por la parte inferior de la
columna y contiene todo el hidrocarburo pesado, 5% del butano que entra a la columna y una cantidad
insignificante de nitreeno disuelto.
Gas producido
30 C. 1 atm
Lquido de alimentacin
12.5 mol% butano
30*C
COLUMNA DE
AGOTAMIENTO
P = 1 atm
Gas de alimentacin,
N2 puro
Liquido de agotamiento
' 5% del butano de la entrada
(a)
La fraccin molar ms alta posible de butano en el gas de salida sera aquella en equilibrio con el
butano en el liquido de entrada (condicin que requerira de una columna de altura infinita para
lograrse). Use la ley de Raoult para relacionar las fracciones molares de butano en el lquido de
entrada y en el gas de salida y calcule la proporcin molar de la corriente de alimentacin (mol gas
alimentado/mol liquido alimentado) correspondiente a esta condicin limitante.
290
Captulo
(b) Suponga que la fraccin molar real de butano en el gas de salida es 80% del valor terico mximo y
el porcentaje agotado (95%) es el mismo que el del inciso (a). Calcule la proporcin (mol gas ali
mentado/mol lquido alimentado) para este caso.
(c) Al aumentar la velocidad de alimentacin de nitrgeno para una velocidad dada de alimentacin
de lquido y de recuperacin de butano, disminuye el costo del proceso y lo aumenta de otra. Ex
plique lo anterior. Qu debera saber para determinar el valor ms costo-efectivo de la relacin de
alimentacin gas/lquido?
6.42. El cido ntrico se usa en forma extensa para producir nitratos inorgnicos y orgnicos, para diversos tra
tamientos de metales y en fotograbado. Se produce oxidando amoniaco a xido ntrico sobre un cataliza
dor de platino-rodio, oxidando el xido ntrico a dixido de nitrgeno y disolviendo el N0 2 en agua:
4 NH3(g) + 5 0 2(g) - 4 NO(g) + 6 H20(g)
2 NO(g) + 0 2(g) -* 2 N 0 2(g)
3 NO?(g) + H?0(l) - 2 H N 03(ac) + NO(g)
Una reaccin secundaria que reduce el rendimiento de producto es la oxidacin del amoniaco a nitr
geno y vapor de agua:
4 NH3(g) + 3 0 2(g) -> 2 N2(g) + 6 H20(g)
El vapor de amoniaco saturado, producido al vaporizar amoniaco lquido puro a 820 kPa absolu
tas. se mezcla con una cantidad estequiomtrica de aire y la corriente combinada entra a un converti
dor. Antes de mezclarse con el amoniaco, el aire se comprime y se hace pasar a travs de un
precalentador. Entra al compresor a 30C y 1 atm con humedad relativa de 50%, e intercambia calor en
el precalentador con los gases que salen del convertidor. La cantidad de oxgeno en la alimentacin es
la cantidad que se requiere en teora para transformar todo el amoniaco en HNO3.
En el convertidor, el amoniaco reacciona en su totalidad y 97% forma NO y el balance forma N2.
En el breve tiempo durante el cual la mezcla de reaccin est en presencia del catalizador (menos de
0.001 s), se forma una cantidad insignificante de N 0 2. El gas producido se somete a una serie de pasos
de enfriamiento e hidratacin, en los cuales el NO se oxida por completo a N 0 2. que a su vez se com
bina con agua(parte de la cual se encuentra en el gas producido y el resto se agrega),paraformar una
solucin al 55% por peso de cido ntrico acuoso. El NO formado en esta ltimareaccin se reoxida y
el NO? agregado se hidrata para formar an ms HNO3. Puede considerarse que el gas producido en el
proceso contiene slo N2 y O?. El siguiente es un diagrama de flujo simplificado del proceso.
n2(9>
H20 (l)
(a) Tornando como base 100 mol de amoniaco alimentados al proceso, calcule (i) el volumen (m3) del
vapor de amoniaco y del aire alimentado al proceso, usando la ecuacin de estado del factor de
compresibilidad para el clculo del amoniaco, (ii) los moles y la composicin molar del gas que
sale del convertidor, y (iii) la alimentacin necesaria de agua lquida (m3) en el paso de enfriamien
to e hidratacin.
(b) Ajuste la escala de los resultados calculados en el inciso (a) a una nueva base de 1000 toneladas
mtricas producidas de solucin de cido ntrico al 55%.
6.43.
Un gas seco que contiene 10.0% de NH3 por volumen, se pone en contacto con agua a 10C y 1 atm en
un contactor de burbuja de una etapa. Se puede considerar que las corrientes del lquido efluente y el gas
estn en equilibrio entre si. Una pequea corriente de extraccin lateral tomada del liquido efluente se ali
menta a un densitmetro continuo, el cual indica que la densidad del lquido es 0.9534 g/mL.
(a) Utilice los datos tabulados del Manual de Perry (pp. 2-85, 2-87 y 2-99),11 y estime el porcentaje
de amoniaco en la alimentacin que se retira del contactor.
n R. H. Perry y D. W. Green. eds. Perry s Chemical Engineers'Handbook. 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
Problemas
291
(b) Por qu es importante mantener la corriente de derivacin y la cmara del densitmetro a una
temperatura conocida, igual o menor a la temperatura del contactor?
6.44. El trixido de azufre (SO3) se disuelve y reacciona con agua formando una solucin acuosa de cido sul
frico (H2SO4). El vapor en equilibrio con la solucin contiene tanto SO3 como FbO. Si se agrega su
ficiente SO3, toda el agua reacciona y la solucin se transforma en HtSOj puro. Si se aade an ms
SO3, ste se disuelve para formar una solucin de SO3 en H2SO4 llamada l e u m o c i d o s u l f r i c o
f u m a n t e . El vapor en equilibrio con el leum es SO3 puro. Un leum al 20% contiene, por definicin,
20 kg de SO3 disueltos y 80 kg de H2SO4 por cada 100 kilogramos de solucin. De manera alterna, la
composicin del leum puede expresarse como % de SO3 por masa, considerando que los constituyen
tes del leum son SO3 y H2O.
(a )
Pruebe que un leum al 15.0% contiene 84.4% de SO3.
( b ) Suponga que una corriente de gas a 40C y 1.2 atm que contiene 90 mol % de SO3 y 10% de N2,
se pone en contacto con una corriente lquida de H2SO4 (ac) al 98% por peso, producindose
leum al 15% a la salida de la torre. Los datos de equilibrio tabulados indican que la presin par
cial del SO3 en equilibro con este leum es 1.15 mm Hg. Calcule (i) la fraccin molar de S 0 3 en
el gas de salida si ste ltimo est en equilibrio con el producto lquido a 40C y I atm, y (ii) la
proporcin (m3 gas alimentado)/(kg lquido alimentado).
6.45.
Indique si usara la ley de Raoult o la de Henry para realizar clculos de equilibrio vapor-liquido para
cada componente de las siguientes mezclas lquidas: (a) agua y nitrgeno disuelto; (b) hexano, octano
y decano; y (c) agua mineral o cualquier otra bebida carbonatada.
6.46. Un gas que contiene nitrgeno, benceno y tolueno est en equilibrio con una mezcla lquida de 40 mol%
de benceno-60 mol% de tolueno a 100C y 10 atm. Estime la composicin de la fase gaseosa (fraccio
nes molares) usando la ley de Raoult.
6.47. Utilice la ley de Raoult o la de Henry (la que considere ms adecuada), para cada sustancia y calcule
la presin y la composicin de la fase gaseosa (fracciones molares) de un sistema que contiene un l
quido formado por 0.3 mol% de N2 y 99.7 mol% de agua en equilibrio con nitrgeno gaseoso y vapor
de agua a 80C.
6.48. La presin de un recipiente que contiene metano y agua a 70C es 10 atm. A la temperatura dada, la
constante de la ley de Henry para el metano es 6.66 X 104 atm/fraccin molar. Estime la fraccin mo
lar del metano en el lquido.
6.49. Cuando el aire (= 21 mol% de O2, 70 mol% de N2) entra en contacto con 1000 cm3 de agua lquida a
la temperatura corporal, 36.9C y 1 atm absoluta, cerca de 14.1 cm3 estndar [cm3 (TPE)] de gas se ab
sorben en el agua en el equilibrio. El anlisis subsecuente del lquido revela que 33.4 mol% del gas di
suelto es oxgeno y que el balance es nitrgeno.
(a)
Estime los coeficientes de la ley de Henry (atm/fraccin mol) para el oxgeno y el nitrgeno a
36.9C.
( b ) Un adulto absorbe cerca de 0.4 g de Ctymin en la sangre que fluye por sus pulmones. Suponien
do que la sangre se comporte como agua y llegue a los pulmones sin oxgeno, estime la velocidad
de flujo de sangre hacia los pulmones en L/min.
(c) La velocidad real de flujo de sangre hacia los pulmones es de casi 5 L/min. Identifique las supo
siciones realizadas en los clculos del inciso (b) que quiz ocasionen una discrepancia entre el flu
jo sanguneo calculado y el real.
6.50. El c o e f i c i e n t e d e s o l u b i l i d a d de un gas puede definirse como el nmero de centmetros cbicos
(TPE) de gas que se disuelven en 1 cm3 de un solvente a presin parcial de I atm. El coeficiente de so
lubilidad del CO2 en agua a 20C es 0.0901 cm3 C 0 2(TPE)/cm3 H2OO).
( a ) Calcule la constante de la ley de Henry en atm/fraccin molar para C 0 2 en H2O a 20C a partir
del coeficiente de solubilidad dado.
( b ) Cuntos gramos de CO2 podrn disolverse en una botella de agua mineral de 12 oz a 20C si el
gas sobre el refresco es CO2 puro a presin manomtrica de 2.5 atm (1 litro = 33.8 onzas fluidas)?
Suponga que las propiedades del lquido son las del agua.
(c )
Qu volumen ocupara el C 0 2 disuelto si se liberara de la solucin a la temperatura y presin cor
porales. 37C y I atm?
6.51. El contenido de dixido de azufre de un gas de combustin se vigila haciendo pasar una corriente de
muestra del gas a travs de un analizador de SCX La lectura de ste es 1000 ppm SO2 (partes por mi
lln en base molar). La muestra de gas sale del analizador a una velocidad de 1.50 L/min a 30C y 10.0
mm Hg manomtricos y se burbujea a travs de un tanque que contiene 140 litros de agua pura en el
inicio. En el burbujeador, el SO2 se absorbe y el agua se evapora. El gas que sale del burbujeador est
292
Capitulo
en equilibrio con el liquido de este ltimo a 30C y 1 atm absoluta. El contenido de SO? del gas que sa
le del burbujeador se vigila en forma peridica con el analizador de SO?, y cuando alcanza 100 ppm de
SOj se reemplaza el agua del burbujeador por 140 litros de agua fresca.
(a) Especule sobre las razones por las cuales el gas de la muestra no se descarga en forma directa a la
atmsfera despus de salir del analizador. Suponiendo que el equilibrio entre el SO2 en el gas y el
SO2 disuelto siga la ley de Henry, explique por qu el contenido de SO2 en el gas que sale del bur
bujeador aumenta con el tiempo. A qu valor se acercara si nunca se reemplazara el agua? Ex
plique su respuesta. (La palabra solubilidad debe aparecer en su explicacin.)
(b) Emplee los siguientes datos para soluciones acuosas de SO2 a 30C12 para estimar la constante de
la ley de Henry en unidades de mm Hg/fraccin molar:
(c)
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Pso2 (mm HS)
0.0
42
85
129
176
Estime la concentracin de SO2 en la solucin del burbujeador (mol S02/litro). los moles totales
de S 0 2 disueltos y la composicin molar del gas que sale del burbujeador (fracciones molares de
aire. SO2 y vapor de agua) en el momento en que es necesario cambiar la solucin del tanque. Ha
ga las siguientes suposiciones:
(d )
g S 0 2 disuelto/100 g H2OO)
Las corrientes de alimentacin y de salida se comportan como gases ideales.

El SO2 disuelto se distribuye de manera uniforme en todo el liquido.
El volumen de lquido permanece esencialmente constante, en 140 litros.
La cantidad de agua perdida por evaporacin es lo bastante pequea para considerar que los
moles totales de agua en el tanque son constantes.
La distribucin de SO? entre el gas de salida y el lquido del recipiente en cualquier instante
del tiempo sigue la ley de Henry y la distribucin del agua sigue la ley de Raoult (suponga
que AhjO = 1).
Sugiera cambios en las condiciones y la solucin de depuracin que permitan eliminar una mayor
cantidad de SO2 del gas de alimentacin.
6.52. Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de estireno y 35 mol% de tolueno se encuentra en equi
libro con una mezcla lquida de estas dos mismas especies. La presin del sistema es 150 mm Hg ab
solutas. Emplee la ley de Raoult para estimar la composicin del lquido y la temperatura del sistema.
6.53. Un gas que contiene nitrgeno, benceno y tolueno est en equilibrio con un lquido formado por 35 mol%
de benceno y 65 mol% de tolueno a 85C y 10 atm. Estime la composicin del gas (fracciones mola
res) empleando la ley de Raoult y suponiendo comportamiento ideal del gas.
6.54. Una mezcla lquida que contiene 50 mol% de propano, 30% de -butano y 20% de isobutano se alma
cena en un recipiente rgido a 77F. La presin de trabajo mxima permisible del recipiente es 200 psig.
El espacio por encima del lquido slo contiene vapores de los tres hidrocarburos.
(a) Demuestre que el recipiente es seguro en este momento, usando la ley de Raoult y el diagrama de
Cox (figura 6.1 -4) en sus clculos.
(b) Obtenga un estimado burdo de la temperatura por arriba de la cual se excedera la presin mxi
ma permisible. Comente si el recipiente es adecuado para almacenar la mezcla mencionada.
6.55. Un sistema cerrado contiene una mezcla equimolar de -pentano e isopentano.
(a) Suponga que el sistema es lquido en su totalidad al principio, a 120C y alta presin, y que sta
ltima se reduce poco a poco a temperatura constante. Estime la presin a la cual se formar la
primera burbuja de vapor y aquella a la que se evaporar la ltima gota de lquido. Calcule, ade
ms, las composiciones del lquido y el vapor (fracciones molares) bajo ambas condiciones. (Su
gerencia: emplee una hoja de clculo.)
(b) Ahora suponga que el sistema se inicia como vapor a 1200 mm Hg manomtricos y alta tempe
ratura, y que sta se reduce en forma gradual a presin constante. Estime la temperatura a la cual
se formar la primera gota de lquido y aquella a la cual se condensar la ltima burbuja de va
por. Calcule, adems, las composiciones de lquido y del vapor (fracciones molares) bajo ambas
condiciones.
6.56. Se burbujea nitrgeno a travs de una mezcla lquida que contiene, en un inicio, cantidades equimola
res de benceno y tolueno. La presin del sistema es 3 atm y su temperatura 80C. La velocidad de flu-
, 2R. H. Perry y D. W. Green. eds. Perry Chemical Engineer's Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York. p. 2-77.
Problemas
293
jo del nitrgeno es 10.0 litros estndar por minuto. El gas que sale del burbujeador est saturado con
vapores de benceno y tolueno.
(a) Estime la velocidad inicial (mol/min) a la cual salen del burbujeador el benceno y el tolueno.
(b) Cmo variarn con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el liquido (aumen
tan, disminuyen o permanecen constantes)? Explique su respuesta.
(c) Cmo variarn con el tiempo las fracciones molares de benceno y tolueno en el gas de salida (au
mentan, disminuyen, permanecen constantes)? Explique su respuesta.
6.57. Calcule lo siguiente:
(a) La temperatura de punto de burbuja de una mezcla equimolar de -hexano y w-heptano lquidos a
1.0 atm y la composicin (fracciones molares) del vapor en equilibrio con esta mezcla.
(b) La temperatura de punto de roco de una mezcla de gas cuya composicin molar es 30% de -he
xano, 30% de -heptano y 40% de aire a 1.0 atm y la composicin (fracciones molares) del lqui
do en equilibrio con esta mezcla.
*6.58. Una mezcla lquida contiene N componentes (N puede ser cualquier nmero de 2 a 10) a una presin
P(mm Hg). La fraccin molar del /'-simo componente es .v, (/ = 1, 2.....V). y la presin de vapor de ese
componente est dada por la ecuacin de Antoine (vea la tabla B.4) con las constantes A B y C. La
ley de Raoult es aplicable a cada componente.
(a) Escriba las ecuaciones que usara para calcular la temperatura de punto de burbuja de la mezcla
terminando con una ecuacin de la forma f ( T ) = 0. (El valor de T que satisface esta ecuacin es
la temperatura del punto de burbuja.) Despus escriba las ecuaciones para las fracciones molares
de los componentes vi,3'2,...,y,v) en la primera burbuja que se forma, suponiendo que ahora se co
noce la temperatura.
(b) Prepare una hoja de clculo para realizar los clculos del inciso (a). Dicha hoja debe incluir una l
nea de ttulo y dos tablas: la primera debe contener las constantes de la ecuacin de Antoine y la pre
sin total, y la segunda debe incluir columnas para las fracciones molares de la fase lquida, los
valores supuestos de temperatura de punto de burbuja y cualquier cantidad intermedia generada en
el clculo de dicho punto (p. ej., las presiones de vapor a las temperaturas supuestas), la funcin f(T)
y los valores de las fracciones molares de la fase de vapor. Introduzca los valores de A, B, C, P y x
para cada especie de la mezcla, suponga un valor para T, y escriba las frmulas para las otras varia
bles en la hoja de clculo, incluyendo / Despus determine la temperatura del punto de burbuja usan
do la herramienta goalseek (o simple prueba y error) y encuentre el valor de T para el cual / = 0.
Pruebe su programa calculando las temperaturas del punto de burbuja y las composiciones del vapor
para lquidos a 760 mm Hg que contengan: (i) 22.6 mol% de benceno, 44.3 mol% de etilbenceno y
el balance de tolueno; (ii) 44.3 mol% de benceno. 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno:
y (iii) 22.6 mol% de benceno, 22.6% de etilbenceno y el balance de tolueno. Explique brevemente
por qu tienen sentido las variaciones en la temperatura del punto de burbuja en estos tres casos.
(c) Escriba un programa de computacin para llevar a cabo los clculos del inciso (b) y prubelo usan
do los mismos tres casos. Para calcular la temperatura del punto de burbuja evale/ para el primer
valor supuesto de T y despus vare T por incrementos de 5C, hasta que el valor de/cam bie de
signo respecto a su valor inicial. Use los dos valores de T para los cuales los valores correspon
dientes de/ab arq u en 0 como punto inicial en un clculo por el mtodo regula-falsi (Apndice
A.2c), y detngase cuando\f( 7^| < 1.0 X 10-4 .
6.59. Una mezcla de vapor de -butano (B) y de -hexano (H) contiene 50.0 mol% de butano a 120C y 1.0
atm. Una corriente de esta mezcla que fluye a una velocidad de 150.0 L/s se enfra y comprime, hacien
do que parte, aunque no todo, el vapor se condense. (Considere este proceso como una operacin de
una unidad.) Las corrientes de productos lquido y de vapor emergen del proceso en equilibrio a T(C)
y 1100 mm Hg. El producto en fase vapor contiene 60.0 mol% de butano.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Haga un anlisis de grados de libertad para demostrar que
se cuenta con suficiente informacin para determinar la temperatura final requerida (T), la com
posicin del producto lquido (fracciones molares de los componentes) y las velocidades de flujo
molar de los productos lquido y de vapor con la informacin que se da y las expresiones de An
toine para las presiones de vaporP r (T) y p'i(T). Slo identifique tas ecuaciones p. ej.. el balan
ce molar para el butano o la ley de Raoult para el hexano pero an no las escriba.
(b) Escriba en orden las ecuaciones que empleara para determinar las cantidades mencionadas en el in
ciso (a) y tambin la fraccin de condensacin del hexano (mol H condensado/moJ H alimentado).
En cada ecuacin, encierre en un crculo la variable que despejara. No haga lgebra ni clculos.
294
Captulo
(c) Complete los clculos a mano o con un programa para resolver ecuaciones.
(d) Mencione tres de las suposiciones que hizo que podran provocar errores en las cantidades calculadas.
6.60. La alimentacin a una columna de destilacin es una mezcla lquida de 45.0 mol% de /i-pentano y 55.0
mol% de /i-hexano. La corriente de vapor que sale por la parte superior de la columna, que contiene
98.0 mol% de pentano y el balance de hexano. pasa a un condensador total (en el cual se condensa to
do el vapor). La mitad del condensado lquido se regresa a la parte superior de la columna como reflu
jo y el resto se retira como producto ligero (destilado). a velocidad de 85.0 kmol/h. El destilado contiene
95.0% del pentano alimentado a la columna. La corriente de lquido que sale por la parte inferior de la
columna pasa a un rehervidor donde parte de sta se vaporiza. El vapor se recircula a la parte inferior
de la columna como recalentado y el lquido residual se retira como producto pesado.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin y la velocidad de flujo molar
y la composicin de la corriente de producto pesado.
(b) Estime la temperatura del vapor que entra al condensador, suponiendo que se encuentra saturado (en
su punto de roco) a una presin absoluta de 1 atm y que la ley de Raoult es aplicable para el penta
no y el hexano. Despus, estime las velocidades de flujo volumtrico de la corriente de vapor que sa
le de la columna y del producto destilado lquido. Mencione cualquier suposicin que haga.
(c) Calcule la temperatura del rehervidor y la composicin del vapor recalentado, suponiendo de nue
vo que la operacin se realiza a 1 atm.
Vapor del domo
de la columna
Lquido del
fondo de la
columna
CONDENSADOR
Fluido de enfriamiento
Fluido de
calentamiento L
Producto
pesado (liquido)
(d) Calcule el dimetro mnimo de la tubera que conecta la columna con el condensador, si la veloci
dad mxima permisible en la tubera es 10 m/s. Despus mencione todas las suposiciones en que
se bas para calcular esta cifra.
6.61. El vapor que sale por la parte superior de una columna de destilacin pasa a un condensador, donde se
lleva a cabo una condensacin total o parcial. Si se usa el condensador total, una porcin del condensado se regresa a la parte superior de la columna como reflujo y el lquido restante sale como producto li
gero (o destilado). (Vea el problema 6.60.) Si se utiliza el condensador parcial, el condensado liquido
se regresa como reflujo y el vapor sin condensar se saca de la columna como producto ligero.
Vapor del domo

de la columna
CONDENSADOR
PARCIAL
, Fluido de enfriamiento
TAMBOR DE REFLUJO
El producto ligero (del domo) de una columna de destilacin de -butano -n-pentano contiene 96 mol%
de butano. La temperatura del fluido de enfriamiento limita la temperatura del condensador a 40C o mas.
Problemas 295
(a)
Empleando la ley de Raoult. estime la presin mnima a la cual opera el condensador en forma
parcial (es decir, aqulla a la cual puede producir lquido para reflujo) y la presin mnima a la que
opera como condensador total. En trminos de los puntos de roco y de burbuja, qu representa
cada una de estas presiones para la temperatura dada?
(b) Suponga que el condensador opera de manera total a 40C. la velocidad de produccin del pro
ducto del domo es 75 kmol/h, y la relacin molar de reflujo con respecto a este producto es 1.5:1.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de la corriente de reflujo y de la ali
mentacin de vapor al condensador.
(c) Suponga ahora que se usa un condensador parcial y que el reflujo y el producto del domo estn en
equilibrio a 40C. La velocidad de flujo del producto ligero y la relacin entre el reflujo y el pro
ducto ligero tienen los valores que se dan en el inciso (b). Calcule la presin de operacin del con
densador, y las composiciones del reflujo y de la alimentacin de vapor a este ltimo.
6.62.
Los clculos del equilibrio vapor-liquido pueden simplificarse a veces usando una cantidad llamada vo
latilidad relativa, que puede definirse en trminos de la siguiente ilustracin de las fases vapor y li
quida en equilibrio:
Vapor:y . y. yk .. .
y = fraccin molar de la
especie i en e! vapor
Liquido: x , x. xk . . .
x f - fraccin molar de la
especie i en el liquido
La volatilidad relativa de la especie / respecto a la especie j es
Si a es mucho mayor de 1.1a especie / es mucho ms voltil que la j (es decir, tiene una tendencia mu
cho mayor a vaporizarse a las temperatura y presin del sistema); por otra parte, cuando u <sc 1, la es
pecie i es mucho menos voltil que la j. Entre ms se acerca a y a 1, ms difcil es separar la especie /
de la j por un proceso como la destilacin o la condensacin parcial de una mezcla de vapor.
(a) Demuestre que la volatilidad relativa de la especie A respecto a la de la especie B. AB es igual a
la relacin entre las presiones de vapor a la temperatura del sistema. p \ / p g, si ambas especies si
guen la ley de Raoult y el comportamiento de los gases ideales.
(b) Determine la volatilidad relativa del estireno respecto a la del etilbenceno a 85C y la volatilidad
relativa del benceno respecto a la del etilbenceno a la misma temperatura. Cul par sera ms di
fcil de separar por destilacin?
(c) Demuestre que para una mezcla binaria de i y /
'*
I + (,y 1).v,
(d) Aplique la ecuacin del inciso (c) al sistema benceno-etilbenceno a 85C usndola para estimar las
fracciones molares de benceno en la fase de vapor en equilibrio con lquidos que tienen las siguien
tes fracciones molares de benceno: 0.0, 0.2, 0.4, 0.6. 0.8 y 1.0. Despus, calcule la presin total
del sistema para cada una de estas seis condiciones.
6.63.
Una etapa de un proceso de separacin se define como una operacin en la cual los componentes de una
o ms de las corrientes de alimentacin se dividen entre dos fases y stas ltimas se retiran por separado.
En una etapa ideal o etapa en equilibrio, las corrientes efluentes (de salida) estn en equilibrio entre s.
Las columnas de destilacin a menudo constan de una serie de etapas con distribucin vertical. El
vapor fluye hacia arriba y el lquido hacia abajo entre etapas adyacentes; parte del liquido que se ali
menta en cada etapa se vaporiza y parte del vapor que se alimenta en cada etapa se condensa. En la si
guiente pgina se muestra una representacin de la seccin superior de una columna de destilacin. (El
problema 4.26 incluye una representacin ms realista.)
Considere una columna de destilacin que funciona a 0.4 atm absolutas en la cual se separan ben
ceno y estireno. Una corriente de vapor que contiene 65 mol% de benceno y 35 mol% de estireno en
tra a la etapa I a velocidad de 200 mol/h. y el liquido que contiene 55 mol% de benceno y 45 mol% de
estireno sale de esta etapa a velocidad de 150 mol/h. Se puede suponer que: ( I ) las etapas son ideales;
(2) es posible emplear la ley de Raoult para relacionar las composiciones de las corrientes que salen de
cada etapa: y (3) las velocidades totales de flujo molar de vapor y del lquido no cambian en cantidad
significativa de una etapa a la siguiente.
296
Captulo
>Vapor
v (mol/s)
y(mol B/mol)
Liquido
/mol/s)
xn .! (mol B/mol)
Etapa n
v
Vn- 1
Etapa n-1
l/ v
'N
yn - 2
Etapa 2
Etapa 1
/mol/s)
x^mol B/mol)
v (mol/s)
y 0 (m o ! B / m o l)
(a) Cmo esperara que variara la fraccin molar del benceno en el lquido de una etapa a la siguien
te, comenzando por la etapa 1 y ascendiendo por la columna? Teniendo en cuenta su respuesta, y
considerando que la presin permanece casi constante de una etapa a la otra, cmo esperara que
variara la temperatura en etapas cada vez ms altas? D una breve explicacin.
( b ) Estime la temperatura en la etapa 1 y las composiciones de la corriente de vapor que sale de ella
y la del lquido que entra a ella. Despus, repita estos clculos para la etapa 2.
(c) Describa cmo calculara el nmero de etapas ideales necesarias para reducir el contenido de es
tireno en el vapor a menos de 5 mol%.
*6.64. El siguiente diagrama muestra una columna de absorcin en etapas en la cual se absorbe -hexano (H)
de un gas a un aceite pesado.
Efluente gaseoso
(mol/s)
yN(mol H/mol)
Alimentacin lquida
2 0 0 mol aceite/s
n(mol/s)
x, _ 1 (mol H/mol)
Etapa i
Alimentacin gaseosa
^Go =
mol/s
y0 = 0.050 mol H/mol
G(mol/s)
y + ! (mol H/mol)
nL(mol/s)
*/(mol H/mol)
Efluente liquido
Ll (mol/s)
x^mol H/mol)
Una corriente de alimentacin gaseosa que contiene 5.0 mol% de vapor de hexano y el balance de ni
trgeno entra por la parte inferior de una columna de absorcin a una velocidad bsica de 100 mol/s, y
un aceite no voltil entra por la parte superior de dicha columna a razn de 2 mol de aceite alimentado/
mol de gas alimentado. El absorbedor consta de una serie de etapas ideales (vea el problema 6.63), or
denadas de modo que el gas fluya hacia arriba y el lquido hacia abajo. Las corrientes de gas y lquido
que salen de cada etapa estn en equilibrio entre s (por la definicin de etapa ideal), y sus composicio
nes se relacionan por la ley de Raoult. El absorbedor opera a temperatura T(C) y presin P(mm Hg)
casi constantes. Del hexano que entra a la columna, se absorbe 99.5% y sale en el efluente del lquido
Problemas
297
de la columna. A las condiciones dadas, se puede suponer que el N2 es insoluble en el aceite y, por tanto,
que nada del aceite se vaporiza.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar y las fracciones molares de hexano en las corrientes de gas
y de lquido que salen de la columna. Despus, calcule los valores promedio de las velocidades de
flujo molar de lquido y del gas en la columna (moles/s) y ^m ol/s). Para simplificar, en los
clculos posteriores use estos valores como velocidades de flujo molar de las corrientes de lqui
do y de gas que salen de cada etapa.
(b) Estime la fraccin molar de hexano en el gas que sale de la etapa ms baja de la columna O'i) y
en el lquido que entra a ella (x2).
(c) Suponga que xy y son las fracciones molares de hexano en las corrientes de lquido y gas que sa
len de la etapa i. Derive las siguientes frmulas y verifique que den la respuesta que calcul en el
inciso (b):
y i =x p X t )/p
* + i =
(1)
+ ^ ( y i - >7 - 1 )
(2 )
L
(d) Elabore una hoja de clculo para determinar el nmero de etapas (N) necesarias para reducir la
fraccin molar de hexano a su valor final requerido [calculado en el inciso (a)] o menos para P =
760 torr y temperaturas de 30C, 50C y 70C. La hoja de clculo debe tener la siguiente estruc
tura (se muestran algunos valores calculados):
Absorcin de hexano
P=
760
PR =
y0 =
0.05
xl =
ye =
nLl =
nG =
nGN =
A=
6.8776
B=
1172
C=
P*(T)
30
187.1
50
x(i)
2.63E-04
nL =
224.366
P*(T)
y()
5.00E-02
P*(T)
70
x(i)
y()
5.00E-02
2.43E-02
5.98E-03
3.07E-03
7.56E-04
5.57E-04
1.37E-04
x(i)
y(i)
5.00E-02
Introduzca los valores de x, yv, % v y n,, y las velocidades de flujo promedio nG y nL calcula
das en los incisos (a) y (b). Despus, en las celdas apropiadas para el clculo a 30C, introduzca
la frmula de Antoine para la presin de vapor, el valor de jcj, la frmula dey (ecuacin 1) y las fr
mulas para.v2 y y2 (ecuaciones 2 y 1). Luego, copie las frmulas en las filas sucesivas, procediendo
hasta que el valor de yi sea menor o igual al calculado del efluente (yv). Los resultados (que de
ben coincidir con los que se muestran), indican que se requieren tres etapas para alcanzar la recupe
racin especfica de hexano a 30C. Repita los clculos para las otras dos temperaturas. (Debe poder
hacerlo copiando por entero las celdas de una ubicacin a otra en la hoja de clculo.) No vaya ms
all de 25 etapas para cualquier temperatura, sin importar que logre o no la separacin deseada.
298
Capitulo
(e)
Debe haber determinado que a 70C y 760 mm Hg la fraccin molar de hexano en el vapor se ni
vela a un valor mayor que el deseado, lo cual significa que la separacin que se especifica no pue
de lograrse en esas condiciones. Explique este resultado. Despus, utilice su hoja de clculo para
determinar la presin de vapor mnima a la cual es posible lograr la absorcin deseada a esa tem
peratura.
6.65. Una mezcla de vapor que contiene 30 mol% de benceno y 70% de tolueno a 1 atm se enfria en forma
isobrica en un recipiente cerrado desde una temperatura inicial de 115C. Emplee el diagrama Txy de
la figura 6.4-1 para responder a las siguientes preguntas:
(a) A qu temperatura se forma la primera gota de condensado? Qu composicin tiene?
(b) En un punto durante el proceso, la temperatura del sistema es I00C. Determine las fracciones
molares de benceno en las fases vapor y lquido y la proporcin (moles totales en vapor moles tota
les en liquido) en este punto.
(c) A qu temperatura se condensa la ltima burbuja de vapor? Cul es su composicin?
6.66. Tres gramos mol de benceno y 7 gramos mol de tolueno se colocan en un cilindro cerrado equipado
con un pistn. El cilindro se sumerge en un bao de agua hirviendo, que mantiene la temperatura a
100C. La fuerza ejercida sobre el pistn se puede variar para ajustar la presin del cilindro al valor de
seado. La presin inicial es 1000 mm Hg y se reduce en forma gradual a 600 mm Hg. Use el diagrama
Pxy de la figura 6.4-1 para convencerse de que el cilindro contiene al principio slo benceno y tolueno
lquidos y para responder a las siguientes preguntas:
(a) A qu presin se forma la primera burbuja de vapor? Cul es su composicin?
(b) A qu presin se evapora la ltima gota de lquido? Cul es su composicin?
(c) Cules son las composiciones del lquido y el vapor que estn en equilibrio entre si cuando la pre
sin es 750 mm Hg? Cul es la relacin (mol vapor/mol lquido) en este punto?
(d) Estime el volumen del contenido del cilindro a una presin de (i) 1000 mm Hg. (ii) 750 mm Hg.
y (iii) 600 mm Hg.
6.67. Una corriente de alimentacin de metanol-agua se introduce a un vaporizador donde la fraccin molar
/ d e la alimentacin se vaporiza. La alimentacin tiene una fraccin molar de metanol ,\p = 0.4. y el va
porizador opera a una presin de 1 atin absoluta y 80C. El vapor y el lquido que salen del dispositivo
se encuentran en equilibrio a la temperatura y presin del sistema, y tienen las respectivas fracciones
molares y y .v de metanol.
A continuacin aparece un diagrama Txy para mezclas metanol-agua a 1 atm absoluta. La alimen
tacin al vaporizador y las corrientes de producto liquido y de vapor se muestran como los puntos B. A
y C, respectivamente.
(a) Compruebe que / puede determinarse a partir de la ecuacin

. _ moles de vapor _ ,vF - ,v
moles de lquido
v - .v
Use este resultado para determinar / en las condiciones especficas citadas arriba (.vt.-= 0.4, T = 80C).
(b) Use el diagrama Txy para estimar las temperaturas mnima y mxima a las cuales la corriente de
alimentacin dada podra separarse en las fracciones de vapor y lquido a 1 atm. En cada caso,
qu fraccin de la alimentacin se vaporizara?
6.68. La siguiente tabla incluye los datos de equilibrio vapor-lquido para mezclas de acetona (A) y etanol a
1 atm:
Problemas
299
no
78.3
67.3
65.9
63.6
61.8
60.4
59.1
58.0
57.0
56.1
'a
0.000
0.250
0.300
0.400
0.500
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
.v,\
0.000
0.478
0.524
0.605
0.674
0.739
0.802
0.865
0.929
1.00
(a) Utilice los datos dados para construir un diagrama 7ay para este sistema.
(b) Un termopar inserto en una mezcla bifsica de acetona y etanol en el equilibrio da una lectura de
62.IC. La presin del sistema es 1 atm. Utilice el diagrama Txy para estimar las fracciones mo
lares de acetona en las fases de lquido y vapor.
(c) Una mezcla equimolar de acetona y etanol se alimenta a un recipiente al vaco y se deja equilibrar
a 65C y 1.00 atm absolutas. Estime (i) las composiciones molares de cada fase, (ii) el porcenta
je de moles totales en el recipiente que estn en fase de vapor, y (iii) el porcentaje del volumen del
recipiente ocupado por la fase de vapor.
(d) Una mezcla liquida que contiene 40.0 mol% de acetona y 60.0 mol% de etanol se alimenta a un
evaporador ultrarrpido continuo. Las corrientes de vapor y producto salen de la unidad en equi
librio a 1.0 atm. La velocidad de flujo molar de la corriente del producto en fase vapor es 20% de
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin. Estime la temperatura de operacin del
evaporador y las composiciones de las corrientes de producto lquido y en vapor.
(e) Emplee la ley de Raoult para estimar la temperatura de punto de burbuja y la composicin del va
por en equilibrio con una mezcla lquida equimolar de acetona y etanol. Calcule los porcentajes de
error en los valores estimados de Tp, y y. Proponga un motivo por el cual la ley de Raoult produ
ce malas estimaciones para este sistema. (Sugerencia: considere la estructura molecular de ambos
componentes.)
*6.69. Su tarea en este problema ser usar una hoja de clculo para generar un diagrama Txy para un sistema
de dos componentes, utilizando la ley de Raoult para expresar la distribucin vapor-liquido en cl equi
librio de cada especie. La hoja de clculo se construir para el sistema cloroformo-benceno a 1 atm (pa
ra el cual la ley de Raoult no es una muy buena aproximacin), pero podr usarse luego para cualquier
otro sistema, sustituyendo diferentes constantes de la ecuacin de Antoine.
(a) Consulte los puntos de ebullicin normales del cloroformo y el benceno y dibuje la forma espera
da del diagrama 7at para estas dos especies a 1 atm. No haga clculos.
(b) Elabore una hoja de clculo que tenga como ttulo de las lineas en la Fila 1 (D iagram a Txy p a
ra una solucin bin aria ideal), los nombres de las dos especies (C loroform o y Benceno), y
las marcas (A. B, C) adems de los valores de sus constantes de la ecuacin de Antoine (filas 3 y 4).
y la marca P(m m Hg) =, y en la celda adyacente la presin para la cual se generar el diagrama
(760) (Fila 5). Despus inserte los encabezados de las columnas x. T, y, p l, p2, p l - p2 en la Fi
la 7. Estos encabezados denotan la fraccin molar de la primera especie en la fase lquida, la tem
peratura en el equilibrio, la fraccin molar de la primera especie en la fase de vapor, las presiones
parciales de la primera y la segunda especies en la fase de vapor, y la suma de las presiones par
ciales de ambas especies. En la primera columna (bajo el encabezado x). escriba 0.0,0.05,0.10,...,
0.95, 1.0. (Debe ser capaz de introducir una frmula en la segunda celda y despus copiarla en las
celdas restantes de la columna, en vez de escribir cada nmero de manera individual.) Luego, lle
ve a cabo el siguiente procedimiento para cada valor de .v.
Introduzca una temperatura (tendr que adivinar el valor de todas las .v. con excepcin de
,v = 0 y .v = I).
Escriba frmulas para las dos presiones parciales (use la ley de Raoult) y para su suma, y des
pus introduzca una frmula para y.
Haga variar el valor de T para determinar la temperatura a la cual la suma de las presiones
parciales de los componentes es igual a la presin total que se especific para el sistema (760
mm Hg). Este clculo se puede realizar con facilidad mediante la herramienta goalxeek en la
mayora de los programas de hojas de clculo, o puede realizarse a mano por prueba y error.
Ahora la fila contiene los valores correctos de x y y para la temperatura dada.
Una vez realizado el clculo para el primer valor de .y, debe ser capaz de copiar las frmulas en las
filas subsecuentes, en vez de escribirlas de nuevo. Cuando haya completado los clculos para to
300
Captulo
das las filas de la tabla, construya el diagrama Txy (usando, si es posible, la opcin para graficar
de su programa de hoja de clculo; de lo contrario, hgalo a mano).
(c) Explique con exactitud, y en sus propias palabras, lo que est haciendo en la serie de pasos corres
pondientes a las vietas secuencales del inciso (b) y seale las frmulas importantes. La frase
punto de burbuja debe aparecer en su explicacin.
(d) Los siguientes datos de equilibrio vapor-lquido, se obtuvieron para mezclas de cloroformo (C) y
benceno (B) a 1 atm.
T(C)
80.6
79.8
79.0
77.3
75.3
71.9
68.9
61.4
xc
0.00
0.08
0.15
0.29
0.44
0.66
0.79
1.00
ye
0.00
0.10
0.20
0.40
0.60
0.80
0.90
1.00
Incluya estos datos en la grfica generada en el inciso (b). Estime los porcentajes de error en los
valores de la ley de Raoult para la temperatura de punto de burbuja y la fraccin molar de vapor
para xc = 0.44, suponiendo que los valores tabulados sean correctos. Por qu la ley de Raoult da
malas estimaciones para este sistema?
6.70. Una mezcla lquida que contiene 40.0 mol% de metanol y 60.0 mol% de /-propanol se coloca en un re
cipiente abierto y se calienta con lentitud. Estime la temperatura a la cual dicha mezcla comienza a hervir.
Seale las suposiciones que hizo en sus clculos. Si se suministra calor de manera continua, cmo
variar la temperatura del lquido y su composicin con el tiempo?
6.71. El acetaldehdo se sintetiza por deshidrogenacin cataltica del etanol:
C2H5OH - CHICHO + H2
La alimentacin fresca (etanol puro) se mezcla con una corriente de recirculacin (95 mol% de etanol y
5% de acetaldehdo), y la corriente combinada se calienta y vaporiza, para alimentarla a un reactor que
opera a 280C. Los gases que salen del reactor se enfran a 40C para condensar el acetaldehdo y el
etanol sin reaccionar. El gas que se desprende del condensador se enva a una torre lavadora, donde se eli
minan los compuestos orgnicos sin condensar y se recupera hidrgeno como subproducto. El condensado que viene del condensador, formado por 45 mol% de etanol. se enva a una columna de destilacin,
que produce un destilado que contiene 97 mol% de acetaldehdo y un producto pesado que constituye la
recirculacin que se mezcla con la alimentacin fresca al proceso. La velocidad de produccin del desti
lado es 1000 kg/h. Se puede considerar que la presin durante todo el proceso es 1 atm absoluta.
4< Gas hacia la
,DOR I t
CONDENSADOR
1-
CONDENSADOR
columna
lavadora
0 -
Condensado
45 mol% C2H5HO(l)
Alimentacin: C2 H5OHO)
iX
REACTQR> Salida
s d del
55 mol% CH3CHO(l)
reactor: H2,
C2H5OH(v)
CH3CHO(v)
Recirculacin
REHERVIDOR
95 mol% C2 H5OH(l)
5 mol% CH3CHO(l)
(a) Calcule las velocidades de flujo molar (kmol/h) de la alimentacin fresca, la corriente de recircu
lacin, y el hidrgeno en el gas desprendido. Asimismo, determine la velocidad de flujo volum
trico (m3/h) de la alimentacin al reactor. (Sugerencia: use la ley de Raoult en el anlisis del
condensador.)
(b) Estime (i) la conversin total y en un paso del etanol, y (ii) las velocidades (kmol/h) a las cuales
se enva etanol y acetaldehdo a la torre lavadora.
6.72. La deshidratacin del gas natural es necesaria para evitar la formacin de hidratos gaseosos, los cuales
pueden tapar las vlvulas y otros componentes de un gasoducto, y tambin para reducir los problemas po
tenciales de corrosin. La eliminacin del agua puede lograrse como se muestra en el siguiente esquema:
Problemas
301
CONDENSADOR
Gas
Producto pesado
TEG(J) H20
ABSORBEDOR
Gas natural
hmedo----TEG(I) + H20
REHERVIDOR
Producto ligero
Se introduce gas natural que contiene 80 lbm H20 / 106 SCF de gas [SCF = ft3 (TPE)] a la parte inferior
de un absorbedor a velocidad de 4.0 X 106 SCF/da. Una corriente lquida que contiene trietiln glicol
(TEG, peso molecular = 150.2) y una pequea cantidad de agua se alimenta por la parte superior del
absorbedor, el cual funciona a 500 psia y 90F. El gas seco que sale del absorbedor contiene 10 lbm
H2O/I O6 SCF de gas. El solvente que sale del absorbedor, que contiene toda la mezcla de TEG/agua ali
mentada a la columna ms toda el agua absorbida del gas natural, pasa a una columna de destilacin.
La corriente del producto ligero (del domo) que procede de la columna de destilacin contiene slo
agua lquida. La corriente del producto pesado (de fondos) que contiene TEG y agua es la corriente que
se recircula al absorbedor.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso en su totalidad. Calcule la velocidad de flu
jo msico (lbm/da) y la velocidad de flujo volumtrico (ft3/da) del producto ligero de la columna
de destilacin.
(b) La mxima deshidratacin se logra si el gas que sale de la columna de absorcin est en equilibrio
con el solvente que entra a la misma. Si la constante de la ley de Henry para el agua en TEG a
90F es 0.398 psia/fraccin mol, cul es la fraccin molar mxima permisible de agua en el sol
vente que se alimenta al absorbedor?
(c) Se necesitara una columna de altura infinita para alcanzar el equilibrio entre el gas y el lquido en
la parte superior del absorbedor. Para que la separacin deseada se logre en la prctica, la fraccin
molar de agua en el solvente de entrada debe ser menor que el valor calculado en el inciso (b). Su
ponga que es 80% de ese valor y que la velocidad de flujo del TEG en el solvente recirculante es
37 lbmTEG/lbm de agua absorbida en la columna. Calcule la velocidad de flujo (lbm/da) de la co
rriente de solvente que entra al absorbedor y la fraccin molar de agua en la corriente de solven
te que sale de este ltimo.
(d) Cul es el objetivo de la columna de destilacin en el proceso? (Sugerencia: piense cmo funcio
nara el proceso sin ella.)
6.73. Se usa un proceso de dos etapas para separar H2S de un gas que contiene 96% de H2 y 4% de H2S por vo
lumen. El H2S se absorbe en un solvente, que despus se regenera con aire en una columna de agotamien
to. La constante de la ley de Henry para la absorcin de H2S en el solvente a 0C es 22 atm/fraccin molar.
Datos de las corrientes del proceso

Gy
100 mol/h
96% H2. 4% H2S, 1.8 atm
G2: 99.9% H2, 0.1% H2S

G3: 2 0 0 mol aireAi
G4: 40*C, 1 atm
h 2 h 2s
Ly
0.200 mol%H2S
L 2'.
Suponga que est en equilibrio con

G2 a 0C
302
Captulo
(a) D una breve explicacin, con sus propias palabras, sobre las funciones de las tres unidades de pro
ceso. Incluya en ella la finalidad del aire en la columna de agotamiento y el motivo de que sta
opere a una temperatura ms alta que el absorbedor.
(b) Calcule la velocidad de flujo molar del solvente puro y la velocidad de flujo volumtrico del gas
en G4. despreciando la evaporacin del solvente en ambas columnas. (Vea el diagrama de flujo.)
6.74. La solubilidad del bicarbonato de sodio en agua es 11.1 g NaHCOj/lOO g HiO a 30C y de 16.4 g
NaHCCtylOO g H?0 a 60C. Si una solucin saturada de NaHCC>3 a 60C se enfra y alcanza el equi
librio a 30C, qu porcentaje de la sal disuelta se cristaliza?
6.75. Se alimenta una solucin acuosa de hidrxido de potasio a razn de 875 kg/h en un cristalizador evaporativo que opera a 10C y produce cristales de K O H 2H2O. Una alcuota de 5 g de la solucin de ali
mentacin se titula hasta la neutralidad con 22.4 mL de H2SO4 0.85 molar. La solubilidad del KOH a
10C es 103 kg KOH/100 kg H2O. A qu velocidad se debe evaporar el agua para que cristalice 60%
del KOH en la alimentacin?
6.76. Una sal A es soluble en el solvente S. Se utiliza un medidor de conductividad para determinar la con
centracin de soluto en soluciones de A-S y se calibra disolviendo una cantidad conocida de A en S.
agregando ms S para que el volumen de la solucin alcance un valor fijo, y anotando la lectura del me
didor. Los siguientes datos se obtuvieron a 30C:
(g)
Volumen
de solucin
(mL)
0
20.0
30.0
100.0
100.0
100.0
Soluto
disuelto
Lectura
del medidor
R
0
30
45
Se realiza el siguiente experimento: 160 g de A se disuelven en S a 30C. Se agrega S hasta obtener una
solucin con volumen final de 500 mL. La solucin se enfra poco a poco hasta 0C con agitacin y se
mantiene a esta temperatura el tiempo suficiente para que la cristalizacin sea completa. Luego se mi
de la concentracin de A en el lquido sobrenadante con el medidor de conductividad cuya lectura es
R = 17.5. A continuacin, la solucin se recalienta en pequeos incrementos de temperatura y se obser
va que el ltimo cristal se disuelve a 10.2C. Se puede suponer una gravedad especfica de 1.10 para
todas las soluciones de A-S.
(a) Derive una expresin para C(g de A/mL de solucin) en trminos de R.
(b) Calcule las solubilidades (g de A/100 g de S) a 10.2C y 0C y la masa de cristales slidos en el
matraz a 0C.
(c) Si se evaporara la mitad del solvente del matraz a 0C, qu cantidad adicional de A precipitara
de la solucin?
6.77. Una solucin saturada de M gS04 a 130F se alimenta en un cristalizador que opera a 50F. La solucin
que sale del cristalizador est saturada. Las solubilidades del sulfato de magnesio son 35% por peso de
M gS04 a 130F y 23% por peso de M gS04 a 50F.
(a) Escriba la frmula molecular del producto cristalino que se forma. (Vea la tabla 6.5-1.)
(b) Se desea una velocidad de produccin de 1000 kg/h de material cristalino. Calcule (i) la velocidad
de alimentacin requerida hacia el cristalizador (kg/h) y (ii) la velocidad (kg/h) a la cual se podra
recuperar M gS04 anhidro de los cristales.
6.78.
Una solucin que contiene 100 lbm KNOj/lOO lbm H20 a 80C se alimenta a un cristalizador por enfria
miento que opera a 25C. El lodo del cristalizador (cristales de KNOj suspendidos en una solucin satu
rada) se alimenta a un filtro, donde los cristales se separan de la solucin. Utilice los datos de solubilidad
de la figura 6-5.1 para determinar la velocidad de produccin de cristales (lbm/lbm alimentacin) y la re
lacin de masas slido-liquido (lbm cristales'lbn, lquido) en el lodo que sale del cristalizador.
6.79. Una solucin acuosa de cloruro de sodio al 10.0% por peso se alimenta a un cristalizador evaporativo
que opera bajo vaco parcial. La evaporacin del agua concentra la solucin restante ms all de su pun
to de saturacin a la temperatura del cristalizador, provocando la cristalizacin del NaCl. El producto
del cristalizador es un lodo de cristales de soluto suspendidos en una solucin saturada a 80C. La uni
dad debe producir 1000 kg de NaCl(s)/h. La figura 6.5-1 da la solubilidad del NaCl en agua.
(a) Derive la expresin para la velocidad requerida de evaporacin de agua (kg/h) y la velocidad de
flujo msico de la solucin en el lodo de salida, en trminos de la velocidad de flujo msico de la
corriente que alimenta al cristalizador. Determine la velocidad mnima posible de alimentacin
Problemas
303
(explique por qu es la velocidad mnima) y los valores correspondientes de las velocidades de

evaporacin y de flujo de la solucin de salida.
(b) La bomba que transporta al lodo que sale del cristalizador a un filtro corriente abajo no puede ma
nejar material que contenga ms de 40% por peso de slidos. Determine la velocidad mxima de
alimentacin al cristalizador y la velocidad de evaporacin correspondiente.
6.80. Se va a recuperar dicromato de potasio (K2Cr20 7 ) de una solucin acuosa al 21% por peso mediante
una operacin de cristalizacin continua. Una corriente de recirculacin se une a la solucin y ambas
se alimentan a un evaporador de vacio donde se retira el agua, y la solucin resultante se enfra a 30C,
temperatura a la cual la solubilidad de la sal es 0.20 kg K.2Cr207/kg H20 . La solucin y los cristales de
dicromato de potasio en suspensin fluyen a una centrfuga. Los cristales y 5.0% de la solucin cons
tituyen el efluente slido de la centrfuga, y la solucin restante se recircula al evaporador. El efluente
slido que contiene 90% por peso de cristales y 10% en solucin atrapada se alimenta a un secador,
donde entra en contacto con aire caliente. El agua que queda en el efluente se evapora, dejando los cris
tales de dicromato de potasio puro. El aire sale del secador a 90C y 1 atm con un punto de roco de
39.2C. Para una velocidad de produccin de 1000 kg de K^C^CVh, calcule la velocidad de alimenta
cin necesaria (kg/h) de solucin al 21%, la velocidad de evaporacin del agua en el evaporador (kg/h).
la velocidad de flujo (kg/h) de la corriente de recirculacin y la velocidad de alimentacin del aire (li
tros estndar/h).
6.81.
El bicarbonato de sodio se sintetiza haciendo reaccionar carbonato de sodio con dixido de carbono y
agua a 70C y presin manomtrica de 2.0 atm:
Na2C 0 3 + C 0 2 + H20 -> 2 N aH C03
Una solucin acuosa que contiene 7.00% por peso de carbonato de sodio y una corriente de gas que
contiene 70.0 mol% de C 0 2 y el balance de aire se alimentan al reactor. Todo el carbonato de sodio y
parte del dixido de carbono de la alimentacin reaccionan. El gas que sale del reactor, que contiene el
aire y el C 0 2 sin reaccionar, se satura con vapor de agua a las condiciones del reactor. Un lodo lqui
do-slido de cristales de bicarbonato de sodio en una solucin acuosa saturada que contiene 2.4% por
peso de bicarbonato de sodio disuelto, y nada de C 0 2 disuelto, sale del reactor y se bombea a un filtro.
La torta de filtracin hmeda contiene 86% por peso de cristales de bicarbonato de sodio y el balance
de solucin saturada, y el filtrado tambin es una solucin saturada. La velocidad de produccin de cris
tales slidos es 500 kg/h.
Sugerencia: aunque los siguientes problemas puedan resolverse en trminos de la velocidad de flu
jo de producto de 500 kg N aH C03(s)/h, quiz sera ms sencillo asumir una base diferente y despus
ajustar la escala del proceso para alcanzar la velocidad deseada de produccin de cristales.
(a) Calcule la composicin (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo volum
trico (m3/min) de la corriente de gas que sale del reactor.
(b) Calcule la velocidad de alimentacin del gas al proceso en metros cbicos estndar/min [m3(TPE)/
min].
(c) Calcule la velocidad de flujo (kg/h) de la alimentacin lquida al proceso. Qu ms necesitara
saber para calcular la velocidad de flujo volumtrico de esta corriente?
(d) Se supuso que el filtrado sala del filtro como solucin saturada a 70C. Cmo afectara los clcu
los el hecho de que la temperatura del filtrado descendiera a 50C al atravesar el filtro?
(e) La presin del reactor de 2 atm manomtricas se determin por un estudio de optimizacin. Qu
beneficios cree que se obtendran al aumentar la presin? Qu dificultad se asociara con este au
mento? El trmino ley de Henry debe aparecer en su explicacin. ( Sugerencia: la reaccin ocu
rre en la fase lquida y el C 0 2 entra al reactor como gas. Qu paso debe preceder a esta reaccin?
6.82. Un mineral que contiene 90% por peso de M gS04-7H20 y el balance de minerales insolubles se ali
menta a un tanque de disolucin a razn de 60,000 lbm/h junto con agua dulce y una corriente de recircu
lacin. El contenido del tanque se calienta a 110F, haciendo que todo el sulfato de magnesio
heptahidratado del mineral se disuelva y forme una solucin saturada. El lodo resultante de minerales
insolubles en solucin saturada de M gS04 se bombea a un filtro caliente, donde la torta de filtracin
hmeda se separa de un filtrado libre de slidos. La torta de filtracin retiene 5 lbm de solucin satura
da por 100 lbm de minerales. El filtrado se enva a un cristalizador, donde la temperatura se reduce a
50F, generando un lodo de cristales de M gS04-7H20 en una solucin saturada que se enva a otro fil
tro. La torta de filtracin producida contiene todos los cristales y la solucin atrapada en ellos, de nue
vo en la proporcin de 5 lbm de solucin por 100 lbm de cristales. El filtrado de este filtro se regresa al
tanque de disolucin como corriente de recirculacin.
Datos de solubilidad: las soluciones saturadas de sulfato de magnesio a 110F y 50F contienen
32% por peso de M gS04 y 23% por peso de M gS04, respectivamente.
304
Captulo
60.000 lbm mineral/h
90% MgS04 -7H20/h
10% S(slidos insolubles)
mc (lbm MgS04 -7H20/h)
FILTRO
Agua de reposicin
mw<lb,n/h)
TANQUE DE
DISOLUCIN
CRISTALIZADOR
\
110*F
Solucin
saturada
mF(lb jh )
\
110*F
Solucin
saturada
FILTRO
\
50*F
Solucin
saturada
, r Torta de filtracin. /^^(Ibfn/h)

(5 lbm solucin saturada/100 lbm S)
Solucin recirculada
'Ar<i*W>
(a) Explique por qu la solucin se calienta primero (en el tanque de disolucin), se filtra y despus
se enfra (en el cristalizador) para filtrarla de nuevo.
(b) Calcule la velocidad de produccin de los cristales y la velocidad requerida de alimentacin de
agua dulce al tanque de disolucin. (Nota: no olvide incluir el agua de hidratacin al escribir el ba
lance de masa para el agua.)
(c) Calcule la relacin lbm de recirculacin/lbm de agua de reposicin.
6.83. Una corriente de desechos acuosos que sale de un proceso contiene 10% por peso de cido sulfrico y
1 kg de cido ntrico por kg de cido sulfrico. La velocidad de flujo del cido sulfrico en la corrien
te de desecho es 1000 kg/h. Los cidos se neutralizan antes de ser enviados a una instalacin para tra
tamiento de aguas, donde se combina el agua de desecho con un lodo acuoso de carbonato de calcio
slido que contiene 2 kg de liquido recirculado por kg de carbonato de calcio slido. (La fuente de l
quido recirculado se indicar ms adelante en la descripcin del proceso.)
Las siguientes reacciones de neutralizacin ocurren en el reactor:
CaCO;, + H2SO4 * CaSC>4 + H2O + C 0 2
C aC 03 + 2 HNO3 <- Ca(N 03)2 +H20 + C 0 2
Los cidos ntrico y sulfrico y el carbonato de calcio que se alimentan al reactor se consumen en su
totalidad. El dixido de carbono que sale del reactor se comprime a 30 atm absolutas y 40C y se en
va a otro sitio de la planta. Los efluentes restantes del reactor se mandan a un cristalizador que opera
a 30C, temperatura a la cual la solubilidad del sulfato de calcio es 2.0 g CaSCVIOOO g H20 . En el cris
talizador se forman cristales de sulfato de calcio, y las dems especies permanecen en solucin.
El lodo que sale del cristalizador se filtra para producir (i) una torta de filtracin que contiene 96%
de cristales de sulfato de calcio y el resto de solucin de sulfato de calcio saturada atrapada, y (ii) una
solucin de filtrado saturada con C aS04 a 30C que tambin contiene nitrato de calcio disuelto. El fil
trado se divide y una porcin se recircula para mezclarla con el carbonato de calcio slido y formar el
lodo que se alimenta al reactor, y el resto se enva a la instalacin para tratamiento de aguas residuales.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Especule por qu deben neutralizarse los cidos antes de enviarlos a lainstalacinpara tratamien
to de aguas.
(c) Calcule las velocidades de flujo msico (kg/h) del carbonato de calcio que se alimenta al proceso
y de la torta de filtracin; determine tambin las velocidades de flujo msico y las composiciones
de la solucin enviada a la instalacin de tratamiento de aguas y de la corriente de recirculacin.
(Precaucin: si escribe un balance de agua en torno al reactor o al sistema total, recuerde que el
agua es un producto de la reaccin y no slo un solvente inerte.)
(d) Calcule la velocidad de flujo volumtrico (L/h) del dixido de carbono quesale delproceso a 30
atm absolutas y 40C. No suponga comportamiento de gas ideal.
(e) La solubilidad del CafNOj)? a 30C es 152.6 kg de Ca(NOj)2 por 100 kg de H2O. Cul es la pro
porcin mxima de cido ntrico respecto al cido sulfrico en la alimentacin que puede tolerar
se sin encontrar dificultades asociadas con la contaminacin con Ca(N0 3)2 del subproducto del
sulfato de calcio?
6.84. Se forma una solucin de difenilo (PM = 154.2) en benceno, mezclando 56.0 g de difenilo con 550.0
mL de benceno. Estime la presin de vapor efectiva de la solucin a 30C y los puntos de fusin y ebu
llicin de la solucin a 1 atm.
6.85. Una solucin acuosa de urea (PM = 60.06) se congela a 4.6C y 1 atm. Estime el punto de ebullicin
normal de la solucin; despus, calcule la masa de urea (gramos) que sera necesario agregar a 1.00 kg
de agua para elevar el punto de ebullicin normal en 3C.
6.86. Una solucin se prepara disolviendo 0.5150 g de un soluto (PM = 110.1) en 100.0 g de un solvente or
gnico (PM = 94.10). Se observa que el punto de congelacin de dicha solucin est 0.41C por deba
Problemas
305
jo del punto de congelacin del solvente puro. Se prepara una segunda solucin disolviendo 0.4460 g
de un soluto de peso molecular desconocido en 95.60 g del solvente original. Se observa una depresin
de 0.49C del punto de congelacin. Determine el peso molecular del segundo soluto y el calor de fu
sin (kJ/mol) del solvente. El punto de fusin del solvente puro es 5.000C.
6.87. Derive la ecuacin 6.5-4 para la elevacin del punto de ebullicin de una solucin diluida de un soluto
no voltil con fraccin molar x, en un solvente que tiene una presin de vapor de componente puro,
pl(T). Para hacerlo, suponga que cuando la presin es PQ, el solvente puro hierve a temperatura 7|,o [de
modo que, Po = /,s(^bo)] y e* solvente en la solucin hierve a 7bs> 7bo. Ms an, suponga que a tempe
ratura r b0 la presin de vapor efectiva del solvente es p s = (p*)c (TbQ) < P0. (Vea el diagrama.)
Temperatura
A continuacin se describe el procedimiento.

(a) Escriba la ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin 6.1-3) para Ps (la presin efectiva de vapor
del solvente a r b0) y despus para Pq (la presin efectiva de vapor del solvente a Tbi), suponiendo
que a las bajas concentraciones de soluto en cuestin, el calor de vaporizacin es el mismo a am
bas temperaturas. Reste las dos ecuaciones. Simplifique algebraicamente la ecuacin resultante,
suponiendo que 7t>o y 7"bs estn lo bastante cercanas para decir que FboTbs = r b20.
(b) Sustituya la expresin de la ley de Raoult (ecuacin 6.5-2) en vez de p - (/?*s)e (7y)). Observe que
si x 1 (lo cual ocurre en soluciones muy diluidas), entonces ln(l .v) = x. As se obtiene el
resultado deseado.
6.88. El coeficiente de distribucin del estireno que se divide entre etilbenceno y etilenglicol a 25C es 0.19
(fraccin msica en la fase de etilenglicol/fraccin msica en la fase de etilbenceno). Cien gramos de
etilenglicol puro se aaden a 120 g de una mezcla que contiene 75% por peso de etilbenceno y 25%
de estireno y a la mezcla resultante se le deja alcanzar el equilibrio. Cunto estireno se transfiere a la
fase de etilenglicol, suponiendo que el etilenglicol y el etilbenceno son inmiscibles?
6.89. Una corriente de cido oleico al 5.00% por peso en aceite de semilla de algodn entra a una unidad de
extraccin a velocidad de 100.0 kg/h. La unidad opera como una etapa de equilibrio (las corrientes
que salen de la unidad estn en equilibrio) a 85C. A esta temperatura, el propano y el aceite de se
milla de algodn son casi inmiscibles y el coeficiente de distribucin (fraccin msica del cido oleico
en propanol/fraccin msica del cido oleico en el aceite de semillas de algodn) es 0.15.
(a) Calcule la velocidad a la cual se debe alimentar el propano lquido a la unidad para extraer 90%
del cido oleico.
(b) Estime la presin mnima de operacin de la unidad de extraccin (es decir, la presin necesaria
para mantener el propano como lquido a 85C).
(c) La operacin a presin alta es cara e introduce riesgos potenciales de seguridad. Sugiera dos mo
tivos posibles para usar propano como solvente cuando otros hidrocarburos menos voltiles tam
bin son buenos solventes para el cido oleico.
6.90. El hexano y el benceno se estn considerando como solventes para extraer cido actico de mezclas
acuosas. A 30C, los coeficientes de distribucin del cido en los dos solventes son Kg = 0.098 (frac
cin msica del cido actico en benceno/fraccin msica del cido actico en agua) y K h = 0.017
(fraccin msica del cido actico en hexano/fraccin msica del cido actico en agua).
(a) Basndose slo en los coeficientes de distribucin, cul de los dos solventes escogera y por qu?
Demuestre la lgica de su decisin comparando las cantidades necesarias de los dos solventes pa
ra reducir el contenido de cido actico de 30% por peso al 10% por peso en 100 kg de una solu
cin acuosa.
(b) Qu otros factores pueden ser importantes para elegir entre benceno y ciclohexano?
306
Captulo
6.91. Se va a extraer acetona con -hexano de una mezcla de 40.0% por peso de acetona-60.0% por peso de
agua a 25C. El coeficiente de distribucin de la acetona (fraccin msica de acetona en la fase rica en
hexano/fraccin msica de acetona en la fase rica en agua) es 0.343.13 El agua y el hexano pueden con
siderarse como inmiscibles. Deben considerarse tres alternativas diferentes de proceso: uno en dos eta
pas y dos ms de etapa nica.
(a) En la primera etapa del proceso de dos etapas propuesto, masas iguales de la mezcla de alimenta
cin y hexano puro se combinan y agitan en forma vigorosa y despus se dejan separar. Se retira
la fase orgnica y la acuosa se mezcla con 75% de la cantidad de hexano aadida en la primera
etapa. Se deja reposar la mezcla y se separan dos fases. Qu porcentaje de la acetona de la solu
cin de alimentacin original permanecer en el agua al final de este proceso?
(b) Suponga que todo el hexano agregado en el proceso de dos etapas del inciso (a) se aade mejor a
la mezcla de alimentacin y el proceso se lleva a cabo en una etapa en el equilibrio. Qu porcen
taje de la acetona de la solucin de alimentacin quedar en el agua al finalizar el proceso?
(c) Por ltimo, suponga que se usa un proceso de una etapa, pero se desea reducir el contenido de ace
tona del agua al valor final del inciso (a). Cunto hexano deber agregarse a la solucin de ali
mentacin?
(d) En qu circunstancias sera ms costo-efectivo cada uno de los tres procesos descritos? Qu in
formacin adicional requerira para tomar una decisin?
6.92.
La penicilina se produce por fermentacin y se recupera del caldo acuoso resultante por extraccin con
acetato de butilo. El coeficiente de distribucin de la penicilina K (fraccin msica de la penicilina en
la fase de acetato de butilo/fraccin msica de la penicilina en la fase acuosa) depende en gran medida
del pH de la fase acuosa:
PH
2.1
4.4
5.8
25.0
1.38
0.10
Esta dependencia constituye la base del proceso que describiremos. El agua y el acetato de butilo pue
den considerarse inmiscibles.
La extraccin se realiza en el siguiente proceso de tres unidades:
El caldo de un fermentador que contiene penicilina disuelta, otras impurezas en solucin y agua
se acidifica en un tanque de mezclado. El caldo acidificado, que contiene 1.5% por peso de pe
nicilina, se pone en contacto con acetato de butilo lquido en una unidad de extraccin, la cual
consta de un mezclador en el que las fases acuosa y orgnica se ponen en contacto ntimo entre
si, seguido por un tanque de separacin, donde ambas fases se separan bajo la influencia de la gra
vedad. El pH de la fase acuosa en la unidad de extraccin es igual a 2 .1. En el mezclador, 90%
de la penicilina del caldo de alimentacin se transfiere de la fase acuosa a la orgnica.
Las dos corrientes que salen del separador estn en equilibrio entre s es decir, la proporcin
de las fracciones msicas de penicilina en ambas fases es igual al valor de K que corresponde al
pH de la fase acuosa (= 2.1 en la unidad 1). Las impurezas del caldo de alimentacin permane
cen en la fase acuosa. El refinado (por definicin, la corriente de producto que contiene el sol
Perry i Chemical Engineers' Handbook. 7a ed. McGraw-Hill. Nueva York.
Problemas
307
vente de la solucin de alimentacin) que sale de la unidad de extraccin 1 se enva a otro sitio
para un mayor procesado y el extracto orgnico (la corriente de producto que contiene el solven
te de extraccin) se enva una segunda unidad de mezcladora-separador.
En la segunda unidad, la solucin orgnica alimentada a la etapa de mezcla se pone en contacto
con una solucin alcalina acuosa, que ajusta el pH de la fase acuosa de la unidad a 5.8. En el mez
clador, 90% de la penicilina que entra en la solucin orgnica de alimentacin se transfiere a la
fase acuosa. De nuevo, las dos corrientes que salen del separador estn en equilibrio. El extracto
acuoso constituye el producto del proceso.
(a) Tomando como base 100 kg de caldo acidificado alimentados a la unidad de extraccin, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso y realice el anlisis de grados de li
bertad para demostrar que es posible determinar todas las variables marcadas. (Sugerencia: consi
dere la combinacin de agua, impurezas y cido como una sola especie, y la solucin alcalina
como una segunda especie individual, ya que los componentes de estas pseudoespecies perma
necen juntos durante todo el proceso.)
(b) Calcule las proporciones (kg de acetato de butilo requeridos/kg de caldo acidificado) y (kg de so
lucin alcalina requeridos/kg de caldo acidificado) y la fraccin msica de penicilina en la solu
cin del producto.
(c) D una breve explicacin sobre lo siguiente:
(i) Cul es la probable razn para transferir la mayor parte de la penicilina de una fase acuosa
a una orgnica y para devolver la mayor parte de penicilina de nuevo a la fase acuosa, si ca
da transferencia produce una prdida del frmaco?
(ii) Cul es el objetivo de acidificar el caldo antes de la primera etapa de extraccin y por qu
se agrega una base como solucin de extraccin a la segunda unidad?
(iii) Por qu los dos ''refinados del proceso constituyen la fase acuosa que sale de la primera
unidad y la fase orgnica que sale de la segunda y ocurre lo contrario con los extractos?
(Consulte de nuevo las definiciones de estos trminos.)
6.93. Una mezcla de 20% por peso de agua. 33% de acetona y el resto de metil isobutilcetona se lleva al equi
librio a 25C. Si la masa total del sistema es 1.2 kg, utilice los datos de la figura 6.6-1 para estimar la
composicin y la masa de cada fase de la mezcla.
6.94. Cinco kilogramos de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% de agua se agregan a 3.5
kg de una mezcla que contiene 20% por peso de acetona-80% de MIBK a 25C. Emplee la figura 6.6-1
para estimar la masa y la composicin de cada fase de la mezcla resultante.
6.95. Una solucin acuosa de acetona se alimenta a velocidad de 32.0 lbm/h a un tanque con agitacin. Tambin
se alimenta en este tanque una corriente de metil isobutilcetona pura y la mezcla resultante se enva a un
separador que opera a 25C. Una de las fases formadas tiene velocidad de flujo de 41.0 lbm/h y contiene
70% por peso de MIBK. Emplee la figura 6.6-1 para determinar la velocidad de flujo y la composicin
de la segunda corriente de producto y la velocidad a la cual se alimenta MIBK a la unidad.
6.96.
Dos sistemas contienen agua, acetona y metil isobutilcetona en equilibrio a 25C. El primer sistema
consta de masas iguales de las tres especies, y el segundo de 9.0% de acetona. 21.0% de agua y 70.0%
de MIBK en masa. Sean A a a c y .vaonj, respectivamente, las fracciones msicas de la acetona en la fase
acuosa (la que contiene la mayor parte de agua en el sistema) y la fase orgnica (la fase que contiene la
mayor parte de la MIBK) y sean .vw-ac y .vw.org las fracciones msicas de agua en las dos fases.
(a) Utilice la figura 6.6-1 para estimar la masa y la composicin (fracciones msicas de los compo
nentes) de cada fase de las mezclas en los sistemas I y 2.
(b) Determine el coeficiente de distribucin de la acetona en la fase orgnica en relacin con la fase
acuosa en cada sistema Ka = .va org/.va ac. Se est diseando un proceso para extraer acetona de uno
de los dos solventes (agua y MIBK) hacia el otro, cundo sera deseable un valor alto de K3 y
cundo sera deseable uno bajo?
(c) Determine la selectividad, /3aw, de la acetona en relacin con el agua en ambos sistemas, donde
( fraccin msica de la acetona/fraccin msica del agua)faS(. (|ci L.xlrac,0
^ a"
(fraccin msica de la acetona/fraccin msica del agua)fasc. j c| refjnaii0
Cul sera el valor de /Jaw si agua y MIBK fueran inmiscibles por completo?
(d) Exprese la selectividad. /Jaw, en trminos de los coeficientes de distribucin de la acetona y el agua,
K, y Kk . [Comience con la frmula que se da en el inciso (c)]. Si se emplea MIBK para extraer
acetona de una fase acuosa, en qu circunstancias sera importante tener un valor muy alto de/Jaw,
aun si esto implica extraer menos acetona?
308
Captulo
6.97. Se utiliza agua para extraer acetona de una mezcla que contiene 30% por peso de acetona-70% MIBK
que fluye a velocidad de 200 kg/h. Se utilizan dos etapas en equilibrio a 25C, como se muestra en el
siguiente diagrama. Si se alimentan 300 kg H20 /h a cada unidad de extraccin, qu fraccin de ace
tona en la solucin de alimentacin se extraer y cul ser la composicin del extracto combinado?
^ 300 kg HjO/h
Alimentacin
30% Acetona
70% MIBK
I 300 kg H20/h
UNIDAD DE
EXTRACCIN 2
UNIDAD DE
EXTRACCIN 1
Refinado r
Extracto
y f combinado
6.98. El aire a 25C y 1 atm con humedad relativa de 25% se debe deshumidificar en una columna de adsorcin empacada con gel de slice. La adsortividad de agua sobre el gel de slice en el equilibrio est da
da por la expresin14
A"*(kg agua/100 kg gel de slice) = 12.5fcQ
^H,o
donde P h, o es Ia presin parcial del agua en el gas que se pone en contacto con el gel de slice y P h, o
es la presin de vapor del agua a la temperatura del sistema. Se alimenta aire a la columna a razn de
1.50 L/min hasta que el gel de slice se satura (es decir, hasta que alcanza el equilibrio con aire de ali
mentacin), punto en el cual se detiene el flujo y se reemplaza el gel de slice.
(a) Calcule la cantidad mnima de gel de slice necesaria en la columna si no debe reemplazarse con
una frecuencia mayor de cada dos horas. Indique cualquier suposicin que haga.
(b) Haga una descripcin breve de este proceso en trminos tales que pueda comprenderlos sin pro
blemas un estudiante de bachillerato. (Para qu se dise el proceso, qu sucede dentro de la co
lumna, y por qu es necesario reemplazar el empaque de sta?)
6.99. Un tanque de 50.0 L contiene una mezcla de aire-tetracloruro de carbono gaseoso a presin absoluta de
1 atm, temperatura de 34C y saturacin relativa de 30%. Se agrega carbn activado al tanque para re
tirar el CCI4 del gas por adsorcin, y luego se sella. Puede suponer que el volumen de carbnactivado
agregado es insignificante en comparacin con el volumen del tanque.
(a) Calcule el pcc\t en el momento en que se sella el tanque, suponiendo comportamiento de gas ideal
e ignorando la adsorcin que ocurre antes del sellado.
(b) Calcule la presin total en el tanque y la presin parcial del tetracloruro de carbono en un punto
en el cual la mitad del CCI4 que se encontraba al principio en el tanque ya se haya adsorbido. No
ta: en el ejemplo 6.7-1 se demostr que a 34C
X*
gCC l4 adsorbido _
^
g carbn
0.0762pCC|j
1+0.096/?CCIj
donde pcci 4 es Ia presin parcial (mm Hg) de tetracloruro de carbono en el gas que sepone en con
tacto con el carbn.
(c) Cunto carbn activado debe agregarse al tanque para reducir la fraccin molar de CCI4 en el gas
a 0.001?
6.100. Los siguientes datos de equilibrio15 se obtuvieron para la adsorcin de dixido de nitrgeno, N 0 2, so
bre gel de slice a 25C y 1 atm:
Pno2 (mm Hg)
10
12
)C(kg N 0 2/I00 kg gel de slice)
0.4
0.9
1.65
2.60
3.65
4.85
(a) Confirme que estos datos estn correlacionados de manera razonable por la isoterm a de Freundlich
X =
14R. Yang, Gas Separation byAdsorption
Processes, Butterworths, Londres, p. 13.

l5Adaptado de R. E. Trcybal. Mass-Transfer Operations, 3a. ed., McGraw-Hill. Nueva York, p. 653.
Problemas
309
y determine los valores de K? y que proporcionan la mejor correlacin. (Use alguno de los m
todos grficos introducidos en la seccin 2.7c.)
(b) La columna de adsorcin que se muestra en la figura siguiente tiene un dimetro interno de 10.0
cm y un lecho de 1.00 m de altura. El lecho de gel de slice tiene una densidad a granel de 0.75
kg/L. El adsorbedor debe eliminar el NOi de una corriente que contiene 1.0 mol% de N 0 2 y el ba
lance de aire, el cual entra al adsorbedor a 8.00 kg/h. Presin y temperatura se mantienen a 1 atm
y 25C. Las experiencias pasadas con este sistema han demostrado que al graficar la relacin de
la presin parcial [(;>NCb)saidaA/>NCb)entrada] contra el tiempo, se obtiene una curva de rom pi
m iento con la siguiente apariencia:
Gas de entrada
8 kg/min
1.0 vol%NO,(g)
2' y
COLUMNA DE
ADSORCIN
Curva de
rompimiento
Tiempo de
rompimiento
(Pno2) s
P ~ 760 mm Hg
f * 25#C
Ph O}) entrada
Tiempo (min)
Usando la isoterma derivada en el inciso (a), determine el tiempo de rompimiento (en minutos) pa
ra el NO2.
(c) El gel de slice en la columna puede regenerarse (es decir, el N 0 2 adsorbido puede eliminarse pa
ra que la columna de gel de slice se vuelva a utilizar) aumentando la temperatura del lecho y/o
purgando el lecho con aire limpio. Suponga que dicho proceso de regeneracin requiere 1.5 horas
para llevarse a cabo. Las paradas del proceso pueden impedirse instalando varias columnas de gel
de slice en paralelo, y usando una para la purificacin mientras las otras se regeneran. Cul es el
mnimo de columnas necesarias para lograr un proceso de operacin continua?
6.101. Se agregaron diversas cantidades de carbn activado a una cantidad fija de solucin cruda de azcar de
caa (48% por peso de sacarosa en agua) a 80C. Se emple un colormetro para medir el color de las
soluciones, R, el cual es proporcional a la concentracin de trazas de impurezas desconocidas en la so
lucin. Se obtuvieron los siguientes datos.
kg carbn/kg de sacarosa seca
0.005
0.010
0.015
0.020
0.030
R (unidades de color/kg de sacarosa)
20.0
10.6
6.0
3.4
2.0
1.0
La reduccin en las unidades de color es una medida de la masa de impurezas (el adsorbato) adsorbi
das sobre el carbn (el adsorbente).
(a) La forma general de la isoterm a de F reundlich es
* = * F Cf
donde X J es la masa de / adsorbido/masa de adsorbente y c es la concentracin de / en solucin.
Demuestre que la isoterma de Freundlich puede formularse para el sistema descrito antes como
donde d e s el porcentaje de eliminacin de color/[masa de carbn/masa de sacarosa disuelta]. Des
pus determine K p y /3 ajustando esta expresin a los datos dados, utilizando uno de los mtodos
grficos de la seccin 2.7.
(b) Calcule la cantidad de carbn que sera necesario agregar a una cuba que conniviera 1000 kg de
la solucin de azcar al 48% por peso a 80C para reducir el contenido de color al 2.5% del valor
original.
Parte tres
Balances
de
energa
Captulo 7
Energa y balances
de energa
La energa es cara. An no hemos aprendido a em plear de manera eficaz el suministro, en apariencia ina
gotable, de energa gratuita del Sol, los vientos y las mareas; tambin es factible generar energa nuclear,
pero la necesidad de la eliminacin segura de los desechos radiactivos de los reactores nucleares es un
problema grave an por resolver y no se cuenta con suficientes cadas de agua ni presas como para pro
veer suficiente energa hidroelctrica y cubrir las necesidades energticas mundiales. Esto nos deja con
la energa de los combustibles al quem ar un aceite, un gas o un slido combustibles, se puede usar la
energa liberada como fuente de energa trmica o (de manera indirecta) elctrica.
Las industrias de proceso siem pre han reconocido que desperdiciar energa reduce las ganancias,
pero durante la mayor parte del siglo xx el costo de la energa constituy casi siempre una parte insig
nificante del costo total del proceso y se toleraban graves ineficiencias operacionales. En la dcada de
1970, el drstico aum ento en el precio del gas natural y el petrleo elev el costo de la energa en gran
proporcin e intensific la necesidad de elim inar el consum o innecesario de la misma. Si una planta
utiliza ms energa que sus com petidores, es posible que sus productos queden fuera de precio en el
mercado.
Una de las tareas principales del ingeniero al disear un proceso consiste en justificar con cuidado
la energa que entra y sale de cada unidad de proceso y determ inar los requerimientos energticos tota
les de ste. Para ello, recurre a escribir los balances de energa de manera muy sim ilar a los balances de
materia que se describen para explicar los flujos de masa que entran y salen del proceso y de sus unida
des. Los siguientes son problemas que por lo general se resuelven por balances de energa.
1. Qu potencia (energa/tiempo) se requiere para bombear 1250 m3/h de agua de un tanque de al
macenamiento a una unidad de proceso? (La respuesta determina el tamao requerido del mo
tor de la bomba.)
2. Cunta energa se requiere para transformar 2000 kg de agua a 30C en vapor a 180C?
3. Una m ezcla de hidrocarburos se destila y produce un lquido y una corriente de vapor, cada
uno con velocidad de flujo y com posicin calculables o conocidas. El aporte de energa a la
colum na de destilacin proviene de la condensacin de un vapor saturado a una presin de 15
bar. A qu velocidad debe sum inistrarse el vapor para procesar 2000 mol/h de la mezcla de
alim entacin?
4. Una reaccin qumica A - B muy exotrmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Si se de
sea lograr una conversin de A de 75%, a qu velocidad se debe transferir la energa desde el
reactor para m antener su contenido a temperatura constante?
5. Cunto carbn debe quemarse cada da para producir suficiente energa y generar el vapor que
mueve las turbinas para producir suficiente electricidad para cubrir los requerimientos diarios de
energa de una ciudad de 500,000 personas?
6. Un proceso qumico consta de 4 reactores, 25 bombas y varios compresores, columnas de des
tilacin, tanques de mezclado, evaporadores, prensas de filtrado y otras unidades para manejo y
separacin de materiales. Cada unidad individual requiere o libera energa.
313
314
Captulo 7
Energa y balances de energa

(a) Cmo puede disearse la operacin del proceso para minimizar el requerimiento energti
co total? (Por ejemplo, es posible transferir la energa liberada por una unidad de proceso
emisora de energa a otra unidad que absorbe energa?
(b) Cul es el requerimiento energtico total del proceso en su diseo final, y cunto costar
suministrar esta energa? (La respuesta podra determ inar si el proceso es costeable o no.)
En este captulo le mostramos cmo se formulan y aplican los balances de energa. La seccin 7.1 de
fine los tipos de energa que puede poseer un sistema de proceso y las maneras en que sta se transmite des
de y hacia el sistema. La seccin 7.2 es un repaso del procedimiento para calcular la energa cintica y la
energa potencial gravitacional de una corriente de proceso. Las secciones 7.3 y 7.4 derivan la ecuacin ge
neral de balance de energa para sistemas cerrados (intermitentes o por lotes) y abiertos (semicontinuos y
continuos), y las secciones 7.5 a 7.7 ilustran diversas formas de utilizar estas ecuaciones.
7.0
OBJETIVOS DE A PR EN D IZA JE
Ennumerar una lista y definir en sus propias palabras los tres com ponentes de la energa total de un
sistema de proceso y las dos formas de transferencia de energa entre un sistema y sus alrededores.
Sealar las condiciones bajo las cuales calor y trabajo son positivos. Transform ar la energa o la
potencia (energa/tiem po) expresada en cualquier tipo de unidades (p. ej., J, dina-cm , Btu, ft-lbf/h.
kW, hp) a su equivalente en cualquier otra unidad dimensionalmente consistente.
Calcular la energa cintica de un cuerpo de masa m que se desplaza con velocidad u, o la velocidad
de transporte de energa cintica de una corriente que se desplaza con una velocidad de flujo msico m y velocidad u. Calcular la energa potencial gravitacional de un cuerpo de masa m a una altu
ra z, o la velocidad de transporte de energa potencial gravitacional de una corriente que se desplaza
con velocidad de flujo msico ni a una elevacin z, donde z es la altura sobre un plano de referencia
en el cual la energa potencial se define como igual a cero.
D efinir los trm inos s i s t e m a d e p r o c e s o c e r r a d o , s i s t e m a d e p r o c e s o a b i e r t o , p r o c e s o i s o t r m i
c o y p r o c e s o a d i a b t i c o . Escribir la primera ley de la term odinmica (la ecuacin de balance de
energa) para un sistema de proceso cerrado, e indicar las condiciones en las cuales es posible des
preciar cada uno de los cinco trminos del balance. Dada la descripcin de un sistema de proceso
cerrado, sim plificar el balance de energa y despejar cualquier trm ino que no se especifique en la
descripcin del proceso.
D efinir los trm inos t r a b a j o d e f l u j o , t r a b a j o d e f l e c h a , e n e r g a i n t e r n a e s p e c f i c a , v o l u m e n e s
p e c f i c o y e n t a l p i a e s p e c f i c a . Escribir el balance de energa para un sistema de proceso abierto en
trminos de la entalpia y el trabajo de flecha, e indicar las condiciones bajo las cuales es posible des
preciar cada uno de los cinco trminos. Dada la descripcin de un sistema de proceso abierto, sim
plificar el balance de energa y despejar cualquier trm ino que no se especifique en la descripcin
del proceso.
Indicar por qu nunca es posible conocer los valores reales de U y H para una especie dada en un e s
t a d o especfico (temperatura, presin y fase) y definir el concepto de e s t a d o d e referencia. Expli
car en sus propias palabras la afirm acin: La entalpia especfica del CO (g) a 100C y 0.5 atm en
relacin al CO(g) a 500C y 1 atm, es -1 2 ,1 4 1 J/m ol . (Su explicacin debe incluir un proceso
en el cual el gas de monxido de carbono pase de un estado a otro.)
Explicar por qu el estado de referencia utilizado para generar una tabla de energas internas espe
cficas o entalpias es irrelevante cuando se desea calcular A U o A/7 para un proceso. (El trmino
"propiedad de estado debe aparecer en su explicacin.)
Dado un proceso en el cual la masa especfica m de una especie pasa de un estado a otro, y dis
poniendo de valores tabulados de U o H de la especie en sus estados inicial y final, calcular A U o
AH . Dados los valores de V en cada estado, calcular A H a partir de la A U calculada antes o vicever
sa. Llevar a cabo los clculos correspondientes para determ inar A y A H para una corriente con
velocidad de flujo msico ri que pasa de un estado a otro.
7.1
Formas de energa: la primera ley de la termodinmica
315
Usar las tablas de vapor saturado y sobrecalentado (tablas B.5, B.6 y B.7) para determ inar (a) si
el agua a una tem peratura y presin dadas es un lquido, vapor saturado o vapor sobrecalentado;
(b) el volumen especifico, la energa interna y la entalpia especficas del agua lquida o el vapor a
determinadas temperatura y presin; (c) la presin del vapor del agua a temperatura especfica; (d)
el punto de ebullicin del agua a presin especfica; y (e) el punto de roco de un vapor sobrecalen
tado a presin especfica.
Explicar la importancia de las energas internas y las entalpias especficas tabuladas en las tablas de
vapor (B.5, B.6 y B.7), recordando que nunca es posible conocer los valores verdaderos de ninguna
de estas variables en un estado determinado. Dado cualquier proceso en el cual una masa especfi
ca (o velocidad de flujo msico) de agua cambia de un estado a otro, em plear las tablas de vapor pa
ra calcular A U (o A 7) y/o A H (o AH) .
Dada la descripcin de un proceso no reactivo para el cual se dispone de las energas internas o las
entalpias especficas en todos los estados de entrada y salida para las especies del proceso, (a) dibu
ja r y m arcar en su totalidad el diagrama de flujo, incluyendo Q y W ( o Q y Ws para un sistema abier
to) si sus valores se especifican o se piden en el enunciado del problema; (b) hacer un anlisis de los
grados de libertad; y (c) escribir las ecuaciones necesarias (incluyendo el balance de energa simpli
ficado en la forma apropiada) para determ inar todas las variables solicitadas.
Comenzando por una ecuacin de balance de un sistema abierto, derivar la ecuacin de balance de
energa mecnica en estado estacionario (ecuacin 7.7-2) para un fluido incompresible y simplificar
ms esta expresin para derivar la ecuacin de Bernoulli. Ennumerar las suposiciones realizadas pa
ra derivar esta ltima ecuacin.
Dadas las condiciones de un fluido (presin, velocidad de flujo, velocidad, elevacin) en la entrada
y la salida de un sistema abierto, y los valores de las prdidas por friccin y el trabajo de flecha den
tro del sistema, sustituir cantidades conocidas en el balance de energa mecnica (o en la ecuacin
de Bernoulli, si es posible despreciar las prdidas por friccin y el trabajo de flecha) y resolver la
ecuacin para cualquier incgnita.
F O R M A S D E E N E R G A : L A P R I M E R A L E Y D E L A T E R M O D IN M IC A
La energa total de un sistema tiene tres componentes:
1. E n erg a cintica: aquella debida al movimiento traslacional del sistema como un todo en rela
cin con determinado marco de referencia (por lo general la superficie terrestre) o a la rotacin
del sistema en torno a un eje. En este libro slo estudiaremos la energa cintica traslacional.
2. E nerg a potencial: la que se debe a la posicin del sistema en un campo de potencia (gravitacional o electromagntico). En este libro slo estudiaremos la energa potencial gravitacional.
3. E nerga in tern a: toda la que posee un sistema adems de sus energas cintica y potencial; por
ejemplo, la debida al movimiento de las molculas en relacin al centro de masa del sistema, al
movimiento rotacional y vibracional, y a las interacciones electromagnticas de las molculas,
y al movimiento e interacciones de los constituyentes atmicos y subatmicos de estas ltimas.
Supongamos que un sistema de proceso es ce rra d o , es decir, no hay transferencia de masa a travs
de sus fronteras mientras el proceso se realiza. La energa puede transmitirse entre un sistema de este ti
po y sus alrededores de dos maneras:
1.
En forma de calo r o energa que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el
sistema y sus alrededores. La direccin del flujo siempre es de la temperatura ms alta a la ms
baja. E l calor se define como positivo cuando se transfiere de los alrededores al sistema.
2. Como tra b a jo o energa que fluye en respuesta a cualquier fuerza impulsora que no sea una di
ferencia de temperatura, como una fuerza, una torque (momento de torsin) o un voltaje. Por
ejemplo, si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistn contra una fuerza restric
tiva, el gas realiza trabajo sobre el pistn (se transfiere energa en forma de trabajo del gas a sus
alrededores, los cuales incluyen el pistn). En este libro, el trabajo se define como positivo cuan
do el sistema lo realiza sobre sus alrededores. (Nota: en ocasiones se emplea una convencin de
316
Captulo 7

signo opuesto. La decisin es arbitraria, siempre y cuando se utilice de manera consistente; sin
embargo, para evitar confusiones al leer referencias termodinmicas, debe estar seguro de la
convencin adoptada en cada caso.)
Los trminos "trabajo y calor se refieren slo a la energa que se transfiere: puede hablar del ca
lor o el trabajo que se aade o desprende del sistema, pero no tiene sentido hablar del calor o el trabajo
que posee o contiene el sistema.
La energa, al igual que el trabajo, tiene unidades de fuerza multiplicada por la distancia: por ejem
plo, joules (N-m), ergs (dina-cm) y ft-lbf. Tambin es comn usar unidades de energa definidas en tr
minos de la cantidad de calor que debe transferirse a una masa especfica de agua para aumentar su
temperatura en un intervalo especifico a presin constante de 1 atm. La siguiente tabla incluye las uni
dades ms comunes de este tipo.
Unidad
Kilogramo-calora o kilocaloria
Gramo-calora o calora
Unidad trmica britnica
Smbolo
Masa de
agua
Intervalo de
temperatura
kcal
cal
Btn
1 kg
1g
1 Ibm
15C a I6C
15C a 16C
60F a 6 IF
Es posible realizar conversiones entre stas y otras unidades de energa usando los factores de conversin
de la tabla de la cara interna de la cubierta delantera del libro.
El principio bsico de todos los balances de energa es la ley de conservacin de la energa, la cual
dice que la energa no se crea ni se destruye. Esta ley tambin se conoce como p rim e ra ley de la term o
dinm ica. En su forma ms general, la primera ley seala que la velocidad a la cual las corrientes de en
trada llevan energa (cintica + potencial + interna) a un sistema, ms la velocidad a la cual dicha energa
entra a este ltimo como calor, menos la velocidad a la cual la energa sale del sistema a travs de las co
rrientes de salida, menos la velocidad a la cual sale a manera de trabajo, es igual a la velocidad de acu
mulacin de energa en dicho sistema. (Es decir, acumulacin = entradas salidas, como sera de
esperarse.)
En este punto, en vez de presentar la ecuacin en su manera ms general, llegaremos a ella por eta
pas. La siguiente seccin revisa cmo evaluar las energas cintica y potencial de un objeto y muestra que
estos clculos pueden extenderse con facilidad para determ inar las velocidades a las cuales una corrien
te de flujo transporta las energas cintica y potencial. La seccin 7.3 presenta una forma integrada de la
ecuacin de balance transitorio que describe el com portamiento de un sistema entre sus estados inicial y
final. Esta forma de la ecuacin es de particular utilidad para analizar sistemas de proceso por lotes. En
la seccin 7.4 se desarrolla la primera ley para un proceso continuo en estado estacionario.
La mayora de los sistemas de proceso se analizan de manera conveniente mediante una de las dos
formas de la ecuacin de balance de energa que se presentan en las secciones 7.3 y 7.4. Para realizar
los clculos de balance sobre energa en otros tipos de procesos, como los semiintermitentes o los conti
nuos en etapa inicial o de parada, se requiere la ecuacin com pleta de balance transitorio de energa. s
ta se analiza de manera introductoria en el captulo 11. Encontrar una explicacin a fondo de la ecuacin
completa en cursos y libros de termodinmica.
AUTOE VALUACIN
1. Qu formas de energa puede poseer un sistema? En qu formas se puede transferir energa

hacia y desde un sistema cerrado?
2. Por qu carece de significado hablar del calor que posee un sistema?
3. Suponga que la energa inicial de un sistem a (interna + cintica + potencial) es , la energa
final es E(, y que una cantidad O de energa se transfiere de los alrededores al sistem a como
calor y otra cantidad IV pasa del sistema a los alrededores como trabajo. Segn la primera ley de
la termodinmica, cmo deben estar relacionadas E\, E-, O y IV!
7.2
7.2
Energas cintica y potencial
317
E N E R G IA S C I N E T I C A Y P O T E N C IA L
La energa cintica, ^ ( J ) , de un objeto de masa m(kg) que se mueve con velocidad (m/s) en relacin
con la superficie de la Tierra es
JT1
I
O
= Zy m ir
(7.2-1 a)
Si un fluido entra a un sistema con una velocidad de flujo msico />'/(kg/s) a velocidad uniforme (m/s),
se tiene que
y= j rint2
(7.2-Ib)
k(J/s) se puede considerar como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa cintica al sistema.
EJEM PLO 7.2-1
Energa cintica transportada por una corriente que flu y e

El agua fluye hacia una unidad de proceso a travs de una tuberia de 2 cm de DI a velocidad de 2.00 m3/h.
Calcule k para esta corriente en joules/segundo.
SOLU CI N
Primero calcule la velocidad lineal (que es igual a la velocidad de flujo volumtrico dividida entre el rea
de corte transversal de la tubera) y la velocidad del flujo msico del fluido:
2.00 m3
1002 cm 2
l 2 m2
Ih
= 1.77 m/s
2.00 m3
; r ( l )2 cm2
1000 kg
1h
m3
3600 s
3600 s
= 0.556 kg/s
h
Despus, de la ecuacin 7.2-Ib,
0.556 kg/s
k =
(1.77)2 m2
s2
1N
1 kg-m/s2
-= 0.870 N- m/s =
0.870 J/s
La energa potencial gravitacional de un objeto de masa m es

P = m gz
(7.2-2a)
donde g es la aceleracin de la gravedad y z es la altura del objeto por arriba de un plano de referencia,
en el cual Ep se define de manera arbitraria como cero. Si el fluido entra a un sistema con velocidad de
flujo msico m y elevacin z en relacin con el plano de referencia de energa potencial, entonces
p = rigz
(7.2-2b)
p(J/s) puede considerarse, en consecuencia, como la velocidad a la cual el fluido transporta a la ener
ga potencial gravitacional hacia el sistema. Como por lo general nos interesa el cambio de energa po
tencial cuando un cuerpo o fluido se desplaza de una elevacin a otra [V2 ~ pi = >>>9 ( ^ 2 ~ "t)L la
elevacin que se elija como plano de referencia no es importante.
EJEM PLO 7.2-2
Incremento de la energa potencial de un fluido en movimiento

Se bombea petrleo crudo a razn de 15.0 kg/s desde un punto que se encuentra a 220 metros por deba
jo de la superficie terrestre hasta un punto que est 20 metros ms arriba del nivel del suelo. Calcule la
velocidad de incremento de energa potencial concomitante.
318
Captulo 7
SOLUCIN

Los subndices 1 y 2 denotarn el primer y el segundo puntos, respectivamente:
Ap =p2 - pi = mg(z2 - z i)
15.0 kg
9.81 m
s2
= 35,300 N-m /s =
1N
[20 - ( - 220)] m
1 kg-m/s2
35,300 J/s
La respuesta tambin podra expresarse como 35,300 W o 35.3 kW. Una bomba tendra que proporcio
nar por lo menos toda esta potencia para elevar el petrleo a la velocidad dada.
A U T O E V A L U A C I N Un gas fluye por una tubera larga de dimetro constante. La salida de la tubera est ms arriba que la
entrada y la presin del gas de la salida es menor que la de la entrada. La temperatura del gas es cons
tante en toda la tubera y el sistema est en estado estacionario.
1. Cmo se compara la velocidad de flujo msico en la entrada y la salida? Y las densidades? Y
las velocidades de flujo volumtrico? (Suponga com portamiento de gas ideal.)
2. Diga si el cambio de energa potencial del gas de la entrada a la salida es positivo, negativo o ce
ro. Qu hay del cambio de energa cintica?
7.3 B A L A N C E S D E E N E R G A E N S IS T E M A S C E R R A D O S
Se dice que un sistema es ab ierto o ce rra d o dependiendo de que la masa cruce o no las fronteras del sis
tema durante el tiempo cubierto por el balance de energa. Por definicin, un sistema de proceso por lo
tes es cerrado, y los sistemas semicontinuos y continuos son abiertos.
Es posible escribir el balance de energa integral para un sistema cerrado entre dos instantes dados.
Como la energa no puede crearse ni destruirse, los trminos de generacin y consumo del balance ge
neral (4.2-1) se cancelan, lo cual deja:
acumulacin = entrada salida
(7.3-1)
Al derivar el balance integral de masa para un sistema cerrado en la seccin 4.2c se eliminaron los
trminos de entrada y salida, ya que, por definicin, la masa no atraviesa las fronteras de un sistema ce
rrado. Sin embargo, es posible que se transfiera energa a travs de las fronteras como calor o trabajo, de
manera que es imposible eliminar en forma automtica el lado derecho de la ecuacin 7.3-1. Igual que
en los balances de masa, no obstante, el trm ino de acumulacin es igual al valor final de la cantidad ba
lanceada (en este caso, la energa del sistema), menos el valor inicial de esta cantidad. Por tanto, la ecua
cin 7.3-1 puede escribirse:
energa final
energa inicial
energa neta transferida
del sistema
del sistema
al sistema (entradas salidas)
Ahora
energa inicial del sistema = U\ + Ey + EP
energa final del sistema = U f + E ^f + Epf
energa transferida = Q W
donde los subndices i y f s e refieren los estados inicial y final del sistema y U, Ey,Ep, Q y W represen
tan la energa interna, la cintica, la potencial, el calor transferido al sistema procedente de sus alrededo
res, y el trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores. En consecuencia, la ecuacin 7.3-2 se
transforma en
( /f - U,) + ( kf - ki) + ( pr - Epi) = Q - W
(7.3-3)
7.3
Balances de energa en sistemas cerrados
319
o, si se usa el smbolo A para representar (final inicial),

A U + A k + A p = Q - W
(7.3-4)
La ecuacin 7.3-4 es la forma bsica de la primera ley de la term odinmica para un sistema cerra
do. AI aplicar esta expresin a un proceso dado, debe tener en cuenta los siguientes puntos:
1.
La energa interna de un sistema depende casi por entero de su composicin qumica, su estado
de agregacin (slido, lquido o gaseoso) y la temperatura de los materiales del sistema. Es in
dependiente de la presin para los gases ideales y casi independiente de sta para lquidos y s
lidos. Si no hay cambios de temperatura o de fa se ni reacciones qumicas en un sistema cerrado y
si los cambios de presin son menores de unas cuantas atmsferas, entonces A U = 0.
2. Si el sistema no tiene aceleracin, A E^ 0. Si el sistema no se eleva ni cae, entonces A E p = 0.
3. Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est perfectamente ais
lado, entonces Q = 0 y el proceso se denomina adiabtico.
4. El trabajo realizado sobre o por un sistema cerrado se logra por el desplazamiento de sus fron
teras contra una fuerza de resistencia, o el paso de corriente elctrica o de radiacin a travs de
dichas fronteras. Algunos ejemplos del primer tipo de trabajo son el movimiento de un pistn, o
la rotacin de un eje que se proyecta a travs de las fronteras del sistema. Si no hay partes mvi
les ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras del sistema, entonces W = 0.
EJEM PLO 7.3-1
1. Qu significan los trminos sistema cerrado y sistema abierto? Qu es un proceso adiabtico?

2. Si se agregan 250 J a un sistema en forma de calor, cul ser el valor de Q en la ecuacin de
balance de energa? Si se realizan 250 J de trabajo sobre el sistema, cul es el valor de W1
3. Si un sistema cerrado tiene una energa interna de 100 kcal al com enzar un proceso y 50 kcal al
finalizar, cul es el valor de A i/?
4. Bajo qu circunstancias se podra considerar que U es independiente de la presin para una sus
tancia pura?
Balance de energa en un sistema cenado
Un cilindro con un pistn mvil contiene gas.
-Pinza
La temperatura inicial del gas es 25C.

El cilindro se coloca en agua hirviendo y el pistn se mantiene en una posicin fija. Se transfiere
una cantidad de calor de 2.00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100C (y una presin ms alta). Despus
se libera el pistn y el gas realiza 100 J de trabajo para mover al pistn a su nueva posicin de equilibrio.
La temperatura final del gas es de 100C.
Escriba la ecuacin de balance de energa para cada una de las dos etapas de este proceso, y resuelva en
cada caso el trm ino desconocido de energa en la ecuacin. Al resolver el problema, considere que el gas
en el cilindro constituye el sistema, ignore el cambio de energa potencial del gas mientras el pistn se des
plaza en direccin vertical, y suponga comportamiento ideal del gas. Exprese todas las energas en joules.
SOLUCIN
=>
2 5 'C
Estado inicial
100C
Estado final
320
Captulo 7
A U + Ai< + A E p = O
Ai'k
Ap
W
W
=
=
=
(Ecuacin 7.3-4)
0 (el sistema es estacionario)
0 (no hay desplazamiento vertical)
0 (las fronteras no se mueven)
AU = 0
j j Q = 2.00 kcal
2.00 kcal
103 cal
kcal
0.23901 cal
8370 J = A U
Por tanto, el gas gana 8370 J de energa interna al pasar de 25C a 100C.
2.
Ll
zA
100C
Estado inicial
Q-
100C
Estado final
A k = 0
Ap = 0
AU = 0
(el sistema es estacionario en los estados inicial y final)

(considerada insignificante por hiptesis)
0= 0 - W
IU - + 100 J (Por qu es positivo?)

2 = 100 J
As, se transfieren 100 J de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se vuelve a equi
librar a 100C.
7.4
B A L A N C E S D E E N E R G A E N S IS T E M A S A B IE R T O S E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
Por definicin, hay masa que atraviesa las fronteras de un sistema de proceso abierto a medida que ste
ocurre. Para introducir m asa al sistema es necesario realizar trabajo sobre el mismo y cuando emerge ma
sa del sistema se lleva a cabo trabajo sobre los alrededores. Ambos trm inos de trabajo deben incluirse
en el balance de energa.
La seccin 7.4a describe cmo calcular el trabajo (o de manera ms precisa, la proporcin de ener
ga transferida como trabajo) que se requiere para desplazar un fluido a travs de un sistema de proceso
continuo; en la seccin 7.4b repasamos los conceptos de variables intensivas y extensivas presentados en
el captulo 6 e introducimos el concepto de propiedades especficas de una sustancia. La seccin 7.4c em
plea los resultados de las dos secciones anteriores para derivar el balance de energa para un sistema
abierto en estado estacionario.
7 .4 a
T r a b a jo s d e flu jo y d e fle c h a
La velocidad neta de trabajo realizado por un sistema abierto sobre sus alrededores se expresa como:
W=Ws +Wf
(7.4-1)
donde
f-Fs = tra b a jo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna parte
mvil dentro del sistema (p. ej., el rotor de una bomba).
7.4
321
fV] = tra b a jo de flujo o velocidad de trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema, menos
la velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema
Para derivar la expresin de Wn consideraremos, de inicio, un sistema de una entrada y una salida, como
el que mostramos aqu:
ênta<Ja(m^ )
^ en trad a^^ ^)
U N ID A D DE ^salida*^ ^)
P R O C E S O P sa lid a (N ^2 )
El fluido a presin P om,ada(N/m2) entra a una tubera a velocidad de flujo volumtrico Kcnlraii,(m3/s) y sa
le a presin PsalidaN/m2) y con una velocidad de flujo volumtrico ^Saida(m3/s). El fluido que entra al sis
tema experimenta el trabajo realizado sobre l por el fluido que se encuentra justo detrs, a razn de
êmrada(N'm/s) Pcnirada(N/m^) ^ntrada(H)^/s)
(7.4-2)
mientras que el fluido que sale del sistema lleva a cabo un trabajo sobre los alrededores a razn de
^salida = ^salida ^salida
(7-4-3)
La velocidad neta a la cual el sistema realiza el trabajo en la entrada y en la salida es, por tanto,
Wfl Psalida ^salida Pentrada êntrada
(7.4-4)
Si varias corrientes de entrada y de salida llegan y se van del sistema, los productos PV para cada corrien
te deben sumarse para determ inar IVf],
A U T O E V A L U A C I N Un lquido incompresible fluye por una tubera horizontal recta. La friccin del fluido en el interior de la tu
bera provoca que se transfiera una pequea cantidad de calor del fluido; para compensar, debe realizarse
trabajo de flujo sobre el fluido para desplazarlo a travs del sistema (de modo que Wn es menor que cero).
1. Cmo se relacionan êntrada y Calida donde V es la velocidad de flujo volumtrico del lquido?
(Recuerde que el fluido es incompresible.)
2. Cmo deben relacionarse las presiones Pentrada y ^salida? (êntrada > ^salida, êntrada = ^salida O
êntrada ^salida?)
7.4b
P r o p ie d a d e s e s p e c fic a s y e n ta lp ia
Como se observ en la seccin 6.2, las propiedades de un material de proceso pueden ser extensivas (pro
porcionales a la cantidad de materia) o intensivas (independientes de esa cantidad). La masa, el nmero
de moles y el volumen (o las velocidades de flujo msico, de flujo m olar y de flujo volumtrico de una
corriente continua), y las energas cintica, potencial e interna (o las velocidades de transporte de estas
cantidades en una corriente continua) son propiedades extensivas, mientras que temperatura, presin y
densidad son propiedades intensivas.
Una propiedad especfica es una cantidad intensiva que se obtiene dividiendo una propiedad extensi
va (o su velocidad de flujo) entre la cantidad total (o velocidad de flujo) del material del proceso. De este
modo, si el volumen de un fluido es 200 cm3 y la masa de ste es 200 g, su volum en especfico es 1 cm3/g.
De manera similar, si la velocidad de flujo msico de una corriente es 100 kg/min y la de flujo volumtri
co es 150 L/min. el volumen especfico del material de la corriente es (150 L/min)( 100 kg/min) = 1.5 L/kg
si lavelocidad a la cual esta corriente transporta a la energa cintica es 300 J/min: entonces la energa ci
ntica especfica del material es (300 J/min)/( 100 kg/min) = 3J/kg. Emplearemos el smbolo " para deno
tar una propiedad especfica-, V denotar el volumen especfico, U la energa interna especfica, etctera.
Si la temperatura y la presin de un material de proceso son tales que la energa interna especfica
del material es (J/kg), entonces una masa j(kg) de este material tendr una energa interna total de
U(J) = wi(kg) /(J/kg)
(7.4-5)
De manera similar, una corriente continua de este material con velocidad de flujo msico rit(kg,'s) trans
porta energa interna a una velocidad de
7(J/s) = ;/;(kg/s) /(J/kg)
(7.4-6)
322
Captulo 7

Una propiedad que se presenta en la ecuacin de balance de energa para sistemas abiertos (seccin
7.4c) es la entalpia especfica, que se define como:
//= U+PV
(7.4-7)
donde P es la presin total y y V son la energa interna y el volumen especficos. Las constantes de los ga
ses tabuladas en la cara interna de la cubierta trasera de este libro son una ftiente conveniente para obtener los
factores de conversin necesarios y ev alu ar// a partir de la ecuacin 7.4-7, como muestra el siguiente ejemplo.
EJEM PLO 7.4-1
Clculo de la entalpia
La energa especfica del helio a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol, y su volumen m olar especfico a las mis
mas temperatura y presin es 24.63 L/mol. Calcule la entalpia especfica del helio a esta temperatura y
presin y la velocidad a la cual transporta entalpia una corriente de helio a 300 K y 1 atm, con una velo
cidad de flujo molar de 250 kmol/h.
SOLUCIN
H = + P V = 3800 J/mol + 1 ( 1 atm)(24.63 L/mol)

Para convertir el segundo trm ino a joules se requiere el factor J/(L-atm). De la tabla de constantes de los
gases que est en la cara interna de la cubierta trasera de este libro,
0.08206 L-atm/(mol-K) = 8.314 J/(mol- K)
Dividiendo el lado derecho entre el izquierdo se obtiene el factor deseado:
8.314 J/m o l-K
0.08206 L atm/(mol K)
= 101.3 J(L atm)
Por tanto,
H = 3800 J/mol +
24.63 L-atm
101.3 J
mol
1 L-atm
6295 J/mol
Si = 250 kmol/h
250 kmol
H=H =
103 mol
6295 J
kmol
mol
1.57 X 109 J/h
La funcin de entalpia es importante en el anlisis de sistemas abiertos, como dem ostraremos en la

siguiente seccin. Sin embargo, tambin se puede dem ostrar que si un sistema cerrado se expande (o con
trae) en contra de una presin externa constante, AE^ y AEp son insignificantes, y el nico trabajo reali
zado p o r o sobre el sistema es de expansin y, entonces, la ecuacin de balance de energa se reduce a
Q = AH. En el problema 7.15 se pide com probar lo anterior.
A U T O E V A L U A C I N La energa interna especfica de cierto fluido es 200 cal/g.
1. Cul es la energa interna de 30 g de este fluido?
2. Si el fluido sale de un sistema a velocidad de flujo de 5 g/min, a qu velocidad transportar
energa interna fuera del sistema?
3. Qu necesitara saber para calcular la entalpia especfica de este fluido?
7.4c
E l b a la n c e d e e n e r g a d e u n s is te m a a b ie r to en e s ta d o e s ta c io n a r io
La primera ley de la term odinmica para un sistema abierto en estado estacionario tiene la forma
entrada = salida
(7.4-8)
(Por qu desaparecen los trm inos de acumulacin, generacin y consumo de la ecuacin de balance ge
neral?) En este caso, entrada significa la velocidad total de transporte de energas cintica, potencial e
interna por todas las corrientes de entrada al proceso, ms la velocidad de transferencia de energa en la
7.4
323
entrada en forma de calor, y salida es la velocidad total de transporte de energa por las corrientes de
salida, ms la velocidad de transferencia de energa hacia afuera en forma de trabajo.
Si j denota la velocidad total de transporte de energa por lay'-sima corriente de entrada o de sali
da de un proceso, y y W se definen de nuevo como las velocidades de flujo de calor que entra y sale
del proceso, entonces la ecuacin 7.4-8 puede escribirse:
Q+
comente
deentrada
EJ
comente
deentrada
II com
co ente
desalida
Ej = Q
comente
desalida
Ej + W
j=
(7.4-9)
Si /y, iy, pj y j son las velocidades de flujo msico y las energas cintica, potencial e interna pa
ra lay'-sima corriente de proceso, entonces la velocidad total a la cual se transporta energa hacia dentro
o afuera del sistema por esta corriente es
Ej = Uj + Ey + Epj
U j = ihjUj
kj = iiijij/2
pj
i jg z j
Ej =mj
(7.4-10)
+gzj
\
donde itj es la velocidad de la y'-sima corriente y z es la altura de esta corriente en relacin con un pla
no de referencia en el cual Ep = 0.
El trabajo total W que realiza el sistema sobre sus alrededores es igual al trabajo de flecha Ws ms el
trabajo de flujo
(ecuacin 7.4-1). Si V es la velocidad de flujo volumtrico de la y'-sima corriente y
Pj es la presin de esta corriente en el momento de cruzar la frontera del sistema, entonces, como se de
muestra en la seccin 7.4.a,
* i= i
p /ji
PjVj
comente
deentrada
comente
desalida
Vj = m / j
W = WS +
n jP jV j-
comente
desalida
mjPjVj
comente
deentrada
(7.4-11)
Sustituyendo la expresin para j de la ecuacin 7.4-10 y la de W de la ecuacin 7.4-11 en la ecuacin

7.4-9 y colocando los trm inos PV en el lado izquierdo se obtiene
U j + PjVj + ^
comente
desalida
+ gzj -
comente
deentrada
m U j + PVj + 2 + 9zj Q W%
(7.4-12)
La ecuacin 7.4-12 podra usarse en todos los problemas de balance de energa de sistemas abiertos
en estado estacionario. Sin embargo, por regla general, el trm ino Uj + Pj V se combina y se escribe co
mo H, la variable definida con anterioridad como entalpia especfica. En trminos de esta variable, la
ecuacin 7.4-12 se transforma en
comente
desalida
1
>
H j + 2 + gzJ ~ corriente
H + - ^ + gzj - Q ~ w %
(7.4-13)
de entrada
Por ltimo, utilizaremos el smbolo A para denotar la salida total menos la entrada total, de modo que
AH =
X
n'ijHj- I
mj H i
comente
comente
desalida
de entrada
Ak = X
'''Uj / 2 X
Hyf/y / 2
corriente
corriente
de salida
deentrada
A .T =
comente
desalida
comente
de entrada
M jg z ;
(7.4-14a)
(7.4-14b)
(7.4-14c)
324
Captulo 7

En trminos de estas cantidades, la ecuacin 7.4-13 se transforma en
A H + A|j + A p = Q fVs \
(7.4-15)
La ecuacin 7.4-15 indica que la velocidad neta a la cual se transfiere energa al sistema como calor y/o
trabajo de flecha ( VS), es igual a la diferencia entre las velocidades a las cuales la cantidad (ental
pia + energa cintica + energa potencial) se transporta hacia dentro y hacia afuera del sistem a (AH +
Ak + Ap). Utilizaremos esta ecuacin como punto inicial para la mayora de los clculos de balance
energtico en sistemas abiertos en estado estacionario.
Observe que si el proceso tiene una corriente de entrada y una de salida y no hay acumulacin de
masa en el sistema (de modo que /enirada= 'salida = ' )> la expresin para A H de la ecuacin 7.4-14a se
sim plifica a
AH
/(^salida
(7.4-16)
litAH
êntrada)
Observe tambin que si una variable especfica tiene el mismo valor para todas las corrientes de entrada
y de salida, el trmino correspondiente de la ecuacin 7.4-15 desaparece. Por ejemplo, si H es la misma
para todas las corrientes, entonces, por la ecuacin 7.4-14a
AH = H
"i j ~
corricntc
de salida
comcnic
de entrada
(7.4-17)
>>'j
Pero, a partir del balance total de masa, la cantidad entre corchetes (que es slo la masa total que entra
menos la masa total que sale) es igual a cero, y por tanto A H = 0, com o se afirm a.
A U T O E V A L U A C I N Cmo sim plificara la ecuacin 7.4-15 en cada uno de los siguientes casos?
1.
2.
3.
4.
EJEM PLO 7.4-2
No hay partes mviles en el sistema.

El sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura.
Las velocidades lineales de todas las corrientes son las mismas.
Todas las corrientes entran y salen del proceso a una misma altura.
Balance de energa en una turbina

Quinientos kg por hora de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44 atm y 450C con
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de sta, a presin atmosf
rica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razn de 70 kW, y las prdidas de calor
de la misma se estiman como 104 kcal/h. Calcule el cambio de entalpia especfica asociado con el proceso.
SOLUCIN
500 kg/h
500 kg/h
5m
44 atm, 450C
60 m/s
1
1
1
t
atm
360 m/s
1
1
1
y
= - 1 0 4 kcal/h Ws = 70 kW
AH
= - w s -
a 4
Ap
Los trminos de calor, trabajo y energas cintica y potencial se determinan en distintas unidades. Para eva
luar AH, convertiremos cada trmino a kW (kJ/s) usando los factores de conversin que se dan en la cara in
terna de la cubierta delantera de este libro, observando primero que lii = (500 kg/h/3600 s/h) = 0.139 kg/s.
0.139 kg/s
A'k = f ( u 2 ) =
= 8.75 kW
1N
1 kg-m/s2
(3602 - 602) m2
s2
1W
1 N-m/s
1 kW
103 W
7.5
0.139 kg/s
9.81 N
(-5 ) m
Tablas de datos termodinmicos
1 kW
ihg(z2 ~ Z|)
= -6 .8 1 X 10_3kW
O3 N-m/s
kg
Q=
325
- 104 kcal
1J
0.239 X 10~3 kcal
lkW
1h
103 J/s
3600 s
= - 1 1 .6 kW
Ws = 70 kW
A H = Q - V S - A k - A p = - 9 0 .3 kW
Pero
AH =
H\)
(por la ecuacin 7.4-16)
11
H2 ~ H \ = AH/ m
-90 .3 k J / s
0.139 k g / s
7.5
7 .5 a
- 6 5 0 k J / kg
T A B L A S D E D A TO S T E R M O D IN M I C O S
E s ta d o s d e re f e r e n c ia y p r o p ie d a d e s d e e s ta d o
No es posible conocer el valor absoluto de U o H para un material de proceso, pero puede determinarse
el cambio en U (AU) o H (AH) correspondiente a un cam bio de estado especfico (tem peratura, presin
y fase). Esto puede realizarse, por ejemplo, llevando una m asa conocida m de sustancia a travs del
cam bio especfico de estado, de m anera que todos los trm inos del balance de energa, excepto A U
(es_ decir, calor, trabajo y cam bios de energas potencial y cintica) se conozcan. Una vez determinado
A U ( = AU /m ), se puede calcular A H para el mismo cambio de estado como A U + API'.
Una manera conveniente de tabular cambios medidos de U o H es elegir una temperatura, una pre
sin y un estado de agregacin como estado de referencia, y elaborar una lista de A U o A H para los
cambios desde este estado hacia una serie de otros estados. Por ejemplo, suponga que hay un cambio de
entalpia para el monxido de carbono, el cual pasa de un estado de referencia de 0C y 1 atm a otros dos
estados y que se obtienen los siguientes resultados:
CO(g, 0C, 1 atm) -* CO(g, 100C, 1 atm):
CO(g, 0C, 1 atm) - CO(g, 500C, 1 atm):
A/7| = 2 9 1 9 J/mol
A 2 = 15,060 J/mol
Como no podem os conocer H de manera absoluta, por conveniencia es posible asignarle el valor Hq = 0
al estado de referencia; entonces A H \ = H\ 0 = H \, A H 2 = H 2, etctera. Se puede construir una tabla
para el CO a 1 atm:
T(C)
0
100
500
//(J/m ol)
0
2919
15,060
Observe que el valor de 2919 J/mol para H a 100 C no significa que el valor absoluto de la entalpia es
pecfica del CO a 100C y 1 atm sea 2919 J/mol no podemos conocer el valor absoluto de H, sino
ms bien significa que el cambio de H cuando el CO pasa desde el estado de referencia a 100C y I atm.
es 2919 J/mol. Por tanto, podemos decir que la entalpia especifica del CO a Q0Cy 1 atm en relacin al
CO a 0C y 1 atm es 2919 J/mol.
Algunas tablas de entalpia dan los estados de referencia sobre los cuales se basan los valores de H
que aparecen en la lista y otras no lo hacen; sin embargo, no necesita conocer el estado de referencia pa-
326
Captulo 7
ra calcular A H para la transicin de un estado tabulado a otro. Si AH\ es la entalpia especfica en el es

tado 1 y H i es la del estado 2, entonces A H para la transicin del estado 1 al 2 es igual a H- H \, sin
importar el estado de referencia en el cual se basen H\ y Hi- (Precaucin: si se usan dos tablas distintas,
asegrese de que H\ y H j se basen en el mismo estado de referencia.) Por ejemplo, A H para el CO que
pasa de 100C a 500C a 1 atm es (15,060 2919) J/mol = 12,141 J/mol. Si se hubiera utilizado otro
estado de referencia jara generar las entalpias especficas del CO a 100C y 5 0 0 C ,//| y H i tendran va
lores distintos, pero H i H\ an sera 12.141 J/mol. (Vea el siguiente diagrama.)
/ / Co(J/mol)
Ref: CO(g) @ 0C, 1 atm
/ / Co( J/mol)
Ref: CO(g) @ ?
15,060
500C, 1 atm
12,560
2919
0
100C, 1 atm
0C, 1 atm
419
-2500
CC)(100oC, 1 a tm )- CO(500C, 1 atm)

A H = (1 5 ,0 6 0 - 2919) J/mol
= (12,560 - 419) J/mol
= 12,141 J/mol
Este resultado conveniente es consecuencia del hecho de que H, al igual que 0, es una p ro p ied ad de
estado o de un com ponente del sistema cuyo valor slo depende del estado del sistema (temperatura, pre
sin, fase y composicin) y no de la manera en que el sistema lleg a dicho estado.1 Explicaremos este
concepto de manera ms amplia en el captulo 8.
EJEM PLO 7.5-1
Uso de las tablas de entalpia

Los siguientes datos se tomaron de una tabla para cloruro de metilo saturado:
Estado
T( F)
.P(psia)
F(ft3/lbm)
Lquido
Vapor
Vapor
-4 0
0
50
6.878
18.90
51.99
0.01553
4.969
1.920
tf(B tu/lbm)
0.000
196.23
202.28
1. Qu estado de referencia se utiliz para generar las entalpias dadas?

2. Calcule A H y A U para la transicin de vapor de cloruro de metilo saturado de 50F a 0F.
3. Qu suposicin efectu para resolver la pregunta 2 respecto al efecto de la presin sobre la en
talpia especfica?
SOLUCIN
1. Lquido a 40F y 6.878 psia (estado en el cual H = 0). No requiere esta informacin para re
solver la parte 2.
2. A H - H ( 0 ) - H(50F) = (196.23 - 202.28) = - 6 .0 5 Btu/lbm
A A H A P V A H (Z3final ^final înicial înicial)
= - 6 .0 5 Btu/lbm
[(18.90)(4.969) - (51.99)(1.920)] ft3 psia/lbm
1.987 Btu
10.73 ft3-psia
- 4 .9 6 Btu/lbn
'N o probaremos la afirmacin de que U y H satisfacen esta condicin. Todas las referencias sobre termodinmica discuten este pun
to en detalle.
7.5
Tablas de datos termodinmicos
327
El valor del factor de conversin, Btu (ft3-psia), se obtuvo de la tabla de constantes de los gases
que se encuentra en la cara interna de la cubierta trasera del libro. ( \Verifquelo\)
3. Se supuso que H era independiente de P.
En las tablas B.5 a B.9 de este libro y en las pp. 2-206 a 2-316 del M anual de Perry* encontrar ta
blas de entalpias y otras propiedades de estado de diversas sustancias.
1. Qu es una propiedad de estado?

2. La entalpia de un vapor A en relacin con A lquido a 0C y 1 atm es 5000 J/kg a 0C y 1 atm,
y 7500 J/kg a 30C y 1 atm.
(a) Qu valor tiene H para A( 1) a 0C y 1 atm?
(b) Cul es el valor aproximado de H para A(v) a 0C y 5 atm?
(c) Cul es el valor de AH para el proceso
A (v, 30C, 1 atm) - A (v, 0C, 1atm)?
Depende la respuesta del estado de referencia empleado para generar la tabla de entalpias?
Por qu no?
7 .5 b
T a b la s d e v a p o r
Recuerde el diagrama de fases para el agua (figura 6 .1 -la, p. 241), el cual tiene la siguiente apariencia:
El agua pura puede coexistir com o lquido y vapor slo en los puntos pares temperatura-presin que caen
sobre la curva del equilibrio vapor-lquido (EVL). En los puntos por arriba de la curva EVL (pero a la
derecha de la curva del equilibrio slido-lquido), el agua es un lquido subenfriado. En los puntos den
tro de la curva EVL, el agua puede ser un lquido o un v ap o r sa tu ra d o s o una mezcla de ambos. En los
puntos por debajo de la curva EVL, el agua es v ap o r sobrecalentado.
Durante muchos aos, las recopilaciones de propiedades fsicas de agua lquida, vapor saturado y va
por sobrecalentado en tablas de vapor, han sido referencias estndar para ingenieros qumicos y mec
nicos que estudian los ciclos del vapor para la generacin de energa elctrica. Las tablas B.5 a B.7 de
este libro incluyen las tablas de vapor. Recomendamos que las consulte a medida que describimos lo que
se encuentra en ellas.
La tabla B.5 indica las propiedades del agua lquida y el vapor saturados a temperaturas desde
0 .0 1C (la temperatura de punto triple) hasta 102C. Las siguientes propiedades pueden determinarse pa
ra cada temperatura tabulada (y para temperaturas intermedias por interpolacin):
C olum na 2. La presin. P(bar), correspondiente a una tem peratura dada en la curva EVL por
definicin, la presin de vapor del agua a una temperatura dada . En vez de consultar una tempe
ratura dada y encontrar la presin, puede buscar una presin dada en la segunda columna y encon
trar la temperatura correspondiente al punto de ebullicin en la primera.
2R. H. Pcrry y D. W. Green, eds.. Perrys
Chemical Engincers' Handbook. 7a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York.
328
Captulo 7
C olum nas 3 y 4. Los volmenes especficos, F(m3/kg), del agua lquida y el vapor saturado a la tem
peratura dada. Los inversos de estas cantidades son las densidades (kg/m3) del agua lquida y el vapor.
C olum nas 5 y 6 . Las energas internas especficas. /(kJ/kg), del agua lquida y el vapor saturados a
la temperatura dada, en relacin a un estado de referencia de agua lquida en el punto triple. (Recuer
de que nunca es posible conocer el valor absoluto de la energa interna o la entalpia, sino slo cmo
varan estas cantidades cuando la sustancia pasa de un estado a otro en este caso, del estado de re
ferencia a los estados que aparecen en la tabla.)
Colum nas 7-9. Las entalpias especficas//(kJ/kg). del agua lquida saturada (columna 7) y el vapor
saturado (columna 9) y la diferencia entre estas cantidades, conocida como el calor de vaporizacin
(columna 8). El punto de referencia para los valores tabulados de H es de nuevo el agua lquida en
el punto triple.
La tabla B.6 incluye las mismas propiedades que la tabla B.5, excepto que la presin se encuentra en la
primera columna y la temperatura en la segunda, y la tabla abarca un rango de temperaturas y presiones
mucho ms amplio. Las tablas B.5 y B.6 se denominan en forma comn tablas de vapor saturado.
La tabla B.7 que se denomina tabla de vapor sobrecalentado menciona los valores de F, y H
del agua (las dos ltimas propiedades en relacin con el agua lquida en su punto triple) a cualquier tem
peratura y presin, no slo en los puntos que se encuentran sobre la curva EVL. Si le dan la temperatu
ra y presin, puede ubicar las propiedades del agua en la interseccin de la columna correspondiente a la
temperatura dada y la fila que corresponde a la presin dada. Si la interseccin cae dentro de la regin
cerrada en la tabla limitada por la lnea vertical a la izquierda de la colum na de 50C, la lnea horizontal
por debajo de la fila de 221.2 bar y la hipotenusa en zigzag, el agua es lquida: fuera de esta regin, es
vapor sobrecalentado.
Al consultar una presin en la prim era colum na de la tabla B.7, encontrar ju sto debajo de ella
entre parntesis la temperatura del punto de ebullicin, y en las colum nas 2 y 3 las propiedades del agua
liquida y del vapor saturados a esa presin. Si se encuentra en un punto en la regin de vapor sobreca
lentado, es posible desplazarse hasta el extremo izquierdo para determ inar la temperatura de saturacin
a la misma presin, o el punto de roco del vapor sobrecalentado.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas tablas para obtener datos de propiedades fsicas para el
agua.
EJEM PLO 7.5-2
Las tablas de vapor

1.
Determine la presin de vapor, la energa interna especfica y la entalpia especfica del vapor sa
turado a 133.5C.
2. Demuestre que el agua a 400C y 10 bar es vapor sobrecalentado y determine su volumen espe
cfico, su energa interna especfica y su entalpia especfica en relacin con el agua lquida en
su punto triple, y en su punto de roco.
3. Demuestre que U y H para el vapor sobrecalentado dependen en gran medida de la temperatura
y poco de la presin.
SOLUCIN
Verifique los siguientes resultados.

1.
La tabla B.5 no incluye la temperatura de 133.5C, de modo que recurrimos a la tabla B.6 . Para
vapor saturado a la temperatura dada (columna 2 ),
p* = 3.0 bar, F = 0.606 m3/kg, = 2543.0 kJ/kg. / / = 2724.7 kJ/kg
2. De la tabla B.7, [T= 400C, P = 10 bar] cae fuera de la regin cerrada, lo que demuestra que el
agua es vapor sobrecalentado a estas temperatura y presin. La tabla tambin indica que en es
tas condiciones,
H = 3264 kJ/kg, 0 = 2958 kJ/kg, F = 0.307 m3/kg, Tdp = 179.9C
7.6
3.
Procedimientos para el balance de energa
329
Vea las propiedades del agua a 400C y 450C, ambas a presin de 10 bar. Ver que y H cam
bian casi en 3% cuando el agua pasa de la primera temperatura a la segunda (3264 kJ/kg -* 3371
kJ/kg para H, 2958 kJ/kg -3041 kJ/kg para 0 ).
Ahora considere las propiedades a 10 bar y 20 bar, ambas a 400C de temperatura. Aunque
la presin se ha duplicado, los valores de U y //c am b ian mucho menos de 1%. Se obtendran re
sultados similares para el agua lquida. La conclusin es que cuando se necesita un valor de U o H
para el agua (o cualquier otra especie) a T y P dadas, se debe buscar la temperatura correcta
interpolando si es necesario pero no tiene que encontrarlo a la presin exacta.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de las tablas de vapor para resolver problemas de balance de energa.
EJEM PLO 7.5-3
Balance de energa de una turbina de vapor

Se alimenta vapor a 10 bar absolutas con 190C de sobrecalentamiento a una turbina, a razn de m = 2000
kg/h. La operacin de la turbina es adiabtica y el efluente es vapor saturado a I bar. Calcule el trabajo
producido por la turbina en kilowatts, despreciando los cambios de energas cintica y potencial.
SO LU CI N
El balance de energa para este sistema abierto en estado estacionario es

s
A //
M (//salida
êntrada)
(Por qu se elimina el trm ino de calor?)

Vapor de entrada
La tabla B.7 indica que el vapor a 10 bar est saturado a 180C (verifiquelo), de modo que la temperatu
ra del vapor que entra es 180C + 190C = 370C. Interpolando en la misma tabla.
Hen.rada( 10 bar, 370C) = 3201 kJ/kg
Vapor de salida
En la tabla B.6 o en la B.7 puede ver que la entalpia del vapor saturado a 1 bar es
^salda( 1 bar, saturada) = 2675 kJ/kg
2000 kg
B alance de energa
Ws = - A H =
(2675 - 3201) kJ
1h
kg
3600 s
= 292 kJ/s =
292 kW
Por tanto, la turbina proporciona 292 kW de trabajo a sus alrededores.

La tabla B.7, de vapor sobrecalentado, indica los valores para el agua liquida y el vapor. Si desea de
te rm in ar//p a ra el agua lquida a temperatura T y presin P y no puede encontrarla con facilidad en esta
tabla, podr calcularla de la manera siguiente: (1) consulte U y V para el lquido saturado a la temperatu
ra especificada en la tabla B.5; (2) suponga que estos valores son independientes de la presin y calcu
le H(P, T) = + PV. Ms an, si la presin no es excesiva (digamos, si es inferior a 10 bar) o si es
desconocida, ignore la correccin PV y use la entalpia del lquido saturado H(T) que se da en la tabla B.5.
7.6
PR O C ED IM IEN TO S PARA EL BALANCE DE ENERGA

El dibujo y el marcado correctos del diagrama de flujo son fundamentales para resolver con eficiencia
los problemas de balance de energa. Al marcar el diagrama de flujo, asegrese de incluir toda la infor
macin que necesitar para determ inar la entalpia especifica de cada componente de la corriente, inclu
yendo las presiones y las temperaturas conocidas. Adems, indique los estados de agregacin de los
330
Captulo 7

materiales de proceso cuando no sean obvios: por ejemplo, no escriba slo H2O, sino HiOfs), H2O O ) o
H20 (v ) dependiendo de que el agua est presente como slido, lquido o vapor.
En el resto de este captulo nada ms consideraremos aquellas especies (como el agua) para las cua
les se dispone de las energas internas o entalpias tabuladas. En los captulos 8 y 9 explicaremos cmo
elegir estados de referencia para calcular los valores requeridos de U y / / e n caso de que no se puedan en
contrar los valores tabulados.
EJEM PLO 7.6-1
Balance de energa para un proceso de un componente

Dos corrientes de agua se mezclan para formar la alimentacin de una caldera. Los datos de proceso son
los siguientes:
Corriente de alimentacin 1
Corriente de alimentacin 2
Presin de la caldera
120 kg/min @ 30C

175 kg/min @ 65C
17 bar (absolutas)
El vapor de salida emerge de la caldera a travs de una tubera de 6 cm de DI. Calcule la alimentacin
requerida de calor en la caldera en kilojoules por minuto si el vapor que sale est saturado a la presin de
esta ltima. Ignore las energas cinticas de las corrientes de entrada del lquido.
120 kg H20 (/)/mn

3 0 C ,H = 125.7 kJ/kg
CALDERA
175 kg H20 (/)/min

65C, H = 271.9 kJ/kg
Calor
(kJ/min)
SOLUCIN
2.
295 kg H20(v)/min
17 bar aturado (204C)
Tubera d e
6 cm
de DI
Un p rim er paso para resolver problem as de este tipo es determ inar (si es posible) las velocida
des de flu jo de todos los com ponentes de la corriente m ediante balances de materiales. En es
te caso, resulta trivial escribir y resolver el balance de masa para el agua para determinar que la
velocidad de flujo del vapor emergente es 295 kg/min.
A continuacin determ ine las entalpias especificas de cada com ponente de la corriente. Las
tablas B.5 y B.6 se utilizaron para determinar H para el agua lquida a 30C y 65C y para va
por saturado a 17 bar. La ltim a entrada de la tabla tambin aporta la tem peratura del vapor
saturado correspondiente a esta presin (204C). Observe que las entradas para el agua lquida
corresponden a presiones que pueden o no igualar a las presiones reales de las corrientes de
entrada (las cuales desconocemos); sin embargo, suponemos que la entalpia del agua lquida es
casi independiente de la presin y usaremos los valores tabulados.
E l paso fin a l es escribir la fo rm a adecuada de! balance de energa y resolverlo para la canti
dad deseada. Para este sistema de proceso abierto
- Ws = A H + A k + A p
VS = 0
A p = 0
(no hay partes mviles)

(una suposicin general a menos que haya desplazamientos a tra
vs de grandes alturas)
Q = AH+Ak
E vale A H
Por la ecuacin 7.4 -14a,
//=
m ,H ,-
salida
mH,
entrada
295 kg
2793 kJ
120 kg
min
kg
min
= 7.61 X 105 kJ/min
125.7 kJ
kg
175 kg
271.9 kJ
min
kg
7.6
Procedimientos para el balance de energa
331
E vale A
En la tabla B.6 se ve que el volumen especfico del vapor saturado a 17 bar es 0.1166 m3/kg, y el rea de
corte transversal de la tubera de 6 cm de DI es
A=nR2 = -
3.1416
(3.00)2 cm 2
1 m2
= 2.83 X 1 0 - 3 m 2
104 cm2
La velocidad del vapor es
w(m/s) = F(m3/s)//i(m 2)
295 kg
1 min
min
0.1166 m3
60 s
kg
2.83 X 1 0 "3 m2
= 202 m/s
Entonces, como se supone que las energas cinticas de las corrientes de entrada son insignificantes,
A
~ (-k)corrien[e de salida ~ iHl~'2.
295 kg/min
2
(202)2 m2
1N
1 kJ
6.02 X 103 kJ/min
s2
1 kg-m/s2
103 N-m
Por ltimo,
Q = AH + Ak
= [7.61 X 105 + 6.02 X 103] kJ/min
7.67 X 105 kJ/min
Observe que el cambio de energa cintica es apenas una fraccin pequea cerca de 0.8% del
requerimiento total de energa para el proceso. Este es un resultado tpico, y no es raro que se desprecien
los cambios de energas cintica y potencial (por lo menos como primera aproximacin) en relacin con los
cambios de entalpia para aquellos procesos que incluyen cambios de fase, reacciones qumicas o gran
des variaciones de temperatura.
Cuando las corrientes de proceso contienen varios componentes, es necesario determinar por sepa
rado las entalpias especficas de cada componente y sustituirlas en la ecuacin de balance de energa al
evaluar AH . Para mezclas de gases casi ideales o de lquidos con estructuras moleculares similares (p. ej.
mezclas de parajina), puede suponer que H para un componente de a mezcla es la misma que H para la
sustancia pura a las mismas temperatura y presin. Los procedimientos a seguir para soluciones de gases
o de slidos en lquidos y para mezclas de lquidos diferentes se describen en el captulo 8.
EJEM PLO 7.6-2
Balance de energa para un proceso de dos componentes

Una corriente de lquido que contiene 60.0% por peso de etano y 40.0% de /-butano se calentar de
150 K a 200 K a una presin de 5 bar. Calcule la entrada de calor necesaria por kilogramo de la mezcla,
despreciando los posibles cambios de energa cintica y potencial, utilizando los datos de entalpia tabu
lados para C2H6 y C4H 10 y suponiendo que las entalpias de los componentes de la mezcla son las mis
mas que las de los componentes puros.
SOLUCIN
Base: 1 kg/s de la mezcla

Las entalpias del -butano a 150 K y 5 bar y a 200 K. y 5 bar se dan en la p. 2-223 del Manual de Perry
(vea la nota de pie de pgina 2), y las del etano en las mismas condiciones se dan en la p. 2-234 de di
cho manual. En el balance de energa se muestran los valores tabulados de entalpia.
332
Capitulo 7
100 kg/s @ 150 K, 5 bar
1.00 kg/s @ 200 K, 5 bar
0.600 kg C2H6/s
0.400 kg C4H10/s
0.600 kg C 2Hg/s
0.400 kg C4 H10/s
t
Q(Btu/s)
No son necesarios los balances de materia, ya que slo hay una corriente de entrada y una de salida
y no se producen reacciones qumicas, as que podemos proceder en forma directa a efectuar el balance
de energa:
Q - IVS = A H + A k + A p
K 0 (no hay p a rte s m viles)
Ak =0. Ap = 0 (p o r h iptesis)
Q = AH
Como todos los materiales del proceso son gases, suponemos com portam iento de gases ideales y pode
mos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpias de sus componentes y escribir
=
X
componentes
dela salida
0.600 kg C2H6
componentes
do lu entrada
434.5 kJ
kg
0.400 k g C 4Hio
130.2 kJ
kg
112 kJ/s
-[(0.600X 314.3) + (0.400)(30.0)] kJ/s = 1 1 2 kJ/s
1.00 kg/s
kJ
112
kg
En los dos ejemplos anteriores, fue posible realizar todos los clculos de balance de materia antes de
hacer el balance de energa. En otro tipo de problemas, se desconoce una cantidad adicional de la corrien
te o una velocidad de flujo y sta slo puede determinarse por un balance de materia. Para resolver proble
mas de esta clase, debe escribir y resolver los balances de materia y de energa de manera simultnea.
EJEM PLO 7.6-3
Balances simultneos de materia y energa

Se descarga vapor saturado a 1 atm desde una turbina a velocidad de 1150 kg/h. Se requiere vapor sobre
calentado a 300C y I atm como alimentacin para un intercam biador de calor; para producirlo, la co
rriente de descarga de la turbina se mezcla con el vapor sobrecalentado disponible de una segunda fuente
a 400C y 1 atm. La unidad de mezclado opera en forma adiabtica. Calcule la cantidad de vapor sobre
calentado a 300C producido y la velocidad necesaria de flujo volumtrico de la corriente a 400C.
SOLUCIN
Las entalpias especficas de las dos com entes de alimentacin y de la de producto se obtienen de las ta
blas de vapor y se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
Descarga de la turbina
1150 kg H20(v)/h
1 atm, saturada (100C)
H = 2676 kJ/kg
ni, [kg H20(v)/h]
400'C . 1 atm
H = 3278 kJ/kg
m 2 [kg H20(v)/h]
300C, 1 atm
H = 3074 kJ/kg
Hay dos incgnitas en este proceso tii\ y i2 y slo un balance de materia permisible (por
qu?). Los balances de materia y de energa deben, en consecuencia, resolverse al mismo tiempo para de
term inar las dos velocidades de flujo.
7.7
Balance de m asa para el agua

B atanee de energa
1150 kg/h + >>i\ = m 2
333
( 1)
W/s = AH + A^ + A p
=0
(el proceso es adiabtico)
IVS = 0
(no hay partes mviles)
k A|( = 0, Ap ~ 0
(suposicin)
AH = X
~ I
salida
1150 kg
entrada
mH, = 0
2676 kJ
kg
| (3278 kJ/kg) =
w 2(3074
(2)
kJ/kg)
Al resolver las ecuaciones 1 y 2 de manera simultnea se obtiene

h ,
= 2240 kg/h
(velocidad de flujo del producto)
1 12 = 3390 kg/h
En la tabla B.7 se ve que el volumen especfico del vapor a 400C y 1 atm ( I bar) es 3.11 m-Vkg. La
velocidad de flujo volumtrico de esta corriente es, por tanto,
2240 kg
3.11 m3
6980 m3/h
kg
Si no se dispusiera de los datos de volumen especfico, la ecuacin de estado de los gases ideales podra
emplearse como aproximacin para el ltimo clculo.
BALA N C ES DE EN ER G IA M ECANICA
En las unidades de procesos qumicos, como reactores, columnas de destilacin, evaporadores e inter
cambiadores de calor, los cambios de trabajo de flecha y energas cintica y potencial tienden a ser in
significantes en comparacin con los flujos de calor y los cambios de energa interna y entalpia. En
consecuencia, en los balances de energa en estas unidades por lo general se omiten los primeros trmi
nos y toman la forma simple O = A U (sistema cerrado) o = A H (sistema abierto).
Otra clase importante de operaciones es aqulla en la cual ocurre lo opuesto hay flujo de calor y
los cambios de energa interna son de importancia secundaria respecto a los cambios de energas cinti
ca y potencial y el trabajo de flecha. En la mayora de estas operaciones hay paso de fluidos hacia, des
de y entre tanques, receptculos, pozos y unidades de proceso. Para explicar los flujos de energa en tales
procesos, es ms conveniente realizar un b alance de energa m ecnica.
La forma general del balance de energa mecnica se puede derivar comenzando por el balance de
sistema abierto y una segunda ecuacin expresando la ley de conservacin del momentum. y cuya deri
vacin est fuera del alcance de este libro. La presente seccin describe una forma simplificada para un
liquido incompresible que entra y sale de un sistema de proceso en estado estacionario.
Considere un sistema de este tipo y sea m la velocidad de flujo msico y V el volumen especfico
del lquido. Si V se sustituye con 1p. donde p es la densidad del lquido, entonces el balance de energa
para el sistema abierto (ecuacin 7.4-12) puede escribirse:
AP
P
>
Au
+ -------+ f/Ar +
2
Ws
(7.7-1)
El trabajo de flecha IVS es el que realiza el fluido sobre los elementos mviles en la lnea de proceso.
En muchos casos slo se transfieren cantidades pequeas de calor hacia o desde los alrededores, la
temperatura cambia poco de la entrada a la salida, y no ocurren cambios de fase ni reacciones. Incluso
en estas circunstancias, siempre se transform a algo de energa cintica o potencial en trmica como re
sultado de la friccin debida al movimiento del lquido a travs del sistema. En consecuencia, la canti-
334
Captulo 7
dad (A Q/ m) siempre tiene un componente positivo, la p rd id a p o r friccin, que se representa por

el smbolo F. Por tanto, la ecuacin 7.7-1 puede escribirse:
AP A i r
-H
(- g A z + F ~ *
p
2
m
(7.7-2)
La ecuacin 7.7-2 se denomina balance de energa m ecnica. De nuevo, es vlida para el flujo en esta
do estacionario de un fluido incompresible.
La seccin 10 del Manual de Perry (vea la nota de pie de pgina 2) describe mtodos para estimar
las prdidas por friccin para flujos a travs de tuberas rectas, orificios, boquillos, codos, etctera, los
cuales no se discutirn en este libro. Slo consideraremos procesos en los cuales las prdidas por friccin
se especifican o son insignificantes.
Una forma sim plificada del balance de energa m ecnica se obtiene para los procesos sin friccin
(F ~ 0) donde no se realiza trabajo de flecha (Ws ~ 0).
^ +
A"
p
2
+ g AAz = no
(7.7-3)
La expresin 7.7-3 se llama ecuacin de Bernoulli.

EJEM PLO 7.7-1
L a ecuacin de B ernoulli
El agua fluye a travs del sistema que aparece abajo a razn de 20 L/min. Estime la presin requerida en
el punto 1 si las prdidas por friccin son despreciables.
d>
50 m
Tubera con DI de 1 cm
P2 = 1 atm
Tubera con DI de 0.5 cm

20 L H20/mn
P, = ?
SOLUCIN
Se conocen todos los trminos de la ecuacin de Bernoulli, ecuacin 7.7-3, con excepcin de AP, la va
riable que se va a determinar, y A u2, la cual debe calcularse a partir de la velocidad de flujo conocida del
lquido y los dimetros de entrada y salida de la tubera.
Velocidades
t(m/s) = F(m3/s)4(m2)
La velocidad de flujo volumtrico debe ser la misma en los puntos 1 y 2 (Por qu?)
20 L
u| =min
1 m3
103 L
20 L
1 m3
min
103 L
104 cm 2
^ (0 .2 5 )2 cm 2
104 cm2
^(0 .5 )2 cm 2
4
! = i(ii\ - u \) = (4.242 - 17.02) m2/s2
= -2 7 1 .0 m 2 /s 2
1 m2
1 min
= 17.0 m/s
60 s
1 min
60 s
4.24 m/s
7.7
E c u a c i n de B e n to u lli
335
(Ecuacin 7.7-3)
AP (N / m 2)
Ai/2(m 2 / s 2)
p ( k g / m 3)
2 1 [ ( k g m / s 2 ) /N ]
+ g ( m / s 2 )Az(m)
l[(kg m / s2 ) / N]
AP = P2 - P\
p = 1000 kg/m3
Ah2 = -271.0 m2/s2
g = 9.81 m/s2
Az = z2 - zi
= 50m
^ ^ -1 3 5 .5 N m/kg + 490 N m/kg = 0

1000 kg/m3
P2 = 1 atm
= 1.01325 X 105 N/m2
\y
Pi
= 4.56 X 105 N /m 2
= 4.56 X 105 Pa
4.56 bar
Un tipo comn de problema al cual es aplicable el balance de energa mecnica, es aquel que inclu
ye el drenado o sifoneado de un lquido procedente de un recipiente. La eleccin adecuada de las ubica
ciones de los puntos (T )y (2) sim plifica en gran medida los problemas de este tipo; es conveniente elegir
como punto (7) un lugar en la superficie del lquido en el tanque que se est drenando y tomar el pun
to (2 ) en la salida de la corriente de descarga. Si el recipiente se drena con relativa lentitud, la energa
cintica en el punto ( I ) es despreciable. El ejemplo 7.7-2 ilustra el procedimiento de clculo para tales
problemas.
EJEM PLO 7.7-2
Sifoneado
Se va a sifonear gasolina (p = 50.0 lbm/ft3) de un tanque. La prdida por friccin en la lnea es F = 0.80
ft-lb(/lbm. Estime cunto tiempo tomar sifonear 5.00 gal, despreciando el cambio en el nivel de lquido
en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo que el punto (T) (en la superficie del lqui
do del tanque de gasolina) y el punto (2) (en el tubo justo antes de la salida) se encuentran a 1 atm.
S O LU C I N
Punto (T ) : P \ = 1 atm,
= 0 ft/s, z\ - 2.5ft
Punto ( ) : P i = 1 atm, u 2 * ?, z 2 = 0 ft
336
Captulo 7

(Ecuacin 7.7-2)
B a la n ce de e n e rg a m ec nica
AP
p
Ai r
-W s
+ -------+ /Az + F = ----- L

m
AP = 0
Ah2 = u\
g = 32.174 ft/s2
Ai = -2 .5 ft
F = 0.80 ft-lbr'lb
W. = 0
//|(ft2/s2)
1 lbf
32.174 lbm-ft/s2
32.174 ft/s2
- 2 .5 ft
1 lbf
32.174 lbm-ft/s2
+ 0.80 ft-lbp'lbn
2 = 10.5 ft/s
(Verifique que cada trm ino aditivo de la ecuacin precedente tenga las unidades ft lbf/lbm.)
La velocidad de flujo volumtrico del fluido en el tubo es
F(ft3/s) = 2(ft/s) A (ft2)
10.5 ft
7r(0.125)2 in.2
1 ft2
144 in.2
: 3.58 X 10 3 ft3/s
volumen que se va a drenar (ft3)

t( s ) :
velocidad de flujo volumtrico (ft3/s)
_ (5.00 gal)(0.1337 ft3 /g a l) _
187 s
3 .5 8 x 1 0"3 ft3 / s
60 s / min
3.1 min
Consideraremos ahora un ltimo ejemplo donde la energa potencial que pierde el agua al caer se
transforma en energa elctrica mediante una turbina y un generador. El trabajo que realiza el agua al ha
cer girar la turbina debe incluirse como trabajo de flecha en el balance de energa.
EJEM PLO 7.7-3
Generacin de energa hidrulica

El agua fluye desde un receptculo elevado a travs de un conducto hasta una turbina que est en un ni
vel inferior y sale de esta ltima por un conducto similar. En un punto a 100 m por arriba de ia turbina
la presin es 207 kPa y en un punto 3 m por debajo de dicha turbina la presin es 124 kPa. Cul debe
ser la velocidad de flujo del agua para que la produccin de la turbina sea 1.00 MW?
7.8
SO LU CI N
Resumen
337
No se dan datos para las prdidas por friccin, de modo que establecemos F = 0, reconociendo que al ha
cerlo se introduce cierto error en los clculos. Como los dimetros de los conductos en los puntos ( f ) y
(2) son iguales y el agua puede considerarse como incompresible, A ti2 = 0. Entonces la ecuacin 7.7-2 se
transforma en
AP
p
.
-fV s
+ g Az = m
J1
W,'
AP
+ g Ar
IY$ = 1.00 MVV = 1.00 X 106 N-m/s (Verifiquelo)

AP = ( 124 207) kPa = -83 kPa = -83 X 103 N/nr
AP -8 3 X 103 N/m2
= --------------------- = 83 N-m/kg
P
1.00 X 103 kg/m3
g = 9.81 m/s2
Az= -103 m
,
gA: =
9.81 m
*>
-1 0 3 m
- 1.0 0 x 10 N - m / s
ni = ( -8 3 - 1 0 1 0 ) N - m /k g
7.8
1N
= 1010 N-m/kg
1 kg-m/s2
915 k g /s
1. En qu condiciones es aplicable el balance de energa mecnica, ecuacin 7.7-2? Cul es la

importancia fsica del trmino de prdida por friccin, F, en esta ecuacin?
2. En qu condiciones es aplicable la ecuacin de Bernoulli, ecuacin 7.7-3?
RESUM EN
La mayora de los procesos qumicos requieren cantidades considerables de energa para llevarse a cabo.
Los ingenieros usan balances de energa para explicar la energa que fluye hacia el interior o el exterior
de cada unidad de proceso, determ inar el requerimiento neto de energa de dicho proceso y disear m
todos para reducir los requerimientos de energa y mejorar las utilidades del proceso.
La energa total de un sistema de proceso tiene tres componentes: energa cintica, la que se debe
al movimiento del sistema como un todo; energa potencial, aqulla que se debe a la posicin de un
sistema dentro de un campo potencial (como el campo gravitacional de la Tierra); y energa inter
na. la que se debe a la traslacin, rotacin, vibracin y las interacciones electromagnticas de mo
lculas, tomos y partculas subatmicas dentro del sistema.
En un sistem a ce rra d o (donde no hay transferencia de masa a travs de las fronteras del sistema
mientras el proceso se lleva a cabo), se puede transmitir energa entre el sistema y sus alrededores
de dos maneras: como calor la energa que fluye debido a una diferencia de temperatura entre el
sistema y sus alrededores , y como tra b a jo la energa que fluye en respuesta a cualquier otro
estmulo, como una fuerza aplicada, un torque o un voltaje-. El calor siempre fluye de la tempera
tura ms alta a la ms baja, y se define como positivo si fluye del sistema a los alrededores. En mu
chas referencias de ingeniera (incluyendo sta) el trabajo se define como positivo si fluye del
sistema a los alrededores.
La energa cintica de un cuerpo de masa m que se desplaza a velocidad u, es Ek = mu-12. La ener
ga potencial gravitacional del cuerpo es p = mgz, donde g es la aceleracin de la gravedad y z es
338
Capitulo 7

la altura del objeto por arriba de un plano de referencia en el cual Ep se define de manera arbitraria
como cero. Si cierta corriente a una altura z se muve con velocidad de flujo msico til y velocidad
u, k = mu2/2 y p = mgz pueden considerarse como las velocidades a las cuales la corriente trans
porta, respectivamente, energa cintica y energa potencial gravitacional.3
La p rim e ra ley de la term o d in m ica p a ra un sistem a ce rra d o (a la cual nos referiremos en gene
ral como balance de energa) entre dos instantes es
AU + AEk + AEp = Q - W
(7.3-4)
donde, en el contexto de los sistemas cerrados. A denota el valor final menos el inicial. Esta ecua
cin indica que la energa total transferida al sistema en un intervalo especfico (Q W), es igual a
la ganancia de energa total del sistema en el mismo intervalo de tiempo (A U + A [: + A E p). Cuan
do la energa se transfiere hacia afuera del sistema, ambos lados de la ecuacin son negativos.
Cuando escriba un balance de energa para un sistema cerrado, primero simplifique la ecuacin 7.3-4
eliminando los trminos despreciables y despus resuelva la ecuacin sim plificada para cualquier
variable que no pueda determinarse en forma independiente a partir de otra informacin en la des
cripcin del proceso.
(a) Si el sistema es isotrm ico (a temperatura constante) no hay cambios de fase ni reacciones qu
micas, y los cambios de presin no tienen sino unas cuantas atmsferas de magnitud; por tanto,
A / 0 .
(b) Si el sistema no se acelera, entonces AjE* = 0. Si el sistema no sube ni baja, entonces A E p = 0.
(Casi siempre es posible eliminar estos trminos al escribir balances para sistemas de procesos
qumicos cerrados.)
(c) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est aislado por com
pleto, entonces Q = 0, y se llama adiabtico.
(d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema por alguna parte mvil (como un
pistn, propulsor o rotor), una corriente elctrica o radiacin, entonces W = 0.
En un sistema abierto debe realizarse trabajo para impulsar las corrientes de entrada hacia el siste
ma [= Zsalida Pj f'j] y las corrientes de salida realizan el trabajo al salir del sistema [= Ecmrada Pj?jb
donde P es la presin de la corriente de entrada o de salida j y Vj es la velocidad de flujo volum
trico de la corriente. La velocidad total del trabajo realizado por un sistem a sobre sus alrededores
(fV) por lo general se divide en tra b a jo de flujo (IVn), o trabajo realizado por las corrientes de sali
da, menos el trabajo realizado por las corrientes de entrada en la frontera del sistema, y tra b a jo de
flecha (Vs), que es todo el dem s trabajo transferido a travs de las fronteras del sistema por las par
tes mviles o a manera de electricidad o radiacin. En consecuencia,
W = W, + W = Ws + I
corriente
desalida
PjVj -
corriente
Je entrada
PjVj
La primera ley de la term odinmica para un sistema abierto en estado estacionario, se asemeja al ba
lance de un sistema cerrado:
A + A k + Ap = Q - W
con la excepcin de que cada trmino tiene ahora las unidades (kJ/s) en vez de (kJ) y en este caso
A significa (salida entrada) y no (final inicial). La forma de uso ms comn de la primera ley
se deriva: (a) sustituyendo W por la expresin derivada antes en trm inos de trabajo de flujo y de fle
cha; (b) expresando la velocidad de flujo volumtrico de cada corriente de entrada y de salida ( V)
como ihj Vj, donde f j es el volum en especfico (el inverso de la densidad) de la corriente de fluido;
(c) expresando la velocidad de transporte de la energa interna por una corriente (j) como m Uj,
3Es necesario aplicar los factores de conversin de unidades [(I

estas ecuaciones para expresar estas cantidades en kJ/s (kW).
N)/(l kgm /s2)] y [(1 kJ)/(l N m /s)J al lado derecho de cada una de
7.8
Resumen
339
donde j es la energa in te rn a especfica de la corriente de fluido; y (d) definiendo la entalpia es

pecfica (H) de una sustancia como U + P V Tras algunas manipulaciones algebraicas (seccin 7.4c),
la ecuacin de balance se transforma en
A H + A Ek + A E p = Q - W s
(7.4-15)
donde
AH =
mjHj -
corriente
desalela
Ak =
">/>}'2 "
corriente
de salida
A p =
mjHj
X
corriente
de entrada
>V] 1 2
I
corriente
de entrada
" j d - j -
m j9 z j
com ente
de entrada
Cuando escriba el balance de energa para un sistema abierto en estado estacionario, simplifique pri
mero la ecuacin 7.4-15 eliminando los trm inos despreciables y despus resuelva la ecuacin sim
plificada para cualquier variable que no pueda determ inar de manera independiente mediante la
informacin de la descripcin del proceso.
(a) Si no ocurren cambios de temperatura, de fase o reacciones qumicas en un proceso y los cam
bios de presin de la entrada a la salida son de pocas atmsferas de magnitud, entonces A H = 0.
(En estas circunstancias los balances de energa mecnica seccin 7.7 suelen ser ms tiles
que la ecuacin 7.4-15.)
(b) Si las condiciones son tales que no es posible ignorar a AH (es decir, ocurren cambios de tem
peratura, de fase o reacciones qum icas), entonces casi siem pre es posible despreciar A]< y
Ap. En cualquier caso, si no hay grandes distancias verticales entre la entrada y la salida de un
sistema A p = 0.
(c) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema est aislado por com
pleto, entonces Q = 0 y el proceso es adiabtico.
(d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema mediante alguna parte mvil, una
corriente elctrica o radiacin, entonces Ws = 0 .
El valor de U para una sustancia pura en un estado dado (temperatura, presin y fase) es la suma de
las energas cintica y potencial de las partculas moleculares atmicas y subatmicas individuales
de una cantidad unitaria de dicha sustancia. Es imposible determinar el valor verdadero de Upara
una sustancia y, p o r tanto, tambin es imposible determinar el valor verdadero de H = U + PV. Sin
embargo, es posible medir el cambio en U o H que corresponde a un cambio de estado especfico, lo
cual es todo lo que se necesita saber para efectuar clculos de balance de energa.
Es prctica comn designar de manera arbitraria un estado de referencia para una sustancia en el
cual se declara que UoHes igual a cero, y despus se tabulan U y /o H para la sustancia en relacin
con el estado de referencia. En consecuencia, la afirm acin La entalpia especfica del CO(g) a
100C y 1 atm, en relacin con el CO(g) a 0C y 1 atm es 2919 J/mol tiene el significado siguiente:
CO(g, 0C, 1 atm) - CO(g, 100C, 1 atm):
A H = 2919 J/mol
Esta declaracin no dice nada sobre la entalpia especfica absoluta del CO a 100C y 1 atm, lo cual
es imposible de determinar.
Ambas, U y H, son propiedades de estado, lo cual significa que A y A H son las mismas para un
cambio de estado dado de una sustancia, sin importar la trayectoria que siga la sustancia desde el es
tado inicial hasta el final.
Las tablas de v ap o r (tablas B.5, B.6 y B.7) se pueden em plear para estimar U y H para el agua co
mo lquido y vapor a cualquier temperatura y presin especficas. El estado de referencia para las
energas internas y entalpias tabuladas en las tablas de vapor es el agua lquida en el punto triple:
0 .0 1C y 0.00611 bar.
340
Captulo 7

En este punto, puede llevar a cabo clculos de balance de energa slo para sistem as en los cua
les A U (sistema cerrado) o AH (sistema abierto) puedan despreciarse y para sistemas no reactivos
que incluyan especies para las cuales se disponga de tablas de U o H. Los captulos 8 y 9 presentan
procedimientos de balance de energa para otros tipos de sistemas.
Los balances de energa m ecnica son tiles para sistemas abiertos en los cuales el flujo de calor
y los cambios de energa interna (entalpia) son de importancia secundaria en relacin con los cam
bios de energas cintica y potencial y el trabajo de flecha. Para un liquido de densidad constantep
que fluye por un sistema de este tipo, el balance de energa mecnica en estado estacionario es
(7.7-2)
donde F(N-m/kg) es la p rd id a p o r friccin la energa trm ica generada por la friccin entre los
elementos lquidos adyacentes que se mueven a diferentes velocidades y entre los elementos lqui
dos y las paredes del sistema. La prdida por friccin se manifiesta como prdida de calor del sis
tema (Q < 0 ) y/o una ganancia de temperatura y, en consecuencia, de energa interna desde la entrada
hasta la salida ( A i/> 0). Si es posible despreciar F y IVS, la forma resultante de la ecuacin 7.7-2 se
denomina ecuacin de Bernoulli.
Ahora puede resolver balances de energa mecnica nicamente para sistemas donde la prdida por
friccin (F) est dada, sea insignificante o sea la nica cantidad desconocida en la ecuacin 7.7-2.
Los libros de mecnica de fluidos presentan mtodos para estim ar F a partir de la informacin so
bre las velocidades de flujo de fluidos y las propiedades fsicas y diversas caractersticas del siste
ma a travs del cual fluye el fluido.
PROBLEM AS
7.1.
Cierto motor de gasolina tiene una eficiencia de 30%; es decir, transforma en trabajo til 30% del calor ge
nerado al quemar un combustible. Si el motor consume 0.80 L/h de una gasolina con valor de calentamien
to de 3.5 X 104 kJ/L, cunta potencia suministra? Exprese su respuesta en kW y en caballos de fuerza.
7.2.
Considere un automvil con masa de 5500 lbm que frena hasta detenerse desde una velocidad de 55 millas/h.
(a) Cunta energa (en Btu) se disipa como calor por la friccin del proceso de frenado?
(b) Suponga que en Estados Unidos se producen 300,000,000 de estos procesos de frenado en el cur
so un da cualquiera. Calcule la velocidad promedio (megawatts) a la cual se disipa la energa por
la friccin resultante.
7.3.
La siguiente es una versin simplificada del ciclo de vida de las bolsas para abarrotes.4
C o s t a le s r e c ic la d o s
A fines de la dcada de 1970, los supermercados comenzaron a reemplazar las bolsas de papel por otras
de polietileno (plstico). En los aos de 1980 surgi un movimiento para volver a usar papel, inspirado
ante todo por consideraciones ambientales. En la dcada de 1990 surgi un movimiento contrario al an
terior, afirmando que las bolsas de papel tenan un peor impacto ambiental que las de plstico. Al mo
mento de publicar este libro, el debate contina.
Las siguientes son estimaciones de las emisiones atmosfricas y el consumo de energa asocia
dos con la adquisicin y procesamiento de la materia prima (tala de rboles, obtencin de la pulpa y
fabricacin de papel, produccin de petrleo, y refinacin y polimerizacin del polietileno), la forma de
desechar las bolsas, y para la manufactura y uso de stas.
4Problema adaptado de D. T. Alien. N. Bakshani y K. S. Rosselot, Pollmioii Prevention: Hontework and Design Prohlems fo r Engi
neering Curricula. American Institute for Pollution Prevention, Nueva York. Los datos de emisin y consumo de energa se tomaron
de Franklm Associates, Ltd., Resourcc andEnvironmental Profile Analysis o f Polyetliylene and Unbleached Paper Groceiy Sticks. In
forme preparado para el Council for Solid Waste Solutions, Prairie Village. KS.
Problemas
Emisiones
(oz/bolsa)
Etapas
Produccin de materia prima
ms desecho de producto
Produccin y uso de las bolsas
341
Energa consumida
Btu/costal)
Papel
Plstico
Papel
Plstico
0.0510
0.0516
0.0045
0.0146
724
905
185
464
Suponga que las emisiones atmosfricas y el consumo de energa no dependen de que las nuevas bol
sas se fabriquen de materia prima nueva o de bolsas recicladas y que se requiere casi el doble de
bolsas de plstico que de papel para guardar una cantidad dada de comestibles.
(a) Calcule las emisiones al aire (lbnv) y el consumo de energa (Btu) por cada 1000 bolsas de papel
utilizadas y por 2000 bolsas de plstico usadas, suponiendo que ninguna se recicla.
(b) Repita los clculos del inciso (a) suponiendo que se recicla 60% de las bolsas usadas. En qu por
centaje se reducen las emisiones atmosfricas y el consumo de energa al reciclar cada tipo de ma
terial de las bolsas?
(c) Estime el nmero de bolsas que se emplean a diario en Estados Unidos (poblacin = 300 millo
nes), y calcule la tasa promedio de consumo de energa (megawatts, MW) asociada con la produc
cin, uso y desecho de estas bolsas, suponiendo que son de plstico y que no se reciclan. Cuntos
MW se ahorraran con 60% de reciclado?
(d) Debe haber determinado que las emisiones atmosfricas y el consumo de energa son mayores
cuando se emplea papel en vez de plstico, aunque el reciclado reduce estas diferencias. No obs
tante, el hecho de decidir emplear plstico basndose por completo en este resultado podra ser
un error grave. Mencione varios factores importantes que no se consideraron al tomar esta deci
sin, incluyendo aspectos sobre el impacto ecolgico potencial de cada tipo de bolsa.
7.4.
Se bombea metanol lquido desde un tanque grande de almacenamiento a travs de una tubera de 1 pul
gada de dimetro interno a razn de 3.00 gal/min.
(a) A qu velocidad en (i) ft lbf/s y (ii) hp transporta el metanol la energa cintica en la tubera?
(b) La alimentacin de energa elctrica a la bomba que transporta el metanol debe ser mayor que la
cantidad calculada en el inciso (a). Qu supone que le sucede a la energa adicional? (Hay varias
respuestas posibles.)
7.5.
El aire a 300C y 130 kPa fluye a travs de una tubera horizontal de 7 cm de DI a una velocidad de
42.0 m/s.
(a) Calcule V(W) suponiendo comportamiento ideal del gas.
(b) Si el aire se calienta a 400C a presin constante, qu valor tiene AV =k(400C) 'k(300C)?
(c) Por qu sera incorrecto decir que la velocidad de transferencia de calor al gas en el inciso (b) de
be ser igual a la velocidad de cambio de la energa cintica?
7.6.
Suponga que vaca un galn de agua encima de un gato que est maullando a 10 pies debajo de la ven
tana de su recmara.
(a) Cunta energa potencial (ft-lbf) pierde el agua?
(b) A qu velocidad viaja el agua (/s) justo antes del impacto?
(c) Diga si es cierto o falso: la energa debe conservarse, de modo que la energa cintica del agua an
tes del impacto debe ser igual a la energa cintica del gato despus del impacto.
7.7.
El metano entra a una tubera con DI de 3 cm a 30C y 10 bar a velocidad promedio de 5.00 m/s y emer
ge en un punto 200 m ms bajo que la entrada, a 30C y 9 bar.
(a) Sin hacer clculos, prediga los signos (+ o ) de A^ y A p, donde A significa (salidas entra
das). D una breve explicacin de su razonamiento.
(b) Calcule A k y A p(W), suponiendo que el metano se comporta como gas ideal.
7.8.
En fecha reciente, adquiri un amplio lote de terreno muy barato en la jungla del Amazonas. Est feliz
con su adquisicin hasta que llega al sitio y observa que la fuente ms cercana de electricidad est a
1500 millas de distancia, hecho que su cuado, el agente de bienes races, olvid mencionar. Como la
ferretera de la localidad no vende extensiones de 1500 millas de largo, decide construir un pequeo ge
nerador hidroelctrico bajo una cascada cercana de 75 m de alto. La velocidad de flujo de la cascada es
105 nrVh, y anticipa que necesitar 750 kW-h/semana para que funcionen la iluminacin, el aire acon
dicionado y la televisin. Calcule la energa mxima que puede producirse en teora de la cascada y vea
si es suficiente para cubrir sus necesidades.
342
Capitulo 7

7.9. Escriba y simplifique el balance de energa de sistema cerrado (ecuacin 7.3-4) para cada uno de los
siguientes procesos, e indique si los trminos de calor y trabajo diferentes de cero son positivos o ne
gativos. Comience por definir el sistema. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) El contenido de un matraz cerrado se calienta de 25C a 80C.
Solucin. El sistema es el contenido del matraz.
O W= A U + AEk + Ap
IV = 0 (no hay partes mviles ni se genera corriente)
AEk = 0 (sistema estacionario)
V Ap = 0 (no hay cambio de altura)
O = AU
Q> 0
(se transfiere calor al sistema)
(b) Una charola llena con agua a 20C se coloca en el congelador. El agua se vuelve hielo a 5C.
(Nota: cuando una sustancia se expande realiza trabajo sobre sus alrededores, y cuando se contrae
los alrededores realizan trabajo sobre ella.)
(c) Una reaccin qumica se realiza en un recipiente rgido cerrado y adiabtico (perfectamente aislado).
(d) Repita el inciso (c), slo que ahora suponga que el reactor es isotrmico en vez de adiabtico, y
que cuando la reaccin se llev a cabo en forma adiabtica la temperatura del reactor aument.
7.10. Un cilindro con un pistn mvil contiene 4.00 litros de un gas a 30C y 5.00 bar. El pistn se mueve
despacio para comprimir el gas hasta 8.00 bar.
(a) Considerando que el sistema es el gas en el cilindro y despreciando AEp. escriba y simplifique el
balance de energa para el sistema cerrado. No suponga que el proceso es isotrmico en esta parte.
(b) Ahora suponga que el proceso se lleva a cabo de manera isotrmica, y que el trabajo de compre
sin realizado sobre el gas es igual a 7.65 L-bar. Si el gas es ideal de modo que U slo sea funcin
de T, cunto calor (en joules) se transfiere a o desde los alrededores (indique qu ocurre)? (Use
la tabla de constantes de los gases que est en la cara interna de la cubierta trasera del libro para
determinar el factor necesario para transformar L'bar a joules.)
(c) Ahora suponga que el proceso es adiabtico y que U aumenta conforme T se eleva. Diga si la tem
peratura final del sistema es mayor, igual o menor de 30C. (D una breve explicacin de su razo
namiento.)
7.11. Un cilindro que tiene adaptado un pistn de dimetro interno de 6 cm contiene 1.40 g de nitrgeno. La
masa del pistn es 4.50 kg y se coloca un peso de 20.00 kg sobre el pistn. La temperatura del gas es
30C y la presin fuera del cilindro es 1.00 atm.
4.50 kg
1.40 g N 2
|*-------- 6 cm
(a) Compruebe que la presin absoluta del gas en el cilindro es 1.86 X 105 Pa. Despus, calcule el vo
lumen ocupado por el gas suponiendo comportamiento ideal de ste.
(b) Ahora suponga que el peso se retira de manera abrupta y el pistn se eleva hasta alcanzar una nue
va posicin de equilibrio. Adems, suponga que el proceso se realiza en dos pasos: uno rpido, en
el cual una cantidad despreciable de calor se intercambia con los alrededores, seguido por uno len
to, donde el gas regresa a 30C. Considerando al gas como el sistema, escriba los balances de ener
ga para el paso 1, el 2 y el proceso total. En todos los casos desprecie AEk y AEp. Si U vara de
manera proporcional con T, aumenta o disminuye la temperatura del gas en el paso 1? Explique
su respuesta en forma breve.
(c) El trabajo realizado por el gas es igual a la fuerza de restriccin (el peso del pistn ms la fuerza
debida a la presin atmosfrica) multiplicado por la distancia que recorre el pistn. Calcule esta
Problemas
343
cantidad y sela para determinar el calor transferido a o desde (diga cul) los alrededores en el cur
so del proceso.
7.12. El oxigeno a 150 K. y 41.64 atm tiene un volumen especfico tabulado de 4.684 cm3/g y una energa
interna especfica de 1706 J/mol. Calcule la entalpia especifica del 0 2 en este estado.
7.13. A continuacin se dan los valores de la energa interna especfica del bromo en tres condiciones:
Estado
T(K)
P(bar)
F(L/mol)
'(kJ/mol)
Lquido
Vapor
Vapor
300
300
340
0.310
0.310
1.33
0.0516
79.94
20.92
0.000
28.24
29.62
(a) Qu estado de referencia se emple para generar las energas internas especficas anteriores?
(b) Calcule A/(kJ/mol) para un proceso en el cual se condensa vapor de bromo a 300 K a presin
constante. Despus, calcule A//(kJ/mol) para el mismo proceso. (Vea el ejemplo 7.4-1.) Por lti
mo, calcule A//(kJ) para 5.00 mol de bromo sometidos al proceso.
(c) El vapor de bromo en un recipiente de 5.00 litros a 300 K y 0.205 bar se calentar hasta 340 K.
Calcule el calor (kJ) que se debe transferir al gas para lograr el aumento deseado de temperatura,
suponiendo que U es independiente de la presin.
(d) En realidad, sera necesario transferir ms calor del calculado en el inciso (c) al recipiente para que
la temperatura del gas se elevara 40 K por varios motivos. Indique dos de ellos.
7.14. Pruebe que. para un gas ideal, 0 y H se relacionan como H = U + RT, donde R es la constante de los
gases.
(a) Tomando como dado que la energa interna especfica de un gas ideal es independiente de la pre
sin de ste, justifique la afirmacin de que A H para un proceso en el cual un gas ideal pasa de
(7*1, P\) a ( 72, P 2 ) es igual a A H para el mismo gas al ir de Ti a T a una presin constante, P\.
(b) Calcule A//(cal) para un proceso en el cual la temperatura de 2.5 mol de un gas ideal se eleva
50C, dando como resultado un cambio de energa interna especfica A U= 3500 cal/mol.
7.15. Si un sistema se expande en volumen una cantidad AK(m3) contra una presin constante de restriccin
P(N/rrr), una cantidad de energa PAV(J) se transfiere como trabajo de expansin del sistema a sus
alrededores. Suponga que se cumplen las siguientes cuatro condiciones para un sistema cerrado: (a) el
sistema se expande contra una presin constante (de modo que AP = 0); (b) A^ = 0: (c) Ap = 0; y
(d) el nico trabajo realizado por o sobre el sistema es de expansin. Pruebe que en estas condiciones
el balance de energa se simplifica a Q AH.
7.16. Un cilindro horizontal equipado con un pistn sin friccin contiene 785 cm3 de vapor a 400 K y 125
kPa. Se transfiere un total de 83.8 joules de calor al sistema, lo cual provoca que la temperatura del va
por y el volumen del cilindro aumenten. Se mantiene una fuerza de restriccin constante sobre el pis
tn durante la expansin, de modo que la presin ejercida por el pistn sobre el vapor permanece
constante, a 125 kPa.
Vapor
P = 125 kPa
7 = 400 K
V - 785 cm3
r
/
Q = 83.8 J
La entalpia especfica del vapor a 125 kPa varia con la temperatura en forma aproximada corno:
//(J/mol) = 34.980 + 35.57KK)
(a) Considerando al vapor como el sistema, convnzase de que O = A H para este proceso es decir, las
cuatro condiciones especificadas en el inciso (a) del problema 7.15 son aplicables . Despus,
pruebe que la temperatura final del vapor es 480 K. Por ltimo, calcule (i) el volumen final del ci
lindro, (ii) el trabajo de expasin realizado por el vapor, y (iii) A(/(J).
344
Captulo 7

(b) Cul de las condiciones especificadas en el problema 7.15 slo constituira una aproximacin si
el cilindro no fuera horizontal?
7.17. Est realizando un experimento para medir la energa interna especfica de un gas en relacin a un es
tado de referencia de 25C y 1 atm (condiciones en las cuales se da a U un valor arbitrario de cero). El
gas se coloca en un recipiente aislado y cerrado de 2.10 litros a 25C y 1 atm. Un interruptor se abre y
se cierra de manera alterna, provocando un flujo intermitente de corriente a travs de una bobina de ca
lentamiento en la cmara. La temperatura del gas, que se vigila mediante un termopar calibrado, au
menta mientras el circuito est cerrado y permanece constante mientras est abierto. Cuando el circuito
est cerrado, el wattmetro da una lectura de 1.4 W; 90% de esta potencia se transfiere al gas como ca
lor. La curva de calibracin del termopar es una lnea recta que pasa por los puntos (T = 0C, E =
0.249 mV) y (T = 100C, E = 5.27 mV), donde E es la lectura del potencimetro del termopar.
Se toman los siguientes datos, donde t representa el tiempo acumulativo durante el cual el circui
to estuvo cerrado:
t( s)
(mV)
30
60
90
1.13
2.23
3.34
4.44
(a) Qu dato sugiere que la cmara puede considerarse adiabtica? (Nota: con slo decir que el re
cipiente est aislado, no se garantiza que sea adiabtico.)
(b)
Escriba el balance de energa para el gas en la cmara y selo para calcular U (J/mol)a cada una
de las temperaturas observadas, despreciando el trabajo realizado por el agitador sobre el gas. Ex
prese su solucin como una tabla de U contra T.
(c) Cul podra ser el propsito del agitador?
( d ) Qu ocurre con la potencia de 0.14 W que no se emplea para incrementar la temperatura del gas?
(e) Una colega le seala que los valores calculados para U no toman en cuenta algo, y por tanto no co
rresponden con precisin a los valores a las temperaturas calculadas y 1 atm. Le contesta que tie
ne razn, pero que esto no importa. Justifique la indicacin de su colega y seale por qu le
respondi as. Sugiera varias manera para dar apoyo cuantitativo a su opinin.
7.18. Defina un sistema y simplifique el balance de energa del sistema abierto (ecuacin 7.4-15)en cada uno
de los siguientes casos. Seale, cuando sea posible, si los trminos de calor y trabajo de flecha diferen
tes de cero son positivos o negativos. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) El vapor entra a una turbina rotatoria y hace girar un eje conectado a un generador. Los puertos de
entrada y salida del vapor se encuentran a la misma altura. Parte de la energa se transfiere a los
alrededores como calor.
Solucin. El sistema es vapor que fluye del puerto de entrada al de salida:
0 ^ S = A / / + A k + A p
l
,. A p = 0 (sin cambio de altura)
A +A =Q - iVs
Q es negativo
fVs es positivo
Problemas
345
(b) Una corriente de lquido fluye a travs de un intercambiador de calor donde se calienta de 25C a
80C. Las tuberas de entrada y de salida tienen el mismo dimetro, y la elevacin entre estos pun
tos no vara.
(c) El agua pasa a travs de la compuerta de una presa y cae sobre un rotor de turbina, el cual hace gi
rar un eje conectado a un generador. La velocidad del fluido en ambos lados de la presa es despre
ciable, y el agua sufre cambios insignificantes de presin y temperatura entre la entrada y la salida.
(Vea el ejemplo 7.4-2.)
(d) Se bombea petrleo crudo por un oleoducto de superficie. La entrada del mismo est 200 m ms
arriba que la salida, el dimetro del oleoducto es constante y la bomba est ubicada cerca del pun
to medio de la tubera. La energa disipada por friccin en la lnea se transfiere como calor a tra
vs de la pared.
(e) Se realiza una reaccin qumica en un reactor continuo que no contiene partes mviles. Los cam
bios de energa cintica y potencial de la entrada a la salida son despreciables.
7.19. El aire se calienta de 25C a 150C antes de introducirlo a un horno de combustin. El cambio de en
talpia especfica asociado con esta transicin es 3640 J/mol. La velocidad de flujo del aire en la salida
del calentador es 1.25 m3/min y la presin del aire en este punto es 122 kPa absolutas.
(a) Calcule los requerimientos de calor en kW, suponiendo comportamiento ideal del gas y que los
cambios de energa cintica y potencial de la entrada a la salida del calentador son despreciables.
(b) Diga si el valor de A k [que se despreci en el inciso (a)] ser positivo o negativo, o si requiere
ms informacin para saberlo. En este ltimo caso, qu informacin adicional necesita?
7.20. El flujm etro de T hom as es un dispositivo donde se transfiere calor a una velocidad dada de una bo
bina elctrica a un fluido en movimiento y se calcula la velocidad de flujo de la corriente a partir del
incremento de temperatura medido en el fluido. Suponga que se inserta un dispositivo de este tipo en
una corriente de nitrgeno, y se ajusta la corriente que pasa por la bobina de calentamiento hasta que
el wattmetro da una lectura de 1.25 kW, y la temperatura de la corriente pasa de 30C y 110 kPa antes
del calentador a 34C y 110 kPA despus del mismo.
(a) Si la entalpia especfica del nitrgeno est dada por la frmula
//(kJ/kg) = 1.04[7'(C)25]
cul es la velocidad de flujo volumtrico del gas (L/s) corriente arriba con respecto al calentador
(es decir, a 30C y 110 kPa)?
(b) Mencione algunas suposiciones efectuadas en los clculos del inciso (a) que podran provocar
errores en la velocidad de flujo calculada.
7.21. La entalpia especfica del -hexano lquido a 1 atm vara en forma lineal con la temperatura y es igual
a 25.8 kJ/kg a 30C y 129.8 kJ/kg a 50C.
(a) Determine la ecuacin que relaciona //(kJ/kg) con r(C) y calcule la temperatura de referencia en
la cual se basan las entalpias dadas. Despus, derive una ecuacin para U( 7)(kJ/kg) a 1 atm.
(b) Calcule la velocidad promedio de transferencia de calor necesaria para enfriar 20 kg de -hexano
lquido de 80 a 20C en 5 min.
7.22. Se expande vapor a 260C y 7.00 bar absolutas a travs de una boquilla a 200C y 4.00 bar. Una cantidad
despreciable de calor se transfiere de la boquilla a los alrededores. La velocidad de aproximacin del va
por es despreciable. La entalpia especfica del vapor es 2974 kJ/kg a 260C y 7 bar, y 2860 kJ/kg a 200C
y 4 bar. Emplee un balance de energa de sistema abierto para calcular la velocidad de salida del vapor.
7.23. El corazn bombea sangre a una velocidad promedio de 5 L/min. La presin manomtrica del lado ve
noso (entrada) es 0 mm Hg y la del lado arterial (descarga) es 100 mm Hg. Se suministra energa al co
razn a manera de calor liberado por la absorcin de oxgeno en los msculos cardiacos: se absorben 5
mL (TPE) (tym in y se liberan 20.2 kJ por mL de O2 absorbido. Parte de esta energa absorbida se con
vierte en trabajo de flujo (aqul realizado para bombear la sangre a travs del sistema circulatorio) y el
balance se pierde como calor transferido a los tejidos que circundan al corazn.
(a) Simplifique la ecuacin 7.4-12 para este sistema, suponiendo (entre otras cosas) que no hay cam
bio de la energa interna de la entrada a la salida.
(b) Qu porcentaje del calor suministrado al corazn (Centrada) se transforma en trabajo de flujo? (Es
ta respuesta puede considerarse como la eficiencia del.corazn como bomba.)
7.24. El vapor saturado a 100C se calienta a 400C. Emplee las tablas de vapor para determinar (a) la ali
mentacin de calor necesaria (J/s) si una corriente continua que fluye a 100 kg/s sufre el proceso a pre
sin constante y (b) la alimentacin de calor necesaria (J) si 100 kg se someten al proceso en un
recipiente de volumen constante. Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores num
ricos de estas dos cantidades?
346
Captulo 7

7.25. Un aceite combustible se quema con aire en una caldera. La combustin produce 813 kW de energa
trmica, 65% de la cual se transfiere como calor a los tubos de la caldera que pasan por el horno. Los
productos de combustin pasan del horno a una chimenea a 650C. El agua entra a los tubos de la cal
dera como lquido a 20C y sale de ellos como vapor saturado a 20 bar absolutas.
(a) Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se produce vapor.
(b) Emplee las tablas de vapor para estimar la velocidad de flujo volumtrico del vapor producido.
(c) Repita los clculos del inciso (b), pero ahora suponga comportamiento de gas ideal en vez de usar
las tablas de vapor. Qu estimacin ser ms confiable, la del inciso (b) o la del (c)? Explique su
respuesta.
(d) Qu ocurre con el 35% de la energa trmica liberada por la combustin que no se emple para
producir vapor?
7.26. Se alimenta agua lquida a una caldera a 24C y 10 bar. donde se transforma a presin constante en va
por saturado. Utilice las tablas de vapor para calcular A M kJ/kg) para este proceso y despus calcule la
alimentacin de calor necesaria para producir 15,000 nvVh de vapor en las condiciones de salida. Su
ponga que la energa cintica del lquido de entrada es despreciable y que el vapor se descarga por una
tubera con 15 cm de DI.
7.27. Le asignaron para recopilar datos termodinmicos para un nuevo producto liquido que su compaa co
menzar a fabricar, por lo cual decide emplear una tcnica de flujo continuo para generar una correla
cin de H contra T. Envuelve una tubera con una cinta de calentamiento elctrico, cubre la cinta con
una capa gruesa de aislante, bombea el lquido por la tubera a razn de 228 g/min y ajusta la alimen
tacin de potencia a la cinta de calentamiento con una resistencia variable. Para cada posicin de la
resistencia, registra la alimentacin de potencia y la temperatura del lquido en la salida de la tubera.
Multiplica la alimentacin de potencia por un factor de correccin de 0.94 para determinar la veloci
dad de alimentacin de calor al lquido. La temperatura del fluido de entrada permanece a 25C durante
todo el experimento.
Obtiene los siguientes datos:
7salidaC
Entrada de calor
al lquido (W)
25.0
26.4
27.8
29.0
32.4
0.0
17.0
35.3
50.9
94.4
(a) Genere una tabla de//(J/g) contra T(C). tomando 25C y 1 atm como estados de referencia.
(b) Ajuste una lnea a los datos (por el mtodo grfico o por el de mnimos cuadrados) para determi
nar el coeficiente b de una expresin de la forma H = b(T 25).
(c) Estime la alimentacin de calor necesaria para elevar la temperatura de 350 kg/min de lquido de
20C a 40C.
(d) El factor de correccin de 0.94 explica el hecho de que la velocidad de alimentacin de energa a
la cinta de calentamiento sea un poco mayor que la velocidad de alimentacin de energa al lqui
do. A dnde va la energa adicional? (Hay varias respuestas.)
7.28. Se utilizar vapor saturado a una presin manomtrica de 2.0 bar para calentar una corriente de etano.
Este ltimo entra a un intercambiador de calor a I6C y presin manomtrica de 1.5 bar a razn de 795
m3/min y se calienta a presin constante hasta 93C. El vapor se condensa y sale del intercambiador co
mo lquido a 27C. La entalpia especfica del etano a la presin dada es 941 kJ/kg a 16C y 1073 kJ/kg
a 93C.
(a) Cunta energa (kW) se debe transferir al etano para calentarlo de 16C a 93C?
(b) Suponiendo que toda la energa transferida del vapor se emplee para calentar el etano, a qu ve
locidad en m3/s se debe suministrar calor al intercambiador? Si la suposicin es incorrecta, ser
demasiado alto o demasiado bajo el valor calculado?
(c) Debe colocarse el intercambiador de calor de manera que el flujo vaya con la corriente o en con
tra de ella? (Vea el siguiente esquema) Explique su respuesta. (Sugerencia: recuerde que el calor
siempre fluye del punto de mayor al de menor temperatura.)
Problemas
Fluido
Fluido
caliente
caliente '
*7
/
it
Fluido^
347
. Fluido
fri
fri
Flujo con la corriente
Flujo a contracorriente
7.29. El vapor sobrecalentado a 40 bar absolutas y 500C fluye a razn de 250 kg/min hacia una turbina adia
btica. donde se expande a 5 bar. La turbina desarrolla 1500 kW. Desde la turbina el vapor fluye a un
calentador, donde se recalienta a presin constante hasta su temperatura inicial. Desprecie los cambios
de energa cintica.
(a) Haga un balance de energa para la turbina y utilcelo para determinar la temperatura de la corrien
te de salida.
(b) Escriba un balance de energa para el calentador y selo para determinar la alimentacin necesa
ria (kW) ai vapor.
(c) Verifique que el balance total de energa del proceso de dos unidades se satisfaga.
(d) Suponga que las tuberas de entrada y de salida de la turbina tienen, ambas, un dimetro de 0.5
metros. Demuestre que es razonable despreciar el cambio de energa cintica para esta unidad.
7.30. Durante un periodo de inactividad relativa, la velocidad promedio de transporte de entalpia a travs de
los productos metablicos y digestivos de desecho que salen del cuerpo, menos la velocidad de trans
porte de entalpia por la materia prima que ingiere e inhala el cuerpo, es aproximadamente AH - 300
kJ/h. El calor se transfiere del cuerpo a sus alrededores a una velocidad dada por:
Q = I,A(TS- T 0)
donde A es el rea de superficie del cuerpo (casi 1.8 m2 para un adulto), 7~s es la temperatura de la piel
(por lo general 34.2C), 7o es la temperatura de los alrededores del cuerpo y h es el coeficiente de
transferencia de calor. Los valores tpicos para Ii en el cuerpo humano son
h = 8 kJ/(m2-h-C)
(para una persona totalmente vestida cuando sopla una brisa leve)
h = 64 kJ/(m2 lvC)
(para una persona desnuda, sumergida en agua)
(Datos tomados de R. C. Seagrave, Biomedical Applications o f Heat and Mass Transfer, Iowa State
University Press. Ames. Iowa.)
(a) Considere al cuerpo humano como un sistema continuo en estado estacionario. Escriba el balance
de energa para el cuerpo haciendo todas las simplificaciones y sustituciones adecuadas.
(b) Calcule la temperatura circundante para la cual se satisface el balance de energa (es decir,
aquella a la cual la persona no sentir calor ni fro) para una persona vestida y para otra des
nuda sumergida en agua.
(c) En trminos de la discusin anterior, sugiera por qu se siente ms fro en un da con viento que
en uno a la misma temperatura pero sin viento.
7.31.
El agua liquida a 30.0C y el agua lquida a 90.0C se combinan en la proporcin (1 kg de agua fra/2
kg de agua caliente).
(a) Use clculos simples para estimar la temperatura final del agua. En este inciso, suponga que no
sabe nada sobre los balances de energa.
(b) Ahora asuma una base de clculo y escriba un balance de energa de un sistema cerrado para este
proceso, despreciando los cambios de energas potencial y cintica y el trabajo de expansin, y su
poniendo que la mezcla es adiabtica. Utilice ese balance para calcular la energa interna espec
fica y, por tanto (mediante las tablas de vapor), la temperatura final de la mezcla. Cul es el
porcentaje de diferencia entre su respuesta y la del inciso (a)?
7.32. El vapor producido en una caldera con frecuencia est hmedo es decir, est formado por vapor de
agua y gotitas de lquido atrapadas . La calidad del vapor hmedo se define como la fraccin msi
ca de la mezcla que corresponde al vapor.
Un vapor hmedo a presin de 5.0 bar con calidad de 0.85 se seca isotrmicamente evaporando el
lquido atrapado. La velocidad de flujo del vapor seco es 52.5 m3/h.
348
Captulo 7

(a) Utilice las tablas de vapor para determinar la temperatura a la cual se realiza esta operacin, las
entalpias especficas de los vapores hmedo y seco, y la velocidad total de flujo msico de la co
rriente de proceso.
(b) Calcule la alimentacin de calor (kW) necesaria para el proceso de evaporacin.
7.33. Doscientos kg/min de vapor entran a una turbina de vapor a 350C y 40 bar a travs de una tubera con
dimetro de 7.5 cm y salen a 75C y 5 bar a travs de una tubera de 5 cm. La corriente de salida pue
de ser vapor, lquido o vapor hmedo (vea el problema 7.32).
(a) Si la corriente de salida fuera vapor hmedo a 5 bar, cul sera su temperatura?
(b) Cunta energa se transfiere desde o hacia la turbina? Especifique. (Desprecie Ap, pero no A k.)
7.34. La tra m p a de v apor es un dispositivo para purgar condensado de vapor de un sistema sin que salga
de l vapor sin condensar. En uno de los tipos ms burdos de trampas, el condensado se recolecta y ele
va un flotador unido a un tapn de drenaje. Cuando el flotador alcanza cierto nivel jala el tapn,
abriendo la vlvula de drenaje y permitiendo que se descargue el lquido. Despus, el flotador descien
de a su posicin original y la vlvula se cierra, evitando que escape el vapor sin condensar.
(a) Suponga que se emplea vapor saturado a 25 bar para calentar 100 kg/min de un aceite de I35C a
185C. Para lograr esto es necesario transferir calor al aceite a razn de 1.00 X 104 kJ/min. El va
por se condensa sobre el exterior de un banco de tubos a travs del cual fluye el aceite. El conden
sado se recolecta en el fondo del intercambiador y sale por una trampa de vapor fijada para
descargarse cuando se recolectan 1200 g de lquido. Con qu frecuencia se descarga la trampa?
(b) Las trampas de vapor a menudo no se cierran en su totalidad y el vapor se fuga de manera continua,
en especial cuando no se realizan exmenes peridicos de mantenimiento. Suponga que en una plan
ta de proceso hay 1000 trampas con fuga (situacin cercana a la realidad en algunas plantas), las
cuales funcionan en las condiciones del inciso (a), y que es necesario alimentar, en promedio, 10%
adicional de vapor a los condensadores para compensar las fugas de vapor sin condensar. Ms an,
suponga que el costo de generar el vapor adicional es S l/106 Btu, donde el denominador se refiere a
la entalpia del vapor que se fuga en relacin con agua liquida a 20C. Estime el costo anual de las
fugas basndose en una operacin de las 24 horas del da. 360 das del ao.
7.35. Una turbina descarga 200 kg/h de vapor saturado a 10.0 bar absolutas. Se desea generar vapor a 250C
y 10.0 bar mezclando la descarga de la turbina con una segunda corriente de vapor sobrecalentado a
300C y 10.0 bar.
(a) Si se van a generar 300 kg/h del producto en fase de vapor, cunto calor debe agregar a la mezcla?
(b) Si, por otro lado, la mezcla se lleva a cabo en forma adiabtica, a qu velocidad se generar el
producto en fase vapor?
7.36. El agua lquida a 60 bar y 250C pasa por una vlvula de expansin adiabtica y emerge a presin P f y
temperatura 7}. Si P f es lo bastante baja, parte del lquido se evapora.
(a) Si P f= 1.0 bar, determine la temperatura de la mezcla final (7f) y la fraccin de alimentacin lqui
da que se evapora (yv) escribiendo un balance de energa en torno a la vlvula y despreciando A k.
(b) Si tom en cuenta A k en el inciso (a), cmo se comparara la temperatura de salida calculada
con el valor que determin? Qu ocurre con el valor calculado de j\.? Explique su respuesta.
(c) Cul es el valor de P( por arriba del cual no se producira evaporacin?
(d) Dibuje las formas de las grficas de 7f contra Py y v contra P f para 1 bar < P f< 60 bar. Explique
en forma breve su razonamiento.
7.37. Un tanque de 10.0 m3 contiene vapor a 275C y 15.0 bar. El tanque y su contenido se enfran hasta que
la presin desciende a 1.0 bar. Durante el proceso se condensa algo de vapor.
(a) Cunto calor se transfiri del tanque?
(b) Cul es la temperatura final del contenido del tanque?
(c) Qu cantidad de vapor (kg) se condens?
7.38. En la limpieza por aspersin se emplean chorros de vapor a alta velocidad. El vapor a 15.0 bar con sobre
calentamiento de 150C se alimenta a una vlvula bien aislada a razn de 1.00 kg/s. Cuando el vapor atra
viesa la vlvula, su presin desciende a 1.0 bar. La corriente de salida puede ser vapor en su totalidad o
una mezcla de vapor y lquido. Es posible despreciar los cambios de energas cintica y potencial.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo, suponiendo que de la vlvula emergen tanto lquido como
vapor.
(b) Escriba un balance de energa y selo para determinar la velocidad total del flujo de entalpia en la
corriente de salida ( //salida = W| H\ +
H v). Despus determine si el vapor de salida es, de he
cho. una mezcla de lquido y vapor o si es vapor puro. Explique su razonamiento.
(c) Cul es la temperatura de la corriente de salida?
Problemas
7.39.
349
El siguiente diagrama muestra una versin simplificada del funcionamiento de un refrigerador:

Calor hacia el exterior
fH
III
1 1,1
Liquido
93.3 psig,
86 F
-Vapor
93.3 psig, 114F
CONDENSADOR
Fqi
recept ^ B
DEL L i Q U ^ I
Liquido
93.3 psig,
86 F
COMPRESOR
<D
VLVULA
DE
EXPANSIN
[)<'y
BOBINA DE
EVAPORACIN
- Vapor
11.8 psig, 5F
Liquido +
i i
i ii
vapor
11.8 psig. Calor del rea de
5F
alm acenamiento
de los alimentos
Un recipiente de lquido (T), contiene un refrigerante lquido (cualquiera de los diversos hidrocar
buros halogenados, como CCI2F2) a altas temperatura y presin. El liquido pasa a travs de una vlvula
de expansin (2) , donde su presin cae en forma instantnea, enfrindose hasta su punto de ebulli
cin a esta presin y se evapora en parte. La mezcla lquido-vapor pasa por un serpentn evaporador
(3). El aire que procede del rea de almacenamiento de comida circula sobre el serpentn, y el calor ab
sorbido por el refrigerante evaporado en el serpentn ocasiona que dicho aire se enfre. El vapor refri
gerante fro que sale del serpentn pasa a un co m p reso r @ , donde se lleva de nuevo a alta presin y
durante el proceso su temperatura aumenta. El vapor caliente pasa entonces por un condensador (5),
donde se enfra y condensa a presin constante. El aire que absorbe el calor que desprende el fluido que
se condensa se descarga fuera del refrigerador, y el refrigerante licuado regresa al recipiente del lquido.
Suponga que el refrigerante R-12 (el nombre comn del CCI2F2) experimenta este ciclo a una ve
locidad de circulacin de 40 lbm/rnin, y las temperaturas y presiones en los diferentes puntos del ciclo
son las que se muestran en el diagrama de flujo. A continuacin se dan los datos termodinmicos para
el refrigerante R-12:
Fluido saturado:
T = 5F, H\\q = 9.6 Btu/lbm. Hvp = 77.8 Btu/lbm

7= 86F, Hytq = 27.8 Btu/lbm, / / vap = 85.8 Btu/lbm
Vapor sobrecalentado:
T= 114F, P = 93.3 p sig ,//vap 90 Btu/lbm
(a) Suponga que la vlvula de expansin es adiabtica y Ay es despreciable. Aplique un balance de

energa en torno a la vlvula para calcular la fraccin de refrigerante que se evapora en esta etapa
del proceso.
(b) Calcule la velocidad en Btu/min a la cual se transfiere calor al refrigerante que se evapora en el
serpentn. (Esto constituye el enfriamiento til realizado en el sistema.)
(c) Si las prdidas calorficas en el condensador son 2500 Btu/min, cuntos caballos de fuerza debe
suministrar el compresor al sistema? (Aplique un balance total de energa para resolver este pro
blema.)
7.40. Trescientos L/h de una mezcla gaseosa de 20 mol% de C3Hg-80% de -C4H10 a 0C y 1.1 atm y 200 L/h
de una mezcla de 40 mol% de C3Hg-60% de /7-C4H10 a 25C y 1.1 atm se combinan y calientan hasta
227C a presin constante. Calcule los requerimientos de calor en kJ/h. (Vea el ejemplo 7.6-2.) A conti
nuacin se incluyen las entalpias del propano y el -butano. Suponga comportamiento ideal del gas.
Propano
T\C)_______ //(J/mol)
0
25
227
0
1772
20,685
Butano
H( J/mol)
0
2394
27,442
350
Capitulo 7

7.41. Se desea enfriar aire que est a 38C, con humedad relativa de 97%, hasta 18C, para alimentarlo a cier
ta rea de la planta a razn de 510 m3/min.
(a) Calcule la velocidad (kg/min) a la cual se condensa el agua.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento en toneladas (1 ton de enfriamiento = 12,000 Btu/h),
suponiendo que la entalpia del vapor de agua es igual a la del vapor saturado a la misma tempera
tura y la entalpia del aire seco est dada por la expresin
MkJ/mol) = 0.029 l[7HC)-25]
7.42. Una mezcla que contiene 65.0 mol% de acetona (Ac) y el balance de cido actico (AA), se separa en
una columna de destilacin continua a I atm. El diagrama de flujo de la operacin es como sigue:
CONDENSADOR
Producto del domo

98% acetona,
2 % cido actico
Alimentacin (T )
65% acetona,
35% cido actico
Vapor rehervido
REHERVIDOR
Producto de fondos
15-5% acetona,
84.5% cido actico
La corriente de producto del domo de la columna es un vapor que pasa por un condensador. El l
quido condensado se divide en dos corrientes iguales: una se toma como producto del domo (destilado)
y la otra (reflujo) se regresa a la columna. La corriente del producto de fondos de la columna es un l
quido que se vaporiza en forma parcial en un rehervidor. La corriente de lquido que emerge de este l
timo se toma como producto de fondos y el vapor se regresa a la columna, como vapor rehervido. La
columna pierde una cantidad despreciable de calor, de modo que los nicos sitios del sistema donde se
realiza la transferencia externa de calor son el condensador y el rehervidor.
A lim entacin
P roducto del dom o
D estilado
R eflujo
P roducto de fondos
V apor reherv id o
D atos de la co rrien te
0
Lquido, 67.5C, 65 mol% Ac, 35% AA
@ Vapor, 63.0C, 98 mol% Ac, 2% AA
Lquido. 56.8C, 98 mol% Ac, 2% AA

@
Lquido, 98.7C, 15.5 mol% Ac. 84.5% AA

@ Lquido, 98.7C, 54.4 mol% Ac. 45.6% AA
Datos termodinmicos
H{ cal/mol)
Acetona
7TC)
56.8
63.0
67.5
98.7
H\
0
205
354
1385
Hv
7205
7322
7403
7946
cido actico
H\
0
194
335
1312
Hy
5723
6807
6884
7420
(a) Tomando como base 100 mol de alimentacin, calcule los requerimientos netos de calor (cal) pa
ra el proceso. (Puede despreciar los calores de mezcla, aunque hacer esto para lquidos diferentes
como acetona y cido actico puede introducir cierto grado de error.)
Problemas
351
(b) Empleando la misma base, calcule la alimentacin de calor necesaria al rehervidor y el calor que
se debe eliminar del condensador.
7.43. Se combina vapor sobrecalentado a 7"i(C) y 10.0 bar con vapor saturado a Ti(C) y 7.0 bar en la pro
porcin (1.96 kg de vapor a 10 bar)/(1.0 kg de vapor a 7 bar). La corriente de producto est a 250C y
7.0 bar. El proceso opera en estado estacionario.
(a) Calcule T\ y 7? suponiendo que la mezcladora es adiabtica.
(b) Si, de hecho, se pierde calor de la mezcladora hacia los alrededores, diga si su estimacin de T\ fue
demasiado alta o baja y explique su respuesta en forma breve.
7.44. Un tanque de agua de 200.0 litros puede tolerar presiones hasta de 20.0 bar absolutas antes de romper
se. En determinado momento el tanque contiene 165.0 kg de agua lquida, las vlvulas de llenado y de
salida estn cerradas y la presin absoluta en el espacio de cabeza de vapor sobre el liquido (que pue
de suponerse slo contiene vapor de agua) es 3.0 bar. Un tcnico de la planta enciende el calentador del
tanque, pensando en elevar la temperatura del agua a 155C, pero en ese momento lo llaman y olvida
regresar a apagar el calentador. Sea t\ el instante en que se enciende el calentador y h el momento an
tes de que el tanque se rompa. Emplee las tablas de vapor para los siguientes clculos.
(a) Determine la temperatura del agua, el volumen del lquido y del espacio para vapor por encima de
l (L) y la masa de vapor de agua en el espacio por encima del lquido (kg) en el tiempo /|.
(b) Determine la temperatura del agua, el volumen del lquido y el del espacio de cabeza de vapor en
cima de l (L) y la masa de vapor de agua (g) en dicho espacio que se evapora entre /i y t. (Su
gerencia: emplee el hecho de que la masa total del agua en el tanque y el volumen total del mismo
permanecen constantes entre /| y 1 2 .)
(c) Calcule la cantidad de calor (kJ) transferida al contenido del tanque entre t\ y t2. Indique dos
motivos por los cuales la alimentacin real de calor al tanque debe haber sido mayor que el va
lor calculado.
(d) Mencione tres factores distintos responsables del aumento de presin resultante de la transferen
cia de calor al tanque. (Sugerencia: uno se relaciona con el efecto de la temperatura sobre la den
sidad del agua lquida.)
(e) Seale las maneras en que se podra haber evitado este accidente.
7.45.
Un vapor hmedo a 20 bar con calidad de 0.97 (vea el problema 7.32) se fuga a travs de una trampa de
vapor defectuosa y se expande a una presin de 1 atm. Puede considerarse que el proceso se realiza en dos
etapas: una expansin adiabtica rpida a 1 atm acompaada por evaporacin total de las gotitas de lqui
do en el vapor hmedo, seguida por enfriamiento a 1 atm hasta la temperatura ambiente. A^ puede des
preciarse en ambas etapas.
(a) Estime la temperatura del vapor sobrecalentado justo despus de la expansin adiabtica rpida.
(b) Alguien que observara la trampa de vapor vera un espacio claro justo afuera de la fuga y una co
lumna blanca formndose a poca distancia de l. (El mismo fenmeno se puede observar en el pico
de una tetera cuando el agua alcanza la ebullicin.) Explique esta observacin. Cul sera la tem
peratura en el punto en que se inicia la columna de vapor?
7.46. Ocho onzas fluidas (1 qt = 32 oz) de una bebida en un vaso se enfriarn a 18.0C agregando hielo y agi
tando. Las propiedades de la bebida pueden considerarse las del agua liquida. La entalpia del hielo en re
lacin con el agua lquida en el punto triple es 348 kJ/kg. Estime la masa de hielo que se debe fundir
para que la temperatura del lquido llegue a 4C, despreciando las prdidas de energa hacia los alrededo
res. (Sugerencia: para este proceso intermitente isobrico, el balance de energa se reduce a O = AH.)
7.47.
Un bloque de 25 g de hierro a 175C se deja caer en 1 L de agua contenida en un matraz aislado a 20C
y 1 atm. La entalpia especfica del hierro est dada por la expresin H(J/g) = 17.3f(C).
(a) Qu temperatura de referencia se emple como base de la frmula de entalpia?
(b) Calcule la temperatura final del contenido del matraz, suponiendo que el proceso es adiabtico,
ocurre evaporacin despreciable de agua, se transfiere una cantidad despreciable de calor a la pa
red del matraz, y la entalpia especfica del agua lquida a 1 atm y a una temperatura dada es la del
lquido saturado a la misma temperatura. (Nota: para este proceso intermitente isobrico, el balan
ce de energa se reduce a O = AH.)
7.48. Horacio Meshuggeneh tiene sus propias ideas sobre cmo hacer las cosas. Por ejemplo, la mayora de
la gente empleara un termmetro para determinar la temperatura de un horno. Como es alrgico a ha
cer las cosas como los dems, Meshuggeneh hace el siguiente experimento: coloca una barra de cobre
con masa de 5.0 kg en el homo y pone A H = 2919, y una barra idntica en un recipiente bien aislado
de 20.0 litros que contiene 5.00 L de agua lquida y el resto de vapor saturado a 760 mm Hg absolutas.
352
Captulo 7

Aguarda el tiempo suficiente para que ambas barras alcancen el equilibrio trmico con sus alrededores,
y despus retira con rapidez la barra del homo, saca la segunda barra del recipiente y coloca la prime
ra barra en lugar de sta, tapa el recipiente a la perfeccin, aguarda a que el contenido alcance el equi
librio y observa la lectura en un manmetro integrado en el recipiente. El valor que lee es 50.1 mm Hg.
Despus, usa el hecho de que el cobre tiene una gravedad especfica de 8.92 y una energa interna es
pecfica dada por la expresin t/(kJ/kg) = 0.36 T(C) para calcular la temperatura del horno.
(a) La suposicin de Meshuggeneh es que la barra puede transferirse del horno al recipiente sin pr
didas calorficas. Si hace esta suposicin, qu temperatura calcula para el horno? Cuntos gra
mos de agua se evaporan en el proceso? (Desprecie el calor transferido a la pared dei recipiente
es decir, suponga que el calor perdido por la barra se transfiere en su totalidad al agua del reci
piente. Adems, recuerde que est tratando con un sistema cerrado una vez que se coloca la barra
caliente en el recipiente.)
(b) De hecho, la barra perdi 8.3 kJ de calor entre el homo y el recipiente. Cul es la verdadera tem
peratura del horno?
(c) El experimento recin descrito fue en realidad el segundo intento de Meshuggeneh. La primera vez
que lo hizo, la presin manomtrica final del recipiente fue negativa. Qu olvid hacer?
7.49. Un cilindro aislado por completo, que tiene un pistn sin friccin a prueba de fugas con masa de 30.0 kg
y rea de superficie de 400.0 cm2, contiene 7.0 kg de agua lquida y una barra de aluminio de 3.0 kg. La
barra de aluminio tiene una bobina elctrica empotrada en ella, de modo que es posible transferir can
tidades conocidas de calor a la misma. El aluminio tiene una gravedad especfica de 2.70 y energa in
terna especfica dada por la frmula C/(kJ/kg) = 0.94T(C). Puede considerarse que la energa interna
del agua lquida a cualquier temperatura es la del lquido saturado a dicha temperatura. Se transfiere
una cantidad despreciable de calor a la pared del cilindro. La presin atmosfrica es 1.00 atm. El cilin
dro y su contenido estn, al principio, a 20C.
Suponga que la bobina de calentamiento transfiere 3310 kJ a la barra y que se permite luego que
el contenido del cilindro se equilibre.
(a) Calcule la presin del contenido del cilindro durante el proceso y despus determine si la cantidad
de calor transferida al sistema bastar para vaporizar parte del agua.
(b) Determine las siguientes cantidades: (i) la temperatura final del sistema; (ii) los volmenes (cm3)
de las fases lquida y de vapor presentes en el equilibrio; y (iii) la distancia vertical que viaja el
pistn del principio al final del proceso. [Sugerencia: escriba un balance de energa para todo
el proceso, considerando que el contenido del cilindro es el sistema. Observe que este ltimo es
cerrado y realiza trabajo al desplazar el pistn en forma vertical. La magnitud de este trabajo
es W = PAV, donde P es la presin constante del sistema y A F e s el cambio de volumen del sis
tema del estado inicial al final.]
(c) Calcule un lmite superior para la temperatura que puede alcanzar la barra de aluminio durante
el proceso, e indique la condicin que debera aplicarse para que la barra se acercara a esta tem
peratura.
7.50. Un recipiente rgido de 5.00 litros contiene 4.00 L de agua lquida en equilibrio con 1.00 L de vapor de
agua a 25C. Se transfiere calor al agua mediante una bobina elctrica sumergida en ella. El volumen
de la misma es despreciable. Utilice las tablas de vapor para calcular la temperatura y presin finales
(bar) del sistema y la masa de agua vaporizada (g) si se agregan 2915 kJ al agua y no se transfiere ca
lor de sta a los alrededores. (Nota: se requiere un clculo por prueba y error.)
Problemas
353
7.51. Una mezcla lquida de benceno y tolueno se separar en un tanque de evaporacin instantnea de eta
pa nica en equilibrio.
Producto en forma de vapor
Alimentacin lquida
1 mol (base)
nv(mol)
yB(mol C6H6/mol)
T(C)
P(mm Hg)
z8(mol C6H6/mol)
(1 - z B)(mol C 7H8/mol)
130 C
Producto lquido
nL (mol)
xB(mol C6H6/mol)
Calor
La presin de la unidad puede ajustarse a cualquier valor deseado, y tambin puede ajustarse la alimen
tacin de calor para variar la temperatura a la cual se lleva a cabo la separacin. Las corrientes de pro
ducto vapor y lquido emergen ambas a la temperatura 7'(C) y la presin P (mm Hg) mantenida en el
recipiente.
Suponga que las presiones de vapor del benceno y tolueno estn dadas por la ecuacin de Antoine, tabla 6.11; que la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1) es aplicable; y que las entalpias del benceno y el
tolueno en lquido y vapor son funciones lineales de la temperatura. Las entalpias especficas a dos tem
peraturas para cada sustancia en cada fase son:
C6H6(1)
C6H6(v)
C7Hg(l)
C7H8(v)
(f
(r
(T
(T
= 0C,
= 80C,
= 0C,
= 89C,
H
H
H
H
= 0 kJ/mol)
= 41.61 kJ/mol)
= 0 kJ/mol)
= 49.18 kJ/mol)
( T = 80C. H =
(T = 120C ,// =
( 7 = 1 1 l C ,// =
(T= 11 l C ,// =
10.85
45.79
18.58
52.05
kJ/mol)
kJ/mol)
kJ/mol)
kJ/mol)
(a) Suponga que la alimentacin de benceno y tolueno es equimolar (zb = 0.500). Tome como base
1 mol de alimentacin y efecte el anlisis de grados de libertad para la unidad, con objeto de
demostrar que cuando se especifican T y P es posible calcular las composiciones molares de cada
fase (ab y Vb), los moles de los productos vapor y lquido (l y v). y la alimentacin de calor ne
cesaria ( 0 . No haga clculos numricos en esta parte.
(b) Efecte los clculos para el inciso (a) con T = 90C y P = 652 mm Hg. (Sugerencia: derive pri
mero una ecuacin para a-b que pueda resolverse por prueba y error mediante valores conocidos de
T y P .)
(c) Para 2b = 0.5 y T= 90C, hay un rango de presiones de operacin factibles para el evaporador,
P m P\nx? [Sugerencia: observe su solucin al inciso (b) y piense cmo cambiara si P disminuyera.]
*(d) Elabore una hoja de clculo para llevar a cabo los clculos del inciso (b) y despus sela para de
terminar /Vix y Pmn- La hoja debe tener la apariencia siguiente (se muestran algunas soluciones):
Problema 7.51 Vaporizacin instantnea de benceno y tolueno
zB
pB*
0.500
90.0
652
1021
0.500
90.0
714
0.500
90.0
pT*
xB
yB
nL
0.5543
nV
8.144
-6.093
354
Captulo 7

Pueden emplearse columnas adicionales para almacenar otras variables calculadas (p. ej., las en
talpias especficas). Explique en pocas palabras por qu Q es positivo cuando P = 652 mm Hg y
negativo cuando P = 714 mm Hg.
(e) En filas sucesivas, repita el clculo para las mismas
T a diversas presiones entre p mm y p m-x.
Genere una grfica de ny contra P (usando, si es posible, el programa de hoja de clculo). A qu
presin aproximada se vaporizar la mitad de la corriente de alimentacin?
7.52. Una solucin acuosa con gravedad especfica de 1.12 fluye por un canal con corte transversal variable.
A continuacin se muestran los datos tomados en dos posiciones axiales del canal:
Punto 1
^manomtrica
1.5 x 105 Pa
5.00 m/s
Punto 2
9.77 X 104 Pa
?
El punto 2 est 6.00 metros ms arriba que el 1.

(a) Despreciando la friccin, calcule la velocidad en el punto 2. (Vea el ejemplo 7.7-1.)
(b) Si el dimetro de la tubera en el punto 2 es 6.00 cm, cul es su dimetro en el punto 1?
7.53. Un m edidor v en tu ri es un dispositivo que mide las velocidades de flujo de fluidos y su funcionamien
to se asemeja al del medidor de orificio (seccin 3.2b). Consta de una constriccin ahusada en una na
bera con derivaciones de presin que conducen a un manmetro diferencial en puntos corriente arriba
de la constriccin y en el punto de constriccin mxima (la g arg an ta). La lectura del manmetro se re
laciona en forma directa con la velocidad de flujo en la lnea.
Suponga que medir la velocidad de flujo de un fluido incompresible con un medidor venturi, el
cual tiene un rea de corte transversal en el punto 1 cuatro veces mayor que la del 2.
(a) Derive la relacin entre las velocidades i y ih en los puntos 1 y 2.
(b) Escriba la ecuacin de Bernoulli para el sistema entre los puntos 1 y 2, y sela para probar que
hasta el grado en que la friccin es despreciable
15p V 2
P \~ P i =
(c)
2 A}
donde P\ y P 2 son las presiones en los puntos 1 y 2, p y 1/ son la densidad y la velocidad de flujo
volumtrico del fluido en movimiento y A \ es el rea de corte transversal de la tubera en el punto I.
Suponga que este medidor se usar para medir la velocidad de flujo de una corriente de agua, uti
lizando mercurio como fluido manomtrico, y se registra una lectura de h = 38 cm en el manme
tro. Cul es la velocidad de flujo volumtrico del agua si el dimetro de la tubera en el punto 1
es 15 cm? (Recuerde la ecuacin 3.4-6 del manmetro diferencial.)
7.54. Un tanque de gran tamao contiene metanol a presin de 3.1 bar absolutas. Cuando se abre una vlvu
la en el fondo del tanque, el metanol drena libremente por un tubo con DI de 1 cm, cuya salida se en
cuentra 7.00 m por debajo de la superficie del metanol. La presin en la salida de la tubera de descarga
es 1 atm.
(a) Utilice la ecuacin de Bernoulli para estimar la velocidad de descarga y de flujo del metanol en
L/min cuando la vlvula de descarga se abre por completo. Desprecie la velocidad de descenso del
nivel de metanol en el tanque. (Vea el ejemplo 7.7-2.)
Problemas
355
(b) Cuando la vlvula de descarga est cerrada en parte, la velocidad de flujo disminuye, lo cual sig
nifica que Ah2/2 cambia. Sin embargo, los otros dos trminos de la ecuacin de Bernoulli (AP!p
y fjA~) permanecen iguales. Cmo explicara este resultado contradictorio en apariencia? (Suge
rencia: examine las suposiciones efectuadas al derivar la ecuacin de Bernoulli.)
3.5 bar
CH 3OH
J
7m
I
7.55. Se bombear agua de un lago a una estacin de vigilancia en la ladera de una montaa (vea la figura).
La velocidad de flujo debe ser 95 gal/min, y el canal de flujo es un tubo de acero estndar de 1 pulga
da del nmero 40 (DI = 1.049 in.). Se dispone de una bomba capaz de suministrar 8 hp( = W^). Las
prdidas por friccin F(ft lbp/lbnl) son iguales a 0.041 L, donde (ft) es la longitud de la tubera.
Calcule la elevacin mxima, r, de la estacin de vigilancia por arriba del lago, si la tubera asciende
en un ngulo de 30C.
7.56.
El agua de un reservorio pasa sobre una presa a travs de una turbina y se descarga por una tubera con
DI de 70 cm en un punto a 65 m por debajo de la superficie del lago. La turbina suministra 0.80 MW.
Calcule la velocidad de flujo requerida del agua en m-Vrnin despreciando la friccin. (Vea el ejemplo
7.7-3.) Si se incluyera la friccin, se requerira una velocidad de flujo mayor o menor? (Nota: la ecua
cin que resolver en este problema tiene races mltiples. Encuentre una solucin menor de 2 m3/s.)
7.57.
Para retirar las partculas de materia de los gases que salen por las chimeneas de proceso y de las cal
deras en una enorme planta industrial se emplean filtros de bolsas de tela, pero stas se tapan y deben
reemplazarse con frecuencia. Como son bastante caras, en vez de desecharlas se vacan, se lavan y se
reutilizan. En el proceso de lavado, una solucin de detergente con gravedad especfica de 0.96 fluye
desde un tanque de almacenamiento a una lavadora. El efluente liquido de la mquina se bombea a tra
vs de un filtro para eliminar la suciedad y el detergente limpio se recircula de nuevo al tanque de al
macenamiento.
El detergente fluye del tanque de almacenamiento a la lavadora por gravedad y se alimenta a una
velocidad de 600 L/min. Todas las tuberas de la lnea tienen dimetro interno de 4.0 cm. Las prdidas
por friccin son despreciables en la lnea que va del tanque a la mquina de lavado cuando la vlvula
est abierta por completo, y F =12 J/kg en la lnea de regreso, que incluye la bomba y el filtro.
(a) Calcule el valor de la altura H (vea la figura, en la pgina siguiente) necesaria para obtener la velo
cidad de flujo deseada del detergente hacia la lavadora cuando la vlvula est abierta por completo.
(b) Suponga que la bomba tiene una eficiencia de 75%, es decir, suministra 75% de su valor nominal
como trabajo de flecha. Qu valor nominal (kW) debe tener la bomba para regresar 600 L/min de
detergente al tanque de almacenamiento?
356
Captulo 7
Tanque de
alm acenam iento
">1
Filtro
------------ /
--B o ls a s sucias
-B o ls a s lim pias
Suciedad
7.58. Mil litros de una solucin que contiene 95% por peso de glicerol-5% de agua se diluirn al 60% de glicerol, agregndole una solucin al 35% que se bombea desde un gran tanque de almacenamiento a tra
vs de una tubera con DI de 5 cm a velocidad constante. La tubera se descarga en un punto 23 m por
arriba de la superficie del lquido en el tanque de almacenamiento. La operacin se lleva a cabo isotr
micamente y tarda 13 min en completarse. La prdida por friccin (F de la ecuacin 7.7-2) es 50 J/kg.
Calcule el volumen final de la solucin y el trabajo de flecha en kW que la bomba debe suministrar, su
poniendo que la superficie de la solucin almacenada y la salida de la tubera estn, ambas, a 1 atm.
Datos: P h2o ~ ' -00 kg/L, p gi = 1.26 kg/L. (selas para estimar las densidades de la solucin.)
Captulo 8
Balances en
procesos no reactivos
Hemos visto que para un sistema abierto en el cual es posible despreciar el trabajo de flecha y los cam
bios de energa cintica y potencial, el balance de energa se reduce a
Q = AH
= I
salida
" i-
entrada
donde las H corresponden a las entalpias especficas de los componentes de las corrientes de entrada y
salida en sus condiciones de proceso respectivas (temperaturas, presiones y estados de agregacin) en re
lacin con esos componentes en otras condiciones de referencia. Para un balance integral sobre un siste
ma cerrado a volumen constante (W = 0), n (cantidad) reemplazara a (velocidad de flujo) en esta
ecuacin, U (energa interna) reemplazara a H (velocidad de transporte de entalpia) y U (energa interna
especifica) reemplazara a H (entalpia especfica).
En el captulo 7 estudiamos slo procesos que incluan especies para las cuales las entalpias espec
ficas y las energas internas en condiciones especficas podan encontrarse en tablas. Por desgracia, no
siempre es posible encontrar datos de este tipo para cada especie con la que se trabaja. Este captulo des
cribe procedimientos para evaluar A H o A U cuando no se dispone de tablas de H y U para todas las es
pecies del proceso. Una vez efectuados estos clculos, se puede escribir el balance de energa y resolverlo
como se hizo antes.
8.0
O BJETIVO S DE A PR EN D IZA JE
D efinir de manera formal (en trm inos de energas internas y entalpias) y en palabras comprensibles
para un estudiante del ltimo ao de preparatoria, las variables C J J ) (capacidad calorfica a volu
men constante), Cp(T) (capacidad calorfica a presin constante), A H m (calor de fusin), A Hv (ca
lor de vaporizacin), calores estndar de fusin y vaporizacin y A Hs (calor de solucin o calor de
mezcla).
Calcular A U y A H para los siguientes cambios de estado de una especie; de ser posible, empleando
las entalpias y las energas internas, capacidades calorficas, calores latentes y gravedades especficas
de lquidos y slidos tabuladas en este libro: (a) cambios isotrmicos de presin, (b) cambios isobricos (a presin constante) de temperatura, (c) cambios de fase isotrmicos isobricos, y (d) mezcla
isotrmica isobrica de dos o ms especies. Indicar cundo son exactas y constituyen una buena o
mala aproximacin las frmulas que se emplean para estos clculos.
Dado el estado de referencia (fase, temperatura y presin) y un estado de proceso para una especie,
(a) elegir una trayectoria desde el estado de referencia al de proceso que conste de una serie de cambios
de presin isotrmicos, cambios de temperatura isobricos y cambios de fase isotrmicos isobricos;
357
358
Captulo
Balances en procesos
110
reactivos
(b) calcular y H para la especie en el estado de proceso en relacin con la especie en el estado de
referencia.
Es comn que los libros de fsica y qumica de secundaria y preparatoria sealen que el calor (Q)
necesario para elevar la temperatura de una masa m de una sustancia la cantidad A T es 0 = mCp A T,
donde Cp se define como la capacidad calorfica de la sustancia. Explicar por qu esta frmula es
nada ms una aproximacin. Enumerar las suposiciones necesarias para obtenerla a partir del balan
ce de energa de un sistema cerrado (Q + W = A U + A k + A p).
Si en su clase cubren la seccin 8.3e, evaluar
Tl
8.1
Cp(T ) clT
usando la regla trapezoidal o la de Simpson (Apndice A.3) a partir de datos para Cp a varias tem
peraturas entre T\ y T.
Estimar la capacidad calorfica de una especie lquida o slida mediante la regla de Kopp. Determi
nar el calor de fusin y el de vaporizacin de una especie em pleando las correlaciones de la seccin
8.4b.
Dado cualquier proceso no reactivo para el cual se vayan a calcular la transferencia de calor necesa
ria Q, o la velocidad de transferencia de calor Q, (a) dibujar y m arcar el diagrama de flujo, inclu
yendo Q o Q en el marcado; (b) llevar a cabo un anlisis de grados de libertad: (c) escribir los
balances de materia y energa y otras ecuaciones que empleara para encontrar todas las cantidades
solicitadas; (d) llevar a cabo los clculos, y (e) enum erar las suposiciones y aproximaciones inclui
das en los clculos.
Dado un proceso adiabtico o cualquier otro proceso no reactivo para el cual se especifique el valor
de Q (sistema cerrado) o (sistema abierto), escribir ecuaciones de balance de materia y energa y
resolverlas en forma simultnea para obtener las cantidades solicitadas.
D efinir los trminos temperatura de bulbo seco, temperatura de bulbo hmedo y volumen hmedo
del aire hmedo. Dados los valores de dos variables cualesquiera graficadas sobre el diagrama psicromtrico (temperaturas de bulbo seco o de bulbo hmedo, hum edades absoluta y relativa, punto
de roco, volumen hmedo), determ inar los valores de las variables restantes y la entalpia especfi
ca para el aire hmedo. Utilizar el diagrama psicromtrico para llevar a cabo clculos de balance de
materia y de energa en procesos de calentamiento, enfriamiento, humidificacin o deshumidificacin, que incluyan aire y agua a I atm.
Explicar el significado del trmino, contradictorio en apariencia, enfriamiento adiabtico. Explicar
cmo funcionan el enfriamiento por aspersin y la humidificacin, la deshum idificacin por asper
sin y el secado por aspersin. Explicar cmo es posible deshum idificar el aire mediante aspersin
de agua en el mismo. Utilizar el diagrama psicromtrico para llevar a cabo clculos de balances de
materia y energa en una operacin de enfriamiento adiabtico que incluya aire y agua a 1 atm.
Explicar a un estudiante de primer ao de ingeniera por qu un m atraz que contiene cido se calien
ta si se le agrega agua.
Usar los datos de calor de solucin de la tabla B. 10 y los de capacidad calorfica de solucin para
(a) calcular la entalpia de una solucin de cido clorhdrico, sulfrico o de hidrxido de sodio de
composicin conocida (fraccin molar de soluto) en relacin con el soluto puro y el agua a 25C;
(b) calcular la velocidad necesaria de transferencia de calor a o desde un proceso en el cual se for
ma, diluye o combina una solucin acuosa de HCI, H2SO4 o NaOH con otra solucin de la misma
especie, y (c) calcular la temperatura final al formar, diluir o com binar en forma adiabtica una so
lucin acuosa de HCI, H2S 0 4 o NaOH con otra solucin de la misma especie.
Llevar a cabo los clculos de balance de materia y energa para un proceso que incluya soluciones
para las cuales se dispone de diagramas de entalpia-concentracin.
ELEM ENTO S DE LOS C LC U LO S DE BALANCE DE ENERGA

En esta seccin describimos un procedimiento para resolver problemas de balance de energa, el cual
aplicaremos para procesos no reactivos (en este captulo) y procesos reactivos (captulo 9). La seccin
.1
359
8. 1a revisa el concepto de estado de referencia para los clculos especficos de energa interna y ental
pia y la seccin 8.1b analiza el hecho de que U y H son propiedades de estado, de modo que los valores
de A U o A H (sistema cerrado) y A H (sistema abierto) calculados para un proceso son independientes de
los estados de referencia elegidos para el clculo de U y Hr La seccin 8.1c describe un procedimiento
para organizar los clculos de balance de energa y presenta un ejemplo ilustrativo extenso. El resto del
captulo introduce frmulas y mtodos para calcular A U, A H y A H para procesos que incluyen calenta
miento y enfriam iento, compresin y descompresin, cambios de fase, mezcla de lquidos y solucin de
gases en slidos y lquidos.
8.1a
E s ta d o s d e r e f e r e n c ia : u n re p a s o
Recordemos que es imposible conocer los valores absolutos de U y H para una especie en un estado da
do. O'(kJ/mol) es la suma de as energas cinticas de las 6.02 X 10- 3 mocu/as de un gramo-mol de fa
especie, ms las energas intramoleculares cinticas y potenciales de todos los tomos y las partculas sub
atmicas, que son cantidades imposibles de determinar. Como H + P V y no podemos conocer el va
lor de U, tampoco podemos conocer el valor de H en un estado especfico.
Por fortuna, no es necesario conocer los valores absolutos d e o H en estados especficos: basta con
conocer A y A H para cambios de estado especficos, y podemos determinar estas cantidades median
te experim entos. 1 Por tanto, es posible elegir de manera arbitraria un estado de referencia para una es
pecie y determ inar AU = U Uref para la transicin desde el estado de referencia hasta una serie de otros
estados. Si establecemos Uref = 0, entonces (/(= A U) para un estado especfico es la energa interna es
pecifica en ese estado en relacin con el de referencia. Las entalpias especficas de cada estado pueden
entonces calcularse a partir de la definicin, H = U + PV, siempre y cuando se conozca el volumen espe
cfico ( V ) de la especie a las temperatura y presin dadas.
Los valores de U y H en las tablas de vapor se generaron por este procedimiento. Se eligi como es
tado de referencia el agua liquida en el punto triple [H20(1, 0 .0 1C, 0.00611 bar)], punto en el cual 0 se
defini como cero. Segn la tabla B.7, para vapor de agua a 400C y 10.0 bar, U = 2958 kJ/kg. Esto no
significa que el valor absoluto de para el agua en el estado especfico sea 2958 kJ/kg; recuerde que es
imposible conocer el valor absoluto de U. Esto significa que del vapor de agua a 400C y 10.0 bar
es 2958 kJ/kg en relacin con el agua en el estado de referencia, o
H20(1, 0.01C, 0.00611 bar) - H20(v, 400C, 10.0 bar), A = 2958 kJ/kg
En relacin con el agua en el mismo estado de referencia, la entalpia especfica del vapor de agua a
400C y 10.0 bar es
H = (J + P V
10 bar
0.307 m3
kg
103 L
1 m3
8.314 X 10-3 kJ/(mol-K)

0.08314 L-bar/(mol-K)
= 3264 kJ/kg
Las cantidades 8.314 X 10-3 y 0.08314 son valores de la constante de los gases expresada en distintas
unidades (vea el interior de la cubierta trasera del libro).
A U T O E V A LU A C I N Suponga que el vapor de agua a 300C y 5 bar se elige como un estado de referencia donde H se define
como cero. En relacin con este estado, cul es la entalpia especfica del agua lquida a 75C y 1 bar?
Cul es la energa interna especfica del agua lquida a 75C y 1 bar? (Use la tabla B.7.)
'El mtodo es transferir una cantidad medida de energa, Q, a una masa conocida de una especie, m, en un sistema cerrado en con
diciones tales que W - 0. AEk - 0, y A n = 0; medir cualquier cambio de temperatura, presin y fase, y calcular el A U correspon
diente a estos cambios a partir del balance de energa Q = mAU.
360
8 .1 b
Captulo
Balances en procesos no reactivos
T r a y e c to r ia s h ip o t tic a s d e p ro c e so
En el captulo 7 observamos que U y H son p ro p ied ad es de estado de una especie: es decir, sus valores
slo dependen del estado de la especie sobre todo de su temperatura y estado de agregacin (slido,
lquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas especies, de su fraccin
m olar en la mezcla) . Una propiedad de estado no depende de cmo lleg la especie a dicho estado. En
consecuencia, cuando una especie pasa de un estado a otro, tanto A U como A H para el proceso son in
dependientes de la trayectoria que sta siga del prim er estado a l segundo.
En la mayor parte del presente captulo y en el 9 aprender a calcular los cambios de energa inter
na y de entalpia asociados con ciertos procesos; de manera especfica,
1. Cambios en P con T y estado de agregacin constantes (seccin 8.2).
2. Cambios en T con P y estado de agregacin constantes (seccin 8.3).
3. Cam bios de fa s e con T y P constantes fusin, solidificacin, vaporizacin, condensacin, su
blimacin (seccin 8.4).
4. M ezcla de dos lquidos o solucin de un gas o un slido en un liquido con T y P constantes
(seccin 8.5).
5. Reaccin qum ica con T y P constantes (captulo 9).
Por ejemplo, la compresin de gas hidrgeno de 1 atm a 300 atm a 25C es un proceso Tipo 1; la fusin
del hielo a 0C y despus el calentamiento del agua lquida a 30C, todo a 1 atm, es un proceso Tipo 3
seguido por uno Tipo 2; la mezcla de cido sulfrico y agua a temperatura constante de 20C y presin
constante de 1 atm es un proceso Tipo 4.
Una vez que sabemos cmo calcular A U y A H para estos cinco tipos de procesos es posible calcu
lar estas cantidades para cualquier proceso, aprovechando el hecho de que U y H son propiedades de es
tado. El procedimiento consiste en construir una tray ecto ria de proceso hipottica, desde el estado
inicial hasta el final, que conste de una serie de pasos para los cinco tipos de proceso dados. Tras hacer
esto, calculamos A //p a r a cada uno de los pasos, y despus se suman los valores de las A H para los pa
sos, con el fin de calcular A H para el proceso total. Como H es una propiedad de estado, A H calculado
para la trayectoria hipottica del proceso la cual construimos p o r conveniencia es el mismo que A H p a
ra la trayectoria real que sigue el proceso. El mismo procedimiento puede emplearse para calcular A U
para cualquier proceso.
Supongamos, por ejemplo, que deseamos calcular A H para un proceso donde el fenol slido a 25C
y 1 atm se transforma a vapor de fenol a 300C y 3 atm. Si tuviramos una tabla de entalpias para este
alcohol, bastara con restar H del estado inicial de H del estado final, o
A H = //(vapor, 300C, 3 atm) //(slido, 25C, 1 atm)
Sin embargo, carecemos de dicha tabla. Por tanto, procederemos a construir una trayectoria hipottica del
proceso desde el slido a 25C y 1 atm hasta el vapor a 300C y 3 atm. Para ello, nos adelantaremos un
poco y observaremos que la tabla B. 1 da los cambios de entalpia para la fusin de fenol a 1 atm y 42.5C
(el punto de fusin normal del fenol) y para la vaporizacin de fenol a 1 atm y 181.4C (el punto de ebu
llicin normal del fenol). En consecuencia, elegimos la siguiente trayectoria de proceso hipottica:
Ph = fenol (C6H5OH)
(Trayectoria real)
Ph (s, 25C, 1 atm)
. Ph (v. 300.0C, 3 atm)
' AH
i AH,
AH6
Ph (s, 42.5C, 1 atm)
AH,
i Ph
Ph (I, 42.5C, 1 atm)
(v, 300.0C, 1 atm)
AHs
AH,
P h (v. 181.4C , 1 atm)
Ph (I, 181.4C, 1 atm)

AH,
.1
361
Observe que en esta trayectoria los pasos primero, tercero y quinto son de Tipo 2 (cambio de T a P cons
tante), el segundo y el cuarto pasos son de Tipo 3 (cambio de fase a T y P constantes), y el sexto paso es
de Tipo 1 (cambio de P a T constantes). Observe, adems, que se hizo que los cambios de fase se produ
jeran en condiciones para las cuales se dispone de los cambios de entalpia tabulados.
El siguiente paso del clculo sera determ inar los valores de A H para los pasos 1, 3, 5 y 6 por los
mtodos que se describirn en la seccin 8.2; leer los valores de A H 2 y A H 4 en la tabla B.l y despus
aplicar el hecho de que la entalpia es una propiedad de estado para calcular la A H deseada (A m para la
lnea punteada superior de la figura), como
A H = A H \ + A H 2 + A H 3 + A HA + A H + A 6
A U T O E V A L U A C IO N Construya una trayectoria de proceso para cada uno de los siguientes casos, la cual conste de pasos secuenciales de los cinco tipos mencionados en la seccin anterior. (Se da una solucin ilustrativa para el
prim er proceso.)
1.
El nitrgeno a 20C y 200 mm Hg se calienta y se comprime a 140C y 40 atm. (Una solucin

de un nmero infinito de posibilidades: calentarlo a 200 mm Hg desde 20C a 140C, y despus
comprimirlo isotrmicamente de 200 mm Hg a 40 atm.)
2. El vapor de ciclohexano a 180C y 5 atm se enfra y condensa a ciclohexano lquido a 25C y 5 atm.
El cambio de entalpia para la condensacin del ciclohexano a 80.7C y 1 atm es conocido.
3. Agua a 30C y 1 atm y NaOH a 25C y 1 atm se mezclan para formar una solucin acuosa de
NaOH a 50C y 1 atm. Se conoce el cambio de entalpia para la solucin del NaOH en agua a
25C y 1 atm.
4. Se mezclan O2 a 170C y 1 atm y CH4 a 25C y 1 atm y se dejan reaccionar en su totalidad pa
ra formar CO2 y H2O a 300C y 1 atm. Se conoce el cambio de entalpia para la reaccin que
ocurre a 25C y 1 atm.
8.1c
P ro c e d im ie n to p a r a c a lc u la r b a la n c e s d e e n e r g a
La mayora de los problemas al final de este captulo y del 9 son muy similares a los de los captulos 4
a 6; dados los valores de algunas variables de proceso (temperaturas, presiones, fases, cantidades o velo
cidades de flujo y fracciones molares de los componentes de las corrientes de alimentacin y de produc
to), calcular los valores de otras variables del proceso. A partir de este captulo, se le pedir que calcule
el calor transferido a o desde el sistema de proceso (una variable adicional), para lo cual ser necesario
que escriba y resuelva un balance de energa (otra ecuacin adicional).
El siguiente es el procedimiento a seguir para el clculo del balance de energa.
1. R ealice todos los clculos de balances de m ateria requeridos.
2. Escriba la fo r m a adecuada de! balance de energa (sistema abierto o cerrado) y elimine cual
quier trm ino que sea cero o insignificante para el sistem a de proceso dado. Para un sistema
estacionario cerrado, cancele A|. y A p y desprecie W si el volumen del sistema es constante,
no hay partes mviles (como un agitador para mezclar en un tanque de agitacin) y no se trans
fiere energa a o desde el sistema mediante electricidad o radiacin. Para un sistema abierto en
estado estacionario, es posible cancelar A p si no hay separacin vertical apreciable entre los
puertos de entrada y salida, y tambin Ws si no hay partes mviles (como una bomba o un labe
de turbina) y no se transfiere energa por electricidad o radiacin. Adems, si hay cambios de
temperatura mayores de algunos grados, hay cambios de fase o reacciones qumicas en el pro
ceso, por lo general puede despreciarse A k.
3. Elija un estado de referencia fa se, temperatura y presin para cada especie que partici
p a en el proceso. Si buscara H o para una especie en una tabla (como las de vapor para el
agua), elija el estado de referencia empleado para generar dicha tabla; de lo contrario, escoja uno
de los estados de entrada o de salida como referencia para la especie (de modo que por lo me
nos alguna H o U pueda igualarse a cero).
362
Captulo

4. Para un sistem a cerrado a volumen constante, construir una tabla con colum nas para la can
tidad in ic ia ly la fin a l de cada especie (m o n) y las energas internas especficas en relacin
con los estados de referencia elegidos ( U ) . 2 Para un sistem a abierto, construir una tabla con
colum nas para las velocidades de flu jo de los com ponentes de las corrientes de entrada y de sa
lida (iii 1 1 i) 1 (IS entalpias especificas en relacin con los estados de referencia elegidos (H).
Insertar los valores conocidos de las cantidades o velocidades de flujo y las energas internas espe
cficas y entalpias, e insertar marcadores para las entradas que deben calcularse (p. ej., H \, H2,).
El siguiente ejemplo ilustra la construccin de una tabla como sta.
5. Calcular todos los valores requeridos de U (o H) e insertar los valores en los sitios adecua
dos de la tabla. Para realizar el clculo sobre una especie en un estado particular (entrada o sa
lida), elija cualquier trayectoria conveniente desde el estado de referencia hasta el de proceso y
determine U (H) como A U ( A H ) para esa trayectoria. Las secciones 8.2 a 8.5 describen estos
clculos para diferentes procesos.
6. Calcular
Sistema cerrado:
A U = n -
final
Sistema abierto:
AH = ^
salida
nfi
X mf i i ~ X
inicial
i,Hi -
entrada
salida
entrada
m fii -
salida
m,Hi
ntiada
7.
Calcular cualquier trm ino de trabajo, energa cintica o p o ten cia l que no se haya anulado
del balance de energa.
8. Resolver del balance de energa cualquier variable desconocida (a m enudo Q o Q).
Sistema cerrado:
Q W = A U + AE^ + A E p
Sistema abierto:
Q Ws = A H + A
+ Ap
El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento completo para un sistema abierto. Le recomendamos tomar
el tiempo para seguir cada paso,aunque algunas partes pueden no ser del todo claras, hasta que llegue al
material que se explica ms adelante en este captulo. Entre mejor entienda el ejemplo, ms fcil le ser
com prender el resto del captulo y resolver los problemas al final del mismo.
EJEM PLO 8.1-1
Balance de energa de un condensador

La acetona (que se denota como Ac) se condensa en forma parcial de una corriente de gas que contiene
66.9% de mol de vapor de acetona y el balance de nitrgeno. Las especificaciones del proceso y los
clculos de balance de materia conducen al siguiente diagrama de flujo.
Q(J/s)
100 mol/s
0.092 mol Ac(v)/mol

0.908 mol Nj/mol
20C, 5 atm
0.669 mol Ac(v)/mol

0.331 mol Nj/mol
65C, 1 atm
63.55 mol Ac(l)fe

20C, 5 atm
El proceso opera en estado estacionario. Calcule la velocidad de enfriamiento necesaria.

SOLUCIN
Seguiremos el procedimiento descrito antes del ejemplo.

1. Llevar a cabo los clculos de balance de m ateria necesarios. En este ejemplo no se requiere
ninguno.
2. Escribir y sim plificar el balance de energa.
'U sa r/// en lugar de para un sistema cerrado a presin constante, porque Q - AH para tales sistemas.
.1
363
Para este sistema abierto en estado estacionario, Q Ws = A H + A k + A p. No hay partes mvi

les en el sistema ni se transfiere energa por electricidad o radiacin, de modo que W. = 0. No hay una
distancia vertical significativa que separe a los puertos de entrada y salida, de modo que A p = 0. Ocu
rren cambios de fase y de temperatura no despreciables, de modo que A k ~ 0 (relativos a A H ). El ba
lance de energa se reduce a
Q = A H = X >>- I
salida
3.
>),H,
entrada
Elegir estados de referencia para la acetona _i el nitrgeno.
Los estados de referencia pueden elegirse por conveniencia para los clculos, ya que esta eleccin
no tiene efecto sobre el valor calculado de A H . Ms adelante se explicar que la tabla B.8 da las ental
pias especficas del nitrgeno en relacin con el N2(g, 25C, 1 atm), por lo cual este estado constituye
una eleccin conveniente para el nitrgeno. No hay datos tabulados de la entalpia para la acetona en el
libro, por lo cual elegiremos una de las condiciones de la corriente de proceso, A c(l, 20C, 5 atm), co
mo estado de referencia para esta especie, lo cual nos permitir fijar el valor correspondiente de H como
igual a cero, en vez de tener que calcularlo.
4.
Construir una tabla de entalpia de entrada
de salida.
Primero escribimos los estados de referencia elegidos y despus construimos una tabla como la que
se muestra a continuacin:
Referencias: Ac(l, 20C. 5 atm ). N ,(g. 25C. 1 atm)
Lf
^salida
^ salid a
(m ol/s)
(kJ/m ol)
(m ol/s)
(kJ/m ol)
êntrada
Sustancia
entrada
3.35
Ac(v)
66.9
Ac(l)
63.55
33.1
33.1
Observe los siguientes puntos sobre la tabla:
El nitrgeno slo tiene un estado de entrada (gas, 65C, 1 atm) y uno de salida (gas. 20C, 5 atm),
as que slo necesitamos una fila en la tabla para el N2. La acetona tiene un estado de entrada (va
por, 65C, I atm), pero dos de salida (vapor y lquido, cada uno a 20C y 5 atm), de modo que re
querimos dos filas para esta especie.
M arcamos (con guiones) las dos celdas correspondientes a entrada y êntrada Para Ia acetona lquida,
ya que no entra acetona lquida al sistema.
Los valores de n se obtienen del diagrama de flujo. La velocidad de flujo del vapor de acetona en la
entrada, por ejemplo, se determina como (100 mol/s)[0.669 mol Ac(v)/mol] = 66.9 mol Ac(v)/s.
Puesto que la acetona lquida que sale del sistema est en el estado de referencia, su entalpia espe
cfica se iguala a cero.
Se marcaron cuatro entalpias especficas desconocidas y deben determinarse en el paso 5.
5.
Calcular todas las entalpias especficas desconocidas.
Para calcular las cuatro entalpias especficas desconocidas de la tabla, construimos trayectorias hi
potticas de proceso desde los estados de referencia hasta los de las especies en el proceso y evaluamos
A H para cada trayectoria. Esta es la parte del clculo que an no aprende a realizar. Le mostraremos c
mo calcular H\ para ilustrar el mtodo, le daremos los resultados de los dems clculos y describiremos
en detalle los procedimientos necesarios en las secciones 8.2 a 8.5.
H\ = entalpia especifica de Ac(v, 65C, 1 atm) relativo a A c(l, 20C, 5 atm)
= A H para Ac( 1, 20C, 5 atm) -> Ac(v, 65C, 1 atm)
Al elegir una trayectoria de proceso para determ inar A H , es til saber que este captulo da frmulas
y datos para los cambios de entalpia correspondientes a determinados tipos de procesos:
La seccin 8.2 da la frmula A H = VAP para el cambio de presin (AP) que sufre un lquido o s
lido con volumen especfico constante V. El valor de V para la acetona lquida puede determinarse
como 0.0734 L/mol a partir de la gravedad especfica (0.791) que se da en la tabla B. 1.
364
Captulo
La seccin 8.3 muestra que A H - f** Cp( T ) d T para un cambio de T\ a T2 a. P constante. La tabla
B.2 da las frmulas para Cp(T ), la capacidad calorfica a presin constante. Las siguientes son las
frmulas para la acetona lquida y en vapor:
kJ
c
Ac(l): C
L p m ol-C = 0 .1 2 3 + 1 8 .6 x 1 0
<
/
kJ
Ac(v): CP
C
= 0 .0 7 196 + 2 0 .10 x 10-5 ?- - 1 2.78 x 10-8 ?"2 + 34.76 x 10-12 7
^ mol C
donde T est en C.
La seccin 8.4 define el calor de vaporizacin A H v(Tpch), como A H para un cambio de lquido a
vagor en el punto de ebullicin normal, 7 ^ . La tabla B.l dice que 7 ^ para la acetona es 56.0C y
AT/v^peb) es 30.2 kJ/mol.
La siguiente trayectoria de proceso desde el estado de referencia [Ac(l), 20C, 5 atm] hasta el de proce
so [Ac(v, 56C, 1 atm)] nos permitir em plear toda esta informacin para determ inar H\ :3
A c(l, 20C, 5 atm)
A c(l, 20C, 1 atm) ^
A c(l,56C , 1 atm)
-p - Ac(v, 56C, 1 atm) '-* Ac(v, 65C, 1 atm)

V
H | A //|rayectorja
= A H la + A H lb + A H lc + A H ld
r56C
= âc<])( 1 atm - 5 atm) + I

J 20C
r6 5 C
(C )Ac(l) d T + (A H v)Ac +
'
(Cp)Ac(v) dT
J S 6C
Al sustituir los valores de KAc()j y A H v y las frmulas para Cp{T ) en la expresin para H \, y realizar las
conversiones de unidades e integraciones necesarias, se obtiene H\ = (0.0297 + 4.68 + 30.2 + 0.753)
kJ/mol = 35.7 kJ/mol).
Procediendo de manera similar, se obtienen los valores de H2, Hy y HA que aparecen en la siguiente
tabla de entalpia revisada:
Referencias: Ac(l, 20C, 5 atm ), N ,(g, 25C, 1 atm )
ij
Sustancia
Ac(v)
Ac(l)
n
êntrada
entrada
"salida
^salid a
(m ol/s)
(kJ/m ol)
(m ol/s)
(kJ/mol)
35.7
1.16
3.35
63.55
33.1
32.0
66.9
33.1
0
0.10
6. Calcular A H .
AH= I A - I fi,
salida
entrada
= (3.35 mol/s)(32.0 kJ/mol) + [(63.55)(0) + (33.1) ( -0 .1 0 ) - (66.9)(35.7) - (33.1)(1.16)]kJ/s

= - 2 3 2 0 kJ/s
Los factores de esta ltima ecuacin vienen en forma directa de la tabla de entalpias de entrada y salida.
7.
Calcular todo el trabajo diferente de cero, y los trm inos de energa cintica y potencial.
Como no hay trabajo de flecha y los cambios de energa cintica y potencial son despreciables, no
hay nada que hacer en este paso.
3Para una exactitud total, se incluiria un paso donde la acetona y el nitrgeno se mezclen, puesto que las referencias son las especies
puras; sin embargo, cuando los gases se mezclan los cambios de entalpia en general son despreciables (seccin 8.5).
8.2
Cambios de presin a temperatura constante
365
. D e sp e ja r Q d e l b a la n ce de energa.
Q = A H = 2320 kJ/s =
- 2 3 2 0 kW
El calor debe transferirse desde el condensador a razn de 2320 kW para lograr el enfriamiento y la con
densacin requeridos.
Antes de term inar esta seccin analicemos lo que acabamos de hacer desde una perspectiva diferen
te. El proceso para el cual necesitamos calcular A H (= Q) puede representarse como sigue:
66.9 mol Ac(v)
33.1 mol N 2
65C, 1 atm
AH
*
63.55 mol Ac(l)

3.35 mol Ac(v)
33.1 mol N2
20C, 5 atm
Para calcular A H , en efecto construimos la siguiente trayectoria de proceso:
66.9 mol Ac(v)

33.1 mol N 2
65C, 1 atm
63.55 mol Ac(l)

3.35 mol Ac(v)
* 33.1 mol N2
20C, 5 atm
AH
Condiciones de referencia
66.9 mol Ac(l), 20C, 1 atm
33.1 mol N2, 25C, 1 atm
El cambio total de entalpia para el primer paso A Ha es el negativo de A H para el proceso en el cual la
acetona y el nitrgeno pasan de las condiciones de referencia a las de entrada, o
AHa = - X
entrada
De manera similar, AH, es el cambio de entalpia para el proceso en el cual la acetona y el nitrgeno pa
san de las condiciones de referencia a las de salida, o
AH h = I
nH i
salida
Como la entalpia es una funcin de estado, el cambio total de entalpia para el proceso debe ser
A H = A H a + A H b = X AiH salida
n,H,
entrada
An falta esbozar los mtodos para calcular A y A H para los distintos tipos de procesos discutidos.
Los mtodos para los cuatro primeros (cambio de P a T constante, cambio de T a P constante, cambio de
fase a T y P constantes, y mezcla o solucin a T y P constantes) se describen en las secciones 8.2 a 8.5 del
presente captulo, y los mtodos para las reacciones qumicas a T y P constantes se dan en el captulo 9.
C A M B IO S D E P R E S I N A T E M P E R A T U R A C O N S T A N T E
Se ha observado, de manera experimental, que la energa interna es casi independiente, lo mismo que el vo
lumen especfico, de la presin para slidos y lquidos a una temperatura fija. Por tanto, si la presin de un
slido o liquido cambia a temperatura constante, puede escribir A ~ 0 y A H [= A + A (P V )\ = V AP.
366
Captulo

Tanto como H son independientes de la presin para gases ideales. En consecuencia, se puede asu
mir, de manera genera!, que A U ~ 0 v A H = 0 para un gas bajo un cambio isotrmico de presin, a me
nos que participen gases que estn a temperaturas m uv inferiores a 0C, o presiones m uy superiores
a 1 atm. [Si se dispone de tablas de U(T, P) o H(T, P ) para el gas,por supuesto no ser necesario hacer
esta suposicin.] Si los gases estn lejos de ser ideales, o si se someten a cambios de presin grandes, de
ber emplear tablas de propiedades termodinmicas (como las tablas de vapor para el agua), o correla
ciones termodinmicas que estn fuera del alcance de este libro, para determ inar A U o AH . Una buena
fuente de tales correlaciones es el captulo 5 de Reid, Prausnitz y Poling.4
1. Cul de las siguientes suposiciones parece razonable para cada proceso isotrmico descrito a
continuacin? (i) A = 0, A H ~ 0; (ii) A = 0, A H * 0; (iii) ni (i) ni (ii).
(a) H20 (1, 1 atm) - H20 (1, 1200 atm), T = 25C
(b) N2 (g, 1 atm) - N2 (g, 1.2 atm), T = 25C
(c) N2 (g, I atm) - N2 (g, 200 atm), T = 25C
2. Considere el proceso
C2H6 (g, 25C, 1 atm) - C2H6 (g, 25C, 30 atm)
Cmo usara las grficas de compresibilidad para determ inar si es razonable despreciar A H en
este proceso?
8.3
8 .3 a
C A M B IO S D E T E M P E R A T U R A
C a lo r se n sib le y c a p a c id a d e s c a lo r f ic a s
El trmino calo r sensible significa que es necesario transferir calor para aum entar o reducir la tempera
tura de una sustancia o mezcla de sustancias. La cantidad de calor requerida para producir un cambio de
temperatura en un sistema puede determinarse a partir de la forma adecuada de la primera ley de la ter
modinmica:
Q = A U (sistema cerrado)
(8.3-1)
Q = A H (sistema abierto)
(8.3-2)
(Despreciando los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo.) Por tanto, para determ inar los re
querim ientos de calor sensible para un proceso de calentam iento o enfriam iento, debe ser capaz de
determ inar A U o A H para el cambio de temperatura especfico.
La energa interna especfica de una sustancia depende en gran medida de la temperatura. Si sta se
incrementa o reduce de manera tal que el volumen del sistema perm anece constante, la energa interna
especifica podra variar como se muestra en la siguiente grfica:
TfC)
Un cambio de temperatura A T de T\ conduce a un cambio A de la energa interna especfica. Como

A T - 0 , la relacin A IA T se aproxima a un valor lmite (es decir, la pendiente de la curva en T\), que es,
por definicin, la capacidad calorfica a volumen constante de la sustancia, y se representa como Cv.
4R. C.
Reid. J. H. Prausnitz y B. E. Poling, The Properties o f Gases and Liquids, 4a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
8.3
CV(T) = { lm
=
vV
]Ar-o A 7 "'
Cambios de temperatura
'd '
dT
367
(8.3-3)
Como la grfica de contra T por lo general no es una lnea recta, C (la pendiente de la curva) es una
funcin de la temperatura.
Segn la ecuacin 8.3-3, el cambio de U para un incremento de temperatura de T a T + dT a volu
men constante es
(8.3-4)
d U = C v( T ) d T
y el cambio A = 2 \ asociado con un cambio de temperatura de T\ a T2 a volumen constante es,

en consecuencia,
Tl
AU =
Cv( T ) d T
(8.3-5)
3 T\
Ahora, suponga que el volumen y la temperatura de la sustancia cambian. Para calcular A, se pue
de dividir el proceso en dos pasos un cambio en F a T constante seguido por un cambio en T a V cons
tante.
A (T U Vi) A (T \, V2 ) ^ A ( T 2, V2)
i _______________________________ t
AU
Como es una propiedad de estado, A (la cantidad deseada) es igual a A \ + A U2. Pero para gases
ideales y (hasta una buena aproximacin) para lquidos y slidos, U depende slo de T, entonces, dado
que T es constante en el paso 1, A t/| = 0 para cualquier sustancia, excepto un gas no ideal. Adems, co
mo el segundo paso es un cambio de temperatura a volumen constante, A U 2 se obtiene mediante la ecua
cin 8.3-5. En resumen, para un cambio de temperatura de T\ a T2
AU~
fr2
CV(T ) d T
3n
EJEM PLO 8.3-1
Gas ideal: exacta

Slido o lquido: buena aproximacin
Gas no ideal: vlida slo si V es constante
(8.3-6)
Evaluacin de un cambio de energa interna a partir de una capacidad calorfica tabulada

Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de xido nitroso de 20C a 150C en un recipiente a vo
lumen constante. La capacidad calorfica a volumen constante del N20 en este rango de temperaturas es
t dada por la ecuacin
Cv (kJ/kg-C) = 0.855 + 9.42 X lO- 4 ?"
donde T se da en C.
SOLU CI N

Ij UL
(0.855 + 9.42 x l O ^ r )
20C
9.42 x 10_47'2
kJ
dT
U g C
I50C
= 0 .8 5 5 r]^ c +-
20C
= (111 + 10.4) k J / k g = 121 k J / k g

El balance de energa para este sistema cerrado es
Q = A U = m(kg) A U (kJ/kg) = (200 kg)( 121 kJ/kg) = 24,200 kJ
A continuacin, supongamos que se calienta una sustancia a presin constante y consideremos el

cambio de entalpia resultante. Igual que la energa interna, la entalpia depende en gran medida de la tem-
368
Captulo
peratura. Si A H es el cambio de entalpia especfica resultante de un incremento de temperatura a presin

constante de T a T + AT, entonces, conforme A T se aproxima a cero, la relacin A H /A T tiende hacia un
valor limitante definido como capacid ad calorfica a presin co n stan te que se denota como Cp.
AH\ _ (d '
Ct)(T) = \ lim
dT
Ar->o A T
(8.3-7)
Procediendo como antes, observamos que el cambio de //p a r a un cambio de temperatura a presin
constante de T a T + d T es
d H = Cp(T ) d T
y, por tanto, para un cambio de T\ a Ti a presin constante
Ct 2
AH
C JT) dT
(8.3-8)
Para un proceso A(T, P \) -* A (T2, P 2), es posible construir una trayectoria de proceso de dos pasos
A(T x, P 2)-
A(.Th P x){ _____
A(T2 , P 2)
i
AH
El primero es un cambio de presin a temperatura constante, el tipo de proceso descrito en la seccin 8.2.
En dicha seccin vimos que
A H \ = 0 (gas ideal)
(8.3-9)
= V A P (slido o lquido)
El segundo es un cambio de temperatura a presin constante, de modo que A H 2 est dado por la ecua
cin 8.3-8. Por ltimo, como A H = A H\ + A H 2 (por qu?), obtenemos
AH
=J
C J T ) dT
A H = V AP +
Gas ideal: exacta

Gas no ideal: exacta slo si P es constante
C J T )d T
Slido o lquido
(8.3-1 Oa)
(8.3-10b)
Para todos los cambios de presin, excepto los muy grandes, y los cambios de temperatura pequeos, el pri
mer trmino de la ecuacin 8.3-10b casi siempre es insignificante en relacin con el segundo trmino.
Para evaluar A H para un gas no ideal bajo cambios de temperatura y presin, es mejor utilizar las
entalpias tabuladas. Si no dispone de ellas, debe combinar una relacin term odinmica para variaciones
de H con P con la ecuacin 8.3-8 para determ inar el cambio de entalpia; Reid, Prausnitz y Poling dan es
tas relaciones (vea la nota de pie de pgina 4).
AUTOEVALUACIN
1.
2.
Por definicin, qu significan C, y Cpl

Suponga que la frmula
(t2
AH= I
C J T )d T
J Tt
se emplea para calcular el cambio de entalpia especfico para un cambio de temperatura y pre
sin experimentado por (a) un gas ideal, (b) un gas muy alejado del com portamiento ideal, y (c)
un lquido. Para cul de ellos es exacta esta frmula y para cul es probable que produzca un
error significativo?
3. Si Cp para un gas ideal es 0.5 cal/(g-C) (es decir, una constante), qu cambio de entalpia en
caloras corresponde a un cambio de 10C a 30C experimentado por cinco gram os del gas?
8.3
369
Su tarea en este caso ser estimar la capacidad calorfica de un lquido desconocido. Dispone de una ba
lanza de laboratorio, un recipiente muy bien aislado, un termmetro sensible que puede medir tempera
turas de lquidos y un term opar que puede medir temperaturas de slidos. El recipiente es un muy mal
conductor, de modo que casi todo el calor que se transfiere al contenido o por l se emplea de manera
exclusiva para m odificar la temperatura de dicho contenido. Si necesita cualquier otra cosa (que sea ra
zonable), puede usarla. Disee todos los mtodos que se le ocurran para estimar C, suponiendo que es
independiente de la temperatura. [Ejemplo: M ezclar en el matraz aislado una masa conocida, n\, de su
lquido a temperatura T\, y una masa conocida, m2, de agua caliente a temperatura T2, y medir la tempe
ratura final 7f. Como es posible calcular el calor perdido por el agua. O = m 2 Cvw (T 2 7f) y como sabe
que Q tambin debe ser igual al calor que gana el otro lquido, iH|C (7f f |) , puede despejar C,,.]
8 .3 b
F r m u la s d e c a p a c id a d c a lo r f ic a
Las capacidades calorficas Cv y Cp son propiedades fsicas de los materiales y estn tabuladas en refe
rencias estndar, como el M anual de P e n y .5 Pueden expresarse en cualquier tipo de unidades de energa,
por cantidad unitaria, por unidad de intervalo de temperatura por ejemplo, J/(mol K) o Btu/(lbm-F) .
Tambin se em plea el trm ino calo r especfico para referirse a esta propiedad fsica.
Las capacidades calorficas son funciones de la temperatura y con frecuencia se expresan en forma
de polinom io (Cp = a + b T + c T 2 + d T 3). La tabla B.2 del Apndice B da los valores de los coeficientes
a, b , c y d para diversas especies a 1 atm, y las pp. 2-161 a 2-186 del M anual de P e n y contienen listas
de sustancias adicionales.
Cuando lea los coeficientes de una frmula de capacidad calorfica de la tabla B.2, no confunda sus
rdenes de magnitud: si lee un valor de 72.4 en la columna marcada b -105, entonces el valor de b debe
ser cinco rdenes de magnitud m enor que 72.4, o b = 12 A X 10~5.
Existen relaciones simples entre Cp y Cv en dos casos:
Lquidos >' slidos: C ~ Cx
(8.3-11)
Gases ideales: Cp = Cv + R
(8.3-12)
donde R es la constante de los gases. (Intente probar la segunda relacin.) La relacin entre Cp y C, pa
ra gases no ideales es compleja y no se discutir en este libro.
EJEM PLO 8.3-2
Enfriamiento de un gas ideal

Suponiendo com portamiento ideal del gas, calcule el calor que debe transferirse en cada uno de los si
guientes casos.
1.
2.
SOLU CI N
Una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de 20C a 100C.
El nitrgeno contenido en un matraz de 5 litros a presin inicial de 3 bar se enfra de 90C a 30C.
Despreciando los cambios de energa cintica, la ecuacin de balance de energa para el sistema abierto
del inciso 1 es Q = AH , y la del sistema cerrado del inciso 2 es Q = AU . (Comprubelo.) Por tanto, el
problema consiste en evaluar AH y A U para los dos procesos especficos.
1. La tabla B.2 del Apndice B da la capacidad calorfica del N2 a presin constante de 1 atm:
C/,[kJ/(mol-C)] = 0.02900 + 0.2199 X 10~57'-t- 0.5723 X 10_ s72 2.871 X 10_127'3
5R. H. Perry y D. W. Green, eds. Perrvs Chemical Engiiteers 'Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York.
370
Capitulo

donde T se da en C. Como se est suponiendo comportamiento de gas ideal, el cambio de entalpia para el
gas es independiente de cualquier cambio de presin que pueda ocurrir, y entonces, por la ecuacin 8.3-10a,
/100C
AH=
Cp( T ) d T
I00c
iooc
A H (k J / mol) = 0.029007
+ 0 .2 1 9 9 x l0 '5
20C
100C
T
+ 0 .5 7 2 3 x 1 0-8
20C
20C
niere
T
-2.871 x i o -12 fi
20C
= (2.320 + 0.0106 + 1.9 X 10" 3 - 7 X 10 5) kJ/mol = 2.332 kJ/mol

Por ltimo,
Q = A //= A H
mol
=
2.332 kJ
100
min
mol
233 kJ/min
2. Para evaluar AU , es necesario conocer el nmero de moles n, el cual puede calcularse emplean
do la ecuacin de estado de los gases ideales y AU . Para determ inar esta ltima cantidad se ne
cesita la capacidad calorfica a volumen constante, misma que, segn la ecuacin 8.3-12 es
Cv = Cp - R
Cp dado antes
R = [8.314 J (/mol-K)](l K/1C)(1 kJ/103 J)
Cl,[kJ/(mol-C)] = 0.02069 + 0.2199 X 10-5r + 0.5723 X 10 8r 2 - 2.871 X 10"12r 3
Calcule A
f3 0 C
A = I
Cv( T ) d T
JJ 9qc
0 <~
>C~
i30C
A U = 0.020697'
30C
+ 0 .2 1 9 9 x l0 - 5
90C
i30C
30C
+ 0.5723x10-8
-2.871 x lO - 12
3 l90oC
(90C
90C
= (-1 .2 4 1 - 7.92 X 10 3 - 1.34 X 10 3 + 5 X 10 5) kJ/mol = -1 .2 5 0 kJ/mol

Calcule n
En las condiciones iniciales (el nico punto en el que se conoce P, V y T)
n = P V /R T
(3.00 bar)(5.00 L)
[0.08314 L bar / (mol K)](363 K)
= 0.497 mol
Calcule Q
Q = A7 = n A
= (0.497 m ol)(1.250 kJ/m ol) =
-0 .6 2 1 kJ
Cuando es necesario calcular entalpias con frecuencia para una especie, se recomienda elaborar una
tabla z H (T ) para sta (como se hizo para el agua en las tablas de vapor), y evitar as tener que integrar
la frmula para Cp(T ) una y otra vez. Las tablas B.8 y B.9 del Apndice B mencionan las entalpias espe
cficas de las especies implicadas en reacciones de com bustin aire, O2, N 2, H2 (un combustible), CO,
8.3
371
CO2 y H20 (v) . Los valores en estas tablas se generaron integrando Cp( T ) desde el estado de referen
cia especificado (25C para la tabla B.8, 77F para la tabla B.9) a las temperaturas que aparecen en la lis
ta. El siguiente ejemplo ilustra el uso de estas tablas.
E JE M P L O 8.3-3
Evaluacin de A H empleando capacidades calorficas y entalpias tabuladas

Quince kmol/min de aire se enfran de 430C a 100C. Calcule la velocidad requerida de eliminacin del
calor usando (1) las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2 y (2) las entalpias especficas de la
tabla B.8.
SOLUCIN
aire (g, 430C) -* aire (g, 100C)

Eliminando A k, A p y Vs, el balance de energa es
Q A H - aire âire.salida âire âire.entrada âire A //
Suponga comportamiento de gas ideal, de modo que los cambios de presin (si los hay) no afecten a AH.
1.
E l m todo difcil. Integre la frmula de capacidad calorfica en la tabla B.2.

AH
kJ
430*0
mol
100C
f IUU
CP(D d T
0.02894 + 0.4147 X 10_5r + 0.3191 X 10- 8 7'2- 1.965 X 10_ l27'3| aT
J 430C I-
0.02894( 1 0 0 -4 3 0 ) + -4 1 4 7 x l . ,( 10Q2 - 4302)

+ 0.3191 x 10~8 (iQq3 - 43q3) - 1.965x10~12 ( iqq4 - 430^)
3
kJ / mol
= ( -9 .5 5 0 2 -0 .3 6 2 7 - 0.0835 + 0.0167) kJ/mol = - 9 .9 8 kJ/mol

2.
E l m todo sencillo. Utilice las entalpias de la tabla B.8.

H para aire a 100C puede leerse en forma directa de la tabla B.9 y H a 430C puede estimarse
mediante interpolacin lineal de los valores a 400C (11.24 kJ/mol) y 500C (14.37 kJ/mol).
//(100C ) = 2.19 kJ/mol
H (430C) = [11.24 + 0.30(14.37 - 11.24)] kJ/mol = 12.17 kJ/mol
A H = (2.19 -
12.17) k/Jmol = - 9 .9 8 kJ/mol
De cualquier manera, se determina AH,

15.0 kmol
Q = AH = AH =
min
103 mol
1 kmol
- 9 .9 8 kJ
mol
1 min
60 s
1 kW
1 kJ/s
-2 5 0 0 kW
Recordatorio: las entalpias que aparecen en las tablas B.8 y B.9 (y, por tanto, las frmulas de capacidad
calorfica de la tabla B.2) se aplican de manera estricta al calentamiento y al enfriamiento a presin cons
tante de 1 atm. Las entalpias y capacidades calorficas tabuladas tambin pueden emplearse para calen
tamiento y enfriamiento no isobrico de gases ideales o casi ideales; sin embargo, a presiones lo bastante
altas (o temperaturas suficientem ente bajas), para que los gases se alejen mucho del comportamiento
ideal, deben usarse tablas de entalpia o frmulas de capacidad calorfica ms exactas.
1.
La capacidad calorfica de una especie es 28.5 J/(mol-K). Recordando que la unidad de tempe
ratura en el denom inador se refiere a un intervalo de temperatura, cul es la capacidad calor
fica de esa especie en J/(mol-C)?
372
Captulo

2.
3.
La constante de los gases, R, es aproxim adam ente igual a 2 cal/(mol-K). Si Cp para un vapor es
7 cal/(m olC ), estime Cv para ste. Si Cp para un lquido es 7 cal/(mol-C), estime Cv para el
mismo.
Emplee la tabla B.8 o B.9 para calcular las siguientes cantidades:
(a) La entalpia especfica (kJ/mol) del N2 a 1000C en relacin con N? a 300C.
(b) A //(kJ/m ol) para el proceso C 0 2(g, 800C, 1 atm) - C 0 2(g, 300C, 1 atm).
(c) A //(B tu/h) para 100 lb-mol de 0 2/h que se enfran de 500F y 1.5 atm a 200F y 0.75 atm.
8.3c
E s tim a c i n d e las c a p a c id a d e s c a lo r f ic a s
Las expresiones polinmicas para Cp de la tabla B.2 se basan en datos experimentales para los compues
tos mencionados y constituyen una base para el clculo exacto de los cambios de entalpia. A continua
cin se dan varios mtodos aproximados para estimar las capacidades calorficas en ausencia de frmulas
tabuladas.
La regla de K opp es un mtodo emprico simple para estimar la capacidad calorfica de un slido
o un lquido a o cerca de 20C. Segn esta regla, Cp para un com puesto molecular es la suma de las con
tribuciones (dadas en la tabla B. 10) de cada elemento en dicho compuesto. Por ejemplo, la capacidad ca
lorfica del hidrxido de calcio slido, Ca(OH)2, se estimara mediante la regla de Kopp como
(Cp)ca(OH)2 = (Cp)ca + 2 (Cpa) o + 2(Cpa)\\
= [26 + (2 X 17) + (2 X 9.6)] J/(mol-C) = 79 J/(mol-C)
[El verdadero valor es 89.5 J/(mol-C).]
El captulo 5 de Reid, Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 4) incluye frmulas ms exac
tas para estimar la capacidad calorfica de diversos tipos de gases y lquidos, y Gold y Ogle6 presentan
varias correlaciones.
Suponga que desea calcular el cambio de entalpia asociado con un cambio de temperatura en una
mezcla de sustancias. Las entalpias y las capacidades calorficas de ciertas mezclas estn tabuladas en
referencias estndar. Si carece de tales datos, puede usar la siguiente aproximacin:
Regla 1. Para una mezcla de gases o lquidos, calcule el cambio total de entalpia como la suma de
los cambios de sta en los componentes puros de la mezcla. De hecho, se desprecian los
cambios de entalpia asociados con la mezcla de los com ponentes, lo cual es una excelen
te aproximacin para mezclas de gases y mezclas de lquidos similares como pentano y
hexano, pero es mala para lquidos diferentes, como el cido ntrico y el agua. Las ental
pias de mezclado para sistemas de este ltimo tipo se discuten en detalle en la seccin 8.5.
Regla 2. Para soluciones muy diluidas de slidos o gases en lquidos, desprecie el cambio de en
talpia del soluto. Esta aproximacin es mejor, a medida que la solucin es ms diluida.
El clculo de los cambios de entalpia para el calentamiento o enfriam iento de una mezcla de com
posicin conocida, con frecuencia puede sim plificarse estimando la capacidad calorfica de la mezcla del
siguiente modo:
(Cp) mezeJH =
donde
>'pi(T)
iodos los
componentes
de la mezcla
(CpWzcia = capacidad calorfica de la mezcla

y = masa o fraccin m olar del /-simo componente
Cp = capacidad calorfica del /-simo componente
6R I. Gold y G. J. Ogle. "EstimatingThermochemical Properties o f Liquids, Part 7 Heat Capacity, Client. Eng., p. 130.
(8.3-13)
8.3
373
Si Cp y (Cp)mezc|a estn expresadas en unidades molares, entonces y debe ser la fraccin molar del i'-simo componente, y si las capacidades calorficas estn expresadas en unidades de masa, entonces y de
be ser la fraccin msica del z'-simo componente. Una vez que se conozca (Cp)mezc|a, se podr calcular
A H para un cambio de temperatura de T\ a T2 como
A H = \ T\ C p ) mez^ ( T ) d T
(8.3-14)
T\
La ecuacin 8.3-14 es vlida hasta el punto en que sea posible despreciar las entalpias de mezclado.
EJEM PLO 8.3-4
Capacidad calorfica de una mezcla

Calcule el calor necesario para llevar 150 mol/h de una corriente que contiene 60% de C2H6 y 40% de
C3H8 por volumen de 0C a 400C. Determine la capacidad calorfica para la mezcla como parte de la
solucin del problema.
SOLU CI N
Se sustituyen las frmulas polinomiales de capacidad calorfica para etano y propano dadas en la tabla
B.2 en la ecuacin 8.3-13 para dar
(C p )meZC,a [k J/(m o l-0C )] = 0.600(0.04937 + 13.92 X 10~5r -
5.816 X 10~8r 2 + 7.280 X 1 0 "12r 3)

+ 0.400(0.06803 + 22.59 X 10~57 ' - 13.11 X 10_87'2 31.71 X 10~12r 3)
= 0.05683 + 17.39 X 10" 5r - 8.734 X 10" 8r 2 + 1 7 .0 5 X 1 0 "I27-3
r400C
AH= I
(Cp)mezclad T = 34. 89 kJ/mol
Joc
donde T est en C. Si se desprecian los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo de flecha, el
balance de energa se transforma en
Q = AH = nAH =
150 mol
34.89 kJ
mol
kJ
5230
h
Como siempre, supusimos que el com portamiento de los gases se acerca lo suficiente a la idealidad pa
ra que las frmulas de Cp a 1 atm sean vlidas.
8 .3 d
1. Estime la capacidad calorfica del carbonato de calcio slido (CaCO j) utilizando la regla de
Kopp y la tabla B.10.
2. Dos kilogramos de w-hexano lquido [Cp = 2.5 kJ/(kg C)] se mezclan con 1 kg de ciclohexano
lquido [Cp = 1.8 kJ/(kgC )] y se calientan de 20C a 30C. Use la regla para mezclas lquidas
(regla 1) dada en esta seccin para dem ostrar que A H - 68 kJ para este proceso. Qu valor tie
ne A //(kJ/kg mezcla)?
3. Una solucin acuosa al 0.100% por peso de cloruro de sodio se calienta de 25C a 50C. Utilice
la regla para soluciones (regla 2) dada en la presente seccin para estimar A //(cal/g) para este
proceso. Cp para el agua es 1 caI/(g-C).
4. La capacidad calorfica del agua lquida es 1 cal/(g-C), y la del etanol es 0.54 cal/(g-C). Esti
me la capacidad calorfica de una mezcla que contiene 50% de etanol y 50% de agua por masa.
B a la n c e s d e e n e r g a en s is te m a s d e u n a fase
Ahora nos encontramos en posicin de llevar a cabo balances de energa para cualquier proceso que no
incluya cambios de fase, pasos de mezclado en los cuales no sea posible despreciar los cambios de en
talpia, o reacciones qumicas.
Si un proceso slo implica el calentamiento o enfriamiento de una especie de T\ a T2 , el procedi
miento es directo:
1.
Evale A =
Cv d T o A H =
presin si es necesario.
= Cp dT, y haga correcciones considerando los cambios de

1
374
Capitulo
2.
3.
Para un sistema cerrado a volumen constante, calcule A U = n A (donde n es la cantidad de la

especie que se calienta o enfria). Para un sistema cerrado a presin constante, calcule A H = n AH.
Para un sistema abierto, calcule A H = A H , donde n es la velocidad de flujo de la especie.
Sustituya A U , A H o A H en la ecuacin apropiada de balance de energa para determ inar la trans
ferencia de calor necesaria, Q, o la velocidad de transferencia de ste, Q. (Vea el ejemplo 8.3-2.)
Si participan ms de una especie, o si hay varias corrientes de entrada o salida en vez de una de cada una,
debe seguirse el procedimiento de la seccin 8.1: elija estados de referencia para cada especie, prepare y llene
una tabla con las cantidades y energas internas especficas (sistema cerrado) o las velocidades de flujo de
las especies y sus entalpias especficas (sistema abierto), y sustituya los valores calculados en la ecuacin de ba
lance de energa. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento para un proceso de calentamiento continuo.
EJEM PLO 8.3-5
Balance de energa en un precalentador de gas

Una corriente que contiene 10% de CH4 y 90% de aire por volumen se va a calentar de 20C a 300C.
Calcule la velocidad necesaria de entrada de calor en kilowatts si la velocidad de flujo del gas es 2.00 x
103 litros (TPE)/min.
SOLUCIN
Base: velocidad de flu jo dada

Suponga com portamiento de gas ideal.
CALENTADOR
2000 L (TPE)/mn, 20C

/i(mol/min)
0.100 mol CH4/mol
0.900 mol aire/mol
M V
n(mol/mn), 300C
0.100 mol CH4/mol
0.900 mol aire/mol
Q(kW)
Recuerde que especificar la velocidad de flujo en litros (TPE)/min no implica que el gas de alimentacin
est a temperatura y presin estndar, sino que slo se trata de un mtodo alterno para indicar la veloci
dad de flujo molar.
2000 L (TPE)
min
1l mol
22.4 L (TPE)
= 89.3 mol/min
El balance de energa omitiendo los cambios de energa cintica y potencial y el trabajo de flecha,
es Q = AH . La tarea es evaluar A H = Xsalida'*/
~ 2-emrada
Como cada especie slo tiene una con
dicin de entrada y una de salida en el proceso, bastan dos filas en la tabla de entalpia.
Referencias: CH 4(g, 20C. 1 atm ), aire (g, 25C, 1 atm)
"entrada
Sustancia
ch
Aire
(m ol/m in)
8.93
80 .4
êntrada
"salida
batida
(kJ/mol)
(m ol/m in)
(kJ/m ol)
8.93
80.4
H,
H
La condicin de referencia para el metano se eligi de manera que / / emrada pudiera igualarse a cero y la
del aire se escogi para que //entrada y ^salida pudieran determinarse en forma directa de la tabla B.8.
El siguiente paso es evaluar todas las entalpias especficas desconocidas en la tabla. Por ejemplo, H \,
es la entalpia especfica del metano en la mezcla de gas de salida a 300C, en relacin con el metano puro a
su temperatura de referencia de 20C. En otras palabras, es el cambio de entalpia especfico para el proceso
CH4(g, 20C, 1 atm) -* CH4(g, 300C, P en la mezcla de salida)
Se desprecia el efecto de la presin sobre la entalpia (es decir, se supone com portam iento de gas ideal) y
siempre ignoramos los calores de mezclado de gases, de modo que el cambio de entalpia se calcula para
el calentamiento de metano puro a 1 atm:
8.3
375
f3 0 0 C
i= J
(C p k iu d T
J2 0 C
||_ Sustituya Cp de la tabla B.2

/3
00c
/300C
(0.03431 + 5 .4 6 9
hnr
-'20C
10_5r + 0.3661 x i o _8r 2 - 11.0 X 10~ n T*) d T
= 12.09 kJ/mol
Las entalpias del aire en las condiciones de entrada y salida en relacin con el aire en el estado de refe
rencia (H 2 y # 3, respectivamente) se determinan mediante la tabla B.8 como
H2 = ~ 0.15 kJ/mol,
H 3 = 8.17 kJ/mol
El balance de energa da. en este caso,

AH = I
salida
fi, ~ I
entrada
= (8.93 mol/min)( 12.09 kJ/mol)
776 kJ
min
1 min
60 s
1 kW
1 kJ/s
12.9 kW
En el ltimo ejemplo se especificaron las temperaturas de todas las corrientes de entrada y salida, y la
nica incgnita en la ecuacin de balance de energa fue la velocidad de transferencia de calor necesaria pa
ra alcanzar las condiciones especificadas. Tambin encontrar problemas donde se conoce la entrada de ca
lor, pero se desconoce la temperatura de una corriente de salida. En estos casos, debe evaluar las entalpias
de los componentes de la corriente de salida en trminos de la T desconocida, sustituir las expresiones re
sultantes en la ecuacin de balance de energa y despejar T. El ejemplo 8.3-6 ilustra este procedimiento.
EJEM PLO 8.3-6
Balance de energa en una caldera de recuperacin de calor residual

Una corriente de gas que contiene 8.0 mol% de CO y 92.0 mol% de CO? a 500C se alimenta a una cal
d era de recuperacin de calor residual (una gran coraza metlica que contiene un banco de tubos de
dimetro pequeo). El gas caliente fluye por la parte externa de los tubos. Se alimenta agua lquida a
25C a la caldera a razn de 0.200 mol de agua de alimentacin/mol de gas caliente, y fluye por el inte
rior de los tubos. El calor se transfiere del gas caliente a travs de las paredes de los tubos hacia el agua,
haciendo que el gas se enfre y el agua se caliente hasta su punto de ebullicin, y se evapore para formar
vapor saturado a 5.0 bar. El vapor puede emplearse para calentamiento o para generar electricidad en la
planta, o bien alimentarse a otra unidad de proceso. El gas que sale de la caldera se quema y se descar
ga a la atmsfera. La caldera funciona de manera adiabtica: todo el calor que se transfiere desde el gas
pasa al agua, y no hay ftigas a travs de la pared externa de la caldera. A continuacin se muestra el dia
grama de flujo asumiendo una base de alimentacin de 1.00 mol de gas.
1.00 mol gas, 500C
A qu temperatura se encuentra el gas de salida?
376
Captulo
SOLUCIN

Como este problema no requiere balances de materia, podemos proceder en forma directa y hacer el ba
lance de energa, que en esta unidad adiabtica se reduce a
Atf = salida
I
entrada
, ,= 0
No escribimos AH y , ya que se asumi como base de clculo una cantidad (1 mol de gas de alimenta
cin) y no una velocidad de flujo.
(Ejercicio: Qu suposiciones se hicieron al escribir el balance de energa?)
Referencias: CO(g, 500C, 1 atm). C 0 2(g. 500C, 1 atm ). H: 0 ( 1, punto triple)
Sustancia
êntrada
êntrada
^salida
^salida
0.080 mol
0 kJ/mol
0.080 mol
H (kJ/m ol)
CO,
0.920 mol
0 kJ/mol
0.920 mol
H2 (kJ/m ol)
H ,0
0.00360 kg
0.00360 kg
H a (kJ/kg)
CO
(kJ/kg)
La estrategia de solucin ser calcular H \(T ) y H i(T ) integrando las frm ulas de capacidad calorfica de
la tabla B.2 desde la temperatura de referencia (500C) hasta la T desconocida en la salida del gas, con
s u lta r/^ y /?4 en las tablas de vapor, sustituir d e / / | a
en el balance de energa y despejar T de la ecua
cin resultante em pleando una hoja de clculo.
Considere los siguientes puntos en la tabla de entalpia.
La temperatura de entrada del gas y 1 atm se eligen como estados de referencia para CO y CO i. Se
supone com portam iento de gas ideal, de modo que las desviaciones de la presin con respecto a
1 atm no tienen efecto sobre las entalpias y, en consecuencia, se establecen las entalpias de entrada de
las especies gaseosas en cero.
Las entalpias del agua de alimentacin y del vapor producido se buscan en las tablas de vapor. Con
siderando esto, se elige el estado de referencia para las tablas de vapor (agua lquida en el punto tri
ple) como referencia para el agua y, sabiendo que las entalpias de las tablas de vapor se encuentran
en kJ/kg, se incluye la cantidad de agua en kg (m = 0.200 mol H ?0 X 0.0180 kg/mol = 0.00360 kg).
Se integran las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2 para CO y C 0 2; las entalpias para esas
especies aparecen en la tabla B.8, pues se desconoce a qu temperatura es necesario consultarlas.
Las entalpias especficas son
H\= \
Jsooc
(0.02895 + 0.4110 X 10 5r + 0.3548 X 10- 8r 2 - 2.220 X 10- 12r 3) d T

Jsooc
2= r
500C
(Cp)codT
(Cp)c o d T
(0.0361 1 + 4.223 X 1 0 "57' - 2.887 X 10_87'2 + 7.464 X 10_ 12r 3) d T
J500C
H$ = //[H 20(1, 25C, 5 bar)] = 105 kJ/kg
(tabla B.5: desprecie el efecto de la presin sobre H )
4 = //[H 20(v, 5 bar, saturado)] = 2747.5 kJ/kg (tabla B.6 )

Integrando las expresiones para H \ y H 2 y sustituyendo las ecuaciones resultantes y los valores de Hy y HA
en el balance de energa (A H = 0), se obtiene la siguiente ecuacin:
1.672 X 10_ 12r 4 - 0.8759 X 1 0 "8r 3 + 1.959 X lO- 5 ?"2 + 0 .0 3 5 5 4 r - 12.16 = 0
El problema consiste en encontrar el valor de T (C) que satisfaga esta ecuacin. Es posible realizar es
tos clculos de manera conveniente con una hoja de clculo. Estimemos primero la solucin desprecian
do todos los trminos de T de segundo o mayor orden:
8.4
0.035547" 12.16 = 0 =>
377
342C
Emplearemos esta estimacin como primer intento en la solucin de la hoja de clculo. En una celda
(Celda A l en esta ilustracin) se inserta el valor inicial para T (342C), y en la siguiente (Celda B l) se
escribe la frmula para el polinomio de cuarto orden del lado izquierdo de la ecuacin a resolver:
Celda A l :342
Celda B l: = 1.672e - 12 *A 1 4 - 0.8759e - 8 * A T 3 + 1.959e - 5 * Al*2 + 0.3554 * Al - 12.16
(En algunos programas de hoja de clculo, la funcin exponencial sera ** en vez d e ".) Entonces, las dos
celdas de la hoja de clculo presentaran los siguientes valores:
B
1
342
1.9585
Nuestro objetivo es encontrar el valor de la Celda A l que lleve el valor de la celda Bl a cero. La
bsqueda se puede llevar a cabo a mano por el mtodo de prueba y error, pero si el programa de hoja de
clculo cuenta con la herramienta goalseek (la mayora de los programas la tienen), puede seleccionarse
y em plearse para realizar la bsqueda de manera automtica (igualando la Celda B l a 0 y haciendo va
riar la Celda A l). De cualquier forma, al final de la bsqueda las celdas deben presentar valores cerca
nos a los que se muestran abajo:
A
299.0654
3.791E - 06
Por tanto, la solucin es T = 299C El calor transferido de una cantidad especfica de gas que se en
fra de 500C a 299C, se usa para transformar la cantidad indicada del agua de alimentacin en vapor.
8.3e
Integracin num rica de capacidades calorficas tabuladas

Ahora conoce dos mtodos para evaluar una expresin del tipo
f T2
Cp(T ) d T
T\
Si se dispone de una relacin funcional para Cp(T ), como uno de los polinom ios de la tabla B.2, la inte
gracin se puede efectuar en forma analtica, y si se dispone de entalpias especficas tabuladas para la
sustancia que se calienta o enfra, una simple resta reemplaza a la integracin.
Sin embargo, suponga que la nica informacin que tiene sobre Cp es su valor a una serie de tem
peraturas que abarcan el rango de Ti a 7Y El problema es cmo estimar el valor de la integral a partir de
estos datos.
Un mtodo sera, por supuesto, graficar Cp contra T, dibujar una curva por inspeccin visual a tra
vs de los puntos para los cuales se conoce Cp, y estimar la integral de manera grfica como el rea ba
jo la curva de T\ a 7*2. No obstante, este procedimiento es tedioso, incluso si se tiene acceso a un
johmmetro, dispositivo que puede calcular el rea bajo la curva trazada.
Una mejor solucin consiste en usar una de las diversas frm ulas de c u a d ra tu ra existentes ex
presiones algebraicas que proporcionan estimaciones de las integrales de datos tabulados . El Apndice
A.3 presenta e ilustra varias de estas frmulas; el uso de una de ellas, la regla de Sim pson. es necesario
para integrar los datos de capacidad calorfica en varios problemas al final del captulo.
8.4
OPER A C IO N ES CON CAM BIO DE FASE

Considere agua lquida y vapor de agua, cada uno a 100C y 1 atm. Qu esperara que fuera mayor,
^lquido 0 'vapor? (Recuerde que se relaciona, entre otras cosas, con la energa cintica de las molculas
individuales en la condicin especificada.)
378
Captulo

La respuesta correcta es /Vapor- Una manera de pensar en ello es que las molculas de un vapor, que
pueden moverse con relativa libertad, tienen mucho ms energa que las molculas de un lquido, empaca
das con mucha mayor densidad a las mismas T y P. Piense, adems, que las molculas de lquido estn ms
cerca unas de otras debido a las fuerzas de atraccin intermoleculares. La energa necesaria para vencer es
tas fuerzas cuando el lquido se vaporiza se refleja en la mayor energa interna de las molculas de vapor.
Al examinar la tabla B.5 se observa lo dramtica que puede ser la diferencia entre /|qud0 y /vaporPara el agua a 100C y 1 atm, = 419 kJ/kg y 0 V = 2507 kJ/kg. La diferencia de entalpia especfica
( = U + P V ) es an mayor, debido a que el vapor tiene un volumen especfico mucho mayor: a las mis
mas temperatura y presin, H t = 419.1 kJ/kg y Hv = 2676 kJ/kg.
Los cambios de fase, como fusin y evaporacin, por lo general van acompaados de grandes cam
bios de energa interna y entalpia, como en el ejemplo que se acaba de ver. En consecuencia, los reque
rimientos de transferencia de calor en las operaciones con cambio de fase tienden a ser considerables, ya
que Q = A U (sistema cerrado de volumen constante) o Q ~ A H (sistema abierto). Los siguientes prra
fos describen procedimientos para escribir y resolver balances de energa para operaciones de este tipo.
La discusin se limitar a los cambios de fase entre lquido y vapor (evaporacin, condensacin) y sli
do y lquido (fusin, congelacin); sin embargo, estos mtodos pueden extenderse en forma directa a
otros cambios de fase, como la sublimacin (transformacin de slido en vapor) y la conversin de una
fase slida a otra.
8.4a
Calores latentes
El cambio especfico de entalpia asociado con la transicin de una sustancia de una fase a otra a tempe
ratura y presin constantes se denom ina calo r laten te del cambio de fase (a diferencia del calor sensi
ble, el cual se asocia con los cambios de temperatura para un sistema de una fase). Por ejemplo, el cambio
especfico de entalpia A H para la transicin de agua lquida a vapor a 100C y 1 atm, que es igual a 40.6
kJ/mol es, por definicin, el calo r laten te de vaporizacin (o sim plem ente calo r de vaporizacin) del
agua a estas temperatura y presin.
Como la condensacin es el inverso de la vaporizacin y la entalpia es una propiedad de estado, el
calor de condensacin debe ser el negativo del calor de vaporizacin. Por tanto, el calor de condensacin
del agua a 100C y 1 atm debe ser 40.6 kJ/mol. De manera similar, el calor de solidificacin es el ne
gativo del calor de fusin a las mismas temperatura y presin.
Los calores latentes para los dos cambios de fase ms com unes se definen como sigue:
1.
2.
Calor de fu si n . A H m(T, P) es la diferencia de entalpia especfica entre las formas slida y l

quida de una especie a T y P . 1
E t calor de vaporizacin. A H V(T, P) es la diferencia de entalpia especfica entre las formas li
quida y de vapor de una especie a T y P.
Los valores tabulados de estos dos calores latentes, como los de la tabla B.l y las pp. 2-151 a 2-160 del
M anual de Perry (vea nota de pie de pgina 5), por lo general se aplican a una sustancia en su punto nor
mal de fusin o de ebullicin es decir, a presin de 1 atm . Estas cantidades se denominan calores
estndar de fusin y vaporizacin.
El calor latente de un cambio de fase puede variar en forma notable con la temperatura a la cual ocu
rre el cambio, pero rara vez vara con la presin en el punto de transicin. Por ejemplo, el calor de vapo
rizacin del agua a 25C es 2442.5 J/g a P = 23.78 mm Hg y 2442.3 J/g a P = 760 mm Hg.8 Cuando use
un calor latente tabulado, debe asegurarse, en consecuencia, de que el cambio de fa s e en cuestin ten
ga lugar a la temperatura para la cual se reporta el valor tabulado, pero puede ignorar las variaciones
de presin moderadas.
7Lo llamamos A //m en vez de A H f porque este
ltimo smbolo se emplea para el calor de formacin, cantidad definida en el cap

tulo 9.
En un sistema que contiene nicamente agua pura a 25C, la evaporacin slo puede ocurrir a P = /;*. (25C) = 23.78 mm Hg. pero
si el sistema contiene varias especies, la evaporacin puede ocurrir en un rango de presiones.
8.4
E JE M P L O 8.4-1
379
C a lo r de vaporizacin
A qu velocidad en kilowatts debe transferirse calor a una corriente lquida de metanol a su punto de
ebullicin normal para generar 1500 g/min de vapor de metanol saturado?
SOLUCIN
De la tabla B. 1, A H V = 35.3 kJ/mol a Tpcb = 64.7C. El balance de energa despreciando los cambios de
energa cintica y potencial es
= AH = A H v
J1
1500 g CH3OH
min
35.3 kJ
1 mol
32.0 g CH 3OH
mol
1 min
60 s
1 kW
1 kJ/s
Los cambios de fase a menudo ocurren a temperaturas distintas de aquella para la cual se tabul el
calor latente. En estos casos, debe elegir una trayectoria de proceso hipottica que permita usar los datos
disponibles.
Suponga, por ejemplo, que se vaporizar una sustancia isotrmicamente a 130C, pero el nico va
lor disponible es el calor de vaporizacin a 80C. Por consiguiente, debe elegir una trayectoria de proce
so del lquido a 130C hasta el vapor a la misma temperatura que incluya un paso de vaporizacin
isotrmica a 80C: de manera especfica, enfriar el lquido de 130C a 80C, vaporizarlo a 80C y, des
pus, calentar el vapor de nuevo a 130C. Sumando los cambios en la entalpia de cada uno de estos pa
sos se obtiene el cambio de entalpia para el proceso. (Por definicin, el valor calculado es el calor latente
de vaporizacin a 130C.)
EJEM PLO 8.4-2
Vaporizacin
calentam iento
Cien g-mol por hora de -hexano lquido a 25C y 7 bar se vaporizan y calientan a 300C a presin cons
tante. Despreciando el efecto de la presin sobre la entalpia, estime la velocidad a la cual debe suminis
trarse calor.
SO LU CI N
El balance de energa da
Q = AH
( W%= Ap = 0, A k = 0)
Por tanto, la evaluacin de A H dar el valor deseado de Q.

La figura 6.1-4 muestra que la temperatura a la cual la presin de vapor del n-hexano es 7 bar (104
psia) es cercana a 295F (146C) y, por consiguiente, sta es la temperatura a la cual ocurre en realidad
la vaporizacin. Sin embargo, la tabla B.l seala un valor de AHv en el punto de ebullicin normal del
-hexano,
A Hv = 28.85 kJ/mol a 69C
Por tanto, es necesario encontrar una trayectoria que lleve al hexano de lquido a vapor a 69C, en vez de
a la temperatura real de vaporizacin de 146C.
Como sealamos antes, el cambio de entalpia asociado con un proceso puede determinarse median
te cualquier trayectoria conveniente siempre y cuando los puntos final e inicial de la trayectoria elegida
correspondan a los del proceso. El diagrama que aparece en la siguiente pgina ilustra varias trayectorias
posibles del hexano lquido a 25C al vapor de hexano a 300C.
Estado 1
n-C6H ,4(l) 25C, 7 bar
Estado 4
n-C6H14( v ) 25C, 7 bar
146C, 7 bar
146C, 7 bar
Estado 7
n-C6Hi.i(v)
300C, 7 bar
Si conociramos AHv a 146C, seguiramos la trayectoria ABEH (la verdadera del proceso) para evaluar
A H total para el proceso, o si conociramos AH v a 25C, seguiramos la trayectoria CF, la cual slo re
querira dos clculos. Como tenemos AHv a 69C, debemos seguir la trayectoria ADG, que incluye la va
porizacin a esa temperatura.
Alj
/-C^H | 4( 1, 25C, 7 b a r )
> //-C6H 14(1, 69C, 1 atm)
/-CH |4 (v, 69C, 1 a tm )'
AHa = VAP + J
CC^,)c6H|4(|, d T
h-C6H |4(v, 300C, 7 bar)
(por la ecuacin 8.3-10b)
Tabla B. 1 => SG = 0.659 =* p = 0.659 kg/L

Tabla B.2 => Cp = 0.2163 kJ/ (mol-C)
1 atm = 1.013 bar
1L
A H
(1.013 - 7.0) bar
86.17 kg
0.659 kg
1000 mol
0.2163 kJ
0.008314 kJ/(mol-K)
0.08314 L- bar/(mol-K)
(69 - 25) C
= (-0 .0 7 8 2 + 9.517) kJ/mol = 9.44 kJ/mol
o
O
Captulo
3
o_
380
A H d = ( A //v)c6H|J(690C, 1 atm) = 28.85 kJ/kg

|-3 0 0 C
A //C = J o
JJ
(^t>)qhWv) d T (por la ecuacin 8.3-10a)
C[kJ/(mol-C)] = 0.13744+ 40.85
10_57 '- 23.92
10~ST 2 + 57.66
10"l2r 3
A H q = 47.1 kJ/mol
Para todo el proceso
= A / / = n(mol/h) A //(kJ/m ol)
||. A // = &A + AHd + AH C = 85.5 kJ/mol
Q=
100 mol
85.5 kJ
1h
1 kW
mol
3600 s
1 kJ/s
2.38 kW
Observe que el trmino de cambio de presin en el prim er paso ( V A P = 0.0782 kJ/mol) da cuenta de
m enos de 0.1% del cam bio de entalpia del proceso com pleto. En general, despreciarem os los efectos
de los cambios de presin sobre A H a menos que AP sea del orden de 50 atm o ms.
Cuando se lleva a cabo un cambio de fase en un sistema cerrado, es necesario evaluar A = A H
A (P V ) para el cambio de fase y sustituirlo en la ecuacin de balance de energa. Para cambios de fases
8.4
381
como la fusin, que incluye slo lquidos y slidos, los cambios de P V por lo general son insignifican
tes en comparacin con los cambios de H, de modo que
&m A H m
(8.4-1)
En cuanto a la vaporizacin, P V para el vapor (que es igual a RT si se puede asumir comportamiento ideal del
gas) casi siempre es varias rdenes de magnitud mayor que P V para el lquido, de modo que A(PV) = RT y
AV A Hv - RT
j.
2.
3.
8.4b
(8.4-2)
si le dan un valor de calor de vaporizacin de 100C y 1 atm, confiara en usarlo para estimar
el cambio de entalpia para una vaporizacin a 100C y 2 atm? Y a 200C y 1 atm?
Las entalpias de un lquido puro y su vapor a 75C y 1 atm son 100 J/mol y 1000 J/rnol, en for
ma respectiva, am bas medidas en relacin con el lquido a 0C.
(a) Cul es la entalpia de lquido a 0C?
(b) Cul es el calor de vaporizacin a 75C?
(c) Suponga que cuenta con datos de la capacidad calorfica del lquido y su vapor. Qu tra
yectoria seguira para calcular el cambio de entalpia asociado con 100 mol del vapor a 400C
que se enfran y condensan para form ar un lquido a 25C?
El calor de fusin del cloruro de cinc a 556 K es A H m = 5500 cal/mol, y el calor de vaporiza
cin de esta sustancia a 1000 K es A H v = 28,710 cal/mol. Estime A t/m(556 K.) y A7V(1000 K)
para el ZnCIj. [Digamos R = 2 cal/(mol-K).]
Estim acin v correlacin de calores latentes

Reid. Prausnitz y Poling (vea la nota de pie de pgina 4) revisan algunos procedimientos para estimar los
calores latentes de vaporizacin, fusin y sublimacin. A continuacin se resumen varios de los mtodos
que da esta referencia.
Una frmula sencilla para estimar el calor estndar de vaporizacin (AH v en el punto normal de ebu
llicin) es la regla de T routon:
= 0.0887b(K)
(lquidos no polares)
= 0 .1097h(K)
(agua, alcoholes de bajo peso molecular)
A //v(kJ/mol)
(8.4-3)
donde_7b es el punto normal de ebullicin del lquido. La regla de Trouton proporciona una estimacin
de A H v con 30% de exactitud. Otra frmula que da una exactitud cercana a 2% es la ecuacin de Chen:
A /U k J/m o l) -
7U0.0331 (Th/Tc) - 0.0327 + 0.0297 logi PA

, o7
(8.4-4)
donde 7b y Tc son el punto normal de ebullicin y la temperatura crtica en Kelvin, y Pc es la presin cr

tica en atmsferas.
Una frmula para hacer una aproximacin del calor estndar de fusin es
= 0.00927'm(K.)
A //m(kJ/rnol) = 0 .0 0 2 5 rm(K)
= 0.050 Tm(K)
(elementos metlicos)
(compuestos inorgnicos)
(compuestos orgnicos)
(8.4-5)
Los calores latentes de vaporizacin se pueden estimar a partir de datos de presin de vapor median
te la ecuacin de Clausius-Clapeyron. analizada en la seccin 6.1b.
ln
(8.4-6)
RT
Cuando A H v es constante en el rango de tem peraturas com prendido por los datos de presin de vapor,
el calor latente de vaporizacin puede determinarse a partir de una grfica de ln p* contra 1/7'. (Vea el
ejemplo 6 . 1- 1.)
En muchos casos el calor latente de vaporizacin vara en forma considerable con la temperatura,
invalidando la ecuacin 8.4-6. Entonces es necesario usar la ecuacin de C lapeyron, de la cual se deri-
382
Capitulo
</(ln p*) _
AH v
(8.4-7)
d ( MT )
El calor de vaporizacin a una temperatura T puede estimarse a partir de los datos de presin de vapor
graficando ln p* contra 1/7, determinando |Y/(ln p*)/d( 1/7')] a la temperatura de inters como la pendien
te de la tangente a la curva, y despejando A Hv de la ecuacin 8.4-7. La pendiente puede determinarse en
forma grfica o por cualquiera de las diversas tcnicas de diferenciacin numrica descritas en los libros
de anlisis numrico.
En la seccin 8.4a se presenta un procedimiento para calcular el calor latente de vaporizacin a una
temperatura a partir de un valor conocido a cualquier otra temperatura. La tcnica descrita es rigurosa,
lleva tiempo y requiere datos de capacidad calorfica para la sustancia de inters, los cuales pueden no
estar disponibles. Una aproximacin til para determ inar A Hv a T- a partir de un valor conocido a T\ es
la correlacin de W atson:
0.38
(8.4-8)
A H v(T2) = A //V(7j)
V^c
donde Tc es la temperatura crtica de la sustancia.
EJEM PLO 8.4-3
Estimacin de un calor de vaporizacin

El punto normal de ebullicin del metanol es 337.9 K, y la temperatura crtica de esta sustancia es 513.2 K.
Estime el calor de vaporizacin del metanol a 200C.
SOLUCIN
Primero utilizamos la regla de Trouton para estimar AH v en el punto normal de ebullicin, y despus la
correlacin de Watson para estimar A //v(473 K.) a partir de A //v(337.9 K).
Regla de Trouton
A tfv(337.9 K) = (0 .109)(337.9) = 36.8 kJ/mol
(El valor medido es 35.3 kJ/mol. La ecuacin de Chen da 37.2 kJ/mol, de modo que en este caso inusual
la regla de Trouton proporciona la m ejor estimacin.)
Correlacin de Watson
Usando el valor de A Hv, estimado por la regla de Trouton,
A //v(473 K) = 36.8
5 1 3 .2 -4 7 3
5 1 3 .2 -3 3 7 .9 )
0.38
21.0 k J /m o l
El valor medido es 19.8 kJ/mol.

Cmo estimara AHv para un hidrocarburo puro en su punto normal de ebullicin en cada una de las si
guientes condiciones?
A U T O E V A LU A C IO N
8.4c
1.
2.
3.
Slo conoce el punto normal de ebullicin.

Conoce nada ms el punto normal de ebullicin y las constantes crticas.
Tiene los datos de presin de vapor en un rango que abarca p* = 1 atm, y lagrfica semilogartmica de p* contra \/T es una lnea recta.
4. Repita el inciso 3, pero suponga que la grfica es una curva.
5. Conoce A H V a una temperatura distinta de 7 ^ y desconoce las capacidades calorficas de la
sustancia en sus formas lquida y gaseosa.
6. Repita el inciso 5, pero suponga que tiene los datos de capacidad calorfica.
B a la n c e s d e e n e r g a en p ro c e so s co n c a m b io s d e fase
Al escribir un balance de energa para un proceso en el cual un com ponente existe en dos fases, debe ele
gir un estado de referencia para dicho componente, especificando la fase y la temperatura, y calcular la
entalpia especfica del com ponente en todas las corrientes de proceso en relacin con este estado. Si
8.4
383
la sustancia es un lquido en su estado de referencia y un vapor en una corriente de proceso, se puede

calcular H como se describi en la seccin 8.4a: es decir, llevar el lquido de la temperatura de referencia
a un punto donde se conozca AH v, vaporizarlo, llevar el vapor a la temperatura de la corriente de proce
so y sumar los cambios individuales de entalpia de estos tres pasos.
EJEM PLO 8.4-4
Vaporizacin parcial de una mezcla

Una mezcla lquida equim olar de benceno (B) y tolueno (T) a 10C se alimenta en forma continua a un
recipiente, en el cual la mezcla se calienta a 50C. El producto lquido contiene 40.0 mol% de B y el pro
ducto en vapor contiene 68.4 mol% de B. Cunto calor debe transferirse a la mezcla por g-mol de ali
mentacin?
SOLUCIN
Base: 1 m ol de alim entacin
EVAPORADOR
nv(mol), 50C, 34.8 mm Hg

0.684 mol B/mol
0.316 mol T/mol
Q(J)
1 mol, 10C
0.500 mol B/mol
0.500 mol T/mol
nL(mol). 50C, 34.8 mm Hg

0.400 mol B/mol
0.600 mol T/mol
Comenzamos por un anlisis de los grados de libertad:

3 variables desconocidas (y, " i , Q )
2 balances de materia
1 balance de energa
Podramos contar cada entalpia especfica para determinarla como variable desconocida, pero entonces
tambin tendramos que contar las ecuaciones para cada una de ellas en trm inos de capacidades calor
ficas y calores latentes, dejando sin cambio el nmero de grados de libertad.
A continuacin determinamos nv y /;L a partir de los balances de materia, y despus O a partir de un
balance de energa.
Balance total de masa:
Balance de! benceno:
1.00 mol = y + n l
y = 0.352 mol
0.500 mol = 0.684 y + 0.400 l
= 0.648 mol
El balance de energa para este proceso tiene la forma Q = AH. La siguiente es una tabla de ental
pia para el proceso:
Referencias:
B(l, 10C, I atm),T(l, 10C, 1 atm)

êntrada
Lf
mirada
^salida
^salida
mol
(kJ/mol)
(mol)
(kJ/m ol)
B(l)
0.500
0.259
T(l)
0 .5 0 0
0.389
Hi
Sustancia
B (v)
0.241
T(v)
0 .11 1
Los valores de saja se determinaron a partir de las fracciones molares conocidas de benceno y tolue
no en las corrientes de salida y los valores calculados de v y wL. Desconocemos la presin de la corriente
de alimentacin, y por tanto asumimos que A H para el cambio de 1 ahn a âlimentacin es despreciable, y co
mo el proceso no se efecta a una temperatura demasiado baja ni a presin muy alta, despreciamos los efec-
384
Captulo

tos de la presin sobre la entalpia en el clculo de H\ a A. Los datos de capacidad calorfica y calor la
tente necesarios para calcular las entalpias de salida se obtienen de las tablas B. 1 y B.2.
A continuacin se dan las frmulas y valores de las entalpias especficas desconocidas. Convnzase de
que las frmulas representan A H para las transiciones desde los estados de referencia a los del proceso.
r5 0 C
H\ =
1 d T = 5.332 kJ/mol
( C p ) c 6h 6( )
MOC
[5 0 C
2 = J
10 c
( ^ ) c 7h s(D d T = 6.340 kJ/mol
/-80.1c
3 = I
I0C
*50C
(Cp)c 6 h6(I) d T + (A # v)c H (80.1 C) + J

0
-, 80.IC
(Q ^ q h ^ v ) d T
=: 37.52 kJ/mol
r l 1 0 .6 2 C
4 = J
J'1\ r0 \ Cr
r5 0 C
( C p
p cc 7H8(i)
^ d ) <
(C
d T/r++
'
( A / / v ) c 7 h 8( 1i
' 8
10.62C) + I
J1n10n.6A2 ^C r
(C ^ fc ^ v ) dT
r
'
6V '
= 42.93 kJ/mol
El balance de energa es
O = 17.7 kJ
salida
entrada
Un gas emerge de una chimenea a 1200C. En vez de liberarlo directo a la atmsfera se puede hacer pa
sar a travs de uno o varios intercambiadores de calor, y usar las prdidas calorficas de diversas mane
ras. Proponga todas las aplicaciones que se le ocurran para el calor. (Ejemplo: durante el invierno, hacer
pasar el calor por una serie de radiadores y obtener as calefaccin gratuita.)
8.4d
D iagram as psicrom tricos

En un diag ram a psicrom trico (o d iag ram a de hum edad) se hacen grficas cruzadas de diversas propie
dades de una mezcla de gas-vapor, por lo cual constituye una recopilacin concisa de gran cantidad de da
tos de propiedades fsicas. El ms comn de estos diagramas el del sistema aire-agua a 1 atm se utiliza
en forma extensa para analizar procesos de humidificacin, secado y acondicionamiento de aire.
La figura 8.4-1 muestra un diagrama psicromtrico en unidades SI para el sistema aire-agua a 1 atm,
y la figura 8.4-2 muestra un segundo diagrama en unidades del Sistema Americano de Ingeniera. Las
pp. 12-4 a 12-7 del M anual de Perry (vea la nota de pie de pgina 5) presentan diagramas que abarcan
rangos de temperatura mucho ms amplios.
Los siguientes prrafos definen y describen las diferentes propiedades del aire hmedo a 1 atm que
aparecen en el diagrama psicromtrico. Una vez que se conocen dos valores cualesquiera de estas pro
piedades, se puede em plear el diagrama para determ inar los valores de las dems. Emplearemos la abre
viatura DA (D iyA ir) para el aire seco.
Temperatura de bulbo seco, T la abscisa del diagrama . sta es la temperatura del aire medida
con un term metro, term opar u otro instrumento convencional para m edir la temperatura.
H um edad absoluta, /;a [kg H2 0 (v)/kg DA] (llam ado co n ten id o de h u m e d ad en la figura 8.4-1)
es la ordenada del diagrama.
Esta relacin puede calcularse con facilidad o convertirse en la fraccin msica del agua. Si, por
ejemplo, la humedad absoluta es 0.0150 kg H20 /k g DA, entonces por cada kilogramo de aire seco
hay 0.015 kg de vapor de agua, un total de 1.015 kg. La fraccin msica del agua es (0.0150 kg
H20)/(1.015 kg de aire hmedo) = 0.0148 kg LbO/kg.
0.033
0.032
0.031
0.030
0.029
0.028
0.027
0.026
0.025
0.024
0.023
0.022
0.021
0.020
0.019
0.018
0.017
8.4
Volumen hmedo, m3/kg aire seco
Figura 8.4-1 Diagrama psicromtrico unidades SI. Estados de referencia: HiO (L, 0C, I atm), aire seco (0C, 1 atm). (Reproducido con autorizacin de Carrier
Corporation.)
Bajo 0C las propiedades y lineas d e desviacin de entalpia son para el hielo
385
386
Captulo 8
Temperatura
de bulbo
hmedo,
de punto de ver
roco o de ^
saturacin
Bulbo seco
2o
25
Volumen hmedo, f^/ltfo aire seco
F ig u ra 8.4-2 Diagrama psicromctrico unidades del Sistema Americano de Ingeniera. Estados de referencia: i ljO (L, 32F, 1 atm), aire seco (0F, 1 atm). (Reim
preso con autorizacin de Carrier Corporation.)
8.4
387
H um edad relativa, hr = [100 X PhÔ/W1C>(7')]Las curvas del diagrama psicromtrico corresponden a valores especficos de /if(100%. 90%, 80%,
etctera). La curva que forma el lmite izquierdo del diagrama es la curva de 100% de hum edad
relativa, que tambin se conoce como curva de saturacin.
P unto de roco, Tpt temperatura a la cual se satura el aire hmedo cuando se enfra a presin cons
tante.
El punto de roco del aire hmedo puede determinarse con facilidad en un punto dado del dia
grama psicromtrico. Por ejemplo, localice en la figura 8.4-1 el punto correspondiente al aire a 29C
y 20% de humedad relativa. Enfriar este aire a presin constante (= 1 atm) es lo mismo que despla
zarse en direccin horizontal (a humedad absoluta constante) hacia la curva de saturacin. TpT es la
temperatura en la interseccin, o 4C. (Verifique esto.)
Volumen hm edo, Vy (m3/kg DA).
Es el volumen que ocupa 1 kg de aire seco ms el vapor de agua que lo acompaa. Las lneas de
volumen hmedo constante del diagrama psicromtrico tienen una pendiente pronunciada y con va
lor negativo. En la figura 8.4-1 se muestran las lneas de volumen hmedo que corresponden a 0.75,
0.80. 0.85 y 0.90 m3/kg de aire seco.
Para determ inar el volumen de una masa dada de aire hmedo con el diagrama psicromtrico es
necesario determ inar primero la masa correspondiente de aire seco a partir de la humedad absoluta,
y despus m ultiplicar esta masa por FH. Suponga, por ejemplo, que desea conocer el volumen que
ocupan 150 kg de aire hmedo a T= 30C y /;r = 30%. En la figura 8.4-1, //a = 0.0080 kg H20(v)/kg
DA y VH ~ 0.87 m3/kg DA. El volumen puede, entonces, calcularse corno
150 kg aire hmedo
1.00 kg DA
1.008 kg aire hmedo
0.87 m3
kg DA
(En este clculo, aplicamos el hecho de que si la humedad absoluta es 0.008 kg H20 /k g DA, enton
ces 1 kg DA est acompaado por 0.008 kg de agua para un total de 1.008 kg de aire hmedo.)
Temperatura de bulbo hm edo, 7bhEsta cantidad se define mejor en trminos de la manera en que se mide. Un material poroso, co
mo tela o algodn, se em papa en agua y se envuelve al bulbo de un term metro con l para formar
una m echa, y el term metro se coloca en una corriente de aire que fluye como se ve en la figura que
aparece a continuacin.9 La evaporacin del agua de la mecha al aire que fluye va acompaada de
una transferencia de calor del bulbo, lo cual, a su vez, provoca el descenso de la temperatura del bul
bo, y en consecuencia en la lectura del term m etro. 10 A condicin de que la mecha permanezca
hmeda, la tem peratura del bulbo caer hasta un cierto valor y perm anecer ah. La lectura final
es la temperatura de bulbo hmedo del aire que pasa sobre la mecha.
Aire
hmedo
t o m o allemaliva. el termmetro puede montarse en un psicrmetro de cabestrillo y girar en aire estacionario.

l0Piense en lo que ocurre cuando sale de la regadera o de una piscina. El agua se evapora, la temperatura de su piel desciende y sien
te fro, aunque se haya sentido muy cmodo cuando estaba seco.
388
Captulo
La temperatura de bulbo hmedo del aire hmedo depende tanto de la temperatura de bulbo se
co como del contenido de humedad del aire. Si el aire est saturado (100% de humedad relativa), no
se evapora agua de la mecha y las temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco sern iguales. A
medida que la humedad desciende, es mayor la diferencia entre ambas temperaturas.
Las condiciones de aire hmedo que corresponden a una temperatura dada de bulbo hmedo caen
sobre una lnea recta del diagrama psicromtrico llamada linea de te m p e ra tu ra de bulbo hmedo
constante. Las lneas de temperatura de bulbo hmedo constante para aire-agua a 1 atm aparecen
en las figuras 8.4-1 y 8.4-2 como lneas con pendientes negativas que se extienden ms all de la
curva de saturacin y cuya pendiente es menos pronunciada que la de las lneas de volumen hme
do constante. El valor de
correspondiente a una lnea dada puede leerse en la interseccin de la
lnea con la curva de saturacin.
Por ejemplo, suponga que desea determ inar la temperatura de bulbo hmedo del aire a 30C (bul
bo seco) con una humedad relativa de 30%. Localice el punto en la figura 8.4-1 en la interseccin
de la lnea vertical que corresponde a T= 30C y la curva correspondiente a hr = 30%. La lnea dia
gonal que pasa por el punto es la lnea de temperatura constante de bulbo hmedo para el aire en la
condicin dada. Siga la lnea hacia arriba y a la izquierda hasta llegar a la curva de saturacin. El
valor de temperatura que ley en la curva (o bajando en direccin vertical desde all, sobre la absci
sa) es la temperatura de bulbo hmedo del aire. Debe obtener un valor de 18C. Esto significa que
si envuelve el bulbo de un term metro con una mecha hmeda y lo expone a una corriente de aire
a T = 30C y hT= 30%, la lectura del termmetro descender y se estabilizar al final a I8C.
E ntalpia especifica del aire saturado
La escala diagonal sobre la curva de saturacin en el diagrama psicromtrico muestra la entalpia de
una masa unitaria (1 kg o 1 lbm) de aire seco ms el vapor de agua que contiene en la saturacin. Los es
tados de referencia son el agua lquida a 1 atm y 0C (32F) y aire seco a 1 atm y 0C (figura 8.4-1) o
0F (figura 8.4-2). Para determinar la entalpia a partir del diagrama, siga la lnea de temperatura constan
te de bulbo hmedo desde la curva de saturacin a la temperatura deseada hasta la escala de entalpia.
Por ejemplo, el aire saturado a 25C y 1 atm que tiene una humedad absoluta de /ia = 0.0202 kg
HiO/kg DA tiene una entalpia especfica de 76.5 kJ/kg DA. (Verifique estos valores de ha y deH en
la figura 8.4-1.) La entalpia es la suma de los cambios de sta para 1.00 kg de aire seco y 0.0202 kg de
agua, partiendo de sus condiciones de referencia a 25C. El clculo que aparece abajo utiliza los datos
de capacidad calorfica de la tabla B.2 para el aire y los de las tablas de vapor (tabla B.5) para el agua.
1.00 kg DA(0C) - 1 kg DA(25C)
0.0202 kg H20(1, 0C) - 0.0202 kg H20(v, 25C)
Adagua = (0.0202 kg)[ /^HjOfv, 25C) - #H 20(l. 0C)]

.
) = 51.4 kJ
(AH 3irc + A //agua) (kJ)

(25.1 + 51.4) kJ
, * ---------= ----- ~
^ ----- = 76.5 kJ/kg DA
1.00 kg DA
1.00 kg DA
Desviacin de la entalpia
Las curvas restantes del diagrama psicromtrico son casi verticales y convexas hacia la izquierda,
con valores marcados (en la figura 8.4-1) de 0.05, 0.1, 0.2, etctera. (Las unidades de estos n
meros son kJ/kg DA.) Estas curvas se em plean para determ inar la entalpia de aire hmedo que no
est saturado. El procedimiento es el siguiente: (a) localizar el punto sobre el diagrama que correspon
de al aire en la condicin especifica; (b) interpolar para estimar la desviacin de la entalpia en este
punto; (c) seguir la lnea de temperatura constante de bulbo hmedo hasta la escala de entalpia por arri
ba de la curva de saturacin, leer el valor en dicha escala y sumar la desviacin de la entalpia a ella.
8.4
389
Por ejemplo, el aire a 35C y 10% de humedad relativa tiene una desviacin de entalpia aproxi
m ada de 0.52 kJ/kg DA. La entalpia especfica del aire saturado a la misma temperatura de bulbo
hmedo es 45.0 kJ/kg DA. (Verifique ambas cifras.) La entalpia especfica del aire hmedo en la
condicin dada es, por tanto, (45.0 0.52)kJ/kg DA = 44.5 kJ/kg DA.
La base para construir el diagrama psicromtrico es la regla de las fases de Gibbs (seccin 6.3a), la
cual seala que la especificacin de cierto nmero de variables intensivas (temperatura, presin, volumen
especfico, entalpia especfica, masa o fraccin molar de los componentes, etctera) del sistema fija de
forma automtica los valores de las variables intensivas restantes. El aire hmedo contiene una fase y dos
com ponentes, 11 de modo que, por la ecuacin 6 .2- 1, el nmero de grados de libertad es
F = 2 + 2 1=3
Por tanto, al especificar tres variables intensivas se fijan todas las dems propiedades del sistema. Si se
fija la presin de este ltimo a 1 atm, entonces las dems propiedades pueden graficarse en un diagrama
bidimensional, como los de las figuras 8.4-1 y 8.4-2.
EJEM PLO 8.4-5
E l diagrama psicromtrico
Emplee el diagrama psicrom trico para estimar ( I) la humedad absoluta, la temperatura de bulbo hme
do, el volumen hmedo, el punto de roco y la entalpia especfica del aire hmedo a41C y 10% de hu
medad relativa, y (2 ) la cantidad de agua en 150 m3 de aire en estas condiciones.
SOLUCIN
El siguiente es un esquema del diagrama psicromtrico (figura 8.4-1), que muestra el estado determina
do del aire:
1. Leyendo en el diagrama,
/a 0.0048 kg H20 /k g DA
7bh= 19C
K(m3/kg DA) ~ 0.895 (no se muestra la curva)
El punto de roco es la temperatura a la cual el aire con el contenido de agua dado estara satu
rado a la misma presin total (1 atm) y, por tanto, se localiza en la interseccin de la lnea hori
zontal de humedad absoluta constante (/ia = 0.0048) y la curva de saturacin, o
7pr = 3 T
1 'Como los componentes del aire seco no se condensan y estn presentes en proporciones fijas, el aire seco puede considerarse co
mo especie nica (designada como DA) en los clculos de humedad.
390
Captulo

La entalpia especfica del aire saturado a T,y, = 19C es 54.2 kJ/kg DA. Como el punto que
corresponde a 41C y 10% de humedad relativa cae casi en la parte media entre las curvas de des
viacin de la entalpia correspondiente a 0.6 kJ/kg y 0.8 k J/k g ,// se puede calcular como sigue
H = (54.2 - 0.7) kJ/kg DA
H = 53.5 kJ/kg DA
M oles de aire hm edo. En la figura 8.4-1 se ve que el volumen hmedo del aire es 0.897 m3/kg
DA. Por consiguiente, calculamos
150 m3
1.00 kg DA
0.897 m3
0.0048 kg H ,0
1.00 kg DA
0.803 kg H20
El diagrama psicromtrico puede emplearse para sim plificar la resolucin de problemas de balance
de materia y energa para sistemas de aire-agua a presin constante, sacrificando un poco la precisin.
Considere lo siguiente:
1. El calentamiento o enfriamiento de aire hmedo a temperaturas mayores al punto de roco co
rresponden al desplazamiento horizontal sobre el diagrama psicromtrico. La ordenada del dia
grama es la proporcin kg H20 /k g aire seco, la cual no cambia siempre y cuando no haya
condensacin.
2. Si el aire hmedo sobrecalentado se enfra a 1 atm. el sistema sigue una trayectoria horizontal
hacia la izquierda del diagrama, hasta llegar a la curva de saturacin (punto de roco); a partir
de aqu, la fase gaseosa sigue la curva de saturacin.
3. Com o el diagram a psicrom trico grafica la relacin de m asa kg H20 /k g aire seco en vez de
la fraccin msica del agua, por lo general es conveniente asumir una cantidad de aire seco en la
alimentacin o la corriente de producto como base de clculo si el diagrama se va a usar para
obtener la solucin.
EJEM PLO 8.4-6
Balances de materia y energa para un acondicionador de aire

El aire a 80F y 80% de humedad relativa se enfra a 51F a presin constante de 1 atm. Utilice el dia
grama psicromtrico para calcular la fraccin de agua que se condensa y la velocidad a la cual debe eli
minarse calor para aportar 1000 ft-Vniin de aire hmedo en las condiciones finales.
SOLUCIN
Base: 1 lbm aire se co 12

El diagrama de flujo para el proceso aparece abajo. La transferencia de calor ( 0 hacia la unidad de pro
ceso se indica por convencin; pero como el aire se enfra, sabemos que Q ser negativo.
1 lbm DA, 51 F
m 2(lbm H20(v))
H2(B tu /lb J
1 lbm DA
m ,(ibm h 20 (v
80 F, h, = 80%
H,(Btu/lbm DA)
m 3 (lbm H20(l)), 51F

H3(B tu /lb J
Q (Btu)
Nota: Al marcar la corriente de gas de salida, escribimos el balance del aire seco de manera implcita.
i2AI suponer esta base ignoramos, de manera temporal, la especificacin de velocidad de flujo volumtrico en la salida. Despus de
balancear el proceso para la base supuesta, ajustaremos la escala a una velocidad de flujo de salida de 1000 ft-'/min.
8.4
391
A n lis is de lo s g ra d o s de lib e rta d
7 incgnitas (m |, m 2, t3, H \, H 2 ,H$, O)

1 balance de materia (el H20 el aire seco ya est balanceado en el diagrama)
2 humedades absolutas del diagrama psicrom trico (para el aire de entrada y salida)
2 entalpias del diagrama psicromtrico (para el aire de entrada y salida)
1 entalpia del condensado (de la capacidad calorfica conocida del agua lquida)
1 balance de energa_________________________________________________________
Figura 8-4~2
80F
P unto I
h&= 0.018 lbm H20 /lb m DA
80% RH
//, = 38.8 Btu/lbm DA

0.018 lbm H20
1.0 lbm DA
Fisura 8-4-2
51F
P unto 2
= 0.018 lbm H20
lbm DA
ha = 0.0079 lbm H20 /lb m DA

H 2 = 20.9 Btu/lbm DA
Saturado
0.0079 lbm H20
1.0 lbm DA
m2 =
0.0079 lbm H ,0
lbm DA
ni | = m 2 + m 3
B alance de H->0
m \ = 0 .0 1 8 lbm
m2 = 0.0079 lbm
13 = 0.010 lbm H20 condensada
0.010 lbm condensada
Fraccin de H -,0 condensada
0.555
0.018 lbm alimentado

E ntalpia de! condensado
Como la condicin de referencia para el agua en la figura 8.4-2 es el agua lquida a 32F, debemos em
plear la misma condicin para calcular Hy.
H20(1, 32F) -* H20 (1, 51F)
Btu
(51F 32F) = 19.0 Btu/lbm H20
A H = Hy = 1.0
lbm'F
B alance de energa
El balance de energa del sistema abierto cuando Ws, A k y A p son iguales a cero es
Q = AH=
m H -
salida
Y . mH
entrada
(No hay puntos sobre las variables extensivas de esta ecuacin porque la base de clculo es una cantidad,
no una velocidad de flujo.) A continuacin se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como (I) las
entalpias (H) de las corrientes de aire hmedo se obtienen a partir del diagrama psicromtrico en Btu/lbm
de aire seco, y (2) las unidades de masa de m y H deben cancelarse cuando ambas se multiplican en el
balance de energa, los valores tabulados de m para estas corrientes deben estar en lbm de aire seco.
Referencias: Aire seco (DA) (g, 0F, 1 atm ), H20 (1,32F, 1 atm)
Sustancia
Aire hm edo
HjO(l)
wenlrada
1.0 lbm DA
êntrada
38.8 Btu/lbm DA
w satida
^salida
1.0 lbm DA
20.9 Btu/lbm DA
0.010 lbm
19 Btu/lbm
392
Captulo

Por necesidad las referencias se eligieron como aquellas usadas para generar el diagrama psicromtrico.
Sustituyendo los valores de la tabla en el balance de energa, se obtiene
1.0 lbm DA
20.9 Btu
Q= AH =
0.010 lbm H20(1)
lbnl DA
19 Btu
1.0 lbnl DA
lbm H ,0
38.8 Btu
lbm DA
= - 1 7 .7 Btu
Para calcular el requerimiento de enfriamiento para 1000 ft3/min de aire suministrado, primero es
necesario determ inar el volumen de este ltimo que corresponde a la base asumida y modificar la esca
la del valor calculado de O, a partir de la relacin (1000 ft-Vmin)/( f/basc). Por el diagrama psicromtrico,
para el aire hmedo saturado a 51 F
Vn = 13.0 ft3/lbm DA
ir
1.0 lbm DA
13.0 ft3
= 13.0 ft3
^basc
lbm DA
ji
- 1 7 .7 Btu
1000 ft3/min
13.0 ft3
1360 Btu/min
A U T O E V A L U A C I N El aire a 25C y 1 atm tiene una humedad relativa de 20%. Utilice el diagrama psicromtrico para esti
mar la humedad absoluta, la temperatura de bulbo hmedo, el punto de roco, el volumen hmedo y la
entalpia especfica del aire.
8 .4 e
E n f r ia m ie n to a d ia b tic o
En el enfriam iento ad iabtico se pone en contacto un gas caliente con un lquido fro, haciendo que el
gas se enfrie y parte del lquido se evapore. El calor se transfiere del gas al lquido, pero no entre el sis
tema gas-lquido y sus alrededores (por tanto, es un enfriamiento adiabtico). A continuacin se des
criben algunos procesos comunes de este tipo.
E nfriam iento y hum idifacin p o r aspersin. Se efecta una aspersin de agua lquida en una co
rriente de aire caliente relativamente seco. Parte del agua se evapora y disminuyen las temperaturas
del aire y del lquido sin evaporar. Cuando el propsito es enfriar el agua o el aire, la operacin se
denomina enfriamiento p o r aspersin; si el objetivo es incrementar la humedad del aire, se trata de
una humidificacin p o r aspersin. 13
Deshumidificacin p or aspersin. El aire hmedo caliente se deshumidifica mediante la aspersin de
agua fra en el mismo. Suponiendo que la temperatura del lquido sea lo bastante baja, el aire se enfria
r por debajo de su punto de roco, provocando que parte del vapor de agua del mismo se condense.
Secado. Se hace pasar aire caliente sobre slidos hmedos por ejemplo, sobre una torta hmeda
depositada en un filtro o en una centrifuga . El agua se evapora dejando un producto slido seco.
El secado es el ltimo paso en la produccin de la mayora de los polvos y productos cristalinos, in
cluyendo muchos frmacos y alimentos.
Secado p o r aspersin. Una suspensin de pequeas partculas slidas en agua se asperja como bri
sa fina en una corriente de aire caliente. El aire se evapora, las partculas slidas ms grandes se pre
cipitan del aire y se retiran por una banda transportadora, y las partculas finas en suspensin se
separan del aire mediante un filtro de bolsa, o un separador de cicln. La leche en polvo se produ
ce de esta manera.
'Âsperjar agua en aire, en vez de slo soplar aire sobre la superficie del agua, provee una proporcin mayor de superficie de liqui
do respecto al volumen, aumentando en gran medida la velocidad de vaporizacin.
8.4
393
Escribir balances de materia y energa para una operacin de enfriamiento adiabtico es un procedi
miento sencillo pero tedioso. Sin embargo, se puede dem ostrar que si se realizan ciertas suposiciones
bien justificadas (las sealaremos ms adelante), el aire se enfria de manera adiabtica mediante el con
tacto con agua liquida, se desplaza a lo largo de una linea de temperatura de bulbo hmedo constante
en el diagrama psicromtrico, desde su condicin inicial hasta la curva de humedad relativa de 1 0 0 %.
El enfriamiento adicional del aire por debajo de su temperatura de saturacin produce una condensacin
y, por consiguiente, una deshumidificacin.
El resultado (nada obvio) nos permite realizar clculos de enfriamiento adiabtico con relativa facilidad
empleando el diagrama psicromtrico. Primero localice el estado inicial del aire en el diagrama y des
pus el estado final en la lnea de temperatura de bulbo hmedo constante que pasa a travs del estado
inicial (o en la curva de humedad de 100%, si tiene lugar un enfriamiento por debajo de la temperatura
de saturacin adiabtica), y por ltimo haga los clculos de los balances de materia y energa necesarios.
El ejemplo 8.4-7 ilustra un clculo de este tipo para una operacin de humidificacin adiabtica.
EJEM PLO 8.4-7
Humidificacin adiabtica
Una corriente de aire a 30C y 10% de humedad relativa se hum idifica en una torre de aspersin adiab
tica que funciona a P = 1 atm. El aire que emerge debe tener una humedad relativa de 40%.
Aire humidificado
1. Determine la humedad absoluta y la temperatura de saturacin adiabtica del aire de entrada.

2. Use el diagrama psicrom trico para calcular (i) la velocidad a la cual se debe agregar el agua pa
ra hum idificar 1000 kg/h del aire de entrada, y (ii) la temperatura del aire de salida.
SOLUCIN
Suponemos que el calor necesario para aumentar la temperatura del lquido en la torre de aspersin es des
preciable en comparacin con el calor de vaporizacin del agua, de modo que el aire sigue una curva de sa
turacin adiabtica (lnea de temperatura de bulbo hmedo constante) sobre el diagrama psicromtrico.
394
Captulo

1. Aire a 30C, 10% de humedad relativa
Figura 8.4-1
ha = 0.0026 kg H20 /k g DA
7-bh= r ac= 13.2C
2.
El estado del aire de salida debe encontrarse sobre la lnea r bh = 13.2C. A partir de la intersec
cin de esta lnea con la curva para hr = 40% , se determina que la humedad del gas de salida es
0.0063 kg H20 /k g DA. La velocidad de flujo del aire seco de entrada (y salida), /d a , es
w DA = (1000 kg aire/h)( 1 kg DA/1.0026 kg aire) = 997.4 kg DA/h
La cantidad de agua que se debe evaporar, /wh,0' puede calcularse como la diferencia entre las
velocidades de flujo de agua de entrada y de salida en la corriente de aire.
;H,0 = (997.4 kg DA / h)(0.0063 - 0 .0 0 2 6 )kg H2
kg DA
3.7
kg H20 /h
De la figura 8.4-1 se ve que la temperatura del aire de salida es
21.2C
La justificacin completa del procedimiento descrito arriba est fuera del alcance del presente
libro, 14 pero, por lo menos, podemos ofrecer una explicacin parcial. A continuacin se muestra el dia
grama de flujo de una operacin de enfriamiento adiabtico. Se ponen en contacto una corriente de aire
caliente y una corriente de agua lquida (enfriamiento o hum idificacin por aspersin), o un slido h
medo (secado), o una suspensin slida (secado por aspersin). El aire entra a 7*1 y sale a Tj, el agua y
cualquier slido entran a T2 y salen a T^, el agua lquida que entra se evapora a velocidad de wivve(kg/s).
Aire, r ,( C)
Aire, T3(C)
ma (kg aire seco/s)

mw, (kg H20(v)/s)
ma (kg aire seco/s)
H20 (l) (+ slidos)
TORRE DE
ASPERSIN
T2(C)
(mwt + mwe)(kg H20 (v)/s)

H20 (l) (+ slidos)
r 4(C)
Supongamos que:
!
(Chaire, (Cp ) h, o y (A // v) h, o son independientes de la temperatura a las condiciones prevalecien

tes del proceso.
2. Los cambios de entalpia que experimenta el agua lquida sin evaporar y el slido (si lo hay) al
pasar de T2 a T4, son despreciables en comparacin con los cambios que sufren el aire hmedo
de entrada y el agua evaporada.
3. El calor necesario para elevar la temperatura del agua lquida de T2 a T3 es despreciable en com
paracin con el calor de vaporizacin del agua.
Si se escribe la ecuacin de balance de energa (AH = 0) para este proceso y se hacen estas tres su
posiciones, la ecuacin sim plificada se transforma en
+ >K l(Cp)H,0(v)(T3~ T\) +
W a fC ^ a ire
.
n,\vC
rla
,
____ !____
(A //v )h2o
>11,
( C /j)aire + - TL ' ( C/ ) ) h 20 ( v)
ni
' w c ( ^ v ) h ,0 = 0
(7i - 7-3 )
(8.4-9)
14Puede encontrar una en W. L. McCabc. J. C. Smith y P. Harrioti. Unit Operations o f Chemical Engineering, 4a. ed., McGraw-Hill,
Nueva York. cap. 23.
8.5
395
Ahora suponga que se especifican la temperatura T\ y la humedad absoluta ww\ha del aire de en
trada. de modo que el estado del aire de entrada se fija en el diagrama psicromtrico. Si adems se espe
cifica la temperatura del aire de salida T(< T), entonces se puede calcular mwc/ ia a partir de la ecuacin
8.4-9, y, a su vez, se puede emplear para calcular la humedad absoluta del aire de salida (wwe + rtwi)/iha.
La temperatura de salida y la humedad determinadas de esta manera estn representadas por un pun
to en el diagrama psicromtrico. Si se asume un valor ms bajo de T, se calcular una humedad de sa
lida ms alta y se obtendr otro punto sobre el diagrama. El conjunto de estos puntos para T\ y iiiw\hh3
especficas define una curva en el diagrama, conocida como cu rv a de satu raci n adiabtica. Si las tres
suposiciones efectuadas son vlidas, el estado fin a l del aire sometido a humidificacin adiabtica debe
encontrarse sobre la c u n a de saturacin adiabtica que atraviesa p o r el estado de entrada en el diagra
ma psicromtrico.
Si la temperatura de salida r 3 es lo bastante baja, el aire sale saturado con agua. La temperatura que
corresponde a esta condicin se llama te m p e ra tu ra de satu raci n ad iab tica y se encuentra en la in
terseccin de la curva de saturacin adiabtica con la curva de 100% de humedad relativa.
El diagram a psicromtrico para la mayora de los sistemas gas-lquido mostrara una familia de cur
vas de saturacin adiabtica adems de las familias de curvas de las figuras 8.4-1 y 8.4-2. Sin embargo,
para el sistem a aire-agua a I atm, la curva de saturacin adiabtica que pasa a travs de un estado
dado coincide con la linea de temperatura constante de bulbo hmedo que pasa a travs de dicho esta
do, de modo que Tas ~ Tbh- El procedimiento simple de balance de materia y energa para el enfriamien
to adiabtico descrito en esta seccin slo es posible debido a esta coincidencia.
8.5
1. (a) En qu condiciones la temperatura y la humedad de un gas sometido a enfriamiento adia

btico siguen una curva nica sobre un diagrama psicromtrico, sin importar la temperatu
ra de entrada del lquido?
(b) Coincide esta curva con la lnea de temperatura de bulbo hmedo constante si el gas es ai
re y el lquido es agua?
(c) Qu ocurre si son nitrgeno y acetona?
2. Aire a 26C con humedad relativa de 10% se somete a humidificacin adiabtica. Utilice la fi
gura 8.4-1 para estimar la temperatura de saturacin adiabtica del aire. Si el aire de salida tie
ne una temperatura de bulbo seco de 14C, determine su humedad absoluta, su humedad relativa
y su entalpia especfica.
M E Z C L A S Y S O L U C IO N E S
Es posible que haya realizado un experimento en el laboratorio de qumica en el cual mezcl dos lquidos
(p. ej., cido sulfrico concentrado y agua) o disolvi un slido en un lquido (p. ej., hidrxido de sodio en
agua) y observ que la mezcla o la solucin se calentaron mucho. La pregunta es: por qu?
Cuando se mezclan dos lquidos distintos o se disuelven en un lquido un gas o un slido, se rom
pen los enlaces entre las molculas vecinas y quiz entre los tomos de los materiales de alimenta
cin, formndose nuevos enlaces con las molculas o los iones vecinos en la solucin producida. Si se
requiere menos energa para rom per los enlaces en el material de alimentacin de la que se libera cuan
do se forman los enlaces con la solucin, se produce una liberacin neta de energa. A menos que esta
energa se transfiera de la solucin a los alrededores como calor, la temperatura de la solucin aumenta
r, que es lo que ocurri en los experimentos descritos en el primer prrafo.
Suponga que mezcla 1 mol de cido sulfrico lquido puro con agua a temperatura y presin espe
cficas y despus enfra la mezcla a presin constante hasta llevarla a la temperatura inicial. El balance
de energa para este proceso a presin constante es
Q = A H = / / n 2SOjac _ ( ^ h 2so4(I) + # h 2o)
donde A H la diferencia entre la entalpia de la solucin a temperatura y presin especficas, y la ental
pia total del soluto y el solvente puros a las mismas T y P es el calor de solucin a esas temperatura y
presin. Para la dilucin de cido sulfrico, sabemos que Q < 0 (es necesario enfriar el recipiente para
evitar que la temperatura de la solucin aumente) y por tanto se deduce que A H el calor de solucin
es negativo para este proceso.
396
Captulo

Una m ezcla ideal es aquella para la cual el calor de mezcla o solucin es despreciable, de modo que
^mezcla = n A//,-, donde n es la cantidad de com ponente de la mezcla i y Hes la entalpia especfica
del componente puro a la temperatura y presin de la mezcla. Hasta el momento, hemos supuesto en este
libro com portamiento ideal para todas las mezclas y soluciones. Esta suposicin funciona bien para casi
todas las mezclas de gases y de compuestos lquidos similares (p. ej., de parafinas o productos aromticos),
pero para otras mezclas y soluciones como las acuosas de cidos o bases fuertes o de ciertos gases (co
mo el cloruro de hidrgeno) o slidos (como el hidrxido de sodio) , los calores de solucin deben
incluirse en los clculos de balance de energa. Esta seccin describe los procedimientos necesarios.
8 .5 a
C a lo re s d e so lu c i n v de m ezcla
El calor de solucin A H T , r) se define como el cambio de entalpia en un proceso en el cual un mol de
soluto (gas o slido) se disuelve en r moles de un solvente lquido a temperatura constante T. A medida
que / aumenta, A Hs se aproxima a un valor limitante conocido com o calo r de solucin a dilucin infi
nita. El calor de m ezcla tiene el mismo significado que el valor de solucin cuando el proceso consiste
en mezclar dos fluidos en lugar de disolver un gas o un slido en un lquido.
Las pp. 2-201 a 2-204 del M anual de Perry (vea la nota de pie de pgina 5) dan los calores de solu
cin de diversas sustancias en agua, ya sea a 18C o temperatura am biente, que es, grosso m odo, 25C.
Precaucin: los valores que se dan en el M anual de P e n y son los negativos de los calores de solucin
( A //s), aunque no se identifican como tales de manera explcita.
Como ilustracin de la manera de em plear estos datos, suponga que se desea calcular A H para un
proceso en el cual se disuelven 2 mol de cianuro de potasio (KCN) en 400 mol de agua a 18C. Prime
ro. calcule los moles de solvente por mol de soluto:
;= 400/2 = 200 mol H20 /m o l KCN
El valor de AH s( 18C, r = 200) se incluye como 3.0 kcal/mol (lo cual significa por mol de KCN di
suelto). Por tanto, el cambio total de entalpia es:
2.0 mol KCN
A H = n AHS =
3.0 kcal
mol KCN
= + 6.0 kcal
La tabla B.l 1 da una lista de valores de los calores de solucin a 25C del HCl(g) y NaOH(s) en
agua, y el calor de mezcla a 25C del H2S 0 4(1) con agua. Los calores de solucin del tipo de los que se
mencionan en la tabla B.l 1 pueden emplearse para determ inar de manera directa las entalpias especfi
cas de soluciones a25C, en relacin con el soluto y el solvente puros a esta temperatura. Otra eleccin
comn de condiciones de referencia, sin embargo, es la del solvente puro y una solucin infinitamente
diluida a 25C.
Considere, por ejemplo, una solucin de cido clorhdrico para la cual / = 10 mol H20/m oI HCI. En
la tabla B.l 1 se ve que la entalpia especfica de esta solucin en relacin con el HCl(g) puro y H20(1) a
25C es AH s(r = 10) = 69.49 kJ/mol H C I. Ahora bien, la entalpia de la solucin en relacin con el
H20 (l) y en una solucin muy diluida de HCI (p. ej., r = 106 mol H20 /m o l HCI) es el cambio de ental
pia para el proceso isotrmico
1 mol HCI ] 25c 1 mol HCI
]
j
\
[ + (10610)m ol H20 (1 )
[ 106 mol H20 J
[lO mol H20
J
Podemos evaluar este cambio de entalpia usando cualquier estado de referencia conveniente en parti
cular, tomando HCI(g) puro y H20(1) a 25C como referencias . En vista de esta ltima eleccin, H pa
ra los ( 106 10) moles de agua pura es igual a cero, y el cambio de entalpia para el proceso es, en
consecuencia.
A H = AHs(r = 10) - AH r = )
= ( -6 9 .4 9 + 75.14) kJ/mol HCI = 5.65 kJ/mol HCI
8.5
397
En general, la entalpia de una solucin que contiene r moles de HbO/mol de soluto para los estados de
referencia del soluto y del solvente puros a 25C y 1 atm es
(8.5-1)
H = A H s(r)
y para los estados de referencia del solvente puro y la solucin en dilucin infinita a 25C y 1 atm
H = A H s(r) - A H s(oo)
(8.5-2)
Observe de nuevo que estas entalpias se expresan por mol de soluto, no por mol de solucin.
A U T O E V A L U A C I N El calor de solucin de un soluto A en agua a 25C es 40 kJ/mol A para r = 10 mol H20 /m o l A y 60

kJ/mol A para dilucin infinita.
1. Cul es la entalpia especfica (kJ/mol A) de una solucin acuosa de A para la cual r = 10 mol
EbO/mol A en relacin con:
(a) H20 pura y A a 25C?
(b) H20 pura y una solucin acuosa infinitamente diluida de A?
2. Si 5 mol de A se disuelven en 50 mol de H20 a 25C, cunto calor se desprende o absorbe?
(Diga qu sucede observando que Q = A H para este proceso.)
3. Cunto calor se desprende o se absorbe si la solucin preparada en el inciso 2 se vaca en un
gran tanque de agua a 25C?
8 .5 b
B a la n c e s p a r a p ro c e s o s d e so lu c i n y m e z c la
Al plantear un balance de energa para un proceso que incluya formar, concentrar o diluir una solucin
para la cual no se pueda despreciar el calor de solucin o de mezcla, prepare una tabla de entalpias de
entrada y salida considerando a la solucin como sustancia nica y a los componentes puros a 25C co
mo estados de referencia. Para calcular la entalpia de la solucin a la temperatura T ^ 25C, calcule pri
mero su entalpia a 25C basndose en los datos de calor de solucin tabulados, y despus sume el cambio
de entalpia para el calentamiento o enfriamiento de la solucin de 25C a T. El cambio de entalpia para
este ltimo paso debe calcularse a partir de las capacidades de calor de solucin tabuladas, si estn dis
ponibles [es decir, si aparecen en las pp. 2-184 y 2-185 del M anual de Perry (vea la nota de pie de pgi
na 5)]; de lo contrario, emplee la capacidad calorfica promedio determinada mediante la ecuacin 8.3-13
para mezclas lquidas o la capacidad calorfica del solvente puro para soluciones diluidas.
EJEM PLO 8.5-1
Produccin de cido clorhdrico

El cido clorhdrico se produce absorbiendo HC1 gaseoso (cloruro de hidrgeno) en agua. Calcule el ca
lor que debe transferirse a o desde una unidad de absorcin, si se alimentan a ella HCl(g) a 100C y
H20(1) a 25C para producir 1000 kg/h de HCl(ac) al 20.0% por peso en 40C.
SOLUCIN
Es aconsejable determ inar las cantidades molares o velocidades de flujo de los componentes de toda la
alimentacin y las soluciones producidas antes de dibujar y marcar el diagrama de flujo. En este caso,
1000 kg/h de HCl(ac) al 20.0% por peso
1000 kg
"H C I -
h
1000 kg
n H :0
0.200 kg HCI
kg
0.800 kg H20
103 mol
36.5 kg HCI
= 5480 mol HCI/h
103 mol
= 44,400 mol H20 /h
kg
18.0 kg H20
398
Captulo
5480 mol HCI (g)/h

100C
1000 kg/h d e HCI(ac) al 20 % d e p e s o en 40C

5480 mol HCI/h
44,400 mol H20 /h
44,400 mol H20(l)/h

25C
( k J /h )
A continuacin se muestra la tabla de entalpias para el proceso. Como siempre, se emplean los da
tos de propiedades fsicas vlidos a P = l atm y se desprecian los efectos sobre la entalpia de las diferen
cias de presin que puedan producirse durante el proceso. Observe que el valor de it para la solucin de
producto es la velocidad de flujo m olar del soluto (HCI) ms que el de la solucin, pues la entalpia se
determinar en kJ/mol de soluto.
Referencias: HCI(g). H ,0(1) a 25C y 1 atril
tr
Sustancia
e n tr a d a
" e n tra d a
HCl(g)
5480 mol HCI
H 20(1)
44,400 mol H ,0
HCl(ac)
" s a lid a
H, (kJ/m ol HCI)
^ s a lid a
--5480 mol HCI
Calcule H , y H 2
/ / , ( kJ/m ol HCI)
HCI (g, 25C) - HCl(g, 100C)

r iooc
//, = A / / =
hsc
C dT
||^ Cp para H C l(g) se to m a de la tabla B.2
H = 2 .1 7 8 kJ/mol
Para la solucin producida,
, = (44,400 mol H20)/(5480 mol HCI) = 8.10
A //,
4Ht
HCl(g, 25C) + 8.10 H20 (1 , 25C) HCI (ac, 25C) > HCl(ac, 40C)
AHa = A //S(25C, r = 8.1)
lab'3B "
- 6 7 .4 kJ/mol HCI
Las capacidades calorficas de las soluciones acuosas de cido clorhdrico aparecen en la p. 2-184 del
M anual de Perry (vea la nota de pie de pgina 5) como funcin de la fraccin molar de HCI en la solu
cin, que en nuestro problema es
5480 mol HCl/h
(5480 + 44,400) mol/h
0.73 kcal
kg-C
Ii
1000 kg solucin
5480 mol HCI
= 0.110 mol HCl/mol
4.184 kJ
kcal
kJ
-= 0.557
mol HC1-C
f40C
A Hb
J25C
C d T = 8.36 kJ/mol HCI
l
H 2 = A //a + A //b = ( - 6 7 .4 + 8.36) kJ/mol HCI = - 5 9 .0 kJ/mol HCI
Balance de energa
0 = A // = ,//, salida
X A
entrada
= (5480 mol H Cl/h)(59.0 kJ/mol HCI) - (5480 mol HC!/h)(2.178 kJ/mol HCI)
- 3 .3 5 X 105 kJ/h
8.5
399
Es necesario que se transfiera calor del absorbedor a razn de 335,000 kJ/h para evitar que la tempera
tura del producto aumente por arriba de 40C.
8.5c
D ia g r a m a s d e e n ta lp ia - c o n c e n tr a c i n : fa se lq u id a n ic a
Los clculos de balance de energa para sistemas de fase lquida que incluyen mezclas pueden resultar
tediosos cuando los calores de mezcla son significativos. Para sistemas binarios (de dos componentes),
estos clculos pueden sim plificarse mediante un d ia g ra m a de en talp ia-co n cen traci n , que grafican una
entalpia especfica contra la fraccin molar (o porcentaje molar) o la fraccin msica (o porcentaje en
peso) de un componente. La figura 8.5-1 muestra el diagrama H-x para soluciones acuosas de cido sul
frico a diversas temperaturas. Las condiciones de referencia para las entalpias graficadas son el H2SO4
lquido puro a 77F y el agua lquida a 32F.
Los puntos sobre las isotermas de la figura 8.5-1 se determinaron por el procedimiento descrito en
la ltima seccin. Supongamos, por ejemplo, que desea calcular la entalpia especfica (Btu/lbm) de una
solucin de cido sulfrico al 40% por peso a 120F. Si conoce el calor de mezcla del cido sulfrico a
77F, la trayectoria de proceso que seguira sera llevar el agua lquida pura desde su temperatura de re
ferencia de 32F hasta 77F (el cido sulfrico comienza en 77F y en consecuencia no requiere de este
paso), mezclar los dos lquidos a 77F, llevar la solucin producida a 120F, y calcular y sumar los cam
bios de entalpia de cada paso.
Fraccin m sica de H 2S 0 4
F ig u ra 8.5-1 Diagrama de entalpia-concentracin para H2 SO4 H2 0.

(Reconstruido con datos de W. D. Ross. Chem, Eng. Progr., 43:314.)
400
Captulo
Base: 1 lbm solucin (=> 0.40 lbm H2SO4 = 4.08 X 10 3 Ib-mol. 0.60 lbm H20 = 3.33 X 10 2 lb-mol)
0.60 lbm H20 ( 1, 32F) - 0.60 lbm H20 (1, 77F)
Btu
AW|(Btu) = (0.60 lb, H20 ) [ f [ F(Cp )H,o dT (
Ib
La capacidad calorfica aproximada del agua lquida es 1 Btu/(lbm-F).
0.40 lbm H2S 0 4(77F) + 0.60 lbm H20 (77F) - 1.0 lbm H2S 0 4 solucin (ac, 77F)
A //2(Btu) = (0.40 lbm H2S 0 4) A H S 77F, r = 8.2-
lb-mol H ?0 \ I
Btu
lb-mol H2S 0 4 / \ lbm H2S 0 4
El calor de mezcla se puede determinar mediante los datos de la tabla B. 11 como 279 Btu/lbm H2S 0 4.
1.0
lbm H2S 0 4 solucin (ac, 77F) - 1.0 lbm H2S 0 4 solucin (ac, I20F)
M20F
A //3(Btu) = (1.0 lbm)
^ (Cp) 4 0 % h 2 s o 4 (ac) d T
La capacidad calorfica de la solucin de cido sulfrico al 40% se acerca a 0.67 Btii/(lbm-F).l;5

H(40% H2S 0 4, 120F) =
(A//, + AH 2 + AH 3) (Btu)
1.0
- 5 6 Btu/lbn
lbm solucin
(Verifique que ste sea el valor que se muestra en la figura 8.5-1.)

Si se hubiera elegido cualquier otra temperatura de referencia distinta de 77F para el cido sulfrico, se
habra incluido otro paso en el cual se llevara al H2S 0 4 de TKf hasta 77F antes de mezclar.
Una vez que alguien se ha tomado la molestia de preparar un diagram a de entalpia-concentracin
como el de la figura 8.5-1, los clculos de balance de energa se sim plifican bastante, como se muestra
en el ejemplo 8.5-2.
EJEM PLO 8.5-2
Concentracin de una solucin acuosa de H 2 SO 4

Una solucin al 5.0% por peso de H2S 0 4 a 60F se concentrar al 40.0% por peso evaporando el agua. La
solucin concentrada y el vapor de agua emergen del evaporador a 180F y 1 atm. Calcule la velocidad a la
cual se debe transferir calor al evaporador para procesar 1000 lbm/h de la solucin de alimentacin.
Base: velocidad dada de alim entacin de solucin al 5%
rn ,[lb m H20 (v )/h ] @ 180F, 1 atm

M B tu /lb J
1000 l v / h @ 6 0 CF
Q (Btu/h)
0 .050 I b ^ S C y i b n .
0 .95 lbmH 20 / lb m
H ^ B t u / lb J
m 2(lbII)/h) @ 180F, 1 atm
0.400 lb mH2S 0 4/lb rT
0.600 lb mH20 / lb m
H L(B tu /lb m)
B alance de H 2 S 0 4
(0.050)( 1000)lbm/h = 0.400w2 => m 2 = 1 2 5 lbm/h
B alance tota! de masa
1000 lbm/h = >h\ + iii2 M - 125ib/i<
875 lbm/h
15R. H. Perry y D. VV. Green. eds., Perry's Chemical Engineers Handbook, 7a. ed., McGraw-Hill, Nueva York. p. 2-184.
8.5
Estados de referencia para el balance de energa
401
H20 (l, 32F), H2S 0 4(1, 77F)
De la figura 8.5-1:
F = 10 Btu/lbnl (5% H2S 0 4 a 60F)
H l = - 1 7 Btu/lbm (40% H2S 0 4 a 180F)
La entalpia del vapor de agua a 180F y 1 atm en relacin con agua lquida a 32F puede obtenerse de
las tablas de vapor del M anual de P e n y (vea nota de pie de pgina 5) como
H v = 1138 Btu/lbm
B alance de energa
= A H = >ii\Hv + h?2// ~ (1000 lbm/h)/7/r

~ = [(875)(1138) + ( 2 5 ) (- 1 7 ) - (1000X10)] Btu/h
984,000
Btu/h
Compare la facilidad de estos clculos con los del ejemplo 8.5-1. Contar con el diagrama de entalpiaconcentracin elimina la necesidad de todos los pasos hipotticos de calentamiento, enfriamiento y mezcla
isotrmica que se requeriran en forma normal para evaluar el cambio total de entalpia del proceso.
Los procesos adiabticos de mezcla son muy simples de analizar cuando se dispone de un diagrama H-.x.
Supongamos que x A es la fraccin msica de A en una mezcla de dos especies, A y B. y que una masa
/i de Solucin 1 (,vA| , H) se mezcla en forma adiabtica con una masa m2 de Solucin 2 (.vA2, / / 2). De
mostraremos que la condicin de la mezcla producida (.vA3, Hy) se encuentra sobre una lnea recta sobre
el diagrama H -x entre los puntos que corresponden a las condiciones de la corriente de alimentacin.
" 'lv ^ n v
x A i(!b m
H ^ B t u / lb J
">3( l b J
x A3(lbm A ^ b m)
m 2f l b j
H 3(B tu /lb J
H ^ B t u / lb J
m 1*A1 +
m 2x A2
m, + m2
Para probar este resultado, se escribe el balance total de masa, un balance de materia para la especie
A y un balance de energa (AH = 0 para este proceso intermitente a presin constante):
B alance tota! de m asa:
B alance de A :
m + w 2 = m 3
(b)
m i-vAi + /n 2-vA2 = n,3 x Ai
" 'i ( * A 3
B alance de energa:
(a)
Sustituyendo
- t a i ) = '2(-Va2
del inciso (a), y reordenando
x A3)
(c)
A H = M3//3 m \H \ 11 12 H 2 - 0
Jj, Sustituyendo 111 del inciso (a), y reordenando
(d)
m i(H - H \) = m 2( H 2 ~ Hy)
Dividiendo (d) entre (c) se obtiene
H3 - H t
H2 - H 3
-VA 3 ~ VA I
-VA 2 - -VA 3
(e)
Como la pendiente del segmento de lnea de (,vA]. / / j ) a (xA3 ,H 3) (el lado izquierdo de esta ecuacin) es
igual a la pendiente del segmento de (.vA3, H3) a (.vA2, H2) (el lado derecho) y los segmentos tienen un
402
Captulo

punto en comn, los tres puntos deben encontrarse sobre una lnea recta. El valor de ,vA3 puede calcular
se a partir de las ecuaciones (a) y (b):
r
VA3
... ' i-vAi + w 2.vA2

---------- 7----------nt\ + ah
(8.5-3)
Se deduce que si dos soluciones de alimentacin, de masas y com posiciones conocidas (;,, x, / = 1, 2),
se mezclan adiabticamente y se cuenta con un diagrama H-x, se puede (i) calcular .v3 para la mezcla pro
ducida a partir de la ecuacin 8.5-3, (ii) dibujar una lnea sobre el diagrama conectando los puntos co
rrespondientes a las dos alimentaciones, y (iii) leer la entalpia y la temperatura de la mezcla producida
partiendo del punto sobre la lnea de conexin para el cual x = *3.
EJEM PLO 8.5-3
Mezcla adiabtica
Agua pura a 60F se mezcla con 100 g de una solucin acuosa de H2SO4 al 80% por peso, que tambin
est a 60F. El recipiente de mezcla est lo bastante aislado para considerarlo adiabtico.
1. Si se mezclan 250 g de H2O con el cido, cul ser la temperatura final de la solucin?
2. Qu temperatura mxima puede alcanzar la solucin y cunta agua se debe agregar para lograrla?
SOLUCIN
1.
Por la ecuacin 8.5-3, la fraccin msica de H2SO4 en la solucin de producto es

[(100X0.80)+ (2 5 0 )(0 )]g H 2SQ4
'Xp
(100 + 250)g
,
= 0.23g H 2S 0 4 / g
En la figura 8.5-1, la lnea recta que pasa entre los puntos (x = 0, T = 60F) y (a: = 0.80, T =
60F) atraviesa por el punto (.v = 0.23, I T ~ 100F1). (Verifique este resultado.)
2. La lnea entre (,v = 0, T = 60F) y (.v = 0.80, T = 60F) atraviesa por un mximo de temperatura
cercano a (.v = 0.58, I T = 15 0 F l). (Verfiqueh.) Por la ecuacin 8.5-3,
Q 5g = (100)(0.80)g + (ww)(0)
100g + ww
ww = 38 g H20
La construccin grfica de estas soluciones se ilustra continuacin:
% por
p e s o d e H 2S 0 4
A U T O E V A L U A C I N Utilice la figura 8.5-1 para responder a las siguientes preguntas.

1. Cul es la entalpia especfica del H2S 0 4 al 80% por peso (ac, 110F) en relacin con H2S 0 4
puro a 77F y agua pura a 32F?
2. Las intersecciones de las isotermas del 100% por peso de la figura 8.5-1 son difciles de leer. Cul
isoterma debe tener una interseccin a 0 Btu/lbm? (Su respuesta debe ser una temperatura.)
8.5
3.
4.
8 .5 d
403
Agua pura a 32F se utiliza para diluir una solucin de H2SO4 al 90% por peso (ac, 32F). Es
time la temperatura mxima que la solucin de producto puede alcanzar y la concentracin del
cido sulfurico (% por peso) de esta solucin.
Estime (a) la entalpia especfica de una solucin de H2SO4 al 30% por peso (ac, 77F), y (b) la
entalpia especfica de una solucin al 30% por peso que se obtiene por la mezcla adiabtica de
agua pura a 77F con cido sulfrico puro a 77F. Cul es la importancia fsica de la diferen
cia entre estas dos entalpias?
U so d e los d ia g r a m a s d e e n ta lp ia - c o n c e n tr a c i n p a r a c lc u lo s d e e q u ilib r io v a p o r -lq u id o

Los diagram as de entalpia-concentracin son de particular utilidad para sistemas de dos componentes en
los cuales las fases lquida y de vapor estn en equilibrio. La regla de las fases de Gibbs (ecuacin 6.2-1)
especifica que tal sistema tiene (2 + 2 2) = 2 grados de libertad. Si, como antes, fijamos la presin del
sistema especificando entonces slo una variable intensiva adicional la temperatura del sistema o la
fraccin msica o m olar de cualquiera de los componentes en cualquiera de las fases , se fijan los va
lores de todas las dems variables intensivas de ambas fases. La figura 8.5-2 muestra un diagrama H-x pa
ra el sistema am oniaco-agua a 1 atm.
0 .0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
1.0
x (f r a c c i n m s ic a d e N H 3 )
F ig u ra 8.5-2 Diagram a de entalpia-concentracin para

el sistema am oniaco-agua a I atm. (De G. G. Brown y
cois., Unii Operaiions, 1950, figura 551. Reproducido
con autorizacin de John Wiley & Sons.)
En las dos curvas de esta figura aparecen las entalpias especficas de soluciones acuosas y de mezclas
gaseosas de amoniaco y agua.
Supongamos que se especifica que la fraccin msica de amoniaco en una solucin lquida de NH3 y
H2O a 1 atm es 0.25. Segn la regla de las fases, la temperatura del sistema y la fraccin msica de NH3 en
la fase de vapor se determinan de manera nica por estas especificaciones. (Verifiqitelo.) Por tanto, se pue
de dibujar una lnea de enlace en el diagrama de entalpia-concentracin partiendo de x = 0.25 sobre la cur
va de fase lquida hasta el punto correspondiente en la curva de fase vapor que est en y = 0.95, y la lnea
404
Captulo

de enlace puede marcarse con la temperatura correspondiente, 100F. La figura 8.5-2 muestra varias lneas de
enlace construidas de este modo; una vez dibujadas, dichas lneas pueden emplearse para determinar la
composicin en el equilibrio y la entalpia especfica de cada fase a una temperatura especfica.
EJEM PLO 8.5-4
Uso del diagrama de entalpia-concentracin para tin sistema de dos fases

Una solucin acuosa de amoniaco est en equilibrio con una fase de vapor en un sistema cerrado a 160F
y 1 atm. La fase lquida constituye 95% de la masa total del contenido del sistema. Use la figura 8.5-2
para determ inar el porcentaje por peso de NH3 en cada fase y la entalpia del sistema por masa unitaria
del contenido del sistema.
SOLUCIN
Las fracciones de masa del amoniaco y las entalpias especficas de cada fase pueden leerse a partir de
las intersecciones de la lnea de enlace de 160F con las curvas de equilibrio de vapor y lquido en la fi
gura 8.5-2.
Fase liquida
8% NH3, 92% H20
H l = 110 Btu/lb
Fase de vapor
64% NH3, 36% H20
H v = 855 Btu/lbn
Base
1 lbm masa total =* 0.95 Ibm lquido, 0.05 lbm vapor

0.95 lbm lquido
110 Btu
0.05 lbm vapor
855 Btu
lbm
lbm
lb,
//(Btii/lbm) =
lbm
=
147 Btu/lbm
Si se conoce la composicin total de un sistema de dos fases y dos com ponentes a una temperatura
y presin dadas, es posible determ inar con facilidad la fraccin lquida o de vapor del sistema mediante
un diagrama de entalpia-concentracin.
Suponga, por ejemplo, que una mezcla de amoniaco y agua que contiene 40% de NH3 por masa, se
encuentra dentro de un recipiente cerrado a 140F y 1 atm. El punto A de la figura 8.5-2 corresponde a
esta condicin. Como dicho punto se encuentra entre las curvas de equilibrio de vapor y de lquido, la
mezcla se separa en dos fases cuyas composiciones pueden encontrarse en los extremos de la lnea de en
lace de 140F (puntos B y C).
En general, si F, L y V son la masa total de la mezcla y las masas de la fase lquida y de vapor, res
pectivamente, y Xf, .y y ,V|/ son las fracciones msicas correspondientes de NH3, se tiene que
B alance total:
B alance de N H :
F=L + V
(8.5-4)
x r F = x l L + XyV
(8.5-5)
Sustituyendo la expresin de la ecuacin 8.5-4 para F en la ecuacin 8.5-5 y reordenando el resultado se

obtiene
L = xv - x F
V
xF - x L
La lnea de enlace en cuestin tiene la siguiente apariencia:
(8.5-6)
8.5
405
Basndose en las propiedades de los tringulos semejantes, el lado derecho de la ecuacin 8.5-6 es igual
a la proporcin de las distancias AC/AB. De este modo, hemos probado la siguiente regla general: si A,
B y C son puntos sobre una lnea de enlace que corresponden a la mezcla total, las fases lquida y de va
por, respectivamente, y si F, L y V son las masas correspondientes, entonces la relacin de masa de l
quido respecto a la masa de vapor es
L_ _ x v - x F _ A
(8.5-7)
v
XF ~ *L
AB
sta es la regla de la palanca. Asimismo, no es difcil probar que las fracciones msicas de las fases l
quida y de vapor son
= xv ~ x F =
F
xv - x L
(8-5_g)
BC
= * . Z XL = L
Xy-XL
(8.5-9)
BC
Una vez que localice la mezcla total sobre el diagrama, partiendo de un conjunto especfico de condicio
nes de alimentacin, le ser fcil determ inar las composiciones, entalpias y proporciones relativas de ca
da fase, cuyo clculo le tomara mucho ms tiempo si no contara con el diagrama.
EJEM PLO 8.5-5
Vaporizacin instantnea en el equilibrio

Una solucin de NH3 al 30% por peso a 100 psia se alimenta a razn de 100 lbm/h a un tanque en el cual
la presin es 1 atm. La entalpia de la solucin de alimentacin en relacin con las condiciones de refe
rencia em pleadas para construir la figura 8.5-2 es 100 Btu/lbm. La composicin del vapor debe ser 89%
por peso de NH3. Determine la temperatura de la corriente que sale del tanque, la fraccin msica de NH3
en el producto lquido, las velocidades de flujo de las corrientes de producto lquido y de vapor, y la ve
locidad a la cual se debe transferir calor al vaporizador.
SOLU CI N
Base: 100 lb/h de alim entacin

"V (lbm/h)
EVAPORADOR
ULTRARRPIDO
0.89 lbm NH 3/lb m

0.11 lbm H20 / lb rr
B tu /lb J
100 Ib^h
- (Btu/h)
0.3 lbm NH 3/lb m

H f = 100 Btu/lbn-
rhL (Ib ^/h)

x L (lbm NH3/ l b J
(1 * t)(lb m H20 / lb m)
Hl = ( B tu /lb J
De la figura 8.5-2,
.V(/= 0.89 lbm NH 3/lb
T= 120F
.v = 0.185 lbm NH 3/lbm
H y = 728 Btu/lbm
H l = 45 Btu/lbm
406
Captulo

De la ecuacin 8.5-8
mL
xv - x F
100 lbm / h
X y - .Y
11
, tn n n . / 1 * 0 .8 9 -0 .3 0
ni = (100 Ibm / h )----------------0 .8 9 -0 .1 8 5
wjr
B alance de energa
= (100 - 84)lbm/h =
84 lbm / h de producto lquido
16 lbm/h de producto en vapor
Q = A H = riyH y + miH_ 100 H.

= [(16)(728) + (84)(45)(100)( 100)] Btu/h =
5400 Btu/h
A U T O E V A L U A C I N Utilice la figura 8.5-2 para realizar los siguientes clculos.

1. Estime (a) la temperatura a la cual la fraccin msica de NH3 en la fase de vapor de un sistema
bifsico es igual a 0.85, y (b) la fraccin msica correspondiente de NH3 en la fase lquida.
2. Cul es el calor de vaporizacin del N H 3 en su punto de ebullicin normal?
3. Si una mezcla de NH3- H 2O cuya composicin total es 50% de N H 3- 5 0 % de H20 se encuen
tra en equilibrio a 120F, qu fraccin de la mezcla es vapor?
8.6
RESUM EN
El balance integral de energa (la primera ley de la termodinmica) para un sistema cerrado a volumen
constante donde no se producen cambios de energa cintica o potencial ( A = 0, A E p = 0) ni se trans
fiere energa como trabajo (W = 0 ) hacia adentro o hacia fuera del sistema, es
O = AU = I , 4 final
"
inicial
Para un sistema cerrado que se expande o contrae contra una presin externa constante, el balance es
O - A H = X n fi, - I
final
n,H,
inicial
Para un sistema abierto en estado estacionario con cambios de energa cintica y potencial despreciables
de la entrada a la salida, sin transferencia de energa como trabajo de flecha, el balance es
Q = AH = X h fit salida
n fi,
entrada
En estas ecuaciones, n es la cantidad (masa o moles) de una especie en uno de los estados inicial o final
del proceso, n es la velocidad de flujo (msico o molar) de una especie en una corriente continua que en
tra o sale del proceso, y U y H son, cada una, la energa interna especfica y la entalpia especfica de una
especie en un estado de proceso en relacin con un estado de referencia especfico para la misma especie.
Este captulo presenta frmulas y mtodos para evaluar U y H (y, por tanto, AU, A H y A H ) cuando
no se tienen a la mano tablas de energas internas y entalpias. El siguiente es el proceso general:
1. Elija un estado de referencia (fase, temperatura y presin) para cada especie que participa en el
proceso.
2. Elija una trayectoria desde el estado de referencia hasta cada estado inicial o final del proceso
(o entrada y salida) para cada especie, y evale U (o H) como A U (o A J I ) para la transicin
desde el estado de referencia hasta el de proceso.
8 .6
3.
Resumen
407
Una vez que determine de este modo todos los valores (o todos los de H), y todos los valo
res n (o los de /i,) a partir de balances de materia, densidades o ecuaciones de estado, y relacio
nes de equilibrio de fase, calcule A U , AH o A H y sustituya el resultado en el balance de energa
para determ inar la variable desconocida (que por lo general es el calor, Q, o la velocidad de
transferencia de calor, ().
Los siguientes son aspectos relacionados con la instrumentacin de este procedimiento para diver
sos tipos de procesos.
Los clculos de balance de energa para un sistema (una unidad de proceso o una combinacin de
unidades) se organizan de manera conveniente construyendo una tabla de energa interna de entrada-salida (o tabla de entalpias). La tabla presenta n (o />) y U (o H ) para cada especie en cada es
tado (fase, temperatura, presin) en que dicha especie se encuentra en las corrientes de proceso. Una
vez que se determinan todos estos valores de las variables y se insertan en la tabla, la evaluacin sub
secuente de A U, A H o A H es directa.
El hecho de que la energa interna y la entalpia sean propiedades de estado significa que se puede
elegir cualquier trayectoria conveniente de proceso desde el estado de referencia hasta el de proce
so, incluso si el proceso real se lleva a cabo por una trayectoria distinta. Por lo regular, debe elegir
una trayectoria que le permita em plear las capacidades calorficas, temperaturas de transicin de fa
se y los calores latentes tabulados en alguna referencia disponible (como este libro).
Cambios de presin a temperatura constante. Para especies sometidas a un cambio isotrmico de
presin, AP,
A = 0 para slidos, lquidos y gases casi ideales. Para gases ideales, A = 0.
A H ~ VAP para slidos y lquidos, donde F e s (probablemente constante) el volumen especfico del
slido o del lquido.
A H ~ 0 para gases casi ideales o cambios de presin moderados pequeos (del orden de algunas at
msferas). Para gases ideales, A H = 0.
Si los gases estn en condiciones donde se alejan mucho de la idealidad o si se someten a cambios
de presin grandes, debe usar tablas de propiedades termodinmicas (como las de vapor para el
agua) o correlaciones term odinmicas que estn fuera del alcance del presente libro para determinar
A o AH.
Cambios de temperatura. La energa interna especfica de una especie aumenta al incrementarse la
temperatura. Si una especie se calienta a volumen constante y se grafica contra T, la pendiente de
la curva resultante es la capacidad calorfica a volumen constante de dicha especie, CV(T ), o C, =
(c)/f)T)|/constante- Cuando una especie experimenta un cambio de temperatura de T a Ti sin cambio
de fase,
A
f Tl
C (T )d T
j t,
Esta ecuacin es
(a) exacta para un gas ideal, aunque V cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamien
to. (Para un gas ideal. no depende de V.)
(b) una buena aproximacin para un slido o un lquido.
( c ) vlida para un gas no ideal slo si V es constante.
La entalpia especfica de una especie (H = + P V ) tambin aumenta al elevarse la temperatura. Si

una especie se calienta a presin constante y se grafica H contra T, la pendiente de la curva resul
tante es la capacidad calorfica a presin constante de la especie, Cp(T ), o C/t - (()H/r)T)Pconitn{c.
Se deduce que si un gas sufre un cambio de temperatura de T\ a Ti, con o sin un cambio concurren
te de presin,
A H = \ T lC (D d T
408
Captulo

Esta ecuacin es
(a) exacta para un gas ideal, aunque P cambie durante el proceso de calentamiento o enfriamien
to. (Para un gas ideal, H no depende de P.)
(b) vlida para un gas no ideal slo si P es constante.
Si un lquido o un slido sufre un cambio de temperatura de T\ a T2 y un cambio de presin simul
tneo, AP, entonces
( r2
A H ~ VAP +
CB (T ) d T
Jr t
La tabla B.2 da una lista de los coeficientes de expresiones polinom iales para Cp(7')[kJ/(mol-C)] a
P = 1 atm. Estas expresiones deben ser exactas para slidos, lquidos y gases ideales a cualquier pre
sin y para gases no ideales slo a 1 atm.
Para determ inar una expresin o valor de C,.(T) a partir de una expresin conocida o valor de Cp(T).
use nada ms una de las siguientes relaciones:
Lquidos
slidos:
Gases ideales:
Cr ~ Cp
Cv = Cp R
donde R es la constante de los gases. Como la unidad de grados en el denom inador de la capacidad
calorfica es un intervalo de temperatura, R se puede restar en forma directa de las expresiones pa
ra Cp en la tabla B.2.
La capacidad calorfica de un slido o un lquido se puede estim ar en ausencia de datos tabulados
mediante la regla de Kopp (seccin 8.3c).
Si slo se dispone de valores tabulados de Cp o C,, a temperaturas discretas, ser necesario evaluar
las integrales de las expresiones para A U y A H mediante una integracin numrica, em pleando fr
mulas como las que se dan en el Apndice A.3.
Cambios de fa se a temperatura y presin constantes. Los calores latentes son cambios de la ental
pia especfica asociados con cambios de fase a T y P constantes. Por ejemplo, el calor latente de f u
sin (o de manera ms comn, calor de fusin). A H m(T, P), es el cam bio de entalpia para el proceso
en el cual un slido a temperatura T y presin P se transforma en lquido a las mismas temperatura
y presin, y el calor de vaporizacin, A H V(T, P). es A H para el proceso en el cual un lquido a T y
P se transforma en vapor a las mismas T y P.
La tabla B. 1 da una lista de los calores estndar de fu si n v de vaporizacin para diversas especies,
o A H m y A H v a las temperaturas de fusin y ebullicin norm ales (P = 1 atm), que tambin apare
cen en la tabla B. 1. Cuando no se dispone de datos de calor latente para una especie, es posible es
timar A H m y A H v mediante las frmulas dadas en la seccin 8.4b.
Puede aplicar las frmulas dadas antes para determinar la entalpia especifica de cualquier especie en
un estado en relacin con dicha especie en cualquier otro estado. Por ejemplo, si desea calcular H
para vapor de benceno a 300C y 15 atm en relacin con el benceno slido en un estado de referen
cia de 20C y 1 atm, realizara los siguientes pasos:
1. Calentar el slido desde la temperatura de referencia ( 20C) hasta su punto normal de fusin
Fpf que, segn la tabla B .l, es 5.53C.
r5.53C
A H \= \
-V e
(C^sdo d T
La tabla B.2 no menciona el valor (C ^ iid o as que debe buscarlo en otra parte o estimarlo me
diante la regla de Kopp. Esta ltima da una aproximacin burda, pero en este caso es muy razo
nable aplicarla, considerando lo poco que este paso contribuir al cambio total de la entalpia.
2. Fundir el slido a Tpf A H 2 - A //m(5.53C) que, segn la tabla B .l, es 9.837 kJ/mol.
3. Calentar el slido de V hasta su punto de ebullicin normal, Tpeb, que segn la tabla B.l es
8 0 .10C.
AHj = I
J S .S 3C
(Cp) quijo d T
r
Problemas
409
La tabla B.2 da una frmula polinomial para (C/;)iqU(i0. Como es aplicable a T expresado en uni
dades Kelvin, las unidades de la integral deben cambiarse a sus equivalentes en Kelvin.
Vaporizar el lquido a r peb A
- A ^ S O - P C ) que, segn la tabla B .l, es 30.765 kJ/mol.
Calentar el vapor de T^b a 300C.
4.
5.
(3 0 0 - 0
= I
^ 8 0 . 1 C
6.
7.
En la tabla B.2 se da una frmula para (C/;)vappr.

Llevar el vapor de 1 atm a 15 atm a 300C; A
= 0siempre y cuando el vapor se comporte co
mo gas ideal, lo cual debe suceder a esta temperatura tan alta.
Para calcular la entalpia especfica deseada, se suman los cambios de entalpia para cada uno de
los pasos anteriores.
El diagrama psicromtrico (o de humedad) contiene valores de numerosas variables de proceso para

sistemas de aire-vapor de agua a 1 atm. Los valores que aparecen en el diagrama incluyen la tempera
tura de bulbo seco (la temperatura que se mide mediante los instrumentos comunes para determinar
temperatura), el contenido de humedad o la humedad absoluta (relacin de masa del vapor de agua res
pecto del aire seco), la humedad relativa, el volumen hmedo (volumen por masa de aire seco), la tem
peratura de bulbo hmedo (lectura de temperatura en un termmetro cuyo bulbo est envuelto con una
mecha saturada con agua e inmerso en una corriente de aire hmedo) y la entalpia p o r masa de aire
seco. Si conoce los valores de dos variables cualesquiera de stas para el aire hmedo a presin de 1
atm o cercana a ella, puede emplear el diagrama para determinar los valores de las otras cuatro, lo cual
simplifica de manera considerable los clculos de balance de materia y energa.
En las operaciones de enfriamiento adiabtico, una corriente de gas tibio se pone en contacto con
una corriente de lquido fro, lo cual enfra al gas y parte del lquido se evapora. Si (a) el gas es ai
re seco o hmedo, el lquido es agua y el proceso se lleva a cabo a una presin cercana a 1 atm, (b)
el proceso es adiabtico, (c) las capacidades calorficas del agua lquida, el vapor de agua y el aire
pueden considerarse constantes en el rango de temperatura del proceso, y (d) los cambios de ental
pia asociados con los cambios de temperatura de lquido pueden despreciarse, entonces el estado fi
nal del aire se encontrar sobre la misma lnea de temperatura de bulbo hmedo que el estado del
aire de entrada sobre el diagrama psicromtrico.
El cambio de entalpia conocido como calor de mezcla o calor de solucin se asocia con la mezcla
de ciertos lquidos (como cidos y agua) y la solucin de algunos gases o slidos en un solvente l
quido a una temperatura y presin dadas. Una solucin ideal es aquella para la cual el calor de mez
cla o solucin es despreciable, de modo que la entalpia de la solucin es la suma de las entalpias de
los componentes puros de sta a las mismas temperatura y presin. Todas las mezclas de gases son
ideales, igual que las mezclas de com puestos lquidos de estructuras similares (como benceno, to
lueno y xileno). La tabla B. 11 da los calores de mezcla a 25C y 1 atm para soluciones de cido sul
frico acuoso y los calores de solucin a las mismas temperatura y presin para soluciones acuosas
de HCl(g) (cido clorhdrico) y NaOH(s) (sosa custica).
Para realizar los clculos de balance de energa en procesos que incluyan soluciones no ideales, to
me como referencia los componentes puros a 25C. Para determinar la entalpia especfica de una
solucin de alimentacin o de producto, bsquela en un diagrama de entalpia-concentracin, si dis
pone de l (p. ej., la figura 8.5-1 para soluciones de cido sulfrico, o la figura 8.5-2 para solucio
nes de amoniaco acuoso). De otra forma, prepare la solucin a 25C[AH = A //S(25C)] y calintela
o enfrela hacia el estado en que se encuentra en el proceso (A H = J,r5oC Cp d T ). Para efectuar este
ltimo paso, busque los datos de capacidad calorfica para la solucin o (para soluciones diluidas)
suponga que la capacidad calorfica es la del solvente puro.
PROBLEM AS
(C/,)vapor d T
8.1.
La energa interna especfica del vapor de formaldehdo (HCHO) a 1 atm y temperaturas moderadas,
est dada por la frmula
( J/mol) = 25.967-+ 0.02134f2
donde T se da en C.
(a) Calcule las energas internas especficas del vapor de formaldehdo a 0C y 100C. Qu tempe
ratura de referencia se emple para generar la expresin dada para U?
410
Capitulo

(b) El valor de Ucalculado a 100C no es el valor verdadero para la energa interna especfica del va
por de formaldehdo en esta condicin. Por qu no? (Sugerencia: consulte la seccin 7.5a.) Des
criba en pocas palabras el significado fsico de la cantidad calculada.
(c) Use la ecuacin de balance de energa para un sistema cerrado para calcular el calor (J) necesario
para aumentar la temperatura de 3.0 mol de HCHO a volumen constante desde 0C hasta 100C.
Seale todas las suposiciones que hizo.
(d) Basndose en la definicin de capacidad calorfica a volumen constante, derive una frmula para
Cl,(7')[J/mol-C]. Despus, utilice esta frmula y la ecuacin 8.3-6 para calcular el calor (J) que se
requiere para elevar la temperatura de 3.0 mol de HCHO(v) a volumen constante, de 0C a 100C.
[Debe obtener el mismo resultado que en el inciso (c).]
8.2.
La capacidad calorfica a presin constante del cianuro de hidrgeno est dada por la expresin
C/,[J/(mol-C)] = 35.3 + 0.02917TC)
(a)
Escriba una expresin para la capacidad calorfica a volumen constante del HCN. suponiendo que
se comporta como gas ideal.
(b) Calcule AH (J/mol) para el proceso a presin constante
HCN(v, 25C, 0.80 atm) - HCN(v, 100C, 0.80 atm)
(c)
Calcule AMJ/mol) para el proceso a volumen constante

HCN(v, 25C, 50 m3/kmol) - HCN(v,100C, 50 m3/kmol)
(d) Si el proceso del inciso (b) se llevara a cabo de manera tal que tanto la presin inicial como la fi
nal fueran de 0.80 atm, aunque sta variara durante el calentamiento, el valor de A H seguira sien
do el que calcul suponiendo presin constante. Por qu?
8.3.
La capacidad calorfica a volumen constante del disulfuro de hidrgeno a presiones bajas es

C,.[kJ/(mol-C)] = 0.0252 + 1.547 X 10_57 -3.012 X 10-9 r 2
donde T se da en C. Una cantidad de FbS se mantiene en un cilindro con un pistn a temperatura ini
cial de 25C. a presin de 2.00 atm y volumen de 3.00 litros.
(a) Calcule el calor (kJ) necesario para aumentar la temperatura del gas de 25C a 1000C si el calen
tamiento se realiza a volumen constante (es decir, si el pistn no se mueve) reteniendo, en forma su
cesiva. uno. dos y los tres trminos de la frmula de capacidad calorfica. (Vea el ejemplo 8.3-1).
Determine los porcentajes de error en Q que resultan por retener slo uno y dos trminos de la fr
mula de capacidad calorfica, suponiendo que la expresin completa da un resultado correcto.
(b) Para un sistema cerrado a presin constante con cambios insignificantes de energas cintica y po
tencial, la ecuacin de balance de energa es O = AH. Utilice la ecuacin 8.3-12 para determinar
una expresin para la capacidad calorfica a presin constante (Cp) para el H?S, suponiendo com
portamiento de gas ideal. Despus utilcela para calcular el calor (J) necesario para aumentar la
temperatura del gas desde 25C hasta 1000C a presin constante. Qu hara el pistn durante es
te proceso?
(c) Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores deO calculados en los incisos (a)
y <b)?
8.4.
Use los datos de la tabla B.2 para calcular lo siguiente:

(a) La capacidad calorfica (Cp) del benceno lquido a 40C.
(b) La capacidad calorfica a presin constante del vapor de benceno a 40C.
Problemas
411
(c) La capacidad calorfica a presin constante del carbn slido a 40C.

(d) A//(kJ/mol) para vapor de benceno que pasa de 40C a 300C.
(e) A//(kJ/mol) para carbn slido que pasa de 40C a 300C.
8.5.
Estime la entalpia especfica del vapor (kJ/kg) a 350C y 100 bar en relacin con vapor a 100C y
1 atm empleando:
(a) Las tablas de vapor.
(b) La tabla B.2 y suponiendo comportamiento ideal del gas.
Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores de H calculada por ambos mtodos?
8.6.
Calcule A H para cada uno de los procesos siguientes. En cada caso, escriba de nuevo su resultado co
mo la entalpia especfica en relacin a un estado de referencia. [La solucin que debe verificar y
el replanteamiento para el inciso (a) se dan como ilustracin.] Suponga que las presiones del proceso
son lo bastante bajas para considerar que H es independiente de la presin, de modo que pueden usar
se las frmulas de la tabla B.2 (que se aplican de manera estricta a 1 atm).
(a) CH3COCH3O , 15C) - CH3COCH3( l, 55C).
Solucin: A H = 5.180 kJ/mol
La entalpia especifica de la acetona liquida a 55C en relacin con la acetona liquida a 15C es
5. ISO U/mol.
(b) ;-C6H 14(1, 25C) - h-C6H 14(1, 80C).
( c ) h-C6HI4(v, 500C) - H-CfiH|4(v, 0C). (Explique lo que ocurre con la entalpia especfica del
vapor de hexano a 500C en relacin con el vapor de hexano a 0C y la entalpia especfica del va
por de hexano a 0C en relacin con el vapor de hexano a 500C.)
8.7.
Las siguientes son dos frmulas para la capacidad calorfica del CO:
C/,[cal/(mol-C)] = 6.890 + 0.0014367TC)
C,,[Btu/(lb-moi-F)] = 6.864 + 0.0007978 7TF)
Comenzando por la primera frmula, derive la segunda. (Recuerde la seccin 2.5, y tenga presente que
la unidad de temperatura en el denominador de Cp se refiere a un intervalo de temperaturas.)
8.8.
La tabla B.2 da los valores de capacidad calorfica del etanol liquido a dos temperaturas. Utilice los va
lores tabulados para derivar una expresin lineal para Cp(Ty, despus use la expresin derivada y los da
tos de la tabla B. 1 para calcular la velocidad de transferencia de calor (kW) que se requiere para llevar
una corriente de etanol lquido que fluye a 55.0 L/s de 20C hasta el punto de ebullicin a 1 atm.
8.9.
Cloro gaseoso a 100C y 1 atm se calienta hasta 200C.

(a) Calcule la alimentacin de calor (kW) necesaria para calentar una corriente del gas que fluye a 5.0
kmol/s a presin constante.
(b) Calcule la alimentacin de calor (kJ) requerida para aumentar la temperatura de 5.0 kmol de clo
ro en un recipiente rgido cerrado de 100C y I atm a 200C. (Sugerencia: evale A U en forma
directa a partir del resultado del primer clculo, de modo que no tenga que hacer otra integracin.)
Cul es la importancia fsica de la diferencia numrica entre los valores calculados en los incisos
(a) y (b)?
(c) Para lograr el calentamiento del inciso (b), tendra que proporcionar al recipiente una cantidad de
calor mayor que la calculada? Por qu?
8.10.
El calor necesario para elevar la temperatura de 111 (kg) de un lquido de 7"| a T2 a presin constante es
0 = AH = m
f T2
Jr t
C J T )d T
(1)
En los cursos de fsica de preparatoria y de los primeros aos de universidad esta frmula se da por lo
general como
O = mCp A T = mCp(T2 T\)
(2)
(a) Qu suposicin sobre Cp es necesaria para pasar de la ecuacin 1 a la 2?

(b) La capacidad calorfica (Cp) del -hexano lquido se mide en un calormetro de bomba. Un peque
o matraz de reaccin (la bomba) se coloca en un recipiente bien aislado que contiene 2.00 L de
/i-C6H|4 liquido a T= 300 K.. Una reaccin de combustin que se sabe libera 16.73 kJ de calor se
lleva a cabo en la bomba, se mide el aumento subsecuente de temperatura del sistema y se determi
na que es 3.10 K. En un experimento aparte, se determina que se requieren 6.14 kJ de calor para ele
var 3.10 K la temperatura de todo el contenido del sistema con excepcin del hexano. Emplee estos
datos para estimar C^fkJ/molK)] para -hexano lquido a T= 300 K, suponiendo que se cumple la
condicin necesaria para que la ecuacin 2 sea vlida. Compare su resultado con un valor tabulado.
412
Captulo

8.11.
Las capacidades calorficas de una sustancia se definieron como

C =
dT);
M .
dT
Utilice la relacin de definicin entre / / y 0 y el hecho de que H y U para los gases ideales slo son
funcin de la temperatura para probar que Cp = C,, + R para un gas ideal.
8.12.
Ralph Rackstraw, su vecino, le dio una sorpresa a su esposa en enero instalando un jacuzzi en su palio
trasero, mientras ella estaba de viaje de negocios. Desde luego que la soprendi, pero, en lugar de con
siderarlo agradable, se sinti horrorizada. Te has vuelto loco, Ralph? farfull. Costar una fortuna
mantener caliente esta tina. No seas tonta, Josefina, respondi l. Slo costar algunos centavos
diarios, aun en lo peor del invierno. No te creo, y desde cundo eres experto en esto?". Te garanti
zo que costar muy poco, y tampoco veo que tengas tu certificado de doctorado colgado en la pared de
la cocina. Discutieron por un rato y despus, recordando que usted es ingeniero qumico, decidieron
consultarlo. Usted les hizo algunas preguntas, efectu diversas observaciones, convirti todo a unida
des mtricas y lleg a los siguientes datos, todos correspondientes a una temperatura promedio a la in
temperie cercana a 5C.
El jacuzzi contiene 1230 litros de agua.

Rackstraw por lo general mantiene la temperatura del mismo a 29C y la eleva a 40C cuando planea
usarlo, la mantiene a 40C durante una hora y despus la regresa a 29C, cuando termina de usarlo.
Durante el calentamiento, el agua requiere de casi tres horas para que su temperatura aumente de
29C a 40C. Cuando se deja de aplicar calor, el agua tarda ocho horas en regresar a 29C.
La electricidad cuesta 10 centavos por kilowatt-hora.
Considerando que la capacidad calorfica del contenido del jacuzzi es la del agua lquida pura, y des
preciando la evaporacin, responda lo siguiente:
(a) Cul es la velocidad promedio de prdida de calor (kW) del agua de la tina hacia el aire exterior?
(,Sugerencia: considere el periodo durante el cual la temperatura del agua desciende de 40C a
29C.)
(b) A qu velocidad promedio (kW) aporta energa al agua el calentador del jacuzzi durante el calen
tamiento? Qu cantidad total de electricidad (kW-h) debe suministrar el calentador en este perio
do? [Considere el resultado del inciso (a) al hacer los clculos.]
(c )
(Estas respuestas deben poner fin a la discusin.) Considere que un dia el jacuzzi se emplea una
vez. Utilice los resultados de los incisos (a) y (b) para estimar el costo (dlares) de calentar el agua
de 29C a 40C y el costo (dlares) de mantenerla a temperatura constante. (No hay costo para el
periodo en el cual T desciende.) Cul ser el costo diario en total de utilizar el ja c u ziil Suponga
que la velocidad de prdida de calor es independiente de la temperatura del agua.
( d ) La tapa de la tina es aislante y se retira cuando dicha tina est en uso. Explique cmo podra afec
tar esto a su estimacin del costo del inciso (c).
8.13.
Utilice las entalpias especficas de las tablas B.8 y B.9 y calcule AH para los siguientes procesos, to
dos ellos a baja presin:
(a) N2(25C) - N2(700C)
(b) H2(800F) - H2(77F)
( c ) C 0 2(300C) - C 0 2(1250C)
(d) 0 2(970F) - 0 2(0F)
8.14.
Estime la velocidad de enfriamiento (kW) necesaria para llevar 300 kg/min de monxido de carbono de
450C a 50C, realizando los clculos (a) empleando la tabla B.2 y (b) con la tabla B.8. Considerando que
el segundo clculo es mucho ms sencillo, por qu en ocasiones es necesario emplear las frmulas polinomiales de la tabla B.2 en lugar de las entalpias tabuladas para calcular los cambios de entalpia?
8.15.
Una corriente de vapor de agua que fluye a razn de 250 mol/h se lleva desde 600C y 10 bar hasta
I00C y 1 atm.
(a) Estime la velocidad de enfriamiento necesaria (kW) de tres maneras: (i) mediante las tablas de va
por, (ii) empleando los datos de capacidad calorfica de la tabla B.2. y (iii) empleando los datos de
entalpia especfica de la tabla B.8.
(b) Cul de las respuestas del inciso (a) es ms exacta y por qu?
(c) Cul es la importancia fsica de la diferencia entre los valores calculados por los mtodos (i) y (ii)?
Problemas
413
8.16.
Una corriente de aire a 77F y 1.2 atm absolutas fluye a razn de 200 ft3/h por conductos que atravie
san el interior de un gran motor industrial. El aire emerge a 500F. Utilice los datos tabulados de ental
pia especfica para calcular la velocidad a la cual el aire retira el calor generado por el motor. Qu
suposicin realiz sobre la dependencia de la presin de la entalpia especfica del aire?
8.17.
Calcule el calor necesario para elevar la temperatura de 50 kg de carbonato de sodio slido (NajCOj)
de 10C a 50C a 1 atm empleando:
(a) la capacidad calorfica verdadera del NaiCOj, que es 1.14 kJ/(kg-C);
(b) una capacidad calorfica estimada por la regla de Kopp. Calcule el porcentaje de error en este l
timo caso.
8.18.
Una mezcla lquida que contiene 30% por peso de acetona y 70% por peso de 2-metil-l-pentanol
(Q ,H |40 ) se enfra desde 45C hasta 20C. Calcule el cambio de entalpia especfica asociado en J/g,
usando la regla de Kopp para estimar cualquier capacidad calorfica para la cual no pueda encontrar un
valor tabulado. Seale todas las suposiciones que realice.
8.19.
Una mezcla de gases contiene un tercio de metano en volumen (recuerde lo que esto significa en tr
minos de mol%) y el balance de oxgeno a 350C y 3.0 bar. Calcule la entalpia especfica de esta co
rriente en kJ/kg (no por kmol). en relacin con los componentes puros a 25C y 1 atm. Indique con
claridad todas las suposiciones.
8.20.
La energa radiante que incide sobre la superficie de la Tierra en un da soleado es de cerca de 900
W/m2. La idea de recolectar y enfocar la luz solar y usar el haz enfocado para calentar un fluido es an
tigua y, en nuestros das, a medida que aumentan los costos ambientales de los combustibles fsiles, el
calentamiento solar se ha vuelto una opcin cada vez ms atractiva.
Suponga que va a disear una casa que tendr una unidad central de calentamiento de aire circu
lante a presin y planea usar la energa solar como fuente de calor (respaldada con un horno conven
cional para los das nublados). Si se va a alimentar aire a razn de 1000 m-/min a 30C y 1 atm, y el
aire se calentar a 55C antes de descargarlo al espacio habitacional, qu rea deben tener las placas
solares? Suponga que 30% de la energa radiante que incide sobre las placas se usa para calentar el aire.
8.21.
Se va a quemar propano con 15.0% de aire en exceso. Antes de entrar al horno, el aire se precalienta de
32F a 575F. A qu velocidad (Btu/h) debe transferirse calor al aire si la velocidad de alimentacin
del propano es 1.35 X 105 SCFH [ft3(TPE)/h]?
8.22.
Un gas combustible que contiene 95 mol% de metano y el balance de etano se quema en su totalidad
con 25% de aire en exceso. El gas de combustin sale del horno a 900C y se enfra hasta 450C en una
caldera de recuperacin, que es un intercambiador de calor en el cual el calor que pierden los gases
al enfriarse se usa para producir vapor a partir de agua lquida para calentamiento, generacin de elec
tricidad o aplicaciones de proceso.
(a) Tomando como base de clculo una alimentacin al homo de 100 mol de gas combustible, calcule
la cantidad de calor (kJ) que debe transferirse del gas en la caldera de recuperacin para lograr el
enfriamiento indicado.
(b) Cunto vapor saturado a 50 bar puede producirse a partir del agua de alimentacin de la caldera
a 40C empleando la misma base de clculo? (Suponga que todo el calor transferido del gas se uti
liza para producir vapor.)
(c) A qu velocidad (kmol/s) se debe quemar el gas para producir 1250 kg de vapor por hora (canti
dad necesaria en otro sitio de la planta) en la caldera de recuperacin? Cul es la velocidad de
flujo volumtrico (m3/s) del gas que sale de la caldera?
(d) Explique, en forma breve, cmo contribuye la caldera de calor de recuperacin a la redituabilidad
de la planta. (Piense en lo que se requerira en su ausencia.)
8.23.
Veinte litros de benzoato de/i-propilo lquido (CftHjCOiCjHv, GE = 1.021) se mezclan con 15 litros de
benceno lquido y se calientan de 25C a 75C. Calcule la alimentacin de calor necesaria (kJ), em
pleando la regla de Kopp si es preciso. Indique todas las suposiciones que realice.
8.24.
El gas propano entra a un intercambiador de calor adiabtico continuo16 a 40C y 250 kPa y sale a
240C. El vapor sobrecalentado a 300C y 5.0 bar entra al intercambiador fluyendo a contracorriente
respecto al propano y sale como lquido saturado a la misma presin.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 mol de propano al intercambiador, dibuje y marque
el diagrama de flujo del proceso. Incluya en el marcado el volumen de propano alimentado (m3),
la masa de vapor alimentada (kg), y el volumen de vapor alimentado (m3).
(b) Calcule los valores de las entalpias especficas marcadas en la siguiente tabla de entalpia de entra
da y salida para este proceso.
16Un intercambiador de calor adiabtico es aquel que no intercambia calor con los alrededores. Todo el calor que pierde la corriente
caliente se transfiere a la de enfriamiento.
414
Captulo
110
reactivos
Referencias: H,0(l, 0.01C), C,H8(g, 40C)

Especies
c 3h
H: 0
êntrada
êntrada
mol
/j(kJ/mol)
100
wi(kg)
/ / b(k J/k g )
"salida
^salida
mol
//^(kJ/mol)
;*(kg)
//d(kJ/kg)
100
(c)
Use un balance de energa para calcular la velocidad de alimentacin msica de vapor necesaria.
Despus, calcule la proporcin de alimentacin volumtrica de las dos corrientes (m3 de vapor alimentado/m3 de propano alimentado). Suponga comportamiento de gas ideal para el propano. pe
ro no para el vapor, y recuerde que el intercambiador es adiabtico.
( d ) Calcule el calor transferido del agua al propano (kJ/m3 de propano alimentado). (Sugerencia: ha
ga un balance de energa para el agua o para el propano en lugar de uno para el intercambador de
calor completo.)
(e) Durante un tiempo se acumulan depsitos sobre la superficie de transferencia de calor, ocasionando
una menor velocidad de transferencia de calor entre el propano y el vapor. Qu cambios esperara
observar en las corrientes de salida como resultado de la disminucin en la transferencia de calor?
8.25.
Se emplea vapor saturado a 300C para calentar una corriente de vapor de metanol que fluye a contra
corriente de 65C a 260C, en un intercambiador de calor adiabtico. La velocidad de flujo del meta
nol es 5500 litros estndar por minuto, y el vapor se condensa y sale del intercambador como agua
lquida a 90C.
(a) Calcule la velocidad de flujo necesaria del vapor de entrada en m3/min.
(b) Calcule la velocidad de transferencia de calor del agua al metanol (kW).
8.26.
Se utiliza una unidad adiabtica de separacin por membrana para secar (eliminar el vapor de agua) una
mezcla gaseosa que contiene 10.0 mol% de H20(v), 10.0 mol% de CO, y el balance de CO;. El gas entra
a la unidad a 30C y atraviesa una membrana semipermeable. El vapor de agua permea cruzando la mem
brana hacia una corriente de aire. El gas seco sale del separador a 30C y contiene 2.0 mol% de H20(v)
y el balance de CO y C 0 2. El aire entra al separador a 50C con humedad absoluta de 0.002 kg
H20/kg aire seco y sale a 48C. Cantidades despreciables de CO, CO?, 0 2 y N2 atraviesan la membra
na. La presin aproximada de todas las corrientes de gas es 1 atm.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad para ve
rificar si puede determinar todas las cantidades desconocidas en el diagrama.
(b) Calcule (i) la relacin de aire de entrada respecto al de salida (kg aire hmedo/mol gas) y (ii) la
humedad relativa del aire de salida.
(c) Mencione varias propiedades deseables de la membrana. (Piense en otras cosas adems de lo que
deja o no permear.)
8.27.
Un gas que contiene vapor de agua tiene una composicin en base seca de 8.5 mol% de CO, 10.5%
C 0 2, 0.5% 0 2, y 80.5% de N2. El gas sale de una unidad de regeneracin cataltica a 620C y I atm
con punto de roco de 57C y a velocidad de flujo de 28.5 SCMH [m3(TPE/h)]. Las valiosas partculas
de catalizador slido atrapadas en el gas deben recuperarse en un precipitador electrosttico, pero pri
mero es necesario enfriar el gas a 425C para evitar que los electrodos del precipitador se daen. El en
friamiento se logra mediante aspersin de agua a 20C en el gas.
(a) Realice balances de materia y energa simultneos en el enfriador aspersor, para calcular la veloci
dad necesaria de alimentacin de agua (kg/h). Considere que el enfriador por aspersin es adiabti
co y desprecie el calor transferido por las partculas slidas atrapadas a medida que stas se enfrian.
(b) Explique, en trminos comprensibles para un estudiante de preparatoria, cmo opera el enfriador por
aspersin en este problema. (Qu ocurre cuando el agua fra hace contacto con el gas caliente?)
8.28.
Un da fro de invierno la temperatura es 2C y la humedad relativa es 15%. Usted inhala aire a veloci
dad promedio de 5500 mL/min y exhala un gas saturado con agua a temperatura corporal aproximada
de 37C. Si las velocidades de flujo msico del aire inhalado y exhalado (excluyendo el agua) son las
mismas, las capacidades calorficas (Cp) de los gases libres de agua son de 1.05 J/(g-C) para cada uno.
e ingiere agua lquida a 22C, a qu velocidad en J/da pierde energa al respirar? Considere la respi
racin como un proceso continuo (el aire inhalado y el agua lquida entran, y el aire exhalado sale) y
desprecie el trabajo realizado por los pulmones.
8.29.
Setenta y cinco litros de etanol lquido a 70.0C y 55 L de agua liquida a 20.0C se mezclan en un ma
traz bien aislado. El balance de energa para este proceso a presin constante es Q = AH.
(a) Despreciando la evaporacin y el calor de mezcla, estime la temperatura final de la mezcla. (Co
mo parte de los clculos, emplee los datos de la tabla B.2 para estimar una frmula lineal para la
capacidad calorfica del etanol lquido.)
Problemas
415
(b) Si en verdad se realizara el experimento y se midiera la temperatura final de la mezcla, es muy

probable que el valor seria distinto al estimado en el inciso (a). Mencione todos los motivos que
se le ocurran para ello. (Hay por lo menos siete de ellos y la mayora incluyen las aproximaciones
realizadas en la estimacin.)
8.30.
Una corriente de aire a 500C y 835 torr con punto de roco de 30C y que fluye a velocidad de 1515
L/s, se va a enfriar en un enfriador por aspersin. Se roca una brisa de agua lquida a 25C en el aire
caliente a razn de 110.0 g/s. la cual se evapora por completo. El aire enfriado emerge a 1 atm.
(a) Calcule la temperatura final de la corriente de aire que sale, suponiendo que el proceso sea adia
btico. (Sugerencia: derive las expresiones para las entalpias del aire seco y el agua a la tempera
tura del aire de salida, sustituyalas en un balance de energa y utilice una hoja de clculo para
resolver la ecuacin polinomial de cuarto orden resultante.)
(b) A qu velocidad (kW) se transfiere calor de la corriente de aire caliente que se alimenta al en
friador por aspersin? Qu ocurre con este calor?
(c) Explique, en unas cuantas oraciones, cmo funciona este proceso; use palabras comprensibles para
un estudiante de preparatoria. Incorpore los resultados de los incisos (a) y (b) en su explicacin.
8.31.
Para fabricar cido ntrico, se mezclan amoniaco y aire precalentado para formar un gas que contiene
10.0 mol% de NH3 a 600C. Despus, el amoniaco se oxida en forma cataltica para formar NO2, el
cual se absorbe en agua para formar HNO3. Si el amoniaco entra a la unidad de mezcla de gases a 25C
a velocidad de 520 kg/h y se pierde calor del mezclador hacia los alrededores a razn de 7.00 kW, de
termine la temperatura a la cual debe precalentarse el aire. (Vea el ejemplo 8.3-6.)
8.32.
Un gas natural que contiene 95 mol% de metano y el balance de etano, se quema con 20.0% de aire en
exceso. El gas de combustin, que no contiene hidrocarburos sin quemar ni monxido de carbono, sa
le del horno a 900C y 1.2 atm y pasa por un intercambiador de calor. En su camino hacia el horno, el
aire tambin atraviesa por el intercambiador, y entra en l a 20C y sale a 245C.
G as de combustin
(C 0 2. H20 . 0 2, N2)
900C
G as de combustin
T(C)
PRECALENTADOR
HORNO
Q(kW)
20% Aire en exceso
20C
100
mol/s
G as natural
(CH, C2H6)
Aire
245C
(a) Tomando como base 100 mol/s de gas natural alimentado al horno, calcule la velocidad de flujo
molar de aire que se requiere, la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de combustin,
la velocidad necesaria de transferencia de calor en el precalentador, Q (escriba un balance de ener
ga para el aire) y la temperatura a la cual sale el gas de combustin del precalentador (escrba un
balance de energa para el gas de combustin). Nota: el enunciado del problema no indica la tem
peratura de alimentacin del combustible. Haga una suposicin razonable, e indique por qu el re
sultado final debe ser casi independiente de dicha suposicin.
(b) Cul seria el valor de si la velocidad real de alimentacin de gas natural fuera 350 SCMH [me
tros cbicos estndar por hora, m3 (TPE)/h]? Modifique la escala del diagrama de flujo del inciso
(a) en vez de repetir todo el clculo.
8.33.
La capacidad calorfica a presin constante de un gas a diversas temperaturas se determina en forma ex

perimental con los siguientes resultados:
T(C)
C^J/m ol-oQ]
(a)
100
200
300
400
500
600
33.5
35.1
36.7
38.4
40.2
42.0
43.9
Calcule el calor (kW) necesario para elevar la temperatura de 150 mol/s del gas de 0C a 600C,
empleando la regla de Simpson (Apndice A.3) para integrar las capacidades calorficas tabuladas.
(b) Aplicando el mtodo de los mnimos cuadrados (Apndice A .l) derive una expresin lineal pa
ra Cp(T) en el rango de 0C a 600C, y utilcela para estimar de nuevo el calor (kW) necesario
para aumentar la temperatura de 150 mol/s del gas de 0C a 600C. En caso de que las estimacio
nes difieran, en cul confiara ms y por qu?
416
Capitulo

*8.34. Como parte de un clculo de diseo es necesario evaluar el cambio de entalpia de un vapor orgnico raro,
que se enfriar de 1800C a 150C en un intercambiador de calor. Busca en todas las referencias estndar
de entalpias tabuladas o en los datos de capacidad calorfica del vapor, pero no tiene suerte, hasta que
por fin se topa con un artculo de mayo de 1922 del Antarctican Journal o f Obscure Organic Vapors
que contiene una grfica de Cp [cal/(g-C)] en escala logartmica contra [T(0C)]I/2 en escala lineal. Es
ta grfica es una lnea recta que pasa por los puntos Cp = 0.329, P a = 7.1) y Cp = 0.533, P 12 = 17.3).
(a) Derive una ecuacin para Cp en funcin de T.
(b) Suponga que la relacin del inciso (a) es la siguiente
Cp = 0.235 exp[0.04737'1'2]
y que usted desea evaluar
1scrc
AW(cal/g) =
C dT
1 I8 0 0 C
Primero, realice la integracin de manera analtica empleando una tabla de integrales en caso ne
cesario; despus, elabore una hoja de clculo o un programa de computadora para realizarla, apli
cando la regla de Simpson (Apndice A.3). Pida al programa que evale Cp en 11 puntos
equidistantes desde 150C a 1800C, estime e imprima el valor de AH, y repita los clculos con
101 puntos. Qu puede concluir respecto a la exactitud del clculo numrico?
8.35.
Una corriente de vapor de etilenglicol en su punto de ebullicin normal y a 1 atm. que fluye a razn de
175 kg/min, se condensa a presin constante. La corriente de producto que sale del condensador es glicol lquido a la temperatura de condensacin.
(a) Usando los datos de la tabla B .l, calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del
condensador.
(b) Si se transfiriera calor a menor velocidad de la calculada en el inciso (a), cul sera el estado de la
corriente de producto? (Deduzca todo lo que pueda sobre la fase y la temperatura de la corriente.)
(c) Si se transfiriera calor a velocidad ms alta de la calculada en el inciso (a), qu podra deducir
sobre el estado de la corriente de producto? Dibuje un diagrama de fases (vea la figura 6.1-1 de la
p. 241) y selo para explicar su respuesta.
8.36
(a) Determine la entalpia especfica (kJ/mol) del vapor de -hexano a 200C y 2.0 atm, en relacin
con el -hexano lquido a 20C y 1.0 atm. suponiendo que el vapor se comporta como gas ideal.
Demuestre con claridad la trayectoria del proceso construida para estos clculos, e indique los
cambios de entalpia en cada paso. Seale dnde aplic la suposicin de idealidad del gas.
(b) Cul es la entalpia del /-hexano lquido a 20C y 1.0 atm en relacin con el vapor de -hexano a
200C y 2.0 atm? (No debe tardar mucho en responder este inciso.)
(c) A partir del valor de H calculado en el inciso (a) y asumiendo comportamiento ideal del gas. de
termine la energa interna especfica del vapor a 200C y 2.0 atm. Indique de nuevo dnde emple
la suposicin de idealidad del gas.
8.37.
Calcule el calor de vaporizacin del agua (kJ/mol) a 50C y presin baja a partir del calor de vapori
zacin en la tabla B.l y los datos de las tablas B.2 y B.8. Indique con claridad la trayectoria de proce
so construida para los clculos. Compare su respuesta con el valor de AHv (50C) que se da en la tabla
B.5 (convirtalo a kJ/mol para la comparacin). A qu se podra deber la diferencia entre ambos valores?
8.38.
El vapor de benceno a 580C se enfra y se transforma en un lquido a 25C en un condensador conti

nuo. El condensado se hace pasar a tambores de 1.75 m3, cada uno de los cuales tarda 2.0 minutos en
llenarse. Calcule la velocidad (kW) a la cual se transfiere calor del benceno en el condensador.
8.39.
En la adsorcin de gases un vapor se transfiere de una mezcla de gases a la superficie de un slido. (Vea
la seccin 6.7.) Una manera aproximada pero til de analizar la adsorcin es tratarla simplemente co
mo la condensacin de vapor sobre una superficie slida.
Suponga que se alimenta una corriente de nitrgeno a 35C y 1 atm que contiene tetracloruro de car
bono con saturacin relativa de 15% a razn de 10.0 mol/min a un lecho de carbn activado de 6 kg. La
temperatura y la presin del gas no varan de manera apreciable de la entrada a la salida del lecho, y el gas
que sale del adsorbedor no contiene CC14. El carbn puede adsorber el 40% de su propia masa de tetra
cloruro de carbono antes de saturarse. Despreciando el efecto de la temperatura sobre el calor de vapori
^Problem a de com putadora.
Problemas
417
zacin del CCI4. estime la velocidad a la cual debe eliminarse el calor del adsorbedor (kJ/min) para que
el proceso sea isotrmico y el tiempo en minutos que se requerir para que el lecho se sature.
8.40.
Si el dixido de carbono se enfra a 1 atm, su condensacin es directa y forma un slido (hielo seco) a
78.4C. El calor de sublimacin a esta temperatura es A Wsub( 78.4C) = 6030 caKmol.
(a) Calcule la velocidad de eliminacin de calor (kW) requerida para producir 300 kg/h de hielo seco
a 1 atm y 78.4C si la alimentacin es COi(v) a 20C.
(b) Suponga que el proceso se lleva a cabo a 9.9 atm en vez de 1 atm con las mismas temperaturas ini
ciales y finales. Consultando la figura 6.1 -1 >de la p. 241, escriba una expresin para la velocidad
de eliminacin de calor necesaria en trminos de las capacidades calorficas y los calores latentes
del C 0 2 en las distintas fases.
8.41.
Se emplear cloruro de sodio fundido como bao de temperatura constante en un reactor qumico de al
ta temperatura. Se cargan 200 kilogramos de NaCl slido a 300 K en un recipiente aislado, y se encien
de un calentador elctrico de 3000 kW, para llevar la sal a su punto de fusin a 1073 K y fundirla a
presin constante de 1 atm.
(a) La capacidad calorfica {Cp) del NaCl slido es 50.41 J/(mol K) a T= 300 K. y 53.94 J/(mol K) a
T= 500 K, y el calor de fusin del NaCl a 1073 K es 30.21 kJ/mol. Utilice estos datos y determi
ne una expresin lineal para Cp(T) y calcule A//(kJ/mol) para la transicin del NaCl de slido a
300 K a lquido a 1073 K.
(b) Escrba y resuelva la ecuacin de balance de energa para este proceso isobrico de sistema cerra
do, con objeto de determinar la alimentacin de calor necesaria en kilojoules.
(c) Si 85% de la energa de 3000 kW se utiliza para calentar y fundir la sal, cunto tarda el proceso?
8.42.
Estime el calor de vaporizacin del etilbenceno en su punto de ebullicin normal usando la regla de
Trouton y la de Chen, y compare los resultados con algn valor tabulado de esta cantidad. Despus, es
time A Hv a 100C mediante la correlacin de Watson.
8.43.
Est escribiendo balances de energa para un compuesto cuyo calor latente y capacidad calorfica no
puede encontrar. Lo nico que sabe sobre el material es que su frmula molecular es (C7H 12N) y que
es lquido a temperatura ambiente y tiene un punto de ebullicin normal de 200C. Utilice esta infor
macin para estimar la entalpia del vapor de esta sustancia a 200C en relacin con el lquido a 25C.
(Recuerde la seccin 8.3c.)
8.44.
Estime el calor de vaporizacin (kJ/mol) del benceno a presin de 100 mm Hg, empleando cada una de
las siguientes correlaciones y datos:
(a) El calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal que se da en la tabla B.l, el punto de
ebullicin a 100 mm Hg determinado con la ecuacin de Antoine y la correlacin de Watson.
(b) La ecuacin de Clausius-Clapeyron y los puntos de ebullicin a 50 mm Hg y 150 mm Hg deter
minados a partir de la ecuacin de Antoine.
(c) El calor de vaporizacin en el punto de ebullicin normal dado en la tabla B .l, el punto de ebulli
cin a 100 mm Hg determinado por la ecuacin de Antoine, y los datos de capacidad calorfica
que se dan en la tabla B.2.
8.45.
Una corriente de vapor de ciclopentano puro, que fluye a razn de 1550 L/s a I50C y 1 atm. entra a
un enfriador donde 55% de la alimentacin se condensa a presin constante.
(a) Cul es la temperatura en la salida del condensador? Explique cmo lo sabe (una oracin es su
ficiente).
(b) Prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida, y calcule la velocidad de enfriamiento
requerida en kW.
8.46.
Se alimenta aire hmedo a 50C y 1.0 atm con 2C de sobrecalentamiento a un condensador. Las co
rrientes de gas y de lquido salen del condensador en equilibrio a 20C y 1 atm.
(a) Asuma como base de clculo 100 mol de aire de entrada, dibuje y marque un diagrama de flujo
(incluyendo O en el marcado) y haga el anlisis de los grados de libertad para verificar si es posi
ble determinar todas las variables marcadas.
(b) Escriba por orden las ecuaciones que resolvera para calcular la masa de agua condensada (kg) por
metro cbico de aire alimentado al condensador. Encierre en un crculo a la variable desconocida
que despejara en cada ecuacin. No realice ninguno de los clculos.
(c) Prepare una tabla de entalpias de entrada y salida insertando marcas para las entalpias especficas
desconocidas (//j, /72,...). Escriba expresiones para las entalpias especficas marcadas, sustituyen
do valores o frmulas para las capacidades calorficas y los calores latentes, pero sin calcular los
valores de las entalpias especficas. Despus, describa una expresin para la velocidad a la cual se
debe transferir calor de la unidad (kJ) por metro cbico de aire alimentado al condensador.
418
Capitulo
(d)
*(e)
(0
Resuelva sus ecuaciones a mano para calcular los kg de H2O condensada/m3 aire alimentado y los
kJ transferidos/m3 aire alimentado.
Use un programa de solucin de ecuaciones para realizar los clculos del inciso (d).
Qu velocidad de enfriamiento (kW) se requerira para procesar 250 m3 de alimentacin de aire/h?
8.47.
Un acondicionador de aire enfra 226 m3/min de aire hmedo que est a 36C y 98% de humedad re
lativa, hasta 10C.
(a) Realice un anlisis de grados de libertad para probar que dispone de suficiente informacin para
determinar el trabajo necesario de enfriamiento (la velocidad de transferencia de calor).
(b) Calcule la velocidad de condensacin del agua en la unidad y el trabajo de enfriamiento en tone
ladas (1 tonelada = 12.000 Btu/'h).
8.48.
Una corriente de gas que contiene -hexano en nitrgeno con saturacin relativa de 90% se alimenta a
un condensador a 75C y 3.0 atm absolutas. El gas producido emerge a 0C y 3.0 atm a velocidad de
746.7 m3/h. Calcule el porcentaje de condensacin del hexano (moles condensados/moles alimentados)
y la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador.
8.49.
Una corriente de gas que contiene acetona en aire fluye de una unidad de recuperacin de solvente a ra
zn de 142 L/s a 150C y 1.3 atm. La corriente fluye a un condensador que lica la mayor parte de la
acetona y las corrientes de salida de gas y de liquido estn en equilibrio a I8C y 5,0 atm. Se sumi
nistra trabajo de flecha al sistema a razn de 25.2 kW para lograr la compresin de 1.3 atm a 5.0 atm.
Para determinar la composicin de la corriente de alimentacin al condensador, se toma una muestra
de 3.00 litros del gas y se enfria a una temperatura a la cual casi toda la acetona de dicha muestra se re
cupera como liquido. El lquido se recibe en un matraz vaco con masa de 4.017 g. Se pesa el matraz
que contiene la acetona liquida y se observa que tiene una masa de 4.973 g.
Q(kW)
Ws = - 2 5 .2 kW
G as a -1 8 C , 5 atm
acetona (v), are
142 L/s. 150C, 1.3 atm

acetona (v), aire
-----------------r --------------- 1
Acetona(l) a -1 8 C , 5 atm
Muestra de 3 litros
Condensar y pesar
la acetona
(a)
Haga el anlisis de grados de libertad para demostrar que dispone de suficiente informacin para de
terminar las composiciones de todas las corrientes y la velocidad necesaria de transferencia de calor.
(b) Escriba una serie completa de ecuaciones para las velocidades de flujo molar de todas las co
rrientes, las fracciones molares de acetona en las corrientes de gas alimentado y producido, y la
velocidad (kW) a la cual se debe retirar calor en el condensador. No haga clculos.
(c) Resuelva a mano las ecuaciones del inciso (b).
*(d) Resuelva las ecuaciones del inciso (b) con un programa para resolver ecuaciones.
8.50.
Una mezcla de vapor de -hexano y aire sale de una unidad de recuperacin de solvente y fluye por un
conducto con dimetro de 70 cm a velocidad de 3.00 m/s. En un punto de muestreo en el conducto la
temperatura es 40C, la presin 850 mm Hg y el punto de roco de la muestra de gas es 25C. El gas se
alimenta a un condensador donde se enfra a presin constante y se condensa 60% del hexano en la ali
mentacin.
(a) Lleve a cabo el anlisis de grados de libertad para demostrar que cuenta con suficiente informa
cin para calcular la temperatura necesaria de salida del condensador (en C) y la velocidad de en
friamiento (kW).
(b) Haga los clculos.
(c) Si el dimetro del conducto de alimentacin fuera 35 cm para la misma velocidad de flujo molar
de alimentacin de gas, cul seria la velocidad de este ltimo?
8.51.
Una mezcla lquida equimolar de -pentano y w-hexano a 80C y 5.00 atm se alimenta a un evaporador
instantneo a razn de 100.0 mol/s. Cuando la alimentacin se expone a la presin reducida del evapo
rador, se vaporiza una cantidad considerable. La temperatura del tanque se mantiene a 65C agregando
calor. Las fases de vapor y lquida, que estn en equilibrio entre s, se dividen y descargan como co-
Problemas
419
m entes separadas. La corriente de producto lquido contiene 41.0 mol% de pentano. A continuacin se
incluye el diagrama de flujo y la tabla de entalpias de entrada y salida para el proceso.
Producto vapor
65C, P0(atm)
P = pentano
H = hexano
100 mol/s, lquido
50 mol% P
50 mol% H
80'C , 5.0 atm
Referencias: P (l. 65C). H(l. 65C)

Sustancia
TJ
"cm nuk
êntrada
w$alida
salida
yP[mol P(v)/mol]
EVAPORADOR
ULTRARRPIDO
Q(kW)
P(D
"a
P(v)
H(l)
><
"e
,,
H,
Producto liquido
65C, P0(atm)
xp = 0.41 mol P(l)/mol
8.52.
(a) Use la ley de Raoult para clculos de equilibrio vapor-lquido, calcule (i) la presin del sistema,
.Poatm); (ii) la fraccin molar de pentano en el vapor producido,
(ii) la velocidad de flujo
volumtrico del vapor producido, K(L/s); y (iv) la vaporizacin fraccional de pentano, /(moles
vaporizados/moles alimentados).
(b) Determine valores para todas las y H de la tabla de entalpias y calcule la velocidad requerida de
adicin de calor para el evaporador, (kW).
Se alimenta una corriente lquida que contiene 50.0 mol% de benceno y el balance de tolueno a 25C
a un evaporador continuo de etapa nica a razn de 1320 mol/s. Las corrientes de lquido y vapor que
salen del evaporador se encuentran ambas a 95.0C. El liquido contiene 42.5 mol% de benceno y el va
por contiene 73.5 moI% de benceno.
(a) Calcule los requerimientos de calentamiento para este proceso en kW.
(b) Empleando la ley de Raoult (seccin 6.4b) para describir el equilibrio entre las corrientes de va
por y lquido de salida, determine si los anlisis dados para el benceno son congruentes entre s.
De serlo, calcule la presin (en torr) a la cual debe operar el evaporador; en caso contrario, d va
rias explicaciones posibles para la incongruencia.
8.53.
El gas que se desprende de un reactor en una planta de proceso, que est en el corazn de una remota rep
blica bananera, se ha estado condensando y est tapando la lnea de ventilacin, provocando una peligrosa
acumulacin de presin en el reactor. Se han formulado planes para transmitir el gas en forma directa del
reactor a un condensador por enfriamiento, en el cual el gas y el condensado lquido se llevarn a 25C.
Suponga que le llaman como consultor para que ayude a disear esta unidad. Por desgracia, el je
fe (y nico) ingeniero de la planta ha desaparecido y nadie ms le puede indicar la composicin del gas
que se desprende (ni proporcionarle otra informacin).
Sin embargo, un trabajo es un trabajo, y decide hacer lo que pueda. Encuentra un anlisis elemen
tal en el cuaderno de apuntes del ingeniero, indicando que la frmula del gas es C5H 12O. En otra pgina
del cuaderno est la velocidad de flujo del gas de desprendimiento, 235 in3/h a 116C y 1 atm. Enton
ces toma una muestra del gas y la enfra a 25C, punto en el cual se solidifica. Al calentar la muestra
que se solidific a 1 atm, observa que se funde a 52C y hierve a 113C. Por ltimo, hace diversas su
posiciones y estima la velocidad de eliminacin del calor en kW requerida para que el gas de despren
dimiento pase de 116C a 25C. Qu resultado obtiene?
8.54.
Una hoja de pelcula de acetato de celulosa que contiene 5.00% por peso de acetona lquida se introdu
ce a un secador adiabtico, donde 90% de la acetona se evapora con una corriente de aire seco que flu
ye por encima de la pelcula. Dicha pelcula entra al secador a 7^ = 35C y sale a 7f? (C). El aire entra
al secador a f al (C) y 1.01 atm y sale de ste a T>- 49C y 1 atm con una saturacin relativa de 40%.
C, se puede considerar como 1.33 kJ/(kg-C) para la pelcula seca y de 0.129 kJ/(mol-C) para la ace
tona lquida. Haga una suposicin razonable respecto a la capacidad calorfica del aire seco. El calor de
vaporizacin de la acetona se puede considerar independiente de la temperatura. Tome como base 100
kg de pelcula alimentada al secador para efectuar los clculos necesarios.
(a) Estime la proporcin de alimentacin [litros de aire seco (TPE)/kg de pelcula seca].
(b) Derive una expresin T3\ en trminos del cambio de temperatura de la pelcula (T q 35) y util
cela para contestar los incisos (c) y (d).
(c) Calcule el cambio de temperatura de la pelcula si la temperatura del aire de entrada es 120C.
(d) Calcule el valor requerido de Ta\ si la temperatura de la pelcula desciende a 34C y si aumenta a
36C.
420
Capitulo
110
reactivos
(e) Si resolvi los incisos (c) y (d) correctamente, determin que, aunque la temperatura del aire es
ms alta en forma consistente que la de la pelcula en el secador, de modo que siempre se trans
fiere calor del aire a la pelcula, la temperatura de esta ltima puede descender de la entrada a la
salida. Cmo es posible esto?
8.55.
Se alimenta vapor saturado de propano a 2.00 X 102 psia a un intercambiador de calor bien aislado, a
razn de 3.00 X 103 SCFH (pies cbicos estndar por hora). El propano sale del intercambiador como
lquido saturado (es decir, un lquido en su punto de ebullicin) a la misma presin. El agua de enfria
miento entra al intercambiador a 70F y fluye en el mismo sentido de la corriente de propano. La dife
rencia de temperaturas entre las corrientes de salida (propano lquido y agua) es 15F.
(a) Cul es la temperatura de la corriente de salida del agua? (Use el diagrama de Cox de la p. 247.)
Diga si la temperatura del agua de salida es menor o mayor que la temperatura de salida del pro
pano. Explique su respuesta en pocas palabras.
(b) Estime la velocidad (Btu/h) a la cual se debe transferir calor del propano al agua en el intercam
biador de calor y la velocidad de flujo de agua necesaria (lbm/h). (Deber escribir dos balances de
energa.) Suponga que la capacidad calorfica del agua lquida es constante, a 1.00 Btu/(lbmF) y
desprecie las prdidas de calor hacia el exterior y los efectos de la presin sobre el calor de vapo
rizacin del propano.
8.56.
Un lodo acuoso a 30C que contiene 20.0% por peso de slidos se alimenta a un evaporador, en el cual
se vaporiza suficiente agua a 1 atm para producir un lodo de producto que contiene 35.0% por peso de
slidos. Se suministra calor al evaporador alimentndolo con vapor saturado a 1.6 bar absolutas a tra
vs de un serpentn sumergido en el lquido. El vapor se condensa sobre el serpentn y el lodo hierve
en el punto de ebullicin normal del agua pura. La capacidad calorfica de los slidos puede conside
rarse como la mitad de la capacidad calorfica del agua lquida.
h
20 ( v )
Lodo acuoso a 30C

P = 1 atm
EVAPORADOR
20.0% por peso de S (slidos)

Lodo
35.0% por peso de S
H 20 ( v )
Saturada, 1.6 bar
H20(l)
Saturada, 1 .6 bar
(a) Calcule la velocidad de alimentacin de vapor necesaria (kg/h) para una velocidad de alimentacin
de lodo de 1.00 x 103 kg/h.
(b) La recompresin de vapor se usa con frecuencia en la operacin de los evaporadores. Suponga
que el vapor generado en el evaporador descrito arriba se comprime a 1.6 bar, y se calienta en for
ma simultnea a la temperatura de saturacin a 1.6 bar, de modo que no hay condensacin. El va
por comprimido y el vapor saturado adicional a 1.6 bar se alimentan entonces al serpentn de
evaporacin, donde se produce una condensacin isobrica. Cunto vapor adicional se requiere?
(c) Qu ms necesitara saber para determinar si la recompresin de vapor representa o no una ven
taja econmica en este proceso?
8.57.
Una mezcla que contiene 46% por peso de acetona (CH3COCH3), 27% de cido actico (CH3COOH)
y 27% de anhdrido actico [(CP^COÔ] se destila a P = 1 atm. La alimentacin entra a la columna de
destilacin a T= 348 K. a una velocidad de 15,000 kg/h. El producto ligero (del domo) es, en esencia,
acetona pura, y el producto de fondos contiene 1% de la acetona de alimentacin.
El vapor efluente de la parte superior de la columna entra a un condensador a 329 K. y emerge como
lquido a 303 K. La mitad del condensado se retira como producto ligero y el resto se enva como reflujo
de nuevo a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna pasa a un rehervidor que se
calienta con vapor, donde una parte se vaporiza. El vapor que sale del rehervidor se devuelve a la colum
na a temperatura de 398 K y el lquido residual, tambin a 398 K, constituye el producto de fondos. Al ini
cio de la pgina siguiente se da el diagrama de flujo del proceso y los datos termodinmicos pertinentes.
(a) Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones de las corrientes de producto.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento del condensador ()c(kJ/h).
(c) Realice un balance de energa total para determinar el requerimiento de calentamiento en el reher
vidor )r(kJ/h).
(d) Si la condensacin de vapor saturado proporciona el calor del rehervidor a una presin manointrica de 10 bar, a qu velocidad se debe alimentar vapor?
Problemas
421
Producto del dom o
Acetona (v), 329 K

CONDENSADOR
Producto destilado
Acetona (I), 303 K
Alimentacin 15,000 kg/h
46% por peso de acetona (I)
27% por peso de cido actico (I)
27% por peso de anhdrido actico (I)
348 K
COLUMNA DE
DESTILACIN
Vapor: 3.2 mol% de acetona, 73.8 mol% de cido actico,
23.0 mol% de anhdrido actico
398 K
Producto de fondos (I)
1 % de acetona en la alimentacin
+ cido actico
+ anhdrido actico
398 K
Datos termodinmicos
(Todas las temperaturas estn en Kelvin)
Acetona: Cp\ = 2.30 kJ/(kg-K)

Cpv[kJ/(kg-K)] = 0.459 + 3.l5 X 10 3r - 0.790 X 10~6r 2
A //v(329 K.) = 520.6 kJ/kg
Acido actico: Cp\ =2.18 kJ/(kg-K)
Cpv[kJ/(kgK)] = 0.688 + 1.87 X 10 3r - 0.411 X I0 _6r 2
A //v(391 K) = 406.5 kJ/kg
Anhdrido actico: Cj,|[kJ/(kg-K.)] = ? (Estmelo vea la Seccin 8.3c.)
CPy[kJ/(kg-K)] = 0.751 + 1.34 X I0 3r 0.046 X 10 6r 2
A/Yv(413 K.) = ?
(Estmelo vea la seccin 8.4b.)
8.58.
Un evaporador de doble efecto (constituido por dos evaporadores conectados en serie) se utiliza para
obtener agua dulce a partir de agua de mar que contiene 3.5% por peso de sales disueltas. A continua
cin se muestra el diagrama de flujo del proceso.
h 20 ( v )
H20 ( v )
P = 0.6 bar
P = 0.2 bar
s,
J ?Condensador
s
H20 ( v )
H20 ( l)
Saturada,
4 bar
Saturada,
0.6 bar
Agua de mar, 300 K

3.5% por peso de sal, 5 000 kg/h
Producto de
agua dulce
5.5% por peso

de sal
Salmuera
H20(l)
Saturada, 4 bar
El agua de mar entra al primer efecto a 300 K a razn de 5000 kg/h, y se alimenta vapor saturado
a 4.00 bar a un banco de tubos en el primer efecto. El vapor se condensa a 4.00 bar, y el condensado se
retira a la temperatura de saturacin que corresponde a esta presin.
422
Capitulo

El calor que cede el vapor que se condensa sobre los tubos hace que el agua se evapore de la so
lucin de salmuera a la presin de 0.60 bar mantenida en el efecto. La salmuera de salida contiene 5.5%
por peso de sal. El vapor generado en el primer efecto se alimenta a un macizo de tubos en el segundo
efecto. El condensado que procede del macizo y el vapor generado en el segundo efecto a presin de
0.20 bar constituyen el agua dulce que se produce en el proceso.
Al resolver los siguientes problemas, suponga que las soluciones de salmuera de ambos efectos
tienen las propiedades fsicas del agua pura y que dichos efectos operan en forma adiabtica.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso indicando la temperatura y la entalpia especfi
ca de cada corriente.
(b) A qu velocidad se debe alimentar el vapor al primer efecto?
(c) Cul es la velocidad de produccin de agua dulce? Cul es la concentracin de sal (porcentaje
por peso) de la solucin final de salmuera?
(d) Por qu es necesario que la presin disminuya de un efecto a otro?
(e) Suponga que se emplea un evaporador de efecto nico que funciona a P = 0.20 bar. Calcule la ve
locidad de alimentacin de vapor saturado a P = 4.00 bar que se requerira para alcanzar la misma
velocidad de produccin de agua dulce. Qu ms necesitara saber para determinar cul proceso
es ms econmico?
*8.59. Agua de mar que contiene 3.5% por peso de sales disueltas se va a desalinizar en un evaporador adia
btico de seis efectos. (Vea el problema 8.58.) Se utiliza un mtodo de retroalimentacin: el agua de
mar se alimenta al ltimo evaporador y la solucin de salmuera, concentrada de manera progresiva, flu
ye a contracorriente respecto del sentido del flujo de vapor de un efecto al siguiente. Se alimenta vapor
saturado a P = 2 bar al banco de tubos del primer efecto. Las presiones de operacin en bars de los seis
efectos son. cada una, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.2 y 0.1. La salmuera que sale del primer efecto contiene 30%
por peso de sal. El diagrama de flujo muestra los efectos 1, 5 y 6.
Saturada a 0.9 bar
a 2 bar
El siguiente es el diagrama marcado para el /-simo efecto:

Vapor al efecto ( +1)
---------------------------------------
Saturado a P
nv, (kg/h), Hv,(kJ/kg)
Salm uera al efecto
(/' -1)
(ny)(kg/h), xu (kg sal/kg). Hu (kJ/kg)
Salm uera del efecto

EFECTO i
P (bar)
<n +i(k9/b).
( * l >i
(/' +1)
+i(kg sal/kg)
tfi +, (kJ/kg)
Vapor del efecto
(/ -1)
Saturado
g<jiuiduucir(
a P, _>.j,
W i (kg/h). (Hv), _ i (kJ/kg)
C ondensado
C30D | oaiuraao
Saturado aa P.
(nv)(. _ ,(k g /h ), (H J ,
(kJ/kg)
Problemas
423
En trminos de las variables definidas en este diagrama.

i i L7
a'l7
.tu
vo
=
=
=
=
5000 kg/h
0.035 kg sal/kg
0.30 kg sal/kg
velocidad de alimentacin de vapor al primer efecto
(a)
Realice un balance de la sal para calcular [_i- Despus utilice este resultado para determinar qu
cantidad de agua dulce se obtiene en el proceso.
(b) Prepare una tabla como sigue:
P
(bar)
(c)
Corriente de agua dulce
2.0
Efecto 1
2
3
4
5
6
0.9
0.7
0.5
0.3
0.2
0.1
(7)
1.0
T
(K)
,)L
(kg/h)
xL
Hl
(kJ/kg)
(kg/h)
Hy
(kJ/kg)
0.30
300
5000
0.035
Escriba los valores de todas las variables conocidas (no haga clculos todava),incluyendo los va
lores obtenidos de las tablas de vapor, suponiendo que las propiedades fsicas de la solucinde sal
muera son las del agua pura.
Demuestre que es posible derivar las siguientes ecuaciones de balances:
VL / = ( l )< +
y
+ |/ u
= >'\H\< + l A
. ~ ( l W i ( ^ l ) / + i
( L)/-i = >>u - ( v )/-i
(!)
(2 )
(3)
(d) Las entradas faltantes en la tabla del inciso (b) pueden determinarse resolviendo al mismo tiempo
las ecuaciones I a 3 para todos los efectos, pero esta tarea es muy laboriosa. En vez de ello, pue
de recurrir a un mtodo simple de prueba y error, el cual consiste en suponer un valor para /iV6.
calcular
= in nyg, y resolver en forma sucesiva las ecuaciones 1 a 3 para a'l6, y, /;L5,
despus .vl5, iiy4, u . etctera, hasta calcular .u al final. Si el valor estimado para .tu es menor
que el valor conocido de 0.3, se asume un valor ms alto para ;iv6 y se repite el proceso: si .V|_i >
0.3, se asume un valor menor para /v6- Una primera aproximacin razonable para nyb es %de la
velocidad total de evaporacin [determinada en el inciso (a)].
Construya un programa de hoja de clculo para realizar estas estimaciones usando la herramienta
goalseek para la bsqueda por prueba y error del valor correcto de i t y Llene la tabla del inciso (b).
(e) Resuelva las ecuaciones del inciso (c) para los seis efectos mediante un programa para resolver
ecuaciones. Llene la tabla del inciso (b).
8.60.
Cierto lquido se coloca en un recipiente bien aislado, que se sella a continuacin. Al principio, el reci
piente y su contenido (el lquido y nitrgeno puro) se encuentran a 93C y I atm: el volumen de liqui
do es 70 cm3, y el volumen del gas es 3.00 L. El lquido se evapora en parte y el sistema se enfra y
alcanza el equilibrio trmico a 85C, cuando an queda algo de lquido. Los datos de propiedades fsi
cas para el lquido y su vapor son:
A7V
(C#))iq
(CpKap
(GE)iiq
PM
= 20 kcal/mol a 90C
= 20 cal/(mol-C)
= 10 cal/(mol-C)
= 0.90
=42
424
Captulo

(a) Determine (C,,)|q y (C,,)vap. (Vea las ecuaciones 8.3-11 y 8.3-12.)
(b) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este sistema de proceso cerrado y escriba y simplifi
que la ecuacin de balance de energa suponiendo que la operacin es adiabtica.
(c) Use los balances de energa para calcular la masa de lquido que se evapora, tomando como capa
cidad calorfica del nitrgeno 4.97 cal/(mol C).
( d ) Calcule la presin de vapor del lquido a 85C, suponiendo que el volumen del gas permanece
constante a 3.00 L.
8.61.
Una pequea compaa farmacutica planea fabricar un nuevo frmaco y lo contrat como consultor
para disear un condensador que separe dicho frmaco de una mezcla de gas-vapor. La mezcla, que
contiene 20 mol% del frmaco y el balance de nitrgeno, se alimentar al condensador a 5 10 K. y 1 atm
a velocidad de 3.5 L/s. Se debe condensar 90% del frmaco alimentado a la unidad. No dispone de da
tos de propiedades fsicas para el frmaco y parte de su trabajo es obtener la informacin necesaria pa
ra disear el condensador. La compaa le envi una muestra grande del frmaco lquido con este fin.
Compra un recipiente aislado de 2.000 litros de capacidad calorfica conocida, que cuenta con una
bobina de calentamiento elctrico integrada, la cual puede suministrar una alimentacin de calor cono
cida al contenido del recipiente. Utiliza un termopar calibrado para medir la temperatura de dicho reci
piente y mide la presin con un manmetro de mercurio.
Realiza una serie de experimentos un da en que la presin atmosfrica es de 763 mm Hg.
Experimento 1. Llena el recipiente con lquido, lo sella y lo pesa.
masa del recipiente + liquido = 4.4553 kg
masa del recipiente al vacio = 3.2551 kg
A continuacin, comenzando a dos temperaturas diferentes (7o), agrega una cantidad fija de calor
al lquido, observa la temperatura final (7f), y resta el calor absorbido por el recipiente del calor total
alimentado para determinar la cantidad de calor agregado al lquido, Qa.
r n = 283.0 K, Qa = 800.0 J => Tr= 285.4 K.
T = 330.0 K, Qa = 800.0 J => 7>= 332.4 K
Suponga que la capacidad calorfica del lquido puede expresarse como funcin lineal de la temperatu
ra (C,, = aT + b) al analizar estos resultados.
Experimento 2. Vaca una pequea cantidad del frmaco en el recipiente, coloca este ltimo en un ba
o de nitrgeno lquido para congelar el frmaco, evaca todo el aire, sella el recipiente y lo pesa una
vez que alcanza la temperatura ambiente.
masa del recipiente + frmaco = 3.2571 kg
Despus calienta el recipiente sellado hasta que todo el lquido se evapora y repite el experimento 1.
T0 = 363.0 K., /manmetro = 500 mm, Oa = 1.30J => 7f = 366.9 K.

Tq= 490.0 K, /manmetro = "4 0 8 mm, Qt = 1.30J => Tf = 492.7 K
Suponga que la capacidad calorfica del vapor puede expresarse como funcin lineal de la temperatura
al analizar estos resultados.
Experimento 3. Llena casi la mitad del recipiente con el frmaco, lo congela, evaca el aire y lo se
lla. Mide la presin a varias temperaturas, verificando que el lquido est presente en el recipiente a ca
da temperatura.
7* 315.0 K, /manmetro
564 mm
T= 334.0 K. /manmetro = 362 mm

T 354.0 K., /manmetro ~ mm
T 379.0 K, /manmetro ^58 mm
(a)
Usando los datos dados, determine las siguientes propiedades fsicas del frmaco: (i) la gravedad
especfica del lquido, (ii) el peso molecular, (iii) las expresiones lineales para las capacidades ca
lorficas a volumen constante [en J/(mol-K)], para el lquido y el vapor [C,, = a + >7\K)], (iv) las
expresiones lineales de Cp para el lquido y el vapor, (v) una expresin de Clausius-Clapeyron pa
ra p*(T), (vi) el punto de ebullicin normal, y (vii) el calor de vaporizacin (en J/mol) en el pun
to de ebullicin normal.
(b) Calcule la temperatura necesaria en el condensador, suponiendo que opera a 1 atm.
Problemas
(c)
8.62.
425
Calcule la velocidad a la cual se debe retirar calor del condensador, considerando que la capaci
dad calorfica del nitrgeno es constante con un valor de 29.0 J/(mol K).
La liofilizacin es una tcnica para deshidratar sustancias a bajas temperaturas, evitando asi la degra
dacin que puede acompaar al calentamiento. El material que se va a secar se enfra hasta una tempe
ratura a la cual toda el agua presente se convierte en hielo. Despus, la sustancia congelada se coloca
en una cmara de vaco y tambin puede someterse a calentamiento radiante o con microondas; el hie
lo del alimento se sublima y el vapor es arrastrado por la bomba de vaco.
Se van a secar bisteces por liofilizacin en una cmara caliente a 1 torr (1 mm Hg). Los bisteces.
que contienen 72% de agua por masa, entran a la cmara a 26C a una velocidad de 50 kg/min. Del
agua que entra junto con los bisteces, 96% sale como vapor a 60C y el resto sale como lquido junto
con los bisteces, a 50C.
(a) Emplee los datos de capacidad calorfica que se dan abajo y otros datos tabulados adicionales pa
ra el agua para calcular la alimentacin de calor necesaria en kilovvatts.
(C ,)hido = 2 .1 7 J /( g - C )
( Q c a rn c seca = 1-38 J /(g - C )
(b)
8.63.
8.64.
Cuando no se llevan a cabo cambios grandes de temperatura en la operacin con cambio de fase,
se puede obtener una estimacin razonable de la velocidad de transferencia de calor necesaria, des
preciando las contribuciones que hacen los cambios de temperatura al cambio de entalpia total del
proceso (es decir, tomando en cuenta slo los cambios de fase). Ms an, a menudo es razonable
usar los valores de calores latentes disponibles, despreciando su dependencia de la temperatura y
la presin. En el caso del proceso de liofilizacin, una aproximacin podra ser calcular slo el ca
lor necesario para fundir todo el hielo y vaporizar 96% del agua usando los calores latentes a los
puntos normales de fusin y ebullicin (tabla B .l) y despreciando el calor requerido para incre
mentar la temperatura de la carne y el agua. Qu porcentaje de error se producira en el valor calcu
lado de con esta aproximacin? Tome el valor determinado en el inciso (a) como exacto.
La concentracin por congelacin se utiliza para producir concentrados de jugo de fruta. Una corrien
te de jugo de fruta fresco que contiene 12% por peso de slidos solubles en agua a 20C, se combina
con una corriente de recirculacin para formar un preconcentrado que se alimenta a un cristalizador.
Una vez en l, la mezcla se enfria hasta 7C, de modo que cristalizan 20,000 kg/h de hielo. El lodo
que sale del cristalizador contiene 10% por peso de hielo y se alimenta a un filtro. El filtrado, que
contiene 45% por peso de slidos disueltos, se retira como producto del proceso. El lodo restante,
que contiene todo el hielo y parte del concentrado (y tambin 45% de slidos disueltos), se enva a un
separador, que elimina con limpieza todo el hielo. El lquido residual es la corriente de recirculacin
que se combina con la alimentacin fresca para formar el preconcentrado.
(a) Determine las velocidades (kg/h) a las cuales se alimenta el jugo de frutas y se produce el concen
trado y la velocidad de flujo msico (kg/h) y la concentracin de slidos del preconcentrado.
(b) Calcule los requerimientos de enfriamiento (kW) del congelador, suponiendo que la temperatura
de la corriente de recirculacin es de 0C y la capacidad calorfica de todas las soluciones es 4.0
kJ/(kgC).
Una mezcla que contiene 35.0 mol% de -butano y el balance de isobutano a I0C. entra a un intercambiador de calor a razn de 24.5 kmol/h y a presin lo bastante alta para que la mezcla sea lquida. El in
tercambiador se dise para calentar y vaporizar el lquido y calentar la mezcla de vapor hasta 180C. El
fluido de calentamiento es un lquido de alto peso molecular, con capacidad calorfica constante Cp = 2.62
kJ/(kg-C). ste entra al intercambiador a 215C y fluye a contracorriente de la mezcla de hidrocarburos.
(a) Estime la presin mnima (bar) requerida para que el hidrocarburo que se alimenta sea lquido.
Emplee en sus clculos la ley de Raoult y el diagrama de Cox (figura 6.1-4).
(b) Suponiendo que las capacidades calorficas y los calores de vaporizacin del //-butano y del iso
butano son independientes de la presin (de manera que pueda emplear los valores de las tablas
B.l y B.2), calcule el cambio de entalpia AW(kJ/h) que sufre la mezcla de hidrocarburos en el in
tercambiador de calor. Indique las trayectorias de proceso empleadas para el //-butano y el /'-buta
no en sus clculos. (Sugerencia: como este libro no incluye las capacidades calorficas para el
//-butano y el /-butano lquidos, utilice trayectorias de proceso que no requieran de ellas.)
(c) Segn los clculos de diseo del intercambiador de calor, la temperatura de salida del fluido de ca
lentamiento debe ser 45C. Suponiendo que todo el calor que pierda el fluido de calentamiento se
transfiera a la mezcla de hidrocarburos, cul ser la velocidad requerida de flujo msico del flui
do de calentamiento /hf (kg/h)?
(d) Cuando el intercambiador de calor se corre con //'/(,) igual al valor calculado en el inciso (b), se
mide la temperatura de salida de la mezcla de hidrocarburos, y se determina que es de apenas
155C, en vez del valor de diseo de 180C. El operador del proceso observa que el exterior del
intercambiador se siente caliente al tacto, lo cual indica que parte del calor que pierde el fluido de
calentamiento escapa hacia el medio en la planta, en vez de transferirse a la mezcla de hidrocar-
426
Capitulo

buros. Tras discutir el caso con el ingeniero de produccin, el operador aumenta poco a poco la
velocidad de flujo del fluido de calentamiento y sigue vigilando la temperatura de salida del hi
drocarburo. Cuando la velocidad de flujo alcanza 2540 kg/h, las temperaturas del fluido de salida
se nivelan a sus valores de diseo (180C para el hidrocarburo y 45C para el fluido de calenta
miento A qu velocidad (kJ/h) se transfiere calor del intercambiador al aire de la planta?
(e) Cuando el fluido del calentamiento sale del intercambiador pasa por un calentador, que eleva su
temperatura de nuevo a 215C, y despus se recircula al intercambiador. Cmo se reducen las uti
lidades del proceso por la prdida de calor del intercambiador al medio? (Intente pensar en dos
costos ocasionados por la prdida de calor.)
(0 El ingeniero propone incrementar el aislamiento del intercambiador de calor para recortar las pr
didas calorficas y reducir la velocidad requerida de flujo del fluido de calentamiento. Cules se
rian las ventajas y desventajas de las dos respuestas propuestas para resolver el problema de
prdida de calor (agregar un aislante contra incrementar la velocidad de flujo del fluido de calen
tamiento)? Cul seria la mejor respuesta a largo plazo y por qu?
8.65.
Una mezcla lquida de benceno y tolueno que contiene 50.0% por peso de benceno a 90C y presin Pq,
se alimenta a razn de 32.5 m3/h a un evaporador ultrarrpido, un tanque con calentamiento que se
mantiene a una presin P tanque ^ P q - Cuando la alimentacin se expone a la presin reducida en esta uni
dad, una porcin de la misma se evapora. Las corrientes de producto liquido y de vapor se encuentran en
equilibrio, a 75C y tanque- El producto lquido contiene 43.9 mol% de benceno. Al llevar a cabo los
clculos solicitados, suponga aditvdad de volumen del benceno lquido y el tolueno utilice la ley de
Raoult y la ecuacin de Antoine si es necesario,y desprecie el efecto de la presin sobre la entalpia.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/s) y la composicin molar (fracciones molares de los
componentes) de la corriente de alimentacin. Despus calcule el valor mnimo de P0(atm) nece
sario para mantener la corriente de alimentacin en estado lquido hasta que entre al tanque de va
porizacin ultrarrpida.
(b) Calcule /3tanque(atm), la fraccin molar de benceno en el vapor y las velocidades de flujo molar de
los productos lquido y de vapor.
(c) Calcule la velocidad de alimentacin necesaria en kilowatts.
(d) Una hora despus de que se arranca el sistema, se corre un anlisis cromatogrfico del vapor produ
cido y se determina que la fraccin molar del benceno es 3% ms alta que el valor calculado en el
inciso (b). Se revisan de nuevo la temperatura y presin del sistema y se verifica que son correctas.
D varias explicaciones posibles para la discrepancia entre los valores calculados y los medidos.
(e) Explique en forma breve por qu es ms baja la temperatura del producto que la de la alimenta
cin. Qu se requerira para que la unidad funcionara de manera isotrmica?
*8.66. Un tanque de evaporacin ultrarrpida adiabtica se va a usar para separar una mezcla lquida de dos
sustancias (A y B). La alimentacin entra a una temperatura 7p y alta presin, y se somete a evapora
cin ultrarrpida a baja presin, P, por lo que su temperatura desciende hasta T. Asumiendo una base
de 1 mol/s de alimentacin, sean
L./iv = velocidades de flujo molar del producto lquido y en vapor
.vp, x, y = fracciones molares de A en la alimentacin y de los productos lquido y en vapor
p \( 7),
T r a .
T) = presiones de vapor de A y B
T r b
= temperaturas de referencia para los clculos de entalpia

entalpias especficas de A y B en la alimenta
cin, el producto lquido y el producto vapor, en
relacin con Tra y Trb
(a)
Derive las siguientes relaciones de la ley de Raoult y de los balances de materia y energa para el
tanque de evaporacin ultrarrpida:
P - P b (T)
( 1)
P a W ) - P b (T)
y = x p \(T ) P
(2)
(3)
Problemas
AH=
il [x H a l (T)
+ (1 -.v)
v = I - L
+ //>[ v HM (T) + (1 - v) By(T)]
- [ x t Ha , (Tf )
(b)
+ (1
427
(4)
- y f ) / / B f ( 7 f )] = 0
(5)
Escriba unprograma de hoja de clculo para llevar a cabo losclculosde evaporacin ultrarrpi
da para una mezclade alimentacin de //-pentano y //-hexano. Cuando calcule lasentalpias de
estas especies, debe usar las siguientes frmulas de capacidad calorfica para el lquido y el vapor,
respectivamente:
Cp\ = i
C/k =
+ byT(C)
La hoja de clculo debe tener la siguiente forma. Algunos valores se dan. otros deben consultarse
en tablas de datos y el resto deben calcularse con las ecuaciones 1 a 5 y las frmulas adecuadas
para las entalpias especficas.
Captulo 8 Problema 8 . 6 6
Tref = 25 grados C
Compuesto
al
av
bv
T pcb
DHv
n- pentano
6.85221
1064.63
232.000
0.195
0.115
3.41 E-4
36.07
25.77
0.216
0.137
4.09E-4
n-hexano
xF
0.5
0.5
0.5
T f (grados C)
110
110
150
P(mm Hg)
760
1000
1000
HAF (kJ/mol)
HBF (kJ/mol)
T (grados C)
80.0
pA* (mm Hg)

pB* (mm Hg)
X
y
nL (mol/s)
nV (mol/s)
HAL (kJ/mol)
HBL (kJ/mol)
HAV (kJ/mol)
HBV (kJ/mol)
DH (kJ/s)
-51.333
0.5
428
Captulo
*(c)
8.67.
En esta tabla. A. B y C' son constantes de la ecuacin de Antoine; al, av y bv son los coeficien
tes para las frmulas de capacidad calorfica dadas; r pc(,(C) y DH|.{kJ/mol)(A//v) son el punto
de ebullicin normal y el de calor de vaporizacin; xF(mol pentano/mol) es la fraccin molar de
pentano en la alimentacin; T f (C) es la temperatura de alimentacin. P(mm Hg) es la presin del
sistema; HAF (Waf) y HBF (/7bf) son las entalpias especficas del pentano y el hexano en la co
rriente de alimentacin: pA* es la presin de vapor del n-pentano (que se determinar con la ecua
cin de Antoine); x y nL (.v y l) son la fraccin molar de pentano en la corriente de producto
lquido y la velocidad de flujo molar de dicha corriente, respectivamente; y nV son las propieda
des correspondientes de la corriente de producto en vapor; HAL es la entalpia especfica del pen
tano en la corriente de producto liquido; y DH (A H ) es la expresin dada en la ecuacin 5 para el
cambio de entalpia total desde la entrada hasta la salida.
Introduzca las constantes y frmulas adecuadas para A, B, C, al, av, bv,
y DHv para /i-pentano y -hexano. una aproximacin inicial para T en la Columna 2 (= 80.0). y las frmulas adecua
das para las dems variables en la Columna 2. Despus, haga variar el valor de T hasta que el valor
de AH se acerque a 0 de la manera adecuada, empleando la herramienta goalseek si su programa de
hoja de clculo la incluye. El valor de A//( 51.33 kJ/s), que corresponde a la aproximacin inicial
de 80C. aparece en la segunda columna de la tabla. Su hoja de clculo debe generar el mismo valor.
Tras completar los clculos a la segunda columna, copie las frmulas a la tercera y cuarta co
lumnas, y lleve a cabo los clculos para estos dos conjuntos de valores de los parmetros de entra
da. Indique cmo afecta el aumento de presin del sistema y la temperatura de alimentacin a la
fraccin de alimentacin que se vaporiza (nV) y a la temperatura final del sistema (T). Explique,
en pocas palabras, por qu sus resultados resultan lgicos.
Escriba un programa de computadora para leer e imprimir los valores de.vp, 7"p(C) y P(mm Hg)
y para cada uno de los componentes de la mezcla de alimentacin, los coeficientes de la ecuacin
de Antoine, una temperatura de referencia (p. ej., 25C), la capacidad calorfica del liquido (supo
niendo que es constante), el punto de ebullicin normal, el calor de vaporizacin y los coeficien
tes de una frmula de capacidad calorfica del vapor de dos trminos Cp = a + bT. Luego, haga
que el programa ejecute un procedimiento de prueba y error para calcular e imprimir la tempera
tura del tanque de evaporacin ultrarrpida y las velocidades de flujo y composiciones de las co
rrientes de producto en vapor y lquido.
Un procedimiento sencillo, aunque poco eficiente, es asumir un valor para T ( 7p constituye una
primera aproximacin razonable), resolver las ecuaciones 1 a 4 de manera sucesiva, y despus eva
luar el lado izquierdo de la ecuacin 5 (que es igual a AH para la temperatura asumida y debe ser
positivo cuando T = 7p). A continuacin, se reduce el valor de T en una cantidad fija pequea, co
mo 0.5C, y se repite el procedimiento hasta que el signo de A H cambia de positivo a negativo de
una Ta la siguiente. La T verdadera (para la cual A H = 0) debe encontrarse entre los dos ltimos
valores supuestos y puede estimarse por interpolacin lineal. Cuando calcule las entalpias espec
ficas. use las frmulas de capacidad calorfica para el pentano y el hexano del inciso (b).
La figura P8.1 muestra el diagrama de flujo para un programa con el fin de instrumentar este pro
cedimiento. Escriba el programa y prubelo, estimando la temperatura del tanque de evaporacin ul
trarrpida y las velocidades de flujo de las corrientes de producto (mol/s) y sus composiciones
(fracciones molares) para la vaporizacin ultrarrpida de un mol/s de una mezcla equimolar de -pentano (A) y -hexano (B) si la temperatura de alimentacin es 110C y la presin del tanque es 1.0 atm.
Una corriente de vapor saturado que contiene 10.9 mol% de propano, 75.2% de isobutano y 13.9% de
-butano, pasa de la parte superior de una columna de destilacin a un condensador total. Setenta y cin
co por ciento del condensado se regresa a la columna como reflujo, y el resto se retira de la columna,
como producto del domo, a razn de 2500 kmol/h.
Es necesario decidir si es conveniente usar un refrigerante o agua de enfriamiento en el condensador.
Si se emplea el refrigerante se alimentar al condensador como lquido y se vaporizar con el calor libe
rado por el vapor en condensacin de la columna. La presin del refrigerante debe ser tal que la vaporiza
cin se lleve a cabo a 6C, temperatura a la cual AHv =151 kJ/kg. La otra opcin requiere que el agua
de enfriamiento se tome de un ro cercano a su temperatura promedio de 25C en el verano. Para evitar
problemas ambientales, la temperatura del agua que se regrese al ro no debe ser mayor de 34C. Con cual
quiera de estos sistemas, la temperatura del condensado debe ser 6C mayor que la de salida del enfria
miento, de manera que si se emplea el refrigerante, el condensado saturado debe tener una temperatura de
0C, y si se utiliza agua de enfriamiento, el condensado saturado debe estar a 40C. La presin del con
densador se fijar al valor minimo necesario para condensar todo el vapor, es decir, el condensado se en-
Problemas
Figura P8.1
429
Diagrama de flujo para el programa del problema 8.66.
contrar a su temperatura de punto de burbuja a la presin del condensador. Puede emplear la ley de
Raoult para todos los clculos de punto de burbuja y punto de roco (vea la seccin 6.4c).
(a) Suponga que se usa el refrigerante para el enfriamiento. Estime la presin del condensador /'(mm
Hg); la temperatura TC) del vapor alimentado al condensador, suponiendo que el vapor se encuen
tre en su punto de roco a la presin P, y la velocidad de flujo de refrigerante que se requiere (kg/h).
(b) Repita el inciso (a) suponiendo que se alimenta agua de enfriamiento al condensador.
(c) Qu otros datos requerira para decidir entre las dos opciones?
8.68.
Se produce formaldehdo a partir de metanol en un reactor de oxidacin cataltica donde se llevan a ca

bo las siguientes reacciones:
CH3OH - HCHO +H2
2 H2 + 0 2 - 2 H20
La corriente de metanol se une con una corriente de recirculacin que tambin contiene metanol, y la
corriente combinada se alimenta al reactor de conversin. Asimismo, entran al reactor aire (para oxidar
parte del hidrgeno producido en la reaccin de conversin del metanol) y vapor (para controlar la tem
430
Captulo

peratura del reactor). El gas producido en el reactor contiene 19.9 mol% de formaldehdo, 8.34% de
metanol, 30.3% de nitrgeno, 0.830% de oxigeno, 5.0% de hidrgeno y 35.6% de vapor de agua y es
t a 600C y 1 atm.
El siguiente proceso se emplea para separar el formaldehdo del metanol sin reaccionar y de los gases
no condensables. Los gases que salen del reactor se alimentan a una caldera de calor de desecho, en la cual
se enfran a I45C, en el proceso de generacin de vapor a 3.1 bar a partir de agua lquida saturada (es de
cir, agua lquida a su punto de ebullicin) a la misma presin. Despus, los gases se enfran a 100C en un
intercambiador de calor, donde entran en contacto trmico con agua de enfriamiento que se alimenta a
30C. Para reducir la formacin de depsitos en los tubos del intercambiador, el aumento de temperatura
del agua de enfriamiento se limita a 15C. Los gases ya fros se alimentan a una columna de absorcin, don
de el metanol y el formaldehdo se absorben en agua. Se alimenta agua pura a 20C en la parte superior de
la columna. El gas que sale del absorbedor est saturado con vapor de agua a 27C' y 1 atm y contiene 200
partes de formaldehdo por milln de partes (en volumen) de gas total. La solucin acuosa que sale de
la parte inferior del absorbedor a 88C se alimenta a una columna de destilacin que funciona a 1 atm. La
solucin final de producto, que contiene 37% por peso de formaldehdo. 1% de metanol y el balance de
agua, se retira del rehervidor por la parte inferior de la columna, mientras que el vapor de metanol puro sa
le como producto ligero y se condensa a 1 atm. Una porcin del condensado se refluye a la parte superior
de la columna y el resto se recircula al reactor de conversin de metanol. La proporcin del reflujo, o pro
porcin de metanol refluido respecto al metanol recirculado al reactor, es 2.5:1.
(a) Tomando como base de clculo 100 mol de gas que salen del reactor de conversin, dibuje y mar
que en su totalidad el diagrama de flujo de este proceso. Despus, calcule los moles de metano!
fresco que se alimentan, de la solucin de formaldehdo producida, del metanol recirculado y del
gas que se desprende del absorbedor, los kg de vapor generados en la caldera de recuperacin y
los kg de agua de enfriamiento que se alimentan al intercambiador de calor entre la caldera de re
cuperacin y el absorbedor. Por ltimo, calcule el calor (kJ) que debe retirarse en el condensador
del domo de la columna de destilacin, suponiendo que el metanol entra como vapor saturado a 1
atm y sale como lquido saturado a la misma presin.
(b) Por qu factor se deben multiplicar todas las cantidades calculadas para ajustar la escala del dia
grama de flujo a una velocidad de produccin de 3.6 X 104 toneladas mtricas por ao de solu
cin de formaldehdo, suponiendo que el proceso funcione 350 das al ao?
8.69.
El ltimo reporte del clima dice que la temperatura es 24C y la humedad relativa es 50%.
(a) Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la humedad absoluta, el volumen hmedo, la ental
pia especfica, la temperatura de bulbo hmedo, y la temperatura del punto de roco del aire.
(b) Si monta un termmetro en el portal trasero de su hogar, qu temperatura medir?
(c) Una muestra de aire del exterior se enfra a presin constante. A qu temperatura se iniciara la
condensacin?
(d) Est nadando en la piscina del vecindario y al salir siente mucho fro hasta que se seca, por qu?
Estime la temperatura de su piel mientras an est mojada. Explique su respuesta. Qu diferira
si la humedad relativa fuera 98%?
8.70.
Un recipiente abierto que contiene 0.205 lbm de agua lquida se coloca en un cuarto vaco de 5 ft de an
cho. 4 ft de profundidad y 7 ft de alto, que en un inicio contiene aire seco a 90F. Toda el agua se eva
pora sin modificar la temperatura ambiente. Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la humedad
relativa final, la temperatura de bulbo hmedo, el volumen hmedo, la temperatura del punto de roco
y la entalpia especfica del aire de la habitacin. Considere que el peso molecular del aire seco es 29.0
y, por simplicidad, suponga que la masa de aire seco en la habitacin permanece constante, a su valor
inicial.
8.71.
El psicrm etro de cabestrillo es un dispositivo que se emplea para medir la humedad del aire. Una te
la porosa (la mecha) se envuelve en torno al bulbo de un termmetro de mercurio, mismo que despus
se hace dar vueltas en el aire. Al evaporarse el agua de la mecha, la temperatura del bulbo del term
metro desciende, para estabilizarse al final a la temperatura de bulbo hmedo del aire. La temperatura
de bulbo seco se lee mediante un segundo termmetro montado sobre el cabestrillo.
Un da de verano, el meteorolgico reporta una temperatura de 33C y una humedad relativa de 40%.
Usted se seca el sudor de la frente y comenta con un amigo que apostara 5 dlares a que el reporte est
mal, y que la humedad relativa es mayor de 80%. Su amigo pone de inmediato un billete de 5 dlares so
bre la mesa aceptando su apuesta. Usted saca su psicrmetro de cabestrillo, lo hace girar y lee que la tem
peratura de bulbo seco es de 35C y la de bulbo hmedo es 27C. Quin gana la apuesta?
8.72.
Un matraz cerrado de 2.00 litros contiene aire hmedo a 40C. El matraz se enfria despacio, y cuando
la temperatura llega a 20C, se hacen visibles gotas de humedad sobre sus paredes. Aunque la presin
del matraz cambia cuando la temperatura desciende, permanece lo bastante cercana a 1 atm para que el
diagrama psicromtrico sea una representacin cercana del comportamiento del sistema durante el pro
ceso. Emplee el diagrama para resolver los siguientes problemas:
Problemas
431
(a)
Qu valor tienen la humedad relativa, la humedad absoluta y la temperatura de bulbo hmedo de

aire a 40C?
(b) Calcule la masa de agua en el matraz. (Vea el ejemplo 8.4-5.)
(c) Calcule el cambio de entalpia en joules que sufre el aire al pasar
de 40C a20C.
(d) Escriba el balance de energa para este proceso de sistema cerrado, considerando que el aire hme
do dentro del matraz es el sistema, y selo para calcular el calor en joules que debe transferirse del
aire para lograr el enfriamiento. (Suponga comportamiento ideal del gas, de modo que H = U + RT.)
8.73.
Unos slidos hmedos pasan por un secador continuo. El aire caliente y seco entra a dicho secador a
razn de 400 kg/min y recoge el agua que se evapora de los slidos. El aire hmedo que sale del seca
dor a 50C contiene 2.44% por peso de vapor de agua, y pasa por un condensador donde se enfra a
10C. La presin de 1 atm es constante en todo el sistema.
(a) A qu velocidad (kg/min) se evapora agua en el secador?
(b) Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la temperatura de
bulbohmedo, la humedad rela
tiva, el punto de roco y la entalpia especifica del aire que sale del secador.
(c) Use el diagrama psicromtrico para estimar la humedad absoluta y la entalpia especfica del aire
que sale del condensador.
(d) Emplee los resultados de los incisos (b) y (c) para calcular la velocidad de condensacin del agua
(kg/min) y la velocidad a la cual se debe transferir calor del condensador (kW).
(e) Si el secador funciona de manera adiabtica, qu conclusin puede sacar respecto a la tempera
tura del aire de entrada? Explique su razonamiento en pocas palabras. Qu informacin adicio
nal necesitar para calcular esta temperatura?
8.74.
En un da incmodo del verano, el aire se encuentra a 87F y 80% de humedad relativa. El acondicio
nador de aire del laboratorio debe suministrar 1.00 X 103 ft3/min de aire a 55F para mantener el aire
del interior a una temperatura promedio de 75F y con humedad relativa de 40%.
(a) Si el interruptor de ventilacin del aire acondicionado est abierto, el aire del exterior entra a la
unidad, como se muestra abajo.
ACONDICIONADOR DE AIRE
Aire del exterior
87*F
h, = 80%
RECALENTADOR
ENFRIADOR
Aire suministrado
55F
LAB
\
Escape
75F
h , * 40%
J
hf = 40%
Y " ....
Agua
condensada
(toneladas)
El acondicionador enfria el aire a una temperatura lo bastante baja para condensar la cantidad
necesaria de agua y recalentarla a 55F, punto en el cual tiene la misma humedad absoluta que
el aire de la habitacin. Utilice el diagrama psicromtrico para estimar la velocidad (lb,n/min)
a la cual se condensa el agua, la temperatura a la cual se debe enfriar el aire para condensar el agua a
esta velocidad y las toneladas netas de enfriamiento necesarias ( Q) donde 1 ton de enfriamien
to = 12,000 Btu/h. [Nota: el volumen hmedo del aire suministrado (a 55F), el cual es difcil
de leer en el diagrama psicromtrico, es 13.07 ft3/lbm de aire seco, y la capacidad calorfica del
agua lquida es 1.0 Btu/(lbm-F).]
(b) Si el interruptor de ventilacin est cerrado (como es lo normal), el aire del interior se recirculara en el acondicionador como se muestra en el siguiente diagrama.
Aire de la habitacin que se recircula
75F
h , = 40%
ACONDICIONADOR DE AIRE
Aire del exterior,.
RECALNTADOR
ENFRIADOR
87eF
h . - 80%
\S
Agua
condensada
(toneladas)
Aire suministrado ,
55*F
LAB
Escape
75F
ht = 40%
432
Captulo
(c)
8.75.
La relacin de recirculacin (ft3 recirculados/ft3 extrados) es 6:1. Calcule la velocidad de con

densacin y el requerimiento de enfriamiento total en toneladas, si el aire acondicionado se sumi
nistra a las mismas velocidad, temperatura y humedad relativa que en el inciso (a). Qu porcentaje
de la carga de enfriamiento del acondicionador se ahorra al recircular el aire? Explique en sus pro
pias palabras por qu la velocidad de enfriamiento es menor cuando el aire de la habitacin se recircula, en vez de que todo el aire se traiga del exterior.
Se requerira una carga de enfriamiento an ms baja si todo el aire que pasa por el acondicionador
se recirculara en vez de sus fA partes, eliminando as la necesidad de aire exterior y de escape. Por
qu sera sta una mala idea? (Sugerencia: piense en la gente que trabaja en el laboratorio.)
Unos bloques de madera hmeda se secan en un secador rotatorio continuo que funciona a presin at
mosfrica. Los bloques entran a 19C, contienen 40% por peso de agua, y deben salir con un conteni
do menor de 15%. Se alimenta aire caliente al secador a razn de 11.6 m3(TPE)/kg de bloques hmedos.
Vigilar el rendimiento del secador muestreando los bloques de salida y determinando su contenido
de humedad de manera directa resultara un proceso demasiado tedioso y casi imposible de automatizar.
En vez de ello, se montan termmetros de bulbo hmedo y bulbo seco en las lneas de entrada y salida del
aire, y se determina el contenido de humedad de los bloques que salen mediante un balance de materia.
Aire hmedo
Aire. 11.6 m3 (TPE)/kg de bloques hmedos
T ro c e o
n-c).Thhcc)
Bloques hmedos, 19*C

40% por peso de H20
Bloques + humedad residual
Despus de que la unidad comienza a funcionar, se determina que la temperatura de bulbo seco del ai
re de entrada es 100C, y la de bulbo hmedo es lo bastante baja como para considerar que el conteni
do de humedad del aire es despreciable. Se ve que la temperatura de bulbo seco del aire que sale es 38C
y la de bulbo hmedo es 29C.
(a) Utilice el diagrama psicromtrico para calcular la humedad absoluta (kg fyO /kg aire seco) y la en
talpia especfica (kJ/kg aire seco) de la corriente de aire que sale. Despus, calcule la masa de agua
en el aire de salida por kilogramo de bloques hmedos alimentados, suponiendo que el aire seco
tiene un peso molecular de 29.0.
(b) Calcule el contenido de humedad de los bloques que emergen y determine si se ha alcanzado la es
pecificacin de diseo de menos de 15% de fyO.
(c) Si el funcionamiento de la unidad es adiabtico y la capacidad calorfica de los bloques secos es
2.10 kJ/(kg-C), cul ser la temperatura de salida de dichos bloques? (Al estimar la entalpia es
pecfica del aire de entrada, recuerde que la temperatura de referencia para aire seco empleada pa
ra construir el diagrama psicromtrico de la figura 8.4-1 es 0C.)
8.76.
El aire a 45C (temperatura de bulbo seco) y humedad relativa de 10%, se va a humedecer en forma
adiabtica a 60% de humedad relativa.
(a) Emplee el diagrama psicromtrico para estimar la temperatura de saturacin adiabtica del aire.
(b) Estime la temperatura final de aire y la velocidad a la cual se le debe agregar agua para humede
cer 15 kg/min de aire de entrada. (Ver ejemplo 8.4-7.)
8.77.
Aire a 50C con punto de roco de 4C entra a un secador textil a razn de 11.3 m3/min y sale satura
do. El secador funciona adiabticamente. Utilice el diagrama psicromtrico para determinar la hume
dad absoluta y el volumen hmedo del aire de entrada, y luego utilice el resultado para determinar la
velocidad de flujo del aire seco (kg/min) que pasa por el secador, la temperatura final del aire y la ve
locidad (kg/min) a la cual se evapora agua en el secador. (Sugerencia: consulte la seccin 8.4e.)
8.78.
Una solucin de azcar en agua se va a concentrar de 5% por peso de azcar a 20%. La solucin, que
est a cerca de 45C, se alimenta de manera continua a una columna de burbujeo. Se burbujea aire a
45C con punto de roco de 4C por la columna y emerge saturado. La humidificacin del aire puede
considerarse adiabtica. (Vea la figura de la pgina siguiente.) Utilice el diagrama psicromtrico para
resolver los siguientes problemas.
(a) Cules son las humedades absolutas del aire de entrada y del de salida?
(b) Cuntos kilogramos de aire seco deben alimentarse por kilogramo de solucin de azcar que en
tra? Cul es el volumen correspondiente de aire hmedo que entra? (Tambin use el diagrama pa
ra este ltimo problema.)
Problemas
433
Aire saturado con agua
8.79.
El aire fro a 20F, 760 mm Hg de presin y con 70% de humedad relativa, se acondiciona hacindolo
pasar por un banco de serpentines de calentamiento, despus por un aspersor de agua, y por ltimo a
travs de un segundo conjunto de serpentines de calentamiento. Al pasar por el primer banco de serpen
tines, el aire se calienta a 75F. La temperatura del agua que se suministra a la cmara de aspersin se
ajusta a la de bulbo hmedo del aire que ingresa a la cmara, de modo que se puede suponer que la uni
dad de humidificacin opera en forma adiabtica. Se requiere que el aire que emerge de la unidad de
acondicionamiento est a 70F y tenga 35% de humedad relativa. Utilice la figura 8.4-2 para resolver
los siguientes problemas.
(a) Calcule la temperatura del agua que se suministra a la cmara de aspersin, y la humedad relativa
y la temperatura de bulbo seco del aire que sale de dicha cmara.
(b) Determine la masa de agua evaporada (lbm) por pie cbico de aire que se alimenta a la unidad de
acondicionamiento.
(c) Estime las velocidades de transferencia de calor necesarias (Btu/ft3 de entrada) en cada uno de los
bancos de serpentines de calentamiento.
(d) Dibuje un diagrama psicromtrico y seale la trayectoria que sigue el aire en cada uno de los tres
pasos de este proceso.
8.80. El enfriado por lluvia es una tcnica para enfriar y humidificar o deshumidificar el aire, ponindolo
en contacto con una aspersin de agua lquida.
Agua de entrada
Agua de entrada
Aire de salida
5?
t 2 (aC)
ha2 ^9 W/kg aire seco)

Aire de entrada
r 0 fC)
h-y, {kg W/kg aire seco)
Agua
HUMIDIFICACION
DESHUMIDIFICACIN
El agua liquida que sale de la torre se recircula y, en el caso de la deshumidificacin. se enfra antes de
devolverla a la torre.
A continuacin se muestran las dos posibles trayectorias del diagrama psicromtrico correspon
dientes a las dos temperaturas distintas del lquido de entrada. En el diagrama, T0 y Tpt son la tempera
tura de bulbo seco del aire de entrada y el punto de roco, respectivamente.
Temperatura de bulbo seco
434
Capitulo
Trayectoria ( a ) : La temperatura del liquido de entrada ( Tkq) se encuentra por encima del punto de roco
del aire de entrada. El agua lquida se evapora hacia el aire sobrecalentado, provocando que la hu
medad absoluta del aire aumente (la trayectoria se eleva), y la evaporacin y el contacto con el liqui
do fro provocan que la temperatura del aire disminuya (la trayectoria se desplaza hacia la izquierda).
Trayectoria (B^: La temperatura del lquido de entrada es inferior al punto de roco del aire de entrada.
La temperatura del aire que se pone en contacto con la aspersin fra desciende por debajo del pun
to de roco (de nuevo la trayectoria se desplaza hacia la izquierda) y el vapor de agua se condensa,
desprendindose del aire (la trayectoria desciende).
De este modo, llegamos a la interesante conclusin de que es posible retirar agua del aire asperjando
agua en este ltimo, siempre y cuando la temperatura del lquido de entrada sea inferior al punto de ro
co del aire de entrada. Utilice el diagrama psicromtrico para resolver los siguientes problemas de en
friado por lluvia.
(a) Una torre de aspersin se emplea para enfriar y humidificar aire con temperaturas de bulbo seco
y bulbo hmedo de 40C y 18C, respectivamente. El aire emerge de la torre a 20C. El funciona
miento de la torre es tal, que el aire sigue una curva de humidifcacin adiabtica (una lnea de
temperatura constante de bulbo hmedo sobre el diagrama psicromtrico). Qu cantidad de agua
debe agregarse como compensacin por kilogramo de aire seco tratado?
(b) Una corriente de aire a 37C y con 50% de humedad relativa, que fluye a velocidad de 1250 kg/h,
se enfriar a 15C y se deshumidificar en una torre de aspersin. El aire que emerge de la torre
est saturado. El agua lquida sale de la torre a 12C; parte se retira, y el resto se enfra y se recrcula. No se transfiere calor de la torre a sus alrededores. Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se de
be retirar agua del ciclo de recirculacin y el trabajo de calentamiento sobre el enfriador (kW).
(Sugerencia: use un balance de energa total para este ltimo clculo.)
8.81. El calor de solucin del amoniaco en agua a 1 atm es
A //S(25C, / = 2 mol H20/m oi NH3) = -7 8 .2 kJ/mol
Calcule el cambio de entalpia que acompaa a la solucin de 400 mol de NHi en 800 mol de agua a
25C y 1 atm.
8.82. Emplee la tabla B. 11 para determinar la entalpia especfica (kJ/mol HCI) del cido clorhdrico que con
tiene 1 mol HC1/5 mol H2O a 25C en relacin con:
(a) HCI(g) y H20 (l) a 25C.
(b) H?0(1) y una solucin de HCI infinitamente diluida a 25C. (Observe la ecuacin 8.5-2.)
8.83. Se disuelve hidrxido de sodio en suficiente agua para formar una solucin de 20.0 mo!%. Si el NaOH
y el agua se encuentran en un inicio a 77F (25C), cunto calor (Btu/lb de solucin de producto) de
be retirarse para que la solucin tambin se encuentre a 77F? Suponga que el proceso se desarrolla a
presin constante, de modo que Q - AH y utilice la tabla B.l 1 para evaluar A //s.
8.84. Una solucin de cido sulfrico est marcada como 8N (donde IN = 1 g-equivalente/L y 1 mol de
H2SO4 contiene 2 g-equivalentes). La gravedad especfica de la solucin es 1.230, y su capacidad ca
lorfica es 3.00 J/(g-C). Calcule la entalpia especfica de esta solucin (en kJ/mol H2SO4) a 60C, en
relacin con H20 pura y una solucin muy diluida a 25C.
8.85. Se van a diluir 2.00 mol de cido sulfrico al 100% con suficiente agua para producir una solucin
acuosa que contenga 30 mol%. El cido y el agua se encuentran al principio a 25C.
(a) Cunto calor tendr que eliminarse para mantener la solucin final a 25C?
(b) Suponga que el matraz tiene una masa de 150 g, y que la capacidad calorfica de este y su conte
nido es 3.30 J/(g C). Si el matraz est lo bastante aislado para considerarlo adiabtico, cul ser
la temperatura final de la solucin?
8.86.
Una solucin 8 molar de cido clorhdrico, GE = 1.12, Cp = 2.76 J/(g-C) se produce absorbiendo clo
ruro de hidrgeno [HCl(g)] en agua. El agua lquida entra al absorbedor a 25C y se alimenta HCI ga
seoso a 20C y 790 torr (absoluta). Se podra decir que todo el HCI que se alimenta a la columna se
absorbe. Tome como base de clculo 1 litro de la solucin de producto.
(a) Estime el volumen (litros) de HCI que debe alimentarse al absorbedor.
(b) Calcule el calor (kJ) que debe transferirse del absorbedor si desea que la solucin de producto
emerja a 40C.
(c) Determine la temperatura final de la solucin si el absorbedor opera en forma adiabtica.
8.87.
Una solucin de sosa custica a 0.1 mol% (NaOH) se concentrar en un evaporador continuo. La solu
cin entra a la unidad a 25C a razn de 150 mol/min y se concentra hasta 5 mol% a 50C. Se burbu
jea aire seco y caliente a 200C y 1.1 bar absoluta por el evaporador, y sale saturado con agua a50C
y 1 atm. Calcule la velocidad necesaria de flujo volumtrico del aire de entrada y la velocidad a la cual
Problemas
435
se debe transferir calor hacia o desde la unidad. Suponga que la capacidad calorfica por masa unitaria
de todas las soluciones en lquido es la del agua pura.
8.88.
Se agrega agua en cido sulfrico puro en un matraz bien aislado que est en un inicio a 25C y 1 atm.
para producir una solucin de cido sulfrico 4.00 molar (GE = 1.231). La temperatura final de la so
lucin de producto debe ser 25C, para que el agua aadida sea lquida y est muy fra ( T < 25C) o sea
una mezcla de agua lquida y hielo. Tome como base de clculo un litro de la solucin del producto y
suponga que O = A H para el proceso. Si necesita saber la capacidad calorfica del hielo, considere que
es la mitad de la del vapor del agua lquida.
(a) Si slo se agrega agua lquida, qu masas (g) de H2S 0 4 y H20 debern mezclarse y cul deber
ser la temperatura inicial del agua?
(b) Si se agrega una mezcla de agua lquida y hielo, cuntos gramos de cada uno deben alimentarse?
8.89.
El cido orto-fosfrico (H3PO4) se produce como una solucin acuosa diluida, que debe concentrarse
antes de usarse. En una fbrica se van a concentrar 100 ton/da de una solucin de P2O5 al 28% por pe
so [vea el inciso (a) de este problema] a 125F en un evaporador nico, para obtener P2O5 al 42% por
peso. Se suministra calor al evaporador condensando vapor saturado a 27.5 psia. El evaporador debe
operar a 3.7 psia, y hay una elevacin del punto de ebullicin de 37F en la solucin de P20 5 al 42%
por peso que est en el evaporador (vea la seccin 6.5c). El calor de solucin del H3PO4 a 77F puede
tomarse como 5040 Btu/lb-mol de H3PO4 en relacin con H jP 04(l) y H20(1). La capacidad calorfi
ca de la solucin al 28% es 0.705 Btu/(lbm-F) y la de la solucin al 42% es 0.583 Btu/(lbm F).
(a) Es convencional expresar las composiciones de las soluciones de cido fosfrico en trminos de
% por peso de P2O5. Escriba la ecuacin estequiomtrica para la formacin de cido orto-fosfrico (PM = 98.00) a partir de pentxido de fsforo (PM = 141.96), y utilcela para derivar la expre
sin siguiente:
% por peso de H3PO4 = 1.381(% por peso de P20 5)
(b) Calcule la relacin (lbm de agua evaporada/lbm de solucin de alimentacin).

(c)
Suponga que el agua evaporada se condensa despus a presin constante de 3.7 psia. Determine la
velocidad de flujo del condensado en gal/min. Cunto calor (Btu/min) puede recuperarse median
te la condensacin de esta agua? A qu temperatura se encontrar disponible este calor? (En otras
palabras, si deseara transferir este calor a otra corriente, cul sera el lmite superior de tempera
tura de dicha corriente?)
(d) Cunto vapor (lbm/h) debe aportarse al sistema para evaporar la cantidad necesaria de agua? Reformule su respuesta en trminos de lbm de vapor por lbm de agua evaporada.
8.90.
Doscientos kilogramos por hora de una solucin acuosa que contiene 20.0 mol% de acetato de sodio
(NaC2H302) entran a un cristalizador evaporativo a 60C. Cuando la solucin se expone a la baja pre
sin del evaporador, 16.9% del agua se evapora, y la solucin restante se concentra y hace que se for
men cristales de acetato de sodio trihidratado (NaC2H302-3 H20 ). El producto es una mezcla en el
equilibrio de cristales y una solucin acuosa saturada que contiene 15.4 mol% de NaC2H302. Todos los
efluentes (cristales, solucin y vapor de agua) estn a 50C.
(a) Calcule la velocidad de alimentacin al cristalizador en kmol/h.
(b) Estime la velocidad de produccin (kg/h) de cristales trihidratados y la velocidad de flujo msico
(kg/h) de la solucin lquida en la cual estn suspendidos los cristales.
(c) Determine la velocidad (kJ/h) a la cual se debe transferir calor a o desde el cristalizador (diga qu
sucede) empleando los siguientes datos de propiedades fsicas:
(^7>)lodas las soluciones - 3.5 kJ/(kg* C)
(Cp)crisialcs = 1-2 kJ/(kg'C)
(C ,)H2o ,v ,-3 2 .4 kJ/(kmoI-C)

(A H v)h2o = 4.39
104 kJ/kmol
Calor de solucin del acetato de sodio anhidro:

AWS(25C)
= -1 .7 1
104
kJ/kmol NaC2H30 2
Calor de hidratacin: NaC2H302(s) + 3 H20( 1) - NaC2H3C>2-3 H20(s)

AH(25C) = -3 .6 6
8.91.
104 kJ/kmol NaC2H30 2
Cincuenta mililitros de H2SC>4 al 100% a 25C se mezclan con 84.2 mL de agua lquida a 15C. La ca
pacidad calorfica de la solucin que se produce es 2.43 J/(g-C). Estime la temperatura mxima que
puede alcanzar la solucin de producto, e indique en qu condiciones se alcanzara esta temperatura,
empleando los datos de calor de mezcla de la tabla B. 11.
436
Captulo

8.92.
Suponga que prepara una mezcla adiabtica con mA(g) de la especie A j peso molecular V/A, capacidad
calorfica C/)A[J/(gC)] | a la temperatura TA0 (C) y /e(g) de la especie B (/WB, Cpi) a la temperatura
r B0. El calor de mezcla de A y B a 25C es A //m(r)( J/mol A en solucin), donde r = (inB/M B)/ (iua/Ma ).
La capacidad calorfica de la solucin producida es
J/(g-C)]. Todas las capacidades calorficas pue
den considerarse independientes de la temperatura.
(a) Derive una expresin para Tmix, la temperatura ms alta que puede alcanzar la solucin de produc
to en trminos de las otras cantidades definidas. Indique las condiciones que deben cumplirse pa
ra poder alcanzar esta temperatura.
(b) Use su expresin para estimar r nl)i para un proceso en el cual se combinan 100.0 g de hidrxido
de sodio a 25C y 225.0 g de agua a 40C para formar una solucin de producto con capacidad
calorfica de 3.35 J/(g-C).
8.93.
Un g-mol de cido sulfrico lquido puro a temperatura 7o(C) se mezcla con r g-moles de agua lqui
da. tambin a temperatura Tt(C), en un recipiente adiabtico. La temperatura final de la solucin es
Ts(C). Las capacidades calorficas de la masa de cido puro, el agua pura y la solucin producida
[J/(g-C)] son C/;a, Cpvl y C/)S, respectivamente, y todas pueden considerarse constantes (independientes
de la temperatura).
(a) Sin hacer clculos, dibuje la grfica de Ts contra r que esperara obtener para un valor de /que va
re entre cero y
(Sugerencia: primero piense en el valor de Ts que esperara para valores extre
mos de /.)
(b) Utilice un balance de energa para derivar una expresin para Ts en trminos de las temperaturas
iniciales y las capacidades calorficas del cido y el agua, la relacin molar agua/cido (/) y el ca
lor de mezcla A Hm(r, 25C)(kJ/mol H2S 0 4).
*(c) Se agregan una serie de muestras de 1.00 mol de cido sulfrico lquido puro a 11 matraces aisla
dos que contienen cantidades variables de agua. La tabla siguiente muestra la cantidad de agua en
los matraces y las capacidades calorficas de masa de las soluciones producidas:
r (mol H20 )
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
4.0
5.0
<^[J/(g-C)]
1.58
1.85
1.89
1.94
2.10
2.27
2.43
10.0
3.03
25.0
3.56
50.0
3.84
100.0
4.00
Las capacidades calorficas del cido sulfrico puro y el agua pura pueden determinarse a partir
de las capacidades calorficas molares de la tabla B.2, evaluada a 25C. Todas las capacidades ca
lorficas deben considerarse independientes de la temperatura.
El acondicionador de aire del laboratorio ha estado descompuesto por tres semanas (el taller
promete que lo reparar cualquier da de stos) y la temperatura en la tarde de julio en que se rea
liza el experimento (que tambin es igual a la temperatura inicial del cido y del agua) es de 40C.
Elabore una hoja de clculo para generar una tabla y despus grafique Ts, la temperatura final de
cada matraz, contra r, la relacin molar agua/cido de la solucin en el matraz. (Sugerencia: utili
ce un eje logartmico para r.) Suponga que el mezclado es adiabtico.
(d) La grfica experimental real de Ts contra r se encontrara por debajo de la determinada en el in
ciso (c). Por qu?
*8.94. Un tanque con agitacin y un volumen Ft(L) se carga con K|(L) de un lquido, B. El espacio sobre el l
quido (volumen Kg = Vt V) est ocupado por un gas puro, A, a una presin inicial fofatm). La tem
peratura inicial del sistema es r 0(K). Se enciende el agitador del tanque y A comienza a disolverse en
B. La solucin contina hasta que el lquido se satura con A a la temperatura (T) y presin (P) finales
del sistema.
La solubilidad de A en B en el equilibrio est regida por la siguiente expresin, la cual relaciona
la proporcin molar A/B en el lquido con la presin parcial de A en la fase gaseosa (que a su vez es
igual a la presin en el tanque, ya que el gas es A puro):
/(mol A/mol B) = ksp A (atm)
donde
/:s[mol A/(moI B-atm)] = c0 + f | T(K)
Problemas
437
Emplee las siguientes definiciones de variables para responder a los problemas que se formulan a
continuacin:
M \,
= pesos moleculares de A y B.
C,,a, C,,b, C,,s[J/(g K)] = capacidades calorficas a volumen constante de A(g), B(l) y las soluciones
de A en B, respectivamente.
GEb = gravedad especfica de B(l).
AUs (J/mol A disuelto) = energa interna de la solucin a 298 K (independiente de la composicin
en el rango de concentraciones a considerar).
"A(h b o = g-mol de A(g) y B(l) que se introducen inicialmente en el tanque.
" a" "A(v) = g-mol de A disuelto y que permanece en fase gaseosa en el equilibrio, respectivamente
Haga las siguientes suposiciones:
Se evapora una cantidad despreciable de B.

El tanque es adiabtico y el trabajo que se alimenta al tanque del agitador es despreciable.
La fase gaseosa se comporta en forma ideal.
Los volmenes de las fases lquida y gaseosa pueden considerarse constantes.
Las capacidades calorficas CVa, C,,b y Cvs son constantes, e independientes de la temperatura y (en
el caso de Cvs) de la composicin de la solucin.
(a) Emplee balances de materia, la relacin dada de solubilidad en el equilibrio, y la ecuacin de es
tado de los gases ideales para derivar expresiones para ;;A0, BOr wa(v)> a<o> y P en trminos de la
temperatura final, T, y las variables MA, M q, GEb, Kt,
7o, Pq, Cq, y c\. Despus realice un ba
lance de energa para derivar la ecuacin siguiente:
| /tAll)(~A^s) + <A0^ A C>'A + HB0^BCi-b X?0 ~ 298)
"A(\')M CvA +("a(])'WA(I) + b ^ b )C vs

(b) Elabore una hoja de clculo para estimar T a partir de los valores especificados para .V/A( = 47),
M q( = 26), GEB( = 1.76), Vt( = 20.0), F,( = 3.0), c0<= 1 . 5 4 X 10~3), c,( = -1 .6 0 X 10~6),
Cka( = 0.831), C,,b( = 3.85), C,,s( = 3.80) y AS( = 1.74 X 105), y varios valores distintos de 7o
y Pq. La hoja de clculo debe tener la estructura siguiente (se muestran los valores calculados pa
ra las temperatura y presin iniciales):
Problema 8.94
Vt
MA
CvA
MB
CvB
SGB
cO
el
DUs
Cvs
20.0
47.0
0.831
26.0
3.85
1.76
0.00154
-1.60E -06
-174000
3.80
VI
T0
P0
Vg
nBO
nAO
nA(v)
nA(l)
Tcalc
3.0
300
1.0
3.0
300
5.0
3.0
300
10.0
17.0
203.1
6.906
320.0
5.222
1.684
8.1
314.2
3.0
300
20.0
3.0
330
1.0
3.0
330
5.0
3.0
330
10.0
3.0
330
20.0
Los valores de Kg, B y

deben calcularse primero a partir de los valores dados de las otras va
riables. Despus se asumir un valor para T (en el ejemplo de la tabla, el valor supuesto es 320 K),
h
a o
438
Captulo 8
(c)
los valores de /ia(v>- "a<ii y P deben calcularse de las ecuaciones derivadas en el inciso (a), y la
temperatura debe recalcularse a partir del balance de energa en la columna marcada 7~ca|c (que es
igual a 314.2 en el ejemplo). Despus debe hacer variar el valor de T hasta que sea igual al valor
recalculado de Tca\c. (Sugerencia: haga una nueva celda llamada T TC^ Qy utilice goalseek para
encontrar el valor de T que hace que T r calc tienda a cero.)
Escriba las frmulas en las celdas para V = 3.0 L, T0 = 300 K. y P(, = 10.0 atm. y verifique que
los valores de las celdas concuerden con los que aparecen antes. Luego, obtenga el valor correcto
de T empleando el procedimiento recin descrito: copie las frmulas en las otras filas de
la tabl
y determine T para cada conjunto de condiciones iniciales. Resuma los efectos de la temperatura y
la presin iniciales sobre el aumento adiabtico de temperatura y explique en forma breve por qu
son lgicos sus resultados.
Escriba un programa de computacin para realizar los mismos clculos que hizo con la hoja de
clculo en el inciso (b).
Defina los valores de Ft, A/a , C,,A, A/g, C,.b, GEr, c'o, Cj, A0 S y C,,s. Emplee los valores que se
muestran en la cuarta fila de la hoja de clculo.
Lea un conjunto de valores de VB. Tn y P0. Haga que el programa termine cuando FB < 0.0.
Si se lee un valor positivo para Kg, calcule Vq , nB y A0.
Suponga un valor de T. (Intente 1.17q como primera aproximacin.)
Calcule hA(v)- wa(D y P a partir de las ecuaciones derivadas en el inciso (a) y despus vuelva a
calcular T a partir del balance de energa. Imprima los valores de la T (supuesta) P, nAlv), nA
y la T (recalculada).
Si los valores supuestos y recalculado? de T tienen diferencia de 0.01 K uno respecto del otro, ter
mine el ciclo y regrese a leer el siguiente conjunto de variables de alimentacin. Si no la tienen y
si han realizado ms de 15 interacciones, termine con un mensaje de error. De lo contrario, repi
ta el paso anterior usando el valor recalculado de T como valor supuesto para esta iteracin.
Corra el programa para los ocho conjuntos de condiciones que aparecen en la hoja de clculo.
8.95.
Una solucin acuosa que contiene 85% por peso de H2SO4 a 60F (GE = 1.78) se diluye con agua l
quida pura a la misma temperatura. El volumen de la solucin de alimentacin es 350 mL. La mezcla
puede considerarse adiabtica y la presin se mantiene constante a 1 atm.
(a) La solucin del producto debe contener 30.0% por peso de H^SOj. Calcule el volumen (mL) de
agua que se necesita para la dilucin, utilizando en forma ideal una ecuacin unidimensional.
(b) Utilice el diagrama de entalpia-concentracin de la figura 8.5-1 para estimar las entalpias espec
ficas (Btu/lbm) de la solucin de alimentacin y el agua. Despus, escriba un balance de energa
para este sistema cerrado de proceso a presin constante y resulvalo para la entalpia especifica
de la solucin de producto. Por ltimo, utilice la figura 8.5-1 para verificar el valor calculado para /^producto y estimar la temperatura de la solucin de producto. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
(c) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura mxima que puede alcanzarse mezclando la so
lucin de alimentacin con agua pura y la concentracin (% por peso de H2SO4) de la solucin
producto.
(d) Las buenas prcticas de laboratorio exigen que se agregue el cido al agua al hacer diluciones en
lugar de lo contrario. Use la figura 8.5-1 para justificar esta regla para diluir la solucin de alimen
tacin en este problema.
8.96.
Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 15.0% y 80.0% por peso de H2SO4 se mez
clan para formar una solucin de producto con 60.0% por peso de cido. La solucin al 15% estaba en
un laboratorio donde la temperatura era de 77F. La solucin al 80% se acababa de tomar de un gabi
nete del almacn con aire acondicionado y estaba a 60F de temperatura al efectuarse la mezcla.
(a) La masa de la solucin al 15% es 2.30 lbm. Qu masa de solucin al 60% se debe pesar?
(b) Utilice la figura 8.5-1 para estimar la temperatura de la solucin de producto si la mezcla es adia
btica. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
(c) La temperatura de la solucin de producto desciende al final a (77F). Cunto calor (en Btu) se
transfiere de la solucin al aire del laboratorio en este proceso de enfriamiento a presin constante?
(d) Diga qu sera ms seguro: agregar despacio la solucin al 15% a la de 80%, o viceversa. Emplee
la figura 8.5-1 para justificar su respuesta.
8.97.
Tras analizar una solucin acuosa de amoniaco, determina que contiene 30% por peso de NH3.
(a) Use la figura 8.5-2 para determinar la fraccin msica de NH3 en el vapor que estara en equilibrio
con esta solucin en un matraz cerrado a 1 atm y a la temperatura correspondiente del sistema.
Problemas
439
(b)
8.98.
8.99.
Si la fase liquida del inciso (a) corresponde a 90% de la masa total del sistema, calcule la compo
sicin global de este ltimo y la entalpia especfica mediante balances. (Vea el ejemplo 8.5-3.)
Una mezcla de NH3H2O que contiene 60% por peso de NH3, se lleva al equilibrio en un recipiente
cerrado a I40F. La masa total de la mezcla es 250 g. Utilice la figura 8.5-2 para determinar las masas
de amoniaco y agua en cada fase del sistema.
Una solucin de amoniaco a alta presin se somete a vaporizacin ultrarrpida, a razn de 200 lbn/h.
La solucin contiene 0.70 lbm NH3 y su entalpia en relacin con el HiOO, 32F) y NH3(1, 40F), es
50 Btu/lbm. Las corrientes de gas y lquido emergen de la unidad a 1 atm y 80F. Emplee la figura
8.5-2 para determinar las velocidades de flujo y las fracciones msicas de amoniaco en las corrientes
de producto, vapor y lquido, y la velocidad (Btu/h) a la cual se debe transferir calor al vaporizador. (Vea
el ejemplo 8.5-4.)
Captulo 9
reactivos
Considere la conocida reaccin de formacin del agua a partir de hidrgeno y oxgeno:
2H2(g) + 0 2(g) -* 2H20 (v )
A nivel molecular, la reaccin podra ilustrarse como sigue:
>
PH
Cada vez que esta reaccin tiene lugar, se rompen tres enlaces qumicos (dos entre los tomos de hidr
geno y uno entre los de oxgeno) y se forman cuatro enlaces entre los tomos de las dos molculas de
agua. Al llevarse a cabo, se libera ms energa cuando se forman los enlaces de la molcula de agua que
la requerida para romper los enlaces moleculares de hidrgeno y oxgeno. Para que la temperatura del
reactor permanezca constante, la energa neta liberada (cerca de 250 kJ por mol de agua formada) debe
retirarse del reactor; de lo contrario, su temperatura podra elevarse varios miles de grados.
En cualquier reaccin entre molculas estables se requiere energa para romper los enlaces qumi
cos del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del producto. Si el primer proceso ab
sorbe menos energa de la que se libera en el segundo (como en la reaccin de formacin del agua), la
reaccin es exotrm ica: las molculas del producto a una temperatura y presin dadas tienen energas in
ternas inferiores (y por tanto, entalpias menores) que las molculas del reactivo a las mismas temperatu
ra y presin. La energa neta liberada el calo r de reaccin debe transferirse del reactor como calor
o trabajo; de lo contrario, la temperatura del sistema aumenta. Por otra parte, si se libera menos energa
al formarse los enlaces del producto de la que tom romper los enlaces del reactivo, la reaccin es endo
trm ica: es necesario agregar energa al reactor como calor o trabajo para evitar que la temperatura dis
minuya.
Los grandes cambios de energa interna y entalpia asociados en forma comn con las reacciones qu
micas pueden jugar papeles importantes en el diseo y la operacin de los procesos qumicos. Si una
reaccin es endotrmica, la energa necesaria para impedir que la temperatura del reactor (y en conse
cuencia la velocidad de reaccin) descienda demasiado, puede costar lo suficiente para convertir un pro
ceso econmico en uno incosteable. Por otra parte, si la reaccin es exotrmica, por lo general es
necesario sacar calor del reactor para mantener la temperatura por debajo de un valor para evitar problemas
de seguridad o de la calidad del producto. El calor transferido puede ser una ventaja, por ejemplo, cuan
do el reactor es un horno de combustin y el calor se emplea para generar vapor en una caldera. Tambin
puede ser un riesgo, por ejemplo, cuando una falla momentnea en el sistema de control de la tempera
tura del reactor puede conducir a un sobrecalentamiento rpido, y, quiz, a una explosin.
441
442
Captulo 9
Balances en procesos reactivos

El balance de energa de un reactor indica al ingeniero de proceso el grado de calentamiento o en
friamiento requerido por el reactor para funcionar en las condiciones deseadas. En este captulo demos
traremos cmo se determinan los cambios de entalpia que acompaan a las reacciones qumicas, a partir
de las propiedades fsicas tabuladas de los reactivos y productos, y cmo se incorporan las entalpias de
reaccin calculadas en los balances de energa para procesos reactivos.
AUTOEVALUACION
1. Explique en sus propias palabras los conceptos de reaccin endotrmica y reaccin exotrmica.
2.
Utilice en su explicacin los trm inos enlaces qumicos y calor de reaccin.

Las dos siguientes oraciones parecen ser contradictorias:
En unc reaccin exotrmica, los productos estn a m enor nivel energtico que
los reactivos. Sin embargo, si el reactor no se enfra, los productos estn ms
calientes que los reactivos, lo cual significa que deben encontrarse a un nivel
energtico superior que los reactivos.
Identifique el error lgico en este prrafo.
Suponga que una reaccin exotrmica se lleva a cabo en un reactor continuo. Piense en varias formas pa
ra eliminar el calor de reaccin e ilustre sus sugerencias con diagramas. (Por ejemplo, haciendo pasar un
fluido fro a travs de un tubo metlico hueco sumergido en el reactor, de modo que se transfiera calor
del fluido reactivo caliente al refrigerante.)
9.0
OBJETIVOS DE A PR EN D IZA JE
Explicar en sus propias palabras los conceptos de calor de reaccin: reacciones exotrmica y endotr
mica: calor de formacin: combustin; calor de combustin; calores estndar de formacin, combustin
y reaccin; valor de calentamiento de un combustible; temperatura de flama adiabtica; temperatura de
ignicin; retraso en la ignicin; lmites superior e inferior de inflamabilidad y punto de ignicin de un
combustible; una flama; flamas azules y amarillas: retomo (retrogresin) de la flama: y detonacin.
Dada (a) la cantidad de cualquier reactivo consumido o cualquier producto generado en una reac
cin a temperatura y presin dadas, y (b) el calor de la reaccin a esas temperatura y presin, calcu
lar el cambio total de entalpia.
Determinar el calor de reaccin a partir de los calores de otras reacciones mediante la ley de Hess. De
terminar las entalpias estndar y las energas internas de reaccin a partir de los calores estndar co
nocidos de formacin y de combustin.
Escribir y resolver un balance de energa para un reactor qumico empleando ya sea el mtodo del
calor de reaccin (tomando las especies de reactivos y productos com o referencias para los clculos
de entalpia) o el mtodo del calor de formacin (tomando como referencias las especies elem enta
les). y especificar el mtodo de preferencia para un proceso dado. Escribir la trayectoria del proce
so adoptada en forma implcita al em plear cada uno de estos mtodos.
Resolver problemas de balance de energa sobre sistemas reactivos para determinar: (a) la transfe
rencia de calor necesaria para las condiciones especficas de entrada y de salida, (b) la temperatura
de salida correspondiente a una alimentacin especfica de calor (p. ej., para un reactor adiabtico),
y (c) la composicin de producto que corresponde a una alimentacin especfica de calor y una tem
peratura especfica de salida.
Resolver problemas de balance de energa para procesos que incluyen soluciones con calores de di
lucin significativos.
Transformar un mayor valor de calentamiento de un combustible a uno menor, y viceversa.
9.1
9.1
Calores de reaccin
443
C A L O R E S D E R E A C C I N
Considere la reaccin entre carburo de calcio slido y agua lquida para formar hidrxido de calcio sli
do y acetileno gaseoso:
CaC2(s) + 2H20 ( 1 ) - Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
(9.1-1)
La expresin cantidades estequiomtricas de los reactivos significa que las cantidades molares de los reac
tivos son numricamente iguales a sus coeficientes estequiomtricos. En la reaccin del carburo de calcio,
las cantidades estequiom tricas de los reactivos en unidades del sistem a SI seran 1 mol de CaC2(s) y
2 mol de H20 (1). Si se alimentan cantidades estequiomtricas de los reactivos y la reaccin se comple
ta, ambos reactivos se consumen en su totalidad y se forman las cantidades estequiomtricas de los pro
ductos. (Convnzase.)
El calor de reaccin (o entalp ia de reaccin), A Hr{T, P ), es el cambio de entalpia para un proce
so en el cual las cantidades estequiomtricas de reactivos a temperatura T y presin P reaccionan en su
totalidad en una reaccin ntica, para fo rm a r productos a las mismas temperatura v presin. Por ejem
plo, el calor de la reaccin del carburo de calcio a 25C y 1 atm es
A //r(25C, I atm) = - 125.4 kJ/mol
(9.1-2)
Las ecuaciones 9.1-1 y 9.1-2 indican en conjunto que cuando 1 mol de carburo de calcio slido reacciona
en su totalidad con 2 moles de agua lquida para formar 1 mol de hidrxido de calcio slido y 1 mol de
acetileno gaseoso, y las temperatura inicial y final son ambas 25C, y las presiones inicial y final son
ambas 1 atm, entonces A/productos ^reactivos= 125.4 kJ. Si la reaccin se realiza en condiciones tales que
el balance de energa se reduce a 0 = A H , entonces 125.4 kJ de calor deben transferirse desde el reactor
en el curso de la reaccin. (Recuerde que un O negativo implica flujo de calor hacia fuera del sistema.)
Las unidades de A H r a menudo provocan confusin. Por ejemplo, si se reporta un calor de reaccin
de 50 kJ/mol, podra preguntar: por mol de qu? Esta dificultad se evita recordando que la A Hr da
da se aplica a las cantidades estequiomtricas de cada especie. Por ejemplo,
2A + B -> 3C:
A //r( 100C, 1 atm) = - 5 0 kJ/mol
significa que el cambio de entalpia para la reaccin dada es

- 5 0 kJ
2 mol A consumidos
- 5 0 kJ
1 mol B consumido
- 5 0 kJ
3 mol C generados
Por ejemplo, si sabe que se generaron 150 mol de C/s en la reaccin dada a 100C y I atm. podra calcular
el cambio de entalpia asociado como
- 5 0 kJ
AH =
150 mol C generados

s
3 mol C generados
= - 2 5 0 0 kJ/s
De manera ms general, si vA es el coeficiente estequiomtrico de un reactivo o producto de reac

cin A (positivo si A es un producto, negativo si es un reactivo) y se consumen o generan ha r moles de
A a T = T0 y P = Pq, entonces el cambio de entalpia asociado es
a n - A/-/r(7<)* >)
i
"A .r
M
En el captulo 4 definim os el grado de avance de la reaccin, , como medida del avance que alcanz
una reaccin. Por la ecuacin 4.6-3, esta cantidad es
f. _ Â.salida ~ Â.entradal _ l!r\ r
l,J J |
De lasdos ecuaciones anteriores se deduce que si una reaccin se lleva a cabo a la temperatura T{) y la
presin P q y el grado de avance de la reaccin es , el cambio de entalpia asociado es
A H = A H r(T0, P0)
(9.1-4)
444
Capitulo 9
Para un proceso continuo, A r(mol) se reemplazara por iA r (mol/s) en esta expresin, (mol) se susti
tuira por |(m o l/s), y A H (k) se reemplazara por A //(kJ/s).
Los siguientes son varios trm inos y observaciones importantes relacionados con los calores de
reaccin:
1. Si A HX(T, P) es negativo, la reaccin es exotrm ica a temperatura T y presin P, y si A Hr(T,P)
es positivo, la reaccin es en d o trm ica a T y P. Estas definiciones de exotrmico y endotrmi
co equivalen a las que dimos antes en trm inos de fuerzas del enlace qumico. (Convnzase.)
2 . A presiones bajas y moderadas, A f/r( T, P) es casi independiente de la presin. Supondremos di
cha independencia en los balances de este captulo y escribirem os el valor de reaccin como
A H t(T).
3. E i valor del calor de lina reaccin depende de cmo est escrita la ecuacin estequiomtrica.
Por ejemplo,
CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2H20(I): A tf rl(25C) = -8 9 0 .3 kJ/mol
2CH4(g) + 4 0 2(g) - 2C2(g) + 4H20(1): A //r,(25C ) = -1 7 8 0 .6 kJ/mol
Este resultado debe parecerle razonable si recuerda la definicin de A H r. La primera lnea dice
que la entalpia combinada de 1 granio-mol de CO? ms 2 gramos-mol de agua lquida es 890.3
kJ ms baja que la entalpia combinada de 1 gramo-mol de metano ms 2 gramos-mol de oxge
no a 25C. Al duplicar la cantidad de reactivos en las condiciones dadas, se duplica la entalpia
total de los reactivos en esas condiciones, y lo mismo sucede para los productos. La diferencia
entre las entalpias de productos y reactivos en la segunda reaccin (por definicin, A //r2) debe,
por tanto, ser el doble de la diferencia de entalpia en la primera (A //r|).
El valor de un calor de reaccin depende de los estados de agregacin (gas, liquido o slido)
de reactivos y productos. Por ejemplo,
CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2H 20(1): A tfr(25C) = -8 9 0 .3 kJ/mol
CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2 H ,0 (g ): A tfr(25C) = -8 0 2 .3 kJ/mol
La nica diferencia entre estas reacciones es que el agua que se forma es lquida en la primera
y vapor en la segunda. Como la entalpia es una funcin de estado, la diferencia entre los dos ca
lores de reaccin debe ser el cambio de entalpia asociado con la vaporizacin de 2 mol de agua
a 25C es decir, 2 A //V(25C).
5. El calor e s t n d a r de reaccin, A n r, es el calor de reaccin cuando reactivos y productos estn
a las temperatura y presin de referencia especificadas, por lo general 25C y 1 atm (por lo me
nos en este libro).
EJEM PLO 9.1-1
Clculo de los calores de reaccin

1.
El calor estndar de la combustin del vapor de -butano es

Q H |0(g) + 3 0 2(g) -> 4 C 0 2(g) + 5 H20(1):
2.
A H = - 2 8 7 8 kJ/mol
Calcule la velocidad del cambio de entalpia, A //(kJ/s), si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en es

ta reaccin, y tanto los reactivos como los productos estn a 25C.
Cul es el calor estndar de la reaccin
2 C4H |0(g) + 13 0 2(g) - 8 C 0 2(g) + 10H20 (1 )?
Calcule A H si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en esta reaccin y reactivos y productos estn a

25C.
3. Los calores de vaporizacin del -butano y el agua a 25C son 19.2 kJ/mol y 44.0 kJ/mol, res
pectivamente. Cul es el calor estndar de la reaccin
C4H 10(1) + 7 0 2(g) - 4 C 0 2(g) + 5 H20 (v )?
Calcule A H si se producen 2400 mol/s de C 0 2 en esta reaccin y tanto reactivos como produc
tos estn a 25C.
9.1
S O LU C I N
1.
Calores de reaccin
445
De la ecuacin 9.1-3,
(CO, )r
2400 mol / s
= 600 mol / s
reo,
Ecuacin 9.1-4
A / / = A /-/; = | 6 0 0 - ^
2.
-2 8 7 8
kJ
-1 .7 3 x 1 0 k J / s
mol
Como al duplicarse los coeficientes estequiomtricos de una reaccin, el calor de reaccin tam
bin debe duplicarse,
5756 kJ/mol
A f l 2 = 2 A H , = 2 (2878 kJ/mol) =
El cambio de entalpia asociado con la produccin de 2400 mol/s de CO2 a 25C no puede depen
der de la manera en que est escrita la ecuacin estequiomtrica (las mismas cantidades de reacti
vos y productos a las mismas temperaturas deben tener entalpias iguales), y por tanto A H debe
calcularse en el inciso (a). No obstante, hagamos los clculos para probarlo. Por la ecuacin 9.1-3,
2400 mol / S
( C O ,)salida
reo,
Ecuacin 9.1-4
A / / = A / / r" = |3 0 0 -!y 3.
= 300 mol / s
-5756
kJ
-1 .7 3 x 1 0 k J / s
mol
Compare las dos reacciones:

C4H ,0(g) + 7 0 2(g) - 4 C0 2(g) + 5 H20 (1):
(A / / 0r, ) = -2 8 7 8 kJ/mol
C ôU + fO-Kg)- 4 C 0 2(g) + 5 H20 (v ):
(A r2) = ?
La entalpia total de los productos en la segunda reaccin [4 mol C 0 2(g) + 5 mol H20 (g ) a 25C] es
mayor que la de los productos en la primera reaccin [4 mol C 0 2(g) + 5 mol H20(1) a 25C] por
una cantidad cinco veces mayor que el calor de vaporizacin del agua. De manera similar, la ental
pia total de los reactivos en la segunda reaccin es menor que la de los reactivos en la primera por
el calor de vaporizacin del butano. (Por qu?) Como A Ht = //productos ^reactivos se deduce que
(A Hr2) = ( A //;,) + 5 (A //v)h ,o + (A v)c4h iq
= [-2 8 7 8 + 5(44.0) + 19.2] kJ/mol =
A // = AH r2 = 600
mol
-2 6 3 9
kJ
mol
2639 kJ/mol
-1 .5 8 x 1 0 k J / s
Si una reaccin se lleva a cabo en un reactor cerrado a volumen constante, el calor liberado o absor
bido se determina por el cambio de energa interna entre reactivos y productos. La energa in tern a de la
reaccin, A X(T), es la diferencia / productos ^reactivos si cantidades estequiomtricas de los reactivos
reaccionan en su totalidad a la temperatura T.
Suponga que ocurre una reaccin y v es el coeficiente estequiomtrico del /-simo reactivo o pro
ducto gaseoso. Si es posible suponer com portamiento de gas ideal y los volmenes especficos de los
reactivos y productos lquidos y slidos son despreciables en comparacin con aqullos de los gases, la
energa interna de la reaccin est relacionada con el calor de reaccin por
A U t(T) = A H t( T ) - R T
SKI-XH
productos
g ase oso s
reactivo
gaseoso s
Por ejemplo, para la reaccin

C6H ,4(1) + ^ 0 2(g) - 6 CO(g) + 7 H2 0 (v)
(9.1-5)
446
Capitulo 9

la energa interna de reaccin es
A U r(T) = A H ,(T) - RT ( 6 + 1 ~ j )
= A H ,{T ) - \ R T
Si no hay reactivos o productos gaseosos, entonces, hasta una buena aproximacin, A , = AH ,.
EJEM PLO 9.1-2
Evaluacin de Ar
El calor estndar de la reaccin
C2H4(g) + 2 C l 2(g) - C2HC13(1) + H2(g) + HCl(g)
es A H r = 420.8 kJ/mol. Calcule A u , para esta reaccin.
SOLUCIN
De la ecuacin estequiomtrica
vagases productivos) =1 + 1 = 2
v,(gases reactivos)
=1 + 2 = 3
De la ecuacin 9.1-5
AU , = A H , R T (2 3)
8.314 J
= - 4 2 0 . 8 kJ/mol -
298 K
moI-K.
-1
1 kJ
103 J
-4 1 8 .3 kJ/mol
1. Qu es el calor de reaccin? Qu es el calor estndar de reaccin?

2. Suponga que AH, es 40 kJ/mol para la reaccin 2A -* B.
(a) Cul es el valor de la relacin (kJ/mol A que reaccionaron)?
(b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C y I atm.
(c) Si los reactivos y productos estn a la misma temperatura, indique si se debe agregar o reti
rar calor del reactor. (Suponga que el balance de energa se reduce a O = AH .)
(d) Si el reactor es adiabtico (O = 0), diga si los productos saldrn a mayor o menor tempera
tura que la de los reactivos que entran.
3. C6H |4(I) + ^ 0 2 - > 6 C 0 2 + 7 H 20 (l): AH", = - 4 1 6 3 kJ/mol
4.
5.
9.2
C6H |4(g) + y 0 2 - 6 C0 2 + 7 H20 (l): A H = - 4 1 9 5 kJ/mol

El estado estndar para los calores de reaccin es 25 y I atm. Cul es la importancia fsica de
la diferencia entre los dos valores dados de A H,?
Escriba la frmula para A ,(T) en trm inos de A //r( T) para la reaccin A(g) + 2B(g) + C(l) -
D(g) + 2E(s).
Derive la ecuacin 9.1-5 a partir de la definicin de H como U + PV.
M E D IC I N Y C L C U L O D E L O S C A L O R E S D E R E A C C I N : L E Y D E H E S S
El calor de reaccin puede medirse en un calo rm etro un reactor cerrado inmerso en un fluido conte
nido en un recipiente bien aislado . La elevacin o el descenso de la temperatura del fluido puede me
dirse y usarse para determ inar la energa liberada o absorbida por la reaccin, y calcular entonces el valor
de A H \ a partir de esa energa y las capacidades calorficas conocidas de reactivos y productos.
No obstante, esta tcnica tiene lim itaciones graves. Suponga, por ejem plo, que desea determ inar
A H, para la reaccin
C(s) + { 0 2(g) - CO(g)
9.2
Medicin y clculo de los calores de reaccin: ley de Hess
447
Podra colocar 1 mol de carbono y 0.5 mol de oxgeno juntos en el reactor, pero sera imposible obtener
1 mol de monxido de carbono como producto final. Si los reactivos estn en o cerca de 25C, o a una
temperatura menor, no ocurrira nada aparente, pues la velocidad a la cual reaccionan el carbono y el ox
geno a esta temperatura es baja en extremo. Si, por otra parte, se calentara la mezcla a una temperatura
a la cual C y O i reaccionaran a una velocidad medible, el producto podra ser CO2 puro o, en el mejor
de los casos, una mezcla de CO y CO2, lo que hara imposible determ inar el calor de reaccin de forma
cin del CO por s solo.
Sin embargo, puede llevar a cabo las reacciones
1.
2.
C + 0 2 - C 0 2:
CO + 5 0 2 - C 0 2:
A //; , = -3 9 3 .5 1 kJ/mol
A H 0i2 = -2 8 2 .9 9 kJ/mol
y determ inar sus calores de reaccin de manera experimental. Despus puede construir una trayectoria
de proceso para la reaccin
3.
C + j 0 2 -> CO: A / / ; 3 = ?
Reaccin (3)
A/)-?
CO + y 0 2(+ 4 o , ) --------------------- CO(+ y O,)
25C
25C
Inverso de la reaccin 2
A //= AH?,
C 02
25C
Como H es una funcin de estado,

A //r3 = AH + ( - A Htl) = (-3 9 3 .5 1 + 282.99) kJ/mol = -1 1 0 .5 2 kJ/mol
De este modo, calcul el calor de reaccin deseado, el cual 110 puede medirse en forma directa, a partir
de dos calores de reaccin medibles.
Este resultado se podra haber obtenido de manera ms concisa tratando las ecuaciones estequiom
tricas para las reacciones 1 y 2 corno ecuaciones algebraicas. Si se resta la ecuacin de la reaccin 2 de
aquella para la reaccin 1, el resultado es
C + 0 2 - CO - 4 0 o - C O o - c o 2
C + 5 0 2 - CO (reaccin 3)
El calor estndar de la reaccin 3 puede calcularse aplicando la misma operacin a los calores de las reac
ciones 1 y 2 es decir, A //r3 = A //i A // 2 confirm ando el resultado obtenido antes.
La declaracin general de la validez de este proceso se denomina ley de Hess: si la ecuacin este
quiomtrica para la reaccin 1 puede obtenerse mediante operaciones algebraicas (multiplicacin por
constantes, suma v resta) de las ecuaciones estequiomtricas para las reacciones 2, 3
entonces el ca
lor de reaccin A n r\ p u ed e obtenerse llevando a cabo las mismas operaciones para los calores de las
reacciones A H { 2 , A n r$,....
EJEM PLO 9.2-1
Ley de Hess
Los calores estndar de las siguientes reacciones de combustin se determinaron en forma experimental:
1. C2H6 + -j 0 2 -* 2 C 0 2 + 3 H20 :
2.
C + 0 2 -* C 0 2:
3.
H2 + j 0 2 -* H20 :
A Hr = -1 5 5 9 .8 kJ/mol
A Htl = -3 9 3 .5 kJ/mol
A //r3 = -2 8 5 .8 kJ/mol
448
Captulo 9

Aplique la ley de Hess y los calores de reaccin dados para determ inar el calor estndar de la reaccin
4.
SOLUCIN
2 C + 3 H2 -* C2H6: A H a = ?
Como
(4) = 2 X ( 2 ) + 3 X (3) - (1)
(verifiquelo), por la ley de Hess
A H r 4 = 2A H \ 2 + 3A //r3 - A Hrl = - 8 4 .6 kJ/mol
Este calor de reaccin no podra haberse medido de manera directa, ya que es imposible hacer reaccio
nar carbono e hidrgeno de modo que el nico producto de reaccin sea el etano.
AUTOE VALUACION
1. Qu es la ley de Hess?
2. Suponga que se miden en forma experimental los calores de reaccin a 25 para el siguiente con
junto de reacciones:
2A + B -> 2C:
A + D - C + 3E:
AHr] = - 1 0 0 0 kJ/mol
A H r 2 = - 2 0 0 0 kJ/mol
Utilice la ley de Hess para dem ostrar que para

B + 6 E - 2D:
9.3
A H = + 3000 kJ/mol
REACCIO NES DE FORM ACION Y C A LO RES DE FORM ACION

La reaccin de form acin de un compuesto es aquella por la cual se forma dicho compuesto a partir de
sus constituyentes elementales en la forma en que se encuentra normalmente en la naturaleza (p. ej., 0 2 en
lugar de O). El cambio de entalpia asociado con la formacin de 1 mol del compuesto a la temperatura y
presin de referencia (por lo general 25C y 1 atm) es el calor est n d a r de form acin de ste, AH}.
Los calores estndar de formacin de muchos com puestos aparecen en la tabla B. 1 de este libro y
en las pp. 2-187 a 2-198 del M anual de Perry . 1 Por ejemplo, A H } para el nitrato de amonio cristalino se
da en la tabla B.l como 365.14 kJ/mol, lo cual significa que
N 2(g) + 2 H2(g) + | 0 2(g) - NH 4N 0 3(c):
A H = - 3 6 5 .1 4 kJ/mol
De manera similar, para el benceno lquido A H }= 48.66 kJ/mol, o

6 C(s) + 3 H ,(g) - C6H6(1):
A H \ = + 48.66 kJ/mol
E l calor estndar de form acin de una especie elemental (p. ej.. 0 2) es cero. (Por qu?)
Mediante la ley de Hess se puede demostrar que si v,- es el coeficiente estequiomtrico de la i-sima
especie que participa en una reaccin (+ para productos. para reactivos) y A H } es el calor estndar
de form acin de esta especie, entonces el calor estndar de la reaccin es
AH;=^ViAHh=
H A ~ X
(9.3-1)
__________ i____________ producios____________ reactivos________
Los calores estndar de formacin de todas las especies elementales deben igualarse a cero en esta fr
mula. La validez de la ecuacin 9.3-1 se ilustra en el siguiente ejemplo.
EJEM PLO 9.3-1
Determinacin de un calor de reaccin a partir de los calores de formacin

Determine el calor estndar de reaccin para la com bustin de H-pentano, suponiendo que H20 ( 1) es un
producto de combustin.
C5H 12(1) + 8 0 2(g) -* 5 C 0 2(g) + 6 H20(1)
'R. H. Perry y D. W. Green. eds., Perry s Chemical Engineers' Handbook. 7a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.
9.4
S O LU C I N
Calores de combustin
449
Por la ecuacin 9.3-1

A //f = 5 (A //f )co2(g)+ 6( A //f )H2o(i) - ( A //f ) c 5H,2(l)
| | Calores de formacin tomados de la tabla B. 1
A H = [5(393.5) + 6(-2 8 5 .8 4 ) - ( - 1 7 3 .0 ) ] kJ/mol
- 3 5 0 9 kJ/mol
Para verificar la frmula para A Hr, podem os escribir las ecuaciones estequiomtricas para las reac
ciones de formacin de reactivos y productos:
1. 5 C(s) + 6 H2(g) - C5H 12(1):
2.
C(s) + 0 2(g) - C 0 2(g):
3.
H2(g) + 4 0 2(g) -> H20(1):
A/?rl = (A//f )c 5n 12(i)
A H r 2 = (A H } )CO:W
AW;3 = ( A / /f ) H,o(i)
La reaccin deseada,
4. C 5H ,2(1) + 8 0 2(g) - 5 C 0 2(g) + 6 H20(1):
AH \ = ?
puede obtenerse como 5 X (2) + 6 X (3) (1) (verifiquelo), y entonces la frmula dada para A H r se de
duce de la ley de Hess.
Reid, Prausnitz y Poling2 dan tcnicas para estim ar los calores de formacin de compuestos con es
tructuras moleculares conocidas.
1.

2 CO -* 2 C + O
es A H r = +221.0 kJ/mol. Utilice este resultado para calcular el calor estndar de formacin del
CO y verifique su resultado con un valor tabulado.
2. Si A H } es 28.64 kcal/mol para CjHgO) y 24.82 kcal/mol para C3H8(g), cul es la impor
tancia fsica de la diferencia entre estos valores?
3. Considere la reaccin
CH4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2 H20 ( v)
Escriba la frmula para A//r en trm inos de los calores estndar de formacin de reactivos y pro
ductos.
9.4
C A L O R E S D E C O M B U S T I N
El calo r e s t n d a r de com bustin de una sustancia, A Hc, es el calor de la combustin de dicha sustan
cia con oxgeno para dar productos especficos [p. ej., C 0 2(g) y H20(1)], cuando reactivos y productos
estn a 25C y 1 atm (el estado de referencia arbitrario pero convencional).
La tabla B. 1 presenta los calores estndar de combustin para numerosas sustancias. Los valores da
dos se basan en las siguientes suposiciones: (a) todo el carbono del combustible forma C 0 2(g), (b) todo
el hidrgeno forma H20(1), (c) todo el azufre forma S 0 2(g), y (d) todo el nitrgeno forma N2(g). Por
ejemplo, el calor estndar de combustin del etanol lquido se da en la tabla B.l como A H c = 1366.9
kJ/mol, lo cual significa:
C2H5OH(l) + 3 0 2(g) - 2 C 0 2(g) + 3 H20(1):
A H r (25C, 1 atm) = -1 3 6 6 .9 kJ/mol
Las pp. 2-195 a 2-199 del M anual de P e n y (vea nota de pie de pgina 1) dan calores de combustin adi
cionales.
2R. C. Reid, J. M. Prausnitz y B. E. Poling,
The Properties o f Gases and Liquids. 4a. ed., McGraw-Hill. Nueva York.
450
Capitulo 9

Los calores estndar de reacciones que incluyen slo a las sustancias combustibles v productos de
la combustin, pueden calcularse a partir de los calores estndar de combustin tabulados, aplicando la
ley de Hess de otro modo. Se puede construir una trayectoria de reaccin hipottica en la cual (a) todos
los reactivos combustibles se queman con 0 2 a 25C y (b) el C 0 2 y el H ?0 se combinan para formar los
productos de reaccin ms 0 2. El paso (b) implica el inverso de las reacciones de combustin de los pro
ductos de reaccin. Como ambos pasos incluyen slo reacciones de combustin, el cambio total de en
talpia que es igual al calor de reaccin deseado se puede determ inar por entero a partir de los calores
de combustin como
X
b t A c ), -
(9.4-1)
_____________ i________________reactivos_______________productos_____________
Cuando cualquiera de los reactivos o de los productos son en s productos de combustin [COi, H20(1),
SOj,...]. sus trminos de AHC en la ecuacin 9.4-1 deben igualarse a 0.
Observe que esta frmula es sim ilar a la que se emple para determ inar A H a partir de los calores
de formacin, excepto que, en este caso, se toma el negativo de la suma. El siguiente ejemplo ilustra la
validez de esta frmula.
EJEM PLO 9.4-1
Clculo de un calor de calor de reaccin a partir de calores de combustin

Calcule el calor estndar de reaccin para la deshidrogenacin del etano:
C2H6 - C2H4 + H,
SOLUCIN
De la tabla B. 1
(A Hc )c ,h 6
= -1 5 5 9 .9 kJ/mol
= - 1 4 1 1 . 0 kJ/mol
( A H l )h2 = - 2 8 5 .8 4 kJ/mol
( A / / ) c h4
Por tanto, de la ecuacin 9.4-1,

A H r = (A H c
136.9 kJ/mol
- (A H e )c2Hj - ( A //c )h, =
Como ilustracin, demostremos la validez de esta frmula aplicando la ley de Hess. Las reacciones
de combustin son
1. C2H6 + \ 0 2 - 2 C 0 2 + 3 H20
2. C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2 H20
3. H2 + ^ 0 2 - > H 20
Es fcil probar que
4.
C2H6 - C 2H4 + H2
se obtiene como (1) (2) (3). (Demustrelo.) El resultado deseado se deduce de la ley de Hess.
Una de las principales aplicaciones de la ecuacin 9.4-1 es para determ inar los calores de formacin
de sustancias combustibles cuyas reacciones de formacin no ocurren de manera natural. Por ejemplo, la
reaccin de formacin del pentano
5 C(s) + 6 H2(g) -* C5H |2(1):
AH} = ?
no puede llevarse a cabo en el laboratorio, pero es posible quem ar carbono, hidrgeno y pentano y deter
minar en forma experimental sus calores estndar de combustin. El calor de formacin del pentano pue
de, entonces, calcularse a partir de la ecuacin 9.4-1 como
( A / / f )c jH ,2(D = 5 ( A / / C )C(S) + 6 ( A Hc )H,(g) -
(A
Hc ) c 5h,,<I)
9.5
Balances de energa en procesos reactivos
451
Cuando se lleva a cabo una reaccin exotrmica, la energa liberada eleva la temperatura del contenido
del reactor a menos que ste se enfre. Suponga que tal reaccin ocurre en un reactor por lotes.
1.
Piense en todas las razones posibles por las cuales no querra que la temperatura del reactor au
mentara. (Ejemplo: el producto podra degradarse o descomponerse a temperaturas mayores.)
2. Piense en todos los mtodos posibles para impedir que la temperatura del reactor aumente con
forme se lleva a cabo la reaccin. (Ejemplo: echarle un poco de hielo.)
9.5
9 .5 a
B A L A N C E S D E E N E R G A E N P R O C E S O S R E A C T IV O S
P ro c e d im ie n to s g e n e ra le s
Para hacer los clculos de balance de energa en un sistema reactivo, proceda del mismo modo que en
sistemas no reactivos: (a) dibuje y marque el diagrama de flujo; (b) realice los balances de materia y re
laciones de equilibrio de fase como la ley de Raoult para determ inar tantas cantidades de las corrientes
de los componentes y velocidades de flujo como sea posible; (c) elija estados de referencia para calcular
la entalpia especfica (o la energa interna), y prepare y llene una tabla de entalpias de entrada y salida
(o de energa interna); y (d) calcule A H (o A U o AH ), sustituya el valor estimado en la forma adecuada
de la ecuacin de balance de energa, y complete los clculos necesarios.
Hay dos mtodos comunes que se usan para elegir estados de referencia para los clculos de ental
pia y determ inar las entalpias especficas y A H ? Ms adelante se describen ambos, usando un proceso
de com bustin del propano para ilustrarlos. Para simplificar, los clculos de balance de materia se reali
zaron para el proceso ilustrativo y los resultados se incorporaron en el diagrama de flujo.
300C
C3H8(g) + 5 0 2(g) -+ 3 C 0 2(g) + 4 H20(1):
A H \ = - 2 2 2 0 kJ/mol
M todo del calor de reaccin. En general este mtodo se prefiere cuando hay una sola reaccin para la
cual se conoce A f/r.
1. Complete los clculos del balance de materia para el reactor en el m ayor grado posible.
2. Elija estados de referencia para los clculos de entalpia especifica. Las mejores opciones casi
siempre son las especies de reactivos y productos a 25C y 1 atm en los estados para los cuales
se conoce el calor de reaccin [C3H8(g), 0 2(g), C 0 2(g) y H20(1) en el proceso del ejemplo] y
las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente, como la temperatura de entrada o
de salida del reactor o la condicin de referencia utilizada para la especie en alguna tabla de en
talpia disponible [N2(g) a 25C y 1 atm, el estado de referencia para la tabla B.8].
3. Para una reaccin en un proceso continuo, calcule el grado de avance de a reaccin, median
te la ecuacin 9. / - i .4 Cuando escriba la ecuacin, elija como especie A cualquier reactivo o pro
ducto para el cual se conozcan las velocidades de flujo de alimentacin y de producto. En el
ejemplo podemos elegir cualquier reactivo o producto, pues conocemos las velocidades de flujo
-En lo que sigue, supondremos que se requiere el valor de A // para el balance de energa. Si se necesita AU o AH. reemplace ca
da H que aparezca por U o II.
JSi ocurren reacciones mltiples se calculara el grado de avance de cada reaccin independiente, 1 1 ,
(ecuacin 4.6-6 de la
p. 123). pero para tales procesos por lo general es mejor usar el mtodo del calor de formacin que se describe ms adelante.
Captulo 9

de todas las especies de entrada y de salida, y calcular la velocidad de consumo o generacin de
A ( A-r en la ecuacin 9.1-3) como |( A)saiida ~ (A)emradal- Si A es propano,
: |("C,HS)salida " ("CjH. )entrada| |0 100| mol / S
| - J---------------j-------- j-------------- 1=
1-----------= 100 mol / s
|v C j H , |
Como ejercicio, sea A O2, CO2 o H20 y verifique que el valor de es independiente de la espe
cie elegida.
4. Prepare una tabla de entalpia de entrada y salida, insertando cantidades molares (n) o veloci
dades de flu jo (/';,) conocidas para todos los componentes de entrada y de salida. Si cualquiera
de los componentes est en su estado de referencia, inserte 0 para la H correspondiente. Para el
proceso del ejemplo, la tabla sera como sigue:
Referencias: C3Hs(g), 0,(g), N2(g), C 0 2(g), H20(1) a 25C y 1 atm
1rjr
êntrada
Sustancia
5.
(mol/s)
C3H8
100
0,
600
N,
2256
/^cm rada
^salida
^ s a l id a
(k J/mol)
(mol/s)
(kJ/mol)
---
#2
100
2256
O
O
452
---
300
H20
400
Calcule la entalpia de cada componente desconocido de la corriente, H, como A H para la es

pecie que pasa de su estado de referencia al de proceso, e inserte las entalpias en la tabla. En
el ejemplo,
H2 = AH para el 0 2(25C) - 0 2(300C) = 8.47 kJ/mol (de la tabla B.8)

Procedemos del mismo modo para calcularH 3 = 8.12 kJ/mol, H$ = 32.47 kJ/m ol,/ / , = 30.56 kJ/
mol, 6 = 48.60 kJ/mol, y Hn 81.71 kJ/m ol.
Considere este ltimo resultado. Por definicin
H-, = AH para el H20(1, 25C) - H20(g,1000C )

Podramos em plear tablas de vapor para determ inar A H en un paso o calentar el agua lquida de
25C a 100C, vaporizarla, calentar el vapor de 100C a 1000C, y c a lc u la r/^ = / ^ .c Cp \ d T +
A H v(\00C ) + Z [ c Cp v dT.
6. Calcule AH para el reactor. Use alguna de las siguientes frmulas:
AH A H r +
AH
reacciono
7.
y.salida//Salida ~ y.êntradaêntrada (reaccin Ullica)
AHrj + y^s;]lu1:i ^salida ^^cnlradaêntrada (reacciones m ltiples)
(9 .5 -la)
(9 .5 -lb )
Una forma de derivar estas ecuaciones se esboza despus de presentar el mtodo de calor de for
macin. La sustitucin de los valores previamente calculados en la ecuacin 9 .5 -la nos da A H - 1 .2 6 X 105 kJ/s.
Sustituya el valor calculado de AH en el balance de energa (Q fVs = AH + A k + Ap para
un sistema abierto) y complete los clculos necesarios.
M todo del calor de fo rm acin: este mtodo por lo general es preferible para reacciones mltiples y reac
ciones nicas para las cuales no es fcil encontrar AHr
1. Complete los clculos de balance de materia para el reactor en el m ayor grado posible.
2. Elija estados de rej'erencia para estim ar la entalpia. (Este es el paso que diferencia al mtodo
anterior de ste.) Las opciones deben ser las especies elementales que constituyen a los reacti
vos y productos en los estados en que se encuentran los elementos a 25C y 1 atm [C(s), H2(g),
9.5
453
etctera] y las especies no reactivas a cualquier temperatura conveniente. En el ejemplo, los es

tados de referencia seran C(s), H2(g) y 0 2(g) a 25C (las especies elementales que constituyen
a reactivos y productos), y N 2 a 25C (la temperatura de referencia de la tabla B.8 ).
Prepare la tabla de entradas-salidas, insertando cantidades molares conocidas (n) o velocida
des de flujo (n) para todos los componentes de las corrientes de entrada y salida. Para el pro
ceso del ejemplo, la tabla debe ser como sigue:
Referencias: C(s), H,(g). 0 2(g), N,(g) a 25C y 1 atm
Sustancia
Lf
entrada
salida
salida
(kJ/mol)
(mol/s)
(kJ/mol)
-----
C3Hs
100
02
600
100
2256
2256
N ,
co,
h 2o
LJ
entrada
(mol/s)
300
400
l-h
Hy
Calcule cada entalpia especifica desconocida. Para un reactivo o producto, comience por la es
pecie elemental a 25C y 1 atm (las referencias) y forme 1 mol de la especie del proceso a 25C
y 1 atm (A H = A H } de la tabla B. 1). Despus, lleve a la especie de 25C y 1 atm a su estado de
proceso, calculando A H usando las capacidades calorficas adecuadas de la tabla B.2, las ental
pias especficas de la tabla B.8 o B.9 y los calores latentes de la tabla B.l. La entalpia especfi
ca que va en la tabla de entradas-salidas es la suma de los cambios de entalpia para cada paso de
la trayectoria del proceso.
En el ejemplo, calcularamos primero la entalpia especfica de entrada del propano ( H\ ) co
mo sigue:
3 C(s)(25C, 1 atm) + 4 H2(g)(25C, 1 atm) -* C3Hg(g)(25C, 1 atm)
H\ = (A H } )cjHs(g)= _ 103.8 kJ/mol (para la tabla B.l)

sta es la entalpia del propano a 25C (el estado del proceso) en relacin con el C(s) y H2(g)
a 25C (los estados de referencia). Si el propano hubiera entrado a una temperatura 7q distinta
de 25C, se agregara un trm ino de la forma g c Cp d T al calor de formacin del propano.
En seguida, calculamos la entalpia especfica del 0 2 a 300C (el estado de proceso) en rela
cin con el 0 2 a 25C (estado de referencia) como / / 2 = 8.47 kJ/mol (de la tabla B.8). No hay
trm ino de calor de formacin, porque el 0 2 es una especie elemental. Procedemos de la misma
manera para calcular H$ = 8.12 kJ/mol, / / 4 = 32.47 kJ/mol,
= 30.56 kJ/mol,
= -3 4 4 .9
kJ/mol y Hy = 204.1 kJ/mol. Para calcular H 6 y H- formamos las especies correspondientes
[C 0 2(g) y H20 (v)] a 25C a partir de sus elementos (AH = A H } ), despus los calentamos de
25C a 1000C (AH = H ioooc de la tabla B.8) y agregamos los trminos de formacin y calen
tamiento.
Calcule A H para el reactor. Para reacciones nicas y mltiples, la frmula es
A H - salida/^salida
^ entrada êntrada
(9*5-2)
Observe que los trminos de calor de reaccin no se requieren si los elementos se eligen como
referencias. Los calores de reaccin estn incluidos de manera implcita cuando los calores de
formacin de los reactivos (incluidos en los trm inos //entrada) se restan de los de los productos
(en los trm inos //salida) en *a expresin para A H . Sustituyendo los valores calculados de y H
en la ecuacin 9.5-2 se tiene A H = 1.26 X 105 kJ/s.
454
Capitulo 9
6. Sustituya el valor calculado para A H en la ecuacin de balance de energa v complete los clcu
los necesarios.
Las trayectorias de proceso correspondientes a los mtodos de calor de reaccin y calor de forma
cin son las siguientes:
Reactivos ^
Productos
^salida
êntrada
1
1
T
Reactivos
êntrada
Productos
^salida
Productos
Reactivos
25C
25C
(a) Trayectoria del proceso para
el mtodo de calor de reaccin
Elementos
a 25C
(b ) Trayectoria del proceso para
el mtodo de calor de formacin
El mtodo de calor de reaccin consiste en llevar a los reactivos de sus condiciones de entrada a sus esta
dos de referencia a 25C (A H = X entrada êntrada) efectuando la reaccin a 25C (por la ecuacin 9.1-3,
A H = | AHr o la suma de tales trminos para reacciones mltiples), llevar los productos de sus estados de
referencia a 25C a sus estados de salida (A H = 2LSaida ^salida) y sumar los cambios de entalpia para estos
tres pasos con el fin de calcular A H para el proceso total. El mtodo del calor de formacin consiste
en llevar los reactivos de sus condiciones de entrada a sus elem entos constituyentes a 25C (A H =
~ entrada êntrada) llevando los elementos a los productos en sus estados de salida (A H = X salida Wsaja),
y sumando los cambios de entalpia para estos dos pasos con el fin de calcular A H para el proceso total.
EJEM PLO 9.5-1
Balance de energa en torno a un oxidador de amoniaco

El calor de reaccin estndar para la oxidacin de amoniaco se da a continuacin:
4 NH3(g) + 5 0 2(g) - 4 NO(g) + 6 H20 (v ):
A H ] = -9 0 4 .7 kJ/mol
Cien mol de NH3/s y 200 mol de ( ty s a 25C se alimentan a un reactor donde el am oniaco se consume
por completo. El gas producido emerge a 300C. Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor
hacia o desde el reactor, suponiendo que la operacin se realiza a una presin aproxim ada de 1 atm.
SOLUCIN
Base: las velocidades de alimentacin dadas

100 mol NO/s
J150 mol H20 / s
75 mol 0 2/s
300C
100 mol NH3/s

200 mol O 2/S
25C
(kJ/s)
(Verifique las velocidades de flujo del producto.) Como slo se lleva a cabo una reaccin y se conoce
A H ], usaremos el mtodo de calor de reaccin para efectuar el balance de energa, eligiendo como refe
rencias las especies de reactivos y productos en los estados para los cuales se da el calor de reaccin. La
tabla de entalpia tiene la siguiente apariencia:
Referencias: NH3(g), 0 ,(g ), NO(g), H20(v) a 25C y 1 atm
Sustancia
entrada
êntrada
(mol/s)
(kJ/mol)
salida
^salida
(mol/s)
(kJ/mol)
---
100
200
0
0
75
NO
100
Hi
H ,0
150
NH3
O;
9.5
455
C a lcu le la s e n ta lp ia s desconocidas
0 2(g, 300C): de la tabla B.8, H\ = 8.470 kJ/mol (insertar el valor en la tabla de entalpia)
f 3 0 0 QC
NO(g, 300C): 2 =
o5&c
(C) d T
Tabla B-2. H 2 = 8.453 (insertar en la tabla)

J>
H20(v, 300C): de la tabla B.8 , / / 3 = 9.570 kJ/mol (insertar en la tabla)

Clculo de | y A H
Como en el proceso se consumen 100 mol de NH3/s (A = NH 3,/?Ar = 100 mol de NH3 consumido/s). la
ecuacin 9.1-3 se transforma en
"NHj,
100 m o l/s ^
,,
------ = ---------------- = 25 mol / s
k N H ,l
4
Jj, ecuacin 9.5-la
^salida ^salida T ! êntrada êntrada
A / / |A / 7 r
'
de la labia
= (25 m ol/s)(904.7 kJ/mol) +[(75)(8.470) + ( 100)(8.453)

+ (150)(9.570) - (100)(0) - (200)(0)] kJ/s = - 19,700 kJ/s
Balance de energa
Para este sistema abierto,
Q -
fVs = A H + & k + A p
tf's = 0 (no hay partes mviles)
A p = 0 (unidad horizontal)
A k = 0 (despreciando los cambios de energa cintica)
Q = A H = - 19,700 kJ/s =
19,700 kW
Por tanto, 19,700 kW de calor deben transferirse del reactor para mantener la temperatura del producto
a 300C. Si se transfiriera menos calor, una cantidad mayor del calor de reaccin pasara a la mezcla de
reaccin y la temperatura de salida aumentara.
El mtodo del calor de formacin, que implica llevar a los constituyentes elementales de reactivos y
productos en sus estados naturales como referencias para el clculo de las entalpias, por lo general es
conveniente para procesos que incluyen varias reacciones simultneas. El siguiente ejemplo ilustra este
mtodo.
EJEM PLO 9.5-2
Balance de energa en un reactor de oxidacin de metano

Se oxida metano con aire para producir formaldehdo en un reactor continuo. La combustin del metano
para form ar C 0 2 es una reaccin que compite con la anterior.
1. CH4(g) + 0 2 - HCHO(g) + H 20 ( v )
2. CH4(g) + 2 0 2 - C 0 2 + 2H20 (v )
El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para la base supuesta de 100 mol de alimentacin
de metano al reactor.
456
Captulo 9
'4
REACTOR
25C
60
30
10
50
(WD
100 mol 0 ,
376 mol N2
iooc
SOLUCIN
mol
mol
mol
mol
CH4
HCHO(g)
C 02
H20 (v )
50 mo1 2
376 mol N2
150C
Base: 100 moI de alimentacin de CHi

Como se conocen las cantidades de los componentes de todas las corrientes, podemos proceder directa
mente al balance de energa. Elegimos como referencias las especies elementales que forman a reactivos
y productos a 25C y 1 atm (estado para el cual se conocen los calores de formacin) y las especies no
reactivas N2(g) tambin a 25C y 1 atm (el estado de referencia para la tabla B.8). En seguida se
muestra la tabla de entalpias de entrada y de salida:
Referencias: C(s), 0 2(g), H,(g), N2(g) a 25C y 1 atm
ernrada
Sustancia
^ e n tra d a
salida
(mol)
/^salida
(kJ/mol)
(mol)
(kJ/mol)
CH4
100
H,
60
O,
100
50
N2
HCHO
376
30
Hi
C02
10
H ,0
50
H,
h9
H*
s
376
Clculo de las entalpias desconocidas

En losclculos siguientes, los valores de
A /f se tomaron de la tabla B .l, lasfrmulas para Cp(T) dela
tabla B.2, y los valores de H(T) para 0 2 y N2 son las entalpias especficas en relacin con las especies
gaseosas a 25C tomadas de la tabla B.8. Se desprecian los efectos de cualquier cambio de presin sobre
las entalpias y no se incluyen los detalles de los clculos.
CH4(25C):
H\ = ( A / / f )CH4 = -7 4 .8 5 kJ/mol
0 2(100C):
H 2 = / / o ,(100C) = 2.235 kJ/mol
N 2(100C):
2 = / / N2(100oC) = 2.187 kJ/mol

r I50C
CH4(150C):
H a = ( A //f ) CH4 + J
(Cp)ch4 d T
= ( -7 4 .8 5 + 4.90) y /m o l = -6 9 .9 5 kJ/mol
0 2(150C):
H 5 = / / o ,(150oC) = 3.758 kJ/mol
N 2(150 oC):
H 6 = / / N2(150C) = 3.655 kJ/mol

f!5 0 C
HCHC)(150C):
7 = (
A ^ ) HC h o
+ I
(Cp)tiCm d T
J2S C
= (-1 1 5 .9 0 + 4.75) kJ/mol = - 1 1 1 .1 5 kJ/mol

C 0 2(150C):
H & = (A/yf )co2 = - Co2(150C)

= (-3 9 3 .5 + 4.75) kJ/mol = -3 8 8 .6 kJ/mol
H 20 ( v , 150C):
9 = ( A } ) H2 o (v) + / / H,o (v)( 150C)

= (-2 4 1 .8 3 + 4.27) kJ/mol = -2 3 7 .5 6 kJ/mol
A medida que se calcula cada uno de estos valores, ste debe sustituirse en la tabla de entalpias de entra
da y de salida. La tabla final tiene la siguiente apariencia:
9.5
457
Referencias: C(s), 0 2(g), H,(g), N,(g) a 25C y 1 atm
Sustancia
ch4
o2
N,
HCHO
CO,
H20
^cmrada
entrada
^salida
/^salida
(mol)
(kJ/mol)
(mol)
(kJ/mol)
100
100
376
-7 4 .8 5
2.235
2.187
60
50
376
30
10
50
-6 9 .9 5
3.758
3.655
-111.15
-3 8 8 .6
-237.56
Evaluacin de A H
~ ^
^salida ^salida X êntrada êntrada 15,300
kJ
Si las especies moleculares se hubieran elegido como referencia para estos clculos de entalpias, habra
sido necesario calcular el grado de avance de cada reaccin (| y 2) y usar la ecuacin 9.5- Ib para de
term inar A H . Cuando ms de una reaccin ocurre en el proceso, se aconseja elegir la especie elemental
como referencia para evitar estas complicaciones.
B alance de energa
Recuerde que estamos tratando con un proceso continuo y, por tanto, un sistema abierto. [La razn para
usar //(mol) y no /'/(mol/s) es que tomamos como base de clculo 100 mol de CH4.] Despreciando A E k,
A E p y Ws, el balance de energa para el sistema abierto da
Q = A H = -1 5 ,3 0 0 kJ
9.5b
Procesos con condiciones de salida desconocidas: reactores adiabticos

En los sistemas reactivos que hemos examinado hasta el momento se especificaban las condiciones de en
trada y salida, y la alimentacin de calor necesaria se poda determinar a partir de un balance de energa.
En otra clase importante de problemas se especifican las condiciones de entrada, la alimentacin de
calor y la composicin del producto, y debe calcularse la temperatura de salida. Para resolver dichos pro
blemas, debe evaluar las entalpias de los productos en relacin con los estados de referencia elegidos en
trminos de la temperatura final desconocida, y sustituir despus las expresiones resultantes en el balan
ce de energa (Q = A H , o A H = 0 para un reactor adiabtico) para calcular r saii(ja.
EJEM PLO 9.5-3
Balance de energa para un reactor adiabtico

La deshidrogenacin del etanol para formar acetaldehdo
C2H 5OH(v) - CH3CHO(v) + H2(g)
se lleva a cabo en un reactor adiabtico continuo. Se alim enta vapor de etanol al reactor a 400C, y se
logra una conversin de 30%. Calcule la temperatura del producto.
SOLU CI N
Base: 100 m ol de alim entacin

Los balances de materia conducen a la informacin que se incluye en el siguiente diagrama de flujo:
100 mol C 2H5OH(v)

400C
REACTOR
70 mol C,H 5OH(v)

30 mol CH 3CHO(v)
30 mol H2(g)
Tad('C)
458
Captulo 9

Como slo ocurre una reaccin, tambin hubiramos podido elegir los reactivos y productos [^H sO H v ),
CH3CHO(v), H2(g)] o sus constituyentes elementales [C(s), H2(g), O jg)] como referencias para los clcu
los de entalpia. Vamos a elegir la especie molecular.
Referencias: C:H5OH(v), CH,CHO(v), H:(g) a 25C y 1 atm

Sustancia
C ,H jO H
ênlrada
êntrada
^salida
^salida
(mol)
(kJ/mol)
(mol/)
(kJ/mol)
1 0 0 .0
H,
7 0 .0
C H ,C H O
3 0 .0
H}
H,
3 0 .0
El balance de energa para el sistema abierto, despreciando los cambios de energa tanto cintica como
potencial y el trabajo de flecha e igualando Q = 0 para este reactor adiabtico, es
A W A / / r + ^
êntrada êntrada 0
^salida ^salida ^
La expresin para AH es la de la ecuacin 9 .5 -la.

Clculo del grado de avance de la reaccin
Podramos usar cualquier reactivo o producto como base para calcular . Emplearemos el acetaldehdo.
..
U "C H -C H o )salid a ~ ( "CH ,CHO Entrada I

1 3 0 .0 m o l - 0 m o l I
= -------------------------- =--------------------- = --------------------------------- = 3 0 .0 m o l
I ,,CH,CHO I
1
Clculo del calor estndar de reaccin

Por la ecuacin 9.3-1 y la tabla B.l (calores de formacin),
A W r = X v A ^ f = ( * 1) ( A W f ) c , h 5o h (v ) + ( * ) ( A / / f ) c h 3c h o ( v ) + (1 ) (A W f )H ,(g)
= [ (- 1 ) ( - 2 3 5 .3 1 ) + (1 )(-1 6 6 .2 ) + (1 )(0)] kJ/mol = 69.11 kJ/mol

Clculo de la entalpia de entrada
rAWTC
r-,00c
H\=
((Cp)c,K
C p )c ,H < O H
1= I
25C
J 25C

Cp de la tabla B.2
/ / | = 33.79 kJ/mol
Clculo de las entalpias de salida

Las capacidades calorficas del vapor de etanol e hidrgeno se dan en la tabla B.2. Reid, Prausnitz y Poling5 dan la capacidad calorfica para el vapor de acetaldehdo:
(Cp)cH,CHO
kJ
= 0 .0 5 0 4 8 + 1 .3 2 6 X
104r
- 8.050 X 10_ s 7'2 + 2.380 X
10_ n r 3
v mol C y
Donde T est en C. Para las tres especies en la corriente de producto,

fâd
//,=
C( T) dT,
/ = 1 ,2 ,3
3 25C
Si se sustituyen las frmulas de capacidad calorfica para las tres especies en esta expresin y se evalan las
integrales, los resultados son tres expresiones polinomiales de cuarto orden para 2( Tad), 3( T3) y HA( T.):
C 2 H 5 OH:
W2(kJ/mol) = 4.958 X 1 0 - | 2r 4d -2 .9 1 6 X 1 0 -87a3d

+ 7.860 X 10_57a2d + 0.061347'ad - 1.582
5R. C.
Reid. J. M. Prausnitz. y B. E. Poling. The Properties o f Gases and Lit/uids, 4a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York. La frmu
la dada se deriv de una que aparece en esta referencia, para la capacidad calorfica en J/(mol K) expresando la temperatura en Kclvin.
9.5
CH ICH O :
/ / 3(k J/m o l)= 5.950 X O-12^
H z:
/ / 4(kJ/m o l)= -0.2175 X O-12^
+ 6.630
459
- 2.683 X 10-sr 3d
10-5r | d + 0.05048rad - 1.303

+ 0.1096 X 1 0 -8 7 ^
-0.003825 X 1 0 - 572d + 0.028847ad - 0.7210

D espejando âd del balance de energa
A H = A H ) + (70.0 m o l)//? + (30.0 m ol) / / 3 + (30.0 m ol) / / 4 - (100.0 mol) //, = 0
^Sustituyendo | ( = 30.0 mol), AH) (= 69.11 kJ/mol), H\ (= 33.79 kJ/mol), y /A a f 4
A H = 5.190 X 1 0 - ,o7^d + 2.813 X lO "6/ 13, + 7.492 X O 3? ^ + 6 .6 7 3 7 ^ - 1 4 7 7 = 0
Esta ecuacin puede resolverse con un programa para resolver ecuaciones o una hoja de clculo.6 La so
lucin es
r ad= 185C
Otro tipo de problemas incluye procesos para los cuales se especifican la alimentacin de calor y la
temperatura de salida, pero no el grado de avance de la reaccin ni la composicin del producto. Para re
solver dichos problemas es necesario dar solucin de manera simultnea a las ecuaciones de balance de
materia y de energa, como ilustra el siguiente ejemplo.
EJEM PLO 9.5-4
Balances simultneos de materia y energa

La reaccin de deshidrogenacin del etanol del ejemplo 9.5-3 se realiza introduciendo la alimentacin a
300C. La alim entacin contiene 90.0 mol% de etanol y el balance de acetaldehdo y entra al reactor
a razn de 150 mol/s. Para evitar que la temperatura descienda demasiado y entonces la velocidad de
reaccin disminuya a un nivel bajo inaceptable, se transfiere calor al reactor. Cuando la velocidad de adi
cin de calor es 2440 kW, la temperatura de salida es 253C. Calcule la fraccin de conversin del eta
nol que se logra en el reactor.
2440 kW
150 mol/s
0.900 mol C 2H5OH(v)/mol
300C
SO LU CI N
REACTOR
fUmol C 2H5OH/s)
n2(mol CH3CHO/s)
/73(mol Hj/s)
253C
C 2H5OH - CH3CHO + H2
El anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas (vea la seccin 4.7) es el si
guiente:
3 variables marcadas desconocidas ( />|,/2,/;3)
- 2 balances de especies atmicas independientes (C y H)
1 balance de energa________________________________
(Convnzase de que slo hay dos balances atmicos independientes escribiendo los balances de C y O y
observando que dan la misma ecuacin.)
6Para obtener la solucin con una hoja de clculo, coloque un valor supuesto de T.d en una celda y la expresin para AH en la cel
da adyacente, y use la herramienta goalseek para determinar el valor de r ad para el cual la expresin AW es cero. Una primera su
posicin podra ser el valor de r ad obtenido eliminando los trminos de orden alto de la expresin, y dejando 6.673
- 1134 =
0 ^ 7-ail= 170C.
460
Captulo 9

B alance de C
150 mol
0.900 mol C2H5OH
mol
2 mol C
150 mol
1 mol C2H5OH
;i|(moI C2H5OH)
s
0.100 mol CH 3CHO
2 mol C
mol
n2(mol CH 3CHO)
l m o l C 2H5OH
2mol C
1 mol CH3CHO
2 mol C
1 mol CH3CHO
h\ + n 2 150 mol/s
(1)
B alance de H
f(150)(0.900)(6) + (150)(0.100)(4)] mol H/s = 6 n, + 4 h 2 + 2 3
(Convnzase)
l
3 | + 2 n 2 + 3 = 435 mol H/s
(2)
Balance de energa
En el ltimo ejemplo utilizamos especies moleculares como referencias para los clculos de entalpia es
pecfica. Ahora usaremos las especies elementales [C(s), H2(g), 0 2(g)] a 25C y 1 atm. (Para una reac
cin nica ambas opciones requieren un esfuerzo computacional casi igual.) El balance de energa
despreciando el trabajo de flecha y los cambios de energa, cintica y potencial se transforma en
Q~
^salida //salida
"Y.êntrada
//entrada
El valor de es 2440 kJ/s y la expresin para A H es la de la ecuacin 9.5-2. Lasentalpias especficas de

las especies en la entrada y salida del proceso en relacin con sus constituyentes elementales se calculan
como
H = A H ), + f
Cp,{T) d T
25C
donde T es 300C en la entrada y 253C en la salida. Tomando los calores estndar de formacin de la
tabla B. 1 y las frmulas para Cp de la tabla B.2 y (para el vapor de acetaldehdo) el ejemplo 9.5-3, se pueden
calcular los valores de H que se muestran en la tabla de entalpias de entrada-salida.
Referencias: C(s), H,(g), 0 2(g) a 25C y 1 atm

TJ
êntrada
//entrada
^salida
salida
Sustancia
(mol/s)
(kJ/mol)
(mol/s)
(kJ/mol)
C 2H5OH
135
-2 1 2 .1 9
-216.81
15
-147.07
>h
-1 5 0 .9 0
>h
CH 3CHO
H2
El balance de energa ( Q
^ ^salida /^salida
êntrada //entrada)
6.595
transforma en
2440 kJ/s = [216.81 h, - 150.902 + 6.595 ;i3 - (1 3 5 )(-2 1 2 .1 9 ) - (15)( -1 4 7 .0 7 )] kJ/s
11
216.81, + 150.90n2 - 6 .595;>3 = 28,412 kJ/s
Al resolver de manera simultnea las ecuaciones 1 a 3 se obtiene
/i, = 92.0 mol C2H 5OH/s
n 2 = 58.0 mol CH3CHO/s
3 = 43.0 mol H2/s
(3)
9.5
461
La fraccin de conversin del etanol es

( C 2 H 5OH)cntrada ~ ( " C 2 H ,O H )salida
x =
_ (1 3 5 -9 2 .0 ) m o l/s
( ,,C 2 H 5OH )entrada
9.5c
0.319
^^ 5 mol / S
T e r m o q u m ic a d e la s s o lu c io n e s 7
El cambio de entalpia asociado con la formacin de una solucin a partir de los elementos en forma de
soluto y el solvente a 25C se llama calo r e s t n d a r de form acin de la solucin. Si una solucin con
tiene n moles de solvente por mol de soluto, entonces
( A H { ) Solucin
( A / / f )soluto
(w)
(9.5-3)
donde
es el calor de solucin a 25C (seccin 8.5). Por las definiciones de A H } y A Hs , las dimen
siones del calor de formacin de la solucin son (energa)/(mol de soluto).
El calor estndar de una reaccin que incluya soluciones puede calcularse a partir de los calores de
formacin de las soluciones. Por ejemplo, para la reaccin
2 H N 0 3(ac, / = 25) + Ca(OH)2(ac, r = ) - C a (N 0 3)2(ac, / = .) + 2 H20 ( 1)
el calor estndar de reaccin es
AHr= ( A //f ) Ca(No 3),(ac) + 2 ( A //f) H,0(l)- 2(A ^f)H N 03(ac.- = 25) ( A //f )ca(OH),(ac- '' = )
= -1 1 4 .2 kJ/mol
La ltima ecuacin significa que si una solucin que contiene 2 mol de H N 0 3 en 50 mol de H20 ( r = 25)
se neutraliza a 25C con 1 mol de Ca(O H )2 disuelto en suficiente agua, de modo que la adicin de ms
agua no provocara un cambio medible de entalpia (r = ), dicho cambio es 114.2 kJ.
Si se tabula el calor estndar de formacin para una solucin que participa en una reaccin, es posible
sustituir en forma directa el valor tabulado en la expresin para A H } ; de lo contrario, ser preciso calcular
primero (A H } )so) sumando el calor estndar de formacin del soluto puro con el calor estndar de solucin.
EJEM PLO 9.5-5
Calor estndar de una reaccin de neutralizacin

1. Calcule AHr para la reaccin
H3PC>4(ac, r = <*>) + 3 NaOH(ac, r = 50) - Na3P 0 4(ac, / = <*>) + 3 H20(1)
2.
SO LU CI N
Si 5.00 mol de NaOH se disuelven en 250 mol de agua y se neutralizan en su totalidad a 25C
con cido fosfrico diluido, cul es el cambio de entalpia concomitante?
1. H3P0 4 (ac): A H } = 309.3 kcal/mol = 1294 kJ/mol [de la p. 2-189 del Manual de P en y (vea
nota de pie de pgina 1)].
NaOH(ac, r = 50): (A H } )Na0 H(ac) = (A^f)NaOH(s) + A H s (r= 50)
Tabla B.l ( A / ? f )
s , Tabla B.ll (AHs )
= ( -4 2 6 .6 -4 2 .5 1 ) kJ/mol = -4 6 9 .1 kJ/mol
Na3P 0 4(ac): (A //f )NaOH(ac) = 471.9 kcal/mol = 1974 kJ/mol (tomado de la p. 2-193 del M a
nual de P eny).
7Repasar las secciones 8.5a y 8.5b antes de leer esta seccin puede ser til.
462
Captulo 9
H 2 CHI): A H \ = 285.8 kJ/mol (de la tabla B .l)

A / / f = (AWf )Na3po4(ac, + 3(A/Tf )h2o (|) - ( A / /f )H3p04(ac) - 3 ( A //f )Na0| 1(ac r = 50)
-1 3 0 .1 kJ/mol
2.
Si 5 mol disueltos de NaOH se neutralizan, entonces

-1 3 0 .1 kJ
A //(2 5 C ):
5.00 mol NaOH

- 2 1 7 kJ
3.00 mol NaOH
Cuando se calcula A H para el proceso reactivo como

I
,//, -
producios
nHi
reactivos
y si una de las especies de reactivos o productos es una solucin, su entalpia especfica por lo general tie
ne las dimensiones (energa)/(mol de soluto), de modo que el valor correspondiente de n debe ser en mo
les o velocidad de flujo molar del soluto y no de la solucin total. Un factor de complicacin puede ser
el hecho de que, aunque el calor de formacin de la solucin siempre se obtiene en las unidades desea
das, las capacidades de calor de solucin casi siempre se basan en una masa unitaria de la solucin total
en lugar de en el soluto. Para calcular la entalpia especifica de una solucin a una temperatura T en (energa)/(mol de soluto), primero debe calcular m, la masa de solucin que corresponde a 1 mol de soluto di
suelto, y despus sumar
1,1 I
J 2 S C
( ^'/i)solucin d T
al calor estndar de formacin de la solucin. El siguiente ejemplo ilustra este clculo.
EJEM PLO 9.5-6
Balance de energa para un proceso de neutralizacin

Una solucin acuosa al 10.0% por peso de H2SO4 a 40C se neutralizar con una solucin acuosa de
NaOH al 20.0% por peso a 25C en un reactor continuo. A qu velocidad en kJ/kg de solucin de H2SO4
se debe retirar calor del reactor si la solucin de producto emerge a 35C?
SOLUCIN
Base: I kg de solucin de H iS 0 4
H2S 0 4(ac. 10%) + 2 NaOH(ac, 20%) -> Na2S 0 4(ac) + 2 H20(1)
1 mol CH 3OH(l)
25C
n,(mol 0 2)
3.76 /i,(mol N2)
100C
n2(mol C 0 2)
n3(mol H 20 ( v ))
n4(mol 0 2)
n5(mol N2)
Tai(C)
ste es un problema sencillo, pero el nmero de clculos intermedios necesarios para resolverlo pue
den hacer que parezca ms difcil de lo que es. Resumamos lo que debe hacerse.
1. Hallar el valor de m, nh y ni2 mediante balances de materia.
2. Calcular las proporciones molares solvente-soluto de todas las soluciones. (Estas cantidades se
necesitan para determ inar las entalpias de solucin a partir de los calores de solucin tabulados.)
3. Calcular las entalpias de las soluciones. (Esto requerir de clculos de composicin adicionales
para permitir el uso de las capacidades calorficas de solucin tabuladas.)
4. Escribir la ecuacin de balance de energa y encontrar as la velocidad de eliminacin de calor.
9.5
463
Observe que en realidad no hay nada nuevo, y al realizar los clculos para llegar al resultado final
reconocerem os que la mayora de ellos son slo conversiones de composiciones de la solucin de frac
ciones msicas a proporciones molares y de nuevo a proporciones msicas conversiones necesarias por
la naturaleza de los datos disponibles para las propiedades de las soluciones.
1.
Resolver para m
ni 2 y ni3 mediante balances de materia y calcular la cantidad de agua formada.

100 g h 2s o 4
32.0 g S
Balance de S:
/w2(g Na2S 0 4)
32.0 g S
142 g Na2S 0 4
98.1 g H2S 0 4
4
m 2 = 145 g N a2S 0 4
0.200 w;,(g NaOH)
23.0 g Na
Balance de Na:
145 g N a2S 0 4
46.0 g Na
142 g N a 2S 0 4
40.0 g NaOH
m | = 408 g NaOH(ac)
Balance tota! de masa: 1000 g + 408 g = 145 g +

=> 1113 = 1263 g H20 (l)
Masa de solucin de producto: m = 11 12 + m = 1408 g
145 g Na2S 0 4 formado
Agua formada en la reaccin:
1 mol
142 g
2 mol H20
1 mol N a?S04
= 2.04 mol H20

Calcular las relaciones molares solvente/soluto (necesarias para determinar los calores de solucin).
H iSO tfac):
(900 g H20 )/( 18.0 g/mol) = 50.0 mol H ?0

(100 g H2S 0 4)/(98.1 g/mol) = 1.02 mol H ,S 0 4
I
/ = 50.0 mol H20/1 .0 2 mol H2S 0 4 = 49.0 mol H20 /m o l H2S 0 4
NaO H (ac):
[(0.800 X 408)g H20 ]/( 18.0 g/mol) = 18.1 mol H20

[(0.200 X 408)g N aH ]/(40.0 g/mol) = 2.04 mol NaOH
/ = 18.1 mol H20 /2 .0 4 mol NaOH = 8.90 mol H20 /m o l NaOH

NaiSO^fac):
(1263 g H20 )/( 18.0 g/mol) = 70.2 mol H20

(145 g N a2S 0 4)/(142 g/mol) = 1.02 mol N a2S 0 4
r = 70.2 mol H20 /1.02 mol N a2S 0 4 = 68.8 mol H20 /m o l N a2S 0 4
3.
Calcular el grado de avance de la reaccin. Para calcular observamos que reaccionaron 1.02
mol de H2S 0 4. Por la ecuacin 9.1-3,
t
( wH iS 0 4 Reaccin
1.02 mol
.
= -----= =----------- = ------------- = 1.02 mol
I ,'H 2S 0 4 I
4.
Calcular AH . Este problema es engaoso debido al hecho de que el agua no slo es el solvente
de las soluciones que participan, sino que tambin se forma como producto de reaccin. Toma
remos como referencia las soluciones de reactivos y productos a 25C y evaluaremos A H me
diante la ecuacin 9 .5 -la:
AW A H t+ ^yisalida ^salida
^.êntrada êntrada
Capitulo 9

Al efectuar clculos de qumica de soluciones es conveniente tabular los productos n H en
vez d e n y H por separado. A continuacin se muestra la tabla completa de entalpias, seguida por
los clculos que condujeron a las entradas:
Referencias: H2S 0 4(ac, r = 49),
NaOH(ac, /= 8.9), Na;S 0 4(ac, /= 69) a 25C
Sustancia
H: S 0 4(ac)
^ cn trad ,//cm r.k L i
^sa lid a ^ s a lid a
---
57.8
NaOH(ac)
Na2S 0 4(ac)
58.9
11 H en kJ
H iSO âc, r = 49, 40C): de la tabla 2.217, p. 2-185 del M anual de P en y (vea la nota de pie de
pgina 1), la capacidad calorfica de una solucin de cido sulfrico con la composicin dada es
3.85 J/(g-C).
r 40C
nH = m \
C
Cp IdT
1000 g
3.85 J
(4025)C
era
0
O
464
1 kJ
1000 J
= 58.9 kJ
NaOH(ac, r = 8.9, 25C): nH = 0

NaiSO^fac, r = 69, 35C): a falta de mejor informacin, supondremos que la capacidad calor
fica de la solucin es la del agua pura, 4 .184 J/(g-C).
r 35C
nH = m
C
Cp di T
J-yt
1408
4.184 J
(3 5 25)C
g-c
1 kJ
1000 J
= 58.9 kJ
Los calores de formacin del H2S 0 4(1) y el NaOH(c) se dan en la tabla B. 1, y los calores de
solucin de estas especies en la tabla B. 11. El M anual de P e n y (vea nota de pie de pgina 1), en
la p . 2-193, da el calor estndar de formacin del N a2S 0 4(ac, r = 1100) como 330.82 kcal/mol
Na2S 0 4 = 1384 kJ/mol N a2S0 4. En ausencia de datos de calor de solucin, supondremos que
este valor tambin se aplica a la solucin para la cual r = 69 moles de agua por mol de soluto.
Los calores estndar de formacin de las especies que participan en la reaccin
H2S 0 4(ac, r = 49) + 2 NaOH(ac, r = 8.9) -N a2S0 4(ac) + 2 H20(1)
se obtienen de la ecuacin 9.5-4 (el calor de formacin de la solucin es igual al calor de forma
cin del soluto ms el calor de solucin) como
H2S 0 4(ac)
NaOH(ac)
Na2S0 4(ac)
H20(1)
AH} =
A H =
AH} A H }=
[(-811.3) + (-7 3 .3 )] kJ/mol H2S 0 4 = -8 8 4 .6 kJ/mol H2S 0 4

[(-426.6) + (-4 1 .5 )] kJ/mol NaOH = -468.1 kJ/mol NaOH
-1 3 8 4 kJ/mol N a ,S 0 4
-2 85.84 kJ/mol H20
y el calor estndar de la reaccin es, en consecuencia,

A //r = [ ( 1384)(l) + ( 285.84)(2) - ( 884.6)(1) - ( - 4 6 8 . 1)(2)] kJ/mol
= -1 3 4 .9 kJ/mol
5. B alance de energa.
Q~
Hr+
^salida ^salida
êntrada
ni rada
= (1.02 mol) ( -1 3 4 .9 k J/m o l)+ (58.9 - 57.8) k J =
- 1 3 6 kJ
9.6
Combustibles y combustin
4 6 5
Cuando se disuelven un cido o una base fuertes en agua, se disocian en especies inicas; por ejem
plo, el NaOH disuelto existe como Na+ y O H - en solucin diluida. Los calores de form acin de los io
nes pueden determinarse a partir de los calores de solucin de tales sustancias y emplearse para calcular
los calores de formacin de soluciones diluidas de materiales muy disociados. Hougen, Watson y Ragatz8
proporcionan una buena discusin de este tema y una tabla de calores de formacin de iones.
A U T O E V A L U A C I N El calor de formacin de A(s) es (A H })a = 100 kJ/mol; los calores de solucin de A en el solvente B
son AH l (r = 50 mol B/mol A) = 10 kJ/mol y A // (r = >) = 15 kJ/mol.
1. (a) Cul es el calor estndar de formacin de A(sol, r = 50) en relacin con B y los elementos
de A(s)?
(b) Qu valor tiene A H } para A(sol, / = ) en relacin con las mismas referencias?
2. (a) Cul es la entalpia (kJ/mol A) de una solucin de A en B a 25C para la cual r = 50, en re
lacin con B y los elementos de A a 25C?
(b) Cul es la entalpia (kJ) de una solucin que contiene 5 mol de A en 250 mol de B a 25C,
en relacin con A(s) y B(l) a 25C? Cul es su valor en relacin con B(l) y los elementos
de A a 25C?
9.6
C O M B U S T IB L E S Y C O M B U S T I N
Quiz el uso del calor generado por una reaccin de combustin para producir vapor, el cual impulsa tur
binas para producir electricidad, constituya la aplicacin comercial ms importante de las reacciones qu
micas. (Vea el captulo 14.)
El anlisis de los combustibles y de las reacciones y los reactores de combustin siempre ha sido
una actividad importante para los ingenieros qumicos. En esta seccin revisaremos las propiedades de
los combustibles de uso ms frecuente para la generacin de energa y describiremos tcnicas para hacer los
balances de energa de reactores de combustin.
9 .6 a
L os c o m b u s tib le s y su s p r o p ie d a d e s
Los combustibles que se queman en los hornos de plantas de energa pueden ser slidos, lquidos o gaseosos. A lgunos de los ms comunes son:
Com bustibles slidos: el carbn es el principal (una mezcla de carbn, agua, ceniza no combustible, hi
drocarburos y azufre), el coque (en su mayor parte carbn, el residuo slido que queda despus de
calentar carbn o petrleo, eliminando las sustancias voltiles y descomponiendo los hidrocarburos),
y madera y desechos slidos (basura) en pequea cantidad.
Com bustibles lquidos: los hidrocarburos obtenidos por destilacin de petrleo crudo son los principa
les; tambin el alquitrn de hulla y aceite de esquistos. Asimismo, hay gran inters en todo el mun
do sobre el uso de alcoholes que se obtienen fermentando granos.
Com bustibles gaseosos: sobre todo gas natural (80 a 95% de metano, el balance de etano, propano y pe
queas cantidades de otros gases); tambin los hidrocarburos ligeros obtenidos por tratamiento de
petrleo o carbn, acetileno e hidrgeno (la produccin de estos dos ltimos es bastante cara).
P R E G U N T A S P A R A D IS C U S I N
Carbono e hidrocarburos combustibles son los constituyentes principales del carbn, pero ste tambin
contiene cantidades considerables de cenizas no combustibles y hasta 5% de azufre por peso.
1. Qu ocurre con el azufre al quem ar carbn? Qu puede decir sobre la ceniza? (Sugiera dos po
sibilidades para esta ltima.)
sO. A. Hougen. K. M. Watson y R. A. Ragatz. Chemical Process Principies. Parte I, Wiley, Nueva York, pp 315-317.
466
Captulo 9

2.
3.
Teniendo en cuenta su respuesta a la pregunta anterior, por qu el carbn resulta menos desea
ble como combustible que el gas natural?
Qu podra inducir a una compaa a usar carbn como su combustible primario a pesar de sus
inconvenientes en comparacin con los combustibles lquidos o gaseosos?
El valor de calentam iento de un material combustible es el negativo del calor estndar de combus
tin. El valor su p e rio r de calentam ien to (o valor total de calen tam ien to o valo r b u rd o de calenta
m iento) es AHC con H20(1) como producto de combustin, y el valo r in ferio r de calentam iento (o
valor neto de calentam iento) es el valor basado en el H20 (v ) como producto. Como A Hc siempre es
negativo, el valor de calentamiento es positivo.
Para calcular el valor inferior de calentamiento de un combustible a partir de un valor superior de
calentamiento o viceversa, es necesario determinar los moles de agua producidos cuando se quema un
mol del combustible. Si designamos esta cantidad como , entonces
VSC = VIC + n A H v (H20 , 25C)
(9.6-1)
(Intente com probar esta relacin mediante las definiciones de VIC y VSC y la ley de Hess.) El calor de
vaporizacin del agua a 25C es
A Hv(H20 , 25C) = 44.013 kJ/mol
= 18,934 Btu/lb-mol
(9.6-2a)
(9.6-2b)
Si 1111 combustible contiene una mezcla de sustancias combustibles, su valor de calentamiento (infe
rior o superior) es
FC = .v,(KC),
(9.6-3)
donde (VC) es el valor de calentamiento de la /esima sustancia combustible. Si los valores de calenta
miento se expresan en unidades de (energa)/(masa), entonces las .v, son las fracciones msicas de los
componentes del combustible, mientras que si las dimensiones de los valores de calentam iento son (energa)/(mol), entonces las x son las fracciones molares.
EJEM PLO 9.6-1
Clculo de un valor de calentamiento

Un gas natural contiene 85% de metano y 15% de etano por volumen. Los calores de combustin del me
tano y el etano a 25C y 1 atm tomando al vapor de agua como producto son los siguientes:
CH4(g) + 2 0 2(g) -* C 0 2(g) + 2 H20 (v ):
A H = - 8 0 2 kJ/mol
C2H6(g) + | 0~2(g) -> 2 C 0 2(v) + 3 H20 (v ):
A H'c = - 1 4 2 8 kJ/mol
Calcule el valor superior de calentamiento (kJ/g) del gas natural.
SOLUCIN
Como se desea conocer el valor de calentamiento por masa unitaria del combustible, calculam os prime
ro la composicin con la masa como base:
1 mol combustible
0.85 mol CH4 =

0.15 mol C2H6 =
13.6 g C H 4
4.5 g C2H6
18.1 g total
Por tanto,
-vch4= 13.6 g CH4/ I8.1g = 0.751 g CH4/g combustible

* c,h 6 = 1 ~ -'CHj = 0.249 g C2H6/g combustible
Los valores superiores de calentamiento de los componentes se calculan a partir de los calores de
combustin dados (que son el negativo de los valores inferiores de calentamiento) como sigue:
(KSC)CHj = (K /C )CHj + /)H,0 (A tfv )H20
kJ
802mol CH 4
2 mol H iO
mol CH 4
kJ
44.013mol H iO
I mol
16.0 g C H 4
= 55.6 k J / g
( ^ C
6 =
kJ
1428mol C 2H6
= 52.0 k J / g
3 mol H20
mol C2H 6
kJ
1 mol
44.013mol H 2 O y 30.0 g C 2 H 6
9.6
467
El valor superior de calentamiento de la mezcla es, segn la ecuacin 9.6-3,

VSC =
-v C h 4(
K SO ch, + -vc ,h 6( ^ O c , h 6
= [(0.751 )(55.6) + (0.249)(52.0)] kJ/g =
54.7 kJ/g
La seccin 27 del M anual de Perry (vea nota de pie de pgina 1) incluye los valores superiores de
calentamiento para slidos, lquidos y combustibles gaseosos comunes. La tabla 9.6-1 incluye algunos
valores representativos. Desde el punto de vista del valor de calentamiento por masa unitaria, es obvio
que el hidrgeno es el mejor combustible; sin embargo, no se halla en la naturaleza en cantidades apreciables y el costo actual de producirlo lo hace menos econmico que los otros combustibles de la tabla
9.6-1.
T abla 9.6-1
Valores tpicos de calentamiento de combustibles comunes

Valor superior de calentam iento
Combustible
kJ/g
Btu/lb,m
Madera
Carbn suave
Carbn duro
Aceite combustible, gasolina
Gas natural
Hidrgeno
17
23
35
44
54
143
7700
10,000
15,000
19,000
23,000
61,000
1. El calor estndar de la reaccin

/!-C4H ,0(v) + ' j 0 2
4 C 0 2 + 5 H ,0 (v )
es 2658 kJ/mol. Cul es el valor inferior de calentamiento por mol de vapor de -butano? Y
el valor superior de calentamiento?
2. Una mezcla gaseosa contiene 40.0% por peso de H2( KSC = 143 kJ/g) y 60.0% por peso de
CH4(KSC = 55 kJ/g). Calcule el valor superior de calentamiento de esta mezcla en kJ/g.
3. En 1998 el carbn bituminoso para calefaccin domstica costaba cerca de S 150 por tonelada.
Cunto debera costar el gas natural (S/ton) para ser tan econmico como el carbn en base
(S/Btu)? (Emplee la tabla 9.6-1.)
9 .6 b
T e m p e r a tu r a d e fla m a a d ia b tic a
Al quemar un combustible se libera una cantidad considerable de energa. Parte de sta se transfiere co
mo calor a travs de las paredes del reactor y el resto eleva la temperatura de los productos de reaccin;
entre menos calor se transfiere, mayor es la temperatura del producto. La temperatura ms alta posible
se alcanza si el reactor es adiabtico y toda la energa liberada por la combustin se utiliza para elevar la
temperatura de los productos de combustin. Dicha temperatura se denomina te m p e ra tu ra de flama
a d iab tica, T^.
El clculo de la temperatura de flama adiabtica sigue el procedimiento general descrito en la sec
cin 9.5b. Primero se determinan las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes mediante balances
de materia. Se eligen condiciones de referencia, se estiman las entalpias especficas de los componentes
de la alimentacin y se expresan las entalpias especificas de los componentes del producto en trminos de
la temperatura de este ltimo, Ta. Al final, se evala A H (T a) para el proceso y se sustituye en la ecua
cin de balance de energa (AH = 0), de donde se despeja T ^.
Suponga que se quem an en su totalidad [ (mol/s) de una especie combustible con calor de combus
tin AHC con oxgeno puro o aire en un reactor adiabtico continuo. Si los estados de referencia de la ali-
468
Captulo 9
mentacin molecular y las especies de producto son los que se usaron para determ inar A Hc, el cambio
de entalpia de la entrada a la salida se determina mediante la ecuacin 9.5-2a9 como
A H=
ii( AHC+]T H(T.>d) -
H,{TaKmen{tc\<m)
lid a
entnula
Como el reactor es adiabtico, Q = 0 en el balance de energa. Si el trabajo de flecha y los cambios de

energas potencial y cintica ( ls, A k, A p) son despreciables en comparacin con cada uno de los dos
primeros trm inos de la expresin para A H , el balance de energa se sim plifica a A H - 0, lo cual a su
vez conduce a
y.
/fA //c + Z
ilj //(âlimentacin)
(9.6-4)
De nuevo, los estados de referencia para determ inar las entalpias especficas en esta ecuacin deben ser
aquellos utilizados para determ inar el valor de AHc. Si se emplean los calores de combustin de la tabla
B .l, los estados de referencia seran el combustible, los productos de combustin (incluyendo el agua l
quida) y las especies inertes a 25C y 1 atm. El combustible estara en cualquier estado (slido, lquido
o gaseoso) especificado en la tabla B .l.
Si las frmulas polinom iales de tercer orden de capacidad calorfica de la tabla B.2 se usan para de
term inar H( rad) para cada especie de producto, la ecuacin 9.6-4 se transforma en una ecuacin polinomial de cuarto orden. Resolver esta ecuacin para Ta( es fcil con un programa de hoja de clculo o para
resolver ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEM PLO 9.6-2
Clculo de una temperatura de flam a adiabtica

Se quemar metanol lquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que disea el homo debe calcular la
temperatura ms alta que tendrn que soportar las paredes del horno para elegir un material de construccin
adecuado. Haga este clculo, suponiendo que el metanol se alimenta a 25C y el aire entra a 100C.
SOLUCIN
Base: I m o l de C H -fiH quem ado

Suponga la combustin total. Por la tabla B .l,
CH3OH(l) + 1 0 2 - C 0 2 + 2 H20 (l):
AHc = -7 2 6 .6 kJ/mol
1 mol CH 3OH(l)
25C
HORNO
n t (mol 0 2)
3.76 n^m ol N2)
100C
Clculo de las cantidades de los com ponentes
n2(mol C 0 2)
n3(mol H20(v))
n4(mol 0 2)
n5(mol N2)
TadfC)
= 1-50 mol
n | = (2)(t .50 mol) = 3.00 mol 0 2 alimentado
( o 2)tcrico
4
(3.76 mol N2/mol 0?)(3.00 mol 0 2) = 11.28 mol N2 alimentado
Los balances de materia dan
n 2 = 1-00 mol C 0 2
n 3 = 2.00 mol H20
4 = 1.50 mol 0 2
5 = 1 1 .2 8 mol N2
9En la siguiente ecuacin utilizamos el hecho de que los valores tabulados de A Hc suponen un coeficiente estequiomtrico de 1 pa
ra las especies de combustible, de modo que t puede sustituirse por = iif li'H en la ecuacin 9.5-2a.
9.6
469
C lc u lo de las e n talp ias de los com ponentes de la a lim e n ta c i n
Referencias: CH3OH(l), 0 2, N 2 a 25C

CH 3OH(l, 25C): H = 0
Aire (100C): H = 2.191 kJ/mol (de la tabla B.8)
E valuacin del lado derecho de la ecuacin 9.6-4
-n fA H l + y
n.H = -(1.00 mol C H ,O H ) -7 2 6 .6
V
mol
entrada
( i,t ^
i ^
+ (1.00 mol CH 3OH) 0+ (14.28 mol aire 2.191
mol
V ,nl /
757.9
kJ
Clculo de la entalpia de la corriente de producto

Referencias: C 0 2(g), C>2(g), N2(g) y H2CHI) a 25C. (Suponga que el agua es lquida, pues ste es el es
tado para el cual se conoce A Hc.)
De la tabla B.2, las capacidades calorficas de los gases producidos en kJ/(mol-C) en trminos de
T(C) son
(Cp)co, =0.03611 + 4 .2 3 3 X 10~57 - 2.887 X 10_ 8r 2 + 7.464 X IO-12?*3
(Cp)H,o(g) = 0.0 3 3 4 6 + 0.688 X 10~5r + 0.7604 X 10_ 8r 2 - 3.593 X 10_ 12r 3
(Cp)o, = 0 .0 2 9 1 0 + 1.158 X 1 0 "5r - 0.6076 X 1 0 -8r 2 + 1.311 X 10 l2r 3
(Cp)N, = 0 .0 2 9 0 0 + 0.2199 X 10_57'+ 0.5723 X 10~8r 2 - 2.871 X 1(T 1273

Podramos integrar cada una de estas frmulas desde la temperatura de referencia de 25C hasta la
des
conocida para obtener expresiones para cada (//,)Saiida> y despus sustituirlas en Esaiida"/ H\ s>n embargo,
podemos ahorrar algo del tiempo dedicado a los clculos sumando antes de integrar. Sustituyendo los valo
res de n calculados previamente y las capacidades calorficas tabuladas, y recordando que para calcular
(//)H,0 (g) primero debemos vaporizar el lquido a 25C (usando la ecuacin 9.6-2a para AH v), obtenemos
Y j lCpi = 0.4378 + 9.826 X 10 5r + 4.178 X 1 0 -8r 2 - 30.14 X 10~127'3
( T*d I
n,H, = w3( A //v)h ,o + J o ( l ,C p/) d T
Htida
25C
= 88.026 + 0 .4 3 7 8 raU + 4.913 X O "5^

-7 .5 3 5 X 10-127âd - 11.845
+ 1.393 X lO~sT
X nHj = 76.18 + 0.47387^ + 4.913 X 1 0-57;2d + 1.393 X 10-s7'3ad

saIm
Iq
-7 .5 3 5 X O-12^
B alance de energa
De la ecuacin 9.6-4
n,H =
/tf AHC+ X
u lid a
nH = 757.9 kJ
entrada
7.535 X 1 0 -|2r 4d - 1.393 X O- 8 ^
- 4.913 X 10-572d - 0.4738 Td + 681.7 = 0
Esta ecuacin curtica puede resolverse con una hoja de clculo, un programa para resolver ecua
ciones o una calculadora programada para resolver ecuaciones polinomiales. La solucin es
f ad= 1256C
470
Capitulo 9

Por tanto, las paredes del horno nunca estarn expuestas a temperaturas mayores de 1256C, siempre y
cuando las propiedades de la alimentacin y el aire permanezcan iguales.
La temperatura de flama adiabtica es mucho mayor cuando se alimenta al reactor oxgeno puro en
vez de aire y alcanza su valor mximo cuando el combustible y el oxgeno se alimentan en proporcin
estequiomtrica.
9.6c
1. Cul es la temperatura de flama adiabtica de un combustible?

2. Suponga que T3 es la temperatura de flama adiabtica calculada para una alimentacin dada de
combustible + aire que se introduce a un horno. Indique dos motivos por los cuales la tempera
tura real del horno podra ser inferior a Tad3. Por qu la temperatura de flama adiabtica debe ser mucho mayor para una alimentacin de
oxgeno puro que para una de aire?
Inflam abilidad e ignicin

En esta seccin y en la siguiente, analizamos de manera cualitativa lo que ocurre durante la rpida reaccin
qumica entre el oxgeno y un combustible. En el transcurso, damos respuestas a las siguientes preguntas:
1. Qu es una flama? Por qu unas flamas son azules y otras amarillas?
2. Si enciende un cerillo en una mezcla de metano y aire que contiene 10% de CH4 por volumen, la
mezcla se quemar de manera explosiva, pero si contiene 20% de CH4 nada ocurrir. Por qu?
3. Qu es una explosin? Qu es el fuerte sonido que escucha cuando algo explota?
4. El hidrgeno y el oxgeno reaccionan de manera explosiva para formar agua; sin embargo, si
mezcla ambos gases en un matraz no pasa nada. Por qu?
Hasta ahora slo hemos considerado las condiciones iniciales y finales en un reactor qumico y no
el tiempo que tarda en pasar de una a otra. Cuando estudie la cintica de las reacciones qum icas, apren
der que la velocidad de una reaccin depende en gran medida de la temperatura de reaccin; en muchas
reacciones, basta un aumento de temperatura de 10C para duplicar la velocidad.
Suponga que una mezcla de metano y aire que contiene 10 mol% de CH4 se calienta mediante una
fuente de calentamiento central (p. ej., una bobina elctrica) a presin atmosfrica, comenzando a tem
peratura ambiente. Aunque el metano reacciona con el oxgeno
CH4 + 2 0 2 -C 0 2 + 2 H20
la reaccin procede a una velocidad bajsima a temperatura am biente, y un observador opinara que no
est ocurriendo nada en el reactor.
Al aum entar la temperatura, la velocidad de oxidacin de la reaccin tambin se incrementa, y apa
recen cantidades medibles de C 0 2 y H20 . N o obstante, si la fuente de calor se apaga, la temperatura del
reactor vuelve a caer la velocidad a la cual la reaccin genera calor no basta para com pensar la velo
cidad a la cual se pierde calor en la zona de reaccin.
A pesar de esto, si la temperatura en cualquier punto del reactor alcanza cerca de 640C o ms. la
velocidad de generacin de calor de la reaccin excede la velocidad de prdida de calor en la zona de
reaccin. Entonces, el gas adyacente a esta zona se calienta por arriba de 640C, provocando que la zo
na de reaccin rpida se extienda. La temperatura del gas sube con rapidez varios cientos o hasta miles
de grados en una fraccin de segundo; incluso si se apaga la fuente de calor, la velocidad de generacin de
calor por la reaccin que ahora ocurre con gran rapidez basta para mantener al sistema a su alta tem
peratura hasta que los reactivos se agotan.
La com bustin se define como una reaccin de oxidacin rpida a alta temperatura. Lo que sucede
en el reactor que acabamos de describir despus de que la velocidad de reaccin se acelera en forma dra
mtica es una combustin, mientras que la reaccin inicial lenta de oxidacin entre el metano y el ox
geno para formar C 0 2 y H20 y otras reacciones entre estas especies, como la reaccin de formacin de
formaldehdo
9.6
471
CH 4 + 0 2 - HCHO + H ,0
no se clasifican com o reacciones de combustin.
El incremento rpido en la velocidad de una reaccin de oxidacin cuando la mezcla de reaccin ex
cede determinada temperatura se llama ignicin; la temperatura a la cual ocurre este fenmeno es la tem
p e ra tu ra de ignicin, y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignicin
y el momento de la ignicin es el re ta rd o en la ignicin o el encendido. La temperatura y el retardo de
la ignicin aparecen aqu en una grfica representativa de la temperatura de una mezcla de combustible
que se calienta.
T C C)
Tiem po (s)
El valor de la temperatura de ignicin depende de muchas cosas para un combustible dado, incluyen
do la proporcin combustible-aire, la presin total del reactor e incluso la geometra del mismo. Para cual
quier combustible dado, hay un limite inferior de esta cantidad llamado te m p eratu ra de autoignicin.
Algunos valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiomtricas combustible-aire a 1 atm
son 400C para el H2,540C para el CH4 y 5 15C para el C2H6. Los retardos en la ignicin duran casi siem
pre entre 0.1 y 10 s y disminuyen al aumentar la temperatura por arriba de la de autoignicin.
En la seccin 9.6b se vio que la temperatura ms alta que se puede alcanzar en una reaccin de com
bustin la de flama adiabtica depende de la proporcin combustible-aire y establecimos, aunque no
probamos, que este lmite superior de temperatura es un mximo cuando el combustible y el oxgeno es
tn presentes en proporcin estequiomtrica. Si la mezcla es rica (con exceso de combustible) o pobre
(con exceso de 0 2), la temperatura de flama adiabtica disminuye.
Hay dos valores del porcentaje molar de combustible en una mezcla de reaccin el lm ite in ferio r
o p obre de in flam abilidad y el lm ite su p erio r o rico de in flam ab ilid ad para los cuales la tempera
tura de flama adiabtica es igual a la temperatura de ignicin de la mezcla. Una mezcla combustible-ai
re cuya composicin caiga fuera de estos lmites no podr encenderse ni explotar, aunque se exponga a
una chispa o flama. El rango de composicin entre los dos limites de inflamabilidad se llama rango ex
plosivo de la mezcla.
Por ejemplo, el porcentaje estequiomtrico de metano en una mezcla metano-aire es 9.5 mol%.
(Comprubelo.) Se observa, en forma experimental, que el lmite inferior de inflamabilidad aproximado
de las mezclas CH4-aire a 1 atm es 5% de CH4 y el superior es cercano a 15% de CH4. De este modo,
una mezcla CH4-aire que contenga de 5% a 15% de CH4 debe considerarse un riesgo de incendio o ex
plosin. mientras que una mezcla que contenga 3% de CH4 puede considerarse segura, y otra que con
tenga 18% de CH4 tambin puede considerarse segura, siempre y cuando no se ponga en contacto con
oxgeno adicional.
Las tablas de las pp. 26-53 y 26-54 del M anual de Perry (vea nota de pie de pgina I ) dan listas de
los lmites de inflamabilidad de numerosas mezclas de hidrocarburos-aire. Los valores dados se aplican
grosso modo a una temperatura inicial de 25C y una presin de I atm.
EJEM PLO 9.6-3
Temperatura de ignicin
lm ites de inflam abilidad
Se mezclarn gas propano y aire para alimentar un reactor de combustin. La combustin se iniciar con
una antorcha de gas. Determine los porcentajes mnimo y mximo de propano en la alimentacin al reac
tor y la temperatura mnima requerida para la flama de la antorcha.
472
Captulo 9
SOLUCIN
De la tabla 26-10 del M anual de P e n y (vea nota de pie de pgina 1)

M ol% mnimo de CjHg para la combustin = 2.1%
M ol% mximo de C^Hf. para la combustin = 9.5%
La temperatura de flama de la antorcha debe ser por lo menos tan alta corno la temperatura de autoigni
cin de una mezcla de propano-aire que, segn la tabla 26-10, es 450C
Si un lquido (o un slido voltil) se expone al aire, el vapor que se desprende de l podra formar
una mezcla combustible con el aire que lo rodea, y una chispa o un cerillo que se encendiera en las cer
canas del lquido podra provocar que la mezcla se encendiera o explotara. El p u n to de inflam acin de
un lquido es la temperatura a la cual dicho lquido desprende suficiente vapor para formar una mezcla
inflamable con el aire que est sobre la superficie del lquido. Por ejem plo, el punto de inflamacin de
la gasolina es cercana a 42C y el del etanol es 13C, de modo que estos lquidos constituyen riesgos
de incendio a temperatura ambiente, mientras que los puntos de inflamacin de los aceites combustibles
varan de 38C a 55C, por lo cual los riesgos asociados con estos materiales son bastante menores.
9 .6 d
1. Defina en pocas palabras los siguientes trminos: (a) ignicin, (b) temperatura de autoignicin,
(c) retardo de la ignicin, (d) lmites de inflamabilidad de una mezcla combustible-aire, y (e)
punto de inflamacin de un lquido.
2. Los lm ites de inflam abilidad de las m ezclas de m etano-aire son 5% de CH4 y 15% de CH4 a
1 atm, y la temperatura de autoignicin es 540C.
(a) Qu sucedera si saltara una chispa en una mezcla de metano y aire que contuviera 10% de
CH4? Y en una mezcla con 20% de CH4?
(b) Si una mezcla de metano-aire que contuviera 20% de CH4 se calentara a 700C, se lleva
ra a cabo la reaccin de combustin? Qu ocurrira si se apagara la fuente de calor?
(c) Es evidente que el metano puro no est dentro del rango explosivo de las mezclas de metanoaire; sin embargo, si escapa metano puro de un cilindro a una habitacin y se enciende un ce
rillo cerca, se observa una flama que persiste despus de retirar el cerillo. A qu se debe esto?
F la m a s y d e to n a c io n e s
Suponga que hay una mezcla de gas combustible-aire en un tubo de extremo abierto, y que se aplica un
cerillo u otra fuente de ignicin a uno de los extremos. La mezcla de gas en este extremo se calienta y fi
nalmente se enciende. El intenso calor generado por la reaccin de com bustin eleva la especie qumica
formada durante la reaccin a estados de energa altos. Cuando estas especies regresan a estados de
energa menores y parte de la energa que pierden se desprende en forma de luz el resultado es una fla
m a visible que acompaa a la combustin.
Al principio la flama est en el extremo del tubo que se encendi. No obstante, el calor de com bus
tin lleva con rapidez el gas adyacente sin quem ar a su punto de ignicin, provocando que la flama via
je hacia el otro extremo del tubo. En cierto momento, el tubo tiene la siguiente apariencia:
Extremo encendido al principio
Productos de combustin, T alta
Zona de reaccin flama
Zona de ignicin frente de la flama
Aire y combustible sin quemar, T baja
El frente de la flama se desplaza en direccin de los gases sin quem ar a la velocidad llamada velo
cidad de flam a, la cual en general tiene un valor de 0.3 a 1 m/s. El valor exacto de la velocidad de fia
9.6
473
ma depende de numerosos factores, incluyendo el tipo de combustible, la proporcin combustible/aire,

la temperatura y la presin iniciales de los gases sin quemar, y la geometra de la cmara de combustin.
Ahora suponga que en lugar de encontrarse estacionaria en el tubo, la mezcla de com bustin se
alimenta de manera continua a la parte inferior (como en un mechero de Bunsen), y la parte superior est
encendida. Si la velocidad a la cual los gases salen del tubo es igual a la velocidad a la cual viajara la fla
ma hacia abajo en un gas estacionario, se obtiene una flam a estacionaria en la parte superior. La pared del
tubo disminuye la velocidad de flama, de modo que sta arde en un extremo pero no penetra al tubo.
Flama
1
I
Combustible
y aire
Si se incrementa la velocidad de flujo del gas, tambin aumentan el tamao de la flama y la veloci
dad de generacin de calor, pues se quema una mayor cantidad de gas. Sin embargo, una vez que la ve
locidad de flujo alcanza cierto valor crtico, la flama ya no puede regresar con la misma rapidez con la
cual se aleja la regin de combustin del quemador. Los gases en la regin de combustin se diluyen ca
da vez ms con el aire, hasta que al final la regin se encuentra fiiera de los lmites de inflamabilidad y
el fuego se extingue literalmente.
Por otra parte, si se reduce la velocidad de flujo de gas al tubo quemador, la velocidad de gas en el
tubo puede hacerse menor a la velocidad de propagacin de flama en el tubo. El resultado es un retorno
(retrogresin) de la flama sta regresa por el tubo hacia la fuente de combustible . La retrogresin es
peligrosa en extremo, y cualquier sistema de flujo que incluya gases combustibles debe disearse para
garantizar que la velocidad de flujo permanezca por arriba de la de propagacin de flama.
Cuando se lleva a cabo la combustin de una mezcla bien combinada de aire y combustible, este l
timo reacciona rpidamente con el oxgeno para formar diversas especies intermedias inestables (como
tomos de oxgeno e hidrgeno y radicales OH y H20 ) , las cuales pasan entonces por una serie de me
canismos en cadena com plicados para formar C 0 2 y H20 . Algunas de estas especies experimentan tran
siciones que las hacen emitir radiaciones cuya longitud de onda cae dentro de la regin azul del espectro
visible y, como resultado, la flama se ve azul.
Por otra parte, cuando el combustible y el aire no estn bien mezclados (como cuando se quema un
hidrocarburo gaseoso puro conforme emerge de una chimenea y se mezcla con el aire atmosfrico), la
combustin procede con relativa lentitud y parte del combustible de hidrocarburo se descompone para
formar carbono e hidrgeno elementales antes de que se d la oxidacin. El calor de reaccin es suficien
te para elevar la temperatura hasta un punto donde las partculas de carbn brillan en forma incandescente.
El resultado es una flama amarilla.
Por ltimo, suponga que la ignicin del gas se realiza en un espacio total o parcialmente confinado. El
amplio incremento de temperatura en la regin de la combustin provoca una rpida acumulacin de pre
sin en esta regin. Si la combustin es lo bastante rpida y el calor de reaccin es lo bastante elevado, puede
producirse una detonacin en la cual un frente de alta presin muy bien definido u onda de choque, viaja
por el gas a una velocidad muy superior a la de propagacin de la flama. La onda de choque comprime y
enciende el gas con rapidez al pasar, dando la apariencia de una combustin instantnea.
474
Capitulo 9

Incluso despus de que la reaccin de combustin que dio origen a la detonacin consume todo el
combustible disponible, la onda de choque puede persistir por grandes distancias, llevando consigo con
siderable energa. Hasta la energa de una pequea onda de choque basta para hacer vibrar los tmpanos
de cualquiera que est cerca del sitio de la detonacin, produciendo el "bang" que siempre acompaa a
una explosin. La energa de una onda de choque grande puede ser suficiente para dem oler una ciudad.
A U T O E V A L U A C I N Suponga que lo invitaron a dar una conferencia en la feria cientfica de una secundaria y le plantean las si
guientes preguntas. Cmo las respondera en trminos comprensibles para un nio inteligente de 14 aos?
1. Qu es una flama?
2. Qu es una flama amarilla? Y una flama azul?
3. Qu es una detonacin? Qu es el fuerte ruido que se escucha cuando algo explota? Qu de
rrum ba los edificios cuando se utiliza dinamita? Cmo funciona una pistola?
4. (Esta pregunta es de uno de los maestros de ciencias, que considera que debieron haberle pedi
do a l que diera la conferencia.) Dice que el hidrgeno y el oxgeno reaccionan de manera ex
plosiva para formar agua. Por qu puedo mezclar hidrgeno y oxgeno en un matraz y nada
ocurre? (Sugerencia: lea de nuevo el principio de la seccin 9.6c.)
9.7
RESUM EN
Los grandes cambios de energa interna y entalpia a menudo estn asociados con las reacciones qumi
cas y conducen a grandes requerimientos de transferencia de calor (calentamiento o enfriamiento) en los
reactores qumicos. Este captulo describe mtodos para calcular A H para sistemas de reaccin abiertos
y A U y A H para sistemas cerrados. Una vez que se determina la cantidad adecuada, puede sustituirse en
el balance de energa para determ inar la transferencia de calor necesaria.
El calor de reaccin (o entalpia de reaccin), AHr (T, P), es el cambio de entalpia cuando las can
tidades estequiomtricas de reactivos a temperatura T y presin P se consumen en su totalidad para
formar productos a las mismas temperatura y presin. El calor de reaccin estndar A Hr, es el ca
lor de reaccin a temperatura y presin especficas, que en este libro son 25C y 1 atm. A presiones
de bajas a moderadas, el calor de reaccin es casi independiente de P.
Por ejemplo, el calor de reaccin estndar para la combustin com pleta del metano es
CH4(g) + 2 0 2(g) - C 0 2(g) + 2 H,0(1):
AH = -8 9 0 .3 kJ/mol
lo cual significa que I g-mol de metano gaseoso y 2 g-mol de oxgeno gaseoso a 25C y 1 atm reac
cionan en su totalidad para form ar I g-mol de dixido de carbono gaseoso y 2 g-mol de agua lqui
da y ios productos se regresan a 25C y 1 atm; el cambio neto de entalpia seria A H = 890.3 kJ. Si
el balance de energa se reduce a O = A H , 890.3 kJ de calor tendran que eliminarse del reactor pa
ra mantener los productos a 25C.
Si A H r ( T, P) < 0, la reaccin es exotrmica a T y P\ se requiere menos energa para romper los en
laces que mantienen juntas a las m olculas del reactivo de la que se libera cuando se forman los
enlaces de producto, dando como resultado una liberacin neta de energa a medida que procede la
reaccin. Esta energa puede transferirse desde el reactor como calor o utilizarse para elevar la tem
peratura de la mezcla de reaccin.
De manera similar, si A H r (T, P )> 0, la reaccin es endotrmica: se requiere ms energa para rom
per los enlaces de reactivo de la que se libera cuando se forman los enlaces de producto, conducien
do a una absorcin neta de energa a medida que la reaccin se realiza. A menos que se aporte esta
energa al reactor como calor, la temperatura de la mezcla disminuye.
Siempre que los reactivos y productos gaseosos se comporten de manera ideal y los volmenes es
pecficos de los reactivos lquidos y slidos y de los productos sean despreciables en comparacin
con los volmenes especficos de los gases, es posible calcular la energa interna de reaccin me
diante la ecuacin 9.5-1. (Esta cantidad se requiere para hacer balances de energa en reactores in
term itentes de volumen constante.)
Segn la ley de Hess, si es posible obtener la ecuacin estequiomtrica para una reaccin como com
binacin lineal de las ecuaciones de otras reacciones (es decir, sumando y restando dichas ecuacio-
9.7
Resumen
475
nes), se puede calcular el calor de la primera reaccin como la misma combinacin lineal de los ca
lores de las otras reacciones.
El calo r e s t n d a r de form acin de una especie, A H \, es el calor de la reaccin en la cual se forma
un mol de la especie a partir de sus especies elementales constitutivas en sus estados naturales a
25C y 1 atm. La tabla B.l da los calores estndar de formacin de muchas especies.
Una consecuencia de la ley de Hess es la posibilidad de calcular el calor estndar de cualquier reac
cin como
AH \= X i', A //f
donde v, es el coeficiente estequiomtrico de la especie de reactivo o producto / (es positivo para los
productos y negativo para los reactivos), y A H }es el calor estndar de formacin de esa especie.
El calo r e s t n d a r de com bustin de una especie, A Hc, es el calor de la reaccin con el cual un mol
de la especie se quema por completo para formar productos en estados especificados. La tabla B. 1
da los calores estndar de combustin de numerosas especies, suponiendo que los productos de com
bustin son C 0 2, H20 (l) y SO? para especies que contienen azufre, y N2 para especies que contie
nen nitrgeno. Una consecuencia de la ley de Hess es que el calor estndar de cualquier reaccin
que incluya slo al oxgeno y especies combustibles puede calcularse como:
A/yr = -
AHd
Como antes, v es el coeficiente estequiomtrico de la especie /'.

Al llevar a cabo balances de energa en procesos qumicos reactivos, se pueden seguir dos procedi
mientos para calcular A H (o A H o A U ) que difieren en la eleccin de estados de referencia para el
clculo de entalpia o energa interna. En el m todo del calo r de reaccin, las referencias son las es
pecies de reactivos y producto a 25C y 1 atm en las fases (slida, liquida o gaseosa) para las cua
les se conoce el calor de reaccin. En el m todo del calo r de form acin, las referencias son las
especies elementales que constituyen las especies de reactivos y productos [p. ej., C(s), 0?(g), H2(g).
etctera] a 25C y 1 atm. En ambos mtodos se pueden elegir por conveniencia estados de referen
cia para especies no reactivas, como se hizo en los procesos no reactivos de los captulos 7 y 8.
El mtodo del calor de reaccin puede ser un poco ms fcil cuando slo ocurre una reaccin y se
conoce el calor de reaccin. Al em plear este mtodo, la entalpia especfica de cada especie en todas
las corrientes de alimentacin o producto se calcula eligiendo una trayectoria de proceso desde el
estado de referencia hasta el estado de proceso, calculando A H para cada paso de calentamiento y
enfriam iento y en cada cambio de fase en la trayectoria, y sumando las entalpias de los pasos. Una
vez calculadas las entalpias especficas para todas las especies en todos sus estados de entrada y sa
lida, se estima A H para un proceso continuo como:
A H - A H ] + , //, -
,H ,
ioliila
entrad*
En esta ecuacin, | es el grado de avance de la reaccin (determinado mediante la ecuacin 9.1-3),

n yH son, respectivamente, la velocidad de flujo molar y la entalpia especfica de una especie de
proceso en una corriente de entrada o salida: y las sumatorias se efectan sobre todas las especies
en todos sus estados de entrada y salida. Una vez que se calcula A H se sustituye en el balance de
energa del sistema abierto, de donde se despeja Q o cualquier otra variable desconocida.10
El mtodo de calor de formacin por lo general es ms sencillo cuando hay reacciones mltiples.
Cuando se usa este mtodo, se calcula la entalpia especfica de la especie en la corriente de alimen
tacin o de producto eligiendo una trayectoria para el proceso a partir del estado de referencia de los
elementos (A H = A H }); evaluando A H para cada paso subsecuente de calentamiento y enfriamien
to y cada cambio de fase de la trayectoria; y sumando las entalpias para los pasos (incluyendo el de
, 0S el sistema en cuestin es un sistema cerrado a presin constante, se eliminaran los puntos sobre las variables de las frmulas
anteriores y si el sistema es cerrado a volumen constante. V reemplazara a H.
476
Captulo 9

formacin). Una vez calculadas las entalpias especficas para todas las especies en todos sus esta
dos de entrada y salida, se calcula A H para el sistema abierto como sigue:
AH = ,.//,.-
ultda
PROBLEM AS
h ,H ,
entrada
Como antes, se toman sumatorias de todas las especies en todos los estados de entrada y salida. Una
vez calculada, A H se sustituye en el balance de energa del sistema abierto, del cual se despeja o
cualquier otra variable desconocida (vea nota de pie de pgina 10).
A veces se especifican las condiciones de alimentacin y la entrada de calor al reactor (como en uno
adiabtico) y se determina la temperatura de salida. 7^ ,1^ ,. El procedimiento consiste en derivar ex
presiones para las entalpias especficas de las especies de salida del reactor en trm inos de Tâida
sustituir estas expresiones en la sum atoria S saida H en la expresin para A H\ sustituir a su vez
AH( 7*531a) en el balance de energa, y resolver la ecuacin resultante para r sa|da.
El calor e st n d a r de form acin de un a solucin lq u id a es la suma del calor estndar de forma
cin del soluto y el calor estndar de solucin calculado por los mtodos de la seccin 8.5. El calor
estndar de una reaccin que incluye soluciones puede determ inarse como la suma ponderada de los
calores de formacin de reactivos y productos (incluyendo las soluciones), utilizando como factores de
ponderacin los coeficientes estequiomtricos (positivos para los productos y negativos para los
reactivos). Es posible escribir un balance de energa para un reactor en el cual las soluciones reac
cionen o se formen tomando como referencias las soluciones de alimentacin y de producto a 25C
y 1atm y utilizando el mtodo del calor de reaccin.
La com bustin es una reaccin rpida a alta temperatura entre un combustible y el oxgeno. El va
lo r su p e rio r de calentam iento de un combustible es el negativo del calor estndar de combustin
de dicho combustible ( AHC) considerando al H20(1) como producto de combustin, y el valor in
ferio r de calentam iento es el negativo del calor estndar de com bustin basado en el H20 (v ) como
producto. La ecuacin 9.6-1 da la relacin entre ambos valores de calentamiento.
La te m p e ra tu ra de flam a ad iab tica de un combustible es la temperatura que se alcanzara si el
combustible se quemara en una cmara de combustin adiabtica y toda la energa liberada se utili
zara para elevar la temperatura de los productos de reaccin (lo opuesto a ser absorbido por o trans
ferido a travs de la pared del reactor).
Cuando la temperatura de una mezcla combustible excede determinado valor, tras un breve retardo
la velocidad de la reaccin y la temperatura de la misma aumentan con suma rapidez. Este fenme
no se denomina ignicin, y el tiempo transcurrido despus de alcanzar îgnicin y antes del aumento
drstico de temperatura se llama re ta rd o en la ignicin. La temperatura ms baja a la cual puede
producirse la ignicin en un combustible es la te m p e ra tu ra de autoignicin de ste.
Si el porcentaje molar de un combustible en una mezcla combustible-aire cae por debajo de cierto
valor (el lm ite in ferio r de in flam ab ilid ad ) o por arriba de otro valor (el lm ite su p e rio r de infla
m abilidad), la mezcla no se encender ni explotar aunque se exponga a una flama o chispa. El ran
go de composicin entre los lmites de inflamabilidad se denomina ran g o explosivo de la mezcla.
9.1.

4 NH3(g) + 5 0 2(g) - 4 NO(g) + 6 H20(g)
es
AHr = -9 0 4 .7 kJ/mol
(a)
Explique brevemente lo que esto significa. Su explicacin puede tener la forma Cuando______
(especifique las cantidades de las especies reactivas y sus estados fsicos) reaccionan para formar
________ (cantidades de especies de productos y sus estados fsicos), el cambio de entalpia es
(b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C. Tendra que calentar o enfriar el reactor
para mantener la temperatura constante? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera adia
btico? Qu puede inferir sobre la energa requerida para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y aqulla liberada cuando se forman los enlaces de los productos?
Problemas
(c)
477
Qu valor tiene AHt para

2 NH3(g) + f O , - 2 NO(g) + 3 H20(g)?
(d) Qu valor tiene AH para

NO(g) + * H ,0(g) - NH3(g) + * 0 2?
(e)
(f)
9.2.
Estime el cambio de entalpia asociado con el consumo de 340 g NH3/S si reactivos y productos es
tn a 25C. (Vea el ejemplo 9.1-1.) Qu supuso acerca de la presin del reactor? (No es necesa
rio inferir que es igual a I atm.)
Los valores para A I ir que se dan en este problema se aplican al vapor de agua a 25C y 1 atm. y
sin embargo el punto de ebullicin normal del agua es 100C. Puede existir el agua como vapor
a 25C y presin total de 1 atm? Explique su respuesta.
El calor estndar de reaccin para la combustin del -nonano lquido para formar C 0 2 y agua lquida
a 25C y 1 atm es AH = 6124 kJ/mol.
(a) Explique en forma breve el significado de lo anterior. Su explicacin puede tomar la forma Cuan
do _______ (especifique las cantidades de especies reactivas y sus estados fsicos) reaccionan pa
ra form ar________ (cantidades de las especies de productos y sus estados fsicos), el cambio en
entalpia e s _______.
(b) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 25C. Ser necesario calentar o enfriar el reac
tor para mantener la temperatura constante? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera
adiabtico? Qu se puede inferir sobre la energa necesaria para romper los enlaces moleculares
de los reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces del producto?
(c) Si se consumen 25.0 mol/s de nonano lquido y reactivos y productos se encuentran todos a 25C,
estime la velocidad necesaria de entrada o salida de calor (especifique cul) en kilowatts. supo
niendo que Q = A H para el proceso. Qu otra cosa supuso sobre la presin del reactor en sus
clculos? (No es necesario suponer que es igual a 1 atm.)
(d) El calor estndar de combustin del vapor de -nonano es AHt = 6171 kJ/mol. Qu importan
cia fsica tiene la diferencia de 47 kJ/mol entre este calor de combustin y el que se da antes?
(e) El valor de AHt que se da en el inciso (d) es aplicable al vapor de -nonano a 25C y 1 atm. y aun
as el punto de ebullicin normal de este compuesto es 150.6C. Puede existir el -nonano como
vapor a 25C y una presin total de 1 atm? Explique su respuesta.
9.3. El calor estndar de la reaccin de combustin del -hexano lquido para formar C 0 2(g) y H20(1), con
todos los reactivos y productos a 77F y I atm, es AH \ = 1.791 X 106 Btu/lb-mol. El calor de vapo
rizacin del hexano a 77F es 13,550 Btu/lb-mol y el del agua es 18.934 Btu/lb-mol.
(a) Diga si la reaccin es exotrmica o endotrmica a 77F. Necesita calentar o enfriar el reactor pa
ra mantener constante la temperatura? Qu pasara con la temperatura si el reactor Riera adiab
tico? Qu puede inferir sobre la energa necesaria para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y la que se libera al formarse los enlaces del producto?
(b) Use los datos dados para calcular AH \ (Btu/lb-mol) en la combustin del vapor de -hexano para
formar C 0 2(g) y H20(g).
(c) Si Q = AH, a qu velocidad en Btu/s se absorbe o libera calor (indique cul) si se consumen 120
lbm/s de 0 2 en la combustin de vapor de hexano, el producto es vapor de agua y los reactivos y
productos estn todos a 77F?
9.4. El calor estndar de la reaccin
CaC2(s) + 5 H20(1) - CaO(s) + 2 C 0 2(g) + 5H2(g)
es AH = +69.36 kJ/mol.
(a) Diga si la reaccin ser exotrmica o endotrmica a 25C. Necesita calentar o enfriar el reactor
para mantener constante la temperatura? Qu ocurrira con la temperatura si el reactor fuera adia
btico? Qu puede inferir sobre la energa requerida para romper los enlaces moleculares de los
reactivos y la que se libera cuando se forman los enlaces de producto?
(b) Calcule A u r para esta reaccin. (Vea el ejemplo 9.1-2.) Explique brevemente el significado fsico
del valor calculado.
(c) Suponga que carga 150.0 g de CaC2 y agua lquida en un recipiente rgido a 25C, lo calienta
hasta que el carburo de calcio reacciona en su totalidad, y enfria los productos de nuevo hasta
25C, condensando casi toda el agua sin consumir. Escriba y simplifique la ecuacin de balan
ce de energa para este sistema cerrado de volumen constante y utilcela para determinar la canti
dad neta de calor (kJ) que se debe transferir a o desde el reactor (indique qu sucede).
478
Captulo 9

9.5.
Use la ley de Hess para calcular el calor estndar de la reaccin de desplazamiento agua-gas
CO(g) + H20 (v ) -* C 0 2(g) + H2(g)
para cada uno de los dos conjuntos de datos que se dan aqu:
(a) CO(g) + H20(1) - C 0 2(g) + H2(g): AH] = +1226 Btu/lb-mol
H20(1) -* H20(v): AH v = +18.935 Btu/lb-mol
(b) C(g) + 5 0 2(g) - C 0 2(g): A] = - 121,740 Btu/lb-mol
H2(g) + \ 0 2(g) - H ,0(v):
9.6.
AH] = -104,040 Btu/lb-mol
El formaldehdo puede producirse en la reaccin entre metanol y oxigeno:

2 CH3OH( 1) + 0 2(g) - 2 HCHO(g) + 2 H20(1):
AH ] = -3 2 6 .2 kJ/mol
El calor estndar de combustin del hidrgeno es

H2(g) + \ 0 2(g) - H20(1):
(a)
AH] = -2 8 5 .8 kJ/mol
Utilice estos calores de reaccin y la ley de Hess para determinar el calor estndar de la descomposicin directa de metanol para formar formaldehdo:
CH3OH(l) - HCHO(g) + H2(g)
(b) Explique por qu tendra mayores probabilidades de usar el mtodo del inciso (a) para determinar
el calor de la reaccin de descomposicin del metanol en forma experimental en vez de llevar a cabo la reaccin de descomposicin y medir AH] de manera directa.
9.7.
Emplee los calores de formacin tabulados (tabla B.l) para determinar los calores estndar de las si
guientes reacciones en kJ/mol, igualando a uno el coeficiente estequiomtrico del primer reactivo de
cada reaccin.
(a) Reaccin de nitrgeno + oxgeno para formar xido ntrico (NO).
(b) El //-pentano gaseoso + oxgeno reaccionan para formar monxido de carbono + agua lquida.
(c) Reaccin de //-hexano lquido + oxgeno para formar dixido de carbono + vapor de agua. Tras efec
tuar los clculos, escriba las ecuaciones estequiomtricas para la formacin de las especies de reac
tivos y productos, luego utilice la ley de Hess para derivar la frmula usada para calcular AH],
(d) Reaccin de sulfato de sodio lquido + monxido de carbono para formar sulfuro de sodio lqui
do + dixido de carbono. (Observe que la tabla B. 1 slo presenta los calores de formacin de las
sales de sodio slidas. Para estimar el calor de reaccin necesario tambin necesitar emplear los
calores de fusin tabulados.)
9.8. El tricloroetileno, un solvente desengrasante de uso extenso en partes de maquinaria, se produce en una
secuencia de reaccin de dos pasos. Primero se clora el etileno para dar tetracloroetano, el cual se so
mete a deshidrocloracin para formar tricloroetileno:
C2H4(g) + 2 Cl2(g) - C2H2CI4(1) + H2(g):
AH] = -3 8 5 .7 6 kJ/mol
C2H2Cl4(l)-> C 2HCl3(l) + HCl(g)

El calor estndar de formacin del tricloroetileno lquido es 276.2 kJ/mol.
(a) Aplique los datos dados y los calores de formacin estndar tabulados del etileno y el cloruro de
hidrgeno para calcular el calor estndar de formacin del tetracloroetano y el calor estndar de la
segunda reaccin.
(b) Utilice la ley de Hess para calcular el calor estndar de la reaccin
C2H4(g) + 2 Cl2(g) - C2HCI3(1) + H2(g) + HCl(g)
(c)
Si 300 mol/h de C2HCI3(I) se producen en la reaccin del inciso (b) y reactivos y productos estn to
dos a 25C y 1 atm, cunto calor se desprende o absorbe en el proceso? (Suponga que Q = AH.)
9.9. La tabla B.l muestra que el calor estndar de combustin del acetileno es 1299.6 kJ/mol.
(a) En sus propias palabras, explique en forma breve lo que esto significa. (Su explicacin debe men
cionar los estados de referencia empleados para definir los calores de combustin tabulados.)
(b) Use los calores de formacin tabulados para verificar el valor dado de A c.
Problemas
(c)
479
Calcule el calor estndar de la reaccin de hidrogenacin del acetileno

C2H2(g) + 2Hi(g)
C2H6(g)
empleando (i) los calores de formacin tabulados, y (ii) los calores de combustin tabulados
(ecuacin 9.4-1).
(d) Escriba las ecuaciones estequiomtricas para las reacciones de combustin de acetileno, hidrge
no y etano, y utilice la ley de Hess para derivar la frmula que us en el inciso (c-ii).
9.10. El calor estndar de combustin (A n c) del 2.3,3-trimetilpentano lquido [CjH|] se reporta en una tabla
de propiedades fsicas como 4850 kJ/mol. Una nota de pie de pgina indica que la temperatura de refe
rencia para el valor reportado es 25C y los supuestos productos de combustin son C 0 2(g) y H20(g).
(a) Explique en forma breve, y en sus propias palabras, el significado de todo esto.
(b) Se duda de la exactitud del valor reportado, y le piden que determine el calor de combustin de
manera experimental. Quema 2.010 gramos del hidrocarburo con oxigeno puro en un calormetro
de volumen constante y determina que el calor neto liberado cuando reactivos y productos [C 02(g)
y H20(g)] estn a 25C es suficiente para elevar en 21.34C la temperatura de 1.00 kg de agua l
quida. Escriba un balance de energa para demostrar que el calor liberado en el calormetro es igual
a HcsH| Auc, y calcule A uc (kJ/mol). Despus, calcule AI i c. (Vea el ejemplo 9.1-2.) En qu por
centaje del valor medido difiere el valor tabulado del medido?
(c) Emplee el resultado del inciso (b) para estimar A H } para el 2,3,3-trimetilpentano. Por qu hay
mayores probabilidades de que el calor de formacin del 2,3,3-trimetilpentano se determinara de
este modo en lugar de directamente a partir de la reaccin de formacin?
9.11. El -butano se convierte en isobutano en un reactor continuo de isomerizacin que opera a temperatu
ra constante de 149C. La alimentacin al reactor contiene 93 mol% de -butano, 5% de isobutano y

2% de HCI a 149C, y se logra transformar 40% del //-butano.
(a) Tomando como base I mol de gas alimentado, calcule los moles de cada componente de las mez
clas de alimentacin y producto y el grado de avance de la reaccin, (mol).
(b) Calcule el calor estndar de la reaccin de isomerizacin (kJ/mol). Despus, tomando como refe
rencias las especies de alimentacin y producto a 25C, prepare una tabla de entalpias de entradasalida y calcule y escriba las cantidades de los componentes (mol) y sus entalpias especficas
(kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.)
(c) Calcule la velocidad de transferencia de calor necesaria (en kJ) hacia o desde el reactor (especifi
cando qu ocurre). Despus determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para
una alimentacin de 325 mol/h al reactor.
(d) Emplee los resultados calculados para determinar el calor de la reaccin de isomerizacin a
149C, A tfr (149C)(kJ/mol).
9.12.
En la produccin de muchos dispositivos microelectrnicos se usan procesos de deposicin qumica de

vapores (DQV) para depositar pelculas delgadas y excepcionalmente uniformes de dixido de silicio so
bre obleas de silicio. Cierto proceso DQV implica la reaccin entre silano y oxgeno a presin muy baja:
SiH4(g) + 0 2(g) - S i0 2(s) + 2H2(g)
El gas de alimentacin, que contiene oxgeno y silano en una proporcin de 8.00 mol 0 2/mol SiH4, en
tra al reactor a 298 K y 3.00 torr absoluta. Los productos de reaccin emergen a 1375 K y 3.00 torr ab
soluta. Casi todo el silano de la alimentacin se consume.
(a) Tomando como base I m3 de gas de alimentacin, calcule los moles de cada componente en las
mezclas de alimentacin y producto y el grado de avance de la reaccin, (mol).
(b) Calcule el calor estndar de la reaccin de oxidacin del silano (kJ/mol). Despus, tomando las es
pecies de la alimentacin y el producto a 298 K (25C) como referencias, prepare una tabla de en
talpias de entrada-salida y calcule y anote las cantidades de los componentes (mol) y las entalpias
especficas (kJ/mol). (Vea el ejemplo 9.5-1.)
Datos
(AHf ) s iH4(g) = -6 1 .9 kJ/mol, (AH
)s o ; (s) =
851 kJ/mol
(C/>)siH4(g> [kJ/(mol-K)J = 0.01118 + 12.2 X I0_5r -5 .5 4 8 X 10_ 8r 2 + 6.84 X I0_ l2r 3

(C pso2(S)[kJ/(mol-K)] = 0.04548 + 3.646 X 10_5r - 1.009 X 103/ r 2
Las temperaturas en las frmulas para Cp se dan en Kelvin.
(c)
Calcule el calor (kJ) que debe transferirse hacia o desde el reactor (especifique qu ocurre). Lue
go, determine la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) para una alimentacin de 27.5
m3/h al reactor.
480
Captulo 9

9.13.
La produccin de la mayor parte del acero que se fabrica en Estados Unidos se inicia con la reduccin
de mineral de hematita (principalmente xido frrico) con coque (carbn) en altos hornos para obtener
hierro en lingotes. La reaccin bsica es
Fe20 3(s) + 3 C(s) - 2 Fe(s) + 3 CO(g):
A //r(77F) = 2.111 X 105 Btu/lb-mol
Suponga que se alimentan cantidades estequiomtricas de xido frrico y carbn a 77C. que la reac
cin es total y el hierro emerge como lquido a 2800F, y que el CO sale a 570F. Hagalos siguientes
clculos, tomando como base 1 tonelada de hierro producido.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y realice todos los clculos de balance de materia necesa
rios para determinar las cantidades (lb-mol) de cada componente en las corrientes de alimentacin
y producto.
(b) Tomando las especies de reactivos y productos en sus estados normales a 77F como referencias,
prepare una tabla de entalpias de entrada-salida, y calcule y anote todas las entalpias especficas
desconocidas de los componentes (Btu/lb-mol). Use los siguientes datos de propiedades fsicas del
hierro:
Fe(s):
Tm
Fe(l):
C/,[Btu/(lb-mol-F)] = 5.90 + 1.50 X 10~3 70F)

= 2794F, A Hm( Tm) = 6496 Btu/lb-mol
C;)[Btu/(lb-mol-F)] = 8.15
(c) Estime los requerimientos de calor del horno (Btu/ton de Fe producido).

(d) Seale las suposiciones que indican que el valor calculado en el inciso (b) slo es una aproxima
cin del requerimiento de calor del horno. (Una est relacionada con la presin del reactor.)
9.14.
El heptano normal se deshidrocicliza a tolueno en una reaccin continua en fase vapor:

C7H 16- C 6H5CH3 + 4 H 2
Se alimenta heptano puro a 400C al reactor. Este opera en forma isotrmica a 400C y la reaccin es
completa.
(a) Tomando como base 1 mol de heptano alimentado, dibuje y marque el diagrama de flujo.
(b) Tomando como referencia las especies elementales [C(s), H2(g)] a 25C, prepare y llene la tabla
de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.)
(c) Calcule la transferencia de calor necesaria desde o hacia el reactor (especifique qu ocurre) en kJ.
(d) Cul es el calor de la reaccin de deshidrociclizacin del heptano (AHr) a 400C y 1 atm?
9.15.
La descomposicin trmica del ter dimetlico

(CH3)20 (g ) - CH4(g) + H2(g) + CO(g)
se llevar a cabo en un reactor isotrmico de laboratorio de 2.00 litros a 600C. El reactor se carga con
ter dimetlico puro a presin de 350 torr. Cerca de 2 horas despus, la presin del reactor es 875 torr.
(a) Diga si la reaccin es completa al final del periodo de 2 horas. Si no lo es, qu porcentaje de ter
dimetlico se descompuso?
(b) Tomando como referencias las especies elementales [C(s), H2(g), 0 2(g)] a 25C, prepare y llene
una tabla de entalpias de entrada-salida. (Vea el ejemplo 9.5-2.) Emplee los datos tabulados para
metano, hidrgeno y monxido de carbono, y los siguientes datos para el ter dimetlico:
A //f = -1 8 0 .1 6 kJ/mol
C^J/Onol-K)] = 26.86 + 0.16597 - 4.179 X 1 0 '5r 2 ( f e n Kelvin)

(c) Calcule A //r(600C) y A<7r(600C) para la reaccin de descomposicin del ter dimetlico.
(d) Cunto calor (kJ) se transfiri hacia o desde el reactor (especifique qu sucede) durante el perio
do de 2 horas de reaccin?
9.16.
Se oxida dixido de azufre a trixido de azufre en el pequeo reactor de una planta piloto. El S 0 2 y
100% en exceso de aire se alimentan al reactor a 450C. La reaccin procede hasta un 65% de conver
sin de S 0 2 y los productos emergen del reactor a 550C. La velocidad de produccin del S 0 3 es 1.00
X 102 kg/min. El reactor est rodeado por una camisa de enfriamiento a la cual se alimenta agua a 25C.
(a) Calcule las velocidades de alimentacin (metros cbicos estndar por segundo) de las corrientes
de alimentacin de S 0 2 y aire y el grado de avance de la reaccin, |(km ol/s).
Problemas
481
(b) Calcule el calor estndar de la reaccin de oxidacin del SO?, A Hr (kJ/mol). Despus, tomando
las especies moleculares a 25C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de entradasalida y escriba un balance de energa para calcular el calor (kW) que se debe transferir del reac
tor al agua de enfriamiento.
(c) Calcule la velocidad mnima de flujo del agua de enfriamiento si su aumento de temperatura debe
mantenerse por debajo de 15C.
(d) Explique en forma breve las diferencias que obtendra en sus clculos y resultados si tomara co
mo referencias a las especies elementales del inciso (b).
9.17.
Monxido de carbono a 25C y vapor a 150C se alimenta a un reactor continuo de desplazamiento

agua-gas. El gas producido, que contiene 40.0 mol% de H2, 40.0% de C 0 2 y el balance de H20(v),
emerge a 500C a velocidad de 2.50 SCMH (metros cbicos estndar por hora) y pasa a un condensa
dor. Las corrientes de gas y liquido que salen del condensador estn en equilibrio a 15C y 1 atm. Se
puede considerar que el lquido es agua pura (sin gases disueltos).
(a) Calcule el porcentaje en exceso de vapor que se alimenta al reactor y la velocidad de condensa
cin del agua (kg/h).
(b) Calcule la velocidad (kW) a la cual se debe transferir calor del condensador.
(c) Tomando las especies atmicas a 25C como referencias, prepare y llene la tabla de entalpias de
entrada-salida y calcule la velocidad requerida de transferencia de calor (kW) hacia o desde el
reactor.
(d) Se ha sugerido que la corriente de alimentacin de monxido de carbono podra pasar por un in
tercambiador de calor antes de entrar al reactor y el gas producido en este ltimo podra pasar por
el mismo intercambiador de calor antes de entrar al condensador. Dibuje y marque un diagrama
de flujo para el cambiador de calor e indique los beneficios econmicos que su uso podra gene
rar. (Sugerencia: las operaciones de calentamiento y enfriamiento son caras.)
*9.18. La reaccin entre xido ferroso y monxido de carbono produce hierro metlico:
FeO(s) + CO(g) - Fe(s) + C 0 2(g),
A Hr = -1 6 .4 8 0 kJ/mol
El siguiente diagrama de flujo ilustra este proceso para una base de alimentacin de 1 mol de FeO.
Q (J)
1 mol FeO(s)
n jm o l CO(g)]
T0{K)
reactor I-----------------n^m ol FeO(s)]

n2[mol CO(g)]
n3(mol Fe(s)j
n4(mol C 0 2(g)l
(a) Queremos explorar los efectos de las variables n0 (la proporcin de alimentacin molar de CO res
pecto al FeO), 7o (la temperatura de alimentacin del monxido de carbono), X (la fraccin de con
versin del FeO), y T (la temperatura del producto) sobre O (el efecto trmico sobre el reactor). Sin
hacer clculos, dibuje las formas de las curvas que esperara obtener en las siguientes grficas:
(i) Sea o = l mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado. T0 = 400 K. y X = 1. Vare T de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada T, y grafique Q contra T.
(ii) Sea no = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, T = 700 K, y X = 1. Vare Tn de
298 K a 1000 K, calcule Q para cada 7q> y grafique Q contra 7o(iii) Sea >q = 1 mol de CO alimentado/mol de FeO alimentado, Tq = 400 K, y T= 500 K. Vare
A'de 0 a 1, calcule Q para cada X, y grafique O contra X.
(iv) Sea X = 0.5, Ta = 400 K, y T= 400 K. Vare 0 de 0.5 a 2 mol de CO alimentado/mol de FeO
alimentado, calcule Q para cada o, y grafique O contra q.
Captulo 9

(b) La siguiente es una tabla de entalpias de entrada y salida para el proceso:
Referencias: Fe(s), CO(g). Fe(s), COj(g) a 25C
LJ
enlr.ul.1
^salida
^salida
(mol)
(kJ/mol)
(mol)
(kJ/mol)
1.00
êntrada
Sustancia
FeO
CO
//.
"2
Fe
O
0
482
>U
Ha
Escriba una expresin para el efecto trmico sobre el reactor, <2(kJ), en trminos de los valores de
las // y H de la tabla, el calor estndar de la reaccin dada y el grado de avance de la reaccin. .
Despus, derive expresiones para las cantidades | , |, n2, n y 114 en trminos de las variables nu y
X. Por ltimo, derive expresiones para Hq en funcin de T0 y para/ / | , / / 2, / / 3 y H4 en funcin de T.
En estas ltimas derivaciones, utilice las frmulas siguientes para C^kJ/molK.)] en trminos de
7i(K) adaptadas de la tabla 2-194 del Manual de Peny (vea nota de pie de pgina I ):
FeO(s):
Cp = 0.05280 + 6.243 X 10~6r - 3.188X 102 7~ 2
Fe(s):
Cp = 0.01728 + 2.67 X I0_5r
CO(g):
Cp = 0.02761 + 5.02 X 10-6 T
C 0 2(g):
Cp = 0.04326+ 1.146 X 10 5 r -8 .1 8 0 X 102 7~ 2
Calcule el efecto trmico, O(kJ). para n0 = 2.0 mol CO. 7o = 350 K.. T= 550 K. y X = 0.700 mol
FeO que reaccion/mol FeO alimentado.
(d) Prepare una hoja de clculo con el siguiente formato (se da la solucin parcial para un conjunto de
variables de proceso):
(c)
Problema de reduccin del xido ferroso
FeO + CO - Fe + C02
nO
(mol)
2
T0
(K)
DHr =
-16 4 8 0
J/mol
Xi
ni
n2
n3
n4
H0
H1
H2
H3
H4
(K)
(mol)
(mol)
(mol)
(mol)
(mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ)
0.7
0.3
1.3
0.7
0.7
350 0.7 550
1520
13482
11863
donde DHr (= A // ) denota el calor estndar de la reaccin de reduccin del FeO y X i(f) es el grado
de avance de la reaccin. Utilice la hoja de clculo para generar las cuatro grficas descritas en el
inciso (a). Si las formas de las grficas no concuerdan con sus predicciones, explique por qu.
9.19.
El alcohol etlico (etanol) puede producirse por fermentacin de azcares derivados de granos y otros pro
ductos agrcolas. Algunos pases que carecen de grandes reservas de petrleo y gas natural como Bra
sil encuentran redituable transformar parte de sus granos en etanol para mezclarlo con la gasolina como
mejorador del octanaje o para utilizarlo como materia prima en la sntesis de otros productos qumicos.
En un proceso de stos, una porcin del almidn de maz se transforma en etanol a travs de dos
reacciones consecutivas: en la sacarificacin, el almidn se descompone en presencia de ciertas enzi
mas (catalizadores biolgicos) para formar un mosto acuoso que contiene maltosa (C 12H22O 11, un az
car) y varios otros productos de descomposicin. El mosto se enfra y combina con agua adicional y un
cultivo de levadura en un tanque de fermentacin por lotes (fermentador). En la reaccin de fermenta-
Problemas
483
cin (que en realidad es una serie compleja de reacciones), el cultivo de levadura crece y en el proceso
transforma la maltosa en etanol y dixido de carbono:
C 12H22O 1 1 + H20 - 4 C2H5OH + 4 C 0 2
El fermentador es un tanque de 550,000 galones lleno al 90% de su capacidad con una suspensin
de mosto y levadura en agua. La masa de la levadura es despreciable en comparacin con la masa total del
contenido del tanque. Se libera energa trmica por la conversin exotrmica de maltosa a etanol. En
una etapa de operacin adiabtica, la temperatura del contenido del tanque aumenta de un valor inicial
de 85F a 95F, y en una segunda etapa la temperatura se mantiene a 95F mediante el sistema de en
friamiento del reactor. La mezcla final de reaccin contiene dixido de carbono disuelto en un lodo que
contiene 7.1 % por peso de etanol. 6.9% por peso de slidos solubles y en suspensin y el balance de
agua. La mezcla se bombea a un evaporador ultrarrpido en el cual se vaporiza el C 0 2, y el etanol pro
ducido se separa de los componentes restantes de la mezcla en una serie de operaciones de destilacin
y agotamiento.
Datos
(a)
(b)
(c)
(d)
9.20.
Un bushel (56 lbm) de maz rinde 25 galones de mosto que se alimentan al fermentador, el cual a
su vez rinde 2.6 galones de etanol. De cada acre de tierra se cosechan cerca de 101 bushels de
maz.
Un ciclo intermitente de fermentacin (cargar el tanque de fermentacin, correr la reaccin, des
cargar el tanque y prepararlo para recibir la siguiente carga) toma 8 horas. El proceso opera 24 ho
ras diarias. 330 das del ao.
La gravedad especfica de la mezcla de reaccin de fermentacin es casi constante, de 1.05. La ca
pacidad calorfica promedio de la mezcla es 0.95 Btu/(lbm-F).
El calor estndar de combustin de la maltosa para formar CChfg) y H2OO) es A /7C = 5649.1
kJ/mol.
Calcule (i) la cantidad de etanol (lbm) producido por lote, (ii) la cantidad de agua (gal) que de
ben agregarse al mosto y la levadura en el tanque de alimentacin, y (ii) los acres de tierra que
deben cosecharse cada ao para mantener el proceso en funcionamiento.
Calcule el calor estndar de la reaccin de conversin de la maltosa. A //r (Btu/lb-mol).
Estime la cantidad total de calor (Btu) que se debe transferir del fermentador durante el periodo
de reaccin. Considere slo la conversin de maltosa en este clculo (es decir, desprecie la reac
cin de crecimiento de la levadura y cualquier otra reaccin que pueda ocurrir en el fermentador).
suponga que el calor de reaccin es independiente de la temperatura en el rango de 77F (= 25C)
a 95F y desprecie el calor de solucin del dixido de carbono en agua.
Aunque Brasil y Venezuela son pases vecinos, la produccin de etanol a partir de granos para
usarlo como combustible es un proceso importante en Brasil, pero casi inexistente en Venezuela.
Cul es la diferencia entre ambos pases a la que quiz se debe esto?
El amoniaco se oxida con aire para formar xido ntrico en el primer paso de la produccin de cido n
trico. Ocurren dos reacciones principales:
4 NHj + 5 O2
4 NO + 6 H 20
2 NH3 + \ 0 2 - N2 + 3 H20
El siguiente es el diagrama de flujo del reactor:
100 mol NH3(g)/mn

25C,
8 bar
900 mol aire/min

0.21 Oz
0.79 N2
150C, 8 bar
REACTOR G as producido: 700C,

90
150
716
69
Q(kJ/mln)
mol
mol
mol
mol
NO/mln
H20(v)/mn
Nj/min
0 2/min
8 bar
484
Captulo 9

(a) Tomando como referencias las especies elementales [N2(g), H2(g), 0 2(g)] a 25C, prepare y llene
una tabla de entalpias de entrada-salida.
(b) Calcule la velocidad necesaria de transferencia de calor en kW hacia o desde el reactor.
(c) Qu seria diferente en sus clculos y resultados de los incisos (a) y (b) si hubiese tomado como
referencias las especies moleculares en el inciso (a)?
9.21.
El etanol se produce en forma comercial por hidratacin del etileno:

C2H4<g) + H20(v) ^ C'2HsOH(v)
Parte del producto se transforma en ter dietlico por una reaccin secundaria indeseable
2 C2H5OH(v) ^ (C2H5)20(v) + H20(v)
La alimentacin combinada al reactor contiene 53.7 mol% de C2H4, 36.7% de H20 y el balance de ni
trgeno, el cual entra al reactor a 310C. Dicho reactor opera de manera isotrmica a 310C. Se logra
una conversin de etileno de 5%, y el rendimiento de etanol (mol etanol producido/mol de etileno con
sumido) es 0.900.
Datos para el ter dietlico
A }= 272.8 kJ/mol para el liquido
AHv = 26.05 kJ/mol (suponga que T es independiente)
C,[kJ/molC)] = 0.08945 +40.33 X 1 0 '5r(C) - 2.244 X 1 0 '7r 2
(a) Calcule los requerimientos de calentamiento o enfriamiento del reactor en kJ/mol de alimentacin.
(b) Por qu se diseara el reactor para dar una conversin tan baja de etileno? Qu paso (o pasos)
de procesamiento podran realizarse despus del reactor en la comercializacin del proceso?
9.22.
El benzaldehdo se produce a partir de tolueno por la siguiente reaccin cataltica:

C6H5CH3 + 0 2 - C6H5CHO + H20
El aire seco y el vapor de tolueno se mezclan y se alimentan al reactor a 350F y 1 atm. El aire se su
ministra 100% en exceso. Del tolueno que se alimenta al reactor, 13% reacciona para formar benzaldehdo y el 0.5% reacciona con el oxgeno para formar C 0 2 y H20 . Los gases producidos salen del reactor
a 379F y 1 atm. Se hace circular agua por la camisa que rodea al reactor, y sta entra a 80F y sale a
105F. Durante un periodo de prueba de 4 horas, se condensan 29.3 lbm de agua de los gases produci
dos. (Puede suponerse condensacin total.) El calor estndar de formacin de vapor del benzaldehdo
es 17,200 Btu/lb-mol; las capacidades calorficas aproximadas de los vapores de tolueno y benzaldehdo son de 31 Btu/(lb-mol-F) para cada uno; y la del benzaldehdo lquido es de 46 Btu/(lb-molF).
(a) Calcule las velocidades de flujo volumtrico (ft3/h) de la corriente combinada de alimentacin al
reactor y del gas producido.
(b) Calcule la velocidad requerida de transferencia de calor del reactor (Btu/h) y la velocidad de flu
jo del agua de enfriamiento (gal/min).
9.23.
La cal [xido de calcio] se emplea de manera extensa para producir cemento, acero, medicinas, insec
ticidas, alimentos para plantas y animales, jabn, hule y muchos otros materiales conocidos. Por lo ge
neral se produce calentando y descomponiendo la piedra caliza (CaC03), un mineral abundante y
barato, mediante un proceso de calcinacin:
C aC 03( s )
calor
CaO(s) + C 0 2(g)
(a)
Se alimenta piedra caliza a 25C a un reactor continuo de calcinacin. La calcinacin es total y los
productos salen a 900C. Tomando como base 1 tonelada mtrica (1000 kg) de piedra caliza y las
especies elementales [Ca(s), C(s), 0 2(g)] a 25C como referencias para los clculos de entalpia,
prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-salida y pruebe que la transferencia de calor re
querida para el reactor es 2.7 X 106 kJ.
(b) En una variacin comn de este proceso, se alimentan gases de combustin calientes que contie
nen oxgeno y monxido de carbono (entre otros componentes) al reactor de calcinacin junto con
la piedra caliza. El monxido de carbono se oxida en la reaccin
CO(g) + 4 o 2(g) -* C 0 2(g)
Problemas
485
Suponga que
(c)
el gas de combustin alimentado al reactor de calcinacin contiene 75 mol% de N2, 2.0% de

0 2, 9.0% de CO y 14% de C 0 2;
el gas entra al reactor a 900C en una proporcin de alimentacin de 20 kmol de gas/kmol de
piedra caliza;
la calcinacin es total;
todo el oxgeno del gas alimentado se consume en la reaccin de oxidacin del CO;
los efluentes del reactor estn a 900C.
Tomando de nuevo como base 1 Tm de piedra caliza calcinada, prepare y llene una tabla de ental
pias de entrada-salida para este proceso [no vuelva a calcular las entalpias ya obtenidas en el inci
so (a)] y estime la transferencia de calor necesaria para el reactor.
Debe haber determinado que el calor que hay que transferir al reactor es mucho ms bajo al incluir
el gas de combustin en la alimentacin que sin l. En qu porcentaje se reducen los requerimien
tos de calor? Seale dos motivos para esta reduccin.
*9.24. Un par de reacciones en fase gaseosa con las siguientes ecuaciones estequiomtricas se llevan a cabo
en un reactor continuo:
A + B -C
2 C - D + B
Las reacciones del etileno con hidrgeno para formar etanol, y del etanol para formar ter dietlico e
hidrgeno constituyen tal sistema de reaccin. (Vea el problema 9.21.)
(a) Suponga que la alimentacin al reactor contiene A, B y sustancias inertes (I), con fracciones mo
lares ,vA0, abo y A'jo, respectivamente. Sea / A la fraccin de conversin de A (mol de A consumi
dos/mol de A alimentados) y Yc el rendimiento de C basado en el consumo de A (mol de C
generados/mol de A consumidos); pruebe que, para una base de 1 mol de alimentacin, el nme
ro de moles de cada especie en la salida es la siguiente:
= -vao( *~ / a)
" c = xao/ a Yc
"d = 2 (*ao/a - "c)

" b = -v b o ~
xao/ a
+ " d
"i =*10
(b) Elabore una hoja de clculo para realizar los balances de materia y energa tomando como base
1.00 mol de alimentacin. El programa debe tomar como entradas:
(i) los calores estndar de formacin (kJ/mol) de A(g), B(g), C(g) y D(g);
(ii) los coeficientes (a, 6, c, d) de las frmulas Cp = a + bT + cT 2 + rtT3 para A, B, C, D e I
gaseosos, donde Cp tiene las unidades kJ/(mol-C);
(iii) las temperaturas de la alimentacin y del producto, 7f(C) y 7j,(C);
(iv) .ya0, .vbo, / a y Yc .
Debe generar una tabla de entalpias de entrada-salida basada en las especies elementales a 25C
como referencias y despus calcular la transferencia de calor necesaria hacia o desde el reactor,
Q(k}). La hoja de clculo debe probarse usando las especies y reacciones del problema 9.21 y ser
parecida a la que se muestra en la pgina suguiente. (Incluimos algunos de los resultados calcula
dos y de los datos alimentados.)
486
Captulo 9
Captulo 9 Problema 9.24
Especies
Frmula
DHf
C2H4(v)
+52.28
0.04075
ll.47e-5
689le-5
17.66e-12
H20(v)
C2H50H(v)
(C4H10)0(v)
-246.8
0.08945
40.33e-5
2.244e-7
N2(g)
Tf
Tp
xAO
xBO
xIO
fA
YC
310
310
0.537
0.367
0.096
0.05
0.90
n(entrada)
Especies
(mol)
H(entrada) n(saiida)
(kJ/mol)
(mol)
H(salida)
(kJ/mol)
A
B
C
D
I
Q(kJ) =
-1.31
donde DHf [= A //f (kJ/mol)] representa el calor estndar de formacin.

Utilice el programa para calcular Q en las condiciones del reactor que aparecen en la hoja de
clculo, y luego para una temperatura de alimentacin de I25C manteniendo todos los dems pa
rmetros de entrada iguales. (La tabla de entalpias y el valor de Q deben corregirse de manera au
tomtica en cuanto escriba el nuevo valor de 7f.) Imprima y entregue la produccin de su programa
para la segunda temperatura de alimentacin.
(d) Corra el programa con varios valores distintos de Tp, / A y >c. Resuma los efectos de cada uno de
estos parmetros sobre Q y explique en forma breve por qu sus resultados son lgicos.
(c)
9.25.
Una mezcla gaseosa que contiene 85 mol% de metano y el balance de oxgeno se va a cargar en un
recipiente de reaccin de 10 litros bien aislado y al vaco a 25C y 200 kPa. La bobina elctrica del reac
tor, la cual aporta calor a razn de 100 watts, se encender durante 85 segundos y despus se apagar.
Se producir formaldehdo por la reaccin:
CH4 + 0 2 - HCHO + H20
Los productos de sta se enfriarn para descargarlos del reactor.
(a) Calcule la mxima presin que es probable que el reactor tenga que soportar, suponiendo que no
hay reacciones secundarias. Si hiciera la orden para el reactor, por qu especificara una presin
an ms alta en la orden? (D varias razones.)
(b) Por qu debe agregarse calor a la mezcla de alimentacin en vez de manejar el reactor de mane
ra adiabtica?
(c) Suponga que la reaccin se corre como se plane, los productos de reaccin se analizan en el cromatgrafo, y se detecta algo de C 0 2. De dnde vino? Si lo hubiera tomado en cuenta, la presin
Problemas
487
que calcul en el inciso (a) hubiera sido mayor, menor o no puede decirlo sin hacer los clculos
detallados?
9.26. El xido de etileno se produce por la oxidacin cataltica del etileno:
C ^H -U g ) + 0 2(g ) - * C 2H 40 ( g )
Una reaccin indeseable que compite es la combustin del etileno con CO?.
La alimentacin al reactor contiene 2 mol C2 H4 /1 T1 0 I O2 . La conversin y el rendimiento en el reac
tor son, respectivamente, 25% y 0.70 mol de C?H40 producido/mol C2 H4 consumido. Un proceso de uni
dades mltiples separa los componentes de la corriente de salida del reactor: el C2 H4 y el O2 se recirculan
al reactor, el C2 H4 O se vende, y CO2 y H2 O se desechan. Las corrientes de entrada y salida del reactor
estn a 450C cada una. y la alimentacin fresca y todas las especies que salen del proceso de separa
cin estn a 25C. La alimentacin fresca y la corriente de reciclado combinadas se precalientan a 450C.
(a) Tomando como base 2 mol de etileno que entran al reactor, dibuje y marque el diagrama de flujo
de todo el proceso (muestre el proceso de separacin como una unidad) y calcule las cantidades
molares y las composiciones de todas las corrientes de proceso.
(b) Calcule los requerimientos de calor (kJ) para el proceso completo y para el reactor solo.
Datos para el C2 H4 0 (g)
AH}= -51.00 kJ/mol
C^J/fmol-K)]
-4.69
0.2061 T -9.995
10"5r 2
donde T est en Kelvin.

(c) Calcule la velocidad de flujo (kg/h) y la composicin de la alimentacin fresca y los requerimientos
de calor totales y del reactor (kW) para una velocidad de produccin de 1500 kg de CiI-UO/da.
9.27.
El cumeno (C6 H5 C3 H7 ) se produce haciendo reaccionar benceno con propileno [A/ r (77F) = 39,520
Btu/lb-mol].
P r o p ile n o
B u ta n o
Se introduce al reactor una alimentacin lquida que contiene 75 mol% de propileno y 25% de 11butano y una segunda corriente liquida que contiene esencialmente benceno puro. El benceno fresco y
el recirculado, ambos a 77F, se mezclan en una proporcin de 1:3(1 mol de alimentacin fresca/3 mo
les recirculados) y se pasan por un intercambiador de calor, donde el efluente del reactor los calienta
antes de alimentarlos al reactor. El efluente del reactor entra al intercambiador a 400F y sale a 200F.
La presin en el reactor es suficiente para mantener lquida la corriente de efluente.
Tras enfriarse en el intercambiador de calor, el efluente del reactor se alimenta a una columna de
destilacin (TI). Todo el butano y el propileno sin reaccionar se retiran como producto del domo de la
columna, y el cumeno y el benceno sin reaccionar se retiran como producto de fondos y se alimentan a
una segunda columna de destilacin (T2), donde se separan. El benceno que sale de la parte superior de
la segunda columna es la recirculacin que se mezcla con la alimentacin de benceno fresco. Del pro
pileno alimentado al proceso. 2 0 % no reacciona y sale en el producto del domo de la primera columna
de destilacin. La velocidad de produccin de cumeno es 1200 lbm'h.
(a) Calcule las velocidades de flujo msico de las corrientes alimentadas al reactor, la velocidad de
flujo molar y la composicin del efluente del reactor, y la velocidad de flujo molar y la composi
cin del producto del domo de la primera columna de destilacin, TI.
(b) Calcule la temperatura de la corriente de benceno que se alimenta al reactor y la velocidad nece
saria de adicin o eliminacin de calor del reactor. Use las siguientes capacidades calorficas apro
488
Captulo 9
9.28.
ximadas en sus clculos: Cp [Btu/(lbm F)] = 0.57 para el propileno, 0.55 para el butano. 0.45 pa
ra el benceno y 0.40 para el eumeno.
El etilbenceno se transforma en estireno en la reaccin de deshidrogenacin cataltica:
CgH10(g) - CsHs(g) + H2: A//r (600C) = +124.5 kJ/mol
A continuacin se muestra el diagrama de flujo de una versin simplificada del proceso comercial:
Se combinan etilbenceno lquido fresco y recirculado y se calientan de 25C a 500C , y el etilben

ceno calentado se mezcla en forma adiabtica con vapor a 700C (B) para producir la alimentacin al
reactor a 600C. (El vapor suprime las reacciones secundarias indeseables y retira el carbn depositado
sobre la superficie del catalizador.) En el reactor se logra una conversin en un paso de 35% y los
productos emergen a 560C. La corriente de producto se enfra a 25C , condensando casi toda el
agua, el etilbenceno y el estireno, y permitiendo que el hidrgeno salga como subproducto recuperable
del proceso.
El agua y los hidrocarburos lquidos son inmiscibles y se separan en el tanque de decantacin (E).
El agua se vaporiza y se calienta (F) para producir el vapor que se mezcla con la alimentacin de etil
benceno al reactor. La corriente de hidrocarburos que sale del decantador se alimenta a una torre de des
tilacin (en realidad, una serie de torres), donde se separa la mezcla en estireno casi puro y
etilbenceno, ambos a 25C despus de los pasos de enfriamiento y condensacin. El etilbenceno se recircula al precalentador del reactor y el estireno se retira como producto.
(a)
Calcule, basndose en 100 kg/h de estireno producidos, la velocidad requerida de alimentacinde
etilbenceno fresco, la velocidad de flujo del etilbenceno recirculado y lavelocidad de circulacin
del agua, todas en mol/h. (Suponga que P = 1 atm.)
(b) Calcule las velocidades requeridas de alimentacin o eliminacin de calor en kJ/h para el preca
lentador de etilbenceno , el generador de vapor (?) y el reactor .
(c) Sugiera posibles mtodos para mejorar la economa de energa de este proceso.
Datos de propiedades fsicas
Etilbenceno:
(Cîiquido = 182 J/(mol-C)

(AHv) = 36.0 kJ/mol a 136C
(QvaportJ/tm oPC)] = 118 + 0.307TC)
Estireno:
(Cp)iqudo = 209 J/(m olC)

(A //v) = 37.1 kJ/mol a 145C
(C,)vv[J/(mol-0C)] = 115 + 0.277TC)
9.29.
El formaldehdo se produce por descomposicin del metanol sobre un catalizador de plata:

CH3OH - HCHO + H2
Para proporcionar calor a esta reaccin endotrmica, se incluye algo de oxigeno en la alimentacin al reac
tor, lo cual conduce a la combustin parcial del hidrgeno producido en la descomposicin del metanol.
Problemas
489
La alimentacin a un reactor adiabtico de produccin de formaldehdo se obtiene burbujeando

una corriente de aire a 1 atm a travs de metanol lquido. El aire sale del vaporizador saturado con me
tanol y contiene 42% de metanol por volumen. La corriente pasa entonces por un calentador donde su
temperatura se eleva a 145C. Para evitar la desactivacin del catalizador, la temperatura mxima en el
reactor debe limitarse a 600C. Con este fin. se introduce una cantidad medida de vapor saturado a
145C a la corriente de aire-metanol, y la corriente combinada se introduce al reactor. Eneste ltimo,
se logra una fraccin de conversin del metanol de 70.0% y el gas producido contiene 5.00mol% de
hidrgeno. El gas producido se enfra a 145C en una caldera de recuperacin que genera vapor satu
rado a 3.1 bar a partir de agua lquida a 30C. Varias unidades de absorcin y destilacin siguen a la
caldera de recuperacin, y, al final, el formaldehdo se recupera en una solucin acuosa que contiene
37.0% por peso de HCHO. La planta est diseada para producir 36 kilotoneladas mtricas de esta so
lucin al ao, y opera 350 das/ao.
(a) Dibuje el diagrama de flujo del proceso y mrquelo en su totalidad. Muestre el tren de absorcin/
destilacin como una sola unidad con el gas producido en el reactor, el agua adicional que entra,
la solucin de formaldehdo y una corriente de salida de gas que contiene metanol, oxgeno, nitr
geno e hidrgeno.
(b) Calcule la temperatura de operacin del vaporizador de metanol.
(c) Calcule la velocidad necesaria de alimentacin de vapor al reactor (kg/h), y la velocidad de flujo
molar y la composicin del gas producido.
(d) Calcule la velocidad (kg/h) a la cual se genera vapor en la caldera de recuperacin.
9.30.
La sntesis de cloruro de etilo se logra haciendo reaccionar etileno y cloruro de hidrgeno en presencia
de un catalizador de cloruro de aluminio:
C2H4(g) + HCl(g)
catalizador
> -C 2H5Cl(g):
A //r (0C) = -6 4 .5 kJ/mol
Los datos del proceso y un diagrama de flujo esquemtico simplificado aparecen aqu:
Producto C
Refrigerante
REACTOR
CONDENSADOR
Recirculacin
Alimentacin A
Alimentacin B
Producto D
Datos
Reactor: adiabtico, temperatura de salida = 50C
Alimentacin A: 100% HCl(g), 0C
Alimentacin B: 93 mol% de C2H4, 7% de C2H6, 0C
Producto C: consta de 1.5% de HCI, 1.5% de C2H4 y todo el C2H6 que entra al reactor
Producto D: 1600 kg C2H5Cl(l)/h, 0C
Recirculacin al reactor: C2H5C1(1), 0C
C2H5CI: A H v = 24.7 kJ/mol (suponga que es independiente de T)
(Cp)c2H5c i(v,[kJ/(mol-C)] = 0.052 + 8.7 X 10-5r(C)
La reaccin es exotrmica, y si el calor de reaccin no se retirara de algn modo, la temperatura
del reactor aumentara hasta un nivel indeseable muy alto. Para evitar que esto ocurra, la reaccin se lle
va a cabo con el catalizador suspendido en cloruro de etilo lquido. A medida que la reaccin procede,
la mayor parte del calor liberado se emplea para vaporizar el lquido, lo cual permite mantener la tem
peratura de reaccin en o por debajo de 50C.
La corriente que sale del reactor contiene el cloruro de etilo formado en la reaccin y el que se va
poriza en el reactor. Esta corriente pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra a 0C, conden
sando casi todo el cloruro de etilo y dejando slo el C2H4, HCI sin reaccionar y C2H6 en la fase gaseosa.
Una porcin del condensado lquido se recircula al reactor a una velocidad igual a aquella a la cual se
vaporiza el cloruro de etilo, y el resto se desprende como producto. En las condiciones del proceso, es
posible despreciar los calores de mezcla y la influencia de la presin sobre la entalpia.
(a) A qu velocidades (kmol/h) entran al proceso las dos corrientes de alimentacin?
(b) Calcule la composicin (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo molar de
la corriente de producto C.
490
Capitulo 9

(c)
Escriba un balance de energa en torno al reactor y selo para determinar la velocidad a la cual es
necesario recircular el cloruro de etilo.
(d) Se hicieron diversas suposiciones para simplificar la descripcin del proceso y el anlisis del sis
tema, de modo que los resultados obtenidos en una simulacin ms realista diferiran en gran me
dida de los que probablemente obtuvo en los incisos (a)-(c). Mencione todas las suposiciones de
este tipo que se le ocurran.
9.31.
El amoniaco se oxida en un reactor continuo bien aislado:

4 NHj(g) + 5 0 2(g)
4 NO(g) + 6 H20(v):
A H \= -9 0 4 .7 kJ/mol
La corriente de alimentacin entra a 200C y los productos salen a la temperatura 7'sai<ja(C). La tabla
de entalpias de entrada-salida para el reactor tiene el siguiente aspecto:
Referencias: NH,(g), 0 2(g). NO(g), H20 (v ) a 25C y 1 atm

êntrada
^ e m ra ia
^sa lid a
^ s a lid a
(mol/s)
(kJ/mol)
(mol/s)
(kJ/mol)
NHj(g)
4.00
Hx
0 ,(g)
6.00
H2
Sustancia
NO(g)
>>A
H ,0(v)
(a)
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y calcule las cantidades molares de los compo
nentes de la corriente de producto y el grado de avance de la reaccin. (mol/s). Anote los valores
de 3, 4 y /i5 en la tabla de entalpias.
(b) El balance de energa para este reactor se reduce a A H ~ 0. Resuma las suposiciones que deben
hacerse para obtener este resultado.
(c) Calcule los valores de H\ y /2 y escriba las expresiones para H, II 4 y / / 5 en trminos de la tem
peratura de salida, Tsaida- Despus calcule r sP|jt|a a partir del balance de energa, empleando ya sea
una hoja de clculo o una calculadora programable. (Vea el ejemplo 9.5-3.)
(d) Una ingeniera de diseo obtuvo una estimacin preliminar de la temperatura de salida del reactor
usando nada ms los primeros trminos de las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2.
[Por ejemplo, (C^Jnh, ~ 0.03515 kJ/(mo!-C).] Qu valor calcul? Considerando que el resultado
del inciso (c) es correcto, determine el porcentaje de error en 7~saiida que resulta del uso de las fr
mulas de capacidad calorfica de un solo trmino.
(e) La estimacin preliminar de
se emple de manera equivocada como base para el diseo y
construccin del reactor. Diga si ste es un error peligroso desde el punto de vista de seguridad del
reactor o si en realidad reduce el potencial de riesgo. Explique.
9.32.
El coque puede convertirse en CO un gas combustible en la siguiente reaccin:

C 0 2(g) + C(s) - 2 CO(g)
Un coque que contiene 84% de carbn por masa y el balance de cenizas no combustibles se alimenta a un
reactor con una cantidad estequiomtrica de C 0 2. El coque se alimenta a 77F y el C 0 2 entra a 400F.
Se transfiere calor al reactor a razn de 5859 Btu/lbm de coque alimentado. Los productos gaseosos y
el efluente slido del reactor (las cenizas y el carbn sin quemar) salen del mismo a 1830F. La capa
cidad calorfica del slido es 0.24 Btu/(lbm-F).
(a) Calcule el porcentaje de conversin del carbn del coque.
(b) El monxido de carbono producido de este modo puede emplearse como combustible o para cale
faccin domstica, igual que el coque. Especule sobre las ventajas y desventajas de usar el gas.
(Hay varias de cada una.)
9.33.
La sntesis de metanol a partir de monxido de carbono e hidrgeno se efecta en un reactor continuo en

fase vapor a 5.00 atm abs. La alimentacin contiene CO y H? en proporcin estequiomtrica y entra al
reactor a 25C y 5.00 atm a velocidad de 17.1 m3/h. La corriente de producto emerge del reactor a 127C.
La velocidad de transferencia de calor del reactor es 17.05 kW. Calcule la fraccin de conversin que se
logra y la velocidad de flujo volumtrico (rnVh) de la corriente de producto. (Vea el ejemplo 9.5-4.)
Problemas
9.34.
491
El dsulfuro de carbono, un componente clave para la fabricacin de fibras de rayn, se produce por la
reaccin entre metano y vapor de azufre sobre un catalizador de xido metlico:
CH4(g) + 4 S(v) - CS2(g) + 2 H,S(g)
Ar(700oC) = -2 7 4 kJ/mol
El metano y el azufre fundido, ambos a 150C, se alimentan a un intercambiador de calor en proporcin
estequiomtrica. El calor se intercambia entre la alimentacin al reactor y las corrientes de producto, y el
azufre de la alimentacin se vaporiza. El metano gaseoso y el azufre salen del intercambiador y pasan por
un segundo precalentador en el cual se calientan a 700C. temperatura a la cual entran al reactor. El calor
se transfiere del reactor a velocidad de 41.0 kJ/mol de alimentacin. Los productos de reaccin emergen
del reactor a 800C, pasan por el intercambiador de calor y emergen a 200C con el azufre como lquido.
Use los datos de capacidad calorfica que se dan abajo para hacer los siguientes clculos:
Capacidades calorficas'. C;)[J/(mol-C)] = 29.4 para S(l). 36.4 para S(v), 71.4 para CH4(g), 31.8
para CS2 y 44.8 para H2S(g).
(a) Estime la fraccin de conversin que se logra en el reactor.
(b) Calcule la cantidad de calor (kJ/mol de alimentacin) que debe transferirse en el segundo preca
lentador para que la alimentacin llegue a 700C.
(c) Sugiera un mtodo para economizar ms energa en el proceso.
*9.35. La constante de equilibrio para la reaccin de deshidrogenacin del etano,

C2H5(g) ^ C2H4(g) + H,(g)
se define como
^ ,a tm ) = W ^ P
VC ,H
donde P(atm) es la presin total y ,v, es la fraccin molar de la /-sima sustancia en una mezcla en equi
librio. Se ha observado, en forma experimental, que la constante de equilibrio vara con la temperatura
segn la frmula
Kp(T) = 7.28 X 106 e x p [- n.OOO/rcK)]
(1)
El calor de reaccin a 1273 K es +145.6 kJ/mol, y las capacidades calorficas de las especies reactivas
pueden calcularse en forma aproximada por las frmulas
( 9 c ,h
4 =9.419 + 0 .11477-(K)
(Cp)H, = 26.90 + 4.167 X I0 "37IK)
[J/(mol-K)]
(C^)c,h6 = 11-35 + 0.13927K)

Suponga que se alimenta etano puro a un reactor adiabtico continuo a presin constante a 1273 K.
y presin /fatm), los productos emergen a f(<K) y P(atm). y el tiempo d residencia de la mezcla de
reaccin en el reactor es lo bastante prolongada para que la corriente de salida se considere una mezcla
en el equilibrio de etano, etileno e hidrgeno.
(a) Pruebe que la fraccin de conversin del etano en el reactor es
/ =
(b)
(2)
P + Kp
Escriba el balance de energa para el reactor y emplelo para probar que

f = ----l+W )
(3)
donde
i*1273K
A //r( 1273 K) - J
[(C;))c,Hj + (C ^ n J dT
<p( Tf) = -----------------------(- 1273 K

J
(4)
(C>)c2h6 dT
492
Capitulo 9
(c)
Por ltimo, sustituya AHTy las capacidades calorficas en la ecuacin 4 para derivar una expresin
explcita para <p(Tf).
Ahora tenemos dos expresiones para la fraccin de conversin / : las ecuaciones 2 y 3. Si se igua
lan estas expresiones. K p es reemplazada por la expresin de la ecuacin 1, y<p(T() se sustituye por
la expresin derivada en el inciso (b), el resultado es una ecuacin en una incgnita. Tf. Derive es
ta ecuacin y trasponga el lado derecho para obtener una expresin de la forma
Tf) = 0
(5)
(d) Elabore un programa de hoja de clculo para tomar P como entrada, resuelva T de la ecuacin 5
(utilice goalseek), y determine la fraccin de conversin final, / . (Sugerencia: establezca colum
nas para P, T f,f Kp, (>y y .) Corra el programa para P(atm) = 0.01, 0.05, 0.10, 0.50, 1.0, 5.0, y
10.0. Grafique Tf contra P y / contra P. empleando una escala de coordenadas logartmicas para P.
(e) Utilice un programa simblico de matemticas o escriba un programa en Fortran o algn otro len
guaje para hacer los clculos del inciso (d).
9.36.
Est verificando el rendimiento de un reactor donde se produce acetileno a partir de metano por la reaccin
2 C H 4( g ) - C 2H2(g) + 3 H 2(g)
La descomposicin de acetileno es una reaccin secundaria indeseable:
C2H2(g) -> 2 C(s) + H2(g)
Se alimenta metano al reactor a 1500C a velocidad de 10.0 mol CH4/s. Se transfiere calor al reactor a
velocidad de 975 kW. La temperatura del producto es 1500C y la fraccin de conversin de metano es
0.600. El diagrama de flujo del proceso y una tabla de entalpia se dan a continuacin:
975 kW
Producto a 1500C
Alimentacin a 1500'C
/i^m ol
n2(mol
n3(mol
n4(mol
RE
10.0 mol CH4/ s
CH4/s)
C 2H2/S)
H2/s)
C(s)/s)
Referencias: C(s), H2(g) a 25C y I atm
Sustancia
ênlrada
^ e n tr a d a
^salida
^ s a lid a
(mol/s)
(kJ/mol)
(mol/s)
(kJ/mol)
ch4
10.0
41.65
''1
c ,h 2
#2
H,
---
#3
(a) Use las capacidades calorficas que se dan a continuacin para calcular la entalpia: escrba y re
suelva los balances de materia y un balance de energa para determinar las velocidades de flujo de
los componentes del producto y el rendimiento de acetileno (mol de C2H2 producido/mol de CH4
consumido).
CH4 (g):
Cp
* 0.079 kJ/(mol-C)
C2H2(g):
Cp
0.052 kJ/(mol-C)
H,(g):
Cp
- 0.031 kJ/(mol-C)
C(s):
Cp
= 0.022 kJ/(mol-C)
Por ejemplo, la entalpia especfica del metano a 1500C en relacin con metano a 25C es [0.079
kJ/(mol C)]( 1500C - 25C) = 116.5 kJ/mol.
(b) La eficiencia del reactor puede definirse como la proporcin (rendimiento real de acetileno/rendi
miento de acetileno sin reaccin secundaria). Cul es la eficiencia del reactor en este proceso?
Problemas
9.37.
493
Se produce hidrgeno por la reformacin con vapor del propano:

C3H8(g) + 3 H20 (v ) - 3 CO(g) + 7 H2(g)
En el reactor tambin se efecta la reaccin de desplazamiento agua-gas, que lleva a la formacin de
hidrgeno adicional:
CO(g) + H20(v) -> C 0 2(g) + H,(g)
La reaccin se realiza sobre un catalizador de nquel en los tubos de un reactor de tubera y coraza. La
alimentacin al reactor contiene vapor y propano en relacin 6: 1 a 125C y los productos emergen a
800C. El exceso de vapor en la alimentacin asegura el consumo casi total del propano. Se agrega ca
lor a la mezcla de reaccin haciendo pasar un gas caliente por el exterior de los tubos que contienen el
catalizador. El gas se alimenta a 4.94 m3/mol de C3HS y entra a la unidad a 1400C y 1 atm para salir
a 900C. La unidad puede considerarse adiabtica.
G as de calentamiento
1400C. 1 atm
1
J I
t 1 * i
C 3 H8(g)
H2(v)
125C
* *
> *
-n i
t ~T
<
Vv------- ------------
V
J
J
i i" ------- '
1,1
C 3 H8(g)
H2(W
CO(g)
H2(g)
C 0 2(g)
800C
G as de calentamiento agotado
900C
Calcule la composicin molar del gas producido, suponiendo que la capacidad calorfica del gas de ca
lentamiento es 0.040 kJ/(mol C).
9.38.
En el proceso de gasificacin de carbn, el carbono (principal constituyente del carbn) reacciona con
vapor para producir monxido de carbono e hidrgeno (g a s d e sn te s is). Este gas puede quemarse o so
meterse a mayor procesamiento para generar cualquier cantidad de productos qumicos.
Un carbn contiene 10.5% por peso de humedad (agua) y 22.6% por peso de cenizas no combus
tibles. La fraccin restante del carbn contiene 81.2 % por peso de C. 13.4% de O y 5.4% de H. Se ali
menta un lodo de carbn que contiene 2.00 kg de carbn/kg de agua a 25C a un reactor de gasificacin
adiabtico junto con una corriente de oxgeno puro a la misma temperatura. En el reactor se producen
las siguientes reacciones:
C(s) + H ,0(v) - CO(g) + H2(g): A //r =+131.3 kJ/mol
C(s) + 0 2(g) - CO->(g): A ; = -3 9 3 .5 kJ/mol
2H(del carbn) + \ 0 2(g) -> H20(v): A//r - 2 4 2 kJ/mol
(1)
(2)
(3)
El gas y la escoria (cenizas fundidas) salen del reactor a 2500C. El gas contiene CO, H2, C 0 2 y HjO.11
(a) La alimentacin de oxgeno al reactor reduce el rendimiento del gas de sntesis, pero ningn gasificador puede operar sin oxgeno suplementario. Por qu reduce el rendimiento el oxgeno? Por
qu de todas maneras siempre se incluye en el proceso? (S u g e r e n c ia : toda la informacin necesa
ria est en las dos primeras ecuaciones estequiomtricas y los calores de reaccin asociados que se
mencionan antes.)
(b) Suponga que el oxgeno gaseoso alimentado al reactor y el oxgeno del carbn se combinan con
todo el hidrgeno de este ltimo (reaccin 3) y con parte del carbono (reaccin 2). y el resto del
carbono se consume en la reaccin 1. Tomando como base 1.00 kg de alimentacin de carbn al
reactor e igualando n0 a los moles de 0 2 alimentados, dibuje y marque el diagrama de flujo. Des
pus derive expresiones para las velocidades de flujo molar de las cuatro especies gaseosas de sa
lida en trminos de nu. (Solucin parcial: h2 = 51.5 n0.)
11 En un reactor real de gasificacin de carbn, el azufre del carbn formara sulfuro de hidrgeno en el gas producido, el nitrgeno
del carbn formara N 2, parte del monxido de carbono formado en la primera reaccin reaccionara con vapor para formar dixido
de carbono y ms hidrgeno, y parte del carbono del carbn reaccionara con hidrgeno para formar metano. Por simplicidad, igno
ramos estas reacciones.
494
Capitulo 9
(c)
El calor estndar de combustin del carbn se ha determinado como 21.400 kJ/kg. consideran
do que CCbg) y H20(1) son productos de combustin. Use este valor y la composicin elemental
dada del carbn para probar que el calor estndar de formacin del carbn es 1510 kJ/kg. Lue
go, realice un balance de energa para calcular n0, utilizando las siguientes capacidades calorficas
aproximadas en sus clculos:
Especies
C,,[kJ/(mol-C)]
C/,[kJ/(kg-C)]
O,
CO
H,
CO,
H:0(v)
Escoria (1)
0.0336
0.0332
0.0300
0.0508
0.0395
1.4
Considere que el calor de fusin de la ceniza (el calor necesario para transformar la ceniza en es
coria) es 710 kJ/kg.
9.39.
Tres metros cbicos de una solucin acuosa de cido sulfrico (GE = 1.064) 1.00 molar se almacenan
a 25C. Emplee los datos de las tablas B. 1 y B. 11 para calcular el calor estndar de formacin de la so
lucin en kJ/mol de H2S 0 4 en relacin con los elementos del soluto y el agua, y la entalpia total de la
solucin en relacin con las mismas condiciones de referencia.
9.40.
Calcule el calor estndar (kJ/mol) de la reaccin de neutralizacin entre soluciones diluidas de cido
clorhdrico e hidrxido de sodio, considerando que el calor de solucin del NaCl es + 4.87 kJ/mol. Des
pus, calcule el calor estndar de reaccin entre el cloruro de hidrgeno gaseoso y el hidrxido de so
dio slido para formar cloruro de sodio slido y agua lquida. Cul es la importancia fsica de la
diferencia entre los dos valores calculados?
9.41.
Una solucin acuosa de cido sulfrico que contiene 10.0 mol% (GE = 1.27) se titular hasta la neutra
lidad a 25C con una solucin 3.00 molar de sosa custica (hidrxido de sodio)(GE = 1.13):
H iSOâc) + 2 NaOH(ac) - Na2S 0 4(ac) + 2 H20(1)
(a) Calcule la relacin volumtrica requerida (cm-1 de solucin castica/cm3 de solucin cida).
(b) Calcule los calores estndar de formacin (kJ/mol soluto) de cada una de las tres soluciones que
participan en este proceso y el calor liberado (kJ/cm3 de solucin cida neutralizad!) si ambos,
reactivos y productos, estn a 25C. El calor de solucin del sulfato de sodio es 1.17 kJ/mol. Su
ponga que O = AH para el proceso. (Vea el ejemplo 9.5-5.)
9.42.
La mayor parte del cloro y el hidrxido de sodio del mundo se obtienen por electrlisis de salmuera:
NaCI(ac) + H20 (l) ->--t H,(g) + 7 CUfg) + NaOH(ac)
(a)
Determine los calores estndar de formacin de NaCl(ac) y NaOH(ac) y despus el calor es

tndar de la reaccin de electrlisis de la salmuera. El calor estndar de la solucin de NaCl es
A H s(r = 00 = + 4.87 kJ/mol N aC l.
(b) Hace varios aos la produccin anual de cloro en Estados Unidos era cercana a 8500 kilotoneladas mtricas. Calcule los requerimientos de energa en MW-h/ao que corresponden a esta tasa de
produccin, suponiendo que todo el cloro se produce por electrlisis a 25C y la alimentacin ne
cesaria de energa es igual a AH para el proceso.
9.43.
Le encargaron la tarea de determinar el calor estndar de la reaccin donde se forma el cloruro de cal
cio hexahidratado a partir de cloruro de calcio anhidro:
CaCl2(s) + 6 H20(1) -* CaCl2 6H20(s):
A Hr (kJ/mol) = ?
Por definicin, la cantidad deseada es el calor de hidratacin del cloruro de calcio hexahidratado. No pue
de llevar a cabo la reaccin de hidratacin en forma directa, as que recurre a un mtodo indirecto. Pri
mero disuelve 1.00 mol de CaCl2 anhidro en 10.0 mol de agua en un calormetro y determina que deben
eliminarse 64.85 kJ de calor del calormetro para mantener la temperatura de la solucin a 25C. Lue
go disuelve 1.00 mol de la sal hexahidratada en 4.00 mol de agua y ve que deben transferirse 32.1 kJ de
calor al calormetro para mantener la temperatura a 25C.
(a) Emplee estos resultados para calcular el calor de hidratacin deseado. (Sugerencia:comience por
escribir las ecuaciones estequiomtricas para los dos procesos de solucin.)
(b) Calcule el calor estndar de formacin del CaCl->(ac, r = 10) en kJ/mol enrelacin con Ca(s),
Cl2(g )y H20 (l)a 2 5 C .
Problemas
9.44.
495
Una solucin acuosa diluida de cido sulfrico a 25C se usa para absorber amoniaco en un reactor con
tinuo, produciendo as sulfato de amonio, un fertilizante,
2 NH3(g) + H2S 0 4(ac) - (NH4)2S 0 4(ac)
(a)
(b)
(c)
Si el amoniaco entra al absorbedor a 75C, el cido sulfrico entra a 25C y la solucin de pro
ducto emerge a 25C, cunto calor se debe retirar de la unidad por mol de (NH4)S04 producido?
(Todos los datos necesarios de propiedades fsicas pueden encontrarse en el Apndice B.)
Estime la temperatura final si el reactor del inciso (a) es adiabtico y el producto de la solucin
contiene 1.00 mol% de sulfato de amonio. Considere que la capacidad calorfica de la solucin es
la del agua lquida pura [4.184 kJ/(kg-C)].
En un reactor real (con aislamientro imperfecto la temperatura final de la solucin sera menor,
igual o mayor que el valor calculado en el inciso (b), o no puede saberlo sin contar con ms infor
macin? Explique su respuesta en forma breve.
9.45.
Una solucin de cido sulfrico de 2.00 mol% se neutraliza con una solucin de hidrxido de sodio de
5.00 mol% en un reactor continuo. Todos los reactivos entran a 25C. El calor estndar de solucin del
sulfato de sodio es 1.17 kJ/mol Na2S 0 4, y las capacidades calorficas de todas las soluciones pueden
considerarse iguales a las del agua pura lquida [4.184 kJ/(kg-C)].
(a) Cunto calor (kJ/kg solucin de cido alimentada) se debe transferir hacia o desde el reactor (se
ale qu ocurre) si la solucin de producto emerge a 40C?
(b)
Estime la temperatura de la solucin producto si el reactor es adiabtico, despreciando el calor
transferido entre el contenido del reactor y la pared del mismo.
9.46.
Una solucin 12.0 molar de hidrxido de sodio (GE = 1.37) se neutraliza con 75.0 mL de una solucin
4.0 molar de cido sulfrico (GE = 1.23) en un recipiente bien aislado.
(a) Estime el volumen de la solucin de hidrxido de sodio y la temperatura final de la solucin si
ambas soluciones de alimentacin estn a 25C. Puede considerar que la capacidad calorfica de
la solucin producida es la del agua lquida pura, el calor estndar de solucin del sulfato de so
dio es 1.17 kJ/mol, y que el balance de energa se reduce a 0 = A H para este proceso intermi
tente a presin constante.
(b)
Mencione varias de las suposiciones adicionales que hizo para llegar al volumen y la temperatura
estimados.
9.47. El lavado de amoniaco es uno de muchos procesos para remover dixido de azufre de los gases de com
bustin. Dichos gases se burbujean en una solucin acuosa de sulfito de amonio y el S 0 2 reacciona pa
ra formar bisulfito de amonio:
(NH4)2S 0 3(ac) + S 0 2(g) + H20(1)
2NH4H S03 (ac)
En los pasos subsecuentes del proceso se obtiene S 0 2 concentrado y se regenera al sulfito de amonio,
el cual se recircula a la torre lavadora. El dixido de azufre se oxida y se absorbe en agua para formar
cido sulfrico o se reduce a azufre elemental.
Los gases de combustin de la caldera de una planta de energa que contienen 0.30% de S 0 2 por
volumen entran a una torre lavadora a razn de 50,000 mol/li a 50C. El gas se burbujea en una solu
cin acuosa que contiene 10.0 mol% de sulfito de amonio, que entra a la torre a 25C. Los efluentes
gaseoso y liquido de la torre lavadora emergen ambos a 35C. Dicha torre retira 90% del S 0 2 que en
tra junto con el gas de combustin. Se analiza el liquido efluente y se determina que contiene 1.5 mo
les de (NH4)2S 0 3 por mol de NH4H S03. El calor de formacin del (NH4)2S 0 3(ac) a 25C es -890.0
kJ/mol y el del NH4H S03(ac) es -7 6 0 kJ/mol. Puede considerar que las capacidades calorficas de to
das las soluciones lquidas son de 4.0 J/(g-C) y la del gas de combustin puede considerarse igual a la
del nitrgeno. La evaporacin de agua es despreciable. Calcule la velocidad necesaria de transferencia
de calor (kW) hacia o desde la torre lavadora.
9.48. Un gas natural se analiza y se determina que consta de 87.5% v/v (porcentaje de volumen) de metano.
7.0% de etano, 2.0% de propano y 3.5% de N2 (no combustible).
(a) Calcule los valores superior e inferior de calentamiento de este combustible en kJ/mol usando los ca
lores de combustin de la tabla B. I.
(b)
Calcule el valor inferior de calentamiento del combustible en kJ/kg.
(c) Indique, en sus propias palabras, el significado de la cantidad calculada en el inciso (b).
9.49.
El anlisis ltimo (elemental) de cierto carbn consta de una serie de operaciones que dan los porcen
tajes por masa de carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y azufre en el carbn. El valor de calenta
496
Captulo 9

miento del carbn se determina mejor en un calormetro, pero puede estimarse con precisin razonable
mediante un anlisis ltimo aplicando la frmula de Dulong:
K5C(kJ/kg) = 33,801(C)+ 144,158[(H) - 0.125(0)] + 94I3(S)
donde (C). (H), (O) y (S) son las fracciones msicas de los elementos correspondientes. El trmino
0.125(0) se refiere al hidrgeno enlazado con el agua contenida en el carbn.
(a) Derive una expresin para el valor superior de calentamiento ( VSC) del carbn en trminos de C,
H, O y S, y compare su resultado con la frmula de Dulong. Sugiera un motivo para la diferencia.
(b) Un carbn cuyo anlisis ltimo es 75.8% por peso de C, 5.1% de H, 8.2% de O, 1.5% de N, 1.6%
de S y 7.8% de cenizas (no combustibles) se quema en el horno de una caldera de una planta de
energa. Todo el azufre del carbn forma SO2. El gas que sale del horno se alimenta por una chime
nea alta y se descarga a la atmsfera. La relacin 0(kg de SOi en el gas de chimenea/kJ de valor de
calentamiento del combustible) debe ser inferior a un valor especfico para que dicha planta de ener
ga cumpla con los reglamentos de la Agencia de Proteccin Ambiental en lo tocante a las emisio
nes de azufre. Estime <p mediante la frmula de Dulong para el valor de calentamiento del carbn.
(c) La versin previa de los reglamentos de la EPA (Agencia de Proteccin Ambiental) especificaba
que la fraccin molar de SO2 en el gas de combustin deba ser inferior a una cantidad especfica
para evitar una costosa multa y haca necesario instalar una unidad lavadora de gas de combustin
muy cara. Cuando esta especificacin estaba en vigor, algunos operadores de plantas poco ticos
introducan aire puro a la base de la chimenea mientras operaba el horno. Explique brevemente por
qu lo hacan y por qu dejaron de hacerlo cuando se introdujo el nuevo reglamento.
9.50.
Se sabe que cierto gas combustible contiene metano, etano y monxido de carbono. Una muestra del
gas se carga a un recipiente evacuado de 2.000 litros a 25C y 2323 mm Hg abs. El recipiente se pesa
antes y despus de introducirle la carga y se determina que la diferencia de masa es 4.929 g. En segui
da, se determina el valor superior de calentamiento del gas en un calormetro y se obtiene el valor de
841.9 kJ/mol. Calcule la composicin molar del gas.
9.51.
Un gas combustible que contiene 85.0 mol% de metano y el balance de etano se quema por completo
con oxgeno puro a 25C y los productos se llevan de nuevo a 25C.
(a) Suponga que el reactor es continuo y tome como base de clculo 1 mol/s del gas combustible, asu
ma algn valor para el porcentaje en exceso de oxgeno que se alimenta al reactor (el valor que eli
ja no afectar los resultados), y calcule -g (k W ), la velocidad a la cual se debe transferir calor
desde el reactor.
(b) Ahora suponga que la combustin se lleva a cabo en un reactor intermitente de volumen constan
te. Tome como base de clculo 1 mol del gas combustible cargado al reactor, suponiendo cualquier
porcentaje en exceso de oxgeno, y calcule ?(kJ). (Sugerencia: recuerde la ecuacin 9.1-5.)
(c) Explique brevemente por qu los resultados de los incisos (a) y (b) no dependen del porcentaje en
exceso de 0 2 y por qu no cambiaran si se alimentara al reactor aire en vez de oxgeno puro.
9.52.
Se alimenta una mezcla de aire y una aspersin fina de gasolina a temperatura ambiente (la del aire del
exterior) a un conjunto de cilindros con pistones de un motor automotriz. Las mezclas combustibles se
encienden con chispas en un cilindro tras otro y el incremento rpido consecuente de temperatura en los
cilindros hace que los productos de combustin se expandan e impulsen a los pistones. El movimiento
ascendente y descendente de los pistones se transforma en movimiento rotatorio del rbol, que a su vez
se transmite por un sistema de ejes y engranajes e impulsa el auto.
Considere un auto que circula en un da en que la temperatura ambiente es 298 K y suponga que
la velocidad de prdida de calor del motor hacia el aire externo est dada por la frmula
_ q { k j'l _ 15x 106
h)
Ta(K)
donde f a es la temperatura ambiente.

(a) Considere que la gasolina es liquida y tiene una gravedad especfica de 0.70 y su valor superior de
calentamiento es de 49.0 kJ/g, suponga que la combustin es total y que los productos de combus
tin que salen del motor estn a 298 K. y calcule la velocidad mnima de alimentacin de gasoli
na (gal/h) requerida para producir un trabajo de flecha de 100 hp.
(b) Si los gases de combustin estn a una temperatura muy superior a 298 K. (lo cual es un hecho),
el trabajo suministrado por los pistones es mayor o menor que el valor determinado en el inciso
(a)? Explique.
(c) Si la temperatura ambiente fuese mucho menor de 298 K, el trabajo de la flecha de los pistones
disminuira. Indique dos motivos.
Problemas
497
9.53.
El valor de calentamiento de un aceite combustible se medir en un calormetro de bomba de volumen

constante. La bomba se carga con oxgeno y 0.00215 lbm del combustible, y despus se sella y se su
merge en un recipiente aislado que contiene agua. La temperatura inicial del sistema es 77.00F. La
mezcla de combustible-oxgeno se enciende y el combustible se consume por completo. Los productos
de combustin son C 0 2(g) y H20(v). La temperatura final del calormetro es 87.06F. La masa del ca
lormetro, incluyendo la bomba y su contenido, es 4.62 lbm. y la capacidad calorfica promedio del sis
tema (C,,) es 0.900 Btu/(lbn)-F).
(a) Calcule A u c (Btu/lbm de aceite) para la combustin del aceite a 77F. Explique sus clculos.
(b) Qu ms necesitara saber para determinar el valor superior de calentamiento del aceite?
9.54.
Se quema vapor de metanol con un exceso de aire en una cmara de combustin cataltica. El metanol
lquido, en un inicio, a 25C, se vaporiza a 1.1 atm y se calienta a 100C; el vapor se mezcla con aire
precalentado a 100C, y la corriente combinada se alimenta al reactor a 100C y 1 atm. El efluente del
reactor emerge a 300C y 1 atm. El anlisis del gas producido da una composicin en base seca de 4.8%
C 0 2, 14.3% 0 2 y 80.9% de N2.
(a) Calcule el porcentaje en exceso de aire aportado y el punto de roco del gas producido.
(b) Tomando como base 1 g-mol de metanol quemado, calcule el calor (kJ) necesario para vaporizar
y calentar la alimentacin de metanol, y el calor (kJ) que debe transferirse desde el reactor.
9.55.
Metano a 25C se quema en una caldera con 10.0% de aire en exceso precalentado a 100C. Noventa
por ciento de la alimentacin de metano se consume, el gas producido contiene 10.0 mol de C 0 2/'mol
de CO, y los productos de combustin salen del horno a 400C.
(a) Calcule el calor transferido del horno )(kW), para una base de 1000 mol de CH4 alimentado/s.
(Entre mayor es el valor de Q, ms vapor se produce en la caldera.)
(b) Diga si los siguientes cambios aumentarn o disminuirn la velocidad de produccin de vapor.
(Suponga que la velocidad de alimentacin del combustible y la fraccin de conversin del meta
no permanecen constantes.) D una breve explicacin de sus respuestas, (i) Aumentar la tempera
tura del aire de entrada; (ii) aumentar el porcentaje de aire en exceso para una temperatura dada
del gas de combustin; (iii) aumentar la selectividad de formacin de C 0 2 respecto al CO en el
homo; y (iv) aumentar la temperatura del gas de combustin.
9.56.
Un combustible gaseoso que contiene metano y etano se quema con aire en exceso. El combustible en
tra al homo a 25C y 1 atm, y el aire entra a 200C y 1 atm. El gas de combustin sale del horno a
800C y I atm y contiene 5.32 moI% de C 0 2. 1.60% CO, 7.32% 0 2, 12.24% H20 y el balance de N2.
(a) Calcule los porcentajes molares de metano y etano en el gas combustible y el porcentaje de aire
en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule el calor (kJ) transferido desde el reactor por metro cbico de gas combustible alimentado.
9.57.
Cierto carbn contiene 73.0% por peso de C. 4.7% de H (sin incluir el hidrgeno de la humedad del
carbn), 3.7% de S, 6.8% de H20 y 11.8% de cenizas. El carbn se quema a razn de 50.000 lbm/h en
la caldera de una planta de energa con 50% de aire en exceso del necesario para oxidar todo el carbo
no del carbn hasta C 0 2. El aire y el carbn se alimentan ambos a 77F y 1 atm. Se analiza el residuo
slido del horno y se determina que contiene 28.7% por peso de C, 1.6% de S, y el balance de cenizas.
El azufre del carbn oxidado en el horno se transforma en S 0 2(g). De las cenizas en el carbn, 30%
emerge en el residuo slido y el balance se emite junto con los gases de combustin como carboncillos.
El gas de combustin y el residuo slido emergen del horno a 600F. El valor superior de calentamien
to del carbn es 18,000 Btu/lbm.
(a) Calcule las velocidades de flujo msico de todos los componentes del gas de combustin y la ve
locidad de flujo volumtrico de dicho gas. (Ignore la contribucin del carboncillo en este ltimo
clculo, y suponga que el gas de combustin contiene una cantidad insignificante de CO.)
(b) Suponga que la capacidad calorfica del residuo slido del homo es 0.22 Btu/(lbrn-F), la del gas de
combustin es la capacidad calorfica por masa unitaria de nitrgeno, y 35% del calor generado en
el homo se usa para producir electricidad. A qu velocidad en MW se produce electricidad?
(c) Calcule la proporcin (calor transferido del horno)/(valor de calentamiento del combustible). Por
qu es menor de uno esta proporcin?
(d) Suponga que la alimentacin de aire al horno se precalentara en vez de alimentarse a temperatura
ambiente, pero que todo lo dems (velocidades de alimentacin, temperaturas de salida y fraccin
de conversin del carbn) fuera igual. Qu efecto tendra este cambio sobre la proporcin calcu
lada en el inciso (c)? Explique. Sugiera un mtodo econmico para lograr este precalentamiento.
9.58.
Una mezcla de metano, etano y argn a 25C se quema con exceso de aire en la caldera de una planta
de energa. Los hidrocarburos del combustible se consumen por completo. Las siguientes definiciones
de variables se emplearn en este problema:
498
Captulo 9

.vm = fraccin molar del metano en el combustible
.va = fraccin molar de argn en el combustible
P\s (%) = porcentaje de aire en exceso alimentado al horno
r(C) = temperatura del aire de entrada
TS(C) = temperatura del gas de combustin
r= proporcin de CO? respecto al CO en el gas de combustin (mol C 0 2/mol CO)
Q (kW) = velocidad de transferencia de calor del horno a los tubos de la caldera
(a) Sin hacer clculos, dibuje las formas de las curvas que esperara obtener al graficar contra (i)
.vm, (ii).va. (iii) Pxs, (iv) Fa, (v) rs, y (vi) /, suponiendo en cada caso que las otras variables se man
tienen constantes. D una breve explicacin sobre su razonamiento para cada curva.
(b) Tomando como base 1.00 mol/s de gas combustible, dibuje y marque el diagrama de flujo y derive
expresiones para las velocidades de flujo molar de los componentes del gas de combustin en trmi
nos de .Ym. .Ya, Pxs y r. Luego, tome como referencias los elementos a 25C, prepare y llene una tabla
de entalpias de entrada-salida para el horno y derive expresiones para las entalpias molares especfi
cas de los componentes de la alimentacin y el gas de combustin en trminos de Ta y Ts.
(c) Calcule (kW) para .vm = 0.85 mol CH4/mol, ,va = 0.05 mol Ar/mol, P xs = 5%. r = 10.0 mol CO?/
mol CO,~ra = 150C, y Ts = 700C. (Solucin: Q = - 6 5 5 kW.)
* ( d ) Prepare una hoja de clculo que tenga columnas para ,vm, .va, Pxs, Ta, r, Ts y . ms columnas pa
ra cualesquiera otras variables que pueda necesitar para calcular ) a partir de los valores dados de
las seis variables precedentes (es decir, velocidades de flujo molar de los componentes y entalpias
especficas). Use una hoja de clculo para generar grficas de Q contra cada una de las siguientes
variables en los rangos especificados:
.Ym = 0.000.85 mol CH4/mol
Aa = 0.010.05 mol Ar/mol
Pxs = 0 % - 100%
r a = 25C250C
r= 1100 mol CO?/mol CO (que el eje r sea logartmico)
r s = 500C-1000C
Al generar cada grfica, emplee los valores de las variables del inciso (c) como base. (Por ejemplo,
genere una grfica de contra .vm para .va = 0.05, Pxs - 5%. etctera, haciendo variar ,vm de 0.00 a 0.85
sobre el eje horizontal.) Si es posible, incluya las grficas y los datos en la misma hoja de clculo.
9.59.
Una corriente de gas que consta de -hexano en metano se alimenta a un condensador a 60C y 1.2 atm.
El punto de roco del gas (considerando al hexano como el nico componente condensable) es 55C. El
gas se enfra a 5C en el condensador y se recupera hexano puro como lquido. El gas efluente sale del
condensador saturado con hexano a 5C y 1.1 atm y se alimenta a una caldera a razn de 207.4 L/s,
donde se quema con 100% de aire en exceso, el cual entra al horno a 200C. El gas de combustin sa
le a 400C y 1 atm y no contiene monxido de carbono ni hidrocarburos sin quemar. El calor transfe
rido del horno se usa para generar vapor saturado a 10 bar a partir de agua lquida a 25C.
(a) Calcule las fracciones molares de hexano en la alimentacin al condensador y las corrientes de gas
producido y la velocidad de condensacin de hexano (litros de condensado/s).
(b) Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor del condensador (kW) y la velocidad de ge
neracin de vapor en la caldera (kg/s).
9.60.
En el diseo preliminar de un horno para caldera industrial, el metano a 25C se quema en su totalidad
con 20% de aire en exceso, tambin a 25C. La velocidad de alimentacin del metano es 450 kmol/h.
Los gases calientes de combustin salen del horno a 300C y se descargan a la atmsfera. El calor trans
ferido desde el horno (Q ) se utiliza para transformar el agua de alimentacin de la caldera a 25C en
vapor sobrecalentado a 17 bar y 250C.
Emplee las siguientes capacidades calorficas aproximadas [kJ/(mol-C)] para resolver este pro
blema: CH4(g) = 0.0431, C 0 2(g) = 0.0423, H20 (g ) = 0.0343, 0 2(g) = 0.0312, N2(g) = 0.0297.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo para este proceso [ste debe ser similar al que se muestra
en el inciso (b) sin el precalentador] y calcule la composicin del gas que sale del horno. Despus,
empleando las capacidades calorficas constantes dadas, calcule la capacidad calorfica molar pro
medio del gas. (Vea la ecuacin 8.3-13.) Por ltimo, calcule Q (kJ/h) y la velocidad de produccin
de vapor en la caldera (kg/h).
Problemas
499
(b) En el diseo real de la caldera, el aire alimentado a 25C y el gas de combustin que sale del hor
no a 300C pasan por un intercambiador de calor (el precalentador de aire). El gas de combustin
se enfra a 150C en el precalentador y luego se descarga a la atmsfera, y el gas calentado se ali
menta al homo.
(c)
9.61.
Calcule la temperatura del aire que entra al horno (se requiere una solucin por prueba y error) y
la velocidad de produccin de vapor (kg/h).
Explique por qu el precalentamiento del aire incrementa la velocidad de produccin de vapor.
(Sugerencia: use el balance de energa del homo en su explicacin.) Por qu tiene sentido para la
economa emplear el gas de combustin como medio de calentamiento?
Un carbn bituminoso se quema con aire en el horno de una caldera. El carbn se alimenta a razn de
40.000 kg/h y tiene un anlisis ltimo de 76% por peso de C, 5% de H, 8% de O, cantidades desprecia
bles de N y S, y 11% de cenizas no combustibles (vea el problema 9.49), y su valor superior de calenta
miento es de 25,700 kJ/kg. El aire entra al precalentador a 30C y 1 atm con humedad relativa del 30%,
intercambia calor con el gas de combustin caliente que sale de horno y entra al mismo a temperatura
Ta(C). El gas de combustin contiene 7.71 mol% de C 0 2 y 1.29 mol% de CO en base seca, y el balan
ce es una mezcla de O2, N2 y H2O. Sale del homo a 260C y se enfra a 150C en el precalentador. El re
siduo no combustible (escoria) sale del horno a 450C y tiene una capacidad calorfica de 0.97 kJ/(kg-C).
Vapor h20(I)
Gas de
combustin PRECALEN260C
n TADOR
Gas de combustin
150C___________
40,000 kg de carbn
Aire
25C
30C
Escoria
450C
(a)
Compruebe que la proporcin aire-combustible es 16.1 metros cbicos estndar/kg de carbn y

que el gas de combustin contiene 4.6% de H2O por volumen.
(b) Calcule la velocidad de enfriamiento necesaria para enfriar el gas de combustin de 260C a 150C
y la temperatura a la cual se precalienta el aire. (Nota: se requiere un clculo por prueba y error.)
(c) Si 60% del calor transferido del horno ( - Q ) se utiliza para producir vapor saturado a 30 bar a par
tir de la alimentacin de agua lquida a la caldera a 50C, a qu velocidad (kg/h) se genera vapor?
9.62.
Se quema monxido de carbono con aire en exceso a 1 atm en un reactor adiabtico. Los reactivos se
alimentan a 25C y la temperatura final (es decir, la temperatura de flama adiabtica) es 1400C.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Si se incrementara el porcentaje de aire en exceso, cmo se modificara la temperatura de flama
adiabtica y por qu?
9.63.
Un gas natural que contiene 82.0 mol% de CH4 y el balance de C2Hft, se quema con 20% de aire en exce
so en un horno de caldera. El gas combustible entra al horno a 298 K, y el aire se precalienta a 423 K.
Se puede considerar que las capacidades calorficas de los componentes del gas de combustin tienen
los siguientes valores constantes:
C 0 2:
H20(v):
0 2:
N2:
Cp = 50.0
Cp = 38.5
Cp = 33.1
Cp = 31.3
J/(mol-K)
J/(mol-K)
J/(mol-K.)
J/(mol-K)
500
Captulo 9

(a) Suponiendo que el combustible se quema por completo, calcule la temperatura de flama adiabtica.
(b) Cmo cambiara la temperatura de flama si se incrementara el porcentaje de aire en exceso? C
mo cambiara si aumentara el porcentaje de metano en el combustible? Explique ambas respues
tas en forma breve.
9.64.
En una operacin de recubrimiento, se asperja un polmero (plstico) disuelto en acetona lquida sobre
una superficie slida y despus se sopla sobre la misma una corriente de aire caliente para vaporizar la
acetona y dejar una pelcula residual de polmero de grosor uniforme. Como las normas ambientales no
permiten descargar acetona a la atmsfera, se debe evaluar una propuesta para incinerar la corriente.
El proceso propuesto emplea dos columnas paralelas que contienen lechos de partculas slidas.
La corriente de aire-acetona, que contiene acetona y oxgeno en proporcin estequiomtrica, entra a uno
de los lechos a 1500 mm Hg absoluta a velocidad de 1410 metros cbicos estndar por minuto. Las par
tculas del lecho se han precalentado y transfieren calor al gas. La mezcla se enciende cuando su tem
peratura alcanza 562C y la combustin se lleva a cabo con rapidez y en forma adiabtica. Despus, los
productos de combustin pasan al segundo lecho y calientan las partculas del mismo, enfrindose has
ta 350C en el proceso. El flujo se cambia en forma peridica de manera que el lecho de salida que se
calienta se transforma en el precalentador del gas de alimentacin/reactor de combustin y viceversa.
Emplee los siguientes valores promedio para C/)[kJ/(moI-C)] para resolver las siguientes pregun
tas: 0.126 para el C3H60 , 0.033 para el Cb, 0.032 para el N2, 0.052 para el CO2, y 0.040 para el H?0(v).
(a) Si la saturacin relativa de acetona en la corriente de alimentacin es 12.2%, cul es la tempera
tura de la corriente?
(b) Determine la composicin del gas tras la combustin, suponiendo que toda la acetona se convier
te en CO2 y H?0, y estime la temperatura de esta corriente.
(c) Calcule las velocidades (kW) a las cuales se transfiere calor de las partculas del lecho de entrada
al gas de alimentacin antes de la combustin, y de los gases de combustin a las partculas del
lecho de salida. Sugiera una alternativa al mtodo de cambio de alimentacin a los lechos que per
mita obtener los mismos resultados.
9.65.
Se quema /i-pcntano lquido a 25C con 30% de oxgeno en exceso (no con aire) alimentado a 75C.
La temperatura de flama adiabtica es r a<j(C).
(a) Tomando como base de clculo 1.00 mol de C5H 12O) quemado, realice un balance de energa sobre
el reactor adiabtico para derivar una ecuacin de la forma f( T a) = 0, donde f(T At) es un polino
mio de cuarto orden [f{Ta) = co + C\Ta + c 2 T\ + c$T\ + c47,1ac|]. Si su derivacin es correcta, la
proporcin Cq/c^ debe ser igual a 6.892 X 1014. Despus, resuelva la ecuacin para determinar Ta.
(Esta solucin se obtiene con facilidad mediante la herramienta goalseek de la hoja de clculo.)
(b) Repita el clculo del inciso (a) usando en forma sucesiva los dos, tres y cuatro primeros trminos
de la ecuacin polinomial de cuarto orden. Si la solucin del inciso (a) se considera exacta, qu
porcentaje de error se asocia con las aproximaciones lineal (de dos trminos), cuadrtica (de tres
trminos) y cbica (de cuatro trminos)?
(c) Determine la solucin de cuarto orden por el mtodo de Newton (Apndice A.2), tomando la apro
ximacin lineal como primera opcin y detenindose cuando [/{T'ad)! < 0.01.
(d) Por qu la solucin de cuarto orden es cuando mucho una aproximacin y quiz mala? (Sugeren
cia: examine las condiciones de aplicabilidad de las frmulas de capacidad calorfica que encon
tr en la tabla B.2.)
9.66.
Se quema metano con 25% de aire en exceso en un reactor adiabtico continuo. El metano entra al reac
tor a 25C y 1.10 atm a velocidad de 5.50 L/s y el aire de entrada est a 150C y 1.1 atm. La combus
tin en el reactor es total y el gas efluente del mismo emerge a 1.05 atm. Calcule (a) la temperatura y
(b) los grados de sobrecalentamiento del efluente del reactor. (Considere que el agua es la nica espe
cie condensable de dicho efluente.)
i29.67.
Metano y 30% de aire en exceso se alimentarn a un reactor de combustin. Un tcnico inexperto con
funde las instrucciones y carga los gases juntos en la proporcin requerida a un tanque cerrado al va
co. (Se supona que los gases deban alimentarse en forma directa al reactor.) El contenido del tanque
cargado est a 25C y 4.00 atm absoluta.
(a) Calcule la energa interna estndar de combustin de la reaccin de combustin del metano,
A/c(kJ/mol), tomando al CCh(g) y H20 (v ) como posibles productos. Despus, pruebe que si la
capacidad calorfica a presin constante de una especie de gas ideal es independiente de la tempe-
12 Versin modificada de un problema en D.A. Crowl, D. W. Hubbard, y R. M. Felder, Probtem Set: Stoichiometry, AICHE Cerner
for Chemical Process Safety. New York.
Problemas
501
ratura, la energa interna especfica de esa especie a temperatura T(C) en relacin con la misma
especie a 25C est dada por la expresin
=(Cp - RS) (T - 25C)

donde Rg es la constante de los gases. Utilice esta frmula en la siguiente parte del problema.
(b) Desea calcular la temperatura mxima, r mx(C), y la presin correspondiente. Pmx(atm), que el
tanque tendra que soportar si la mezcla que contiene se encendiera por accidente. Tomando como
referencia a las especies moleculares a 25C y tratando a todas las especies como gases ideales,
prepare una tabla de energas internas de entrada-salida para el proceso de combustin de sistema
cerrado. Al derivar expresiones para cada en las condiciones finales del reactor (Tms. Pmix),
utilice los siguientes valores aproximados para C/[kJ/(moIC)]: 0.033 para el O2, 0.032 para el
N2, 0.052 para el C 0 2 y 0.040 para el H20(v). Despus, realice un balance de energa y la ecua
cin de estado de los gases ideales para realizar los clculos necesarios.
(c) Por qu podran ser menores la temperatura y presin alcanzadas en un tanque real respecto a los
valores calculados en el inciso (a)? (Diga varias razones.)
(d) Piense cmo podra encenderse por accidente el contenido del tanque. Su lista debe sugerir por
qu los reglamentos de seguridad aceptados en la planta prohben almacenar mezclas de vapores
combustibles.
*9.68. El gas natural que contiene metano, etano y propano se quemar con aire hmedo. Se calcular la tem
peratura de flama adiabtica a partir de los valores especficos de las siguientes cantidades:
Vch4i >c,h 6. _Vc3hs = fracciones molares de los componentes del combustible
7f, T., = temperaturas de entrada del combustible y el aire, C
= porcentaje de aire en exceso
\\vo = fraccin molar de agua en el aire de entrada
(a)
Sin hacer clculos, prediga la direccin del cambio (aumento, disminucin o ninguno) en la tem
peratura de flama adiabtica que esperara para un aumento de (i) vch4 con.'c3H8 constante, (ii) T(,
(iii) r a, (iv) Pxs y (v) wvo- Indique de manera breve su razonamiento para cada variable.
(b) Tomando como base 1 g-mol de gas natural, calcule los gramos-mol de cada especie molecular en
las corrientes de alimentacin y de producto suponiendo combustin total y formacin desprecia
ble de CO. La respuesta debe expresarse en trminos de las variables mencionadas antes.
(c) Las siguientes son expresiones para las entalpias especficas de los componentes de la alimenta
cin y el producto, en relacin con sus elementos a 25C.
//,{kJ/mol) = a + bT + CjT2 + dT3 + eT \
Ten C
b X 102
c x 105
d x 108
(1)C H 4
-75.7 2
3.431
2.743
0.122
-2 .7 5
(2) C2H6
(3) C3Hg
-85.9 5
4.937
6.96
-1 .9 3 9
1.82
6.803
11.30
-4 .3 7
Sustancia (i)
-1 0 5 .6
e X I0 12
7.928
(4) N2
-0.7276
2.900
0.110
0.191
-0.7178
(5 )0 2
-0.7311
2.910
0.579
-0.2025
3.346
0.344
0.2535
0.3278
-0.8982
3.611
2.117
-0.9623
(6) H20 ( v )
(7) CO,
-242 .7
-394 .4
1.866
Derive la expresin dada para la entalpia especfica del metano a partir de los datos de capacidad
calorfica de la tabla B.2. Despus demuestre que A H para el reactor est dada por una expresin
de la forma
AH =
+ a \ T + a {T 2 + a^T3 +aT*
502
Captulo 9

donde T es la temperatura del producto y
7
X (^)salida^ X (êntrada
i=4
7
*^1 X
i=4
7
(^/salida^/
^3 X ^/^salidaî
(=4
/=4
^2 X
X ^/emrada^/^â)
i'=l
(^fOsalida^V
^4 X (^/)salidae
1=4
<=4
(d) Escriba un programa de hoja de clculo para tomar como valores de entrada v'c h 4>^ c 3h 8- 7f> T., Pxs
y.vwo, y resolver la ecuacin de balance de energa [A/-/( 77 = 0] para determinar la temperatura de
flama adiabtica. Corra el programa para los siguientes conjuntos de valores variables de entrada:
Variable
>'ch4
-VC,Hg
7V(C)
r a(C)
P
y*o
(e)
9.69.
Corrida 1
Corrida 2
Corrida 3
Corrida 4
Corrida 5
Corrida 6
0.75
0.04
40
150
25%
0.0306
0.86
0.04
40
150
25%
0.0306
0.75
0.04
150
150
25%
0.0306
0.75
0.04
40
250
25%
0.0306
0.75
0.04
40
150
100%
0.0306
0.75
0.04
40
150
25%
0.10
Sugerencia: cerca de la parte superior de la hoja de clculo, escriba los valores de a, b, c ,d y e pa

ra cada especie. Comenzando varias filas por debajo de la ltima de estas entradas, indique en la
columna A los marcadores para las variables de entrada y todas las variables calculadas (velocida
des de flujo molar de los componentes, entalpias especficas. Ta< . ().
a A, AH), e introduzca
en las columnas adyacentes los valores correspondientes o las frmulas para estas variables en co
rridas sucesivas. (Solucin para la corrida I:
= 1743.1C.)
Escriba un programa de computadora para llevar a cabo los clculos anteriores usando la regla de
Newton (Apndice A.2), con una suposicin inicial de 1000C para cada corrida. Establezca un li
mite para el nmero de iteraciones en caso de que el programa no alcance la convergencia.
El acetileno se produce por pirolizacin descomposicin a alta temperatura del gas natural (sobre
todo metano):
2 CH4(g) -> C2H2(g) + 3 H2
El calor necesario para mantener esta reaccin endotrmica se suministra aportando oxgeno al reactor
y quemando una porcin del metano para formar principalmente CO y algo de C 0 2.
La siguiente es una versin simplificada del proceso. Una corriente de gas natural, que para los fi
nes de este problema puede considerarse como metano puro, y una corriente que contiene 96.0 mol%
de oxigeno y el balance de nitrgeno se precalientan de 25C a 650C. Las corrientes se combinan y se
alimentan a un convertidor adiabtico, donde la mayor parte del metano y todo el oxgeno se consumen
y el gas producido se enfra con rapidez a 38C en cuanto emerge del convertidor. El tiempo de resi
dencia en el convertidor es menos de 0.01 s, lo bastante bajo para evitar que la mayor parte del metano
(pero no todo) se descomponga para formar hidrgeno y partculas slidas de carbono (holln). Del car
bono en la alimentacin, 5.67% sale como holln.
El efluente enfriado pasa por un filtro de carbn que remueve el holln. El gas limpio se compri
me entonces, y se alimenta a una columna de absorcin, donde entra en contacto con el solvente lqui
do recirculado dimetilformamida. o DMF (PM = 73.09). El gas desprendido del absorbedor contiene
todo el hidrgeno y el nitrgeno, 98.8% del CO y 95% del metano del gas que se alimenta a la colum
na. El solvente "pobre que se alimenta al absorbedor es en esencia DMF pura; y el solvente rico que
sale de la columna contiene toda el agua y el C 0 2 y 99.4% del acetileno del gas alimentado. Se anali
za este solvente y se encuentra que contiene 1.55 mol% de C2H2, 0.68% C 0 2, 0.055% CO, 0.055%
CH4, 5.96% H20 y 91.7% de DMF.
El solvente rico pasa a un proceso de separacin de unidades mltiples, del cual emergen tres co
rrientes. Una el producto gaseoso contiene 99.1 mol% de C2H2, 0.059% H20 y el balance de C 0 2;
la segunda el gas de agotamiento contiene metano, monxido de carbono, dixido de carbono y
agua: y la tercera el solvente regenerado es la DMF lquida alimentada al absorbedor.
Problemas
503
Se disea una planta para producir 5 Tm/da de gas. Calcule las siguientes cantidades:
Las velocidades de flujo necesarias (SCMH) de las corrientes de alimentacin de metano y oxigeno.
Las velocidades de flujo molar (kmol/h) y las composiciones delgas alimentado al absorbedor, el
gas que se desprende del absorbedor y el gas de agotamiento.
(c) La velocidad de circulacin de la DMF (kmol/h).
(d) El rendimiento total de producto (mol de C2H? en el gas producido/mol de CI-I4 enla alimentacin
al reactor), y la fraccin que esta cantidad representa con respecto al valor terico mximo.
(e) Los requerimientos totales de calentamiento (kW) para los precalentadores de alimentacin de me
tano y oxgeno.
(0 La temperatura lograda en el convertidor.
(a)
(b)
139.70. La planta de tratamiento de aguas de desecho de la Compaa Papelera Ossabaw genera cerca de 24 to
neladas de lodo al da (1 tonne (Tm) = 1 ton mtrica = 1000 kg). La consistencia del lodo es de 35%,
lo cual implica que contiene 35% por peso de slidos y el balance de lquidos. La planta invierte en la
actualidad 40 diares/Tm para disponer de los lodos en un relleno sanitario. El ingeniero ecologista de
la planta ha determinado que si se pudiera incrementar la consistencia del lodo a 75%, ste se podra
incinerar (quemar) para generar energa til y eliminar el problema ambiental asociado con el desecho
en el relleno sanitario.
El siguiente es el diagrama de flujo del diseo preliminar del proceso de tratamiento propuesto pa
ra el lodo. Para simplificar, supondremos que el lquido del lodo es slo agua:
Vapor de agua
saturado a 1 atm
Lodo
24 ton/da
Consistencia 35%
SECADOR
Lodo concentrado
Consistencia 75%
T = 22C
INCINERADOR
G as caliente de desecho
Condensado
(saturado)
Vapor saturado
P = 4.00 bar
Q3
Agua de alimentacin d e la caldera

T = 20C
Aceite combustible
del nm. 6
.
r= 6 5 C
Aire
= 25C
PRECALENTADOR DE
| AIRE DE LA
CALDERA
u0
10% CjHg)
Productos de la
combustin en caliente
r = 125c
T
G as natural
(90 mol% CH4,
CALDERA
Eficiencia de 62%
Aire precalentado
_
Aire precalentado
7= 110'-C
r= 2 5 C
Aire
T = 25C
Q 0(kJ/dia) -
precalentar el aire del horno de la caldera
Q,(kJ/da) Q 2(kJ/da) -
generar calor en la caldera

evaporar el agua del lodo
Q 3 (kJ/dia) Q,(kJ/dia) -
prdida de calor en el secador

precalentar el aire del incinerador
Descripcin del proceso: El lodo de la planta de tratamiento de agua de desecho (Corriente ) pasa por
un secador donde se vaporiza una porcin de agua del lodo. El calor necesario para la vaporizacin
proviene de la condensacin de vapor saturado a 4.00 bar (Corriente (B)). El vapor que se alimenta
al secador se produce en la caldera de la planta, que funciona con aceite, a partir del agua de alimen
tacin a 20C (Corriente ) . El calor requerido para producir el vapor se transfiere del horno de la
caldera en donde se quema aceite combustible (C o rrie n te ) con 25% de aire en exceso (Corrien
te ) . El lodo concentrado que viene del secador (Corriente ()), que tiene una consistencia de 75%,
se alimenta a un incinerador. El valor de calentamiento del lodo es insuficiente para mantener la tem
peratura del incinerador lo bastante alta para lograr la combustin total, de modo que se utiliza gas
natural como combustible suplementario (C o rrien te ). Una corriente de aire del exterior a 25C
(Corriente (H)) se calienta a 110C y se alimenta al incinerador junto con el lodo concentrado y el
gas natural. El gas de desecho del incinerador se descarga a la atmsfera.
15 Problema planteado a partir del material aportado por Joscph Lemanskai. de Kymberly-Clark Corporation, y Morton Barlaz. de la
Universidad Estatal de Carolina del Norte.
504
Captulo 9

Aceite combustible: un aceite combustible del nmero 6 de bajo contenido de azufre. Su anlisis ltimo
(elemental) con base en el peso es 87% C, 10% H, 0.84% S y el balance de oxgeno, nitrgeno y ce
nizas no voltiles. El valor superior de calentamiento del aceite es 3.75 X 104 kJ/kg y su capacidad
calorfica es Cp = 1.8 kJ/(kg-C).
Caldera: la caldera tiene una eficiencia de 62%. lo cual significa que 62% del valor de calentamiento
del aceite combustible quemado se usa para producir vapor saturado a 4.00 bar a partir del agua de
alimentacin de la caldera a 20C. Se alimentan aceite combustible a 65C y aire seco a 125C al
horno de la caldera. La velocidad de alimentacin del aire es 25% en exceso de la cantidad necesa
ria en teora para el consumo total del combustible.
Lodo: el lodo de la planta de tratamiento de aguas contiene 35% p/p de slidos (S) y el balance de l
quidos (los cuales, para los fines del problema, pueden tratarse como agua sola) y entra al secador a
22C. El lodo incluye numerosas especies orgnicas voltiles, algunas de las cuales pueden ser txi
cas y de un hedor terrible. La capacidad calorfica de los slidos es casi constante, de 2.5 kJ/(kg-C).
Secador: tiene una eficiencia de 55%. lo cual implica que el calor transferido al lodo. Qj, es 55% del
calor total perdido por el vapor que se condensa, y el resto. 3, se desprende hacia los alrededores.
El secador funciona a 1 atm y el vapor de agua y el lodo concentrado emergen a la temperatura de
saturacin correspondiente. El vapor condensado sale del secador como lquido saturado a 4.00 bar.
Incinerador: el lodo concentrado tiene un valor de calentamiento de 19,000 kJ/kg de slidos secos. Pa
ra una alimentacin de lodo con consistencia de 75%, el incinerador requiere 195 SCM de gas natural/Tm de lodo hmedo [1 SCM = 1 m3(TPE)]. El requerimiento terico de aire para el lodo es 2.5
SCM de aire/10,000 kJ de valor de calentamiento. Se alimenta aire con 100% en exceso de la canti
dad necesaria en teora para quemar el lodo y el gas natural.
(a) Use los balances de materia y de energa para calcular las velocidades de flujo msico (Tm/da) de
las corrientes , (), , (D), (E), (D , y (H) y los flujos de calor
Q\
QA(kJ/da).
Considere que el peso molecular del aire es 29.0. (Precaucin: antes de hacer clculos de balance
de energa prolongados e innecesarios para la caldera del homo, recuerde la eficiencia dada del
homo.)
(b) El dinero que se ahorra al instrumentar este proceso corresponde al costo actual de disponer del
lodo de desecho de la planta en un relleno sanitario. Dos costos principales para instrumentar el
proceso son los costos de instalacin del nuevo secador y del incinerador. Qu otros gastos de
ben tomarse en cuenta al determinar la factibilidad econmica del proceso? Por qu la gerencia
podra decidir realizar el proyecto aunque no resultase redituable?
(c) Qu oportunidades hay para mejorar la economa energtica del proceso? (Sugerencia: piense en
la necesidad de precalentar el aceite combustible y las corrientes de aire de la caldera y del inci
nerador y considere las posibilidades de intercambio de calor.)
(d) La fuerza impulsora para introducir este proceso es eliminar el costo ambiental del desecho de lo
do. Qu cosas incluye este costo? es decir, qu penalidades ambientales y riesgos se asocian
con el uso de rellenos sanitarios para desechar desperdicios peligrosos? Qu problemas am
bientales podra causar la incineracin?
Captulo
10
Clculo de balances con
ayuda de la computadora
Si estudi los nueve captulos anteriores, sin duda estar consciente quiz despus de muchas dificul
tades de que resolver los problemas de balances de materia y de energa a mano, inclusive para siste
mas bastante sencillos, puede ser una tarea prolongada y tediosa. Imagine los clculos que sera necesario
realizar, por ejemplo, para toda una refinera de petrleo! Una alternativa es disear un algoritmo (un
procedimiento sistemtico) para hacer los clculos y luego program ar una computadora para instrumen
tarlo. Esta tcnica, ahora bastante comn y que se denomina elaboracin de hojas de flu jo (flowsheeting),
constituye el tema principal de este captulo.
10.0
O BJETIVO S DE APRENDIZAJE
10.1
D efinir con claridad y en sus propias palabras los trm inos variables de diseo y de estado, sim ula
cin modular secuencial en hoja de flujo, simulacin de diagrama de flu jo basada en ecuaciones,
corriente de desgarre (tear stream), bloque de convergencia y especificacin de diseo.
Dada la descripcin de un proceso qumico de una unidad, determ inar el nmero de grados de liber
tad e identificar un conjunto de variables de diseo que conduzca a un procedimiento eficiente de
clculo (que minimice el nmero de ecuaciones que se deben resolver en forma simultnea).
Dada la descripcin de un proceso de unidades m ltiples, determ inar el nmero de grados de li
bertad, identificar un conjunto factible de variables de diseo y si hay ciclos en el diagram a de
flujo, identificar variables razonables de la corriente de desgarre y planear el procedimiento de so
lucin. Dibujar un diagrama modular secuencial de bloques para el proceso, insertando los bloques de
convergencia necesarios.
Elaborar una hoja de clculo para realizar los clculos de balances de materia y energa para proce
sos de unidades nicas y mltiples.
REPASO DEL A N LISIS DE GRA D O S DE LIBERTAD

Segn la definicin de la seccin 4.3d. los grados de libertad de un sistema, df, son el nmero de varia
bles del sistema cuyos valores deben especificarse para poder calcular las variables restantes. Si un sis
tema est descrito p or ne ecuaciones independientes en nv variables, entonces n(= nv ite.
Si df = 0 (p. ej., si hay tres ecuaciones independientes con tres incgnitas), entonces es posible
calcular las variables desconocidas del sistema en principio.
Si df > 0 (p. ej., si se tienen tres ecuaciones con cinco incgnitas, de modo que df = 2), entonces
es necesario especificar df variables com o parte de la definicin del sistem a, y as ser posible
calcular las variables desconocidas restantes a partir de las ecuaciones del sistema. Las variables que
se especifican de manera externa se denominan variables de diseo, y las que se calculan a partir
de las ecuaciones del sistema se llaman variables de estado.
505
506
Captulo 10
Clculo de balances con ayuda de la computadora
Si n( < 0, hay ms ecuaciones que variables, y el proceso est sobredefinido: o escribi ms ecua
ciones de las necesarias (es decir, tres balances de materia para un sistema de dos componentes); o
cont mal las variables, quiz porque no marc el diagrama de flujo completo.
El resto de la presente seccin ilustra el anlisis de grados de libertad para sistemas cada vez ms
complejos: primero de una sola unidad de proceso no reactiva, despus una sola unidad reactiva, y por
ltimo un sistema de varias unidades interconectadas.
10.1a
La unidad nica de proceso

El nmero de variables desconocidas para una sola unidad es la suma de las cantidades desconocidas de
los componentes o velocidades de flujo de todas las corrientes de entrada y salida, ms todas las tempe
raturas y presiones desconocidas de las corrientes, ms las velocidades de transferencia de energa como
calor y trabajo. Las ecuaciones disponibles para determinar estas variables desconocidas incluyen balan
ces de materia para cada especie independiente, un balance de energa, relaciones de equilibrio qumico
y de fase, y relaciones adicionales especificadas entre las variables de proceso.
Consideremos primero un mezclador calentado donde una corriente de oxgeno y nitrgeno a 25C
se mezcla con otra de oxgeno puro a 40C y la corriente com binada se calienta a 50C.
n, (kg Oz)
40C
MEZCLADORCALENTADOR
n3 (kg N2)
25C
Q(kJ)
nA (kg 0 2)
n 5 (kg N,)
50C
El anlisis de grados de libertad para este proceso simple sera el siguiente:
6 variables (/i | ,..., n $ y Q)

3 relaciones (2 balances de materia y 1 balance de energa)
As, se necesitaran tres especificaciones en el enunciado del problema, a partir de las cuales sera posi
ble resolver las ecuaciones del sistema para despejar todas las incgnitas restantes. Bastara con especi
ficar los valores de tres de estas variables, lo mismo que dar los valores de dos de dichas variables y una
relacin entre las masas de las dos corrientes de alimentacin. (Convnzase elija valores para cualquie
ra de las tres variables y haga los clculos mentalmente para las tres restantes a partir de las ecuaciones
del sistema.)
El siguiente ejemplo ilustra el anlisis de grados de libertad para un proceso que incluye equilibrios
vapor-lquido entre corrientes efluentes del proceso.
EJEM PLO 10.1-1
Anlisis de grados de libertad para un vaporizador ultrarrpido

Una mezcla lquida de /-hexano (HX) y H-heptano (HP) a alta presin se expone de manera abrupta a
una presin ms baja. Una porcin de la mezcla se evapora, dando una mezcla de vapor rica en hexano
(el ms voltil de los dos com ponentes de la alimentacin) y una mezcla lquida residual rica en hepta
no. Ambas corrientes de producto se encuentran en equilibrio a la temperatura T y la presin P\ sus com
posiciones estn relacionadas por la ley de Raoult (seccin 6.4b).
10.1
507
n2(mol) @ T, P
j
0,(0101)
x2[mol HX(v)/mol]
VAPORIZADOR
ULTRARRPIDO
x^m o l HX(l)/mol]
T, P
(1 - x2)[mol HP(v)/mol]
/?3(mol) @ T, P
(1 - x, )[mol HP(l)/mol]
x3[mol HX(l)/mol)
(1 - x3)[mol HP(l)/mol]
Las relaciones entre las variables del sistema son las siguientes:
n | = 2 + 3
(balance molar total)
( 1)
H|,Yl = 2-V2 + > v 3
(balance de hexano)
(2)
X 2 - P = X p \\ x ( T )
(ley de Raoult)
(1 Xt)P = (1 - V3)pHp(r)J
(4)
logtpHX^] =^ HX _ B h \ ! (T + Chx)
l0 g [/> H p (7 ')] = ^ H P
5hp
(3)
(T
(ecuacin de Antoine)
(5)
( 6)
+ C hp)
Haga un anlisis de grados de libertad para este sistema y planee un procedimiento de solucin con los
siguientes conjuntos de variables de diseo:
1. i, x u T y x .
n2, x 2, 3 y .V3.
3. i, 1 1 2 , 3 y T.
2.
SOLUCIN
En estas seis ecuaciones hay diez variables n\, n->, 3 , . V | , . V 2 , .V3 , T, P , p h x , p 'w . En consecuencia, el
sistema tiene 10 6 = 4 grados de libertad. Es preciso especificar cuatro de estas variables en el enun
ciado del problema, y con base en ello calcular las seis variables restantes a partir de las seis ecuaciones
dadas. Observe que la dificultad de los clculos depende esencialmente de cules son las cuatro varia
bles especificadas (es decir, de aquellas que son las variables de diseo).
1.
Variables de diseo ii\, .V |, T 3 .V3. Si se especifican los valores de estas cuatro variables, se podra
emplear el siguiente procedimiento directo para resolver las cuatro variables (de estado) restantes.
Especificar valores para 1, ,Y|, T y *3
P h x = (de la ecuacin 5)
(de la ecuacin 6)
P HP = '
P = XPHX + ( 1 _
V2 = XIPX 1 P
*3)P H P
(ecuaciones 3 + 4 )
(ecuacin 3)
I
n 2 + />} = 1
2-V2 +
/Z 3.V3 =
f?i.Y|
(ecuacin 1)
(ecuacin 2 )
Despejar /;2 y n3
Las primeras cuatro ecuaciones contienen una incgnita cada una y pueden resolverse de mane
ra directa; las dos ecuaciones finales tienen dos incgnitas y son lineales, de modo que tambin
pueden resolverse sin dificultad.
508
Captulo 10

2.
Variables de diseo n i, x i, iij y x. Al elegir estas variables de diseo se requiere un procedi

miento de prueba y error bastante largo para resolver las variables restantes. Un posible proce
dimiento se muestra aqu.
Aceptar todo valor calculado
Se pueden em plear diversos mtodos para el clcu lo por prueba y error, como definir F(T) =
A'2(calc) x i (especificada) y em plear la herramienta goalseek de la hoja de clcu lo y encontrar
3.
el valor de T para el cual F (T )~ 0.

Variables de diseo n \, n i. n-y T. Algunas elecciones de variables de diseo conducen a con
tradicciones en las ecuaciones del sistema y por tanto no estn permitidas. Por ejemplo, la elec
cin de i, n 2 y 3 como variables de diseo est prohibida: una vez que se especifican dos
variables cualesquiera de stas, no puede asignarse un valor a la tercera en forma independien
te, sino que debe estimarse mediante la ecuacin 1.
1. Considere el siguiente conjunto de ecuaciones:

Y| + 2a"2 .Y2 = 0
5.vl - x + 4 = 0
(a) Cuntos grados de libertad posee este sistema?
(b) Qu eleccin de variables de diseo conducira a un procedimiento ms sencillo para des
pejar las variables de estado .Y| o * 3 ?
Una corriente lquida que contiene las especies A, B, C y D entra a un vaporizador (velocidades
de flujo 1..., 4 kg/s). Se vaporiza casi todo A, 25% de B y nada de D. C se distribuye entre los
productos lquido y de vapor segn una relacin de equilibrio conocida. Cuntos grados de li
bertad posee este proceso?
Considere las ecuaciones (i) 5.v - 3y = 7, (ii) 10.Y - 3v - 6z = 14, y (iii) v = 2z.
(a) Intente resolver este sistema de ecuaciones para x , y y z y explique por qu es imposible hacerlo.
(b) Pruebe que el conjunto de ecuaciones tiene un grado de libertad, elija una variable de dise
o, especifique un valor para la misma y determine los valores correspondientes de las va
riables de estado.
10.1b
P rocesos de u n id ad es m ltip les

Un proceso que contiene dos o ms unidades interconectadas tiene menos grados de libertad que la su
ma de grados de libertad de las unidades individuales sin conectar. Suponga, por ejemplo, que una co-
10.1
509
rriente de salida de las dos primeras unidades es la corriente de alimentacin a la segunda unidad y que
no ocurren reacciones en ninguna unidad.
n 4(mol)
x ^ m o l CH 4/mol)
y ^ m o l C 2 H 6/mol)
(1
C 2 H4/mol)
n2(mol)
x2(mol CH 4/mol)
y2(mol C 2 H6/mol)
(1 - x 2 - y 2)(mol C 2 H4/mol)
x4(mol CH 4/mol)
y4(mol C 2 H6/mol)
(1 - x 4 - y 4)(mol C 2 H4/mol)
n 5 (mol)
n 3 (mol)
x3(mol CH 4/mol)
y3(mol C 2 H 6/m ol)
(1 - X3- y3)(mol C2H4/mol)
x5(mol CH 4/mol)
y5(mol C 2 H6/mol)
( 1 - x 5 - y 5)(mol C 2 H4/mol)
Hagamos primero el anlisis de grados de libertad para la unidad A. Contamos nueve variables (tres
por cada corriente que entra o sale de la unidad) y tres ecuaciones (balances de masa para metano, etano
y etileno) para obtener seis grados de libertad. El mismo resultado se obtiene para la unidad B. En forma
individual, por consiguiente, hay 12 grados de libertad locales donde local significa que consideramos
a cada unidad de manera aislada, sin conectar con las dems.
De hecho, las unidades estn conectadas, de modo que contamos variables en exceso en el anlisis an
terior: de manera especfica, las tres variables asociadas con la corriente de producto de la unidad A (3, *3
y V3) son idnticas a las tres asociadas con la alimentacin a la unidad B. El anlisis procede como sigue:
variables del sistema = 18 locales 3 en exceso = 15
ecuaciones del sistema = 3 balances para cada unidad = 6
grados de libertad = 9
Por consiguiente, deben especificarse los valores de nueve variables de las corrientes del sistema para es
te ltimo, y en este punto usar los balances para determ inar las seis variables restantes.
En general, el nmero de grados de libertad de un sistema de unidades enlazadas es igual al nmero de
grados de libertad de las unidades individuales es decir, los grados de libertad locales totales menos el
nmero de lazos (variables comunes a dos o ms unidades, y que por tanto se contaron en exceso), menos
el nmero de cualquier relacin adicional que no se cont en los anlisis de las unidades individuales.
El procedimiento para llevar a cabo un anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades m l
tiples, puede resumirse como sigue:
1. D ibujar y m arcar en su totalidad el diagrama de flu jo .
2. D eterm inar los grados de libertad locales de cada unidad de proceso, el p u n to de m ezcla >' el
p u n to de divisin de corrientes en el proceso. Los grados de libertad locales son iguales al n
mero de variables desconocidas que participan en las ecuaciones de la unidad, menos el nmero
de relaciones independientes entre estas variables. Las relaciones pueden incluir balances de ma
teria. un balance de energa, relaciones de equilibrio y especificaciones de conversiones, rendi
mientos, selectividades y proporciones de masa o molares. Sin embargo, si una relacin incluye
cualquier variable correspondiente a unidades distintas de la unidad en cuestin, debe contarla
en el paso 3 en lugar de aqu.
3. D eterm inar los grados de libertad del proceso total. Esta cantidad es igual a la suma de los gra
dos de libertad locales menos el nmero de relaciones independientes entre las variables de pro
ceso que no se contaron en el paso 2 (como las conversiones totales de reactivos o porcentajes
de recuperacin), menos el nmero de lazos (variables contadas en exceso) entre las unidades.
Si el nmero de grados de libertad determinado as, es igual a cero, es posible determinar todas las varia
bles desconocidas. Si //r es mayor de cero, ser necesario especificar jf valores de variables como variables
de diseo para poder calcular las variables de estado restantes. El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento.
EJEM PLO 10.1-2
Anlisis de grados de libertad para un proceso de unidades mltiples

El metanol puede producirse a partir de monxido de carbono e hidrgeno por la reaccin
CO + 2H2 - CH3OH
510
C apitullo

La alimentacin fresca, que contiene CO y
en proporcin estequiomtrica, entra al proceso a veloci
dad de 2.2 m3/s, 25C y 6.0 MPa, y se combina en forma adiabtica con una corriente de recirculacin.
La corriente combinada se calienta a 250C y se alimenta al reactor. El efluente del reactor emerge a la
misma temperatura y se enfria a 0C a P = 6.0 MPa, condensando parte del metanol producido. El gas que
sale del condensador est saturado con metanol: 1% se em plea para vigilar el proceso y el resto se recircula. Se alcanza una conversin total de CO de 98%. La proporcin de H2 respecto al CO es 2 mol H2/l
mol CO en todos los puntos del sistema del proceso. Se puede suponer comportamiento ideal del gas.
Haga el anlisis de grados de libertad para este proceso y demuestre que la informacin dada es su
ficiente para perm itir el clculo de las velocidades de flujo de los componentes de todas las corrientes,
los rendimientos trm icos necesarios para todas las unidades del proceso, y la temperatura de la corrien
te de alimentacin combinada para el precalentador del reactor.
SOLUCIN
2.2
PUNTO
DE MEZCLA
m3/s
@25 c, 6.0 MPa r
Vi
0(mol CO/s)
20(mol H2/s)
^ Q c(kW)
kW)
PRECALENTADOR
jfmol CO/s)
2/?1(mol H2/s)
n2(mol CH 3OH/s)
UC)
Qh( kW)
CONDENSADOR
REACTOR
250C.
n-^mol CO/s) 6.0 MPa
2/i, (mol H2/s)
n2(mol CH3 OH/S)
250'C
3(mol CO/s)
23(mol H2/s)
/i4(mol CH 3 OH/s)
250C
3(mol CO/s)
n3(mol H2/s)
n6(mol CH 3OH(v)/s)
6.0 MPa
n5(mol CH 3OH(l)/s)
n 3(mol CO/s)
2/i3(mol H2/s)
6(mol CH 3O H (v)/s),saturado
r I- 1 Muestra
Recirculacin
0.99
1.98
0.99
0C.
0 C.
6.0 MPa
Punto
de
muestreo
-T5.01 n3(mol CO/s)

0 02 3(nnol H2/s)
0.01 /ig(mol CH 3 OH(v)/s)
0*C. 6.0 MPa
Al marcar el diagrama de flujo, aprovechamos la circunstancia de que CO y H2 permanecen en propor

cin estequiomtrica durante todo el proceso, lo cual reduce el nmero de variables desconocidas que de
ben definirse: si la velocidad del flujo del CO es />,-, la velocidad del flujo del H2 debe ser 2//,-. Sin
embargo, esto tambin significa que no se pueden escribir balances independientes para estas dos espe
cies. Por tanto, no debemos dar margen para ms de dos balances de materia independientes para cada
unidad de proceso al hacer el anlisis de grados de libertad, en vez de los tres que por lo general se ad
mitiran cuando participan tres especies en el proceso.
P unto de m ezcla
6 variables (o, /i|, 2, 3, 6, Ta)

4 relaciones (2 balances de materia, 1 de energa y una ecuacin de estado
de gases ideales para la alimentacin fresca)
= 2 grados de libertad locales
Precalentador
4 variables (/i, n2, Ta,Q h)

1 relacin (el balance de energa. No podemos
contar los balances de ma
teria, pues al marcar las velocidades de flujo de salida lo mismo que las
de entrada, usamos de manera implcita los dos balances de materia per
mitidos)
Reactor
5 variables ( 1, 2> 3> 4*Qx)

3 relaciones (2 balances de especies moleculares, 1 balance de energa)
+ 1 reaccin qumica
C ondensador
5 variables ( 3, 4,
/i( Qc)
3 relaciones [I balance de materia (comprende por qu?),
1 balance de energa, condicin de saturacin en la salida]
=
grados de libertad locales
10.1
P unto de purga
511
2 variables (3, ()
0 relaciones (al marcar el diagrama incluimos todos los balances permiti
dos. Si no entiende esto, intente escribir un balance, digamos, para el hi
drgeno y observe el resultado.)
Proceso
12 grados de libertad locales ( 2 + 3 + 3 + 2 + 2 )

11 lazos ( |, i2 y i>6 se contaron tres veces cada una, 3 cuatro veces, y 4
y Ta dos veces cada una)
1 relacin adicional (98% de conversin total)
Por tanto, el proceso se especific por completo.

La solucin de las ecuaciones del sistema para todas las variables desconocidas es directa. Al apli
car la ecuacin de estado de los gases ideales a la corriente de alimentacin fresca se obtiene 1 )q. La con
versin total de CO especificada da 3 a partir de la ecuacin 0.01 3 = (1 0.98)o. La ley de Raoult
en la salida delcondensador combinada con el valor calculado para ti3 da 6, y el balance total de car
bono da 5. Los balances para CO y CH3OH en el punto de mezcla dan /i y n2 , y un balance de energa
para el mismo subsistema da Ta. Entonces, el balance de energa para el precalentador da |,. El balance
de metanol para el condensador da 1 )4 , y entonces los balances de energa para el reactor y el condensa
dor dan r y Qc> respectivamente.
A U T O E V A L U A C I N Considere el siguiente diagrama de flujo para un proceso no reactivo de mezcla y separacin.
1. Cuntos grados de libertad locales posee cada unidad de proceso?

2. Cuntos grados de libertad locales posee todo el sistema de proceso?
10.1c
S o lu c i n d e e c u a c io n e s a lg e b r a ic a s
Una vez especificados los valores de sus variables de diseo, enfrentar la tarea de resolver las ecuacio
nes del sistema para las variables de estado. En procesos muy simples, las tcnicas manuales presentadas
en captulos anteriores son aplicables y deben emplearse.
Por desgracia, los procesos qumicos rara vez son tan simples. Por ejemplo, la mayora de los pro
blemas descritos en este libro podran reducirse a la solucin de ecuaciones algebraicas lineales.
0.21/zare = 2 0 1 5
1 + 2 = 100
Despejar Hare
Despejar | y 11 2
0.96| + 0.05/Z2 = 50
Sin embargo, no en todos los casos. Al hablar de las ecuaciones de estado, encontr ecuaciones no linea
les, por ejemplo:
PV
RT
R
C
D
E
= ! + + + +
V y2
Dadas P y T, d esp ejarV
y al estudiar el equilibrio vapor-lquido

logioP* = A + B / (C + D
Dada T, despejar p*
y al aplicar la primera ley de la termodinmica

A H = a (T 25) + b (T 225-) + c(T i 253)
Dada A / / , despejar T
512
Captulo 10

Resolver conjuntos de ecuaciones lineales es tedioso, pero directo. Resolver ecuaciones no lineales,
por otra parte, puede o no ser sencillo. Para hacerlo, en todos, excepto en ios casos ms simples, es ne
cesario aplicar un procedimiento de prueba y error, y por lo general no hay garanta de encontrar una so
lucin ni de que la solucin que encontr sea la nica posible ni tampoco de que exista sta.
A continuacin damos algunas sugerencias para resolver n ecuaciones algebraicas con n incgnitas.
10.2
Resuelva las ecuaciones lineales con n < 3 o una ecuacin no lineal simple (por ejemplo, v2 2y
3 = 0, e~x = 0.2 o sen 6 = 0.5), a mano, usando los mtodos de lgebra aprendidos en secundaria.
Para una sola ecuacin no lineal com pleja de la forma f( x ) = 0. utilice una hoja de clculo o un pro
grama para resolver ecuaciones. Si emplea la hoja de clculo, coloque un valor estimado de .r en una
celda y la frmula f( x ) en una segunda celda, luego use la herramienta goalseek para fijar el valor
de la segunda celda igual a cero haciendo variar el valor de la primera celda. El valor final de la pri
mera celda es la solucin deseada.
Para ecuaciones lineales con n > 3, o ecuaciones no lineales con n > 2, aplique un programa para re
solver ecuaciones.
SIM ULACI N M O D U LA R SEC U EN C IA L

Como sealamos a principios del captulo, hay dos mtodos generales para la solucin automatizada de
las ecuaciones de balance de un sistema de proceso: el m todo m o d u la r secuencial y el m todo b asa
do en ecuaciones. Esta seccin describe el primero de ellos. Se escriben y resuelven las ecuaciones de
balance (y cualquier otra ecuacin que surja de consideraciones fsicas o especificaciones de proceso)
para cada unidad. Si no hay corrientes de recirculacin, el clculo pasa de una unidad a la siguiente hasta
cubrirlas todas. Si hay un ciclo (trmino convencional para un bucle de recirculacin en el diagrama de
proceso) se requerir un procedim iento de prueba y error: se asum en valores para una o ms variables
de las corrientes en el ciclo; se resuelven las ecuaciones de balance para las unidades del ciclo, una uni
dad a la vez, hasta que se recalculan los valores de las variables asumidas; se asumen nuevos valores pa
ra las variables, y se repite el procedimiento hasta que concuerdan los valores asumidos y los calculados.
El objeto de la siguiente presentacin no es permitirle sim ular procesos complejos la descripcin
es demasiado breve y general para eso sino nada ms darle una idea de la estructura de los programas
de simulacin de proceso, de los clculos necesarios, y de lo que pueden hacer tales programas.
10.2a
Elem entos de una sim ulacin m odular

El primer paso para establecer un proceso para el mtodo m odular secuencial es reconstruir el diagrama
de flujo en trm inos de bloques o m dulos (unidades de proceso u operaciones) y las corrientes que los
conectan. Los siguientes son diversos tipos de bloques y de nombres que se les podran dar:
MIX
SPLIT
COMPRESS
PUMP
FLASH
Mezclar varias corrientes de entrada de manera adiabtica para formar una co

rriente de producto.
Separar una corriente de entrada en dos o ms corrientes de producto de las mis
mas composicin y temperatura.
Elevar la presin de un gas en una cantidad especfica.
Aumentar la presin de un lquido en una cantidad especfica.
Convertir (ultrarrpido) una corriente de lquido a cierta presin en corrientes de
lquido y vapor en equilibrio a una presin menor.
DISTILL
EXTRACT
CRYSTAL
ABSORB
REACT
Simular los procesos de separacin:

destilacin, extraccin, cristalizacin y absorcin.
Simular un reactor qumico.
Otro bloque adicional el de convergencia tiene la funcin que se describe ms adelante.
10.2
513
El programa de simulacin contiene un subprograma integrado que corresponde a cada tipo de bloque.
Para simular un proceso usara el programa de simulacin para construir el diagrama de flujo y despus es
cribir los valores de las variables conocidas de los bloques y las corrientes en formas suministradas por el
programa. Al correr la simulacin en forma subsecuente, una serie de llamadas a las subrutinas de bloque
llevaran a la solucin de las ecuaciones de balance de materia y energa del proceso.
Por ejemplo, suponga que dos corrientes marcadas S I y S2 se mezclan de manera adiabtica para
formar una tercera corriente. S3. Podra usarse un bloque de MIX para sim ular esta operacin. (El si
guiente ejemplo muestra la posible apariencia del subprograma para este bloque.)
S1
S2
M1
MIX
S3
El paso del programa que realizara los balances de materia y energa para esta unidad se iniciara me
diante una declaracin equivalente a la declaracin del programa.
CALL MIX(M1, S I , S2, S3)
MI es un marcador que identifica a la unidad que tiene a las corrientes S I y S2 como entradas y a la S3
como salida. En el subprograma. S I, S2 y S3 corresponderan a arreglos, cuyos elementos contienen su
ficiente informacin para especificar la velocidad de flujo, composicin y temperatura de cada corriente.
Antes de esta declaracin en el programa, se habran especificado o determinado los valores de los ele
mentos de los arreglos S I y S2 como salidas de otros bloques. El subprograma calculara las velocidades
de flujo de los componentes de la corriente S3 resolviendo las ecuaciones de balance de materia y (si fue
ra necesario) la temperatura de la corriente resolviendo la ecuacin de balance de energa (A H = 0 ).
EJEM PLO 10.2-1
Estructura de una rutina de bloques de mezcla

Dos corrientes se mezclan adiabticamente. Cada corriente puede contener cualquiera de cinco componen
tes (A, B. C, D y E). No hay cambios de fase. Las capacidades calorficas de todos los componentes pue
den aproximarse como constantes, y el calor de mezcla puede despreciarse. Se escribir un programa de
computadora para calcular las velocidades de flujo molar de los componentes y la temperatura de la corrien
te de producto a partir de valores especificados de estas cantidades para las corrientes de alimentacin.
_______S1
n 1A(mol A/s)
n 1B(mol B/s)
1c(mol C /s)
ri1D(mol D/s)
i1E(mol E/s)
U C)
_______ S2
ri2A(mol
/i2B(mol
n2C(mol
n 2D(mol
/i2E(mol
A/s)
B/s)
C /s)
D/s)
E /s)
S3
n 3A(mol
n 3B(mol
n 3C(mol
/i30(mol
ri3E(mol
A/s)
B/s)
C /s)
D/s)
E /s)
r 3(C)
r2c C)
1.
2.
3.
SOLUCIN
Escriba ecuaciones para las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de produc
to y la temperatura.
Elabore una hoja de clculo para determinar las variables de la corriente de producto a partir de
los valores dados de las variables de la corriente de alimentacin.
Escriba una subrutina Fortran que realice los mismos clculos.
1. El anlisis de grados de libertad de esta unidad revela que hay 18 variables (seis para cada co
rriente) y seis ecuaciones (cinco balances de materia y uno de energa), para un total de 12 gra
dos de libertad. Las variables de diseo son las 12 variables de la corriente de alimentacin, y
las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura quedan
como variables de estado.
514
Captulo 10

Las ecuaciones de balance de materia son triviales:
3 A = ''I A + 2 A
(1 )
3B = I B + 2B
(2)
(3)
(4)
(5)
/?3C = 1C + l2C
3 D = 1 D + "2D
3E = 1E + '2E
Elegiremos como estado de referencia para cada componente la fase del sistema (lquido o gas), la
temperatura (7Y) y la presin (1 atm). La entalpia especfica, digamos del componente A en la co
rriente de producto, sera / / 3a = Cpa (Ti T\). (Recuerde que no hay cambios de fase y que supo
nemos que lascapacidades calorficas son constantes.) El balance de energa para este sistema
adiabtico abierto es AH = 0, o
A / / 2 ^salda ^salida 2 ] êntrada êntrada
= [A 3CPA + B3CpB + + E3CpE](73
^0
-['A lC pA + "BlCpB + + h lC p tliT j ~ T\) = 0

(Todas las entalpias de los componentes de la corriente 1 son cero.) Despejando 73 de esta ecua
cin se obtiene
7^ = 71 + a 2 c />a + nm c P + C2 Cpc + ,lm c pD + e 2 c />e ^
T^
A 3C p A + "B 3C /jB + "C 3 C pC + "D 3C pD + ,E3C pE
las ecuaciones 1 a 6 pueden resolverse en secuencia para determ inar las variables de la corrien
te de producto.
2. Es fcil construir un programa de hoja de clculo que resuelva las seis ecuaciones del sistema.
Con un poco ms de esfuerzo podr integrar un diagrama de flujo en la hoja de clculo, de m a
nera que las variables de la corriente de producto se actualicen en forma automtica si se cam
bia cualquiera de las variables de la corriente de entrada. En el ejemplo a continuacin se
emplean las siguientes capacidades calorficas:
Especies
C'(,[J/(mol-C)]
77.3
135.0
159.1
173.2
188.7
La hoja de clculo podra tener la siguiente apariencia:1

1
2
3
4
5
s
7
51______
23.5 mol A/s
16.2 mol 8/s
8.5 mol C/$
5.6 mol D/s
2.2 mol E/s
135.0 C
>mol A/s
I mol B/s
> mol C/s
1 mol D/s
l mol E/s
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
52_________
0.0 mol A/s
57.0 mol 8/s
29.0 mol C/s
15.6 mol D/s
0.0 mol E/s
23.0 C
Especies
Cp
r *c
A
77.3
B
135.0
C
159.1
D
173.2
E
188.7
El diagrama de flujo muestra un conjunto de variables de entrada especificadas para las corrientes
S I y S2 y las variables para la corriente de producto calculadas a partir de las ecuaciones l a 6.
La frmula de la ecuacin 1 para a 3 ( = a i + a i ) se escribira en la Celda G7 como sigue:
= A3 + A l l
La hoja de clculo se cre con Microsoft Excel*. Se escribieron primero los valores y frmulas, y luego se usaron las herramientas
para dibujar lineas y rectngulos, con objeto de crear el diagrama de flujo. Para mayor claridad no aparecen la mayora de las lneas
de rejilla.
10.2
515
indicando que el valor de la Celda G7 se obtendra como la suma de los valores de las celdas A3
y A l I . Si se modificara el valor de cualquiera de estas celdas en la hoja de clculo, el valor de
G7 cambiara en consecuencia. De manera similar, la frmula de la ecuacin 6 para Ty se escri
bira en la Celda G 12 como
= A8 + (A11*C19 + A12*D19 + A13*E19 + A14*F19 + A15*G19)*(A16-A8)/

(G7*C19 + G8*D19 + G9*E19 + G10*F19 + G11*G19)
3.
( Verifiquelo.) Al variar T\ (en la Celda A8) o T2 (en la Celda A l ) en la hoja de clculo, el nue
vo valor de Ty aparecera en la Celda G12.
La siguiente es una subrutina Fortran que realiza los mismos clculos:
c ****
c ****
C ****
100
C ****
C ****
150
c ****
200
SUBRUTINA MIX (M, S I, S2, S3)

M ES UN MARCADOR UNITARIO
L0S ARREGLOS S I Y S2 SON ENTRADAS Y S3 ES SALIDA
DIMENSIN S l(6 ), S2(6), S3(6)
COMMON CP (5)
RESOLVER BALANCES DE MATERIA
DO 100J = 1, 5
S3(J) = S1(J) + S2(J)
IF T I = T2, SET T3 = T I AND RETURN
T I = S l(6 )
T2 = S2(6)
IF (T1.EQ.T2) GO TO 200
EVALUAR LAS SUMAS DE LOS BALANCES DE ENERGA
SUM2 = 0.0
SUM3 = 0.0
DO 150J = 1,5
SUM2 = SUM2 + S2(J)*CP(J)
SUM3 = SUM3 + S3(J)*CP(J)
DESPEJAR T3 DEL BALANCE DE ENERGA
T3 = T I + SUM2*(T2-T1)/SUM3
S3(6) = T3
RETURN
S3(6) = T I
RETURN
END
El siguiente ejemplo ilustra cmo estructurar la simulacin secuencial de un proceso modular usan
do bloques de los tipos recin descritos.
EJEM PLO 10.2-2
Simulacin de un proceso acclico

El diagrama de flujo que aparece aqu ilustra un proceso de separacin de unidades mltiples. Tres co
rrientes lquidas se mezclan de manera adiabtica; la corriente de producto se bombea a travs de un ca
lentador a una columna de destilacin, y parte del producto del domo se condensa para obtener productos
en lquido y vapor. Empleando los bloques MIX (mezcla de dos corrientes para formar una tercera).
PUMP, HEAT, DISTILL y CNDS. construya un diagrama de bloques para simular este proceso.
S9
516
C apitullo
SO LU CI N
Como en el proceso se mezclan tres corrientes pero la rutina MIX slo puede manejar dos corrientes de
alimentacin, es necesario utilizar este bloque dos veces. En otros aspectos, el diagrama de bloques ten
dr la misma apariencia que el diagrama de flujo del proceso:
En el programa principal de simulacin se incluira una serie de afirm aciones parecidas a las si
guientes (el primer argumento de cada afirm acin de llamada es el identificador de la unidad):
CALL MIX (M I, S I, S2, SA)

CALL MIX (M2, S3, SA, S4)
CALL PUMP (P l, S4, S5, parmetros)
CALL HEAT (H l, S5, S6, parmetros)
CALL DISTILL (ST1, S6, S7, S8, parmetros)
CALL CNDS (C l, S7, S9, S10, parmetros)
El clculo de PUMP ocasionara que la presin de la corriente del lquido se elevara en una cantidad es
pecfica; la rutina tambin podra calcular el trabajo de flecha necesario para esta operacin, e inclusive
podra especificar el tipo y tamao de bomba necesaria para el trabajo. La rutina HEAT calculara la ali
mentacin de calor necesaria para lograr el cambio requerido de temperatura y tambin realizar clculos
para el diseo del intercam biador de calor.
La subrutina DISTILL resolvera ecuaciones de balances de materia y energa para determinar las ve
locidades de flujo y composiciones de am bas corrientes de producto y el requerimiento de calor para la
columna de destilacin. Dependiendo del nivel de sofisticacin del programa de simulacin, la subruti
na podra incluso determ inar los detalles del diseo de la columna para la separacin dada.
La subrutina CNDS procedera de manera sim ilar para los clculos del condensador primero re
solvera balances de materia y energa para determ inar las velocidades de flujo desconocidas y rendi
miento trmico, y luego quiz hara clculos de diseo.
10.2b
S iste m a s c clico s y el b lo q u e d e c o n v e rg e n c ia
Suponga que el diagrama de bloques de un proceso tiene la siguiente apariencia:
S1
B1
REACT
S2
B2
COOL
S3
B3
SEPARATE
S5
Adems, suponga que conoce los valores de las variables asociadas con la corriente S I y desea calcular
las variables de las corrientes restantes.
No puede aplicarse el procedimiento descrito en la seccin anterior, pues no hay manera de iniciar los
clculos. Para resolver las ecuaciones del bloque B1 debe conocer los valores de las variables S I y S5, pero es
imposible conocer S5 hasta encontrar B3, para lo cual requiere S3, y por tanto la solucin de B2, la cual a su
vez requiere que se conozca S2, y en consecuencia la solucin de B l, y estar de nuevo donde comenz.
Si los clculos se realizaran a mano, los balances totales del sistema y el subsistema daran al final
n ecuaciones con n incgnitas, y, en principio, dichas ecuaciones podran resolverse para todas las varia
bles de proceso deseadas. No obstante, sera difcil escribir un programa modular secuencial para instru
mentar este mtodo para un proceso arbitrario. En vez de ello, se em plea el siguiente mtodo iterativo.
1. Asuma valores para las variables de una corriente dentro del ciclo (esto se conoce como desga
rrar ei ciclo).
2. Resuelva las ecuaciones de balance del sistema, trabajando en torno al ciclo de unidad en uni
dad hasta recalcular las variables de la corriente de desgarre.
10.2
3.
517
Si las variables de la corriente de desgarre asumidas y calculadas concuerdan dentro de una to

lerancia especfica, la solucin est completa; si no lo hacen, use nuevos valores o alguna com
binacin de valores nuevos y viejos para iniciar otra vuelta del ciclo. Haga iteraciones de este
modo hasta lograr la convergencia.
Suponga, por ejemplo, que en el proceso antes descrito elegimos S5 como corriente de desgarre. El
diagrama de flujo podra ser como sigue:
S1
B1
REACT
S2
B2
COOL
S5__________, ,
(supuesto)
'
S3
B3
SEPARATE
S5_________
(calculado)
El clculo se iniciara con una suposicin de valores para las variables asociadas con la corriente S5. En
tonces, las ecuaciones de los bloques B l, B2 y B3 se podran resolver en secuencia. La solucin de B3
dara los valores calculados de las variables para la corriente S5. Los nuevos valores variables asumidos
para las variables se determinaran por alguno de los mtodos que se describen a continuacin, y el pro
cedimiento se repetira hasta que los valores asumidos y calculados para las variables S5 concordaran
dentro de una tolerancia especfica.
La aplicacin de este procedimiento a una sola variable de corriente de desgarre equivale a resolver
una ecuacin de la forma x = /(.v), donde /(.v) es la funcin que genera un nuevo valor de la variable
de la corriente de desgarre x al trabajar en torno al ciclo. Las tcnicas que se describen en el Apndice
A2 sustitucin sucesiva y algoritmo de Wegstein pueden utilizarse para hacer estos clculos.
La mayora de los programas de simulacin tienen un bloque llamado bloque de convergencia, que
lleva a cabo estos clculos empleando el algoritmo de Wegstein. La corriente de salida de este bloque con
tiene el conjunto asumido de variables de la corriente de desgarre y la corriente de entrada contiene los
valores calculados al trabajar en torno al ciclo. El diagrama de bloques de la simulacin para el proceso
sim ulado tendra la siguiente apariencia:
Por convencin, se indica el bloque de convergencia mediante lneas punteadas, pues no corresponde a la
operacin fsica en el proceso.
EJEM PLO 10.2-3
Simulacin de un proceso cclico

La deshidrogenacin en fase gaseosa del isobutano a isobuteno
C4H ,0 - C ,H 8 + H2
se lleva a cabo en un reactor continuo. Una corriente de isobutano puro (la alimentacin fresca al proce
so) se mezcla en forma adiabtica con una corriente de recirculacin que contiene 90 mol% de isobuta
no y el balance de isobuteno, y la corriente combinada pasa a un reactor cataltico. El efluente de este
proceso atraviesa un proceso de separacin de etapas mltiples: una corriente de producto que contiene
todo el hidrgeno y 1% del isobutano que sale del reactor, adems de algo de isobuteno, se enva a otra
parte de la planta para procesamiento adicional, y la otra corriente de producto se recircula al reactor. La
conversin en un paso de isobutano en el reactor es 35%.
El diagrama de flujo con una alimentacin fresca de 100 mol de isobutano se muestra a continua
cin. Por simplicidad se usar el smbolo A para denotar al isobutano, B para el isobuteno, y C para el
hidrgeno.
518
Captulo 10
A = /-C4H ,0(g). B = /-C4H8(g), C = H2(g)
100 mol A /s
nA1(mol A/s)
n B1(mol B/s)
20C
T,( C)
I Q.(kW)
{
A2(m l M s)
n e2(mol B/s)
nC2(mol C/s)
REACTOR
Qs(kW)
SEPARADOR
90 C
A3(m l A/s)
riB3(mol B/s)
nC3(mol C/s)
30C
/i4(mol/s)
0.90 mol A /mol
0.10 mol B/mol
85'C
Todas las corrientes que se muestran son gases. En el diagrama de flujo. Qr es la velocidad necesaria de
transferencia de calor al reactor y Qs es la velocidad neta de transferencia de calor al proceso de separa
cin (que incluye varios pasos de adicin y eliminacin de calor).
1.
2.
Haga el anlisis de grados de libertad para el proceso.

Elija una variable de corriente de desgarre y transforme el siguiente diagrama de flujo en un dia
grama de bloques para una simulacin secuencial modular, em pleando los bloques MIX, REACT,
SEP y un bloque de convergencia CONVG.
3. Escriba un programa de hoja de clculo para determ inar las variables de proceso m arcadas en el
diagrama.
SOLUCIN
1. El proceso com prende tres unidades : el reactor, la separacin y el punto de mezcla, que en el
proceso puede ser un tanque con agitacin o una simple 7 en la lnea de alimentacin. Prime
ro calcularemos losgrados de libertad locales asociados a cada unidad, y despus losgrados ne
tos de libertad para el proceso.
Punto de mezcla
4 incgnitas (/ai, bi, 4, T\)

3 balances (2 balances de materia, 1 balance de energa)
= 1 grado de libertad local
Reactor (Cuente los balances de materia de las especies moleculares)

7 incgnitas ( A1, /iBI, nA2, B2 <C2* TUr)
4 balances (3 de especies moleculares. 1 de energa)
1 relacin adicional (35% de conversin en un paso)
+ 1 reaccin qumica
Separador
8 incgnitas ( A2, hB2> C2, A3> B3> C3. 4, Qs)

4 balances (3 de materia, 1 de energa)
1 relacin adicional (divisin del isobutano)
(Empleamos la informacin de que la recirculacin no contiene hidrgeno y no marcamos la va

riable /C4 en el diagrama de flujo, as que no deberamos contar este hecho como segunda rela
cin adicional.)
Proceso total
2.
1 grados de libertad local (1 + 3 + 3)

7 lazos (A|, bi> "A2> "B2> C2> 4 y T\ se contaron 2 veces cada
uno)
= 0 grados netos de libertad
En principio, es posible resolver el problema para todas las variables marcadas.

Antes de planear la estrategia de solucin, observemos el diagrama de flujo y confirm em os que
no podemos proceder de unidad en unidad sin el mtodo de prueba y error.
La unidad de mezcla tiene un grado de libertad local y tres incgnitas. Es imposible despe
ja r ai y 'bi hasta conocer 4. Para determ inar esta variable, debemos resolver las ecuaciones
de balance del proceso de separacin, pero no podem os hacerlo a menos que conozcamos //A2,
/?B2 y ,lC2 - Para calcular estas variables tenemos que resolver las ecuaciones del reactor. Por des
gracia tampoco podem os resolverlas, pues primero es necesario conocer wA1 y /;A2, para lo cual
es preciso resolver las ecuaciones del mezclador, y estam os de nuevo donde comenzamos.
10.2
519
La solucin es desgarrar el ciclo. Podemos desgarrarlo en tres sitios distintos: entre el pun
to de mezcla y el reactor, entre el reactor y el proceso de separacin, o entre el proceso de sepa
racin y el punto de mezcla. La primera eleccin implica la determinacin por prueba y error de
dos variables, la segunda de tres de ellas, y la tercera de slo una (4). Entre menos variables hay
que determ inar por prueba y error, mayores son las probabilidades de xito. Por tanto, elegimos
la corriente de recirculacin como la de desgarre.
El diagrama de bloques para la simulacin se ve como sigue:
(n4) supuesto
j CONVG j
(ri4) calculado
El programa tomara como alimentacin un valor supuesto para la variable de la corriente de des
garre 1 1 4 (corriente S4A) y podra contener la siguiente secuencia de declaraciones:
CALL
CALL
CALL
CALL
MIX(M1, SO, S4A, S I)

REACT(R1, S I, S2, QR)
SEP(SP1, S2, S3, S4R, QS)
CONVG (C l, S4R, S4A)
(La primera unidad llamada es siempre la que sigue a la corriente de desgarre.) Llamar a SEP
dara lugar a recalcular /i4 a partir de los balances de proceso de separacin (corriente S4R).
CONVG comparara este valor con el supuesto al inicio. Si los dos valores concuerdan dentro de
una tolerancia especfica, el clculo terminara; de lo contrario, el nuevo valor se usara para ini
ciar otro viaje en torno al ciclo. La naturaleza del proceso iterativo realizado por CONVG se dis
cute en mayor detalle en el Apndice A.2.
Se podran derivar y resolver las ecuaciones para todas las variables de proceso desconocidas, de
modo que la solucin por prueba y error sera innecesaria. Sin embargo, con fines ilustrativos,
plantearemos la hoja de clculo de manera paralela al procedimiento de solucin secuencial mo
dular de la parte 2 .
1
2
Q,[
4
5
6
7
20 *C
**[
10
] k J/a
1t
+
12 3 .5
m ol A /s
Q , | -S 6 8 -4 | k J/ s
1 .2 m o l A /s
m o l A /s
7 6 .5 m o l B / s
6 2 .9 m o l B / s
m ol B /s
6 6 .5 m o l C / s
6 6 .5 m o l C / s
30eC
*a
Hs m
11
0 .14
12
13
14
10 0 - 0 | m o l/ s
0 .9 0 0
0 .10 0
m o l A /m o l
m o l B /m o l
;1 1 3 5 .9 |m o /s
0 .9 0 0
0 .10 0
m o l A /m o l
m o l B /m o l
15
16
17
18
a6 .9 6
Todas las H. en kJ/mol
La hoja de clculo muestra un valor asumido inicial para la velocidad de flujo de recircula
cin (4a) de 100.0 mol/s (Celda E 13) y un valor supuesto para la temperatura de salida del pun
to de mezcla de 50C (Celda D8). Se variar el valor de i'ua hasta que la velocidad de flujo de
recirculacin calculada (n 4c) en la Celda J13 sea igual al valor supuesto, lo cual an no ocurre.
(El clculo real se har encontrando el valor de /)4a que lleve el valor de ;i4a /i4c de las celdas
117 a cero.) Una vez que las velocidades de flujo sean correctas, se variar la temperatura del
punto de mezcla para determinar el valor que lleve a A H = Xîsaida ^salida X''entrada êntrada
(de la Celda D4) a cero para el mezclador adiabtico.
A continuacin se muestran las entradas en las celdas seleccionadas de la hoja de clculo, en
el orden en que podran escribirse. Las entalpias especficas son para las especies gaseosas a las
520
C apitullo

temperaturas de las corrientes en relacin con los elementos a 25C, y los calores de formacin de
la tabla B.l y las frmulas de capacidad calorfica de la tabla B.2. Sus valores numricos se dan
en kJ/mol. Las otras celdas contienen marcadores para dar claridad (como [ H& = ] en la Celda
A9). Se utiliza la herramienta para dibujar las hojas de clculo para hacer las lneas (denotando
a las corrientes) y los recuadros (que representan los pasos del proceso).
D3 = 0.35
(fraccin de conversin de A dada)
A7 = 100
(base de clculo)
A8 = 20
(temperatura de alimentacin fresca dada)
G8 = 90
(temperatura dada del efluente del reactor)
J8 = 30
(temperatura dada de la corriente de producto)
E13 = 100
(suposicin inicial para la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin)
E14 = 0 .9 0 0 , J1 4 = 0 .9 0 0
(fraccin molar dada de A en ia corriente de recirculacin)
E15 = 0 .1 0 0 , J15 = 0 .1 0 0
(fraccin m olar calculada de B en la corriente de recirculacin)
E16 = 85
(temperatura dada de la corriente de recirculacin)
D6 = A7 + E13*E14
(un balance en el punto de mezcla)
D7 = E13*E15
(balance de B en el punto de mezcla)
D8 = 50
(suposicin inicial para la temperatura de la corriente combinada. Variarla despus
hasta que A//mezclador = 0 )
G5 = D 6 * (l-D 3 )
(A sin reaccionar)
G6 = D7 + D6*D3
(balance de B para el reactor: salida = entrada + generacin)
G7 = D6*D3
(balance de C para el reactor: salidas = generacin)
J5 = 0.01*G 5
(1% de A en el efluente del reactor)
J13 = (G 5 -J5)/J14
(del balance de A en el separador)
J6 = G6 H13*H 15
(balance de B en el separador)
J 7 = G7
(balance de C en el separador)
B9 = -1 3 4 .5 + 0.08946*(A8-25) + 3 0 .1 3 e -5 * (A8A 2 - 2 5 A 2 ) /2 - 1 8 .9 1 e - 8 *
(A8A3 - 25A3)/3 + 4 9 .8 7 e -1 2 *(A 8 A4 - 5 A4)/4
[= {&)A + f CpAJT,
(entalpia especfica de A a 20C en relacin con los elementos a 25C]
K9, K10, K l l =
entalpias especificas de A, B, y C a las temperaturas del proceso (vea la

frmula para B9)
D4 = D6*E9 + D7*E10 - A7*B9 - E13*E14*F17 - E13*E15*F18

<A//punIodemezc|a)
G3 = G5*H9 + G6*H10 - G7*H11 - D6*E9 - D7*E10
(A H K S c t m )
J3 = J5*K9 + J6*K10 + J7*K11 + J13*J14*F17 + J13*J15*F18 - G5*H9 - G6*H10
+ G7*H11
(A //S(.panll|or)
117 = E13 - J13
(velocidad de recirculacin supuesta velocidad de recirculacin recalculada)
Como se mencion antes, una vez que se plantea la hoja de clculo, el valor de la Celda E13(= 4a)
se hace variar hasta que el valor de la Celda 117(= 4a />4C) es igual a cero. Este clculo se rea
liza con facilidad mediante la herramienta goalseek en la mayora de las hojas de clculo. Despus,
se hace variar el valor de la Celda D8 (la temperatura de la corriente combinada) hasta que el va
lor de la Celda D4 (A//pumo j e mczc]a) se iguala a cero, reflejando el balance de energa en el pun
to de mezcla adiabtica. La hoja de clculo resultante es el diagrama de flujo correcto para el
proceso, y se ve como sigue:
a
|- 8 7 0 .1 |
4
5
6
7
18 2 .3 m ol A /s
i mo l A/ s
11 8 .2
1 mo l B / s
1.8 m ol A /s
m ol 8 /s
9 8 .2 m o l B / s
9 8 .2 m o l C / s
9 8 .2 m o l C / s
90*C
3 0 -C
9
10
WB-
11
12
13
2 0 0 .6 1
m o /s
14
0 .9 0 0
m o l A /m o l
m o l B /m o l
15
16
17
18
0.100
85C
*=
A
*e
Hr , = | 2 0 0 .6 l m o /s
0 .9 0 0
0.100
m o l A /m o l
m o l B /m o t
10.2
521
La velocidad de recirculacin es 200.6 mol/s, y la temperatura de mezcla adiabtica es 64.5C. Cual

quiera de las variables de los valores de entrada se podra m odificar ahora y recalcular con facilidad el
diagrama de flujo.
En procesos grandes a menudo se producen redes de ciclos de recirculacin y la eleccin adecuada

de la corriente de desgarre podra m inim izar el nmero de iteraciones necesarias para resolver las ecua
ciones de balance de tales sistemas. Por ejemplo, considere el diagrama de bloques que aparecen abajo.
En este proceso hay dos ciclos: S 2-S 3-S 4 y S3-S5-S7. Para resolver las ecuaciones del sistema podra,
por ejemplo, desgarrar S4 y S7, para lo cual sera necesario incluir dos bloques de convergencia y, por
tanto, la solucin simultnea de dos ciclos iterativos; sin embargo, tambin es posible desgarrar una co
rriente comn a ambos ciclos (S3), quiz reduciendo de esta manera el tiempo de computacin requeri
do para encontrar la solucin.
S4
Por otra parte, a menudo encontrar sistemas donde no tendr otra opcin sino desgarrar dos o ms
corrientes, como ocurre en el siguiente:
Hay tres ciclos: S2-S3-S4-S5, S7-S9-S11 y S 3-S4-S6-S7-S8, y no hay una sola corriente que al
desgarrarse permitiera resolver todas las ecuaciones del sistema. Por ejemplo, si desgarra S3 podra tra
bajar en torno al primer ciclo hasta la unidad M2. pero se atorara ah por desconocer S8 ; tambin se ato
rara en la unidad M3 del tercer ciclo, pues se desconoce S i l .
Una de muchas maneras posibles de analizar este sistema es desgarrar S4 y S7 (de modo que se des
garre por lo menos una corriente de cada ciclo). Hay que llamar a los programas de bloque en el orden
en que puedan resolverse. Recuerde que es probable que se conozcan S I , S4B y S7B, y convnzase de
que el programa que siguiera al diagrama de bloques funcionara en principio.
522
Capitulo 10

CALL
CALL
CALL
CALL
CALL
CALL
CALL
CALL
CALL
DISTILL (D I, S4B, S5, S6 )

MIX (M I, S I , S5, S2)
SPLIT (SP1, S7B, S8 , S9)
MIX (M2, S2, S8 , S3)
REACT (R l, S3, S4A)
CONVG (C l, S4A, D I, S4B)
DISTILL (D2, S9, S 10, 211)
MIX (M3, S6, S i l , S7A)
CONVG (C2, S7A, D I, S7B)
(Calcula S5, S6 )
(Calcula S2)
(Calcula S8, S9)
(Calcula S3)
(Calcula S4A)
(Fuerza la convergencia de S4)
(Calcula S 10, S i l )
(Calcula S7A)
(Fuerza la convergencia de S7)
Tambin se podran elegir otras corrientes de desgarre, y algunos programas de simulacin permitiran
em plear un solo bloque de convergencia para forzar la convergencia sim ultnea de ambas corrientes de
desgarre.
Existen tcnicas para determ inar en forma sistemtica cuntas corrientes deben desgarrarse cuando
ocurren ciclos mltiples y el orden en que pueden llevarse a cabo los clculos subsecuentes. No analiza
remos estos temas aqu.
10.2c
E s p e c ific a c io n e s d e d ise o
En las simulaciones de proceso discutidas hasta el momento, la direccin del flujo de informacin co
rresponde al sentido de flujo de las corrientes de proceso de alimentaciones a productos y en torno a
los ciclos . Este tipo de flujo de informacin es adecuado si el objetivo es calcular las salidas de un pro
ceso para una entrada dada y el conjunto de parmetros del proceso (temperaturas, presiones, etctera);
sin embargo, a menudo ocurre que la salida deseada se especifica, y deben calcularse los parmetros de
entrada o de las unidades de proceso necesarios para lograr esta salida. En clculos de este tipo se em
plea una caracterstica de los programas de simulacin de proceso llamada especificacin de diseo.
Considere, por ejemplo, un evaporador adiabtico ultrarrpido nico para el cual se conocen la ve
locidad de flujo, la composicin, la temperatura y la presin de la corriente de alimentacin:
52
C orriente de p roducto en v a p o r a
S1
100 m ol A (l)/s
(+ B(l), C ( l) ,...)
EVAPORADOR
ULTRARRPIDO
P (atm )
Py
nAv(m o lA (v )/s ) (+ B(v), C (v),...)

53
C orriente de prod u cto liq u id o a
Py T
nAL(m o lA (v )/s )(+ B(v). C (v ) ....)
Si se especifica la presin en el evaporador, una sola llamada al subprogam a FLASH (que contiene las
correlaciones de equilibrio vapor-lquido aplicables) da las velocidades de flujo de los com ponentes en
am bas corrientes de producto, adem s de la tem peratura del evaporador. No obstante, suponga que se
especifica una de las velocidades de flujo de los com ponentes de una de las corrientes de proceso (p.
ej-, iiav = 65.0 mol/s) y desea determ inar el valor de P necesario para lograr la separacin deseada. El
programa FLASH por s solo es incapaz de hacer esta determinacin: est planteado para llevar a cabo s
lo clculos hacia adelante. El mtodo consiste en plantear un ciclo artificial, variando el valor de P (la
variable manipulada) hasta que la variable de salida calculada (la variable mueslreada) est dentro de
una tolerancia especfica respecto al valor deseado. Por ejemplo, podra especificar
| a v ~ 65.0 m o l A/s| < 0.001 m o l A/s (es decir, 64.999 m o l A/s < Ay < 65.001 m o l A/s)
Esta desigualdad se llama la especificacin de diseo para el proceso.

El diagrama de bloques para la simulacin incorporando esta especificacin de diseo sera el si
guiente:
10.3
Simulacin basada en ecuaciones
523
i CONVG
\
1
| n o
Variar P
[riAV - 65.01
[ < 0.001?
n AV
S2
S3
Se supone, de inicio, un valor para la variable manipulada (P ) y se resuelven las ecuaciones del bloque
FLASH para generar las variables asociadas con las corrientes S2 (incluyendo av ) y S3. Se sustituye el
valor de la variable muestreada ( av ) en la especificacin de diseo ( | av 65.0 mol A/s|< 0.001). Si
no se cumple la especificacin, el bloque de convergencia genera un nuevo valor de P y se repiten los
clculos. Cuando el valor de la variable muestreada satisface la especificacin de diseo, se acepta el va
lor de la variable manipulada y la simulacin procede a otros bloques corriente abajo. Las variables
muestreadas en la especificacin de diseo (puede haber varias de ellas) pueden asociarse con las co
rrientes de producto de la unidad para la cual se est ajustando la variable manipulada (como en este
ejemplo), o bien pueden asociarse con corrientes muy distantes de esta unidad.
Cualquier nmero de especificaciones de diseo se puede integrar en la simulacin, proporcionan
do considerable flexibilidad para el diseo de procesos. Sin embargo, debe recordar (y si hace muchas
simulaciones sin duda lo tendr presente) que siempre que los bloques de convergencia formen parte de
la simulacin no habr garanta de lograr la convergencia, y de que entre ms bloques de convergencia
tenga, menor probabilidad habr de alcanzarla. En general, entre mejores sean las suposiciones iniciales
de los valores de las variables manipuladas, tendr ms probabilidades de lograr la convergencia y de ha
cerlo con rapidez.
El ejemplo 10.3-3 ilustra la simulacin modular secuencial de un proceso bastante grande, despus
de una breve discusin del segundo mtodo general de simulacin de procesos.
10.3
S IM U L A C I N B A S A D A E N E C U A C IO N E S
El mtodo modular secuencial para simulacin de procesos incluye las ecuaciones del sistema en los blo
ques que corresponden a las operaciones unitarias constitutivas del proceso. El aspecto del diagrama de
bloques para el proceso es muy similar al diagrama de flujo tradicional. Como los ingenieros estn acos
tumbrados a tom ar los procesos qumicos como secuencias de operaciones unitarias, se sienten ms c
modos con este mtodo.
El m todo basado en ecuaciones recopila estas expresiones para todas las unidades y las resuelve
al mismo tiempo. Por tanto, se pierde la descomposicin natural del sistema en sus operaciones unitarias
constitutivas. Ms an, la solucin simultnea de grandes nmeros de ecuaciones, algunas de las cuales
seran no lineales, puede ser tediosa y prolongada incluso para una computadora potente. Por todos estos
motivos, la mayora de los programas de simulacin comerciales an se basaban en el mtodo modular
secuencial cuando se escribi este libro.
No obstante, hay desventajas asociadas con el mtodo modular secuencial. Las subrutinas de blo
ques para sim ular procesos unitarios especficos estn diseadas para operar slo en un modo de clcu
lo hacia adelante: es decir, calculan las variables de las corrientes de producto a partir de valores dados
de variables de las corrientes de alimentacin y de condiciones del proceso. Con frecuencia, los proble
mas que desea resolver el ingeniero de proceso caen dentro de una de dos categoras: (a) dadas las con
diciones del proceso y las variables de las corrientes de producto, calcular las variables de la corriente de
alimentacin; (b) dadas las variables de las corrientes de alimentacin y de producto, calcular las condi
ciones del proceso. En ambos casos, se requieren clculos iterativos que usen las especificaciones de dise
o y bloques de convergencia para resolver los problemas empleando un programa modular secuencial.
524
Capitulo 10

Estas dificultades desaparecen si las ecuaciones del sistema simplemente se juntan y se resuelven
todas las variables desconocidas. Hay diversos programas comerciales potentes de algoritmos para resol
ver ecuaciones, como Maple1, Mathematic, Matlab, M athcadK y E-Z Solve, que permiten al m
todo basado en ecuaciones ser competitivo con el mtodo modular secuencial. Muchos investigadores en
este campo creen que, de seguir esta tendencia, el prim er mtodo reemplazar al ltimo como mtodo es
tndar para simulacin de hojas de clculo. (Los ingenieros tambin estn trabajando en mtodos mo
dulares simultneos que combinan caractersticas de ambos mtodos, el modular secuencial y el que se
basa en ecuaciones. Sin embargo, no trataremos estos refinam ientos aqu.)
El siguiente ejemplo ilustra el mtodo basado en ecuaciones.
EJEMPLO 10.3-1
Simulacin
diseo de un proceso de separacin de dos columnas
Una corriente que contiene 35.0% por peso de benceno (B), 50.0% de tolueno (T) y el balance de xileno (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto del domo contiene 67.3% en peso de ben
ceno y 30.6% de tolueno. El producto de fondos se alimenta a una segunda columna. El producto del
domo de la segunda columna contiene 5.9% por peso de benceno y 92.6% de tolueno. Del tolueno que
se alimenta al proceso, 10.0% se recupera en el producto de fondos de la segunda columna, y el 90.0%
del xileno alimentado al proceso se recupera en la misma corriente.
1. Haga un anlisis de grados de libertad para el proceso y describa un procedimiento manual pa
ra determ inar la composicin de todas las corrientes.
2. Construya un conjunto de // ecuaciones con n variables desconocidas de las corrientes identifi
cadas en la parte 1.
SOLUCIN
Base: 100 kg de alim entacin
n2(kg B)
n3(kg T)
n4(kg X)
C olum na I
n7(kg T): 10% de T en alimentacin a la columna 1

n8(kg X): 90.0% de X en alimentacin a la columna 1
4 variables (ni,..., n4)

=
C olum na 2
n6(k9 B)
1grado de libertad local
7 variables (ni,..., n$)

Proceso
5 grados de libertad locales ( 1 + 4 )

3 lazos (2, n3, 4)
2 relaciones adicionales (recuperacin fraccionada de tolueno y xileno en el pro
ducto de fondos de la columna 2 ) _______________________________________
= 0 grados netos de libertad
Por tanto, el proceso est bien definido y, en principio, es posible determ inar todas las incgnitas.
La solucin manual se planea con facilidad. Las recuperaciones especificadas de tolueno y xileno
en los fondos de la segunda columna permiten la determinacin inmediata de 7 y ;ig, dejando tres incg-
10.3
525
nitas n j, 5 y /i6 en el sistema total del proceso. Los balances totales de tolueno y xileno proporcio
nan dos ecuaciones con dos incgnitas n\ y 5 y el balance total de masa da entonces 1 1 $. Por lti
mo, los balances para benceno, tolueno y xileno, ya sea en la columna 1 o en la 2, dan soluciones para
2, 3y4-
A continuacin se incluyen las ecuaciones del sistema. Primero escribimos los balances permitidos
para la columna 1 y despus aquellos para la 2, y por ltimo las especificaciones adicionales del proceso:
B alances para la colum na 1
B alances para 1a colum na 2
35.0 = 0.673/j + 2
50.0 = 0.306 //1 + 3
15.0 = 0 .0 2 1 //1 + 114
B:
T:
X:
B:
n 2 = 0.059//5 + b
T:
3 = 0.926//5 + 7
X:
4 = 0.015/15 +
10% de recuperacin de T:
93.3% de recuperacin de X:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
m = 0.100(50.0) = 5.00
n$= 0.933( 15.0) = 14.0
(7)
(8)
De este modo, se tienen ocho ecuaciones con ocho incgnitas. Las ecuaciones pueden introducirse con
facilidad a un program a para resolver ecuaciones con el fin de obtener >i\ = 4 8 .1 , 2 = 2.65, /13 = 35.3,
4 = 14.0, 5 = 32.7, ijf, = 0.72, 7 = 5.0, y g = 14.0.
Aunque 110 es necesaria una computadora para resolver este conjunto particular de ecuaciones, pue
de usarse el mismo mtodo para derivar conjuntos de ecuaciones para procesos mucho m s com plejos
que no ceden con facilidad ante las tcnicas de solucin manual.
El siguiente ejemplo ilustra el mtodo basado en ecuaciones para un sistema que incluye relaciones
no lineales y recirculacin.
EJEM PLO 10.3-2
Simulacin de un proceso de reaccin/separacin en equilibrio

Se deshidrogena etano para dar etileno y acetileno en el siguiente par de reacciones catalticas:
C2H6^ C 2H4 + H2
[ A ^ B + D]
C2H6^ C 2H2 + 2H2
[ A ^ C + 2D]
Las reacciones se desarrollan a 977C y 1 atm y proceden hasta un punto tal que la composicin del gas
producido satisface las siguientes condiciones de equilibrio:
rB Z D = 3 75
.>'a
2 c Z d = 0 .135
-Va
donde y se refiere a la fraccin molar. El gas producido pasa a un proceso de separacin complejo, que
separa 95% del etano sin reaccionar del etileno, acetileno e hidrgeno, y el etano separado se recircula
al reactor.
Haga un anlisis de grados de libertad de este proceso, plantee las ecuaciones para todas las varia
bles desconocidas de las corrientes y esboce un mtodo de solucin.
S O L U C I N
Base: 100 m o! de etano alim entados al reactor
n0(mol C 2 H6)
"1 0 0 mol C 2 H6
n ,(m ol
n 2(mol
n3(mol
n4(mol
C 2 H6)
C 2 H4)
C 2 H2)
H2)
n 6(mol C 2 H6)
El anlisis de grados de libertad se realiza como de costumbre.
P R O C E SO DE
SEPARACIN n5(mol
n2(mol
n 3(mol
n4(mol
C 2 H6)
C 2 H4)
C 2H2)
H2)
526
Captulo 10

P unto de mezcla
2 variables (o, (,)

1 balance (etano)
= 1 grado de libertad local
Reactor (Contar los balances para las especies moleculares)

4 variables (#i,..., n4)
4 balances de especies moleculares
2 relaciones de equilibrio
+ 2 reacciones qumicas
Proceso de separacin
6 variables (ni,..., n()

1 balance (etano. Utilizamos de manera implcita los balances para acetile
no, etileno e hidrgeno al m arcar las velocidades de flujo de salida de es
tas especies n2, 3 y >u)
1 relacin adicional (95% del etano alimentado al separador sale con el
producto)
Proceso
5 grados de libertad locales (1 + 0 + 4)

5 lazos (ni,..., n4, tu,)
= 0 grados netos de libertad:
Las ecuaciones del sistema son las siguientes:

P unto de m ezcla
Reactor
no +
= 100
(1)
Emplearemos el mtodo del grado de avance de la reaccin para hacer el anlisis del reactor (vea la sec
cin 4.7e). A partir de las dos ecuaciones estequiomtricas dadas,
1 = 100 mol 1 2
" 2 = 1
3 = 2
4 = 1 + 22
"total = "1 + n2 + 3 + 4 = 100 mol + I i + 2^2
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
La fraccin molar del /-simo componente en el efluente del reactor es n,/total- Las fracciones molares
de las cuatro especies pueden expresarse en trm inos d e i y 2 empleando las ecuaciones 2 a 6, y las ex
presiones resultantes pueden sustituirse en las ecuaciones de equilibrio dadas para obtener las siguientes
ecuaciones:
l( l + 2g2 )
= 3.75
( 100- , - 2 )(100 mol + , + 22 )
______________________ 2 ( ^ 1
2 | 2 ) 2 ______________________
= 0.135
(7)
(8)
( 100- , - 2 ) d 00 mol + ! , + 2| 2 )2
Proceso de separacin
Divisin de etano:
5 = 0.05//]
(9)
Balance de etano:
/ij = 1 1 5 + 6
( 10 )
Ahora tenemos 10 ecuaciones con 10 incgnitas (no,..., n, n(0iai, 1 y 2)- Una vez resueltas las ecuacio
nes, es posible determ inar cualquier cantidad deseada, como las fracciones molares de los componentes
del efluente del reactor, las conversiones total y en un paso, los rendim ientos y selectividades, y (si se es
pecifican las fases y temperaturas de las corrientes) los rendimientos trm icos requeridos en el reactor y
el proceso de separacin.
Al examinar las diez ecuaciones, vemos que dos no son lineales (ecuaciones 7 y 8) y las dems s lo
son. El conjunto completo de diez ecuaciones sim ultneas se podra introducir a un programa para resol
10.3
527
ver ecuaciones, o se podra aplicar el siguiente procedimiento que no incluye ms de dos ecuaciones si
multneas:
Resolver las ecuaciones 7 y 8 de manera simultnea y despejar i y 2 (por el mtodo de prueba y error. ( Vea abajo)
i
/! ,=
10 0 - 1
l
3 = 1 2
4 = | | + 2
, -
|2
tolal = 1 + 2 + 3 + 4
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
T
II
O
O
I
(9)
(10)
6 = H| - n5
I
0 = 1 0 0 - 6
(1)
El nico problema que queda es la solucin simultnea de las ecuaciones 7 y 8. Primero reescribimos ca
da una de las ecuaciones en la fo rm a ,/(|i, 2) = 0 multiplicando por los denominadores del lado izquier
do y colocando todos los trminos a la izquierda del signo de igualdad. La ecuacin 7 se transforma en
, / i ( l i 2 ) = i(i + 2 | 2) - 3.75(100 -
- | 2) (100 + , + 2 2 ) = 0
y por la ecuacin 8
/ i t i - k ) = 21 + 22)2 - 0.135(100 -
- 2 ) (100 + ! , + 22)2 = 0
Estas dos ecuaciones se pueden resolver de manera sim ultnea mediante un programa para resolver ecua
ciones, o por un procedimiento numrico como el algoritmo de Newton-Raphson (seccin A.2h). La so
lucin e s i= 8 3 .0 6 mol, 2 = 6-127 mol. Las ecuaciones 2 - 5 ,9 -1 0 y I dan, entonces, 1 = 10.81 mol, 2
= 83.06 mol, 3 = 6.127 mol, n4 = 95.32 mol, n5 = 0.5405 mol, n5 = 10.27 mol y ;?o = 89.73 mol.
El ejemplo final ilustra el anlisis de un proceso de unidades mltiples con varios ciclos internos,
utilizando el mtodo m odular secuencial y el basado en ecuaciones.
EJEM PLO 10.3-3
Simulacin de una planta de nitrato de amonio 2

El nitrato de amonio, constituyente de muchos fertilizantes, se fabrica en la reaccin de amoniaco con
cido ntrico acuoso:
NH3(g) + HN03(ac) - Nl-LiNCâc)

La figura 10.3-1 muestra un diagrama de flujo marcado. El siguiente prrafo resume las principales ca
ractersticas del proceso.
El cido ntrico que se alimenta al proceso es una solucin al 59.5% por peso que entra a un tanque
de carga a razn de 10,970 kg/h. Tambin se alimentan al tanque dos corrientes de recirculacin que vie-Este ejemplo se basa en una descripcin de proceso de L. B. Andersen y L. A. Wenzel, del libro Intmduction lo Chemical Engineering, McGraw-Hill, Nueva York.
Captulo 10
TANQUE PARA
DISOLVER
FINOS
">cio(k 9
cido/h)
10.970 kg/h
0.595 kg HN03/kg
0.405 H20/kg
6527 kg HN03/h
4443 kg H20/h
m12(kg NH4N 0 3//h)(finos)

m12(kg NH4N0 3/h)
m ck)o(kg cido/h)
TANQUE PARA
CARGA DE
CIDO
m10(kg NH4N0 3/h)

r14(kg NH3/h)
m15(kg H20/h)
6527 kg HN03/h
m,(kg NH3/h)
m3(kg H20/h)
m3(kg NH4N 0 3/h)
24C
r.CC)
m7(kg aire /h )^ /
m8(kg NH3/h)
J& CCALENTADOR m9(kg H20/h)

Qh(kW) DE CIDO
149C
m0(kg NHj/h)
m7(kg aire/h)
PRECALENTADOR
DE AIRE
205 C
m 10(kg NH4N 0 3/h)

233C
BANDA PARA
ENFRIAR EL
NITRATO
REACTOR
108'C. 4.5 bar
Q,(kW)
m4(kg NH3/h)
rn5(kg NH4N 0 3/h)
m6(kg H20/h)
238C
CONDENSADOR
CONDENSADOR
PARCIAL
FINAL
m7(kg aire/h)
m ,6(kg H20 )
m ,7(kg NH3/h)
CICLN
m ^ k g NH4N 0 3/h)
199C
m 16(kg H20/h)
m 17(kg NH3/h)
MOLINOS
Y
TAMICES
rfi13(kg NH4N 0 3//h)
m7(kg aire/h)
24 C
Figura 10.3-1 Diagrama de flujo de un proceso de produccin de nitrato de amonio.

nen de diferentes partes del proceso. Ambas corrientes contienen nitrato de amonio y una contiene ade
ms amoniaco disuelto.
Una corriente lquida que sale del tanque de carga se calienta de 24C a 149C y se alimenta al reac
tor, junto con una corriente de vapor de amoniaco a 108C y 4.5 bar. El amoniaco total alimentado al
reactor est 5% en exceso respecto a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad con el cido n
trico en la alimentacin. Bajo las condiciones de operacin del reactor, el nitrato de amonio se forma como
gotitas de lquido y la mayor parte del agua del cido se vaporiza. La reaccin procede hasta completarse.
El efluente del reactor una mezcla de gas y lquido sale del mismo a temperatura de 238C y
fluye a un separador de cicln. El flujo tangencial de la mezcla genera una fuerza centrfuga sobre las go
titas de lquido, lo cual las impulsa hacia la pared, hacindolas adherirse y escurrir por dicha pared has
ta la base de la unidad donde entran en contacto con aire caliente, el cual vaporiza casi toda el agua y
una pequea cantidad del nitrato de amonio, fundiendo el resto de este ltimo. La proporcin de masa
del aire respecto al efluente del reactor que entra al cicln es 0.045:1. Antes de entrar al cicln, el aire se
calienta de 24C a 205C por intercambio de calor con los gases que salen del cicln.
La corriente de nitrato de amonio fundido sale del separador a 199C y se enfra con aire sobre una
banda transportadora lenta, hasta una temperatura a la cual se solidifica por completo. Despus, el nitra
to de amonio slido se muele y se tamiza. Todas las partculas, con excepcin de las ms pequeas (los
"finos ), se someten a un proceso de recubrimiento y despus se empacan y embarcan. Los finos, que
constituyen 16.4% del nitrato alimentado al molino, se recirculan a un tanque donde se redisuelven en
cido y se recirculan al tanque de carga.
La corriente de gas que sale del cicln contiene aire caliente, el am oniaco en exceso, el agua evapo
rada de la solucin de cido ntrico en el reactor y del lquido recolectado en el cicln, y 3% del nitrato
de amonio del efluente del reactor. La corriente sale del separador a 233C, pasa por un precalentador de
aire y entra a un condensador parcial, donde se condensa parte del agua y el am oniaco y casi todo el ni
trato. La relacin de equilibrio entre las com posiciones de las corrientes de vapor y lquido que salen de
esta unidad puede expresarse en la forma
v h 2o = /i(- Y h 2o , * n h 3)
v n h 3 = / 2 (-vH20 -vn h 3)
donde v y x denotan las fracciones msicas en las fases gaseosa y lquida, respectivamente. La corriente
de gas que sale del condensador parcial pasa a un segundo condensador, el cual retira el agua y el am o
niaco restantes, dejando aire puro en esencia para descargarlo a la atmsfera.
10.3
529
Se desea calcular las velocidades de flujo msico /o

m \7 (vea la figura 10.3-1), la temperatura
del gas que entra al condensador parcial ( f a) y los rendimientos trm icos en el calentador de cido (0 h)
y el reactor (2 r)
1. Haga el anlisis de grados de libertad para el proceso.
2. Plantee una simulacin modular secuencial del proceso utilizando los siguientes bloques:
MIX
REACT
SEPR
CONDNS
EXCH
HEAT
CONVG
CALC
3.
SO LU CI N
M ezclar en forma adiabtica dos o ms corrientes de composicin conocida para formar una
corriente de salida nica. Calcular las velocidades de flujo de los componentes y la tempe
ratura de la corriente de salida.
Tomar como entrada una corriente de los reactivos a temperatura especfica y llevar la reac
cin hasta su terminacin a la temperatura de salida que se especifica.
Separar una corriente de alimentacin con velocidades de flujo especficas para los compo
nentes en las dos corrientes de salida. Se especifican las fracciones de cada componente que
integra a la primera corriente de salida.
Llevar a cabo una condensacin parcial de una corriente de alimentacin de componentes
mltiples.
Intercambiar el calor entre dos corrientes. Se especifican las velocidades de flujo de ambas
corrientes, lo mismo que las temperaturas de entrada y salida de una corriente y la tem pe
ratura de entrada de la segunda.
Elevar o reducir la temperatura de una corriente en una cantidad especfica.
Realizar una bsqueda Wegstein para determ inar el valor de una o ms variables de la co
rriente de desgarre.
Hacer un clculo simple de una variable especificada de la corriente a partir de los valores
de las variables de la corriente de entrada (una subrutina escrita por el usuario).
Escribir un conjunto de ecuaciones para todas las variables desconocidas; es decir, plantear el
problema de manera adecuada para resolverlo mediante un algoritmo para resolver ecuaciones.
A nlisis de gradas de libertad. Presentaremos el anlisis con un mnimo de comentarios. Trate
de justificar para s mismo el nmero de relaciones dadas para cada unidad de proceso.
Reactor (Contar los balances para las especies moleculares.)
8 variables (wo>..., /&, T)
4 balances (amoniaco, agua, nitrato, energa) (No se incluye el balance del
cido ntrico porque no se marc la velocidad de flujo de salida para esta
especie.)
2 relaciones adicionales (% en exceso de amoniaco, conversin total)
+ 1 reaccin qumica
=
3 erados de libertad locales
Cicln
8 variables (14,..., riin )
3 balances (amoniaco, agua, nitrato de amonio) (Por qu no aire?)
2 reacciones adicionales (relacin de masa de aire/efluente del reactor,
divisin del nitrato de amonio)
=
3 grados de libertad locales
M olinos
3 variables (riiu,, ' 13)
1 balance (nitrato de amonio)
1 relacin adicional (% de finos)
1 grado de libertad local
P re ca le n ta d o r
5 variables (W7,..., ri 10, 7a)

1 balance (de energa Por qu no hay balances de materia?)
=
530
Captulo 10

Condensador parcial
9 variables (rij,..., ii i o, n ,..., m \ 7, Ta)
2 balances (amoniaco, agua)
2 relaciones adicionales (relaciones de equilibrio para el amoniaco y el agua)
=
Condensador f i n al
3 variables ((7, rii 16, ri )7)
0 balances (Por qu?)
=
Tanque para disolver fin o s

1 variable (mi2) (Ignoramos icdo> Por motivos que se discuten
ms adelante
0 balances
=
1 grado de libertad local
Tanque para carga de cido

7 variables (/i, 2, 3, wo, ii 12, / 14, /is)
3 balances (amoniaco, agua, nitrato de amonio)
=
Calentador de cido
4 variables (ii 1,
m-, Qh)
1 balance (de energa)
=
Proceso
27 lazos (vaya a la figura 10.3-1 y cuntelos)
=
0 grados de libertad netos locales
Por tanto, el proceso est bien definido.

Al realizar el anlisis del tanque para disolver finos no prestamos atencin a wicido- Esto se
debe a que, desde el punto de vista del anlisis de proceso que se solicita, el valor de esta velo
cidad de flujo es, al mismo tiempo, indeterminado y poco importante. Cualquier cantidad de ci
do que fluya al tanque para disolver finos desde el tanque de descarga de cido, ser la misma
que fluya de regreso. Como el valor de cido no tiene importancia para ninguno de los dems
flujos de materia y no hay forma de calcular dicho valor a partir de la informacin dada acerca
del proceso, podem os despreciarlo al plantear la simulacin.
2. Sim ulacin m odular secuencial. El examen del diagrama de flujo de la figura 10.3-1 indica que
hay dos ciclos en el proceso. El primero incluye al reactor, cicln, precalentador, condensador
parcial, tanque para carga de cido y calentador de cido; y el segundo incluye al reactor, cicln,
enfriador de nitrato de amonio, los molinos, el tanque para disolver finos, tanque para carga de
cido y calentador de cido. Podemos desgarrar ambos ciclos al mismo tiempo entre el tanque
de carga y el calentador de cido, entre el calentador y el reactor, o entre el reactor y el cicln.
La corriente entre el reactor y el cicln incluye tres variables (m4, m$ y
una de las cuales
puede eliminarse de inmediato en virtud del porcentaje de am oniaco en exceso especificado en
la alimentacin al reactor. Como ninguna otra corriente potencial de desgarre incluye menor n
mero de variables, elegiremos a ste como el punto de desgarre.
La figura 10.3-2 muestra el diagrama de bloques de la simulacin. Observe las siguientes
caractersticas del diagrama.
10.3
531
S14
(mi2>
M2
MIX
S1
(HN03)
S10
S10
(r10. mu . m15)
( m , 0 . "> 14. ">15)
S16
(/1t m2. ri?3)
S11
S9
CD1
CONDNS (m7, m16, m17)
H1
(">?)
SP3
SEPR
S12
HEAT
(m 16, m 17)
S17
C1
CALC1 i
(/i, m2, m3)

M3
MIX
S18
S8
(m7 - m10, fa)

S14
S2
(m0)
(m7)
(m0. m,, m2, rf?3)

R1
REACT
(^ 12)
S4
S5A
! CN1 | S5B _
(m - m6) CNVG j
(m4 - m6)
M1
MIX
s7
(ni7 - m10)
S6
SP1
SEPR
(m4 - m 7)
S13
SP2
SEPR
S15
S3
C2
CALC2
(m 7)
Figura 10.3-2 Diagrama de bloques para la simulacin modular secuencial del proceso de nitrato de amonio.
1. No se incluyen bloques para el disolvedor de finos y el enfriador de nitrato de amonio, ya que
ambas unidades slo sirven para pasar una corriente de material de una a otra unidad. Si se re
quirieran balances de energa para estas unidades, entonces incluiramos bloques para ellas.
2. Se incluyen dos bloques de clculo. En el primero (C l), se calcula el valor de la velocidad
de alimentacin fresca de amoniaco (m0), a partir del valor conocido de velocidad de alimen
tacin del cido ntrico, la cantidad calculada de amoniaco recirculado (m \) y el porcentaje
en exceso de amoniaco especificado en la alimentacin al reactor (5%). En el segundo blo
que (C2), se debe calcular la velocidad de flujo del aire (ni7) a partir de la velocidad cono
cida de flujo msico del efluente del reactor ( m 4 +
+ m^) y la relacin de masas
especificadas entre el aire y el efluente del reactor (0.045).
3. El bloque SEPR debe usarse para simular el cicln. Sin embargo, como este bloque slo acepta
una corriente de alimentacin, el efluente del reactor y la alimentacin de aire deben combinar
se primero en una operacin de MIX, aunque no haya una etapa fsica de mezcla en el proceso.
La simulacin comenzara suponiendo valores para las variables de las corrientes de desga
rre (S5B). La subrutina de llamado de la secuencia de simulacin sera entonces como sigue:
CALL CALC2(C1, S5B, S3)
Calcula /7 y por tanto las corrientes S3, S4 y S i l
CALL MIX (M I, S5B, S4, S6 )
CALL SEPR (SP1, S6 , S7, S13)
Toma com o entrada las velocidades de flujo de aire riy, amoniaco (w4), nitrato de amonio (15)
y agua ( rii() que entran al cicln y las separaciones conocidas de aire, amoniaco, agua y nitrato
de am onio, y calcula las velocidades de flujo de los com ponentes de las corrientes S7 y S13
(W8,..., /M||).
CALL SEPR (SP2, S 13, S14, S15)
Calcula ;i2 y i3 a partir de la fraccin especificada de finos en el producto del molino.
CALL EXCH ( E l, S3, S4, S7, S8 )
Calcula T a partir de las velocidades de flujo conocidas de las corrientes y las otras tres tempe
raturas de corriente.
CALL CONDS (CD1, S8 , S9, S10)
Calcula /14,..., 1)7 a partir de las velocidades de flujo conocidas de la corriente S8 y las rela
ciones de equilibrio para amoniaco y agua. Si se especificaran las temperaturas de S9 y S10, la
subrutina tambin podra determ inar el rendimiento trm ico necesario en el condensador.
532
Captulo 10
En este punto de los clculos se podra llamar a SEPR para la unidad SP3. Sin embargo, co
mo este clculo no tiene efecto sobre la convergencia de los clculos cclicos iterativos, pode
mos dejarlo de lado y realizarlo despus de alcanzar la convergencia del procedimiento iterativo.
CALL MIX (M2, S I , S 10, S14, S16)
Calcula rii|, ni2 y 3. Observe que en los ejemplos previos de simulacin de hoja de clculo,
nuestro bloque MIX slo poda manejar dos corrientes de entrada. Si se fuese el caso aqu, ne
cesitaramos dos llamadas de bloques: una para mezclar S I y S 14, y la siguiente para mezclar
el producto de la primera etapa con S10.
CALL CALC1 (C l, S16, S2)
Calcula liin a partir del valor conocido de velocidad de alimentacin del cido ntrico, el valor
actual de la velocidad de recirculacin de amoniaco (j|) y el valor especificado de 5% de am o
niaco en exceso en la alimentacin al reactor.
Nos saltaremos la llamada de HEAT para el calentador de cido en este punto, debido a la misma
razn por la cual no llamamos a SEPR para el condensador final. Este clculo no se necesita para
completar el ciclo, y por tanto slo necesitamos realizarlo despus de que conveija el clculo cclico.
CALL MIX (M3, S2, S17, S18)
Calcula la alimentacin combinada al reactor.
CALL REACT (R l, S 18, S5A)
Calcula las velocidades de flujo del efluente del reactor (S5A) ih4, ni5 y rii, y el rendimiento tr
mico necesario sobre el reactor, r.
CALL CONVG (CN1, S5A, S5B)
Compara los valores estimados (S5B) y recalculados (S5A) de las variables de la corriente de
desgarre. Si no concuerdan dentro de una tolerancia especfica, el programa genera un nuevo
conjunto de valores estimados empleando el algoritmo de Wegstein y regresa al primer paso
[CALL MIX (M I,...)] para iniciar un nuevo ciclo. Cuando se logra la convergencia, el programa
procede a realizar los clculos restantes.
CALL SEPR (SP3, S9, S i l , S12)
Calcula las velocidades de flujo de dos de las corrientes de producto del proceso. Si se especifica
ran las temperaturas de S9, S i l y S12, tambin se podra realizar un balance de energa sobre es
ta unidad.
CALL HEAT (H l, S 16, S17)
Calcula el rendimiento trm ico requerido en el calentador de cido, Q\x.
3.
Sim ulacin basada en ecuaciones. Las siguientes son las ecuaciones delsistema. Verifique que
cada conjunto de expresiones sea consistente con el anlisis de grados de libertad para esa unidad.
Reactor
Acido ntrico alimentado (y que reaccion) = (6527 kg/h)/(63.0 kg/kmol) = 103.6 kmol/h
Exceso de amoniaco:
w + ------= 1.05 x 103.6 kmol / h

17.0 kg / kmol
i
rilo + >>>\ = 1849 kg/h
Balance de agua:
m 2 = rii
Balance de nitrato de amonio:
( 1)
(2)
rii = 103.6 kmol/h formados (80.0 kg/kmol)
;5 = 8288 kg/h
Balance de amoniaco:
m4 = 1849 kg/h alimentado (103.6 kmol/h reacciona)( 17.0 kg/kmol)
!
rii4 = 88 kg/h
10.3
Batanee de energa:
Qx =
!///,+ [103.6 kmol HNO 3 / h ]A //r
salida
533
(3)
entrada
Las entalpias especificadas para los componentes delproducto y la alimentacin se calcularan

en kJ/kg, en relacin con los componentes a 25C (cido ntrico lquido, amoniaco gaseoso y ni
trato de amonio slido) y el calor de reaccin estndar se determinara en kJ/kmoI.
Centrifuga
Alimentacin de aire:
m7 =
0.045()4 +
,|J, ih j =
88
m + riif,)
kg/h, rii = 8288 kg/h
wi7 = 0.045/6 + 377 kg/h
(4)
Balance de amoniaco: m$ = 14 = 8 8 kg/h

Balance de agua: liiq = rite,
Vaporizacin de nitrato de amonio: mo = 0.03/hs = 249 kg/h
Balance de nitrato de amonio: m =m5 rit\o = (8288 249) kg/h =
Molinos
Finos: rt\ 2 =0.164in = 1318 kg/h
Balance de nitrato de amonio:
iii\i = //; 11
(5)
8039 kh/h
m12 = 6721 kg/h
Precalentador de aire
Balance de energa:
Z 'j'/C p> (233C -
T.d ) = ot7 C/)7( 205C -
24C)
(6 )
Condensador parcial
-Vh2o =
' 16
+ m \i)
(7)
+ w' 16 + m \ i )
( 8)
.VHiO = m i( J ( m i +
J'nh3 =
tit 1 /(rit 1 o +
VNH3 = ' I4 /(' 1 0 + '14 + '

vh
2o =
(9)
' 1 4 + ' 15 )
( 10)
15 )
/ i (-v h 2 o + -v n h 3 )
VNH3 = /2(-V H 20 + -''NH3)
Balance de NH 3 : wg =m14 + />'/17

Balance de H 2 0 : 1M9 = m\5 + >n\b
Tanque de carga de cido
Balance de NH 3 : ii1 4 =m\
Balance de H2 0 : 4443 kg/h + ni \5 = riii
Balance de nitrato de amonio: rii\o + m12 = ' 3
(U)
( 12)
(13)
(14)
(15)
(16)
= 249 kg/h
W12 = 1318 kg/h
1 0
liiy = 1567 kg/h

Calentador de cido
Balance de energa: 0]}
,iiCpi
(1 4 9 C -2 4 C )
(17)
todas las especies
En este punto tenemos 17 ecuaciones con 17 incgnitas: /o, ' i, 11 12 , i>i(,, liij, ihq, ni14 a /H17 ,
las cuatro fracciones msicas definidas por las ecuaciones 7 a 10. El sistema de
ecuaciones puede resolverse mediante un algoritmo basado en ecuaciones.
Ta, r, h y
534
10.4
Captulo 10
P A Q U E T E S C O M E R C IA L E S P A R A S IM U L A C I N D E P R O C E S O S
Se ha escrito un gran nmero de programas para simular procesos en estado estacionario mediante un mto
do modular secuencial (algunos con capacidad integrada para resolver ecuaciones simultneas). AI momen
to de escribir este libro, los programas generales de uso ms frecuente y las compaas que los distribuan
eran ASPEN PLUS* (Aspen Tech), CHEMCAD* (Chemstations), HYSYS (Hyprotech), DESIGN II*
(WinSim) y PROVISION (Simulation Sciences). Se han creado otros programas especficos para industrias
particulares de proceso, como la de procesamiento del petrleo y las de fabricacin de pulpa y papel.
Adems de incluir previsiones para sim ular la mayora de los principales tipos de equipos de proce
so, los ms extensos de estos programas tienen rutinas que generan las propiedades fsicas de cientos de
especies qumicas, ya sea a partir de tablas de datos integrados en ellos o mediante frmulas de estima
cin. Entre los datos almacenados hay puntos de fusin y de ebullicin, densidades de lquidos, constan
tes crticas, capacidades calorficas, calores latentes, solubilidades y presiones de vapor.
El programa de simulacin se escribe de manera que una subrutina de bloques que requiera de una
propiedad fsica la obtenga en forma automtica del banco de datos. Adems, el usuario puede tener ac
ceso directo a los datos, y no es raro que se usen programas de simulacin slo para generar las propie
dades fsicas de los materiales sin realizar la simulacin en realidad.
Es normal que el diseo de una unidad de proceso para lograr una salida deseada a partir de una en
trada especfica incluya el clculo del tamao de la unidad, el cual es el principal determinante de los
costos de instalacin y operacin de la unidad. Se han propuesto incontables frmulas generales de esti
macin para predecir el costo de un tipo especfico de unidad a partir de un parmetro dependiente del
tamao (p. ej., volumen, rea de transferencia de calor o potencia nominal de una bomba). Estas frmu
las se han integrado en algunos programas de simulacin. El procedim iento normal para usarlas es resol
ver todos los balances de materia y energa del sistema de la manera que describimos, y despus llamar
las subrutinas que determinan los tamaos y costos de las unidades.
Los simuladores de hoja de clculo basados en ecuaciones no haban alcanzado el nivel de comercia
lizacin de sus contrapartes modulares secuenciales al momento de escribir este libro, y el desarrollo de al
goritmos eficientes para resolver ecuaciones es el tema de una gran cantidad de estudios en proceso.
10.5
C O N S ID E R A C IO N E S F IN A L E S
Este captulo presenta la simulacin de procesos por computadora el uso de estas mquinas para lle
var a cabo clculos de balances de materia y energa para procesos en estado estacionario . Al recordar
el material del captulo tenga en mente los siguientes puntos:
Independientem ente de que realice el anlisis de procesos a m ano o con un program a de hoja de
clculo o de simulacin, slo es posible determinar todas las variables desconocidas del proceso aso
ciadas con el mismo si ste tiene 0 grados de libertad. Por tanto, siempre es conveniente llevar a ca
bo dicho anlisis antes de intentar resolver las ecuaciones del sistema.
Si un proceso tiene grados de libertad positivos, debe elegir tantas variables de diseo como grados
de libertad, y luego resolver las ecuaciones de estado del sistema para determ inar las variables res
tantes (de estado). Las variables que elija como las de diseo pueden tener un efecto determinante
sobre la dificultad de los clculos subsecuentes.
Para procesos de una unidad, por lo general es deseable elegir variables de diseo que minimicen el n
mero de ecuaciones de estado que deben resolverse de manera simultnea. Para procesos de unidades
mltiples se recomienda escoger variables de diseo que minimicen el nmero de ciclos en el diagra
ma de flujo. Cuando haga clculos para ciclos de diagramas de flujo, es deseable desgarrar tantos ci
clos como sea posible con un nmero mnimo de variables de corrientes de desgarre. Puede ser que
estas reglas generales no siempre conduzcan a los clculos ms eficientes y es posible que se contra
digan entre s, as que encontrar la mejor combinacin de variables de diseo y de corrientes de des
garre en procesos complejos puede requerir innumerables aplicaciones de prueba y error.
Al construir por primera vez una simulacin, no crea en ninguno de los resultados iniciales que ob
tenga hasta que haya verificado el mayor nmero posible de los mismos con clculos manuales. Una
vez comprobado el primer conjunto de resultados, es probable que sea seguro creer en los resulta
dos para casos adicionales. (Sin embargo, nunca hay garantas absolutas.)
Problemas
535
En este punto le aconsejamos repasar los objetivos al principio del captulo y el material del mismo so
bre cualquier objetivo que sienta an no haber dominado en su totalidad.
PRO BLEM A S
10.1.
Dibuje y marque el diagrama de flujo y determine el nmero de grados de libertad para cada uno de los
sistemas dados. Proporcione un conjunto factible de variables de diseo y, de ser posible, un conjunto
no factible. La solucin al inciso (a) se da como ejemplo.
(a) Una solucin acuosa de cido sulfrico a temperatura 7o se diluye con agua pura a la misma tem
peratura en un mezclador adiabtico. Calcule la temperatura final de la mezcla.
m-ilkg H2SO (ac)] @ r 0(C)
x,(kg H2S 0 4 /kg)
/3<k9) @ 7CC)
x3(kg H2S 0 4/kg)

m2[kg H20 (I)] @ T0r C )
Solucin:
7 variables (i|, .t|, mi, my, x-, 7o, T)

3 relaciones (2 balances de materia y 1 de energa)
Un conjunto factible de variables de diseo (hay otros) es

{'i, vi, mi, T0}
Si le dan los valores de estas variables puede calcular 3 (balance total de masa). *3 (balance
H2SO4) y T (balance de energa). Un conjunto no factible es
{/i, m 2 , un- Tn\
Una vez especificados
y m2 , se fija 11 13 al realizar el balance total de materia y 110 se le puede
asignar un valor de manera independiente.
(b) Un gas natural que contiene metano, etano y propano a temperatura T\, se mezcla con aire precalentado a temperatura Ti, y la mezcla se calienta a 200C. Calcule la alimentacin necesaria de calor.
(c) Una corriente que contiene vapor de hexano en nitrgeno a temperatura T\ se enfra a presin cons
tante, condensando 95% del hexano. Calcule la temperatura del producto.
10.2.
Benceno (B) y clorobenceno (C) se separan en una columna de destilacin. Se alimentan corrientes de
vapor y lquido, cada una conteniendo ambas especies, a uno de los platos de la columna, y de dicho
plato salen corrientes de vapor y lquido. El plato funciona como una etapa ideal (vea el problema
6.63): las corrientes del efluente estn en equilibrio a la temperatura T y la presin P, con composicio
nes relacionadas por la ley de Raoult. ecuacin 6.4-1.
f),(mol vapor)
x2(mol B/mol)
n3(mol vapor)
x3(mol B/mol)
Equilibrio en
n4(mol liquido)
T.P
x4(mol B/mol)
Calcule el nmero de grados de libertad. Despus, especifique conjuntos de variables de diseo para los
cuales la resolucin de las variables de estado restantes sera (a) directa, (b) iterativa, y (c) imposible.
10.3.
El sulfato de bario se reduce con carbono como parte del proceso de fabricacin del litopone. un pig
mento blanco:
2 BaSC>4(s) + 4 C(s) -2 BaS(s) + 4 COi(g)
Una mezcla de barita molida (un mineral que contiene .vg kg BaSC>4/kg de barita) y carbn (que contie
ne .vc kg C/kg de carbn) a la temperatura 7o(K) se alimenta a un horno. Casi todo el sulfato de bario
de la alimentacin se transforma. Como parte del diseo del horno, y tomando como base 100 kg de
mineral de barita, debe especificar las masas de carbn alimentado y de carbono, sulfuro de bario, di
xido de carbono y otros slidos que emergen del reactor, adems de la temperatura del producto y la
alimentacin necesaria de calor al horno.
536
Captulo 10

(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo y calcule los grados de libertad del proceso.
(b) Esboce el procedimiento de solucin (es decir, ennumere en orden las ecuaciones que escribira y
las variables que determinara) si le dan los valores de .yb, *c, Tq, el porcentaje en exceso de ali
mentacin de carbn y la temperatura del producto. Si una solucin requiere una iteracin o es im
posible, indquelo.
(c) Repita el inciso (b), suponiendo que las variables especificadas son .yb, .yc, 7o, la masa de BaS pro
ducida y la alimentacin de calor al horno.
(d) Repita el inciso (b), asumiendo que las variables especificadas son .yb, .yc, 7o, el porcentaje en ex
ceso de alimentacin de carbn, y la alimentacin de calor al horno.
10.4.
El alcohol etlico puede oxidarse con bacterias para dar cido actico por la secuencia de fermentacin
en dos pasos:
2 C2H5OH + 0 2 - 2 CH3CHO + 2 H20
2 CH3CHO + 0 2 - 2 CH3COOH
Si la materia prima que contiene alcohol es vino, cidra o solucin de malta, la solucin resultante es vi
nagre.
Una solucin acuosa que contiene alcohol etlico en agua se fermenta para producir cido ac
tico diluido. La mezcla de alimentacin (la solucin de etanol y las bacterias que realizan la fermen
tacin) y aire se alimentan a la temperatura Tq. La solucin de producto contiene etanol. acetaldehido
(CH3CHO). cido actico y agua. Todos los efluentes lquidos y gaseosos estn a la temperatura T. Las
variables implicadas en el proceso son f (moles de solucin de alimentacin), ,rCf (moles de etanol/moles de solucin de alimentacin), ;iajrc (moles de aire alimentado), Pxs (porcentaje de aire en exceso), ne,
"ah- waa; "w (gramos-mol de etanol, acetaldehido. cido actico y agua, respectivamente, en la mezcla
de producto), nox, nn (gramos-mol de oxgeno y nitrgeno, en forma respectiva, que emergen del reactor)y, Tq, T, y Q (kJ de calor transferido).
(a) Calcule el nmero de grados de libertad del proceso. Cmo diferira la respuesta si el reactor fue
ra adiabtico?
(b) Esboce el procedimiento de solucin para determinar todas las variables desconocidas a partir de
valores dados de f, .vef, Pxs, nc, >iah, 7o y T.
(c) Especifique un conjunto de variables de diseo que haran necesaria una solucin iterativa para las
variables de estado restantes.
(d) Especifique un conjunto infactible de variables de diseo.
10.5.
El propileno se convierte en butiraldehdo y -butanol en la reaccin en secuencia:

C3H + CO + H2 -* C3H7CHO
C3H7CHO + H2 - C4H9OH
(butiraldehdo)
(-butanol)
Propileno liquido, monxido de carbono e hidrgeno gaseosos, y un catalizador soluble de cobalto se

alimentan a un reactor cataltico de alta presin. El efluente del reactor pasa a un tanque de vaporiza
cin ultrarrpida donde todos los constituyentes de la solucin se vaporizan con excepcin del catali
zador, que se recircula al reactor. Los productos de reaccin se separan de los reactivos sin consumir
mediante un proceso de unidades mltiples, y la corriente de producto, que contiene butiraldehdo y
-butanol, se somete a hidrogenacin adicional con exceso de hidrgeno, convirtiendo todo el butiral
dehdo en butanol:
&)H9OH
Catalizador
C4H9OH
(La p. 769 del libro Shreves Chemical Process Industries, de G.T. Austin. 5a. edicin. McGraw-Hill,
Nueva York, incluye un diagrama de flujo ms detallado.)
(a) Dibuje y marque de nuevo el diagrama de flujo, incluyendo en el marcado las velocidades de flu
jo molar de todos los componentes de las corrientes, las temperaturas de cada corriente y los ren
dimientos trmicos (Q) para cada unidad. Si la cantidad completa de una especie que entra a la
Problemas
537
unidad de proceso sale en una corriente de producto nica, utilice el mismo marcador para la va
riable en la entrada y la salida. Calcule el nmero de grados de libertad para cada subproceso (el
reactor, tanque de vaporizacin ultrarrpida, proceso de separacin e hidrogenador) y luego el n
mero de grados de libertad para todo el proceso. (Vea el ejemplo 10.3-1.)
(b) Por qu la velocidad de circulacin del catalizador debe ser una variable de diseo?
10.6.
El butano normal se isomeriza en forma cataltica a isobutano. Una corriente fresca de alimentacin que
contiene -butano puro a temperatura ri(C ) se mezcla de manera adiabtica con otra de recirculacin
que contiene /(-butano e isobutano, y la corriente combinada se alimenta al reactor, donde se transfor
ma parte, pero no todo, del /(-butano. El efluente del reactor se bombea a una columna de destilacin.
El contenido principal del producto del domo es isobutano y una pequea cantidad de /(-butano. El pro
ducto de fondos, que tambin contiene ambas especies, es la corriente que se recircula al reactor. Las
corrientes que salen de la columna de destilacin estn a distintas temperaturas.
(a) Determine el nmero de grados de libertad que se asocian con el mezclador de la alimentacin, el
reactor, la columna de destilacin y el proceso entero. Incluya todas las temperaturas desconocidas
de las corrientes de proceso y los rendimientos trmicos de las unidades de proceso en su anlisis.
(b) Suponga que se logra una conversin en un paso de 35.0% en el reactor, el producto del domo de
la columna de destilacin contiene 88.5 mol% de isobutano, y la corriente de recirculacin con
tiene 85.0 mol% de /-butano. Calcule la conversin total, la proporcin de recirculacin (mol de
recirculacin/mol de alimentacin fresca), y los gramos-mol de producto del domo generados por
cada 100 mol de alimentacin fresca.
(c) Resuelva de nuevo el problema del inciso (b), pero esta vez emplee un proceso de simulacin modu
lar secuencial del proceso. Tome como base de clculo 100 mol de alimentacin fresca y elija //r (mo
les recirculados) como la variable de la corriente de desgarre. Comience suponiendo que /ir = 100
mol y lleve a cabo tres iteraciones sucesivas por sustitucin (Apndice A.2). Cul es el porcenta
je de error en el tercer valor calculado para /zr?
(d) Repita el inciso (c), pero realice un paso de aceleracin de Wegstein (Apndice A.2) despus de
las dos primeras iteraciones sucesivas de sustitucin. Cul es el porcentaje de error en el ltimo
valor calculado para /ir?
(e) Elabore una hoja de clculo para realizar los clculos de los incisos (c) y (d), usando el ejemplo
10.2-3 como modelo. Proceda hasta la convergencia.
10.7.
Simule un mdulo llamado SPUT, que tome una corriente de alimentacin (SF) y se divida en dos co
rrientes (SI y S2), cada una con la composicin y temperatura de la corriente de alimentacin. Una frac
cin XI de la corriente de alimentacin se transforma en la corriente S I y una fraccin (1XI) se
convierte en S2. Puede haber hasta cuatro componentes en la corriente de alimentacin, de modo que ca
da corriente tiene asociados cinco atributos: cuatro velocidades de flujo molar de los componentes y la
temperatura de la corriente. Pruebe su simulacin con una corriente de alimentacin que fluye a una ve
locidad de 150 mol/h a T= 315 K y contiene 35 mol% de /-octano (A), 57% de isooctano (B), y el ba
lance de una especie qumicamente inerte (C), que se dividir en dos corrientes en la proporcin 60:40.
(a) Haga una hoja de clculo para llevar a cabo la simulacin. Dibuje un diagrama de flujo en la hoja de
clculo y marque cada corriente indicando las velocidades de flujo de los componentes y la tempe
ratura (vea el ejemplo 10.2-1). Incluya la relacin de divisin (XI) en una celda aparte y varela para
demostrar su efecto sobre las velocidades de flujo de los componentes en las corrientes S I y S2.
(b) Escriba un subprograma de computadora para simular el mdulo (vea el ejemplo 10.2-1). Los ar
gumentos del subprograma deben ser SF, S I y S2 (arreglos de cinco miembros cada uno), XI y N,
el nmero de componentes en la corriente de alimentacin (que puede ser cualquier nmero del 1
al 4). XI, N y los elementos de SF son las variables de entrada y los elementos de S I y S2 son las
variables de salida. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y que asigne los valores de
los casos de prueba a las variables de alimentacin, llame al subprograma del mdulo, e imprima los
atributos de S I y S2.
10.8.
Le asignaron la tarea de simular un evaporador ultrarrpido que separa una corriente de alimentacin
lquida que contiene benceno y tolueno a la temperatura 7V(C) en corrientes de producto lquido y en
vapor en equilibrio a temperatura T(C) y presin P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de
producto se relacionan por la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor de los componen
tes se expresan por la ecuacin de Antoine (tabla B.4).
La siguiente pgina muestra una hoja de clculo que lleva a cabo los balances de materia y ener
ga necesarios, y los clculos del equilibrio vapor-lquido para esta unidad de proceso. En el caso de
prueba, una mezcla de 40 mol% de benceno-60 mol% de tolueno se alimenta al evaporador a 7p =
120C y presin lo bastante alta para asegurar que la corriente de alimentacin permanezca en estado
lquido. La unidad funciona a T = 100C y P 800 mm Hg.
538
Captulo 10
44.13 mol productos en vapor
100
0.518 mol C 6H6(v)/mol

0.482 mol C 7Hg(v)/mol
mol/s_________
0.40 mol C6H6(l)/mol

0.60 C 7H8(l)/mol
120C, P a lta
T = 100C
P = 800 mm Hg
1097.9 (kJ/s)
55.87 mol producto liquido/s>

0.307 mol C 6H6(l)/mol
0.693 mol C 7H8(l)/mol
Referencias: C 6H6(I, 0C).C 7H8(l. 0C),

Especies nentrada êntrada
nsalida ^salida
C 6H6(I>
C 7H8(I)
CgHg(v)
C 7H8(v)
17.14 13.80
38.73 16.50
22.86 43.67
21.27 50.52
40
60
pB* = 1350.491 mm Hg
Pt* = 556.3212 mm Hg
16.56
19.80
-----------
n en mol/s
H en kJ/mol
fB = 0.571 mol C 6H6 vaporizado/mol C 6H6 alimentado

fT = 0.354 mol C 7H8 vaporizado/mol C 7H8 alimentado
O = 1097.9 kJ/s
Las capacidades calorficas del benceno lquido y el tolueno se toman como 0.138 kJ/(molC) y
0.165 kJ/(mol-C), respectivamente, y las capacidades calorficas del vapor y los calores de vaporiza
cin de ambas especies son los que se dan en el Apndice B.
(a) Derive expresiones para las cantidades en negritas de la hoja de clculo es decir, las velocida
des de flujo y las composiciones de las corrientes de producto liquido y en vapor, las presiones de
vapor del benceno y el tolueno a la temperatura del evaporador, las fracciones de vaporizacin del
benceno y tolueno, las entalpias especificas de benceno y tolueno lquidos a Tp-y T y de benceno
y tolueno en vapor a T (todas ellas en relacin con la especie lquida a 0C), y la velocidad reque
rida de transferencia de calor al evaporador.
(b) Elabore una hoja de clculo similar a la que se muestra arriba, introduciendo las frmulas deriva
das en el inciso (a) y. de ser posible, integrando las grficas para las corrientes y la unidad de pro
ceso. En las frmulas, introduzca las direcciones de las celdas de variables que aparecen en otros
sitios en la hoja de clculo: por ejemplo, si una frmula incluye la fraccin molar del benceno en
la alimentacin, no escriba "0.40 en la hoja de clculo, sino la direccin de la celda de esta va
riable. De este modo, las variables como la fraccin molar de benceno en la alimentacin, y la tem
peratura y la presin del evaporador pueden cambiarse y los nuevos valores de las variables
calculadas se determinarn de manera instantnea. Cuando la hoja de clculo est completa, se
la para determinar las temperaturas de los puntos de burbuja y de roco de una mezcla de 40 mol%
de benceno-60 mol% de tolueno a P = 800 mm Hg. Imprima las hojas de clculo para T = 100C
y para las temperaturas de los puntos de burbuja y de roco.
(c) Escriba el cdigo para un subprograma llamado FLASH que simule el evaporador. Las variables de
entrada deben ser los atributos de la corriente de alimentacin (velocidades de flujo de benceno y
tolueno y 7/.-), T. P, y las propiedades fsicas de las especies de la corriente de alimentacin (cons
tantes de Antoine, los coeficientes de la frmula de capacidad calorfica para el liquido y el vapor
y los calores de vaporizacin). Las variables de salida son los atributos de las corrientes de los pro
ductos de vapor y lquido y Q. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y defina los va
lores de las variables de la corriente de alimentacin y otras variables de entrada (utilice los valores
de los casos de prueba), que llame al subprograma e imprima las variables de salida. Las propie
dades fsicas pueden pasarse al subprograma ya sea como argumentos o a travs de un bloque
COMMON o GLOBAL.
10.9.
Se le encomienda simular un evaporador ultrarrpido que convierta una corriente de alimentacin liqui
da (SF) que contenga N especies a alta presin en corrientes de producto liquido y en vapor (SL, SV)
en equilibrio a la temperatura T(C) y presin P(mm Hg). Las composiciones de las corrientes de pro
ducto lquido y en vapor se relacionan por la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor
de los componentes se expresan mediante la ecuacin de Antoine, tabla B.4.
Problemas
(a)
539
Escriba los balances de masa y energa para el sistema y las relaciones de equilibrio en trminos
de las siguientes variables:
NF, NL, NV
XF(I)
XL(I)
XV(I)
TF, T, P
PV(I)
A(I)
B(I)
C(I)
CP(I)
HV(I)
Q
Las velocidades de flujo molar (mol/s) de la alimentacin, el producto liquido

y el producto de vapor.
Las fracciones molares del /-simo componente en la alimentacin,
>el producto lquido y el producto de vapor, donde I abarca desde
l 1 hasta (N I).
Temperaturas de la alimentacin, del vaporizador y la presin, respectivamente.
Presiones de vapor de las N especies a la temperatura T, donde I abarca de I a A'.
Constantes de la ecuacin de Antoine para las N especies incluidas en
s el proceso (transmitidas a la subrutina a travs de un enunciado
{ COMMON o GLOBAL).
Capacidades calorficas en la fase lquida [kJ/(mol-C)] de las N especies
(transmitidas a travs de COMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la
temperatura.
Calores de vaporizacin (kJ/mol) de las N especies (transmitidas a travs de
COMMON o GLOBAL). Suponga independencia de la temperatura.
La entrada necesaria de calor (kW) al vaporizador.
Demuestre que el sistema tiene (N + 3) grados de libertad, contando como variables del sistema
tres velocidades de flujo de corrientes, 3(N 1) fracciones molares, N presiones de vapor, TF, T,
P y Q. Despus, elabore un procedimiento de prueba y error para determinar las velocidades de
flujo de las corrientes de producto y las fracciones molares y Q a partir de los valores especifica
dos para TF, T, P. y la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin y las fracciones
molares de los componentes.
(b) Escriba una subrutina modular FLASHN para implementar el procedimiento trazado en el inciso
(a) para una corriente de alimentacin que contenga hasta siete componentes. Los argumentos de
la subrutina deben ser N. SF, SV, SL. P y Q. donde SF. SV y SL son arreglos de ocho miembros.
Los primeros N elementos de cada arreglo son las velocidades de flujo molar de los componentes y
el elemento (N +1 )-simo es la temperatura de la corriente. Las variables de entrada son SL(N + 1)
y SV(N + 1) (y ambas son iguales a la temperatura del vaporizador), P, y los atributos de SF (N ve
locidades de flujo molar y la temperatura de la alimentacin), las variables de salida son Q y los
atributos restantes de SV y SL.
(c) Pruebe su cdigo con una corriente de alimentacin que contenga 34.8 mol% de /i-pentano. 30.0
mol% de -hexano y el balance de -heptano y fluye a velocidad de 1.00 mol/s, la cual se some
ter a vaporizacin ultrarrpida desde 363 K y alta presin hasta 338 K y 611 mm Hg. Las capa
cidades calorficas del pentano, hexano y heptano [en kJ/(mol-K)] lquidos pueden considerarse
como 0.188,0.216 y 0.213, respectivamente, y los calores de vaporizacin pueden considerarse como
los valores en los puntos de ebullicin normales de estas sustancias. Escriba y corra un programa
que pueda llamarse y defina los atributos de SF y otros parmetros de entrada (incluyendo las ca
pacidades calorficas y los calores de vaporizacin), que llame a la subrutina del mdulo, e imprima
los atributos de las corrientes de producto y la alimentacin de calor necesaria.
(d) Utilice un simulador de proceso para realizar los mismos clculos.
(e) Emplee un programa de resolucin de ecuaciones para llevar a cabo los mismos clculos.
10.10. Se le encarga simular un mdulo de condensador parcial que convierta una corriente de alimentacin
de vapor (SF) que contenga una sola especie condensable a temperatura TF(K) en corrientes de produc
to lquido y en vapor (SL. SV) en equilibrio a la temperatura T(K). El proceso se lleva a cabo a presin
constante P(atm). Las composiciones de las corrientes de producto lquido y en vapor se relacionan me
diante la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1), y las presiones de vapor de los componentes se correlacionan
con la temperatura por la ecuacin de Antoine, tabla B.4.
Las variables del sistema son las siguientes:
NF, NL, NV
XF
XV
TF, T, P
PV
A, B, C
mol/s de alimentacin, producto liquido y producto en vapor.

Fracciones molares de la sustancia condensable en la alimentacin y el
| producto en vapor.
Temperatura de la alimentacin (K.), temperatura del condensador (K). y
presin del condensador (atm). respectivamente.
Presin de vapor (mm Hg) de la sustancia condensable a la temperatura T.
Constantes de la ecuacin de Antoine para la sustancia condensable.
540
C apitullo
CPL
HV
CPV
Q
Capacidad calorfica en fase lquida [kJ(mol-K)] de la sustancia condensable.

Suponer independencia de la temperatura.
Calor de vaporizacin (kJ/mol) de la sustancia condensable. Asumir indepen
dencia de la temperatura.
Capacidades calorficas [kJ/(mol-K)] del vapor condensable y el gas no con1 densable. Suponer independencia de la temperatura.
Alimentacin necesaria de calor (kW) del condensador. (Q ser negativo.)
(a)
Demuestre que el sistema tiene cinco grados de libertad, contando como variables del sistema tres
velocidades de flujo de las corrientes, dos fracciones molares, una presin de vapor, TF, T. P y Q.
(b) Las variables de entrada al mdulo sern las velocidades de flujo molar de los constituyentes con
densables y no condensables de la corriente de alimentacin [SF(1) y SF(2)], la temperatura de
alimentacin [SF(3) = TF], la presin de operacin del condensador (P), y la fraccin YC de las
especies condensables en la alimentacin que van a condensarse. (Tambin deben proporcionarse
las capacidades calorficas y el calor de vaporizacin.) Las variables de salida son la velocidad de
flujo molar de la corriente de producto lquido [SL(1)], las velocidades de flujo molar de los cons
tituyentes de la corriente del producto en vapor [SV(1) y SV(2)], la temperatura de operacin del
condensador [SL(2) = SV(3) = T], y la velocidad requerida de transferencia de calor (Q). Esbo
ce los clculos necesarios.
(c) Escriba una hoja de clculo para llevar a cabo las estimaciones del inciso (b) para una corriente de
alimentacin que fluye a 1.00 mol/s y contiene alcohol metlico en aire a 60C y 1 atm con 85%
de saturacin relativa, de la cual se retirar 90% del metanol por condensacin parcial a presin
constante. Las capacidades calorficas en kJ/(mol-K) de metanol lquido y en vapor y aire pueden
considerarse como 0.078,0.050 y 0.030, respectivamente. Despus de generar la solucin y regis
trar los valores de las variables de salida, utilice la hoja de clculo para hacer una grfica de la
temperatura del condensador (T) contra la fraccin de la eliminacin del metanol (YC), y explique
en forma breve por qu tiene esa forma la grfica.
(d) Use un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos planeados en el inciso (c).
(e) Escriba un subprograma de computadora CNDNS para implementar el procedimiento del inciso
(b) para el caso de prueba del inciso (c). Los argumentos de la subrutina deben ser SF, SV, SL. P,
YC y Q. Las variables de entrada son YC, P y los atributos de SF, y las variables de salida son Q y
los atributos de SV y SL. Los valores de los parmetros de propiedades fsicas, A. B, C. CPL. CPV,
CPG y HV deben transmitirse al subprograma, como argumentos adicionales o a travs de los enun
ciados COMMON o GLOBAL. Despus, escriba y corra un programa que pueda llamarse y defina los
atributos de SF y otros parmetros de entrada y propiedades fsicas, que llame al subprograma e im
prima los valores de las variables de entrada y salida para el caso de pnieba del inciso (c).
10.11. Simule un reactor de fase nica donde se lleva a cabo una reaccin. La reaccin es de la forma general
V \ A \ + V2A 2 + Vj A + ... + v mA, = 0
En esta ecuacin A, es el i-simo reactivo o producto y i> es el coeficiente estequiomtrico de esta es

pecie (negativo para los reactivos y positivo para los productos). Tambin es conveniente definir v pa
ra cada especie inerte en la alimentacin del reactor, asignndole un valor de 0. Las entradas al mdulo
son la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin, la composicin y la temperatura, la fraccin
de conversin de uno de los reactivos y la temperatura de la corriente de producto. El mdulo debe calcu
lar las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la transferencia necesaria
de calor al reactor.
Las ecuaciones del mdulo deben escribirse en trminos de las siguientes variables:
SF(I), I = 1,..
N+l
SP(I), I = 1,..
N+l
NU(I), I = 1,.
X
IX
CP(I), I = 1,..
El nmero total de las especies reactivas e inertes presentes en las co

rrientes de alimentacin y de producto.
Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de ali
mentacin (mol/s) y temperatura de la corriente de alimentacin (K).
Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de pro
ducto (mol/s) y la temperatura de la corriente de producto (K).
Coeficientes estequiomtricos de todas las especies ( para reactivos,
+ para productos, 0 para inertes).
Fraccin de conversin de uno de los reactivos.
Nmero del reactivo para el cual se especifica la fraccin de conver
sin.
Capacidades calorficas de todas las especies. kJ/(mol-K) (suponer que
son constantes).
Problemas
HF(I), I = 1, . . . , N
Q
541
Los calores estndar de formacin de todas las especies, kJ/mol.

La entrada de calor al reactor, kW. (Si O es negativo, debe transferirse
calor al reactor.)
(a)
Escriba las ecuaciones que empleara para calcular Q y los primeros N componentes de SP a par
tir de los valores especificados de todas las dems variables definidas antes.
(b) Elabore una hoja de clculo para hacer los clculos del inciso (a) para un reactor donde el propa
no que fluye a velocidad de 270 metros cbicos estndar por hora se quema con 20% de aire en
exceso. La corriente combinada entra al reactor a 423 K y el gas de combustin sale a 1050 K. No
venta por ciento del propano alimentado se convierte y el gas de combustin no contiene CO. Con
sidere que la capacidad calorfica de cada especie es su valor a 700 K, calculada a partir de la tabla
B.2 [de modo que, por ejemplo CP( 1) = 0.1431 KJ/(mol-lC), donde (1) se refiere al propano]. Tras
realizar los clculos y registrar los valores de las variables de salida, utilice la hoja de clculo pa
ra generar una grfica de Q contra la temperatura del gas de combustin y explique brevemente
por qu tiene esa apariencia la grfica.
(c) Emplee un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos descritos en el inciso (b).
(d) Escriba un subprograma de computadora REACTS para implementar el procedimiento del inciso
(a). Los argumentos del subprograma deben ser SF, SP. NU, N, X, IX y Q. Los arreglos para CP y
HF deben transmitirse como argumentos adicionales o a travs de los enunciados COMMON o
GLOBAL. Escriba y corra un programa que se pueda llamar y defina las variables de entrada, lla
me al subprograma e imprima las variables de salida necesarias para el caso de prueba del inciso
(b). Numere las especies que participan en el proceso como sigue: 1 CjHg, 2O2, 3N2, 4
C 0 2, 5 H20 . Por ejemplo, NU( 1) = 1, NU(2) = - 5 , SF( 1) = 3.348, SF(3) = 75.54", SF(6) = 423
y SP(6) = 1050. (Verifique estos valores como parte de la solucin del problema.)
10.12. Simular un reactor adiabtico de fase nica en el cual se lleva a cabo una reaccin en fase gaseosa que
tiene la forma general
VA + J'2--2 + l'3/3 + ... + vmAm = 0
En esta ecuacin A es el /-simo reactivo o producto y v es el coeficiente estequiomtrico de esta es
pecie; V,- es negativo para los reactivos y positivo para los productos. Tambin es conveniente definir v
para cada especie inerte en la alimentacin al reactor, asignndole un valor de 0. Las entradas al pro
grama son los coeficientes estequiomtricos. la velocidad de flujo de la corriente de alimentacin, su
composicin y su temperatura, y la fraccin de conversin de uno de los reactivos. El programa de
be calcular las velocidades de flujo de los componentes de la corriente de producto y la temperatura.
Las ecuaciones del programa deben escribirse en trminos de las siguientes variables:
N
Nmero total de especies reactivas e inertes presentes en las corrientes

de alimentacin y de producto.
Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de ali
mentacin (mol/s) y temperatura de la corriente de la alimentacin (K).
Velocidades de flujo molar de los componentes de la corriente de pro
ducto (mol/s) y temperatura de la corriente de producto (K).
Coeficientes estequiomtricos de todas las especies ( para reactivos.
+ para productos. 0 para inertes).
Fraccin de conversin de uno de los reactivos.
Nmero de reactivo para el cual se especifica la fraccin de conversin.
SF(I), 1 = I,..., N + 1
SP(I), 1 = I,..., N + l
NU(I), 1
= I,..., N
X
IX
ACP(I),
BCP(I),
CCP(I),
DCP(I),
DCP(I),
1 = I,..., N
1 = I,..., N
1 = I,..., N
1 = I,..., N
1 = I,..., N
(a)
]
I Coeficientes de la frmula de capacidad calorfica C#)[kJ/(molC)] =
| a + bT+ cT 2 + dT3.
J
Calores estndar de formacin de todas las especies en estado gaseoso.
kJ/mol.
Escriba las ecuaciones que usara para calcular los atributos de SP a partir de los valores especifi
cados de todas las dems variables ennumeradas. La ltima ecuacin que derive debe ser de cuar
to orden para la temperatura del reactor:
(M I = ) a T A + pT* + y T 2 + T + e = 0
donde a , i, y, y e incluyen la mayora de las variables del sistema.
542
C apitullo

(b) Escriba una hoja de clculo para hacer las estimaciones del inciso (a) para un reactor donde se oxi
da monxido de carbono con 25% de aire en exceso a 1 atm para formar dixido de carbono. La co
rriente de alimentacin combinada entra al reactor a 650C a velocidad de 23.0 kmol/h, y se logra
una conversin de 45% del CO. Utilice la herramienta goalseek para resolver la ecuacin de balan
ce de energa de cuarto orden. Despus de realizar los clculos y anotar los valores de las variables
de salida, utilice la hoja de clculo para generar una grfica de temperatura del gas producido con
tra el porcentaje de conversin de CO. y explique brevemente por qu tiene esa forma la grfica.
(c) Use un programa para resolver ecuaciones y haga los clculos que se describen en el inciso (b).
(d) Elabore un subprograma de computadora REACTAD para implementar el procedimiento del inci
so (a). Los argumentos del subprograma deben ser SF, SP, NU, N, X e IX. Los arreglos ACP, BCP,
CCP, DCP y DHF deben transmitirse como argumentos adicionales, o a travs de COMMON o
GLOBAL. Todos los argumentos, excepto los atributos de SP, deben considerarse variables de en
trada. Aplique la regla de Newton (Apndice A.2) para resolver la ecuacin de balance de energa
de cuarto orden. Escriba y corra un programa que pueda llamarse y que defina las variables de en
trada. llame al subprograma e imprima las variables de salida requeridas para el caso de prueba del
inciso (b). Numere las especies participantes en el proceso como sigue: 1 CO, 2O2, 3-N2.
4 C 0 2. Por ejemplo, NU( 1) = 1, NU(2) = 1/2, SF(1) = 1.607 y SF(3) = 3.777. (Verifique es
tos valores como parte de la solucin del problema.)
10.13. Las dos reacciones siguientes ocurren en el proceso de produccin del xido de etileno:
2C2H4 + 0 2 - 2C2H40
C2H4 + 3 0 2 - 2 C 0 2 + 2H20
Una corriente que contiene cantidades equimolares de etileno y oxgeno se une a una corriente de re
circulacin que contiene etileno puro, y la corriente combinada se alimenta al reactor. La conversin en
un paso de etileno en el reactor y el rendimiento de xido de etileno en un paso basado en el consumo
de etileno se definen como
(mol de C2H4 que reaccionan/mol de C2H4 en la alimentacin) y )sP
(mol de C2H40 formados/mol de C2H4 que reaccionan). El efluente del reactor pasa por un proceso de
separacin de unidades mltiples que tiene tres corrientes de salida. La primera, que se vende, es xi
do de etileno puro; la segunda, la cual se desecha, contiene todo el dixido de carbono, oxigeno, agua
y 5% del etileno sin reaccionar que sale del reactor, y la tercera, que es de recirculacin. contiene el eti
leno restante sin reaccionar.
(a) Tomando como base de clculo 100 mol/s de alimentacin fresca, e igualando Xsp = 0.20 y ^P =
0.90, elabore una hoja de clculo para simular este proceso, considerando dicho proceso de sepa
racin como unidad. Use la velocidad de flujo de la corriente de recirculacin como variable de la
corriente de desgarre: es decir, asuma una velocidad de flujo de la recirculacin que entra al pun
to de mezcla de la recirculacin con la alimentacin fresca, resuelva las ecuaciones de balance del
sistema para recalcular la velocidad de flujo de la recirculacin en la salida del proceso de sepa
racin y encuentre el valor supuesto para el cual los valores asumidos y los recalculados sean los
mismos. Determine la conversin total y el rendimiento:
Ao (mol de C2H4 consumidos en el proceso/mol de C2H4 en la alimentacin fresca)
Y0 (mol de C2H40 producidos en el proceso/mol de C2H4 en la alimentacin fresca)
y la velocidad de flujo molar de la corriente de recirculacin.
(b) Utilice la hoja de clculo para determinar el rango de los rendimientos en un paso que son fsica
mente posibles en la conversin de etileno en un paso y la alimentacin fresca dadas. (U11 valor es
imposible cuando conduce a una velocidad de flujo negativa de alguna especie en cualquier pun
to del proceso.) Observe los valores de
y la velocidad de recirculacin en los extremos de di
cho rango. Despus, repita el clculo para una conversin de 30% del etileno en un paso. Incluya
sus resultados en una tabla con la siguiente forma:
*sp
yv
0.2
0.2
( ^ min)
0.3
0.3
O'min)
>0
^rec
( y mx)
( ^ mx)
Explique por qu la velocidad de flujo de una especie se hace negativa cuando )'cae por debajo
de cierto valor.
Problemas
(c)
543
Resuma las ecuaciones que describen el comportamiento de este sistema y utilice un programa pa
ra resolver ecuaciones y encuentre los valores de las variables del inciso (a).
10.14. Debe escribir el cdigo para un mdulo de convergencia que pueda tratar con una a tres variables de
corrientes de desgarre usando el algoritmo de Wegstein, como se describe en el Apndice A.2. El obje
to es determinar los valores de una. dos o tres de las variables ,V|, *2 y .V3 que satisfagan las relaciones:
-V| = / | ( . t | , . Y 2 , . Y 3 )
V2=/2(.V|,.V2,.V3)
-'3 = /3 (-V |, -2, * 3 )
donde f \ , J 2 y f- pueden ser funciones algebraicas simples, o representar el conjunto compuesto de los
clculos implicados en el procedimiento en torno a un ciclo de operaciones unitarias para poder
recalcular las variables de las corrientes de desgarre. El clculo consiste en suponer valores para las va
riables de las corrientes de desgarre [.v,y / = 1,..., 3]; calcular [.v,c =
.vi,,, .v3u), i = 1,..., 3]; determi
nar si x y xc se encuentran dentro de una tolerancia especificada de una respecto a la otra para cada
y si no lo estn, utilizar el algoritmo de Wegstein para estimar los valores de X|, x2a y .V3a que se usa
rn en la siguiente iteracin.
El cdigo del mdulo debe escribirse en trminos de las siguientes variables:
N
XA(I), I = 1,..,, N
XC(I), I = 1,..., N
KMAX
EPS
IPR
(a)
Nmero de variables de las corrientes de desgarre (1, 2 o 3).

Valores supuestos de .y ,- (supuestos inicialmente y calculados subsecuente
mente por el algoritmo de Wegstein).
Valores recalculados de .y ,- obtenidos a partir de funciones d e / , (o procedien
do en torno al ciclo).
Nmero mximo de iteraciones permitido.
Tolerancia de convergencia relativa (vea la ecuacin A.2-9). La diferencia
entre XA(I) y XC(I) dividida entre el valor de XC(I) debe ser menor de EPS
para declarar la convergencia.
Parmetro de impresin. El cdigo debe escribirse de modo que si IPR = 1
los valores de .y,- se impriman despus de cada iteracin, mientras que si
IPR = 0 se suprima la impresin.
Escriba el cdigo para un subprograma modular llamado CONVG que tenga como argumentos XA.
XC. N, KMAX. EPS e IPR. Los valores de N, KMAX. EPS. IPR y los elementos de XA son las va
riables de entrada, y los valores estimados finales de x se regresarn al arreglo XC. El cdigo de
be ejecutar el procedimiento trazado en la seccin A.2g por separado para cada una de las N
variables, hasta un mximo de KMAX iteraciones. Si se alcanza este lmite y no se ha logrado la
convergencia, debe imprimirse un mensaje de error y dar por terminado el programa.
En un simulador real de diagrama de flujo, el cdigo se escribira de modo que el mdulo
pueda insertarse como un bloque en el diagrama de flujo, y entonces las variables de las corrien
tes de desgarre XC(I) se recalcularan a partir de los valores supuestos de XA(I) procediendo en
torno al ciclo. Sin embargo, para simplificar la codificacin de este problema, pida al subprograma
que llame a una subrutina generadora de funcin de la forma
CALL FUNCGEN(N, XA, XC)
Necesitar escribir una subrutina FUNCGEN para evaluar
XC(1) =
/i[X A (l), XA(2), XA(3)]
y lo mismo para XC(2) y XC(3).

(b) Aplique su cdigo al problema del ejemplo A.2-2. Integre un lmite superior de 20 iteraciones
(KMAX = 20).
10.15. Utilice un programa comercial de simulacin de diagrama de flujo, como HYSYS o ASPEN, para simu
lar el proceso de manufactura del nitrato de amonio descrito en el ejemplo 10.3-3.
Captulo 1 1
Balances de
procesos transitorios
Se dice que un sistema est en condicin transitoria (o de estado no estacionario) si el valor de alguna
de sus variables cambia con el tiempo. Los sistemas de proceso intermitente y semicontinuos siempre son
transitorios: si en un sistema intermitente nada cambia con el tiempo, entonces no est ocurriendo nada;
y en un proceso semicontinuo (que tenga corriente de entrada pero no de salida, o viceversa) por lo me
nos la m asa del contenido del sistema debe variar con el tiempo. Los sistemas continuos siempre son tran
sitorios al arrancar o detenerse, y se vuelven transitorios en otros momentos debido a cambios planeados
o inesperados en las condiciones de operacin.1
Los procedimientos para derivar balances de sistemas transitorios son, en esencia, los desarrollados
en los captulos 4 (Balances de materia) y 7 (Balances de energa). La diferencia principal es que los ba
lances transitorios tienen trminos de acumulacin diferentes de cero que son derivadas, de modo que en
vez de ser ecuaciones algebraicas, los balances son ecuaciones diferenciales.
11.0
O B J E T IV O S D E A P R E N D IZ A J E
Derivar ecuaciones de balance de materia y suministrar las condiciones iniciales para procesos tran
sitorios bien mezclados de una unidad, y derivar ecuaciones de balance de energa y proveer las con
diciones iniciales para procesos no reactivos transitorios, bien mezclados y de una unidad.
Predecir el com portamiento del sistema transitorio por inspeccin de las ecuaciones de balance. Por
ejemplo, dada una ecuacin de la forma [dCjJdt = 4 2 C \, C a ( 0 ) = 0 ] , dibujar la grfica espera
da de C a contra t sin integrar la ecuacin.
O btener soluciones analticas para problemas que incluyan ecuaciones diferenciales de balance de
primer orden, nicas y separables.
Derivar ecuaciones de balance para sistemas que incluyan varias variables dependientes [por ejem
plo, y i = C \{t), yo = Cb(/)> v3 = 7'(/)] y expresar las ecuaciones en una forma adecuada para resol
verlas em pleando el software idneo [dy!dt = f ( y \ , y z , ,yn), i = U 2,...,].
'En realidad el concepto de un estado estacionario verdadero es ficcin, pues siempre hay fluctuaciones de las variables del proce
so en los sistemas reales. Al suponer la operacin en estado estacionario, se asume que estas fluctuaciones son lo bastante pequeas
como para despreciarse sin causar errores graves en los valores calculados.
545
546
11.1
Captulo 11
Balances de procesos transitorios
L A E C U A C I N G E N E R A L D E B A L A N C E ... D E N U E V O
En la seccin 4.2 se dio la ecuacin general de balance (4.2-1) como
acumulacin = entrada + generacin salida consumo
Se discutieron dos formas de esta ecuacin: balances diferenciales, que relacionan velocidades de cam
bio instantneas en cierto momento, y balances integrales, que relacionan los cambios que ocurren du
rante un periodo finito. En esta seccin examinaremos la naturaleza de la relacin entre ambos tipos de
balances; al hacerlo, dem ostraremos por qu se llaman diferenciales e integrales.
U .la
B a la n c e s d ife re n c ia le s
Suponga que una especie A participa en un proceso. Sean /enirada(kg/s) y salida! kg/s) las velocidades a
las cuales A entra y sale del proceso cruzando sus fronteras, y sean r gen(kg/s) y >'cons(kg/s) las velocida
des de generacin y consumo de A dentro del sistema por reaccin qumica. Cualquiera o todas las va
riables, /entrada* 'salida, ' gen y ' cons. pueden variar con el tiempo.
Escribamos ahora un balance sobre A para un periodo, de / a t + Ai, suponiendo que A/ es lo bastan
te pequeo para considerar que las cantidades /entrada, "'salida.'g en y 'cons son constantes. (Como poste
riormente haremos que A t tienda a 0, esta suposicin no es restrictiva.) Los trm inos del balance para A
se calculan con facilidad.
entrada (kg)
salida
= wemrada(kg/s) A/(s)
= wsaida A/
generacin
/gen
At
consumo
rcons At
Tambin suponemos que la masa de A en el sistema cambia en una cantidad A/V/(kg) durante este peque
o intervalo de tiempo. Por definicin, AM es la acumulacin de A en el sistema. De la ecuacin de ba
lance (4.2-1),
A ' / (/entrada "^'"gcn 'salida ' cons) ^
( 1 1 -1 - 1 )
Si ahora dividimos entre A t y luego dejamos que At tienda 0, la proporcin A M /A t se transforma en la

derivada de M respecto a t(dM/dt), y la ecuacin de balance se convierte en
'entrada ^ 'gen
'salida
'cons
(11.1
2)
sta es la ecuacin general de balance diferencial: M es la cantidad del valor balanceado en el sistema y
los cuatro trm inos del lado derecho son las velocidades que pueden variar con el tiempo.
Si se aplica la ecuacin 11.1-2 a un sistema continuo en estado estacionario, la cantidad M debe ser
una constante, por tanto su derivada de tiempo es igual a cero y la ecuacin se reducir a la conocida ex
presin introducida en el captulo 4:
entrada + generacin = salida + consumo
Sin embargo, mientras cualquier trm ino vare con el tiempo, la derivada del lado izquierdo de la ecua
cin 11.1-2 sigue siendo parte de la ecuacin. En consecuencia, concluim os que la ecuacin de balance
para un sistema en estado no estacionario en un instante dado del tiempo es una ecuacin diferencial (y
de ah el trm ino balance diferencial).
La ecuacin 11.1-2 es una ecuacin diferencial comn de prim er orden. Antes de poder resolverla y
obtener una expresin para M(t), es necesario dar una condicin de fro n te ra un valor especfico de la
variable dependiente (M ) para cierto valor de la variable independiente (t) . A menudo se especifica el
11.1
547
valor de M en el tiempo t = 0 (una condicin inicial). La ecuacin de balance completa seria la ecua
cin 11. 1-2 seguida por
i = 0 ,M = ...
o slo
M (0) = . . .
El anlisis de un sistema transitorio no est completo a menos que toda ecuacin diferencial que derive
vaya acompaada de una condicin de frontera sim ilar a la que se acaba de describir.
EJEM PLO 11.1-1
Balances diferenciales de un reactor qumico

Un reactor continuo con agitacin se emplea para producir el compuesto R en la reaccin en fase liqui
da A -* R. La alimentacin entra al reactor a velocidad i>o(L/s); la concentracin del reactivo en la ali
mentacin es C aoOtioI A/L). El volumen del contenido del tanque es F(L). La mezcla en el recipiente se
puede considerar perfecta, de modo que la concentracin de A en la corriente de producto es igual a la
del tanque. En este proceso, la velocidad de consumo de A es igual a ACA[niol/(s-L de volumen de reac
cin)]. Puede considerar que todos los fluidos (la alimentacin, el contenido del tanque y el producto)
tienen la misma densidad p(g/L).
Escriba los balances diferenciales para la masa total y los moles de A, expresndolos en trminos de
las variables que se muestran en el siguiente diagrama:
'O(US)
P(9/L)
CA0(molA/L)
f>(L/s)
p( g/L)
CA(mol A/L)
SOLUCIN
Base: cantidades dadas

B alance total de m asa (generacin = 0, consumo = 0)
acumulacin = entradas salidas
Masa en el reactor:
M(g) = K(L)p(g/L)
acumulacin (g/s) =
dM
d(Vp)
dV
------ = = n
dt
dt
dt
entradas (g/s) = t>o(L/s) p(g/L )

salidas (g/s) = j)(L/ s) p(g/L )
dV
.
P =V0P~VP
dt
j [ c an ce la r p
d V / dt = i>o v
t = 0 , V = Vq
donde Fo es el volumen inicial del contenido del tanque.
Pregunta: Si !>o = v , qu le indica el balance de masa?
,
. . ,
(porque p es constante)
548
Captulo 11

B alance de A
acumulacin = entradas salidas consumo
Moles de A en el reactor = F(L)CA(mol/L)
4
acumulacin (mol A/s) =
d(VC^ )
dt
entradas (mol A/s) = >o(L/s)Cao(itio 1 A/L)

salidas (mol A/s) = w(L/s)CA(mol A/L)
consumo (mol A/s) = 'CA[mol A /(s-L)]F(L)
^ . o C
cit
t = 0,
A0 - C A - i C AC
CA = CA(0)
donde Ca(0) es la concentracin de A en el contenido inicial del tanque. La manera de proceder para de
term inar la concentracin de salida, CA(t), con esta ecuacin depende de la forma en que las cantidades
i>o, v y Cao varan con el tiempo.
11.1b
B alan c es integrales
Reconsideremos la forma del balance diferencial dada en la ecuacin 11.1-3
^
Centrada
'gen
^salida
'cons
(11.1-3)
La ecuacin puede reescribirse como:

dM = rilemrada dt + / gCn dt ~ salida dt /"cons dt
e integrarse desde un tiempo inicial to hasta uno posterior tf, para obtener
f 'f
I
*Vo
rff
rf(
dM - M ( t f) M ( t o) I êntrada d t
J *(t
r tr
^gcn d t
J t0
r tf
salida d t
J t0
**cons d t
(11.1-4)
J to
sta es la ecuacin integral de balance. El lado izquierdo es la acumulacin de la cantidad balan

ceada en el sistema entre to y tf. El trmino (/entrada dt) es la porcin de la cantidad balanceada que en
tra al sistema en el intervalo infinitesimal desde t hasta t + dt, de modo que la integral
I 'entrada dt
es la cantidad total incluida entre to y tf. Un razonamiento similar se puede aplicar a los otros trminos, pa
ra llegar a la conclusin de que la ecuacin 11.1-4 es slo otra forma de la ecuacin general de balance
acumulacin = entradas + generacin salidas consumo
(11.1-5)
slo que ahora cada trm ino representa una cantidad de la cantidad balanceada, en vez de una velocidad.
Para un sistema cerrado (por lotes), si la cantidad balanceada es la masa (en oposicin con la energa),
'entrada = 'salida = 0, y la ecuacin puede escribirse como
înicial + ' generacin dt
Ji<
A/final + r,consumo dt
J'o
11.1
549
o bien,
entrada inicial + generacin = salida final + consumo
sta es la forma de la ecuacin integral de balance que se dio en el captulo 4 para un sistema cerrado.
El procedimiento a seguir al escribir un balance para un sistema transitorio es derivar la ecuacin de
balance diferencial, integrarla entre los tiempos inicial y final, y despejar la cantidad desconocida en la
ecuacin resultante.
EJEM PLO 11.1-2
Balance de agua para el depsito de una ciudad

El nivel de agua en un depsito municipal ha ido disminuyendo en forma constante durante la sequa y
existe la preocupacin de que sta se prolongue otros 60 das. La compaa de aguas de la localidad es
tim a que la velocidad de consumo de la ciudad se acerca a los 107 L/da. El Servicio de Conservacin
Estatal estima que la lluvia y el drenado de ros hacia el depsito, aunados a la evaporacin en ste, de
ben dar una velocidad de entrada neta de agua de 106exp(/100)L/da, donde t es el tiempo en das des
de el inicio de la sequa, momento en el cual el depsito contena cerca de 109 litros de agua.
1. Escriba el balance diferencial para el agua del depsito.
2. Integre el balance para calcular el volumen de agua del depsito al finalizar los 60 das de se
qua continua.
SO LU CI N
I.
Escribiremos un balance para la masa M{kg) de agua en el depsito, pero expresaremos la ecua
cin en trminos de volmenes para utilizar los datos dados, mediante la relacin A/(kg) =
p(kg/L)F(L). La ecuacin de balance diferencial es la siguiente:
~
= "'entrada + 'gen ~ "'salida ~ 'cons
(cada trm ino en kg/da)
= (p V) = p(kg / L) (L / da)
dt
dt
dt
(porquep es constante)
"'entrada = P (k g /L )[ 106e- " loo(L/da)]

'salida
=p(kg/L)( 107 L/dia)
'gen = 'cons = 0
(no se produce ni se consume agua en el depsito)
, Se cancela p
dt
- = 106 e x p (-/ / 100) - 107

t= 0,
2.
K =109 L
Ahora separamos las variables y se integra la ecuacin de balance diferencial de / = 0 a t = 60 das.

r/*ou
60dd
fÔ)
dV=
Jo
[106 exp(f/100) - 107] dt
"W (-60 d
K(60 das) - F(0) =
Jo
f 60 d
106< r " lo dt -
107 dt
jj^ V(0) = 109 litros

K(60 das) = 109 - 106( 102) e - ' /10
Jo
- 107t
4.45 X 108 L ( v e rifiq u e lo )
Jo
550
Captulo 11
A U T O E V A L U A C I N Un lquido, A, se vaca a una velocidad de 10 kg/h en un tanque que contiene un segundo lquido, B. Am
bas sustancias reaccionan y A se consume, pero a una velocidad menor que aqulla a la que se agrega.
Se retira el lquido del recipiente de reaccin a velocidad de 10 kg/h.
1.
Diga cules trm inos de la ecuacin general de balance

acumulacin = entradas + generacin salidas consumo
2.
no es igual a cero en cada uno de los siguientes balances para el recipiente de reaccin:
(a) Masa total.
(b) Moles de A.
(c) Moles de B.
Escriba un balance diferencial de masa para el sistema, donde m(t) sea la masa total del conte
nido del sistema.
11.2
B A L A N C E S D E M A T E R IA
11.2a
B alances totales de m asa

Un balance total de masa necesariam ente tiene la forma [acumulacin = entradas salidas], pues la ma
sa no se crea ni se consum e.2 El trm ino de acumulacin siempre es dM/dt, donde M (t) es la masa del
contenido del sistema. Una vez que se determina M (t) resolviendo la ecuacin de balance diferencial,
quiz deba verificar que la solucin matem tica perm anezca dentro de los lmites de la realidad fsica
que no sea negativa, por ejemplo , o que no exceda la capacidad total del sistema.
EJEM PLO 11.2-1
Balance de masa para un tanque de almacenamiento de agua

Un tanque de 12.5 m3 se llena con agua a razn de 0.050 m3/s. En el momento en que el tanque contie
ne 1.20 m3 de agua, se desarrolla una fuga por la parte inferior, la cual empeora con el tiempo. La velo
cidad de la fuga puede aproximarse como 0.0025/ (m3/s), donde /(s) es el tiempo desde el momento en
que se inicia la fuga.
Agua
0.50 m3/s
^tanque "12.5 m3
V(m3)
f = 0, V - 1.2 m3
Agua
(0.0025t) m3/s
1.
Escriba un balance de masa para el tanque y selo para obtener una expresin para dV/dt, don
de V es el volumen de agua en el tanque en cualquier momento. Proporcione una condicin ini
cial para la ecuacin diferencial.
2. Resuelva la ecuacin de balance para obtener una expresin para V(t) y dibuje una grfica de V
contra t.
SOLUCIN
1.
La masa total del contenido del tanque es A/(kg) = p (k g /m 3)K(m3), d o n d ep = 0.00100 kg/m3 es
la densidad del agua lquida. Entonces
acumulacin (kg/s) =
dt
^= p ^
H dt
(El segundo paso se deduce del hecho de que la densidad del agua lquida en el tanque es inde
pendiente del tiempo y, por tanto, se puede sacar de la derivada.)
entradas (kg/s) = p (k g /m 3)(0.05 m3/s) = 0.05p
salidas (kg/s) = p (k g /m 3)[0.0025/ (m3/s)] = 0.0025p/
2Excluimos a las reacciones nucleares de esta consideracin.
11.2
Balances de materia
551
Sustituyendo estos trminos en la ecuacin de balance del agua (acumulacin = entradas sa

lidas) y cancelando p se obtiene la ecuacin diferencial
= 0.050 m3 / s - 0.0025/
dt
/ = 0,
2.
F = 1.2 m3
Verifique que cada trm ino en la ecuacin (incluyendo dV/dt) tenga unidades de m3/s.
Para resolver la ecuacin, se separan las variables (traslade dt al lado derecho) y se integra par
tiendo de la condicin inicial (/ = 0, V = 1.2 ni3) hasta cualquier tiempo arbitrario, t, y el volu
men correspondiente, V.
dV( m3) = (0.050 - 0.0025/) dt
'
J l.2 m3
d V = f (0.050 0.0025/) dt
J0
VY 3= 0.050/-0.00252
1.2 m 3
=> K(m3) = 1.2 + 0.050/ - 0.00125/2

Verificacin 1: cuando / = 0, V= 1.2 m3 (confirm ando la condicin inicial dada).
Verificacin 2: dVldt = 0.050 0.0025/ [al diferenciar V(t) se obtiene la ecuacin original para
dVidt).
La siguiente es una grfica de la expresin derivada para V(t):
Al principio, el llenado ocasiona que el volumen del contenido del tanque aumente, pero a me
dida que crece la fuga, el tanque comienza a drenarse. El volumen mximo es 1.7 m3, muy por
debajo de la capacidad del tanque de 12.5 m3. Cerca de / = 57 s el contenido se drena por com
pleto. La frmula matemtica para V predice volmenes negativos despus de este tiempo, pero
desde el punto de vista fsico el volumen debe ser igual a cero (el lquido se descarga tan pron
to como se introduce al tanque). En consecuencia, la solucin real de la ecuacin de balance es
K(m3) = 1.2 + 0.050/ - 0.00125/2

=0
0 < / < 57 s
/ > 57 s
La grfica anterior se modificara en el rango de / > 57 s a una lnea que coincidira con el eje /.
552
11.2b
Captulo 11
U n breve repaso de clculo

Como ver, los balances para sistemas transitorios a menudo conducen a ecuaciones diferenciales con la
siguiente apariencia:
= 1.50 mol / s - (s-1 )0.200VCA
d{~VC^
dt
0 1-2 1)
( 0 ) = 2 .0 0 m o l/L
En esta ecuacin, 1 . 5 0 mol/s sera la suma de los trm inos de entrada y generacin en el balance de la
especie A y 0 . 2 0 0 C a sera la suma de los trm inos de salida y consumo. El objetivo sera resolver el ba
lance diferencial para determ inar la concentracin C a ( it i o 1 /L ) como funcin del tiempo /(s), ya sea co
mo funcin analtica o en forma de tabla o grfica.
Esta seccin repasa reglas y procedimientos de clculo para resolver ecuaciones diferenciales, como
la ecuacin 1 1 . 2 - 1 . En lo siguiente, x es una variable independiente, i-'(a') una variable dependiente, y a
una constante.
Regla 1: Derivada de u na constante m ultiplicada p o r u n a fu n c i n
^ . = a .
dx
dv
( 11.2-2)
Si el volumen del sistema de la ecuacin 11.2-1 es constante, la ecuacin se transforma en

V
dt
= 1.50 mol / s - 0.200FCa

A
En breve repasaremos la forma de resolver esta ecuacin.

Regla 2: Regla del producto para la diferenciacin
m = x y i + V 2 A
dx
dx
' dx
(n .2 - 3 )
Si el volumen del sistema en la ecuacin 11.2-1 vara con el tiempo (p. ej., porque el tanque se est lle
nando o descargando, o porque el reactor es un cilindro con pistn mvil), la regla del producto da
d(VC
dt
0 b e n >
/C a
dt
= V
dt
+ CA = 1.50 mol / s - 0.200Ca

A dt
A
Ca
= - [1.50 m o l/ s - 0.200Ca ] - =*
VL
AJ
V
Si V es constante, esta ecuacin se reduce a la dada despus de la regla 1 (convnzase). Para despejar
CA(/), sera necesario obtener una expresin independiente para dV/dt y resolver ambas ecuaciones al
mismo tiempo. En la seccin 11.5 discutiremos problemas de este tipo.
Regla 3: Solucin de ecuaciones diferenciales separables de p rim er orden
La forma general de una ecuacin diferencial de primer orden es
^dx
= /(.V .J0
Considere un ejemplo especfico:

dx
= 3.vv
Los estudiantes novatos de clculo a menudo se sienten tentados a resolver esta ecuacin como sigue:
v
=f
(3.v>) dx
11.2
Balances de materia
553
lo cual es correcto pero intil, porque es imposible evaluar esta integral sin sustituir primero y (.v), la fun
cin que desea determinar.
Una ecuacin diferencial separable de primer orden es la que puede escribirse en la forma
^ = f\( x ) fi ( y )
a.v
x - o,
y - y (0)
El procedimiento para resolver una ecuacin separable es colocar todos los trminos que contienen a v
(incluyendo dv) en un lado de la ecuacin y todos los trminos que contienen a .v (incluyendo dx) en el
otro lado, y despus integrar cada lado sobre su variable respectiva desde el valor inicial [0 para .v, _y(0)
para y] hasta un valor arbitrario:
dy
= m u y )
dx
.v = 0,
separ >-? > - = f{ x ) d x

fjiy )
inleSre f
- f - = f/(x )d x
><o) J lO )
Jo
(11.2-4)
y = v(0 )
Cada integral incluye una funcin que slo tiene la variable de integracin 0 ' a la izquierda, a: a la dere
cha), de modo que es posible evaluar ambas integrales para obtener una expresin que relacione x y y.
Reconsidere la ecuacin 11.2-1 de nuevo, igualando el volumen del sistema V a 1.00 litro.
dC.
^ = 1.50 mol / s - (0.200 L / s)CA
dt
t = 0,
CA = 2.00 mol/L
separe
dC A
integre
fC a
= dt
1.5 0 -0 .2 0 0 C a
(2.00)
dC A
dt
1.50 0.200Ca <- o
CA
1
0.200
= t=> ln
ln (1 .5 0 -0 .2 0 0 C A)
1.50-Q .200C a
1.10
1.50-Q .200C a
= -
0 . 200 ?
1 .5 0 -0 .4 0 0
2.00
CA(mol / L) =
0.200
(1 .5 0 - 1.1 Ot0-200'^ )
Intente seguir cada paso de este procedimiento. Se usar para resolver casi todas las ecuaciones de ba
lance en el resto del captulo.
A U T O E V A L U A C I N Separe las variables de cada una de las siguientes ecuaciones para obtener integrales de la forma de la
ecuacin 11.2-4. Despus proceda hasta donde pueda para obtener las expresiones para y(t).
1. (dy/dt) = 2 - t, v(0) = 1.
2. (dy/dt) = 2 v, jr(0) = 1.
3. (dy/dt) = (2 - / ) (2 j'), >'(0) = I .
11.2c
B a la n c e s d e u n id a d e s d e p ro c e so n ic a s b ie n m e z c la d a s
ste es el procedimiento general para escribir y resolver una ecuacin de balance de materia transitorio:
1. Elim ine los trminos de la ecuacin general de balance que sean iguales a cero (entradas y sa
lidas para sistemas por lotes, generacin y consumo para el balance de masa total y de especies
no reactivas).
2. Escriba una expresin para la cantidad total de la especie balanceada en el sistema
f K(m3)p(kg/m 3) para masa total, F(m3)CA(mol A/m3) o Iotai(mol).vA(mol A/mo!) para la espe
cie A], Diferencie a expresin con respecto at tiempo para obtener el trmino de acumidacin
en la ecuacin de balance.
554
Capitulo 11

3. Sustituya las variables del sistema en los trminos restantes (entradas, generacin, salidas, con
sumo) en la ecuacin de balance. Asegrese de que todos los trm inos tengan las mismas uni
dades (kg/s, lb-mol/h, etctera).
4. S iy (t) es la variable dependiente que se va a determ inar (p. ej., la masa del contenido del siste
ma, la concentracin de la especie A, ia fraccin molar de metano), reescriba la ecuacin para
obtener una expresin explcita para dy/dt. Suministre alguna condicin frontera el valor de
la variable dependiente en un momento especfico (por lo general t = 0) . Esta condicin pue
de expresarse como [/ = 0, v = vo] o simplemente [v(0) = _yo], donde vo es un nmero.
5. Resuelva la ecuacin, de manera analtica si es posible, de lo contrario en fo rm a numrica. En
los procesos que se analizan en este captulo, casi siempre podr em plear la separacin de las
variables para obtener la solucin de manera analtica.
6. Verifique la solucin. Puede hacerlo usando cualquiera (y de preferencia todos) de los siguien
tes mtodos:
(a) Sustituya t = 0 y verifique que se obtenga la condicin inicial conocida [>(0) = Vo].
(b) Encuentre el valor asinttico (del estado estacionario) para tiempo prolongado de la variable
dependiente igualando dy/dt a 0 en la ecuacin original de balance y resolviendo la ecuacin
algebraica resultante para yss, y luego verifique que si t -* en su solucin, v y ss- (Quiz
la ecuacin no tenga una solucin para estado estacionario, en cuyo caso este mtodo no fun
cionar.)
(c) Diferencie la solucin para obtener una expresin para dy/dt, sustituya para v y dy/dt en la
ecuacin diferencial original, y verifique que la ecuacin se satisfaga.
7. Emplee su solucin para generar una grfica o tabla de y contra t.
Este procedimiento se ilustra en el ejemplo siguiente.
EJEM PLO 11.2-2
Comportamiento transitorio de un reactor con tanque agitado

Una reaccin en fase lquida con estequiometra A -* B se lleva a cabo en un reactor continuo de tanque
agitado, bien mezclado, de 10.0 litros. A continuacin mostramos un esquema del proceso:
1.150
L/s
10.0 mol A/L
<>
V=10L
1.150
L/s
CA(mol A/L)
A -* B, velocidad = 0.0050CA[moles A que reaccionan/ (L s)]
Puede considerarse que la mezcla del reactor es perfecta, de modo que el contenido es uniforme y la con
centracin de A en la corriente de producto es igual a la que est dentro del tanque. Al principio, el tanque
se llena con una solucin que contiene 2.00 mol A/L y despus se inician los flujos de entrada y de salida.
1. Escriba un balance para la especie A en el tanque y provea la condicin inicial.
2. Calcule C as. 'a concentracin en estado estacionario de A en el tanque (cuyo valor se aproxima
como t >oo).
3. Dibuje la forma esperada de la grfica de C a contra t.
4. Despeje C a(0 en la ecuacin de balance, verifique la solucin y dibuje la grfica real de Ca contra t.
SOLUCIN
Com pare lo siguiente con el procedimiento general dado antes de este ejemplo.
1.
Los moles totales de A en el reactor en cualquier momento son iguales a (10.0 L )[C a ( itio!/L)] =
IO.OC a (mol A). Por tanto,
Acumulacin:
E ntradas:
(I0 .0 C A)
dt
lQ Q dC A ( mol A
dt
(0.150 L/s)( 10.0 mol A/L) = l .50 mol A/s
11.2
Salidas:
Generacin:
Consumo:
Balances de materia
555
(0.150 L/s)[CA(mol A/L)] = 0.150C,\ (mol A/s)

O mol A/s (A no es un producto de la reaccin)
(10.0 L)[0.0050CA(moI A/(L s))] = 0.050Ca (mol A/s)
Estos trm inos se sustituyen en la ecuacin de balance de A (acumulacin = entradas salidas

consumo), la cual a su vez se divide entre 10 . 0 para obtener una expresin para dC^/dt. El re
sultado junto con la condicin inicial para la ecuacin [ C a ( 0 ) = 2 . 0 0 mol A/L] es
dCA _
= 0.150 mol A / s - (0.0200 L / s)CA
dt
/ = 0,
C a = 2.00 mol A/L
En el estado estacionario nada varia con el tiempo, de modo que la derivada de CA (y de cual
quier otra variable del sistema) con respecto al tiempo debe ser igual a cero. Al fijar dC jJdt = 0
en la ecuacin de balance e igualar Ca = C as (estado estacionario) en la ecuacin resultante se
obtiene
0 = 0.150 mol/s - 0.0200C as =
CAS = 7.50 mol A/L
Si C as no tuviera un limite asinttico (de estado estacionario), la ecuacin no tendra una solu
cin finita.
3. Ahora podemos deducir bastante sobre la grfica de Ca contra t, aunque an no se haya resuel
to la ecuacin de balance diferencial. Conocemos un punto e n = 0 (la condicin inicial) y el
valor asinttico como / -* (la solucin en estado estacionario), y tambin tenemos una expre
sin para la pendiente de la grfica en cualquier momento (dC^/dt), en funcin de la concentra
cin (pendiente = 0 . 1 5 0 0 . 0 2 0 0 C a ). Resumimos lo que podemos deducir:
La grfica se origina en (t = 0, CA = 2.00 moI/L).

En / = 0, la pendiente de la grfica es [0.150 0.0200](2.00 mol/s) = 0.110 mol/s. Como
es positiva, Ca debe crecer a medida que aumenta t.
Como t crece junto con Ca, la pendiente de la curva (0.150 0.0200CA) es cada vez me
nos positiva. Por tanto, la curva debe ser cncava hacia abajo.
En tiempos prolongados, la grfica se vuelve asinttica hasta C a = 7.50 mol/L.
Com binando todas estas observaciones se obtiene la siguiente grfica:
/(S )
4.
Ahora podem os resolver el balance diferencial para determinar los valores de CA para valores
especficos de t, o viceversa. Reconsidere la ecuacin
//^
A = 0 .150 0.0200C a
dt
A
t = 0,
CA = 2.00
556
Capitulo 11

Separando las variables e integrando como en la ecuacin 11.2-4 se obtiene
dCn
J
fc'
tfC .
.
= d t= > \
*____
=
= f ddtt = ti
0 .1 5 0 -0 .0 2 0 0 C a
h.oo 0 .1 5 0 -0 .0 2 0 0 C A
Jo
1
0.0200
0.150
ln(0.150 - 0 .0200Ca )
0.0200Ca _
o.0200 =>
0.110
In _ a i 5 0 - 0 ;0 2 0 0 C ^ = _ 0
200
0 .1 5 0 -0 .0 2 0 0 (2 .0 0 )
CA(mol / L) = 7 .5 0 -5 .5 0 r-0200'
(Verifique cada paso.)

Siempre que obtenga la solucin de una ecuacin diferencial, es necesario verificarla p o r
todos los mtodos posibles. En este caso, tenemos tres de ellos:
Verificacin 1: sustituir / = 0 en la solucin => CA(0) = 2.00 mol/L (el valor inicial correcto).
Verificacin 2: sustituir / -* en la solucin para obtener CA() = 7.50 mol/L (el valor de estado
estacionario determinado antes).
Verificacin 3: diferenciar la ecuacin para obtener una expresin para dCA/clt, y despus sus
tituir tanto dCA/dt como CA(/) en la ecuacin original [dCA/dt = 1.50 0.200CA] para de
mostrar que la solucin cumple con la ecuacin.
Verifique que la solucin derivada satisfaga cada una de estas condiciones.
La grfica de la solucin concuerda con la forma de grfica esbozada antes.
11.3
B A L A N C E S D E E N E R G IA P A R A P R O C E S O S N O R E A C T IV O S D E U N A S O L A FA S E
El balance general de energa tiene la forma
acumulacin = entradas salidas
(11.3-1)
pues la energa no puede generarse ni consumirse.

Supongamos que ss(/) es la energa total (interna + cintica + potencial) de un sistema, y entrada y
/salida son las velocidades de flujo msico de las corrientes de entrada y salida del sistema. (Si este ltimo
es cerrado, dichas cantidades son iguales a cero.) Procediendo como en el desarrollo de la ecuacin de ba
lance de masa transitorio, se aplica la ecuacin general de balance de energa (11.3-1) al sistema en un in
tervalo pequeo de tiempo, de t a t + A t, durante el cual las propiedades de las corrientes de entrada y de
salida permanecen casi constantes. Los trminos de la ecuacin son los siguientes (vea la seccin 7.4):
acumulacin = ATSS= A /ss + A^.ss + A E psls
f u-
,,2
/ 2 ______
, entrada . n ^
entrada
entradas = 'entrada 11entrada T
salidas =
salida
"Calida H,salida '
9 z salida
At + QAt
At + lVrAt
11.3
557
donde las cantidades entre parntesis son las entalpias especficas y las energas cintica y potencial de
las corrientes de entrada y de salida, y Q y Ws son las velocidades de transferencia de calor y el trabajo
de flecha. (Vea la seccin 7.4c.) Cualquiera o todas las variables i i , H, u, z, Q y Ws pueden variar con el
tiempo.
Si ahora sustituimos las expresiones dadas para acumulacin, entradas y salidas en la ecuacin 11.3-1,
dividimos entre A t y hacemos que A l tienda a cero, obtenemos el balance general diferencial de energa:
^ S , s ! ^ k .sis , rfp.sis
dt
dt
dt
{f
eMrada|/ salida
"amada + qz
}
2
9 cntradaJ
.,2
,Msalida ^ sa lid a + - 5^ da + C a l i d a
A
+ Q -W S
(11.3-2)
Si hay varias corrientes de entrada y salida, debe incluirse un trm ino de la forma
m
/ H
u2
+ Centrada
en la ecuacin 11.3-2 para cada corriente.

Es bastante difcil resolver la ecuacin 11.3-2, a menos de que se hagan varias simplificaciones.
Restringiremos nuestras consideraciones a los sistemas que satisfagan las siguientes condiciones:
1.
El sistema tiene cuando ms una corriente de entrada y una de salida, cada una con la misma ve
locidad de flujo msico:
(11.3-3)
êntrada ^ salida M
2.
Una consecuencia de esta suposicin es que la masa del contenido del sistema no cambia con el
tiempo.
Los cambios de energa cintica y potencial en el sistema y entre las corrientes de entrada y sa
lida son despreciables:
% sis _ ^ p .s is
o ' - 3-4
f 2
entrada _ Calida
2
'^(fl-entrada
/^salida) ~ 0
(11.3-5)
(11.3-6)
En estas condiciones, la ecuacin 11.3-2 se sim plifica a

d
*
T = ,h( "entrada " "salida ) + Q ~ W ,

dt
d 1-3-7)
Si la ecuacin se aplica a un sistema cerrado, m = 0, y la velocidad de transferencia de energa

como trabajo de flecha, Ws, deben reemplazarse por la velocidad total de transferencia de ener
ga como trabajo, iV.
La ecuacin 11.3-7 parece simple, pero, en general, es todava difcil de resolver. Si, por
ejemplo, la composicin o la temperatura del contenido del sistema vara con su posicin den
tro de ste, ser difcil expresar la energa interna total Uss en trm inos de cantidades medibles
y se producir un problema sim ilar si se dan cambios de fase o reacciones qumicas en el curso
del proceso. Para ilustrar la solucin de problemas de balance de energa sin internarnos mucho
en las com plejidades termodinmicas, impondremos las siguientes restricciones adicionales.
3. La temperatura y composicin del contenido del sistema no varan con su posicin dentro de s
te (es decir, el sistema est mezclado a la perfeccin). En consecuencia, la corriente de salida y
el contenido del sistema deben estar a la misma temperatura, o
^ sa lid a
T sjs
(11.3-8)
558
Captulo 11

4. N o hay cambios de fase ni reacciones qumicas dentro del sistema; y H son independientes de
la presin, y las capacidades calorficas medias Cv y C, del contenido del sistema (y de las co
rrientes de entrada y salida) son independientes de la composicin y la temperatura, y por con
siguiente no cambian con el tiempo. Entonces, si Tr es una temperatura de referencia a la cual H
se define como cero y M es la masa (o nmero de moles) del contenido del sistema,
/ =
= M[(Tt) + CV( T
j j ,
rr)]
M, 0( Tr) y C,, son constantes
= M C V
' dt
(11.3-9)
êntrada C/>( /'entrada Tr)
(11.3-10)
dt
^salida /,( Calida
Tt)
Ecuacin 11.3-8
^salida Cp( T ~ Tr)
(11.3-11)
Por ltimo, podemos sustituir las expresiones de las ecuaciones 11.3-3 a 11.3-11 en el balance general
de energa (ecuacin 11.3-2) y obtener, para un sistema abierto,
Sistem a abierto:
M C V4 L = >hCp (Tenma - T) + - I's
(11.3-12)
(Verifique este resultado por s mismo.) Para un sistema cerrado, la ecuacin es

Sistem a cerrado:
MCv ^ = Q -lV
dt
(11.3-13)
Para resumir, las condiciones en las cuales son vlidas las ecuaciones 11.3-12 y 11.3-13 son: (a)
cambios despreciables de energas cintica y potencial, (b) que no haya acumulacin de masa en el sis
tema. (c) independencia de U y H, (d) que no haya cambios de fase ni reacciones qumicas, y (e) una tem
peratura espacialmente uniforme en el sistema. Cualquiera o todas las variables T, Tarada, y fVs (o IV)
pueden variar con el tiempo, pero la masa del sistema. M, la velocidad de paso de masa, m, y las capaci
dades calorficas, Cv y Cp, deben ser constantes.
El siguiente ejemplo ilustra cmo se deriva y resuelve un balance de energa para un sistema cerra
do que cumpla con estas restricciones.
EJEM PLO 11.3-1
Arranque de un reactor intermitente

Un reactor por lotes con buena agitacin, envuelto en un manto de calentam iento elctrico, se carga con
una mezcla de reaccin lquida. Los reactivos deben calentarse desde una temperatura inicial de 25C a
250C, para que la reaccin pueda tener lugar a velocidad medible. Con los datos que se dan a continua
cin, determine el tiempo necesario para que se lleve a cabo este calentamiento.
Reactivos:
Masa = 1.50 kg
C = 0.900 cal/(g C)
Reactor:
Masa = 3.00 kg
C = 0.120 cal/(g C)
Velocidad de calentamiento:
Q = 500.0 W
Reaccin despreciable y sin cambios de fase durante el calentamiento.

Energa despreciable aadida al sistema por agitacin.
11.3
SOLUCIN
559
Prim ero observarnos que las condiciones para la validez de la ecuacin de balance de energa sim pli
ficada para un sistema cerrado, ecuacin 11.3-13, se cum plen en su totalidad (verifiquelo)-, ms an,
dado que el sistema tiene volumen constante y la entrada de energa debida al agitador se considera des
preciable, W = 0. Entonces, la ecuacin se transforma en
M C V =
v dt
~
/ = 0,
7-sis = 25C
La tarea ahora es integrar esta ecuacin desde el estado inicial del sistema (/ = 0, T= 25C) hasta su es
tado final (t = /f, T = 250C) y resolver la ecuacin integrada para determ inar el tiempo de calentamien
to /f. Reordenando la ecuacin,
M Cvd T = Q dt
Jj, Integrar
f 2tW
5 0K
C.r
r'f
M Cvd T =
J2 S C
Q dt
J0
C son constantes
M CV(250C - 25C) = Qt{
225MC
tf = ----- = L
1
O
La capacidad calorfica del sistema se obtiene de la ecuacin 8.3-13 como sigue:
f'
L t>
_ '^reactivos i p
xt
M
, ^ r e a c io r
v 'reactivos 'r
,y
M
'reactor
/
\
/
cal
M CV = (1500 g) 0 . 9 0 0 - ^ + (3000 g) 0 . 120 \
g-C
gC
= (1710 cal/C)(4.184 J/cal)
= 7150 J/C
El resultado final es
225MC,,
O
MCV = 7150 J/C
J i = 500 W = 500 J/s

T m JT C )
500(J / s)
= 3220 s
53.7 min
Pregunta: Qu restriccin del balance de energa (ecuacin 11.3-13) podra violarse si los reactivos no
se agitaran?
El ejemplo final ilustra un balance transitorio de energa para un sistema continuo.
EJEM PLO 11.3-2
Comportamiento transitorio de un sistema para enfriamiento de aire

Un motor con enfriam iento por aire genera calor a velocidad constante ?gen = 8530 Btu/min.
560
Captulo 11
Q, (Btu/min)
)
Qgen(Btu/min)
;
Aire de entrada
MOTOR
6 Ib-mol/min
r 0 = 65F
Aire de salida
6 Ib-mol/min
TTF)
0.2 Ib-mol aire

T(F)
El aire en la armadura del motor se hace circular con suficiente rapidez para que su temperatura se
considere uniforme e igual a la del aire de salida. La velocidad de paso del aire por la armadura del mo
tor es de 6.00 lb-mol/min, entra a temperatura de 65F y la armadura contiene un promedio de 0.200 Ibmol de aire. (Despreciaremos la variacin de esta cantidad al cambiar la temperatura del gas.) La
armadura pierde calor hacia sus alrededores a razn de
?perdido(Btu/min) = [3 3 .0 B tu /( F - m in ) ] ( r 6 5 F )
Suponga que el motor arranca cuando la temperatura del aire interior es de 65F.
1. Calcule la temperatura del aire en estado estacionario si el motor funciona de manera continua
durante un tiempo indefinido, suponiendo que
Cv = 5.00 Btu/(lb-mol-F)
2.
SOLUCIN
Derive una ecuacin diferencial para la variacin de la tem peratura de salida con el tiempo des
de el arranque y resulvala.
Sistema = el aire dentro de la armadura del motor.

1.
La ecuacin de balance de energa en estado estacionario puede obtenerse igualando dT/dt a

cero en la ecuacin 11.3-12.
0 = wCp(7'entrada T ) + Q Ws
êntrada = 65F
T = Ts(F)
fi's = 0
(dado)
(temperatura de salida en estado estacionario)
(sin partes mviles)
> , Q ~ Qgen ~ ^perdido
mCp(Ts - 65.0F) = 8530 Btu/min - 3 3 .0 (rss - 65.0 F)

Suponiendo comportamiento ideal del gas
Cp = C + R = (5.00 + 1.99)Btu/(lb-mol-F)
6.00 Ib-mol
min
(Ecuacin 8.3-12)
6.99 Btu
lb-mol- F
Por tanto, la ecuacin de balance de energa se transform a en

4 I .9 ( 7 'S - 65.0F) = 8530 Btu/min - 33.0 ( Ts - 65.0F)
Ji
Ts = 179F
11.3
2.
561
La ecuacin de balance en estado no estacionario (11.3-12) es, para nuestro sistema,

MCV ^
nC p( 65 F
T ) + QgCn
perdida
M = 0.2 lb-mol
C = 5.00 Btu/(lb-mol-F)
riCp = 41.9 Btu/(min-F) [de la parte 1]
gen = 8530 Btu/min
^perdido = 33.0(7" - 65)(Btu/min)
" i - = - 74.97 + 13,400C / min

dt
t = 0,
r= 6 5 F
Puede com probar este resultado al establecer dT/dt = 0 y resolviendo la ecuacin resultante pa
ra determ inar el valor de T en estado estacionario. El resultado es (13,400/74.9)F = 179F, de
acuerdo con el resultado de la parte 1.
La solucin de la ecuacin se logra separando las variables e integrando:
ln( 1 3 ,4 0 0 -7 4 .9 7 )
=t
74.9
ln( 13,400 - 7 4 .9 f) = - 7 4 .9 / + ln(8530)

13,400 - 74.97"= 8530 ex p (-7 4 .9 /)
r ( F ) = 179 - 114 exp(74.9/)

Se puede verificar la solucin sustituyendo / = 0 y verificando que T sea igual al valor inicial
especificado, 65F.
Al evaluar T con esta ecuacin para diversos valores de {s), la grfica tiene la siguiente apariencia:
179
s)
La grfica comienza en la condicin inicial de 65F y se aproxima de manera asinttica al valor de esta
do estacionario de 179F. La temperatura tarda 3.8 segundos en alcanzar 178F, un grado menos de su
valor final.
562
Captulo 11
11.4
1. En qu condiciones es vlida la forma sim plificada del balance de energa (ecuacin 11.3-12)?
2. Suponga que la capacidad calorfica C,, es una funcin de T, que vara con el tiempo. Dnde se
rompera la derivacin de la ecuacin 11.3-12?
B A L A N C E S T R A N S IT O R IO S S IM U L T N E O S
En este libro hemos visto que cuando ms de una especie participa en un proceso, o cuando se requieren
balances de energa, deben derivarse y resolverse al mismo tiempo varias ecuaciones de balance. Para sis
temas en estado estacionario las ecuaciones son algebraicas, pero cuando los sistemas son transitorios, es
necesario resolver ecuaciones diferenciales simultneas. Para los sistemas ms simples, las soluciones
analticas pueden obtenerse a mano, pero es ms comn que se requieran soluciones numricas. Es fcil
obtener paquetes de software que resuelven los sistemas generales de ecuaciones diferenciales ordinarias
como Mathematica, Maple, Matlab, TK -Solver*. Polymath y EZ-Solve* para la mayora de
las computadoras. Otros paquetes de software estn diseados de manera especfica para sim ular proce
sos qumicos transitorios. Algunos de estos simuladores de procesos dinmicos se corren junto con los
simuladores de diagrama de flujo en estado estacionario mencionados en el captulo 10 (p. ej., SPEEDUP*, que se corre con Aspen Plus, y un componente dinmico de H Y SY S8) y por tanto tienen acceso
a bases de datos de propiedades fsicas y correlaciones termodinmicas.
Suponga que.V|(/), yi(t),...,y (t) son las variables dependientes en un sistema de proceso (como las
velocidades de flujo de las especies, concentraciones, fracciones molares o temperaturas) y que en el
tiempo / - t0 (que por lo general es 0, pero no siempre) estas variables tienen los valores vi
v,.
El objetivo es derivar un conjunto de n ecuaciones diferenciales que tengan la siguiente forma:
^ L = ./|(V|,y2,
dt
1. 4-1)
,i(/o) = )
^
= /2 W 2 ,...,y ,0
(11.4-2)
>2(A>) = )2 i
= ./,'i(.Vi,.>'2..... y,t)
(11.4-/;)
y('o) =y
Las funciones del lado derecho de estas ecuaciones se derivan de los trm inos de entrada, salida, gene
racin y consumo en las ecuaciones de balance. Las soluciones de las ecuaciones pueden expresarse co
mo una tabla d e y i ,y 2,...>.v para valores crecientes de t o como grficas de vi contra t , y i contra /....,y
contra /. El siguiente ejemplo ilustra lo anterior.
EJEM PLO 11.4-1
Balances transitorios en un reactor semicontinuo

Una solucin acuosa que contiene 0.015 mol/L de la especie A se alimenta a un tanque de almacenamien
to que contiene, al principio, 75 litros de agua pura. El reactivo se descompone a la velocidad
/ [mol A/(L-s)] = 0.0375CA
donde CA(mol A/L) es la concentracin de A en el tanque. La velocidad de alimentacin volumtrica de
la solucin v(t) aumenta de manera lineal durante un periodo de 10 segundos desde 0 a 25 L/s y perm a
nece constante a esa velocidad a partir de entonces, hasta que el tanque se llena al nivel deseado. La den
sidad de la corriente de alimentacin es constante.
1.
Escriba balances transitorios para la masa total del contenido y la masa de A en el tanque. Con
vierta estas expresiones en ecuaciones diferenciales para V(t) (el volumen del contenido del tan
que) y CA(0 (la concentracin de A en el tanque) que tengan las formas de las ecuaciones 11.4-1
y 11-4-2, y especifique las condiciones iniciales.
11.4
2.
3.
SO LU CI N
Balances transitorios simultneos
563
Dibuje las grficas que esperara obtener para el volumen del contenido del tanque, K(L), y
la concentracin de A en el tanque. C a OtioI/L), contra el tiempo.
Describa cmo resolvera las ecuaciones con el fin de derivar una expresin para CA(t) en
el periodo desde / = 0 hasta t = 60 s.
El diagrama de flujo del proceso es el siguiente:

m (L/s)
0.015 mol A/L
V(L)
CA(mol A/L)
La concentracin de A en el tanque cambia con el tiempo porque las moles de A en el tanque y el volu
men del contenido del mismo varan.
1. Balance total de masa: acumulacin = entradas (kg/s). La masa total del contenido del tanque
(kg) en cualquier momento esp(kg/L)K (L) y la velocidad de flujo msico de la corriente de ali
mentacin (kg/s) es p(kg/L ) j)(L/S). En consecuencia, el balance de masa se transforma en
d(pV)/dt = p v , o, sacand o p (que sabemos es constante) de la derivada y cancelndolo,
dV__ .
O)
dt ~ V
V(0) = 75.0 L
B alance de A : acumulacin (mol A/s) = entradas consumo. El nmero de moles de A en el

tanque en cualquier momento es igual a K(L)CA(mol A/L). La ecuacin de balance se transfor
ma, entonces, en
:< r c A)
d t'
0 15^ L A - ( 0 . 0 3 7 5 C A)
Vs )
L
jj, regla del producto
mol A
L s
V{L)
,d C
dV_
^ + CA ^ = 0.015v - 0.0375VCA
dt
dt
jj_ Sustituyendo dV/dt de la ecuacin 1, despejar dC\/dt
dC
= (0.015 mol A / L - C
dt
V
a )-0 .0 3 7 5 C a
(2)
CA(0) = 0 mol A/L

La condicin inicial en la ecuacin 2 se deduce de la afirm acin de que el tanque contena agua pura al
principio. En las ecuaciones 1 y 2,
!)(/) = 2.5/
= 25 L/s
0 < / < lOs

/ >10 s
(3a)
(3b)
(Verifique la ecuacin 3a.)

Las expresiones 1 y 2 son dos ecuaciones diferenciales con dos variables dependientes que tienen la
forma de las ecuaciones 11.4-1 y 11.4-2, donde V y CA corresponden a vi y V2, respectivamente. Por con
siguiente, estas ecuaciones pueden resolverse con cualquiera de los programas de computacin mencio
nados al com enzar la seccin.3
3En este problema en particular, seria ms sencillo resolver la ecuacin I de manera analtica y sustituir V(t) en la ecuacin 2. Los
mtodos que ilustramos funcionaran incluso si no se pudiera encontrar una solucin analtica para la ecuacin I.
564
Captulo i 1

2.
Para predecir la forma de la curva en una grfica de V contra t, basta recordar que la pendiente
de la curva es de dVdt, la cual, a su vez, es igual a v(t) (por la ecuacin 1). Intente seguir esta
lnea de razonamiento:
Un punto sobre la grfica de V contra / es la condicin inicial (/ = 0, V = 75 L).

Durante los 10 primeros segundos, dV/dt = 2.5/ (por las ecuaciones 1 y 3a). Por tanto, la pen
diente de la curva es igual a cero en / = 0 (de modo que la curva es horizontal en el eje V) y
aumenta durante los 10 primeros segundos (de modo que la curva es cncava hacia arriba).
En / = 10 segundos, dV/dt alcanza un valor de 25 L/s y a partir de entonces permanece cons
tante en ese valor. Una curva con pendiente constante es una lnea recta. En consecuencia,
la grfica de V contra / > 10 s debe ser una lnea recta con una pendiente de 25 L/s.
Conjuntando las observaciones anteriores, concluimos que la grfica de V contra / se inicia
de forma horizontal en (/ = 0, V= 75 L), se curva hacia arriba durante 10 segundos, y luego
se transforma en una lnea recta con pendiente de 25 L/s. Debe tener la siguiente apariencia:
10
20
f(S)
La grfica de CA contra / debe com enzar en (/ = 0, C \ = 0), ya que el tanque contiene agua
pura al principio.
En / = 0, la expresin de la ecuacin 2 para d C ^ld t es igual a cero, pues tanto / como CA son
cero en este punto. ( Verifiquelo.) Por consiguiente, la grfica de CA contra / es horizontal en
el eje CA. Como se agrega A al tanque, su concentracin debe aum entar y, por tanto, la cur
va debe hacerse cncava hacia arriba.
AI transcurrir el tiempo, un volumen cada vez mayor del tanque es ocupado por el liquido
donde A ha tenido un largo tiempo para reaccionar. Podramos anticipar que en un tiempo
m uy prolongado, el tanque contendra un gran volumen con muy poca A en l, y que el A
que se agregara se diluira hasta una concentracin que tendera a cero. Por concomitancia,
CA aumentara cerca de / = 0, se elevara hasta un mximo, com enzara a disminuir, y ten
dera a cero en tiempos prolongados.
Ms an, la concentracin en el tanque nunca puede ser mayor que aquella en la corriente
de alimentacin (0.015 mol/L) y, de hecho, siempre debe ser m enor que esta cantidad ya que
(a) la alimentacin se diluye al inicio con agua en el tanque, y (b) parte de A de la alimen
tacin reacciona una vez que est en el tanque. Por tanto, el valor mximo de CA debe ser
inferior a 0.015 mol A/L.
Todas estas observaciones se combinan para predecir una grfica de la siguiente forma:
0.015
o
0
t(S)
3.
Es necesario resolver el sistema de ecuaciones en dos etapas: la primera de t = 0 a / = 10 s (cuan

do v = 2.5/) y la segunda para t> 10 s, cuando i) = 25 L/s. El procedimiento es como sigue:
Sustituir 2.5/ por i}{t) en las ecuaciones 1 y 2.
( la )
dt
V(fi) = 75.0 L
^
dt
- = (0.015 - CA) - 0.0375CA

V
A
A
CA(0) = 0
(2a)
11.5
Resumen
565
Al despejar V(t) y CA(/) de este par de ecuaciones (omitiremos los detalles del procedimien
to de solucin), se determina que F(10 s) = 200 L y CA(10 s) = 0.00831 mol A/L.
Sustituya i<(t) = 25 L/s en las ecuaciones 1 y 2 y tambin sustituya los valores de las varia
bles dependientes en t = 10 s para las condiciones iniciales:
(Ib )
= 2 5 L /s
dt
K(10) = 200 L
dt
(2b)
= (0.015 - CA) - 0.0375CA

V
A
A
CA( 10) = 0.0831 mol A/L
Se pueden despejar V(t) y CA(/) de estas ecuaciones para t> 10 s. Estas soluciones, junto
con las anteriores para t< 10 s, aparecen en las siguientes grficas:
10 20 30 40 50
60 70
/(s)
11.5
10 20 30 40 50 60 70
(s)
RESUM EN
Todos los procesos intermitentes y semicontinuos son transitorios, igual que los procesos continuos al
arrancar, detenerse o en transicin de un estado de operacin a otro. Los trminos de acumulacin en las
ecuaciones de balance para sistemas transitorios no son cero (como lo son para los sistemas en estado es
tacionario) sino derivadas de variables del sistema con respecto al tiempo; en consecuencia, las ecuacio
nes de balance son diferenciales en lugar de algebraicas.
El procedimiento para escribir y resolver balances transitorios es como sigue:
Escriba una expresin para la porcin de la cantidad balanceada en el sistema (masa, moles de una
especie dada, energa) e iguale el trm ino de acumulacin en la ecuacin de balance con la deriva
da de dicha cantidad respecto al tiempo.
Sustituya los trm inos de entradas, salidas, generacin y consumo en la ecuacin de balance y trans
forme la ecuacin resultante en una con la forma siguiente:
v(0) = vo
donde y{t) es la variable dependiente del sistema que se determinar (masa total o volumen del con
tenido del sistema, concentracin o fraccin molar de una especie, temperatura) y vo es el valor ini
cial especificado para v.
Dibuje la grfica anticipada para v contra t, utilizando la condicin inicial para ubicar el punto de
inicio y lo que sabe sobre la pendiente (que es igual a dy/dt) para predecir la forma de la curva.
Si la ecuacin de balance puede resolverse de manera analtica (es decir, por separacin de variables
e integracin), hgalo; de lo contrario, solucinela usando software para resolver ecuaciones dife
renciales.
Si el sistema incluye ms de una variable dependiente (p. ej., una unidad semicontinua en la cual el
volumen y la composicin del contenido del sistema varan, o un reactor donde ocurren varias reac-
566
Captulo 11

ciones simultneas), escriba ecuaciones de balance para todas las variables dependientes y convir
talas a la forma
v i ( 'o ) = . v i
(y,,
,.
~rr = ./(.vi, y2,..., v.0
dt
.VnOo) = Viii
El software para resolver ecuaciones diferenciales podr usarse entonces para generar tablas y/o gr
ficas de las variables dependientes contra el tiempo.
PROBLEMAS
La mayora de los problemas siguientes le piden que escriba uno o ms balances transitorios, que pro
vea las condiciones iniciales para cada ecuacin derivada y que integre las ecuaciones. Ya sea que el
problema lo solicite de manera explcita o no, siempre deber comprobar su solucin verificando que
(a) se satisfaga la condicin inicial, (b) al diferenciar su solucin obtenga la ecuacin original de balan
ce, y (c) se aproxime a la solucin determinada antes para el estado estacionario (si es que se determi
n una) a medida que t -* en la solucin transitoria.
11.1.
Una solucin que contiene perxido de hidrgeno con una fraccin msica .vpo (kg HiOj/kg) de solu
cin) se agrega a un tanque de almacenamiento a velocidad constante o(kg/h). Durante este proceso, el
nivel de lquido llega a un punto de corrosin en la pared del tanque y se desarrolla una fuga. Confor
me contina el llenado, la velocidad de la fuga >|(kg/h) empeora. Ms an, una vez en el tanque, el
perxido comienza a descomponerse a una velocidad
/d(kg/h) = ArA/p
donde A/p(kg) es la masa de perxido en el tanque. El contenido del tanque est bien mezclado, de
modo que la concentracin de perxido es la misma en todas las posiciones. En el tiempo / = 0 el nivel
de lquido alcanza la mancha de corrosin. Sean M q y A/po la masa total de lquido y la masa de per
xido, respectivamente, en el tanque en ese momento, y sea M(t) la masa total de lquido en el tanque en
cualquier momento a partir de entonces.
(a) Demuestre que la velocidad de fuga del perxido de hidrgeno en cualquier momento es)|A/p/A/.
(b) Escriba balances diferenciales para el contenido total del tanque y para el perxido en este ltimo
e indique las condiciones iniciales. Su solucin slo debe incluir las cantidades rito, ii . .\po, k. M.
A/o, A/p, A/po y t.
11.2.
Ciento cincuenta kmol de una solucin acuosa de cido fosfrico contienen 5.00 mol% de H3PO4. La
solucin se concentra agregndole cido fosfrico puro a razn de 20.0 L/min.
(a) Escriba un balance molar diferencial para el cido fosfrico y suministre una condicin inicial.
[Comience por definir ;,(kmol) como la cantidad total de cido fosfrico en el tanque en cual
quier momento.]
(b) Resuelva el balance y obtenga una expresin para /p(/). Con este resultado derive una expresin
para Ap(f), la fraccin molar de cido fosfrico en la solucin.
(c) Cunto tardar en concentrar la solucin hasta 15% de H3PO4?
11.3.
Se agrega metanol a un tanque de almacenamiento a razn de 1200 kg/h y se retira de ste de manera
simultnea a velocidad riw(t) (kg/h), la cual aumenta en forma lineal con el tiempo. En t - 0 el tanque
contiene 750 kg del lquido y iw = 750 kg/h. Cinco horas despus riw es igual a 1000 kg/h.
(a) Calcule una expresin para mw(/), donde t = 0 represente el tiempo en el cual w = 750 kg/h e in
corprela en un balance diferencial del metanol, donde M (kg) sea la masa de metanol en el tan
que en cualquier momento.
(b) Integre la ecuacin de balance para obtener una expresin de M(t) y verifique la solucin de dos
maneras (vea el ejemplo 11.2-1). Por ahora, suponga que el tanque tiene una capacidad infinita.
(c) Calcule cunto tiempo tardar la masa de metanol del tanque en alcanzar su valor mximo, tam
bin calcule dicho valor. Despus calcule el tiempo que tomar vaciar el tanque.
(d) Ahora suponga que el volumen del tanque es 3.40 mJ. Dibuje una grfica de Al contra t, cubrien
do el periodo desde t = 0 hasta una hora despus de que se vaci el tanque. Escriba expresiones
para M(t) en cada rango de tiempo donde la funcin cambie.
Problemas
567
11.4.
Un tanque de aire comprimido de 10.0 ft3 se est llenando. Antes de iniciar el llenado, el tanque est
abierto a la atmsfera. La lectura en un manmetro de Bourdon montado en dicho tanque aumenta en
forma lineal, desde un valor inicial de 0.0 hasta 100 psi despus de 15 segundos. La temperatura per
manece constante a 72F y la presin atmosfrica es 1 atm.
(a) Calcule la velocidad ;i(lb-mol/s) a la cual se agrega aire al tanque, suponiendo comportamiento
ideal de gas. (Sugerencia: comience calculando el contenido del tanque en / = 0.)
(b) Sea N(I) el nmero de Ib-mol de aire en el tanque en cualquier momento. Escriba un balance dife
rencial para el aire del tanque en trminos de N y provea una condicin inicial.
(c) Integre el balance para obtener una expresin de N(t). Verifique su solucin de dos maneras.
(d) Estime el nmero de Ib-mol de oxigeno en el tanque transcurridos 2 minutos.
11.5.
Un tanque para almacenamiento de gas con techo flotante recibe una alimentacin constante de 540
m3/h de un gas natural. La velocidad a la que se saca gas del tanque, v w, vara en forma ms o menos
aleatoria durante el dia y se registra a intervalos de 10 min. Un da. a las 8:00 a.m., el volumen de gas
almacenado es 3.00 X 103 m3. Los siguientes son los datos de velocidad de salida del gas para las si
guientes 4 horas:
Hora que comienza a
8:00
9:00
10:00
11:00
12:00
w(m3/min)
11.4,
11.4,
10.2.
9.5,
9.8
11.9.
11.1,
9.8.
9.3.
12.1,
10.6,
9.4.
9.6,
11.8.
10.8,
9.5,
9.6,
11.5,
10.4.
9.3,
9.4,
11.3
10.2
9.4
9.9
La temperatura y la presin de los gases de entrada, almacenados y de salida, son iguales y casi cons
tantes durante todo el periodo dado.
(a) Escriba un balance diferencial para los moles de gas del tanque, y demuestre que cuando se inte
gra da la siguiente ecuacin para el volumen del gas:
V(t) = 3.00 X 103 + 9.00c - I v w di
Jo
donde /(min) es el tiempo transcurrido desde las 8:00 a.m.
(b) Calcule el volumen de gas almacenado al medioda, aplicando la regla de Simpson (Apndice A.3)
para evaluar la integral.
(c) Aunque es importante correr una estimacin del volumen del tanque, en la prctica quiz no se ob
tendra de la manera en que se indica. Cmo podra obtenerse? Qu podra inferir si el valor es
timado en el inciso (b) fuera mayor que el obtenido por un mtodo ms preciso?
*(d) Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para leer los datos de \v(/) y para esti
mar e imprimir el volumen del gas en cada tiempo para el cual se registre i\ v aplicando la regla
trapezoidal (Apndice A.3) para evaluar la integral sobre cada intervalo sucesivo de 10 min. Cul
es el porcentaje de diferencia entre los volmenes al medioda estimados por la regla de Simpson
y la regla trapezoidal? Qu estimacin sera ms precisa?
11.6.
Se agrega agua a distintas velocidades a un tanque con capacidad de 300 litros. Cuando se abre una vl
vula en la linea de descarga, el agua sale a una velocidad proporcional a la altura y, por tanto, al volumen
Fde agua en el tanque. El flujo de agua hacia el tanque se incrementa despacio, y el nivel se eleva en con
secuencia hasta que, a una velocidad constante de entrada de 60.0 L/min. el nivel llega justo a la parte su
perior, pero no se derrama. Despus, la velocidad de entrada se reduce de manera abrupta a 20.0 L/min.
(a) Escriba una ecuacin que relacione la velocidad de descarga. i>saida (L/min) con el volumen de
agua en el tanque. K(L), y sela para calcular el volumen en estado estacionario cuando la veloci
dad de entrada es de 20 L/min.
(b) Escriba un balance diferencial para el agua del tanque durante el periodo que abarca desde el mo
mento en que se disminuy la velocidad de entrada (/ = 0) hasta que se alcanza el estado estacio
nario (/ -* ), expresndolo en la forma dVIdt = . Provea una condicin inicial.
(c) Sin integrar la ecuacin, utilcela para confirmar el valor en estado estacionario de V calculado en
el inciso (a), y despus para predecir la posible forma de la grfica de I'contra /. Explique su ra
zonamiento.
568
Captulo 11

(d) Separe las variables e integre la ecuacin de balance para derivar una expresin de F(t). Calcule el
tiempo en minutos necesario para que el volumen disminuya hasta un valor dentro del 1% de su
valor en estado estacionario.
11.7.
El supervisor de produccin de una pequea compaa farmacutica observ un incremento en la deman

da de regurgitol de potasio (PRG) en un periodo de dos meses, y como el gerente de la planta ha insistido
en las bajas ventas de este producto en las juntas semanales, el supervisor decide descontinuar su produc
cin de inmediato. El da en que toma esta decisin, el inventario de PRG es 18,000 kg. Basndose en las
rdenes recibidas, el gerente proyecta la siguiente demanda semanal en las prximas seis semanas:
Semana
Demanda >(kg/semana)
2385
1890
1506
1196
950
755
(a) Haga una grfica semilogartmica de las cifras de demanda proyectadas y derive una ecuacin pa
ra D en funcin de /(semanas) a partir de este momento.
(b) Escriba un balance diferencial para el inventario I (kg) de PRG, e intgrelo para determinar / en
funcin de t.
(c) Si la demanda sigue la tendencia proyectada en las siguientes seis semanas, cunto PRG ser ne
cesario descartar al final?
11.8.
Un sistema de ventilacin con volumen de 1100 m3 fue diseado para un laboratorio grande. La velo
cidad de flujo volumtrico del aire de la ventilacin es de 700 m3/min a 22C y 1 atm. (Estos dos lti
mos valores tambin pueden tomarse como la temperatura y la presin del aire ambiental.) Un reactor
de laboratorio es capaz de emitir hasta 1.50 mol de dixido de azufre a la habitacin si se rompe el se
llo. La presencia de una fraccin molar de SOt mayor de 1.0 X I0-6 (1 ppm) en el aire de la habita
cin constituye un riesgo para la salud.
(a) Suponga que el sello del reactor se rompe en el tiempo t = 0 y se emite la cantidad mxima de SO2,
la cual se distribuye de manera uniforme y casi instantnea en toda la habitacin. Suponiendo que
el flujo de aire sea suficiente para que la composicin del aire ambiental sea uniforme en el espa
cio, escriba un balance diferencial de SO2, donde N sea los moles totales de gas en la habitacin
(suponga que son constantes) y ,v(/) la fraccin molar de SO? en el aire del laboratorio. Convierta
el balance en una ecuacin para dx/di y establezca una condicin inicial. (Suponga que todo el SO2
emitido est en la habitacin a / = 0.)
(b) Prediga la forma de la grfica de x contra t. Explique su razonamiento usando la ecuacin del in
ciso (a).
(c) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresin de x(t). Verifique su solucin.
(d) Transforme la expresin de x(t) en una expresin para la concentracin de SO2 en la habitacin,
CSo, (mol SO?/L). Calcule (i) la concentracin de SO2 en la habitacin dos minutos despus de la
ruptura, y (ii) el tiempo necesario para que la concentracin de SO? alcance un nivel seguro.
(e) Por qu es probable que todava no fuera seguro entrar a la habitacin despus del tiempo calcu
lado en el inciso (d)? (Sugerencia: quiz alguna de las suposiciones efectuadas en el problema no
sea vlida.)
11.9.
Una fuga de gas hace que haya 1.00 mo!% de monxido de carbono en un laboratorio de 350 m3.4 La
fuga fue descubierta y se sell, y el laboratorio se purgar con aire limpio hasta un punto en que el ai
re contenga menos de 35 ppm (en base molar), que es el nivel de exposicin permisible (NEP) especi
ficado por la OSHA (Administracin de Seguridad y Salud Ocupacionales). Suponga que el aire limpio y
el aire del laboratorio estn a las mismas temperatura y presin, y que el aire del laboratorio se mezcla
perfectamente durante el proceso de purga.
(a) Sea /r (h) el tiempo requerido para la reduccin especificada de la concentracin de monxido
de carbono. Escriba un balance molar diferencial para el CO donde N sea los moles totales de
gas en la habitacin (suponga que son constantes), .v la fraccin molar de CO en el aire de esta
ltima, y)p(m3/h) la velocidad de flujo del aire de purga que entra a la habitacin (y tambin
la velocidad de flujo del aire del laboratorio que sale de la misma). Convierta el balance en una
ecuacin para dx/dt y provea una condicin inicial.
(b) Integre el balance y derive una ecuacin para tTen trminos de )p.
(c) Si la velocidad de flujo volumtrico es 700 m3/h (lo cual representa un reemplazo de dos volme
nes de la habitacin por hora), cunto tardar la purga? Qu velocidad de flujo volumtrico se
ra necesaria para reducir a la mitad el tiempo de purga?
'D. A. Crawl. D. VV. Hubbard. y R. M. Felder, ProNem Sel: Sloichiometry, AIChE/CCPS, Nueva York.
Problemas
(d)
569
Indique varias razones por las cuales no sera seguro reanudar el trabajo en el laboratorio transcu
rrido el tiempo de purga calculado. Qu precauciones aconsejara tomar en este punto?
11.10. Se disuelven 90 kg de nitrato de sodio en 110 kg de agua. Cuando la solucin termina (en el tiempo
i = 0), se alimenta agua pura al tanque a una velocidad constante /ii(kg/min), y se retira solucin del
mismo a igual velocidad. Puede considerarse que el tanque est perfectamente mezclado.
(a) Escriba un balance total de masa para el tanque y selo para comprobar que la masa total de liqui
do en el tanque permanece constante a su valor inicial.
(b) Escriba un balance para el nitrato de sodio, donde ,v(/, m) sea igual a la fraccin msica de NaNOj
en el tanque y la corriente de salida. Convierta el balance en una ecuacin para dxldt y establezca
una condicin inicial.
(c) En una sola grfica de .v contra i, dibuje las formas de las grficas que esperara obtener para m =
50 kg/min. 100 kg/min y 200 kg/min. (No haga clculos.) Explique su razonamiento empleando
la ecuacin del inciso (b).
(d) Separe las variables e integre el balance para obtener una expresin de x(t, ). Compruebe su solu
cin. Despus, genere grficas de x contra t para m = 50 kg/min. 100 kg/min y 200 kg/min y mus
trelas en un mismo diagrama. (Se recomienda utilizar una hoja de clculo para hacer este paso.)
(e) Si m = 100 kg/min, cunto tomar expulsar 90% del nitrato de sodio que estaba al principio en
el tanque? Cunto tardara en expulsar 99%? Y 99.9%?
11.11. Un rastreador se usa para caracterizar el grado de mezcla en un tanque con agitacin continua. Se in
troduce agua que sale del mezclador a razn de t)(m3/min). Se han formado incrustaciones en el inte
rior de las paredes del tanque, de modo que se desconoce el volumen efectivo V (m3) del mismo. En el
tiempo t = 0, una masa i(kg) del rastreador se inyecta al tanque y se vigila la concentracin C (kg/m3)
de ste en la corriente de salida.
(a) Escriba un balance diferencial para el rastreador en el tanque en trminos de V, C y v, suponien
do que el contenido del tanque se mezcla a la perfeccin y convierta el balance en una ecuacin
para dCIdt. Establezca una condicin ideal, suponiendo que la inyeccin es lo bastante rpida pa
ra considerar que todo el rastreador est dentro del tanque en / = 0.
(b) Integre el balance para probar que
C(t) = (iiiq/V) exp( - vt/V)
(c)
Suponga que la velocidad de flujo a travs del mezclador es > = 30.0 m3/min y que se obtienen
los siguientes datos:
Tiempo desde la inyeccin, /(min)
C X 103 (kg/m3)
1
0.223
0.050
0.011
0.0025
(Por ejemplo, a / = 1 min, C = 0.223 X I0-3 kg/m3.) Verifique en forma grfica que el tanque es
t funcionando como mezclador perfecto es decir, que la expresin del inciso (b) concuerde con
los datos y determine el volumen efectivo K(m3) a partir de la pendiente de su grfica.
11.12. Una cmara de oxgeno de 40.0ft3 contiene al principio aire a 68F y 14.7 psia. En el tiempo / = 0, se
inyecta en dicha cmara una mezcla de aire enriquecido, con 35.0% v/v de Cb y el balance de N2 a 68F
y 1.3 psig a razn de 60.0 ft3/min, y se retira gas de ella a 68F y 14.7 psia a una velocidad de flujo mo
lar igual a la del gas de alimentacin.
(a) Calcule las lb-mol totales de gas (O2 + N2) en la cmara en cualquier momento.
(b) Sea .v(/) igual a la fraccin molar de oxgeno en la corriente de salida. Escriba un balance molar
diferencial para el oxgeno, suponiendo que el contenido de la cmara se mezcl a la perfeccin
(de modo que la temperatura, la presin y la composicin del contenido sean las mismas que las
propiedades de la corriente de salida). Transforme el balance en una ecuacin para dxldt y provea
una condicin inicial.
(c) Integre la ecuacin para obtener una expresin de x(t). Cunto tardar la fraccin molar de ox
geno de la cmara en alcanzar el valor de 0.27?
11.13. Un istopo radiactivo se degrada a una velocidad proporcional a su concentracin. Si la concentracin
del istopo es C (mg/L), entonces su velocidad de degradacin podra expresarse como sigue:
/d[mg/(L-s)] = kC
donde k es una constante.
570
Captulo 11

(a)
El volumen V(L) de una solucin de radioistopo cuya concentracin es C<) (mg/L), se coloca en
un recipiente cerrado. Escriba un balance para el istopo del recipiente e intgrelo para probar que
la vida media lia del istopo por definicin, el tiempo necesario para que la concentracin del
istopo disminuya a la mitad de su valor inicial es igual a (ln 2 )/k.
(b) La vida media del 56Mn es 2.6 h. Un lote de este istopo utilizado en un experimento de radiomarcaje se recolect en un tanque de retencin. El oficial de seguridad de la radiacin declara que la
actividad (que es proporcional a la concentracin del istopo) debe degradarse al 1% de su valor
actual para que se pueda desechar la solucin. Cunto tardar esto?
11.14. Se dice que una reaccin qumica con estequiometra A - productos sigue una ley de velocidad del nesimo orden si A se consume a velocidad proporcional a la H-sima potencia de su concentracin en la
mezcla de reaccin. Si rA es la velocidad de consumo de A por volumen de la unidad del reactor, entonces
rA[mol/(L-s)] = A-Ca
donde CA(mol/L) es la concentracin de reactivo, y la constante de proporcionalidad k es la constante
de velocidad de la reaccin. Las reacciones que siguen esta ley se denominan reacciones de n-simo or
den. La constante de velocidad depende en gran medida de la temperatura, pero es independiente de la
concentracin de reactivo.
(a) Suponga que se lleva a cabo una reaccin de primer orden (n = 1) en un reactor intermitente iso
trmico de volumen constante V. Escriba el balance de materia para A e intgrelo para derivar la
expresin
Ca = Cao ex p (- kt)
donde CAy es la concentracin de A en el reactor en el / = 0.
(b) Se cree que la descomposicin en fase gaseosa del cloruro de sulfurilo
S 0 2C12 - S 0 2 + Cl2
sigue una ley de velocidad de primer orden. La reaccin se realiza en un reactor intermitente iso
trmico de volumen constante donde se mide la concentracin de S 0 2C12 en diversos tiempos de
reaccin, con los siguientes resultados:
t (min)
CA(mol/L)
4.0
21.3
39.5
63.4
120.0
175.6
0.0279
0.0262
0.0246
0.0226
0.0185
0.0152
Corrobore con una grfica la ley de velocidad propuesta [es decir, demuestre que la expresin da
da en el inciso (a) se ajusta a los datos de CA(0 ] y determine la constante de velocidad k, indi
cando su valor y sus unidades.
11.15. Cierta reaccin de descomposicin en fase gaseosa con estequiometra 2A -* 2B + C sigue una ley de
velocidad de segundo orden (vea el problema 11.14):
/j[mol/(m3-s)] = MTa
donde CA es la concentracin del reactivo en mol/m3. La constante de velocidad k vara con la tempe
ratura de la reaccin segn la ley de A rrhenius
k [m3/(mol-s)] = ko exp(E / RT)
donde
Ao[m3/( m ol'S )] =
(J/mol) =
R=
T(K) =
factor preexponencial
energa de activacin de la reaccin
constante de los gases
temperatura de la reaccin
(a) Suponga que la reaccin se efecta en un reactor intermitente a volumen constante (/(m3) y tem
peratura constante 7TK), comenzando con A puro a una concentracin CA<). Escriba el balance di
ferencial para A e intgrelo para obtener la expresin para CA(f) en trminos de CAo y k.
(b) Sea Ai(atm) la presin inicial del reactor. Pruebe que t\a, el tiempo necesario para alcanzar una
conversin de 50% de A en el reactor, es igual a RT/kPo, y derive una expresin para P\a, la pre
sin del reactor en este punto, en trminos de P q. Suponga comportamiento ideal del gas.
Problemas
(c)
571
La descomposicin del xido nitroso (NiO) en nitrgeno y oxigeno se lleva a cabo en un reactor
intermitente de 5.00 litros a temperatura constante de 1015 K. comenzando con N ?0 puro a diver
sas presiones iniciales. La presin del reactor P(t) se vigila y se anotan los tiempos necesarios (/\a)
para alcanzar 50% de conversin del N?0.
Po(atm)
0 .1 3 5
|/2<s)
0 .2 8 6
0 .4 1 6
500
344
1060
0 .6 8 3
209
Utilice estos resultados para verificar que la reaccin de descomposicin del N ;0 es de segundo
orden y determine el valor de A- a T= 1015 K.
(d) El mismo experimento se realiza a diversas temperaturas, tambin con presin inicial de 1.00 atm,
obteniendo los siguientes resultados:
7-(K)
900
950
1000
1050
>1/2(S)
5464
1004
219
55
Use un mtodo grfico para determinar los parmetros de la ley de Arrhenius ('o y E) para la reaccin.
Suponga que la reaccin se efecta en un reactor intermitente a 7"= 980 K, comenzando con una
mezcla a 1.20 atm que contiene 70 mol% de N20 y el balance de un gas qumicamente inerte.
Cunto (minutos) tomar lograr 90% de conversin del N2O?
11.16. En una reaccin catalizada por enzimas con estequiometria A -B. A se consume a una velocidad da
da por una expresin de la forma de Vlichaelis-Menten:
(e)
'a [mol / (L -s)] = ~ ~ ~ ~

1+ A^C a
k 1 y ki d e p e n d e n s l o d e l a t e m p e r a t u r a .
La reaccin se lleva a cabo en un reactor intermitente isotrmico con mezcla de reaccin de volu
men constante ^(litros), comenzando con A puro a la concentracin Cao- Escriba el balance para
A e intgrelo para obtener una expresin del tiempo necesario para alcanzar una concentracin es
pecifica Ca (b) Utilice la expresin del inciso (a) y disee un mtodo grfico para determinar k\ y ki a partir de
los datos de Ca contra t. Su grfica debe incluir el ajuste de una lnea recta y la determinacin
de ambos parmetros a partir de la pendiente y la interseccin de la lnea. (Hay varias soluciones
posibles.) Luego aplique su mtodo para determinar k\ y k2 para los siguientes datos tomados en
un reactor de 2.00 litros, comenzando con A a una concentracin Cao y 5.00 mol/L.
d o n d e C a ( i io I / L ) e s la c o n c e n tr a c i n d e r e a c tiv o , y
(a)
Ks)
6 0 .0
C a ( it io 1 /L )
11.17.
4 .4 8 4
120.0
4 .0 0 5
1 8 0 .0
3 .5 6 1
2 4 0 .0
3 .1 5 4
4 8 0 .0
1.866
El fosgeno (COCI2) se forma cuando el CO y el C h reaccionan en presencia de carbn activado:

CO + Cl2 - COCh
A T= 303.8 K, la velocidad de formacin del fosgeno en presencia de 1 gramo de carbn es
8.75Cc o Cc,
R( ( m ol / m in) = ------------------------------- =-----------
(l+ 58.6C cl2 +34.3Ccocl2 )2

donde C es la concentracin en mol/L.
(a) Suponga que la carga de un reactor intermitente de 3.00 litros es 1.00 g de carbn y un gas que
contiene 60 mol% de CO y 40 mol% de CI2, y que las condiciones iniciales del reactor son 303.8 K
y 1 atm. Calcule las concentraciones iniciales (mol/L) de ambos reactivos, despreciando el volu
men que ocupa el carbn. Despus, tomando Cp(/) como la concentracin del fosgeno en un tiem
po arbitrario t, derive relaciones para Cco y Ccu en trminos de Cp.
(b) Escriba un balance diferencial para el fosgeno y demuestre que puede simplificarse a
dCP = 2.92(0.02407-CpKO.OI 605- C P)
dt
(1.941 -2 4 .3 C P)2
Establezca una condicin inicial para esta ecuacin.
572
Captulo 11

(c)
*(d)
Comenzando por la ecuacin del inciso (b). derive una expresin para el tiempo requerido para al
canzar una conversin de 75% del reactivo limitante. Su solucin debe tener la forma t = una inte
gral definida.
La integral derivada en el inciso (c) se puede evaluar de manera analtica: sin embargo, otras leyes
de velocidad ms complejas que la dada para la reaccin de formacin delfosgeno daran una in
tegral que tendra que evaluarse en forma numrica. Un procedimiento consiste en evaluar el inte
grando en diversos puntos entre los lmites de integracin y usar una frmula de cuadratura, como
la regla trapezoidal o la de Simpson (Apndice A.3) para estimar el valor de la integral.
Utilice una hoja de clculo o escriba un programa de computadora para evaluar el integrando
de la integral del inciso (c) en np puntos equidistantes entre, e incluyendo, los limites de integra
cin. donde np es un nmero impar, y luego evale la integral empleando la regla de Simpson. Ha
ga el clculo para np = 5, 21, y 51, y compare los resultados con el valor exacto de la integral.
11.18. Un gas que contiene CCb se pone en contacto con agua lquida en un absorbedor intermitente con agi
tacin. La solubilidad del CO? en agua en el equilibrio est dada por la ley de Henry (seccin 6.4b)
C \ = P a 1 H.\
C A (m ol/cm 3) = c o ncentracin del CO? en la solucin
donde
/>A(atm) = presin parcial de CO2 en la fase gaseosa

WA[atm/(mol/cm3)] = constante de la ley de Henry
La velocidad de absorcin del CO? (es decir, la velocidad de transferencia de CO2 del gas al lquido por
unidad de rea de interfase gas-lquido, est dada por la expresin
rA[mol/(cm2-s)] = k(C'A - CA)
donde
C,\ = concentracin real de CO2 en el lquido

C*A = concentracin de CO2 que se encontrara en equilibrio con el CO2 en fase gaseosa
(C = Pa /Ha )
k (cm/s) = un coeficiente de transferencia de masa
La fase gaseosa est a una presin total P(atm) y contiene j'A(mol CO2/1T10I de gas), y la fase lquida
consiste en un inicio de F(cm3) de agua pura. La agitacin de la fase lquida es suficiente para que su
composicin en el espacio pueda considerarse uniforme, y la cantidad de CO2 absorbido es lo bastan
te baja para que P V, y >'a puedan considerarse constantes durante todo el proceso.
(a) Escriba un balance diferencial para el CO? en la fase lquida e intgrelo para derivar la relacin
CA(/) = C[1 - exp( kSt / V)]
donde S(cm2) es el rea efectiva de contacto entre las fases liquida y gaseosa.
(b) Suponga que la presin del sistema es 20.0 atm, el volumen del lquido es 5.00 litros, el dimetro del
tanque es 10.0 cm. el gas contiene 30.0 mol% de CO2, la constante de la ley de Henry es de 9230
atm/(mol/cm3), y el coeficiente de transferencia de masa es 0.020 cm/s. Calcule el tiempo necesario
para que Ca alcance 0.620 mol/L si las propiedades en fase gaseosa permanecen casi constantes.
11.19. Una reaccin qumica en fase lquida de estequiometra A -* B tiene lugar en un reactor semicontinuo.
La velocidad de consumo de A por volumen de contenido de la unidad del reactor est dada por la ex
presin de velocidad de primer orden (vea el problema 11.14)
/a [ it io 1 /( L - s ) ] = A'Ca
donde CA(mol A/L) es la concentracin del reactivo. El tanque est vaco al principio. Comenzando en
el tiempo t = 0, se alimenta al tanque una solucin que contiene A a una concentracin Cao(itio1 A/L),
a velocidad constante t)(L/s).
(a) Escriba el balance diferencial de la masa total de contenido del reactor. Suponiendo que la densi
dad del contenido siempre sea igual a la de la corriente de alimentacin, convierta el balance en
una ecuacin en dV/dt, donde V es el volumen total del contenido, y establezca una condicin ini
cial. Despus, escriba un balance molar diferencial para el reactivo. A, donde N^(t) sea igual a los
moles totales de A en el recipiente, y provea una condicin inicial. Su ecuacin slo debe conte
ner las variables /VA, V y t y las constantes v y C a o - (Debe poder eliminar C A como variable.)
'P roblem a de com putadora.
Problemas
573
(b) Sin intentar integrar la ecuacin, derive una frmula para el valor de N a en estado estacionario.
(c) Integre las dos ecuaciones y derive expresiones para V{t) y N a U), y despus derive una expresin
para CA(t). Determine el valor asinttico de NA como /-<*> y verifique que el valor en estado es
tacionario obtenido en el inciso (b) sea correcto. Explique en forma breve cmo es posible que JVA
alcance un valor de estado estacionario si se contina agregando A al reactor, y despus indique
dos motivos por los cuales este valor nunca se alcanzara en un reactor real.
(d) Determine el valor limitante de CA cuando t -> oo a partir de las expresiones para NA(t) y V(t). Des
pus. explique por qu su resultado resulta lgico considerando los resultados del inciso (c).
11.20. Una tetera que contiene 3.00 litros de agua a temperatura de 18C se coloca sobre una estufa elctrica
y alcanza la ebullicin en cuatro minutos.
(a) Escriba el balance de energa para el agua, despreciando la evaporacin que pueda ocurrir duran
te el calentamiento.
(b) Cul es la velocidad promedio (W) a la cual se agrega calor al agua durante este periodo? (Vea
el ejemplo 11.3-1.)
(c) La velocidad de salida de calor del elemento de la estufa difiere de manera significativa de la ve
locidad de calentamiento calculada en el inciso (b). En qu direccin y por qu?
11.21. Una bobina elctrica se utiliza para calentar 20.0 kg de agua en un recipiente sellado y bien aislado. Al
principio el agua est a 25C y 1 atm. La bobina suministra una corriente constante de 2.50 kW al re
cipiente y su contenido.
(a) Escriba el balance diferencial de energa para el agua, suponiendo que 97% de la energa que su
ministra la bobina se usa para calentar el agua. Qu ocurre con el 3% restante?
(b) Integre la ecuacin del inciso (a) para derivar una expresin de la temperatura del agua en funcin
del tiempo.
(c) Cunto tardar el agua en alcanzar el punto de ebullicin normal? Alcanzar la ebullicin a es
ta temperatura? Por qu no?
11.22. Una barra de hierro de 2.00 cm X 3.00 cm X 10.0 cm y temperatura de 95C se deja caer en un barril
de agua a 25C. El barril es lo bastante grande para que la temperatura del agua aumente muy poco al
enfriarse la barra. La velocidad de transferencia del calor de la barra al agua est dada por la expresin
(J/min) = UA(Tb Tw)
donde U [ = 0.050 J/(min-cm2-C) es el coeficiente de transferencia de calor, //(cm2) es el rea superfi
cial expuesta de la barra, y T\,(C) y 7"W(C) son la temperatura superficial de la barra y la temperatura
del agua, respectivamente.
La capacidad calorfica de la barra es 0.460 J/(g-C). El hierro conduce calor con la suficiente ra
pidez para que la temperatura T^(t) se considere uniforme en toda la barra.
(a) Escriba un balance de energa para la barra, suponiendo que sus seis lados estn expuestos. Su re
sultado debe ser una expresin en dT\, kit y una condicin inicial.
(b) Sin integrar la ecuacin, dibuje la grfica esperada de T\, contra t, marcando los valores de 7b en
/ = 0 y / -* .
(c) Derive una expresin para 7t>(/) y comprubela de tres maneras. Cunto tardar la barra en
enfriarse a 30C?
11.23. Un serpentn de vapor se sumerge en un tanque de agitacin con calentamiento. En el interior del ser
pentn se condensa vapor saturado a 7.50 bar y el condensado sale a su temperatura de saturacin. Un
solvente con capacidad calorfica de 2.30 kJ/(kg-C) se alimenta al tanque a velocidad constante de 12.0
kg/min y temperatura de 25C, y el solvente caliente se descarga a la misma velocidad de flujo. Al prin
cipio, el tanque contiene 760 kg de solvente a 25C, punto en el cual se inician los flujos de la corrien
te y el solvente. La velocidad a la cual se transfiere calor del serpentn de vapor al solvente est dada
por la expresin
O = UA(Tnvm - T)
donde UA (el producto del coeficiente de transferencia de calor y el rea superficial del serpentn a tra
vs de la cual se transfiere calor) es igual a 11.5 kJ/(min-C). El tanque est bien agitado, de modo que
la temperatura del contenido es uniforme en el espacio y es igual a la temperatura de salida.
(a) Demuestre que un balance de energa para el contenido del tanque se reduce a la ecuacin que se
da a continuacin, y provea una condicin inicial:
= 1.50C / min - 0.02247"
dt
574
Capitulo 11

(b) Sin integrar la ecuacin, calcule el valor en estado estacionario de T y dibuje el diagrama espe
rado de T contra /, marcando los valores de 7], en / = 0 y / -*.
(c) Integre la ecuacin de balance para obtener una expresin de T(t) y calcule la temperatura del sol
vente despus de 40 minutos.
(d) Se instal un nuevo montaje de agitacin en el tanque de calentamiento. El proceso descrito antes
se corre de nuevo con las mismas condiciones de vapor, velocidad de flujo del solvente y masa de
este ltimo introducida al tanque, y la temperatura 40 minutos despus es 55C en vez del valor
calculado en el inciso (c). Una de las variables del sistema mencionadas en el enunciado del pro
blema debe haber variado como resultado del cambio en el agitador. Qu variable supondra que
cambia y en qu porcentaje de su valor inicial?
11.24. A las 9:30 a.m., un estudiante de posgrado mide 350 gramos de benceno liquido a 20C en un matraz
de vidrio lo bastante sucio como para que su contenido no pueda verse, lo coloca abierto sobre un me
chero bunsen. lo enciende y sale a tomar un descanso. La conversacin durante el descanso es anima
da, y no regresa sino hasta las 10:10 a.m. Observa el matraz, ve que el lquido est hirviendo, apaga el
mechero, siente una ligera irritacin en un ojo y se lo talla con la mano, toma el matraz, dice Ay! (o
algo apenas equivalente), coloca el matraz sobre la tarea de termodinmica de su compaero de labo
ratorio, y comienza a preparar el siguiente paso del experimento.
(a) Suponga que la velocidad de entrada de calor al contenido del matraz es 40.2 W. Calcule el tiem
po en el cual la temperatura del benceno alcanz 40C. Desprecie la evaporacin del benceno du
rante el calentamiento y considere que la capacidad calorfica de este compuesto lquido es
constante a 1.77 J/(g-C).
(b) Calcule la cantidad de benceno que quedaba en el matraz a las 10:10 a.m., suponiendo que una vez
que esta sustancia comienza a hervir, la velocidad de alimentacin de calor al matraz (40.2 W) es
igual a la velocidad de vaporizacin (g/s) multiplicada por el calor de vaporizacin (J/g).
(c) El estudiante de posgrado tuvo suerte. Primero, ni su supervisor ni el oficial de seguridad de la
universidad entraron al laboratorio durante este episodio, y, lo ms importante, todava estaba vi
vo y bien al final del da. Identifique todas las violaciones de seguridad que cometi, explique por
qu son peligrosas y sugiera qu debera hacer en cada caso.
11.25. Un radiador de vapor se emplea para calentar una habitacin de 60 m3. El vapor saturado a 3.0 bar se
condensa dentro del radiador y emerge como lquido a la temperatura de saturacin. Se pierde calor de
la habitacin hacia el exterior a la velocidad
)(kJ/h) = 30.0(7- - T0)
donde 7?C) es la temperatura de la habitacin y To = 0C es la temperatura del exterior. En el momen
to en que se enciende el radiador, la temperatura de la habitacin es 10C.
(a) Sea 'is(kg/h) la velocidad a la cual se condensa vapor en el radiador y /i(kmol) la cantidad de aire
en la habitacin. Escriba el balance diferencial de energa para el aire de la habitacin, suponien
do que n permanece constante a su valor inicial, y evale todos los coeficientes numricos. Con
sidere que la capacidad calorfica del aire (C) se mantiene constante a 20.8 J/(mol-C).
(b) Escriba el balance de energa en estado estacionario para el aire de la habitacin y utilcelo para
calcular la velocidad de condensacin de vapor necesaria para mantener una temperatura constan
te de 24C en la habitacin.
(e) Integre el balance transitorio para calcular el tiempo que se necesita para alcanzar una temperatu
ra de 23C, suponiendo que la velocidad del vapor es la que se calcul en el inciso (b).
11.26. Un calentador elctrico sumergido se utiliza para elevar la temperatura del lquido de 20C a 60C en
20.0 min. La masa combinada del lquido y el recipiente es 250 kg, y la capacidad calorfica media del
sistema es 4.00 kJ/(kg-C). El liquido se descompone de manera explosiva a 85C.
A las 10:00 a.m., un lote del lquido se vaca en el recipiente y el operador enciende el calentador
y sale a llamar por telfono. Diez minutos despus, su supervisora pasa por ah y observa la grfica del
suministro de potencia. Esto es lo que ve:
Problemas
575
La supervisora apaga de inmediato el calentador y sale para hacer al operador varias observaciones bre
ves que vienen a su mente.
(a) Calcule la entrada constante necesaria de calor (kW). despreciando las prdidas de energa del
recipiente.
(b) Escriba e integre un balance de energa para el sistema, usando la regla de Simpson (Apndice
A.3), para estimar la temperatura de ste en el momento en que se apaga el calentador. Utilice los
siguientes datos del diagrama de registro:
(c)
t( s)
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
Q (kW)
33
33
34
35
37
39
41
44
47
50
54
t(s)
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
Q ( kW)
58
62
66
70
75
80
85
90
95
100
Suponga que si el calentamiento no se hubiera detenido, Q habra seguido aumentando en forma

lineal a razn de 10 kW/min. En qu momento se hubieran dado cuenta las personas de la plan
ta de que algo andaba mal?
11.27. Un tanque de 2000 litros contiene, en el inicio, 400 litros de agua pura. Comenzando en / = 0, una
solucin acuosa que contiene 1.00 g/L de cloruro de potasio fluye hacia el tanque a razn de 8.00 L/s
y, al mismo tiempo, comienza a fluir una corriente de salida a razn de 4.00 L/s. El contenido del
tanque est mezclado a la perfeccin, y la densidad de la corriente de alimentacin y de la solucin
del tanque, p(g/L). pueden considerarse constantes. Sea V{t)(L) el volumen del contenido del tanque y
C(0(g/L) la concentracin de cloruro de potasio en el contenido del tanque y la corriente de salida.
(a) Escriba el balance total de masa para el contenido del tanque, transfrmelo en una ecuacin para
dV/dt, y provea una condicin inicial. Despus, escriba un balance para el cloruro de potasio, con
virtalo en una ecuacin de la forma dCidt = f( C , V) y establezca una condicin inicial. (Vea el
ejemplo 11.4-1.)
(b) Sin resolver ninguna ecuacin, dibuje las grficas que esperara obtener para V contra / y C con
tra t. Explique su razonamiento en pocas palabras.
(c) Resuelva la ecuacin de balance de masa para obtener una expresin para V(t). Luego, sustituya V
en el balance de cloruro de potasio y despeje C(t). Calcule la concentracin de KCI en el tanque en
el momento en que ste rebosa.
11.28. El siguiente diagrama muestra tres tanques continuos con agitacin, conectados en serie:
Los patrones de flujo y mezclado de este sistema se estudian disolviendo 1500 g de una sal (S) en el
primer tanque, llenando los otros dos tanques con solvente puro, e iniciando despus un flujo de 40 L/s
a travs del sistema. La corriente de salida de cada tanque se vigila mediante un detector de conducti
vidad trmica en lnea, calibrado para suministrar lecturas instantneas de la concentracin de sal. Los
datos se grafican contra el tiempo y los resultados se comparan contra las grficas que se esperara ob
tener si los tanques estuvieran mezclados a la perfeccin. Su trabajo consiste en generar estas grficas.
(a) Suponiendo que se alimenta solvente puro al primer tanque y que cada tanque est perfectamente
mezclado (de modo que la concentracin de sal de un tanque es uniforme e igual a la concentracin
de la corriente de salida), escriba los balances de sal para cada uno de los tres tanques, transfr
melos en expresiones para dCs\kh, dC%i!dt y dC^j/dt, y provea condiciones iniciales adecuadas.
(b) Sin hacer clculos, dibuje en una misma grfica las formas de las curvas de Csi contra i, C$2 con
tra /, y Cs3 contra t que esperara obtener. Explique su razonamiento en forma breve.
*(c) Utilice un programa para resolver ecuaciones diferenciales con el fin de solucionar las tres ecuacio
nes. procediendo hasta un tiempo en el cual C$3 sea menor de 0.01 g/L. y grafique los resultados.
576
Captulo 11

11.29. Las siguientes reacciones qumicas tienen lugar en un reactor intermitente en fase lquida, de volumen
constante V:
A -* 2B
r|[m oles A consumidos/(L-s)] = O.IOOCa
B - C
/^[moles C generados/(L-s)] = 0.200C b
donde las concentraciones de Ca y C q se dan en mol/L. El reactor se carga al principio con A puro a
concentracin de 1.00 mol/L.
(a) Escriba expresiones para (i) la velocidad de generacin de B en la primera reaccin, y (ii) la velo
cidad de consumo de B en la segunda reaccin. (Si tarda ms de 10 segundos en hacer esto, no lia
entendido.)
(b) Escriba los balances molares para A, B y C, convirtalos en expresiones para dC/Jdt. dC^/di y
dCctdt, e indique las condiciones de frontera.
(c) Sin hacer clculos, dibuje en una sola grfica las curvas que esperara obtener para Ca contra t.
contra i y Q- contra t. Muestre en forma clara los valores de la funcin e n / = 0 y r - * y l a
curvatura (cncava hacia arriba, hacia abajo o lineal) en las cercanas de / = 0. Explique su razo
namiento en pocas palabras.
*(d) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) empleando un programa para resolver ecuacio
nes diferenciales. En una sola grfica, muestre las curvas de Ca contra /, Cb contra t, y Q- contra
l desde l = 0 hasta i = 50 s. Verifique si sus predicciones para el inciso (c) fueron correctas. Si no
es as, cmbielas y revise su explicacin.
11.30. Una mezcla lquida que contiene, en un inicio. 70.0 mol de /i-pentano y 30.0 mol de //-hexano a 46C, se
vaporiza en forma parcial a P = I atrn en un aparato de destilacin de una etapa (alambique de Rayleigh).
v(mol vapor/s)
j ^ | y [mol C5H 12(v)/moll
Q (kJ/s)
A/L(m ol liq u id o )
x[m ol C 5H 12(l)/m ol]
El calor aadido al sistema, Q, vaporiza el lquido a la velocidad hV(mol/s). El producto en vapor y el

lquido restante en un momento dado siempre estn en equilibrio mutuo. La relacin entre la fraccin
molar de pentano en el lquido (.v) y la del vapor (y) es de la forma
av
v = -----'
x +b
por lo que el sistema incluye cuatro variables dependientes del tiempo N i, v, .v y r, donde N\_ deno
ta los moles totales de lquido en el alambique en cualquier momento . (Supondremos que la veloci
dad de transferencia de calor hacia el evaporador. , es constante y conocida.) Se requerirn cuatro
ecuaciones que relacionen las incgnitas para determinar estas variables. Las ecuaciones son dos balan
ces de materia, uno de energa y la relacin de equilibrio vapor-lquido recin dada.
(a) Cuando x= 1, a qu debe ser ig u al/? (Piense en las definiciones de estas cantidades.) Use su res
puesta y la expresin de equilibrio vapor-lquido para derivar una ecuacin que relacione a los pa
rmetros a y b.
(b) Utilice la ley de Raoult (ecuacin 6.4-1) y la ecuacin de Antoine para calcular la fraccin molar
de pentano en la fase de vapor que est en equilibrio con la mezcla de alimentacin de 70% de
pentano-30% de hexano a la temperatura inicial del sistema de 46C y presin de I atm. Despus,
aplique este resultado y el del inciso (a) para estimar a y b. (Supondremos que estos valores per
manecen iguales en el rango de composiciones y temperaturas a que se somete el sistema.)
(c) Tomando el lquido residual del alambique como sistema, escriba un balance diferencial de los mo
les totales para obtener una expresin de dN\Jdt. Luego, escriba un balance para el pentano, reco
nociendo que ambas. N\_ y x, son funciones del tiempo. (Sugerencia: recuerde la regla del producto
Problemas
577
para la diferenciacin.) Pruebe que el balance de pentano puede transformarse en la siguiente

ecuacin:
Provea condiciones iniciales para sus dos ecuaciones diferenciales.

(d) En el inciso (c) deriv dos ecuaciones en tres variables dependientes desconocidas \it), N(t)
y ,v(/) . Para determinarlas necesitamos una tercera relacin. Un balance de energa la da.
Un balance de energa riguroso considerara la composicin cambiante del lquido, los calo
res de vaporizacin ligeramente diferentes del pentano y el hexano, y los cambios de entalpia aso
ciados con las variaciones de temperatura, lo cual hara que el problema fuera difcil de resolver.
Una aproximacin razonable es suponer que: (i) el lquido tiene un calor constante de vaporiza
cin de 27.0 kJ/mol, independente de la composicin y la temperatura; y (ii) que todo el calor su
ministrado al alambique [)(kJ/s)], se emplea para vaporizar el lquido (es decir, se desprecia la
energa que eleva la temperatura del lquido o del vapor). Haga estas suposiciones, considere
que Q es constante y conocido, y derive una expresin simple para v que pueda emplearse para
eliminar esta variable de las ecuaciones diferenciales del inciso (c). A partir de esto, derive la si
guiente expresin:
*(e) Use un programa para resolver ecuaciones diferenciales y calcule x, y, N i y \ desde / = 0 hasta el
momento en que el lquido se evapora por completo. Realice el clculo para (i) Q = 1.5 kJ/s y para
(ii) Q = 3.0 kJ/s. En una sola grfica, trace .v y y contra t. mostrando las curvas para ambos valo
res de Q.
(0 En un prrafo corto, describa lo que sucede con las composiciones del producto en vapor y del l
quido residual en el curso de una corrida. Incluya una explicacin sobre la composicin inicial y
final del vapor y cmo afecta la velocidad de calentamiento al comportamiento del sistema.
Parte cuatro
Casos
de
estudio
Captulo 1 2
Produccin de cloruro
de polivinilo clorado1
Ciertos tipos de molculas pueden reaccionar para formar polm eros cadenas largas de molculas con
miles de enlaces Por ejemplo, el cloruro de vinilo (C2H3CI) puede reaccionar en presencia de un ini
ciador (I) para form ar cloruro de polivinilo, o PVC.
(n + 2 )
H
I
1
C
H
I
1
C
Cl_
(n + 2 ) cloruro de vinilo
H
i
I
R C
1
1
H
iniciador
H
H
1
1
1
1
C- - c
1
1
1
1
C - C C R'
l
1
I
I
C1
C1
H
i
1
C1
poli (clo ru ro de vinilo)
Varios trm inos asociados con los procesos de produccin de polmeros pueden definirse basndo
se en esta reaccin. El m onm ero es el cloruro de vinilo, la especie molecular que reacciona para for
mar el cloruro de polivinilo, un polmero de alto peso molecular. El iniciador, I, puede ser una especie
qumicamente reactiva, que se descompone en fragmentos que inician el crecimiento de la cadena, o al
gn tipo de radiacin (p. ej., luz ultravioleta) que tiene el mismo efecto. Una vez que se inicia una cade
na, crece en forma constante al continuar agregndose a ella las molculas de monmero. La
term inacin del crecimiento ocurre cuando dos cadenas reaccionan entre s, o cuando otra especie qu
mica de la mezcla de reaccin se une al extremo activo de una cadena en crecimiento. Los smbolos R y
R ' denotan g rupos term inales, fragmentos moleculares en los dos extremos de la molcula de polmero
que participan en los pasos de iniciacin o terminacin del crecimiento de la cadena. Las unidades que
se repiten en la cadena (C2H3CI) se nombran con la terminacin -m e ro (monmero = monmero senci
llo, polmero = muchos monmeros). El smbolo n denota el nmero de -m ero s en la molcula de pol
mero, sin contar los dos que estn en el extremo de la cadena. El peso m olecu lar del polm ero es
aproxim adam ente igual a n veces el peso molecular del monmero, puesto que si 11 es del orden de va
rios miles o mayor, la contribucin al peso molecular de los grupos term inales es despreciable.
1Este caso de estudio fue preparado por Gary S. Huvard. HRC, Inc., Richmond, VA, y Richard M. Felder.
581
582
Captulo 12

Todos los hules, vidrios y plsticos son polmeros. Quiz est familiarizado con polmeros natura
les como la celulosa (el bloque constitutivo de las fibras vegetales) y polmeros sintticos como polietileno (envases de plstico para leche), poliisopreno (neumticos automotrices), terealato de polietileno
(botellas de refresco), metacrilato de polimetilo (Plexigls*1), cloruro de polivinilideno (envoltura trans
parente de plstico), politetrafluoroetileno (Teflon), y diversos polisteres (telas). El cloruro de polivi
nilo, el polmero que se muestra al inicio de este captulo, se emplea, entre otras aplicaciones, para
fabricar tuberas rgidas, paredes para casas, y cubiertas protectoras para asientos y tableros de autos.
El PVC puede fabricarse de distintas maneras, dependiendo de su uso final. Uno de los mtodos, la
polim erizacin en suspensin, produce un polvo seco y blanco llamado resina. En este proceso, las gotitas de cloruro de vinilo lquido se suspenden en agua (donde es insoluble el cloruro de vinilo) en un
reactor de tanque agitado. La reaccin de polimerizacin se produce en cada gotita, y el agua que las ro
dea se usa para llevarse el calor generado por esta reaccin exotrmica. Al observar al microscopio, la
suspensin de resina de PVC parece un diminuto racimo de uvas. Cada macroparticula del racimo mide
cerca de 100 a 150 mieras (micrmetros, (im) de dimetro, apenas un poco mayor que un grano de are
na, y est compuesta, a su vez, por cientos de microparticulas, cada una de cerca de I a 3 mieras de di
metro, unidas entre s con gran fuerza y cubiertas por una membrana externa muy delgada.
A temperatura ambiente, el PVC es rgido. Cuando se calienta a temperaturas lo bastante altas, se
funde y puede ex tru irse en formas diversas, incluyendo tuberas y conexiones para las mismas. Los tu
bos de PVC son ahora el material de eleccin para las tuberas residenciales de agua fra; son ms bara
tos que la tubera de cobre y ms fciles de instalar, pues las conexiones se pueden unir con pegamento
en las secciones de tubera, en lugar de soldarlas como al cobre. Sin embargo, un problema de la tubera
de PVC es que comienza a ablandarse y se vuelve ahulada alrededor de los 80C; una vez que se suavi
za pierde su fuerza y no puede resistir la presin. Para las tuberas de agua caliente se requiere un mate
rial con temperatura de ablandamiento ms alta. Un candidato para esta aplicacin es el clo ru ro de
polivinilo clorado, o CPV C.
Q U M IC A D E L A R E A C C I N D E C L O R A C I N D E L P V C
El CPVC se produce haciendo reaccionar una suspensin de resina de PVC con cloro. La reaccin se ini
cia por la descomposicin del cloro diatmico disuelto en agua, con calor fuerte o radiacin ultravioleta,
en tomos de cloro, muy inestables y reactivos,
C12 -*2C 1Una vez realizado el paso de iniciacin, un tomo de cloro ataca a una cadena de PVC en algn punto
al azar y reemplaza a un tomo de hidrgeno en la posicin de ataque.
H
1
1
R-
H
1
1
H
1
H
1
1
- c - - c c-- c - - c - -c1
1
_H
1
1
Ci
C1
1
1
H
H
1
1
H
1
1
1
1
C1_
- R ' ------ - R -
H
1
1
H
1
1
C1
c l_
- c - - C - - c vr_' __ c - - c 1
1
1
i
1
1
1 1
1 1
_ H
C1
El tomo de hidrgeno liberado reacciona con una molcula de cloro para formar una molcula de clo
ruro de hidrgeno y otro tomo de cloro:
H- + Cl2 -* HC1 + ClEl nuevo tomo de cloro ataca a la molcula de polm ero reemplazando a otro tomo de hidrgeno y es
ta secuencia de propagacin de la cad en a contina mientras haya cloro gaseoso y tomos de hidrge
no en las cadenas de polmero del sistema. Si se agrega suficiente cloro al reactor, se puede obtener una
estructura sim ilar a la siguiente (los cloros agregados estn en un crculo):
H
C P V C con 67% Cl
(Cl)
(CI)
- c c c c c c c c cH
Cl
Cl
Cl
(Cl)
Cl
583
-R'
Cuando el polm ero tiene esta estructura (lo cual requiere que se reemplace con cloro, ms o menos, uno
de cada cinco tomos de hidrgeno de las cadenas de PVC) contiene entre 67% y 68% de cloro por peso y
su temperatura de ablandamiento es cercana a 110C, lo bastante alta para que el material pueda emplear
se en tuberas para agua caliente. Si el contenido de cloro es superior a 70% de Cl por peso, el polmero se
hace dem asiado difcil de procesar. En este caso de estudio analizaremos un proceso para producir CPVC
a partir de PVC.
D E S C R IP C I N D E L P R O C E S O
Paso 1. La resina slida de PVC se combina con agua en un tanque con agitacin para formar un lodo
(suspensin de partculas slidas en un lquido) que contiene cerca de 10% por peso de PVC. El
Iodo se bombea a un ab so rb e d o r de cloro continuo, un recipiente equipado con un impulsor que
mantiene en agitacin el contenido. Una corriente de vapor de cloro a 25C tambin entra al ab
sorbedor, que opera a 25C.
El absorbedor de cloro est recubierto con una camisa a travs de la cual es posible bombear
un fluido caliente o fro para mantener el contenido del absorbedor a la temperatura deseada.
Una tu b e ra de alivio de la presin que sale de un punto cercano a la parte superior del absor
bedor est equipada con un disco de ru p tu ra , una membrana metlica delgada diseada para
romperse si la presin del absorbedor se eleva sobre determinado valor. Si esto sucede, el gas
sale del absorbedor por la tubera de alivio a un ta n q u e ig u alad o r, lo cual permite reducir la
presin en el absorbedor y contener el gas liberado.
Paso 2. El cloro que al final se alimentar al absorbedor se almacena en un tanque como lquido bajo
presin y a temperatura de 22C. El lquido se bombea de este tanque a travs de una vlvula
de control de flujo del cloro a un ev a p o rad o r de cloro, un tanque alto que est lleno hasta la
mitad con cloro lquido y la otra mitad con vapor de cloro. El lquido y el vapor estn en equi
librio a 5C. Se alimenta vapor saturado a 2 bar absolutos a travs de una vlvula de control de
flujo de vapor, a un serpentn sumergido en el lquido del evaporador, y el calor transferido a
travs de la pared del serpentn vaporiza el cloro. El vapor de cloro fluye desde la parte superior
del evaporador.
La presin y el nivel de lquido en el evaporador de cloro se controlan de manera automti
ca. Al fluir el vapor, y salir por la parte superior, la presin del tanque comienza a disminuir. Un
sensor de presin detecta la cada de sta y enva una seal a la vlvula de control de flujo del
vapor, la cual se abre y alimenta ms vapor al serpentn, provocando que se evapore ms cloro
lquido, y elevando la presin hasta el valor deseado. AI evaporarse el lquido, desciende su ni
vel en el tanque. El sensor de nivel del lquido detecta el descenso y enva una seal a la vlvu
la de control de flujo del cloro lquido. La vlvula se abre y entra ms lquido al tanque para
reemplazar el que se evapor, incrementando el nivel de liquido de nuevo hasta cierto valor fi
jo (deseado).
Paso 3. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una vlvula de expansin adiabtica, y des
pus por un in te rcam b iad o r de calo r de v ap o r de cloro. En el intercambiador, el vapor entra
en contacto trmico con el gas de combustin caliente procedente del horno que se describe en
el paso 15. El calor transferido del gas de combustin se usa para aumentar la temperatura del
vapor de cloro a 25C. El vapor calentado es el cloro que se alimenta al absorbedor menciona
do en el paso 1.
Paso 4. El cloro entra al absorbedor por una tubera que est en el fondo de ste, la cual termina en un
a sp erso r (similar a la boquilla de una regadera) ubicado cerca del impulsor. El cloro sale del as
persor en miles de diminutas burbujas, y el impulsor las dispersa en todo el lodo que est en el
584
Captulo 12
Paso 5.
Paso 6.
Paso 7.
Paso 8.
absorbedor. El cloro es soluble en agua, e inclusive ms soluble en la resina de PVC; en conse

cuencia, se disuelve en ambas fases del lodo: la lquida y la slida.
La velocidad de alimentacin de cloro al absorbedor se controla de manera automtica para
m antener la presin del absorbedor a un valor especfico. Si la presin comienza a descender,
un sensor detecta la cada y enva una seal a la vlvula de expansin descrita en el paso 3. La
vlvula se abre, provocando que la velocidad de flujo de cloro aumente y elevando la presin del
absorbedor hasta alcanzar cierto valor fijo. Si la presin aumenta por arriba de dicho valor, el sen
sor de presin enva una seal que ajusta la vlvula de control para reducir la velocidad de flujo
del cloro y la presin desciende de nuevo al valor fijo.
El lodo de resina de PVC que sale del absorbedor de cloro a 25C se calienta a 50C en el prec a le n tad o r del reactor. Una cantidad muy pequea de iniciador qumico se agrega al Iodo ca
liente que sale del precalentador. La cantidad de iniciador aadida es lo bastante pequea para
ser despreciable en los clculos de balance de materia para el reactor.
El lodo caliente fluye hacia un rea cto r de cloracin. que es una tubera larga y con camisa. En
el reactor, el iniciador que es inestable a 50C o ms se descompone, e inicia la reaccin en
cadena de cloracin del PVC descrita en la introduccin. M ientras el lodo pasa por el reactor, el
cloro disuelto en las partculas de resina reacciona con el polmero, formando cloruro de hidr
geno como subproducto. El HC1 que es, en esencia, insoluble en PVC y CPVC se difunde
hacia fuera de las partculas y entra a la fase lquida, formando cido clorhdrico (por definicin,
una solucin acuosa de cloruro de hidrgeno), y el cloro que se disolvi en la fase lquida se di
funde hacia el interior de las partculas y reacciona. Todo el cloro alimentado al reactor se con
sume al final. La corriente de salida del reactor es un lodo de partculas de CPVC que contiene
67% a 68% de cloro por peso suspendido en cido clorhdrico acuoso.
La reaccin de cloracin es muy exotrmica. Parte del calor de la reaccin eleva la tempe
ratura del lodo hasta su valor de salida de 65C, y el agua de enfriamiento que fluye por la ca
misa del reactor retira el calor adicional que se genera. (Si la temperatura del reactor se elevara
a ms de 65C, la velocidad de la reaccin de cloracin se volvera alta en extremo, todo el clo
ro disuelto en la fase lquida reaccionara cerca de la superficie externa de las partculas, en vez
de difundirse a travs de los poros, y la calidad del producto final disminuira.)
El lodo de CPVC fluye hacia la centrfuga del reactor, un tambor giratorio horizontal. Los sli
dos se fuerzan contra la pared circular del tambor y se comprimen all, el cido clorhdrico lqui
do (licor de desecho) se recolecta en el tambor y rebosa por una abertura en uno de los extremos
y la to rta hmeda retenida sobre la pared, que contiene 90% por peso de resina de CPVC y 10%
de cido clorhdrico, se raspa mediante una gran banda transportadora interna de gusano.
El licor de desecho que procede de la centrfuga del reactor fluye hacia un n eu tralizad o r de licor
de desecho, donde se neutraliza el HC1 con una solucin de sosa custica (hidrxido de sodio):
HCl(ac) + NaOH(ac) -> NaCl(ac) + H20(1)
La corriente de CCh producida en el neutralizador de resina (paso 10) tambin entra al neutrali
zador lquido a travs de un aspersor y reacciona con el hidrxido de sodio:
C 0 2(g) + 2 NaOH(ac)
N a2CC>3(ac) + H2OU)
La solucin custica que se alimenta al neutralizador, que proviene del tambor de alimentacin
de NaOH (paso 9), contiene 10% por peso de NaOH y algo de NaCl y Na2COj.
Paso 9. La solucin de cloruro de sodio y carbonato de sodio que sale del neutralizador de licor de
desecho se combina con el licor de desecho que procede de la centrfuga de producto (paso 12).
La solucin combinada se divide en dos corrientes. Una pasa a la instalacin para tratamiento
de desechos y la otra al ta n q u e de com pensacin de N aO H , que es un recipiente intermitente
con camisa y agitacin. A este tanque se agregan lentejas de hidrxido de sodio slido para que
la concentracin de la solucin sea de 10.0% por peso. Se hace circular agua de enfriamiento a
travs de la camisa del tanque de compensacin para remover el considerable calor que se gene
ra por la disolucin de NaOH. Los lotes de solucin se bombean desde el tanque de com pensa
cin de NaOH al ta m b o r de alim entacin de N aO H (un tanque de retencin), y la solucin se
585
bombea del tambor de alimentacin al neutralizador de licor de desecho (paso 8 ). El tambor de

alimentacin siempre contiene suficiente producto para suministrar una alimentacin continua
al neutralizador.
Paso 10. La torta hmeda producida en la centrfuga del reactor se transfiere a un n eu tra liz ad o r de re
sina. otro recipiente grande, con camisa y agitacin, donde el HC1 de la resina se neutraliza
con bicarbonato de sodio en la reaccin
HCl(ac) + N aH CO j(ac) -* NaCl(ac) + CCtyg) + ^ 0 ( 1 )
Paso 11.
Paso 12.
Paso 13.
Paso 14.
Paso 15.
(Se utiliza bicarbonato de sodio, una base dbil, porque una base fuerte como el hidrxido de
sodio puede daar a la resina.) Una solucin acuosa de N aH C 0 3 al 10.0% por peso a 21C,
bombeada desde el tambor de alimentacin de N aH CO j (paso 11), se une a un flujo de agua
limpia a 60C, y la corriente combinada se alimenta al tanque. Se introduce suficiente solucin
de bicarbonato para neutralizar todo el HC1 de la torta hmeda y se agrega suficiente agua adi
cional como para preparar un lodo de 15.0% por peso de CPVC en el recipiente.
Un controlador de pH monitorea el contenido del recipiente neutralizador y enva una seal
a una vlvula de control del flujo en la lnea de alimentacin de la solucin de bicarbonato, si
se requiere ms o menos solucin. La resina permanece en el neutralizador el tiempo suficien
te para que se neutralice incluso el HC1 atrapado en los poros de sta. La corriente de salida del
neutralizador es un lodo que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solucin acuosa de clo
ruro de sodio a 90C y con pH = 7.
El vapor que se alimenta a la camisa del recipiente mantiene al contenido a 90C. A esta
temperatura, la reaccin procede hasta su terminacin y casi todo el dixido de carbono forma
do por la reaccin entre HCI y N aH CO j se expulsa de la fase acuosa. El C 0 2 que sale del neu
tralizador de la resina se recircula al neutralizador del licor de desecho (paso 8).
La solucin de bicarbonato de sodio alimentada al neutralizador de resina (paso 10) se produce
disolviendo el polvo contenido en bolsas de 25 kg de NaHCOj en agua limpia en el tan q u e de
com pensacin de N aH C O j, un recipiente intermitente y con agitacin. Este tanque de compen
sacin no tiene camisa como el tanque de compensacin de NaOH, ya que el calor de solucin
del bicarbonato de sodio es lo bastante bajo para que el calor generado en el tanque sea despre
ciable. Los lotes de solucin procedentes del tanque de compensacin se bombean al ta m b o r de
alim entacin de N a H C 0 3, y la solucin se bombea de manera continua del tambor de alimen
tacin hacia el neutralizador de resina.
El lodo que sale del neutralizador de resina pasa a la centrfuga de producto. La solucin di
luida de NaCl que se extrae de la resina en la centrfuga se enfra a 25C en un intercambiador
de calor. La solucin enfriada se combina con la corriente efluente del neutralizador del licor de
desecho (paso 8 ).
La torta hmeda de la centrifuga de producto, que contiene 90% por peso de CPVC, se trans
porta a un secador ro tato rio . Esta unidad funciona como una secadora de ropa. La resina se
seca en un tambor rotatorio inclinado, donde fluye aire caliente en sentido opuesto. El calor
transferido del aire vaporiza la mayor parte del agua restante en la resina. El producto de resi
na de CPVC emerge del secador a 120C y contiene apenas 0.1% de humedad por peso.
El aire hmedo que sale del secador rotatorio a 110C, 1.3 atm y 20% de humedad relativa se
divide en dos corrientes: 10% del aire se libera a la atmsfera, y 90% se combina con aire del
secad o r de com pensacin, se calienta en el horno de contacto indirecto descrito en el paso
siguiente y se alimenta de nuevo al secador rotatorio (paso 13).
En el horno de contacto indirecto, gas natural, que contiene 92.5 mol% de metano, 4.8 mol%
de etano y el resto de propano, se quema en su totalidad con exceso de aire (aire de com bus
tin). La corriente de alimentacin de aire al secador (la combinacin del aire del secador de
compensacin y el aire hmedo recirculado procedente de la salida del secador) pasa por ca
nales metlicos en la zona de combustin del horno y sale del mismo hacia la entrada de aire
del secador rotatorio. Los gases calientes de la zona de combustin del horno calientan las pa
redes del canal metlico, y las paredes, a su vez, calientan el aire del secador.
586
Captulo 12

Paso 16. Los productos de combustin salen del horno a 250C y fluyen por el intercambiador de calor
de vapor de cloro (esta corriente es el gas de combustin mencionado en el paso 3) y luego a
una ca m p an a de com bustin, donde el monxido de carbono y los hidrocarburos residuales
del gas se queman y los productos se liberan a la atmsfera. La campana de combustin es una
medida de seguridad: si el homo funciona como se desea, la cantidad de CO y el contenido de
hidrocarburo del gas de combustin, deben ser despreciables.
PROBLEM AS*
12.1.
Dibuje, en una pgina de gran tamao, el diagrama de flujo de este proceso. Marque cada corriente con
un smbolo de identificacin (p. ej., SI, S2, S3,...) y la informacin conocida sobre lo que es y/o con
tiene la corriente [p. ej.. lodo, 10% por peso de PVC en agua; torta hmeda. 90% por peso de CPVC,
10% por peso de HC1 (ac); 10% por peso de NaHCOj (ac)].
12.2.
En una segunda pgina (que quiz le sea til generar con un programa de hoja de clculo) prepare una
tabla para acompaar al diagrama de flujo. Los encabezados de las columnas deben ser los identificadores de las corrientes del diagrama de flujo (SI, S2, S3, o cualquier sistema que haya empleado). Los
marcadores de las filas deben ser los siguientes: T(C), P(atm), PVC(kg/h), CPVC(kg/h), HiO(kg/h),
Cl2(kg/h), HCl(kg/h), NaOH(kg/h), NaHCOj(kg/h), NaCl(kg/h), N aiC C ^kg/h), CH4(kg/h),
C2H<)(kg/li), CjH^kg/h), 0 2(kg/h), N?(kg/h), C02(kg/h), TOTAL(kg/h).
Empiece introduciendo todas las cantidades conocidas en la ubicacin correcta dentro de la tabla,
y coloque guiones ( ) en cada celda de las columnas de las corrientes que corresponda a una especie
no presente en dicha corriente. En adelante, al determinar la temperatura, presin, velocidad de flujo
y/o composicin de la corriente de proceso, calcule y escriba los valores correspondientes en la tabla.
Cada vez que trabaje en todo el caso de estudio, cada celda deber contener guiones o alguna cifra.
Cuando haga conversiones de masa/molares, use 35.45 como peso atmico del cloro.
12.3.
En el espacio de una pgina o menos, resuma todo el proceso. Responda las preguntas siguientes en su
resumen:
(a) Para qu reaccin fue diseado el proceso?
(b) Cules son las alimentaciones al proceso?
(c) Cul es el estado del producto final?
(d) Qu otras corrientes salen del proceso, cul es su contenido y qu ocurre con ellas?
(e) Por qu se lleva a cabo el proceso? (Qu fin tiene la cloracin del PVC?)
12.4. Despreciando los grupos terminales, calcule las fracciones msicas de carbono, hidrgeno y cloro en el
PVC y en el producto con 67% de Cl que se obtiene en este proceso. (La estructura molecular de es
te producto se muestra en la seccin de qumica de la reaccin de cloracin del PVC.)
12.5.
La planta debe producir 3.5 X 106 kg/ao de producto con 67% de Cl. Suponiendo que la planta ope
ra 300 das al ao, 24 horas diarias, calcule las velocidades requeridas de alimentacin (kg/h) del lodo
con 10% por peso de PVC y de Cl2(g) al absorbedor y la velocidad de produccin de cloruro de hidr
geno (kg/h) en el reactor de cloracin. (Sugerencia: escriba balances para el sistema formado por el ab
sorbedor de cloro y el reactor de cloracin.)
12.6. Los siguientes son los datos de presin de vapor del cloro.
T(C)
/;*(atm)
- 20.0 - 10.0
1.78
2.59
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
60.0
80.0
100.0
3.64
4.99
6.69
8.78
11.32
17.95
27.04
39.06
(a)
Utilce estos datos y la ecuacin de Clausius-Clapeyron (ecuacin 6.1-3) para estimar el calor de
vaporizacin del cloro (kJ/mol) y obtener una expresin para Pe/, (T)(b) Cul es la presin de operacin en el evaporador de cloro (en torr)?
(c) A qu velocidad (kW) se debe agregar calor al cloro del evaporador?
"Los problemas 12.1 a 12.21, incluyen material de los captulos 2 a 6 de este libro. Los problemas 12.22 a 12.29 (captulos 7 a 9) re
quieren clculos de balance de energa.
Problemas
587
(d) Cul es el porcentaje de diferencia entre el valor calculado para AHv y el que se da en la tabla
B.l? Por qu podran diferir ambos valores? (Mencione varias posibilidades.)
12.7.
Especule sobre la razn por la cual el cloro se almacena como lquido en vez de comprarse y almace
narse como gas a la temperatura del absorbedor (25C), si el hecho de almacenarlo como gas elimina
ra la necesidad del evaporador de cloro y quiz del intercambiador de calor en la linea de alimentacin
del cloro.
Los problemas 12.8 a 12.12 tratan sobre el absorbedor de cloro que aparece en el siguiente diagrama.
Pci2(a lm )
pH2o(atm)
25C, P(atm)
m0(kg/h)
0.10 kg PVC(s)/kg
0.90 kg H20(l)/kg
mp(kg de polmero/h) 1
i * p(kg Cl2/kg)
f
- x p)(kg PVC/kg)
Vapor
[(1
Loao
(ma(kg de liquido/h)
I
I *a(k9 Cl2/kg)
1
- x a)[kg H20(l)/kg] f
I 25C, P(atm)
ii
mCi2 [kg Cl2(g)/h]
i (1
El cloro que se alimenta al tanque se disuelve tanto en la fase lquida como en la polimrica. El lodo est
bien mezclado dentro del tanque, de modo que su composicin es la misma que aquella de la corriente de
salida. El espacio de presin sobre el lodo contiene vapor de cloro en equilibrio con el cloro disuelto en
ambas fases condensadas. y vapor de agua en equilibrio con el agua lquida de la fase acuosa. Las condi
ciones en el interior del absorbedor se muestran de manera esquemtica en el siguiente diagrama:
Espacio de presin
Pc\, (atm),/>H;o
2 5 C ,/ (atm)
Fase de polm ero (slido)
.vp (kg Cl2/kg polmero)
(1 -.v p)(kg PVC/kg polmero)
25C
(atm
)
Fase acuosa (liquido)

,va (kg Cl2/kg lquido)
(1 - .v j[ k g H2(l)/kg lquido]
25C
Los siguientes datos de propiedades fsicas corresponden al sistema:
Las solubilidades del Cl2 en PVC y en agua se correlacionan por una forma de la ley de Henry:
vp(kg Ch/kg fase de PVC) = a pp cll,
12.8.
.va(kg Cl2/kg fase acuosa) = a ap a 2
donde pe; es 'a presin parcial de cloro en el espacio de presin. Los coeficientes a p y a depen
den de la temperatura del sistema.
Los datos de solubilidad siguientes se obtuvieron para cloro en PVC a 25C:
Pcbatm)
0.75
1.18
1.23
2.95
3.03
3.87
% por peso de Cl2
2.9%
4.6%
5.1%
11.9%
12.3%
15.4%
4.82
19.8%
A 25C, el cloro gaseoso es 2.68 veces ms soluble en PVC que en agua a cualquier presin parcial
del cloro.
La ley de Raoult provee una buena correlacin para el equilibrio entre el agua liquida y en vapor
del sistema.
Utilice los datos dados para calcular los coeficientes modificados de la ley de Henry, a p y a a, para clo
ro en PVC y en agua a 25C. Cuando determine p grafique los datos de solubilidad para asegurarse de
que la correlacin de la ley de Henry es vlida y utilice el mtodo de los mnimos cuadrados para for
zar el ajuste atravesando el origen y obtener la pendiente de la grfica. (Vea el apndice A. 1.)
588
Capitulo 12
12.9. El diagrama de flujo para el absorbedor incluye siete variables desconocidas (/o y rich se determina
ron en el problema 12.5). Escriba las siete ecuaciones que usara para calcular esas variables, observan
do que las cantidades de cloro y agua en el espacio de presin son constantes, y, por tanto, no entran en
los balances de materia en estado estacionario. Despus resuelva las ecuaciones. (Nota: el mtodo de
prueba y error se requerir como parte de la solucin. Un programa para resolver ecuaciones o de ho
ja de clculo es una herramienta conveniente para realizar los clculos necesarios.)
12.10. Comenzando por la fraccin molar de cloro disuelto en fase acuosa calculada en el problema 12.9 (,va),
utilice la ley de Raoult para estimar la presin parcial del cloro en la fase gaseosa. Qu porcentaje de
error resulta de esta estimacin, suponiendo que el valor de p c \2 del problema 12.9 sea correcto? Por
qu no es sorprendente un error tan grande?
12.11. El lodo ocupa 70% del volumen total del tanque y el espacio de presin 30%. El tiempo promedio de
residencia del lodo en el tanque (que es igual al volumen del lodo en el tanque dividido entre la velocidad
de flujo volumtrico de la corriente que sale de dicho tanque) es 12 minutos. Emplee esta informacin,
las cantidades calculadas en el problema 12.9, y los datos de volumen especifico que se dan abajo, pa
ra estimar el volumen (m3) de lodo en el tanque, el volumen de espacio de presin y el volumen total
del tanque.
Volumen especifico del PVC = 0.709 L/kg
Volumen especifico de! agua liquida = 1.00 L/kg
Volumen especifico de! cloro disuelto (ya sea en PVC o en agua) = 0.690 L/(kg disuelto)
12.12. Calcule la masa total de cloro (kg) en el tanque absorbedor de cloro, suponiendo comportamiento ideal
del gas en el espacio de presin. (Sugerencia: tome como base de clculo una masa especfica de lodo,
calcule el volumen que su cantidad base ocupara y la masa de cloro que contendra, y ajuste la escala
de los resultados al volumen real del lodo en el tanque calculado en el problema 12.11. Despus,
calcule la masa de cloro en el espacio de presin.)
12.13. Haga una lista de los procesos de reaccin y transferencia de masa que ocurren en el reactor de cloracin.
(Qu reacciona y qu se forma? Qu especie se difunde entrando y saliendo de las partculas de resina?)
12.14. La longitud del reactor es un parmetro importante de diseo. Cules seran los inconvenientes de que
el reactor fuera (i) demasiado corto, y (ii) demasiado largo?
12.15. El cloruro de hidrgeno es muy soluble en agua y casi insoluble en CPVC. Estime el pH de la fase acuo
sa (cido clorhdrico) que sale del reactor, considerando que la densidad de esta fase es 1.005 g/cm3 y
suponiendo que el HC1 se disocia por completo para dar H+ y Cl~.
12.16. Recordando que la centrfuga del reactor separa el lodo que sale de este ltimo en una torta hmeda con
90% por peso de CPVC y una corriente de licor de desecho de cido clorhdrico, calcule las velocida
des de flujo msico de la torta hmeda, del licor de desecho, y la composicin (fracciones msicas de
los componentes) de este ltimo.
12.17. La torta hmeda que sale de la centrfuga del reactor se transporta a un neutralizador de resina, el cual es
un reactor con camisa donde el cido clorhdrico se neutraliza con una base dbil, bicarbonato de sodio:
HCl(ac) + NaHCC>3(ac) -* NaCl(ac) + C 0 2(g) + H20(I)
La torta hmeda entra al neutralizador a 60C. Una corriente que consta de una solucin acuosa de
N aH C03 al 10.0% por peso a 2 1C que procede del tambor de alimentacin de NaHC'O;,, se diluye con
agua a 60C, y la corriente combinada se alimenta al neutralizador de resina. El producto lodoso que
sale del neutralizador contiene 15.0% por peso de CPVC y tiene un pH de 7.0. El vapor que circula por
la camisa del neutralizador mantiene el contenido a 90C. El dixido de carbono es casi insoluble en
cloruro de sodio acuoso a esta temperatura, de modo que puede suponer que todo el C 0 2 formado
en la reaccin se libera del neutralizador como gas. Calcule las velocidades de flujo msico de la solu
cin de bicarbonato al 10% por peso y el agua de dilucin alimentada al neutralizador, las velocidades
de flujo msico del lodo de CPVC y de la com ente de dixido de carbono que salen del neutralizador
y la fraccin msica de NaCI en el liquido del producto lodoso. (Recuerde: al escribir el balance para
el agua, no olvide el agua generada en la reaccin.)
12.18. cidos y bases fuertes a altas temperaturas degradan el CPVC; los cidos corroen las unidades de pro
ceso, a menos que se utilicen materiales de construccin muy caros resistentes a la corrosin, y los lo
dos acuosos con alto contenido de slido son difciles de bombear. Utilice estos hechos para explicar
por qu la torta hmeda de la centrfuga no se enva directamente al secador en vez de hacerla pasar a
travs del neutralizador de resina, por qu se emplea bicarbonato de sodio para la neutralizacin, y por
qu se suministra agua adicional al neutralizador.
Problemas
589
12.19. La solucin de bicarbonato de sodio al 10% se prepara en la planta agregando dos bolsas de 50 lbm de
NaHCO, en polvo a un tanque de solucin por lotes, lleno apenas al 80% de su capacidad. Del tanque,
la solucin se enva a un tambor de alimentacin, desde donde se bombea en forma continua al neutralizador de resina. Un operador tarda cuatro horas en preparar un lote de solucin, bombearla al tambor
de alimentacin y enjuagar el tanque de solucin para preparar el siguiente lote. El tambor de alimen
tacin puede contener una provisin de solucin para 2.5 das. La adicin de cada nuevo lote de solu
cin permite que el tambor de alimentacin contenga una provisin suficiente hasta para dos das (48
horas), de modo que la planta podra seguir funcionando por lo menos 40 horas si el inventario de bi
carbonato en polvo se agotase o se cerrara el tanque de solucin por mantenimiento. (ola: la grave
dad especifica de una solucin de bicarbonato de sodio al 1 0 % por peso es .08.)
(a) Calcule el volumen del tambor de alimentacin (litros), el de la solucin preparada en cada lote
(litros) y el (probable) del tanque de solucin (litros).
(b) Cul es el volumen mnimo del tanque de solucin necesario para cubrir las necesidades del pro
ceso. suponiendo que se requieren cerca de cuatro horas para preparar un lote de cualquier tama
o, y que el tanque siempre est lleno al 80% de su capacidad? Cules son las ventajas de emplear
un tanque ms grande?
(c) Suponga que el agitador del tanque de solucin se descompone justo despus de que un operador
acaba de transferir un lote de solucin al tambor de alimentacin y que tardan 32 horas en repa
rarlo. Con qu rapidez pueden reponer los operadores el suministro de 48 horas de solucin en el
tambor de alimentacin una vez reparado el agitador? Qu hubiera ocurrido si se hubiese usado
el volumen mnimo del tanque calculado en el inciso (b)?
(d) El tambor de alimentacin est a la intemperie. Despreciando la disociacin del NaHCOj en so
lucin, estime la temperatura externa (C) a la cual la congelacin del contenido del tanque pro
ducira problemas. (Utilice la ecuacin 6.5-11.) La temperatura calculada seria una estimacin
conservadora, ya que la disociacin de la sal abatira el punto de congelacin an ms.
12.20. El lodo que sale del neutralizador de resina, que contiene 15.0% por peso de CPVC en una solucin acuo
sa de NaCI. se concentra en la centrfuga de producto. La torta hmeda que sale de la centrfuga contiene
90.0% por peso de CPVC y 10.0% de solucin, y el licor efluente contiene el resto de la solucin de en
trada. Calcule las velocidades de flujo msico (kg/h) de las dos corrientes que salen de la centrfuga.
12.21. En el neutralizador de licor de desecho, el cido clorhdrico separado de la torta hmeda en la centr
fuga del reactor y el C 0 2 generado en el neutralizador de resina se neutralizan con una solucin acuo
sa que contiene 10% por peso de NaOH y algo de NaCI y Na2C 0 3 disueltos.
HCl(ac) + NaOH(ac) -* NaCl(ac) + H20
C 0 2 + 2NaOH - Na2C 0 3 + H20
La corriente de salida del neutralizador se une con el licor efluente de la centrfuga de producto. La ma
yor parte de la corriente combinada se alimenta a una instalacin para tratamiento de desechos, pero
una porcin de la misma se alimenta al tanque de compensacin de NaOH (un tanque por lotes con agi
tacin), para preparar ms solucin custica de alimentacin para el neutralizador. Se agrega suficien
te NaOH(s) al tanque de compensacin para que la soluejn contenga 10% en peso de NaOH. Cada lote
preparado de esta manera contiene suficiente solucin para suministrar al neutralizador de licor de
desecho durante ocho horas de operacin (un turno). Una vez que las lentejas de NaOH se disuelven
por completo y el lote est listo, se abre una vlvula en la lnea de salida del tanque y se alimenta el lo
te por gravedad al tambor de alimentacin de NaOH. desde el cual se bombea solucin todo el tiempo
hacia el neutralizador de licor de desecho.
(a) Dibuje y marque un diagrama de flujo de esta parte del proceso.
(b) Especule sobre la razn por la cual es necesario neutralizar el HC1.
(c) Calcule la velocidad de flujo msico (kg/h) necesaria y la composicin (fracciones msicas de los
componentes) de la solucin custica alimentada al neutralizador, la velocidad de flujo msico y
la composicin de la solucin que sale del neutralizador, y la fraccin de la solucin salina com
binada que se enva al tanque de compensacin.
(d) Calcule (i) la masa de NaOH slido (kg) requerida por lote de solucin preparada en el tanque y
(ii) el tamao necesario del tanque si la gravedad especfica de la solucin de salida es 1.11 y un
lote ocupa 60% del volumen total del tanque.
(e) Determine las toneladas mtricas de NaCI y Na2C3 que deben procesarse cada ao en la instala
cin para tratamiento de desechos. (Recuerde que la planta funciona 300 das al ao.)
12.22. Cloro lquido a 22C se bombea de manera continua al evaporador de cloro. El proceso de vaporizacin
provoca que la temperatura del cloro descienda. Considere que el calor de vaporizacin de cloro es 290
kJ/kg y la capacidad calorfica del vapor de cloro es 0.48 kJ/(kg-C).
590
Captulo 12

(a)
El calor necesario para mantener la temperatura de salida del cloro a 5C es suministrado por va
por saturado a 2 bar (absolutos) que se condensa en un serpentn sumergido en el cloro lquido del
tanque. El condensado emerge a la temperatura de saturacin del vapor. Calcule la velocidad ne
cesaria de condensacin de vapor.
(b) Si el proceso de vaporizacin fuera adiabtico, cul sera la temperatura del vapor de cloro que
sale? (Sugerencia: tome como base 1 kg de cloro lquido a 22C. calcule la ganancia de entalpia
cuando el cloro se vaporiza a esa temperatura, e igulela a la prdida de entalpia cuando el vapor
se enfria desde 22C hasta la temperatura de vaporizacin adiabtica.) Es posible este resultado
desde el punto de vista fsico?
12.23. El vapor de cloro que sale del evaporador pasa por una vlvula de expansin adiabtica en la cual su
presin desciende 640 mm Hg y su temperatura disminuye a 3C. Despus pasa por un intercambiador
de calor donde su temperatura se eleva a 25C, y de ahi procede al absorbedor de cloro. Calcule la ve
locidad (kJ/li) a la cual se debe transferir calor al vapor de cloro en el intercambiador, utilizando la ca
pacidad calorfica aproximada que se da en el problema 12.22.
12.24. La corriente que sale del absorbedor de cloro debe calentarse de 25C a 50C antes de que entre al reac
tor de cloracin. La capacidad calorfica del PVC es 1.2 kJ/(kg-C) y la capacidad calorfica del cloro
disuelto (en PVC o en agua) es 0.96 kJ/(kg-C). A qu velocidad (kJ/li) se debe transferir calor al lo
do que est en el precalentador del reactor?
12.25. En el reactor de cloracin. el lodo de alimentacin entra a 50C y los productos salen a 65C. La ma
yor parte del calor generado por la reaccin se transfiere al agua de enfriamiento que fluye por la ca
misa que rodea al reactor. El agua de enfriamiento entra a 15C y sale a 45C.
(a) Qu pasa con el calor generado por la reaccin que no se transfiere al agua de enfriamiento?
(b) Utilizando los datos que aparecen abajo y despreciando los efectos del calor de solucin, estime
el calor transferido al agua de enfriamiento (kJ/li) y la velocidad de flujo requerida (kg/h) del agua
de enfriamiento.
Datos
Calor de reaccin a 50C = 1770 kJ/(kg/Cl2 consumido)
Capacidad calorfica del CPVC = 1.9 kJ/(kg-C)
Capacidad calorfica promedio del cido clorhdrico = 4.0 kJ/(kgC)
(c)
Estime la temperatura que podra alcanzar la corriente de producto si el flujo de agua de enfria
miento se interrumpiera (es decir, si la operacin del reactor se volviera adiabtica). Mencione va
rios problemas graves que podran surgir en ese caso.
12.26. Se preparan lotes de solucin custica para neutralizar resina llenando el tanque de compensacin con
la cantidad necesaria de solucin mixta de sal a 25C, y agregando luego la masa necesaria de lentejas
de NaOH, tambin a 25C (vea el problema 12.21), y encendiendo de inmediato el agitador para ayu
dar al proceso de solucin. Cuando el NaOH slido se disuelve en agua se libera considerable energa
trmica. Para impedir que el lote se caliente demasiado, se bombea agua de enfriamiento inicialmente
a 15C a travs de la camisa que rodea el tanque de compensacin. La solucin se completa en cuatro
horas. El flujo de refrigerante contina despus de ese punto hasta que el contenido del tanque regresa
a 25C, momento en que se detienen el flujo de agua de enfriamiento y el agitador del tanque, y el lo
te se vaca en el tambor de alimentacin de NaOH.
El balance integral de energa para el contenido del tanque de r = 0 hasta un tiempo arbitrario t.
tiene la forma
Qt -
y = A/n w h A /fs + ;V/soln Cp ( T - 25)
donde
jj(kJ/h) = velocidad de transferencia de calor de la camisa del tanque al tanque
H,'s(kJ/li) = trabajo de flecha, velocidad de adicin de energa al contenido de tanque por
el agitador
/VNaOH(ml NaOH) = g-mol de hidrxido de sodio disuelto en el lote en el tiempo r
A tfs (kJ/mol NaOH) = calor de solucin del hidrxido de sodio a 25C, disponible en la tabla B. 11
Moin(kg) = masa total del contenido del tanque en el tiempo /
C/,[kJ/(kg-C)] = capacidad calorfica de la solucin. Asuma independencia de la temperatura
7"(C) = temperatura de la solucin en el tiempo t.
(a)
Se transfiere calor del tanque al refrigerante a velocidad promedio de 2.5 X 105 kJ/h durante la
produccin de un lote de solucin. El agitador tiene una potencia mxima de 20 kW. A la veloci
dad de agitacin utilizada en el proceso de mezcla, en realidad se usa cerca de 65% de la potencia
Problemas
591
nominal, de la cual 80% se transfiere como trabajo de flecha al contenido del tanque y 20% se
pierde como calor de desecho a los alrededores. Utilice esta informacin para calcular los valores
de (kJ/h) y W^kJ/h) en la ecuacin de balance de energa dada. (Asegrese de que los valores ten
gan los signos correctos.)
(b) Calcule la temperatura del reactor cuando el NaOH se disuelve por completo (t = 4 h). Emplee los
datos de calor de solucin de la tabla B.l 1 en sus clculos, y considere que la capacidad calorfi
ca promedio del contenido del tanque es 3.8 kJ/(kg-C).
(c) Cunto tiempo debe continuarse el enfriamiento despus de terminar la solucin para que la tem
peratura de dicha solucin descienda a 25C? (Recuerde que el agitador se apaga durante esta fa
se de la operacin.) Cul es el tiempo total necesario para producir un lote desde el momento en
que se agregan las lentejas de hidrxido de sodio?
(d) Comenzando con la primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado que opera a presin
constante [?(kJ) H/'s(kJ) = A//(kJ), donde Ws es el trabajo de flecha total agregado al siste
ma], derive la ecuacin de balance de energa dada, definiendo una trayectoria de proceso adecua
da para determinar AH.
12.27. La torta hmeda de CPVC sale de la centrfuga de producto a 80C y I atm y se alimenta al extremo
elevado de un secador rotatorio (un cilindro rotatorio con inclinacin cercana a 35 respecto de la ho
rizontal). Una corriente de aire fresco a 27C y I atm con humedad relativa de 60% se mezcla en for
ma adiabtica con la corriente de aire recirculado del escape del secador, y la corriente combinada se
calienta en el horno de aire y se alimenta al extremo inferior del secador. El agua se evapora de la tor
ta hmeda que se mueve hacia abajo en el tambor rotatorio y pasa al aire caliente que se mueve en di
reccin opuesta. El aire del escape sale del secador a 110C, 1.3 atm y 20% de humedad relativa. El
secador funciona adiabticamente. Se recircula 90% del aire de escape y el resto se libera a la atms
fera. La resina polimrica seca sale del secador a 120C y contiene 0.1% de agua en peso.
(a) En sus propias palabras, explique el objetivo de esta parte del proceso. Incluya comentarios sobre
la necesidad de que el secador est inclinado, por qu la temperatura del aire desciende conforme
ste se desplaza por el secador y por qu se requiere el precalentador (horno de aire).
(b) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo para esta porcin del proceso sustituyendo
los valores de las variables obtenidos en clculos previos e incluyendo la velocidad necesaria de
transferencia de calor al aire en el precalentador en su marcado. Use las velocidades de flujo mo
lar y las fracciones molares al marcar las corrientes de gas.
(c) Lleve a cabo el anlisis de grados de libertad del proceso y verifique que dispone de suficiente in
formacin para determinar todas las velocidades de flujo desconocidas de las corrientes y las frac
ciones molares (aire) y msicas (resina hmeda) de los componentes, la temperatura del aire que
entra al secador y el calor transferido al aire en el horno. Escriba en orden las ecuaciones que re
solvera para determinar las variables desconocidas, encerrando en un crculo la variable que des
pejara de cada ecuacin. Emplee como referencias para los clculos de entalpia CPVC slido a
80C, el agua lquida a 0C y el aire seco a 110C (todos a I atm), desprecie la contribucin del
cloruro de sodio al balance de energa, use las tablas para determinar las presiones de vapor y el
calor de vaporizacin del agua y utilice las siguientes capacidades calorficas: CPVC(s), 1.88
kJ/(kg-C); aire seco, 29.2 kJ/(kmol-C); H20(1), 4.2 kJ/(kg C); H20(v). 34.0 kJ/(kmol C). No
haga ios clculos en este inciso.
(d) Resuelva las ecuaciones del inciso (c) para determinar las velocidades de flujo desconocidas de las
corrientes, las fracciones de los componentes y la temperatura del aire que entra al secador, y la
velocidad de transferencia de calor al aire del horno (kW).
12.28. En el horno de aire del secador, un gas natural que contiene 92.5 niol% de metano, 4.8% de etano y el
resto de propano se quema con 20% de aire en exceso. El combustible entra al horno a 25C y el aire
a 27C, 1 atm y 60% de humedad relativa. Casi todo el combustible se consume, y el gas de combus
tin contiene una cantidad despreciable de monxido de carbono. Se transfiere calor de los productos
calientes de la combustin a travs de la pared del horno hacia el aire del secador. Los productos de
combustin salen del horno a 250C. Calcule la velocidad de alimentacin de combustible (kg/li) nece
saria para lograr la velocidad de calentamiento calculada en el problema 12.27(d). (Sugerencia: supon
ga una alimentacin de combustible de 100 mol/s, calcule la transferencia de energa correspondiente
a esta base de clculo, y luego ajuste la escala de los resultados para determinar la velocidad real de ali
mentacin de combustible.)
12.29. Tras varios aos de investigacin, la compaa desarroll un nuevo grado de CPVC que contiene 70.0%
de cloro por peso. La elevada temperahira de ablandamiento y la incombustibilidad dei nuevo material
lo hacen adecuado para gabinetes de computadora y otros productos con potencial comercial. El depar
tamento de ingeniera de la planta determin que es posible fabricar ambos grados de CPVC, el anti
guo y el nuevo, procesando la misma cantidad total de PVC al ao. El problema es determinar si la
592
Capitulo 12

produccin del CPVC con 70% de Cl se justifica en el aspecto econmico, y, de ser as, la fraccin de
operacin anual que debe dedicarse a producir cada grado.
En la actualidad el PVC cuesta 0.70 dls/kg y el cloro cuesta 0.15 dls/kg. El CPVC con 67% de Cl
se vende a 2.50 dls/kg, y el CPVC con 70% de Cl puede venderse a 2.90 dls/kg. Los costos de manu
factura de ambos productos (incluyendo costos por mantenimiento y reemplazo del equipo, personal,
servicios y mercadotecnia, pero sin incluir los del PVC y el cloro) estn dados por las siguientes fun
ciones:
C57(S/kg 67% Cl CPVC) = 1.80 - (6.0 x 10- 8W 67
C7o(S/kg 70% Cl CPVC) = 1.85 - (5.0 X 10_8)M70 + (4.0 X 10 ,4 )( jW70)2
donde
7 (kg) y M 1 0 (kg)son las masas de cada producto. El segundo trmino de cada funcin expre
sa el hecho de que algunos costos de manufactura (como los salarios) son independientes, hasta cierto
punto, de la cantidad de producto obtenida, y por tanto el costo por kilogramo de producto (C) dismi
nuye al aumentar la cantidad de producto fabricado (M ). El tercer trmino de la segunda funcin es una
penalizacin por generar demasiado del nuevo producto, y refleja el costo de la publicidad adicional,
volver a capacitar al personal de ventas y el soporte tcnico adicional. (Se espera que los costos adicio
nales desaparezcan en unos tres aos.)
(a) El PVC contiene 38.4% por peso de carbono y 56.8% por peso de cloro; el CPVC con 67% de Cl
contiene 29.4% por peso de carbono y 67.6% por peso de cloro; el CPVC con 70.0% por peso de
Cl contiene 27.4% por peso de carbono y 70.0% por peso de cloro. Calcule el consumo total
de cloro (kg/ao) necesario para producir cada grado de CPVC.
(b) Sea X igual a la fraccin del ao de 300 das en el cual se produce CPVC con 67% de Cl y (1 X)
la fraccin en la cual se produce CPVC con 70% de Cl. Derive una expresin para la ganancia
anual bruta [P(X) = ingresos por ventas costo de la materia prima costo de manufactura], su
poniendo que todo el CPVC producido puede venderse. Despus, determine el valor ptimo de X
(el que maximiza P) y el porcentaje de incremento correspondiente de P respecto de las utilidades
obtenidas si slo se produce CPVC con 67% de Cl.
(c) Hay otra complicacin. Si la planta produce el nuevo material durante ms de 30% del ao, no ha
br suficiente polmero del 67% de Cl para venderlo a los clientes actuales. Mercadotecnia podra
asignar una cantidad reducida de producto a todos los clientes (de modo que obtuvieran un por
centaje fijo de la cantidad que reciban en el pasado), pero la compaa se arriesgara a perder sus
clientes ms grandes. Como alternativa, la empresa podra continuar surtiendo a sus clientes ma
yores y dejar de vender el material de 67% a los clientes pequeos. Por desgracia, la mayora de
los clientes pequeos han optimizado sus procesos para emplear este polmero, y el costo de adap
tar sus procesos a un polmero distinto podra ser lo bastante alto como para arruinar sus negocios.
Discuta sta y otras opciones disponibles para la compaa, y haga una recomendacin explican
do su razonamiento.
Captulo 1 3
Reformacin por vapor del gas

natural y sntesis subsecuente
de metanol1
La capacidad industrial para la produccin mundial de metanol en 1994 era de 2.42 X 107 toneladas m
tricas al ao,2 de las cuales cerca de 85% se empleaba como materia prima en la produccin de otras sus
tancias qumicas o como solvente.3 El metanol se usa como materia prima en la fabricacin de
formaldehido. cido actico, ter metil /er-butlico (MTBE), tereftalato de dimetilo, cloruro de metilo,
metilaminas y muchos otros compuestos. Tambin puede utilizarse como combustible no contaminante.
Los procesos para la manufactura del metanol han evolucionado con el tiempo y la historia propor
ciona una perspectiva informativa sobre la relacin entre el mejoramiento de la tecnologa y la economa
de los negocios qum icos.4 Durante el siglo xix y a comienzos del XX, la forma principal para producir
metanol era la destilacin en seco de la madera, por lo cual an suele llamarse alcohol de madera. En
1913. BASF sintetiz metanol con xito haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno sobre un
catalizador de cromito de zinc a altas temperaturas y presiones elevadas (320C a 450C; 25 a 35 MPa).
En ese punto, la industria cambi de manera abrupta del uso de las tecnologas basadas en madera a aque
llas basadas en un catalizador, empleando como materia prima el gas de sntesis (esto es, una mezcla de
CO, C 0 2 y H2). Esta revolucin en la tecnologa del proceso redujo en forma dramtica el costo de pro
duccin del metanol y los volmenes de produccin aumentaron en gran medida.
En 1966, ICI comercializ un proceso para metanol que empleaba un catalizador de cobre-xido de
zinc mucho ms activo. Aunque la actividad de este catalizador es ms sensible a las impurezas (envene
namiento), la tecnologa a base de cobre-xido de zinc usa temperaturas y presiones ms moderadas
(200 a 300C; 5 a 10 MPa) que la del cromito de zinc, lo cual reduce de manera importante los costos
de manufactura. Hoy en da, muchos productores ofrecen el catalizador de cobre-xido de zinc y dicha
tecnologa predomina en la industria mundial del metanol.
Hay tres tipos distintos de reactores adiabticos y no adiabticos para la sntesis industrial de metanol.
Algunos son de tubos y coraza y estn diseados para retirar el calor producido del lado de la reaccin (en
los tubos) hirviendo agua del lado de la coraza. Otros emplean el lado de dicha coraza para la reaccin, y
el de los tubos para precalentar la alimentacin. En el reactor estilo amortiguador, en el que se centra este
captulo, el gas de sntesis reacciona en lechos catalticos adiabticos sucesivos. En cada lecho cataltico, las
reacciones qumicas exotrmicas aumentan la temperatura de los gases del reactor entre 40 y 90C. Entre
los lechos se inyecta alimentacin fresca a menor temperatura, la cual se mezcla con los gases calientes del
reactor. Esta forma de enfriamiento por contacto directo se usa para controlar la temperatura en los lechos
de reaccin, protegiendo el catalizador y limitando la formacin de subproductos. Sin importar el estilo del
reactor, las conversiones de CO y C 0 2 en un paso son moderadas (por ejemplo, de 30 a 70%).
1 Preparado por Ronald W. Rousseau y Brian Keyes. Celanese Ltd.. Corpus Christi, TX.
2 Chemical Marketing Reprter, p. 3.
3 E. Fiedler, G. Grossman. B. Kcrsebohm, G. Wciss, y C. VVittc. "Metanol", en Ullmaim s Encvclopedia o f Industrial Chemistry, 5a.
edicin, vol. A 16. Wilev-VCH, Nueva York. p. 465.
* R. J. Hawkins. R. J. Kane. W. E. Slinkard y J. L. Trumbley. "Metanol". en Encvclopedia o f Chemical Processing and Design, J. J.
McKetta y W. A. Cunningliam. eds.. vol. 29, Marcel Dekker, Nueva York, p. 418.
593
594
Captulo 13
Reformacin por vapor del gas natural y sntesis subsecuente de metanol

Por lo general, las plantas de metanol son muy grandes. La razn de esto se basa en diversos factores,
incluyendo la reduccin en los costos capitales por unidad de producto al aumentar la capacidad de la plan
ta. (Vea, por ejemplo, R. H. Perry y D. Green, Manual de P en y, pp. 9-63ss.) Una planta moderna de meta
nol puede producir de 3 X KP a 8 X 105 Tm anuales de metanol de grado-especificacin (> 99.85% por
peso de metanol), y el gas de sntesis a partir del cual se genera el metanol puede derivarse de numerosas
materias primas, incluyendo gas natural, residuos de petrleo, carbn y nafta. Casi 70% del metanol produ
cido en el mundo se obtiene del gas natural5 y, por tanto, describimos este proceso a continuacin.
D E S C R IP C I N D E L P R O C E S O
Las figuras 13.1 a 13.4 son diagramas de flujo marcados de manera incompleta para todo el proceso y
versiones sim plificadas de las unidades del reformador, de recuperacin de calor y compresin, y del bu
cle convertidor. La siguiente es una descripcin del proceso, que incluye detalles que pueden agregarse
a los diagramas de flujo del proceso y/o las unidades.
R efo rm ad or
Una mezcla de monxido de carbono, hidrgeno y dixido de carbono se produce mediante reform acin
p o r vapor, un proceso donde se mezclan gas natural y vapor, y se hacen reaccionar en un refo rm ad o r
que funciona a 1.6 MPa. Se puede considerar que el gas natural consta en forma casi exclusiva de meta
no (CH4), aunque puede contener otros compuestos en bajas concentraciones. En este proceso se alimen
tan vapor y gas natural al reform ador en proporcin de 3.0 moles de vapor por mol de metano. El
reform ador consta de un conjunto de tubos verticales llenos de catalizador cermico impregnado con n
quel. Las hileras de estos tubos se localizan dentro de una caja de fuego aislada, donde se calientan por
la combustin del gas natural.
El gas natural y el vapor que se mezclan para convertirse en la alimentacin al reformador, entran al
proceso a 30C y 210C, respectivamente. La mezcla se precalienta a 450C con el gas de escape de la
caja de fuego, y se introduce al reform ador a travs de un cabezal que distribuye la mezcla de manera
equitativa entre los tubos reformadores paralelos. Se llevan a cabo dos reacciones clave: la propia reac
cin de reform acin p o r vapor,
CH4 + H20 (g ) ^ CO + 3 H2
(13.1)
y la reaccin de desplazam iento agua-gas,

CO + H20 ^ C O , + H2
(13.2)
El gas que se produce sale del reform ador a 855C y 1.6 MPa.
La eficiencia energtica de la reformacin por vapor se mejora mediante la recuperacin del calor
del gas de escape del quemador, que sale de la caja de fuego a 960C. El gas de escape se enfra en una
serie de operaciones de intercambio de calor, que precalientan las corrientes de alimentacin al reform a
dor hasta 450C, produciendo vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamiento a partir
del agua de alimentacin de la caldera a 30C, y precalientan el aire de combustin a 300C. El vapor
L. W. Wade. R. B. Gengelback. J. L. Trumbley y W. L. Hallbauer. "Metanol". en Kirk-Otlmier Encyclopedia o f Chemical Techno

logy, 3a. edicin, vol. 15. Wiley, Nueva York, p. 398.
Vapor sobrecalentado
QUEMADORES
SECCIN DE
COMBUSTIN
REFORMADOR
DE VAPOR
CALDERA DE
RECUPERACIN
V
apr -(%)
(para
arrancar)
Metanol
- = *
J__________> _ l
c on den:
CONDENSADOR
DE METANOL
COLUMNA DE
EXTREMOS LIGEROS
Figura 13.1
EXTREMOS PESADOS
Agua (Je desecho
Diagrama de flujo para el proceso global de sntesis de metanol.
, (kmo!/h)
F(kmol/h)
450C, 1.6 MPa
Paire (kmol/h)
5% en exceso
300'C , 1 atm
%
G as natural
30C. 1.6 MPa
960C
Fng(kmol/h)
855C
1.6 MPa
Vapor, Fs(kmol/h)
210C, 1.6 MPa
Vapor sobrecalentado,
100C de sobrecalentamiento
4.8 MPa
FsIFng" 3.0
G as de combustin
hacia la chimenea
150C
Agua de la caldera
-O
30C, 4.8 MPa

Aire. Faire(kmol/h)
5% en exceso
30C, 1 atm, 70% rh
Figura 13.2
G as de sntesis a 15C
arriba de la T del vapor
sobrecalentado
Diagrama esquemtico detallado del reformador.

595
596
Capitulo 13
35C
1.6 MPa
Gas de sntesis
hmedo (1.6 MPa
a 15C arriba de
la temp. del vapor
sobrecalentado)
Recuperacin Condens3do
del calor de
desecho
Aire
' Psg(kmo!/h)'
Condensado
A 9 ua
Condensado
fra
nw c
As
< H
Agua de
enfriamiento
Figura 13.3
Diagrama de flujo para la recuperacin de calor y la compresora del gas de compensacin.
Liquido hacia la
recuperacin
de metano!
F sg (kmol/h)
7.5 MPa, 100 C
Intercambiador
de calor
Figura 13.4
Diagrama de flujo para el reactor de sntesis de metanol.
sobrecalentado se emplea para impulsar turbinas en otro punto del proceso o puede exportarse, por ejem
plo, para generar electricidad. El gas de escape del quem ador sale de las unidades de recuperacin de ca
lor y entra a una chimenea a 150C para ser liberado a la atmsfera.
R e c u p e ra c i n d e c a lo r y c o m p re s i n
El gas producido que sale del reform ador contiene agua que debe retirarse para reducir la cantidad de gas
que ser necesario com prim ir y minimizar as el impacto en la conversin subsecuente de CO a metanol.
El calor se remueve del gas generando vapor sobrecalentado (a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamien
to), y enfriando el gas a 15C por arriba de la temperatura del vapor generado. Despus, se realizan tres
pasos para recuperar calor y, por concomitancia, reducir el contenido de agua: primero, se recupera ca
lor para usarlo en otra parte del proceso; segundo, se realiza el enfriamiento con aire ambiental en un en
friador de aire; y tercero, se utiliza el agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas de sntesis
a 35C. El agua condensada se separa del gas en cada uno de estos pasos y se recolecta en un tambor de
Problemas
597
condensado. Ahora que gran parte del agua se ha eliminado, el producto puede llamarse, en forma ade
cuada, gas de sntesis.
El com presor del gas de compensacin (MUG, por sus siglas en ingls) incrementa la presin del
gas de sntesis de 1.6 MPa a 7.5 MPa en dos etapas, para que pueda inyectarse en un ciclo convertidor.
Entre las etapas del compresor se em plea agua de enfriamiento para reducir la temperatura del gas a
100C y elim inar cualquier condensado que se forme. El gas de sntesis comprimido se introduce a un
ciclo convertidor, en donde se combina con el gas recirculado.
C iclo co n v ertid o r
El ciclo convertidor consta de un com presor de recirculacin, cuyo fin principal es suministrar la cabe
za de presin necesaria para que el gas fluya por el sistema, el reactor de sntesis de metanol (MSR, por
sus siglas en ingls), cambiadores de calor, un condensador de metanol y un separador gas-lquido (tam
bor de vaporizacin ultrarrpida). La mezcla que se transformar en alimentacin para el MSR consta de
gas fresco de sntesis. Una vez que se mezclan estos gases, la mezcla fluye a travs del compresor de re
circulacin y luego se calienta a 130C mediante la corriente de un producto enfriado en parte que sale
del MSR. (El enfriam iento parcial se describe ms adelante.) La compresora de recirculacin tiene el ta
mao adecuado para desplazar la corriente de circulacin a una velocidad 7.8 veces mayor que aquella a
la cual se alimenta el gas de sntesis fresco al ciclo convertidor. La combinacin recirculacin-mezcla
fresca de alimentacin que sale del intercam biador de calor despus del compresor se divide en dos co
rrientes: una. con 30% de la mezcla, se enva a otro intercam biador de calor donde su temperatura se ele
va a 220C por una fraccin del vapor producido en el MSR. y despus se inyecta a la primera etapa del
MSR: el otro 70%, que an est a 130C, se inyecta en diversos puntos a lo largo del MSR.
Las reacciones clave que ocurren en el MSR son:
CO + 2 H2 -
CH3OH(g)
(13.3)
C 0 2 + 3 H 2 - CH3OH(g) + H20 (g )
(13.4)
C O , + H2 ^ CO + H20 (g )
(13.5)
Observe que la reaccin de la ecuacin 13.5 es el inverso de la reaccin de desplazamiento agua-gas,

ecuacin 13.2.
El gas producido que sale del MSR se enfra parcialmente dividindolo en dos corrientes, cada una
de las cuales atraviesa un intercambiador de calor antes de recombinarse; una se emplea para calentar a
220C la corriente de alimentacin de la primera etapa del MSR, y la otra pasa a travs de una unidad de
recuperacin de calor de desecho. La corriente recombinada del producto se enfra an ms en un inter
cambiador de enfriam iento por aire antes de ser llevada a 35C con agua de enfriamiento. A 35C un l
quido constituido por metanol condensado y gases disueltos se separa de la corriente de gas y se enva a
una unidad de purificacin de metanol. Los gases sin condensar se dividen y una porcin se purga del
sistema, y el resto forma el gas de recirculacin que se mezcla con gas de sntesis fresco, para formar la
alimentacin al com presor de recirculacin.
Despus de recuperar el metanol crudo condensado en el separador de alta presin, ste se enva a
una columna de purificacin de metanol. Lo tpico es que la purificacin del metanol requiera dos co
lumnas, una para retirar los extremos ligeros (sobre todo subproductos generados en el reactor de snte
sis de metanol como ter dimetlico y gases disueltos), y otra para separar el metanol y el agua y cualquier
otro subproducto con volatilidad inferior a la del metanol. Se recupera metanol grado especificacin (que
contiene ms de 99.85% por peso de metanol) como producto del domo de la columna de extremos pe
sados y se enva para su almacenamiento.
PROBLEM AS
Su compaa est considerando adquirir una planta que emplea la tecnologa antes descrita. La empresa a la
cual es posible que se haga la compra indica que la planta produce 4 . 3 X 1 0 5 Tm anuales de metanol grado es
pecificacin. Suponga que la planta opera 3 5 0 das al ao.
598
Captulo 13

Le pidieron que realice un anlisis que ser la clave para determinar el precio que se ofrecer pol
la planta. Los objetivos ms importantes para completar la asignacin son:
Cuantificar las velocidades de flujo y las composiciones de las corrientes del proceso.
Determinar los requerimientos de energa y materia prima.
El equipo que negocia la adquisicin formul los siguientes problemas en las sesiones, y deben ser tiles
para realizar su tarea. Estn ordenados segn el avance del proceso (es decir, desde el reformador hasta la
separacin y purificacin del metanol). A medida que estructure sus esfuerzos de trabajo, quiz pueda re
solver o por lo menos plantear procedimientos de solucin para los problemas al final de la secuencia, al
mismo tiempo que desarrolla las destrezas necesarias para resolver los problemas iniciales.
13.1. La manera ms simple de describir el objetivo del proceso es la conversin de metano y agua en meta
nol e hidrgeno, y la posterior purificacin del metanol. para que cumpla con las especificaciones. La
estequiometra del proceso general est dada por la siguiente relacin:
CH4 + H20 - CH3OH + H2
A partir de ella, estime las velocidades de alimentacin de gas natural (kmol/Ti, SCMM) y vapor
(kmol/h, kg/h) que se alimentan como reactivos (lo contrario del combustible) al reformador. (Nota: En
la estimacin solicitada, se desprecian la formacin de subproductos y la prdida de monxido y dixido
de carbono en el vapor de purga.)
13.2. Cinco por ciento de aire en exceso se usa para la quema del combustible del reformador; se introduce
el sistema a 30C y 70% de humedad relativa. Estime el peso molecular promedio del aire. Por qu di
fiere del valor de 29 determinado en el ejemplo 3.3-4 aunque la proporcin de nitrgeno respecto al
oxgeno es la misma? Determine la velocidad de flujo de esta corriente (kmol, nr5) por kmol de gas na
tural quemado.
13.3. Cules son las composiciones (fracciones molar y msica) y las velocidades de flujo volumtrico
(mVkmol de CH4 alimentado a los quemadores) (a) del gas efluente de los quemadores del reformador,
y (b) del gas que entra a la chimenea? Cul es su gravedad especfica en relacin con el aire ambien
tal (30C, I atm, 70% humedad relativa) del gas de combustin al entrar a la chimenea? Por qu es
importante esta cantidad para el diseo de dicha chimenea? Por qu podra haber un lmite inferior pa
ra la temperatura a la cual se puede enfriar el gas antes de introducirlo a la chimenea?
Use una velocidad de alimentacin de metano al reformador de 1600 kmol/h como base para los
clculos subsecuentes. Una vez terminados, ajuste la escala de los resultados basndose en la veloci
dad de produccin requerida para el metanol grado especificacin.
13.4.
El principal objetivo del reformador es convertir metano y agua en monxido de carbono e hidrgeno
(ecuacin 13.1). El equilibrio qumico limita el grado de avance de esta reaccin.6
(13.6)
donde
(13.7)
El subndice 13.1 se refiere a la reaccin de reformacin por vapor (ecuacin 13.1), y es la fraccin
molar de la especie i, P es la presin del sistema (atm), y T es su temperatura (K).
(a) Si la ecuacin 13.1 fuese la nica reaccin que ocurriera en el reformador, estime la composicin
del gas producido que saldra del reformador y la transformacin de CH4, asumiendo que la co
rriente de producto ha alcanzado el equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa. Cul sera la veloci
dad total de flujo de esta corriente (kmol/h, kg/h)?
(b) Se especifica que la proporcin molar de vapor respecto al metano que se alimenta al reformador
es 3.0, mientras que la proporcin estequiomtrica para la reaccin de reformacin (ecuacin 13.1)
es 1 mol de agua por mol de metano. Estime la conversin de metano para las proporciones de ali
mentacin de vapor-metano 1:2 y 2:1, y comprelas con la conversin del inciso (a). Con base en
sus resultados, explique en sus propias palabras por qu piensa que se eligi la proporcin de 3
moles de vapor por mol de metano para el proceso.
6 P. L. Morse, Hydrocarbon Processing, 52(1 ):113.
Problemas
13.5.
599
Como se seala en la descripcin del proceso, la reaccin de desplazamiento agua-gas (ecuacin 13.2)
ocurre en el reformador junto con la reaccin de reformacin (ecuacin 13.1). Tambin est controla
da por el equilibrio qumico
vC O J'H :
108,0
16485
( ,3 -9)
donde la nomenclatura es anloga a la del problema anterior.

(a) Tomando en cuenta que se producen las reacciones dadas por las dos ecuaciones 13.1 y 13.2. estime
la composicin del gas producido que sale del reformador y la conversin de CH4. suponiendo que la
corriente de producto que sale del reformador ha alcanzado el equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa.
Cul es la velocidad total de flujo de esta corriente en kmol/h y kg/li? Qu efecto tiene la reaccin
de desplazamiento agua-gas sobre la produccin de CO en las condiciones del reformador?
(b) La proporcin de CO respecto al H2 puede ser una variable importante en el uso eficiente de la
materia prima. En este caso de estudio, se especific una proporcin molar de vapor-metano de
3:1 en las corrientes de alimentacin. Determine cmo afecta esta proporcin de alimentacin la
proporcin de CO respecto al H2 en el producto del reformador, suponiendo que los productos de
reaccin estn en equilibrio qumico a 855C y 1.6 MPa.
13.6.
Demuestre en forma cuantitativa que las temperaturas elevadas y las presiones bajas favorecen la for
macin de CO y H2 en el reformador. Para ello calcule y despus grafique las velocidades de produc
cin (kmol/kmol de CH4 alimentado) de CO y H2 en la corriente de producto del reformador en el rango
de temperaturas de 750C a 950C a 1.2, 1.6 y 2.0 MPa. Ms an, construya grficas mostrando el efec
to de la temperatura y la presin sobre la selectividad (definida como kmol de CO formados por kmol
de CO2 formados) en el mismo rango de condiciones. Asumiendo que sus resultados apoyen la hipte
sis de que las altas temperaturas y las bajas presiones favorecen la formacin de CO y H2, especule so
bre por qu la temperatura y presin tienen los valores que se especifican en la descripcin del proceso
(855C y 1.6 MPa), en vez de lina temperatura mayor y una presin menor.
13.7.
El gas producido en el reformador sale a 855C.

(a) Utilice la velocidad de flujo del gas producido que se determin en el problema 13.5 y calcule la
velocidad (kJ/h) a la cual debe transferirse calor de los gases de combustin a los que fluyen por
el interior de los tubos del reformador.
(b) Cul es la velocidad de flujo de gas natural necesaria (kmol/h y SCMM) a los quemadores del re
formador? Suponga que el gas natural se quema en su totalidad en la caja de fuego del reforma
dor y que los gases de combustin salen de esta caja a 960C.
(c) La eficiencia trmica de la caja de fuego puede definirse como el porcentaje del valor inferior de
calentamiento del combustible transferido a los gases del reformador. Estime el valor inferior de ca
lentamiento del metano y, suponiendo que los gases de combustin salen de la caja de fuego a 960C,
la eficiencia trmica correspondiente de la misma.
13.8.
La longitud de la tubera que se calienta en el reformador es 10 m y el dimetro externo de los tubos es

10.5 cm. Si la velocidad de transferencia de calor de los gases de combustin en la caja de fuego a los
gases del reformador se lograse por entero mediante la conveccin.7 se aplicara la siguiente ecuacin:
Q = U 0 A 0 ATlm
donde Uo es el coeficiente de transferencia de calor total basado en el rea de superficie externa de
los tubos del reformador en la caja de fuego, An es el rea de superficie externa total de los tubos y A Tm
es la diferencia promedio entre las temperaturas de la fuente de calor (gases de combustin) y el foso
de calor (gases de reaccin del reformador):
( A r , - A r 2>
A //m ~ -----------------InfATi f AT2)
donde A7"i y A T2 son diferencias de temperatura entre el gas del reformador y el de combustin en la
entrada y la salida de la caja de fuego. Si se asume que los gases de combustin tienen una temperatura
7 La conveccin es un mecanismo de transferencia de calor que implica el desplazamiento en masa del fluido a temperatura elevada
hacia una regin de menor temperatura.
600
Captulo 13

constante en la caja de fuego de 960C (es decir, estn mezclados a la perfeccin) y U0 = 50
Btu/(F-2-h),s cuntos tubos se requieren en la caja de fuego? De hecho, una fraccin considerable
de calor se transfiere a los tubos por un mecanismo distinto a la conveccin. Qu mecanismo es ese?
(Sugerencia: Piense en su experiencia al estar cerca de una flama asociada con la combustin del gas
natural.) Qu significa la consideracin de este mecanismo adicional en trminos del nmero de tubos
necesarios para la caja de fuego?
13.9. Se dispone de los datos de operacin para el ltimo periodo operativo de la planta. Durante el mismo,
los operadores determinaron la composicin del gas producido en el reformador muestreando la co
rriente de gas producido y analizndola en un cromatgrafo de gases. Se determinaron las velocidades
totales de flujo de las corrientes de alimentacin del metano y el vapor y de la corriente de producto
mediante flujmetros calibrados. Los datos obtenidos indican que la corriente que sale del reformador
est a 900C y 1.6 MPa.
(a) Las velocidades de flujo de los componentes que aparecen en la siguiente tabla se calcularon a partir
de las composiciones y velocidades de flujo medidas. Suponiendo que la temperatura, presin, veloci
dad de flujo y las medidas de composicin sean exactas, diga si el gas producido alcanz el equilibrio.
(b) Si los clculos del inciso (a) no concuerdan con el hecho de que el gas producido est en equili
brio, d por lo menos dos razones posibles y sugiera pasos mediante los cuales puede probar sus
hiptesis.
Componente
Entrada
(kmol/h)
Salida
(kmol/h)
Metano (CH4)
Dixido de carbono (C 0 2)
Monxido de carbono (CO)
Hidrgeno (H2)
Agua (H20 )
1600.0
0.0
0.0
0.0
4800.0
203.6
500.0
896.4
4689.2
2903.6
13.10. La generacin de vapor a partir del calor producido en el reformador es esencial para la viabilidad eco
nmica de esta operacin de energa intensiva.
(a) A qu velocidad (kg/h) se genera vapor sobrecalentado a 4.8 MPa y 100C de sobrecalentamien
to, al recuperar el calor de los gases de combustin del reformador? El vapor sobrecalentado se
forma a partir del agua de alimentacin de una caldera a 30C y 4.8 MPa.
(b) Cunto vapor sobrecalentado (a 100C de sobrecalentamiento y 4.8 MPa) adicional se produce al
enfriar gas de sntesis caliente que sale del reformador?
(c) Las especificaciones del proceso indican que el gas de sntesis caliente debe enfriarse en el gene
rador de vapor a 15C por arriba de la temperatura del vapor sobrecalentado en la caldera de re
cuperacin. Indique una ventaja y una desventaja de modificar esta especificacin para que el gas
de sntesis se enfre hasta tener una diferencia de 5C respecto al vapor generado.
13.11. Suponga que CO, C 0 2. H2 y CH4 son insolubles en agua lquida.
(a) Determine la temperatura de punto de roco del gas producido en el reformador a 1.6 MPa.
(b) Cul es la composicin de la corriente de gas despus de que el gas del reformador se enfria y
equilibra a 1.6 MPa y 35C? A qu velocidad (kg/h) se retir el agua de la corriente?
(c) Suponga que un tercio de la eliminacin total de agua que se determin en el inciso (b) ocurre en
cada unidad (recuperacin de calor de desecho, enfriador de aire, enfriador de agua) de las que
preceden al compresor de gas de compensacin. Estime las temperaturas de las corrientes gaseo
sa y lquida que salen de cada tambor de recuperacin de condensado en esta parte del proceso.
A qu velocidad se elimina calor (kJ/h) en las unidades de recuperacin, enfriamiento de aire y
enfriamiento de agua? Especule sobre por qu la eliminacin de calor se realiza por etapas; en
otras palabras, por qu no usar slo aire o agua de enfriamiento para reducir la temperatura?
13.12. Cada etapa de compresin en la unidad de compresin MUG funciona de manera adiabtica. Si supo
ne comportamiento ideal del gas, la temperatura de este ltimo al salir de cada etapa del compresor
(^salida) est dada por la expresin:
T
- t'entrada < p
'salida
V^cmrada /
* Reconocemos que en es te caso se introdujeron unidades de! sistema americano de ingeniera, pero muchas referencias comunes an
presentan los parmetros de proceso en este tipo de unidades.
Problemas
13.13.
601
donde /Valida y êntrada son temperaturas absolutas, Calida y êntradason presiones absolutas, y k es CJCV
= 1.4. La proporcin entre las presiones de salida y entrada es la misma en cada etapa del compresor.
Determine si se condensa agua al ir enfriando al gas de sntesis entre las etapas del compresor de gas.
A qu velocidad se retira calor entre las etapas del compresor? Cul es la composicin (fracciones
molares) y la velocidad de flujo (en kmol/h y m3/min) del gas de sntesis cuando entra al ciclo conver
tidor?
Con el fin de analizar los efectos de la recirculacin en la economa del proceso, considere una varia
cin respecto al diagrama del flujo del proceso, que lleva gas de sntesis que sale del compresor MUG
directamente al MSR. Suponga que el gas de sntesis que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de me
tano, 25% de CO, 5% de COj y lo dems de hidrgeno, y que la corriente de producto que sale del MSR
est a 250C y 7.5 MPa. Asimismo, por el momento, desprecie todas las reacciones en el MSR, excep
to la que da la ecuacin 13.3 gobernada por la siguiente relacin de equilibrio:
_ -VCH,OH V , ,
13-3
vCo.''h,
(13.10)
P1
donde
Ka}} = ex p ^21.225+ 91| 3 6 -7 .4 9 2 In T + 4.076 x 10_3r - 7.161 x 10_8r 2j
13.14.
(13.11)
T es la temperatura en K, P es la presin en atm y K<

pn i es un trmino que explica las desviaciones res
pecto al comportamiento ideal del gas. Asuma que K<pi}} = 1.0 y determine la composicin de la corrien
te de producto partiendo del MSR y las conversiones (%) del CO y el H2. Basndose en estos resultados,
comente sobre la razn del ciclo de recirculacin que se discute en la descripcin del proceso.
Considere de nuevo la configuracin modificada del sistema descrita en el problema anterior y estime
los efectos de la temperatura y la presin sobre la conversin. Lleve esto a cabo calculando las conver
siones de CO y H y la produccin de metanol en las siguientes condiciones:
T(C)
P(MPa)
250
250
200
300
10
7.5
7.5
Describa en forma cualitativa los efectos de la presin y la temperatura en la conversin y sugiera mo

tivos para usar los valores intermedios de la descripcin del proceso.
13.15. Como se indica en la descripcin del proceso, hay tres reacciones primarias en el MSR, que se descri
ben mediante las ecuaciones 13.3, 13.4 y 13.5. Sin embargo, la determinacin del equilibrio qumico
entre las especies H2, CO, C 0 2, H20 y CH3OH incluye slo dos de las tres reacciones porque cada una
es la combinacin lineal de las otras dos. Cherednichenko9 da una aproximacin para las relaciones de
equilibrio en la ecuacin 13.3 (vea el problema 13.13) y en la ecuacin 13.5:
= exp^!3.148+ 5639 5 -1 .0 7 7 In T - 5 .4 4 x l ( H r + 1.125x 10-?r 2 +
(13.12)
La constante de equilibrio K(t[JS se define por la relacin
3 'c o .vH ,o
a 13.5 = v
~
yco2.vH:
(13.13)
donde T est en Kelvin y K<p]3S da cuenta del comportamiento no ideal de la fase gaseosa.
(a) Igual que en los problemas 13.13 y 13.14, suponga que el gas de sntesis que sale del compresor
MUG se alimenta en forma directa al MSR y que la composicin de este gas es 5 mol % de me
tano. 25% CO, 5% C 0 2 y el resto de hidrgeno. La corriente de producto que sale del MSR est
a 250C y 7.5 MPa y puede suponer que K<p{}} = K<pu = LO. Vuelva a determinar las conversio
nes de CO y H2 con esta configuracin del proceso y utilice estos resultados para justificar el ci
clo de recirculacin.
9 V. M. Cherednichenko, Dissertation, Karpova. Physico Chemical lnstitute, Mosc. 1953.
602
Captulo 13

(b) Demuestre que la eliminacin de agua del gas producido en el reformador minimiza el impacto de
la conversin de CO a metanol, determinando sus efectos sobre las conversiones de CO y H2 y la
selectividad definida por los moles de CH3OH formados por mol de CO que reacciona si la com
posicin dada de gas de alimentacin al MSR del inciso (a) se da en base seca y la propia corrien
te contiene 5 mol % de agua.
13.16. Una situacin frecuente en los datos termodinmicos es que las diferentes fuentes pueden presentar dis
tintas correlaciones para una cantidad dada. Por ejemplo, en este caso de estudio se dan dos expresio
nes diferentes para la constante de equilibrio de la reaccin de desplazamiento agua-gas, las ecuaciones
13.9 y 13.12. En qu porcentaje difieren las conversiones de CO y H2 y la produccin de metanol si,
en vez de usar la ecuacin 13.12 en el problema 13.15(a), se utiliza la ecuacin 13.9? Mencione por lo
menos dos razones para las variaciones de la constante de equilibrio del desplazamiento agua-gas en
ambas ecuaciones.
13.17. Los valores de K# y
pueden desviarse de manera significativa de la unidad; los valores tpicos
para
abarcan de 0.7 0.9 a una presin de 7.5 MPa y tas temperaturas tpicas del MSR de 200C
a 320C, mientras que los valores para
t van de 0.8 a 0.95. Se pueden obtener estimaciones para
Kq de una ecuacin de estado, pero tales clculos estn fuera del alcance de la presente discusin.10
Ms an, las alternativas de computacin a menudo requieren elegir entre modelos simplificados y
otros ms realistas, pero complejos. Un caso que ilustra esta situacin es la estimacin de
y^
para su uso en la determinacin de las constantes de equilibrio de reaccin.
(a) Qu modelo fsico se invoca si suponemos que
}
= 1.0?
(b) En los clculos del problema 13.15 se consider que
y K$tif valan 1.0. Determine la impor
tancia de las suposiciones de gas ideal estimando de nuevo las conversiones de CO y H2 primero
con Kpt}J = 0.7 y
= 1.0, despus con
= 1.0 y
= 0.8 y, por ltimo, con
=
0-7 y K>} = -8.
(c) Partiendo de los incisos anteriores de este problema, cul sera su decisin (y por qu?) respec
to de la inclusin de mtodos para estimar
y K<pl}s en el anlisis del proceso?
13.18. Necesita examinar diversos mtodos para controlar la temperatura en el MSR porque el catalizador es
sensible a las altas temperaturas, y se ha reportado que stas conducen a la generacin de subproductos
inaceptables. Al realizar el anlisis, suponga que el gas que se alimenta al MSR contiene 5 mol % de
metano. 25% CO, 5% CO, y el resto de hidrgeno, y que el MSR opera a 7.5 MPa. Considere que
= K<p = 1.0.
(a)
Determine la temperatura de la corriente que sale del MSR si no se retira calor del reactor (es de
cir, si funciona de manera adiabtica), la conversin del CO es de 45%. la del CO, es del 30% y
toda la alimentacin entra a la parte superior del MSR a 210C y 7.5 MPa.
(b) Cunto calor se debe retirar del MSR en el inciso (a) para asegurar que la temperatura no exce
da los 250C? D su respuesta en kJ/kmol de alimentacin.
(c) Repita los clculos del inciso (a) si 70% de la alimentacin total al MSR entra como corrientes de
amortiguacin (vea la descripcin del proceso) a 130C y 7.5 MPa, mientras que el resto entra en
la parte superior del convertidor a 2I0C. Suponga que la presin de salida es 7.5 MPa.
(d) Suponga que 70% de la alimentacin al MSR entra como corrientes de amortiguacin a 130C y
7.5 MPa. mientras que el resto de sta entra a la parte superior del convertidor a 210C. Determi
ne las conversiones de CO y CO2 en el equilibrio si el MSR funciona en forma adiabtica.
13.19. Explique en trminos del principio de Le Chtelier por qu la reformacin por vapor se realiza a pre
siones bajas mientras que la sntesis de metanol se efecta a presiones de moderadas a altas. Explique
por qu la reformacin se realiza a altas temperaturas y la sntesis de metanol a temperaturas de bajas
a moderadas.
13.20. Haga un anlisis del ciclo convertidor determinando la composicin y la velocidad de flujo de la co
rriente de purga usando como base 100 kmol de alimentacin que procede del compresor MUG.
(a) Suponga que la alimentacin est compuesta por: 3 mol% de metano, 8% de CO2, 15% de CO y
el resto de hidrgeno.
(b) Revise la composicin de la alimentacin con respecto a la calculada en el problema 13.12. Como
se indica en la descripcin del proceso, la velocidad de flujo molar de material al MSR es 7.8 ve
ces la velocidad de flujo de la alimentacin fresca.
Para simplificar los clculos, suponga que el lquido que sale del tambor de vaporizacin ultrarrpida
no contiene metano. CO2, CO ni hidrgeno, y que el gas no contiene agua ni metanol. La conversin
10 T. Chang. R. W. Rousseau, y P. K. Kilpatrick. Industrial and Engineering ChemistrxProcess Design and Development. 25. 477.
Problemas
603
de CO y CO? en un paso es de 15% y 10%, respectivamente. Puede ayudarse en sus clculos suponien
do las velocidades de flujo de los componentes en la corriente de recirculacin que se mezcla con el
gas fresco de sntesis que entra al ciclo convertidor. En este mtodo la corriente de recirculacin se co
noce como corriente de desgarre, y requerir una solucin iterativa para determinar los valores soli
citados. Estos clculos se realizan con facilidad mediante un programa de simulacin del tipo descrito
en el captulo 10. Asimismo, puede escribir su propio programa u hoja de clculo para obtener los re
sultados deseados. Si desarrolla una hoja de clculo para hacer los clculos, puede ser suficiente la sus
titucin directa de los valores calculados para las velocidades de flujo de los componentes de la
corriente de desgarre para realizar nuevas estimaciones (ste es el mtodo de sustitucin sucesiva que
describe el apndice A.2).
13.21. La corriente de purga puede usarse para reemplazar una porcin del metano que se quema en el refor
mador. Suponiendo que el gas de purga est a 35C y que se alimenta de manera directa a los quema
dores del reformador con 5% de aire en exceso a 300C, cunto calor liberaran 100 kmol de gas de
purga? Estime el ahorro (dlares por kmol de gas de purga) si se utilizara la corriente de purga como
combustible en vez de gas natural. (Tome 3 dlares por milln de Btu como el costo aproximado del
gas natural.)
13.22. Cunto calor se debe retirar para enfriar los productos de reaccin del MSR a 35C? Exprese su res
puesta en kJ/'mol de los productos de reaccin del MSR.
13.23. El lquido que sale del tanque de vaporizacin ultrarrpida del ciclo convertidor se alimenta a una co
lumna de destilacin, donde se produce metanol grado especificacin. La columna est diseada para
recuperar 95% del metanol en la corriente del domo que contiene 99.85% por peso de metanol. El al
cohol restante y el agua salen de la columna de destilacin en la corriente del fondo. Estime las velo
cidades de flujo de las corrientes del domo y del fondo (kmol/h y kg/h) y la composicin (fracciones
molares) de la corriente del fondo.
13.24. Ajuste la escala de los resultados de sus clculos en los problemas I3.5(a); I3.7(a),(b); 13.l0(a).(b);
13.20(b); 13.22 y 13.23 para que las cantidades que se solicitan en cada uno correspondan a la veloci
dad de produccin especificada de metanol.
Problem as y tem as adicionales

13.25. Relaje las suposiciones acerca de la divisin de componentes en el tanque de vaporizacin ultrarrpi
da, incorporando la siguiente informacin en sus clculos. Utilizando todas las dems condiciones del
problema 13.20, recalcule la composicin y la velocidad de flujo de la corriente de purga. Se tienen los
siguientes valores para K en el separador de alta presin (v/.v,):
Componente
ch4
C 02
CO
h2
H20
CH3OH
29.8
5.12
39.9
86.3
2.85 X I0" 3
6.80 X 10~3
13.26. El ciclo convertidor es un generador neto de energa (por qu?) y la utilizacin adecuada de esa ener
ga mejora la economa del proceso. Suponiendo que el gas de compensacin est a 100C y que el gas
de purga y el metanol crudo estn a 35C, cul ser la velocidad neta de la energa liberada en el ci
clo convertidor en el problema 13.20? Como el compresor de recirculacin slo sirve para desplazar el
gas de recirculacin, puede despreciar la entrada de trabajo desde esta unidad. Suponga comportamien
to ideal del gas.
Captulo 1 4
Uso del lodo de piedra caliza

en el lavado para separar el
dixido de azufre de los gases de
combustin en plantas de energa1
La proteccin del am biente a travs del desarrollo de procesos que produzcan un impacto ecolgico m
nimo es una de las responsabilidades ms importantes que actualmente enfrentan los ingenieros qumi
cos. Ms an, con frecuencia es necesario aplicar los principios de ingeniera qumica para remediar los
diversos problem as am bientales existentes. En este captulo examinamos una situacin en la cual se di
sea una planta de energa que funciona con carbn, de manera que se minimiza su impacto sobre el
ambiente.
El carbn es una fuente de energa abundante y prctica, y puede ser fuente de materias primas
que se usan para fabricar productos qumicos. El carbn se encuentra en diversas formas,2 y la aplicacin
que se le da a cada una a m enudo depende de su disponibilidad en la regin. El carbono es el consti
tuyente que predom ina en el carbn. Sin em bargo, tambin contiene muchos otros elem entos, inclu
yendo m etales, com puestos nitrogenados y azufre, adems de materia hidrocarbonada voltil que
puede quem arse para producir calor, agua y dixido de carbono (CO 2).
El carbn se quema en diversas plantas de produccin de energa para generar electricidad. Si los
gases de chimenea de los hornos que funcionan con carbn no se tratan antes de ser liberados a la atms
fera, se produce contaminacin ambiental significativa. Los gases sin tratar contienen holln (partculas
finas de carbn sin quemar), xidos de nitrgeno (NOx), cenizas y dixido de azufre (SO2).
Las emisiones de dixido de azufre de los hornos que funcionan con carbn estn reguladas en Es
tados Unidos por la Environmental Protection Agency (EPA) y las agencias estatales y locales apropia
das. Las normas actuales de la EPA requieren que los gases liberados a la atmsfera de las plantas nuevas
y de las ya existentes (algunas de estas ltimas estn sometidas a normas menos rigurosas) no contengan
ms de 520 nanogramos de SO2 por joule del valor superior de calentamiento del combustible que se ali
menta al horno (1.2 lbm SCtymilln de Btu). Adems, estas plantas deben retirar por lo menos 90% del
SO2 liberado al quem ar el carbn.3 Las normas de emisiones para algunas plantas ya existentes pueden
cumplirse quemando carbn con bajo contenido de azufre y retirando el azufre del carbn antes de la
com bustin, o retirando el SO2 de los gases producidos antes de liberarlos a la atmsfera. Los estnda
res de emisin de las nuevas plantas son ms estrictos y es posible que en la prctica slo se logren eli
1 Preparado por Ronald W. Rousseau y Jack Winnick, Escuela de Ingeniera Qumica. Georgia Institute o f Technology, Allant. GA:
y Norman Kaplan. National Rsk Management Research Laboratory. U.S. Environmental Protection Agency (EPA). Research Trangle Park. NC.
2 R. H. Perry y D. VV. Green, eds.. Perry s Chemical Engiiieering Handbook. 7a. edicin, McGraw-Hill. Nueva York, pp. 27-4 a 27-6.
605
606
Captulo 14
Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar dixido de azufre
minando el SO2 de los gases de combustin. La tecnologa para llevar a cabo esto ltimo es ms avanza
da que la usada para eliminar altos porcentajes de azufre directam ente del carbn, y hay un gran nme
ro de procesos comerciales de desulfurizacin de los gases de combustin. En este caso de estudio
examinamos uno de ellos.
Los procesos comerciales para la eliminacin del SO2 se clasifican en regenerativos o de desecho,
dependiendo de que el agente empleado para retirar el SO2 pueda volverse a utilizar. Algunos procesos
de desecho pueden modificarse para obtener algn producto comercializable (yeso) sin regenerar el ma
terial absorbente. Los procesos regenerativos tienen dos pasos principales: la eliminacin del SO2 dilui
do de los gases de combustin mediante un agente de separacin, seguida por la eliminacin del SCh en
forma concentrada del agente de separacin, el cual se recircula de nuevo al primer paso. Un ejemplo de
este procedimiento es el proceso Wellman-Lord. en donde el SO2 se absorbe primero en una solucin
acuosa de sulfito de sodio (Na2S0 3). En la solucin ocurre la siguiente reaccin:
Na2S 0 3 + S 0 2 + H20 - 2 N aH SO j
(14.1)
En forma subsecuente, se calienta la solucin y, a la alta temperatura resultante, el proceso se invierte:

2 N aH S 0 3 - Na2S 0 3 + SO: + H20
(14.2)
La solucin regenerada de N a2S 0 3 se recircula al absorbedor y el SO2 concentrado que se produce se

captura y se somete a mayor procesado para recuperar azufre elemental.
Los procesos de desecho utilizan un agente de separacin para retirar el S 0 2 de los gases de com
bustin y despus se desechan ambos: el S 0 2 en forma inocua (C aS 0 3 i H2O) y el agente de separacin
en lodo, constituido por carbonato de calcio (C aC 0 3). Aunque hay muchos procesos que implican la in
yeccin de piedra caliza hmeda o seca en el horno de la planta de energa, elegimos el lavado con el lo
do de piedra caliza para este caso de estudio.
DESCRIPCIN DEL PROCESO

Quinientos megawatts (500 MWe)4 de energa elctrica deben generarse en la planta. El carbn, con las
propiedades que se indican en la tabla 14.1, se alimenta a 25C a un horno en donde se quema con 15%
de aire en exceso. Durante la combustin de! carbn, el azufre reacciona para formar S 0 2 y una cantidad
despreciable de trixido de azufre ( S 0 3), mientras que el carbono y el hidrgeno se oxidan por comple
to hasta C 0 2 y H2O. En esencia, todo el nitrgeno del carbn sale del horno como N2.5 Las cenizas del
carbn salen del horno en dos corrientes: 80% sale como carboncillo (cenizas en suspensin) en los ga
ses de combustin y el resto sale como cenizas depositadas en el fondo a 900C.
El aire de combustin entra al proceso a 25C y con 50% de humedad relativa y se enva al inter
cambiador de calor, donde su temperatura se incrementa a 315C por intercambio de calor con el gas de
combustin del horno. Despus se alimenta a la caldera, donde reacciona con el carbn. El gas de com
bustin sale del horno a 330C, pasa a un precipitador electrosttico donde se elimina 99.9% de su 111a-
3 Las Normas Federales de Estados Unidos para el Desempeo de Nuevas Fuenles (Federa! New Source Performance Standard*) pa
ra el control del SO; de las plantas de energa son aplicables a unidades generadoras de vapor utilizable en electricidad capaces de
producir ms de 73 MW (250 millones de Btu/h) de entrada de calor de combustible fsil y para las cuales se inici la construccin
o modificacin despus del 18 de septiembre de 1978. Este reglamento se public en el Federal Register, vol. 3, nm. 182. el 19 de
septiembre de 1978. El limite de 520 ng/J se aplica a combustibles slidos.
4 La anotacin MWe debe leerse como megawatts de electricidad.
5 Una fraccin muy pequea del nitrgeno en el carbn y/o en el aire se convierte en NOx gaseoso durante la combustin. stos son
contaminantes que tambin deben eliminarse del gas de combustin, o controlarse modificando dicha combustin, pero esa tecnolo
ga no est dentro del campo de este caso de estudio.

Tabla 14.1
607
Propiedades promedio del carbn
Composicin (anlisis elemental)

Componente
% en peso seco
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Azufre
Oxgeno
Cenizas
75.2
5.0
1.6
3.5
7.5
7.2
Humedad: 4.80 kg/100 kg carbn seco.

HHV: 30,780 kJ/kg de carbn seco (vea la seccin 9.6a).
Carbn seco: Cp = 1.046 kJ/(kg-C).
Cenizas: Cp = 0.921 kJ/(kg C).
terial particulado, y despus se enva a un precalentador de aire, donde intercambia calor con el aire de
combustin. El gas de combustin sale del precalentador y se divide en dos corrientes iguales, cada una
de las cuales se alimenta a dos trenes de lavado idnticos. Cada tren est construido para procesar 60% de
los gases de com bustin, permitiendo flexibilidad y redundancia parcial en caso de que uno de ellos de
ba detenerse para su mantenimiento.
En cada uno de los trenes de lavado, la corriente de gas dividida se alimenta a una torre lavadora
donde entra en contacto con un lodo acuoso de piedra caliza y se somete a un enfriamiento adiabtico a
53C. El lodo absorbe el dixido de azufre, el cual reacciona con la piedra caliza:
C a C 0 3 + S 0 2 + \ H .O - C a S 0 3 %H20 + C 0 2
(14.3)
El lodo slido-lquido de piedra caliza entra a la torre lavadora a 50C; la porcin lquida del lodo fluye
a 15.2 kg de lquido/kg de gas de entrada y la proporcin de slido/lquido en el Iodo es de 1:9 por pe
so. El lquido est saturado con CaCC>3 y CaSC>3. El gas de combustin limpio cumple con los estnda
res para em isiones de S 0 2 de la EPA; sale de la torre lavadora saturado con agua a 53C conteniendo el
C 0 2 generado en el lavado, pero sin rastro alguno de los carboncillos que entran. El dixido de azufre es
el nico constituyente de los gases de combustin que es absorbido en la torre lavadora. El gas de com
bustin limpio se recalienta entonces a 80C, se mezcla con la corriente limpia de gases de combustin
del otro tren y se enva a la chimenea, donde se libera a la atmsfera.
Los slidos del lodo acuoso usado que sale de la torre contienen CaCC>3 sin reaccionar, carboncillos
depositados del gas de combustin, materiales inertes que entran al proceso con la piedra caliza fresca y
CaSC>3 formado por la reaccin de la ecuacin 14.3. La porcin lquida del lodo est saturada con CaCOi
y C a S 0 3 y tiene una gravedad especfica de 0.988. El lodo lavado se divide en dos corrientes. Una se en
va a un tanque m ezclador donde se combina con piedra caliza fresca finam ente molida, agua de com
pensacin, y una corriente de recirculacin cuya fuente se describir en breve. La corriente fresca de lodo
que viene del tanque mezclador se alimenta a la parte superior de la torre lavadora. La otra corriente de
lodo lavado se enva a un filtro, donde los slidos hmedos que contienen carboncillos, materiales iner
tes. CaSC>3 y CaCC>3, se separan del filtrado, el cual est saturado con estos dos ltimos componentes y
es la corriente de reciclado que se alimenta al tanque mezclador. Los slidos hmedos contienen 50.2%
en peso de lquido que tiene la misma composicin que el filtrado.
La piedra caliza molida fresca se alimenta al tanque mezclador a una velocidad que est 5.2% en ex
ceso de lo requerido para reaccionar con el S 0 2 absorbido del gas de combustin. El material de piedra
caliza que se alimenta consta de 92.1% de CaCO3 y el resto es material inerte insoluble.
La generacin de vapor y su uso en la produccin de electricidad en esta instalacin son tpicos de
muchas plantas de energa.6 La caldera que se emplea en este caso genera vapor a condiciones supercr-
6 Sieam: lis Generation and Use, 39a edicin. Babcock & Wilcox. Nueva York.
608
Captulo 14
Uso del lodo de piedra caliza en el lavado para separar dixido de azufre
ticas: 540C y 24.1 MPa absolutas. Se deriva trabajo mecnico por la expansin del vapor a travs de un
sistema de turbinas generadoras de energa; se utilizan calentadores y separadores de humedad adecua
dos para facilitar la operacin. Ei vapor a baja presin que se extrae del sistema de energa contiene
27.5% de agua liquida a 6.55 kPa absolutas. Se retira calor del vapor hmedo a baja presin en un con
densador mediante agua de enfriamiento que entra a este ltimo a 25C y sale a 28C. El condensador
produce un condensado saturado a 38C, el cual se bombea de regreso a la caldera.
PROBLEM AS
Los problemas 14.2 a 14.10 deben resolverse empleando una base de 100 kg de carbn seco/min alimentado
al horno.
14.1.
Construya el diagrama de flujo del proceso y marque las corrientes en su totalidad.Indiquelos detalles
de un solo tren de la torre lavadora de SO2.
14.2.
Estime la velocidad de flujo molar (kmol/min) de cada elemento del carbn (excepto los contenidos en
las cenizas).
14.3.
Determine la velocidad de alimentacin (kmol/min) de O? necesaria para la combustin totaldelcarbn.
14.4.
Si se alimenta 15% en exceso de Cb al horno de combustin, estime lo siguiente:

(a) Las velocidades de alimentacin del oxgeno y el nitrgeno (kmol/min).
(b) La fraccin molar de agua en el aire hmedo, el peso molecular promedio, el punto de roco y los
grados de sobrecalentamiento del aire hmedo y la velocidad de flujo molar (kmol/min) del agua
en la corriente de aire.
(c) La velocidad de alimentacin de aire (kmol/min, metros cbicos estndar/min, metros cbicos/min).
14.5.
Estime la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente y la composicin (fracciones mo

lares) de los gases de combustin del horno. (Desprecie los carboncillos al calcular las fracciones mola
res.) A qu velocidad (kg/min) se retiran los carboncillos de los gases de combustin en el precipitador
electrosttico?
14.6. Suponga que el sistema cumple con las normas de eliminacin de 90% del SO2 liberado en la combustin.
(a) Determine la velocidad de flujo (kg/min y kmol/min) de cada componente del gas de combus
tin limpio que sale de la torre lavadora.
(b) Determine la velocidad de flujo (kg/min) del lodo que entra a la torre lavadora.
(c) Determine la relacin de masas slido/lquido en el lodo que sale de la torre lavadora.
(d ) Estime la velocidad de alimentacin (kg/min) de piedra caliza fresca molida al tanque de mezclado.
(e) Cules son las velocidades de flujo (kg/min) de las sustancias inertes, CaSC>3, CaCOj, carbon
cillos y el agua en los slidos hmedos que se retiran del filtro? Qu fracciones de CaCC>3 y
CaSO_? estn disueltas en la porcin liquida de los slidos hmedos?
(f)
Estime la velocidad (kg/min, L/min) a la cual se recircula el filtrado al tanque mezclador. A qu
velocidad (kg/min, L/min) se agrega agua al tanque mezclador?
14.7. A qu velocidad se retira calor del horno? Suponiendo que todo este calor se usa para generar vapor
(es decir, no sale nada a los alrededores), estime la velocidad de generacin de vapor en el ciclo de ge
neracin de energa.
14.8. Determine el efecto del porcentaje en exceso de aire alimentado a la caldera calculando la velocidad de
generacin de vapor (kg/min) para velocidades de flujo de aire que estn 5% y 25% en exceso de las
necesarias en teora. Especule sobre el motivo para elegir un 15% de exceso de aire en el proceso des
crito. indicando una razn posible para no usar menos aire y una para no usar ms.
14.9. Determine la temperatura del gas de combustin al salir del intercambiador de calor (precalentador de
aire) despus de la caldera. Estime este valor para dos velocidades alternativas de flujo de aire corres
pondientes al 5% y 25% de oxgeno en exceso.
14.10. Compare la liberacin de SO2 en el gas de combustin lavado (determinada en el problema 14.6) con
el lmite de la EPA que indica no ms de 520 nanogramos de SO? por joule de alimentacin de calor a
la caldera. (Nota: Si determin que para cumplir con este requisito es necesario eliminar ms de 90%
del S 0 2, en la prctica tendra que revisar sus clculos previos.)
14.11. Las plantas de energa del tipo que aqu se describe operan con una eficacia cercana a 39%. es decir,
por cada unidad de calor liberado de la combustin del carbn, 0.39 unidades se convierten en energa
elctrica. Basndose en esta eficiencia y en la produccin de energa especificada de 500 MWe, deter
mine lo siguiente:
Problemas
(a)
(b)
(c)
(d)
609
La velocidad de alimentacin del carbn (kg/h).

La velocidad de alimentacin del aire (kmol/min, metros cbicos estndar/min, metros cbicos/min).
La velocidad de flujo de cada componente del gas que sale del horno (kmol/min, kg/min).
La velocidad de generacin del vapor (kg/h).
14.12. Considerando la velocidad de alimentacin de carbn requerida, ajuste los resultados del problema 14.6
y determine, para cada tren de lavado, las velocidades reales de flujo (kg/h) de slidos hmedos y fil
trado del filtro, y las velocidades de flujo del lodo que entra y sale de la torre lavadora, del gas (kg/h y
m3/min) que entra y sale de la torre lavadora, y del agua fresca y la piedra caliza (kg/h) que se alimen
ta a cada tanque mezclador.
14.13. Por qu se recalienta el gas de combustin lavado antes de enviarlo a la chimenea?
14.14. Las siguientes son alternativas para recalentar el gas de combustin lavado: (1) derivar bypass de la to
rre lavadora una fraccin del gas de combustin que sale del precalentador de aire y mezclar esta co
rriente con gas de combustin limpio; (2 ) quemar gas natural y mezclar los productos de combustin
con el gas de combustin lavado; y (3) usar el vapor del ciclo de potencia ya sea para calentar el aire
que se mezcla con el gas de combustin lavado, o para calentar el gas de combustin en un intercam
biador de calor.
(a) Indique un motivo para rechazar la alternativa 1.
(b) Al evaluar la alternativa 2, suponga que el gas natural consta en su totalidad de metano a 25C y
que se quema en forma adiabtica con 10% de aire en exceso y tiene las mismas condiciones que
el aire alimentado al horno. Si los productos de combustin se mezclan con el gas de combustin
limpio, a qu velocidad sera necesario quemar el metano para elevar la temperatura del gas de
combustin al valor deseado?
(c) Cunto carbn (kg carbn seco/h) adicional sera necesario quemar para la alternativa 3 si la can
tidad de calor liberado por la combustin de este material (kJ/kg de carbn seco) es la misma que
se determin en el problema 14.7? Sugiera dos procesos alternativos que permitan transferir calor
al gas de combustin.
14.15. Suponiendo que se elija la opcin 2 del problema 14.14, construya una grfica de la velocidad del gas
de combustin (1 atm, 80C) contra el dimetro de la chimenea. Abarque un rango de velocidades de 5
a 15 m/s.
14.16. Qu velocidad de flujo del agua de enfriamiento (kg/h y L/h) se requiere para condensar el vapor de
baja presin en el ciclo de potencia?
14.17. La bomba empleada para transportar el condensado de vapor en el ciclo de potencia del condensador a
la caldera tiene una eficiencia de 80% (es decir. 80% del trabajo que realiza la bomba es sobre el con
densado), qu capacidad de bomba (en kW y caballos de fuerza) se requiere para la velocidad de flu
jo de agua estimada? Qu suposicin hizo para realizar estos clculos?
14.18. Se supuso una eficiencia de 39% para esta planta de energa, lo cual implica que por cada unidad de
calor liberado con la combustin del carbn, 0.39 unidades se convierten en energa elctrica. Utilice
un balance de energa en torno al sistema generador de potencia de turbinas, recalentadores y separa
dores de condensado para estimar la eficiencia de energa, definida como la energa elctrica generada
(500 MWe) multiplicada por 100, y dividida entre el cambio de entalpia del vapor que fluye a travs del
sistema generador de energa.
14.19. Por qu las normas de la EPA para las nuevas plantas de energa tienen dos criterios? Explquelos en
sus propias palabras de manera comprensible para el pblico informado. Incluya en su discusin el im
pacto de los reglamentos sobre el uso de carbn limpio.
14.20. Si se hubiera seguido un criterio de 520 ng/J, cul sera la tasa de emisin de SO2 en kg/da?
Apndice
A
Tcnicas computacionales
Este apndice presenta diversos conceptos y mtodos matemticos de amplia utilizacin en el anlisis de los
procesos qumicos. Su comprensin requiere conocimientos bsicos del clculo elemental, pero no de lge
bra lineal ni de anlisis numrico. El estudiante que desee una discusin ms amplia o profunda de los
ternas que se analizan, deber recurrir a una referencia de anlisis numrico.
A p n d ic e A .l
E L M T O D O D E L O S M N IM O S C U A D R A D O S
En esta seccin describimos una tcnica estadstica para ajustar una lnea recta a datos de y contra x. Sin
embargo, debe estar consciente de que al hacerlo apenas tocamos el campo del anlisis estadstico; no
discutirem os las tcnicas para ajustar funciones de varias variables, la determinacin cuantitativa de las
incertidumbres asociadas a un ajuste ni la comparacin de las funciones alternativas utilizadas para ajus
tar un conjunto dado de datos.
Suponga que mide v para cuatro valores de .v, marca los datos en una grfica de v contra .v y dibuja
una lnea que pasa por los datos puntuales.
Si la lnea dibujada es v = ax + b, entonces en un punto de la abscisa x (i = 1, 2, 3 o 4) el valor me

dido de v es v y el valor correspondiente de v sobre la lnea es ax + b. La distancia vertical d respecto
al /'-simo dato puntual en la lnea (llamado el /'-simo residual) es, en consecuencia,
d = y ~ (ax + b),
i '= l , 2 , 3, 4
(A .l-1)
Si d es positivo entonces el /-simo dato puntual debe estar arriba de la lnea (por qu?), si d es nega
tivo el punto est por debajo de la lnea, y si d es igual a cero la lnea pasa por el punto. Se dice que una
lnea se ajusta bien a los datos cuando la mayora de los residuales se acercan a cero.
611
612
Apndice A
Hay varios mtodos para determ inar la lnea que mejor se ajusta al conjunto de datos, que difieren
sobre todo por la definicin de mejor ajuste . El ms comn es el de los m nim os cu ad rad o s.
Suponga que hay n puntos graficados (.v,, v ( ) , (.y 2 , _v 2 ) , . . . , (xn, y H), de modo que una lnea y = ax + b
dibujada a travs de los puntos da un conjunto de n residuales
d2,..., dn. Segn el mtodo de los mni
mos cuadrados, la mejor lnea que pasa p o r los datos es aqulla que minimiza la suma de los cuadrados
de los residuales.' Por tanto, la tarea es encontrar los valores de a y b que minimicen a
<>(a, b ) = Y ,d } - Z i V j - a x - b ) 2
(A .l-2)
=l
=l
Puede obtener expresiones para los mejores valores de a y b en trm inos de cantidades conocidas,
diferenciando la ecuacin para <p (ecuacin A .l-2) respecto de a y b, igualando las derivadas a cero y resol
viendo las ecuaciones algebraicas resultantes para a y b. Los siguientes son los resultados de estos clculos.
Si definimos
/I
s.v.v = 1 2 > r
" ,=i
(A .1-3)
n
i "
2
11 i=i
" /=!
entonces
1.
La mejor lnea: v = ax + b
Pendiente:
a =
Sx\- - S rSv
(A. 1-4)
s x x ~ ( sx ) 2
S XXS
Interseccin:
2.
b =
S_r\>Sx
(A. 1-5)
sx x - ( s x ) 2
Mejor lnea que pasa por el origen: y = ax
Pendiente:
lL xy
a =
(La interseccin es igual a 0.0.)
(A. 1-6)
Una vez que determine a y b, debe trazar la lnea v = ax + b en la misma grfica que los datos para tener
una idea de qu tan bueno es el ajuste.
EJEM PLO A. 1-1
E l mtodo de los mnimos cuadrados

Dos variables, P y /, se relacionan por la ecuacin
P =
m ti / 2 + r
Se tienen los siguientes datos:
p
0.279
0.194
0.168
0.120
0.083
1.0
2.0
3.0
5.0
10.0
Calcule m y r por el mtodo de los mnimos cuadrados.

S O LU C I N
La ecuacin puede escribirse en la forma

= >,/1/2 + r
P
1Tambin se podra elegir como mejor linea la que minimiza la suma de los valores absolutos de los residuales, o la suma de las cuar
tas potencias de los residuales. El uso de los cuadrados se hace simplemente por comodidad en los clculos.
Apndice A. I
El mtodo de los mnimos cuadrados
613
de modo que una grfica de MP contra f m debe ser una lnea con pendiente ni e interseccin r. Segn
los datos tabulados.
v = MP
3.584
5.155
5.952
8.333
12.048
1.0
1.414
1.732
2.236
3.162
x = tm
j ^ = i / / > , * = , 1/2
m.y +
Evale las cantidades de la ecuacin A. 1-3:

sx
5XV
(1 .0 0 0 + 1.414+ 1.732 + 2.236 + 3 .1 6 2 )= 1.909

= 7 .0 1 4
= 4 .2 0 0
= 15.582
Entonces, por la ecuacin A. 1-4,

Pendiente:
V V ,
------------ r = 3.94
ni
s x x ~ ( sx ) 2
y segn la ecuacin A. 1-5,

S rrS v
Interseccin:
Jn J r
= -0.517
de modo que el resultado final es

p =3.94; l/2 -0 .5 1 7
Verifique el resultado graficando IIP contra t U2, y mostrando los datos puntuales y la lnea
= 3.94/ 1/2 -0 .5 1 7
P
Si la eleccin de esta funcin para ajustar los datos dados es razonable y no se cometen errores en los
clculos, los datos puntuales deben estar dispersos en torno a la lnea. De hecho, ste es el caso, como se
muestra en el siguiente diagrama:
,
1/2
A U T O E V A LU AC I N
1. La lnea y = 3.v + 2 se ajust a un conjunto de datos que incluyen los puntos (.v = 1, v = 4) y
(.v = 3, y = 13). Cules son los residuales en estos dos puntos?
2. Cul es la definicin de la mejor lnea que atraviesa un conjunto de datos puntuales, misma que
forma la base del mtodo de los mnimos cuadrados?
614
Apndice A
3.
Se podra em plear el mtodo de los mnimos cuadrados para ajustar una lnea recta a datos pun
tuales que caigan sobre una curva definida? (Corolario: diga si la lnea que se ajusta "m ejor a
los datos siempre se ajusta bien a ellos.)
4. Una alternativa al mtodo de los mnimos cuadrados podra ser minimizar la suma de los resi
duales, en vez de la suma de los cuadrados de los residuales. Qu estara mal en este mtodo?
Apndice A.2
A.2a
SO LU C I N ITERATIVA DE
ECUACIONES A LG EBR A IC A S NO LINEALES
Ecuaciones lineales y no lineales

A continuacin se da la ecuacin de estado de Van der Waals:
(P + a /V )(V -b ) = R T
Es sencillo resolver esta ecuacin y calcular P para una V y una T dadas, mientras que despejar V para
valores especficos de P y T es bastante difcil.
Lo que hace que una ecuacin sea fcil o difcil de resolver es su linealidad o no linealidad respec
to a la variable desconocida. Las ecuaciones que contienen variables desconocidas elevadas slo a la pri
mera potencia (.v. pero no v2 o .vl/2) y que no contienen productos (.vy) ni funciones trascendentales (sen x.
ex) de las variables desconocidas se denominan ecuaciones lineales. Las ecuaciones que no satisfacen
estas condiciones se denominan ecuaciones no lineales.
Por ejemplo, si a, b y c son constantes, y .y , _y y z son variables.
ax + bv = c es lineal
ax 2 = bv + c no es lineal (contiene a-2)
.V
ln x + b
0 no es lineal (contiene ln .v)
ax + bv = ex es lineal
Las ecuaciones lineales que contienen una sola incgnita tienen una, y slo una, solucin (una raz).
7.v - 3 = 2v + 4 => ,y = 1.2
En contraste, las ecuaciones no lineales que contienen una sola variable desconocida pueden tener cual
quier nmero de races reales (lo mismo que imaginarias y complejas). Por ejemplo,
.v2 + 1 = 0
.v2 1 = 0
x e~x - 0
sen
.y
no tiene races reales

tiene dos races reales (x = +1 y x = 1)
tiene una raz real (jr = 0.56714...)
tiene un nmero infinito de races reales
(.y =
0, n ,
Las races de algunas ecuaciones no lineales, como la segunda de las arriba mencionadas, pueden obtenerse en forma directa por lgebra simple, pero la mayora de las ecuaciones no lineales deben resolver
se por una tcnica iterativa o de prueba y error.
Una sola ecuacin que contenga varias variables puede ser lineal respecto a algunas de ellas, y no
lineal respecto a otras. Por ejemplo,
xy e -v = 3
es lineal en_y y no lineal en x. Si se conoce .v, ser fcil despejar v de la ecuacin, mientras que la solu
cin de a: para una variable conocida de y es mucho ms difcil de obtener. Otro ejemplo es la ecuacin
virial de estado de tres trminos:
Apndice A.2
PV = RT
615
t | B(T) | C{T)'
V
V2
donde B y C son funciones conocidas de temperatura. Esta ecuacin es lineal en P y no lineal en V y T.

En consecuencia, es fcil despejar P para valores dados de T y V y difcil despejar V o T para valores da
dos de las otras dos variables.
La mayora de los problemas que debe resolver en este libro se reducen a una o dos ecuaciones li
neales. con ese mismo nmero de incgnitas. La parte difcil de los problemas (si es que la hay) es deri
var las ecuaciones; resolverlas es un asunto de lgebra simple. No obstante, muchos problemas de
proceso incluyen ecuaciones no lineales. Las tcnicas para resolver problemas de este tipo constituyen el
tema de esta seccin.
A U T O E V A L U A C I N Clasifique las siguientes ecuaciones de variables nicas como lineales o no lineales, considerando a, b y
c corno constantes.
1. 3.v + 17 = 23.v 12
2. 3.v = (ln .y) + b

3. .y exp(.Y) = 14
4. oxy b2 cy/x
( a ) x es conocida
(b) v es conocida
5. 14 .y eos (v) 8/r = 23
(a) x y v son conocidas
(b) .y y z son conocidas
(c) v y z son conocidas
A .2 b
S o lu c i n g r f ic a
En sta y en las siguientes secciones, discutiremos mtodos para resolver una ecuacin no lineal con una
incgnita. La seccin A.2i presenta extensiones para problemas de mltiples variables.
Suponga que debe resolver una ecuacin de la form a/(.v) = 0 es decir, encontrar la raiz o las ra
ces de la funcin / ( . y ) . [Cualquier ecuacin se puede escribir de esta forma colocando todos los trmi
nos del lado izquierdo. Por ejemplo, x = e~x se transforma en / ( . y ) = .y e~ x = 0.] Una tcnica evidente
de solucin es graficar / ( . y ) contra .y y ubicar por interpolacin grfica el punto donde la curva atraviesa el
eje.
Hay varios problemas con esta tcnica: es manual, bastante lenta y no muy precisa. Su principal ven
taja es que permite ver cmo vara / con .y , lo cual es de particular utilidad cuando se trata de funciones
con varias races.
616
Apndice A
Los puntos ,Y|, x , y .v3 son todos races (soluciones) de la ecuacin /'( x) = 0. Las tcnicas de clculo que
describiremos dentro de poco localizaran una u otra de estas races, dependiendo de la suposicin ini
cial; sin embargo, el mtodo grfico es el nico conveniente para detectar la existencia y ubicacin apro
ximada de las races mltiples de todas las funciones, con excepcin de las polinomiales simples. Por
consiguiente, a menos que sepa que slo existe una raz, o se conozca la ubicacin aproximada de cada
raz que necesita determinar, un buen procedimiento es graficar f contra x y usar la grfica para realizar
estimaciones iniciales para mtodos de obtencin de races ms precisos.
A .2c
1.
Utilice un argumento grfico para justificar la declaracin de que una funcin lineal slo tiene
una raz.
2. Cuntas races tiene la funcin / ' ( . y ) = .v exp(.y ) ? [Sugerencia: dibuje grficas d e /, (. y ) = .y y
/ 2 (.y ) = exp(.y ) contra .y , y utilcelas para obtener su respuesta.]
S o lu c i n con h o ja d e c lc u lo
Si tiene acceso a un programa de hoja de clculo, le ser bastante fcil obtener soluciones para ecuacio
nes no lineales de una sola variable. Si la ecuacin tiene la forma / ( . y ) = 0, slo necesita introducir un
valor supuesto para .y en una celda de la hoja de clculo, insertar la frmula de / ( . y ) en una celda adya
cente y despus hacer variar el valor de la primera celda, hasta que el valor de la segunda se acerque lo su
ficiente a cero para cumplir un criterio de convergencia especifico. El siguiente ejemplo ilustra este mtodo.
EJEM PLO A.2-1
Solucin de una ecuacin no lineal con hoja de clculo

Estime la solucin de la ecuacin
SOLUCIN
.y
= e x empleando una hoja de clculo.
El primer paso es expresar la ecuacin en una form a/ ( x) = 0 colocando todos los trminos de un lado
de la ecuacin. El resultado es
/(.v ) = x e~x = 0
Se inicia la hoja de clculo como sigue, tomando 1.0 como suposicin inicial para resolver la ecuacin.
f( x )
0.632121
La frmula que escribira en la celda B2 sera = A2 exp(A2). Al m odificar el valor de .v en la celda

A2, el valor d e / ( . y) en la celda B2 cambia como corresponde. La estrategia es encontrar el valor en la
celda A2 que lleve, en forma satisfactoria, al valor de la celda B2 lo ms cerca de cero. Si esto se hace,
se obtiene el siguiente resultado:
f( x )
0.56714
-5.2E-06
La solucin deseada es .y = 0.56714 , para la cualf ( x ) = 0.0000052. Si se deseara una solucin ms

precisa, se podra agregar una sexta cifra significativa al valor dado de x, pero es raro que se necesiten
incluso cinco cifras significativas.
La solucin es todava ms fcil de obtener si el programa de hoja de clculo est equipado con la
herramienta goalseek. Una vez construida alguna de las primeras hojas de clculo que se muestran antes,
seleccione Goal Seek (por lo general puede encontrarse en el men de Herramientas) y escriba B2 co
mo celda meta, 0.0 como la meta y A2 como la celda variable. La hoja de clculo procede a buscar y (ca
si siempre) hacer la convergencia en la solucin en una fraccin de segundo.
Una limitacin de este mtodo (y de todos los dems mtodos numricos para resolver ecuaciones
no lineales) es que cuando se encuentra una solucin, no se puede tener la seguridad de que no existan
Apndice A.2
617
soluciones adicionales. La manera de determ inar la existencia de races mltiples es evaluar/(.v) en un

rango ms amplio de valores de x y encontrar los intervalos en los cuales/(.v) cambia de signo (vea la
segunda figura de la seccin anterior). Puede entonces realizar suposiciones iniciales dentro de cada uno
de estos intervalos y utilizar la hoja de clculo para determ inar las races con precisin.
A .2 d
M to d o r e g u lu -fa lsi
En sta y en las siguientes subsecciones describimos algoritmos para encontrar las races de ecuaciones
de variables nicas de la form a /(.v) = 0. El prim ero de ellos, llamado m todo regula-falsi, se usa de
manera adecuada cuando no se dispone de una expresin analtica para la derivada d e/re sp ec to a ,v co
mo, por ejemplo, cuando f ( x ) se obtiene corno resultado de un programa de computadora para un valor
de entrada ,v. El algoritmo es el siguiente:
1.
2.
Encuentre un par de valores de x xn y xp de modo q u e / = / [ x j < 0 y f p = / [ .vp] > 0.

Estime el valor de la raz d e/(.v ) mediante la siguiente frmula:
xn fp
"nueva
^pfn
(A.2-1)
Z' _ /*
Jp
Jn
y ev a l e /nucva = /[ .v nueva].
Utilice el nuevo punto para reemplazar alguno de los puntos originales manteniendo a ambos en
lados opuestos del eje .v. S i / nueva < 0, reem place la ,v y l a / , anteriores por.vnueva y / nueva. Si
/nueva > . reemplace xp y f p por ,rmieva y./nueva- ( S '/ Ueva = > habr encontrado la raz y no nece
sitar ms pasos.)
4. Vea si las nuevas xn y xp estn lo bastante cercanas para declarar la convergencia (vea la seccin
A.2h). Si no es as, repita el paso 2.
3.
Lo que hace con este procedimiento es el equivalente algebraico de dibujar una lnea recta entre los
puntos [ * ,/] y [xp, f ] en una grfica d e /c o n tr a ,v, y usar la interseccin de esta lnea con el eje .v co
mo primera estimacin de la raz.
A ntigua ( X p .Jp )
(X p -fp )
Eva lu a r^ u
=>
Digam os/nueva > 0
<W )
Los puntos sucesivos determinados de este modo se aproximan en forma clara al eje x (d o n d e /= 0). El
procedimiento term ina cuando / , ucva est lo bastante cerca de cero para satisfacer un criterio especfico
de convergencia.
El mtodo regula-falsi es el procedimiento que emplean muchos programas de hoja de clculo en
sus algoritmos de goalseek.
1. Suponga que un programa de computadora de caja negra le da los valores de una funcin f ( x )
para valores especficos de x. La funcin, desconocida para la programadora, es
/ =
2.
A .2 e
4 ( a- - 2 ) 2
(a) Cules son las races de esta funcin? (Para responder, debe ser suficiente con una inspec
cin.)
(b) Suponga que la programadora prueba los valores x = 3 y .v;| = 5. Si usa el mtodo regulafa lsi, cul ser el siguiente par de valores? Hacia qu raz converger el mtodo al final?
Derive la ecuacin A.2-1.
R e g la d e N ew to n
El siguiente algoritmo para encontrar la raz de una funcin/(.v) es la regla de Newton. Es mucho ms
eficiente que el mtodo regula-falsi, pero slo para aquellas funciones para las cuales la d eriv a d a/' (.v) =
618
Apndice A
dfldx puede evaluarse de manera analtica. La frmula para proceder de una estimacin de la raz a la si
guiente es
fk
xk+ 1 - xk ~ - jr
(A.2-2)
donde xk es la A'-sima estimacin de la ra z ,/^ = f ( x k) y f k = d^/dx) evaluadas a x = xk. Como siempre, se

comienza estimando un valor para la raz, x . Despus se generan estimaciones sucesivas mediante la ecua
cin A.2-2, aplicando una prueba de convergencia (seccin A.2h) despus de obtener cada estimacin.
La manera ms sencilla de entender cmo funciona la regla de Newton es grficamente. Suponga
que la curva d e /c o n tra .v tiene la siguiente apariencia:
/-v)
Aunque no sea evidente a primera vista, la regla de Newton equivale a elegir un valor para .v, y calcular
j \ = / ( . y,), dibujando una linea tangente a la curva en (.v ,,/,) y em pleando la interseccin de esta lnea
con el eje .v como la siguiente estimacin (x,). Como se ve en el siguiente diagrama, los valores sucesi
vos de .v generados de este modo (.v2, .v3, .v4,...) pueden converger sobre la raiz .v*, aunque la convergen
cia no est garantizada.
/(.v)
La frmula para cada estimacin (xk + 1) en trminos de la estimacin previa (.vA.) puede derivarse con
facilidad. La siguiente pgina muestra la representacin grfica de un paso del procedimiento. La pen
diente de la tangente es (d fd x )xk =j"k\ sin embargo, dos puntos conocidos sobre esta lnea son (xk+ |( 0 )
y {xkJ k), de modo que la pendiente tambin es igual a (0 ~ f kY(xk+] x k). Igualando estas dos expresio
nes para la pendiente se obtiene
-vi+i ~ xk
/v)
Apndice A.2
619
La solucin de esta ecuacin para.vt.+) es la regla de Nevvton. ecuacin A.2-2:

v
V i - xk
EJEM PLO A.2-2
f
k
Regla de Newton
Determine la raz de la ecuacin x = e~x por la regla de Newton.
SOLUCIN
f(x) = x-e ~ x
f i-'-) = d f! dx = 1 + e~ x
Cuando x = 0,/(.v ) es negativo, mientras que, cuando .v = l,/( .v ) es positivo (verific/uelo). Por tanto, la
raz .v* debe encontrarse entre 0 y 1. Pruebe .v, = 0.2 como primera aproximacin.
Primera iteracin: .v, = 0.2
A-v,) = 0.2 - e - - 2 = -0 .6 1 8 7
/ ' (Aj) = 1 + -* -< > .2 = L8187
II
.v,=.v, - ./f .v ,) / / ' (A-,) = 0 .5402

Segunda iteracin: x 2 = 0.5402
f ( x 2) = 0.5402 -e-0-5402 = _ 0 .0424
11
f ' ( x 2) = 1 - <r<>-5402 = , .5 8 2 6
,y3 = .v2 j ( x2) /./(.v2) = 0 .5 6 7 0

Tercera iteracin: x 3 = 0.5670
/(.V3) = 0.5670 -f-0-5670 = 2.246 X 10 4
/' (,v3) = 1 + <r-567() = 1.5672
-v4 =-v3
- / (
3) / / ' ( , V 3)
= 0.56714
Las estimaciones sucesivas de .v* son, por consiguiente,

0.2 ==> 0.5402 =s> 0.5670 =* 0.56714
Se ve con claridad que sta es una secuencia convergente. Dependiendo de la precisin que se requiera,
el proceso se podra detener aqu o realizar una o dos iteraciones ms. Detengmonos aqu y considere
mos que .v* = 0.56714.
1.
Podra usar la regla de Newton para encontrar una raz de la ecuacin .v2 3.v 3 = 0? La
utilizara? Por qu no?
620
Apndice A
2.
Suponga que desea encontrar una raz d e/(.v ) = 0, donde f(x) contra x tiene la siguiente apariencia:
/(v)
Qu sucedera si tomara como primera aproximacin el valor de .y, que se muestra? (Lo que ocu
rrira demuestra que la regla de Newton no siempre funciona si no se elige bien .r.)
A .2f
Sustitucin sucesiva y sustitucin sucesiva m odificada

Los problemas que implican la resolucin de ecuaciones no lineales a menudo pueden expresarse en la forma
x = fix )
donde/(.y) en una funcin no lineal. (Ejemplo: x = e~x.) Como se muestra en el captulo 10, las ecuacio
nes de balance para procesos con unidades mltiples y recirculacin con frecuencia caen dentro de esta
categora: .y sera el valor asumido para una variable de corriente de desgarre, y / ( x) sera el valor gene
rado haciendo clculos en torno al ciclo.
El mtodo de solucin ms simple es el de sustitucin sucesiva. Se elige una estimacin inicial .y*1*;
se calcula / ( . y11*); y se utiliza el valor calculado como la siguiente estimacin de la raz. La frmula es
,y<+I) = /(.y" 1)
(A.2-3)
El procedimiento se repite hasta que se satisface el criterio de convergencia especificado.

En ocasiones la sustitucin sucesiva funciona muy bien y converge en pocos pasos. Sin embargo, de
cuando en cuando se observan tres patrones de convergencia insatisfactoria. En el primero, las estimacio
nes sucesivas oscilan en torno a un valor central:
37.6, 2.3, 36.8, 2.6, 34.4, 2.9, . . .
La raz se encuentra entre 3 y 30, pero es evidente que el procedimiento requerir muchas iteraciones pa
ra determinarla.
El problema aqu es que la sustitucin sucesiva genera pasos demasiado largos. En vez de saltar des
de 37.6 a 2.3, como dicta la sustitucin sucesiva, debemos recorrer slo parte del camino del primer al
segundo valor para obtener la estimacin de .y(2). Para ello, podemos em plear una sustitucin sucesiva
m odificada (llamada tambin sustitucin sucesiva am o rtig u ad a). La frmula es
Y0 + i) = yi) + p[/J.v<')) .v(,)]
(A.2-4)
donde p, el p a r m e tro de am ortig u aci n , es un nmero entre 0 y 1. Si p = 1, el procedimiento se redu

ce a una sustitucin sucesiva pura, y a medida que p se aproxima a cero, el tamao del paso se hace ca
da vez ms pequeo. Unas cuantas iteraciones por prueba y error deben dar un buen valor de p para un
problema especfico.
El segundo caso de convergencia lenta en la sustitucin sucesiva se refiere a una progresin lenta como
151.7, 149.5, 147.4, 145.6, 1 4 3 .8 ,.. .
De nuevo, parece ser que el procedimiento podra converger hacia una solucin, pero tambin es eviden
te que lo har con mucha lentitud.
El remedio para este problema es acelerar el procedimiento de convergencia saltar muchas de las
soluciones intermedias a las cuales conducira la sustitucin sucesiva continua . La siguiente seccin des
cribe el mtodo de Wegstein, uno de los algoritmos de aceleracin que se emplean con mayor frecuencia.
Apndice A.2
621
El tercer patrn de convergencia insatisfactoria es la inestabilidad. Por ejemplo, si la sustitucin su

cesiva da una secuencia
1.0, 2 . 5 , - 6.8, 23.5, 9 7 . 0 , . . .
es evidente, entonces, que la sustitucin sucesiva no funcionar, sin im portar cuntas iteraciones se
intenten. Una m ejor primera estimacin podra dar una secuencia convergente, o quiz ei problema sea
intrnsecamente inestable y deba reestructurarse o resolverse por una tcnica distinta. Los libros sobre
anlisis numrico describen las condiciones de estabilidad para los algoritmos de solucin de ecuaciones
no lineales, pero su consideracin est fuera del alcance de este apndice.
A .2 g
1.
Indique, para cada una de las siguientes secuencias de estimaciones sucesivas de una raz, si la
sustitucin sucesiva parece adecuada o si mejor recurrira a la sustitucin sucesiva modificada
o a un mtodo de aceleracin (seale cul).
(a) 165, 132, 163, 133, 162, 1 3 3 , .. .
(b) 4 3 ,2 8 , 26, 26.7, 2 6 .7 1 ,...
(c) 2 1 .0 ,2 1 .2 ,2 1 .4 ,2 1 .5 9 ,2 1 .7 9 ,...
2. Suponga que .y*'* = 14.0,/ ( . y ( ,) ) = 13.0 y est usando una sustitucin sucesiva m odificada con
p = 0.4. Cul sera su siguiente estimacin de la raz?
A lg o ritm o d e W e g ste in
El procedimiento descrito en esta seccin abarca la sustitucin sucesiva y la sustitucin sucesiva modi
ficada como casos especiales, y adems provee capacidad de aceleracin.
1. Com ience por elegir.v*1*. Calcule/(.v(,)) e iguale.v(2) = /(.v (l)). (Es decir, realice un paso de sus
titucin sucesiva.) Sea k = 2.
2. C a lc u le /V i^ ).
3. Verifique la convergencia. Si .v(k> y / ( . r (A)) estn lo bastante cercanas para cum plir con el crite
rio de convergencia, d por term inado el procedimiento. Si no se logra la convergencia, calcule
u,_ /(Ya ' )) - /( - Y (A'- |) )

YU ) _ Y(*-1>
q = w>/(w 1)
4.
(A.2-5b)
Calcule
.v*i+
5.
(A.2-5a)
= q\*k) + (1 q ) f ( x (k)
(A.2-6)
Incremente k en 1 y regrese al paso 2.
No es difcil dem ostrar que el mtodo de Wegstein equivale a generar dos puntos sobre la curva de
contra .y y determ inar como la siguiente estimacin la interseccin entre estos dos puntos y la linea
de 45 [en la cual .y = / ( . y)].
/ ( . y)
622
Apndice A
Si examina la ecuacin A.2-6 observar que si el parmetro q es igual a cero, el procedimiento se
reduce a una sustitucin sucesiva; si q est entre 0 y 1, el procedimiento es una sustitucin sucesiva mo
dificada; y si q es negativo, el procedimiento implica aceleracin.
A U T O E V A L U A C IO N El esfuerzo para resolver la ecuacin x = f ( x ) comienza con dos pasos sucesivos de sustitucin:
x = 2.00
.y = 2.30
- / ( . y)
- / ( . y)
= 2.30
= 2.45
1. Calcule el siguiente valor de a- usando el algoritmo de Wegstein.

2. Haga una grfica de /(.y) contra x, indicando los dos puntos dados, y demuestre en ella que el
valor calculado de .v es el correcto.
A .2h
C r ite r io s de c o n v e rg e n c ia
Un problema comn a todos los mtodos iterativos de clculo es saber cundo detenerse. Un mtodo ite
rativo casi nunca da una raz precisa, sino ms bien aproximaciones sucesivas que (si el mtodo conver
ge) se aproximan a la raz cada vez ms. No importa que haga los clculos a mano o escriba un programa
para ello, es necesario especificar en qu momento el punto est lo bastante cercano.
Suponga que se desea encontrar una solucin para la ecuacin f ( x ) = 0 por un mtodo que d esti
maciones sucesivas .v" Vv*2*, etctera. Varios criterios diferentes se pueden usar para determ inar cundo
detener el procedimiento. El ms directo pide la terminacin cuando el valor absoluto de/(.v* '*) cae den
tro de un intervalo especificado en torno a / = 0 :
|/(.y('>) |<
(A.2-7)
donde , la tolerancia de convergencia, se elige para que sea varios rdenes de magnitud ms pequea
que los valores tpicos de/(.v ) en el rango que se explora. La reduccin del valor de lleva a una estim a
cin ms precisa de la solucin, pero aumenta el nmero de pasos (y, por tanto, el tiempo del clculo)
para llegar a ella. Hay maneras formales de elegir el valor de , pero es igual de fcil elegir un valor (por
ejemplo, 0.0001 multiplicado por el valor d e / e n el prim er valor supuesto para .y), encontrar la raz, lue
go reducir el valor de por un factor de 10, buscar de nuevo com enzando por el valor convergente pre
vio y ver si la solucin cambia lo suficiente como para que importe.
El criterio de convergencia (A.2-7) puede dar una solucin falsa si la funcin / ( . y) es casi horizon
tal en un rango amplio en torno a la raz, de modo que |/ ( . y(i,)| puede ser menor que (cumpliendo con
el criterio de convergencia) cuando .y(/) an est muy lejos de la raz. En este caso, sera ms apropiado
emplear alguno de los siguientes criterios de convergencia:
^
A
^ )
l<
(A.2-8)
<
(A.2-9)
La ecuacin A.2-8 es un criterio de convergencia absoluto. Si el valor de .y cambia en proporcin me

nor a de una iteracin a la siguiente, el procedimiento se termina y se considera que el ltimo valor de
a- es la raz deseada. Lo estricto de este criterio para una dada depende de la magnitud de los valores
estimados. Por ejemplo, si = 0.01 y las estimaciones sucesivas de .y son 358,234.5 y 358, 234.6, el pro
cedimiento no se dara por terminado aunque sin duda las estimaciones son lo bastante cercanas para
cualquier fin realista. Por otra parte, las estimaciones sucesivas de 0.0003 y 0.0006 conduciran a la ter
minacin para el mismo valor de , a pesar del hecho de que ambas estimaciones difieren por un factor
de dos.
La ecuacin A.2-9, un criterio de convergencia relativo, evita esta dificultad. Si se utiliza este crite
rio, un valor de = 0.01 especifica que el procedimiento se terminar cuando el valor de .y cambie de una
iteracin a la siguiente por menos de 1% sin importar la magnitud de dicho valor. Este criterio no fun
ciona cuando las estimaciones sucesivas de .y convergen a un valor de cero.
Apndice A.2
A .2
623
A lg o ritm o s p a r a b s q u e d a d e r a c e s d e v a lo re s m ltip le s
Resolver n ecuaciones no lineales con n incgnitas casi siempre es un problema difcil y un tratamiento ge
neral est fuera del alcance de este libro. En esta seccin presentamos varios mtodos sin prueba ni expli
caciones amplias. Si requiere detalles adicionales, debe consultar libros estndar sobre anlisis numrico.
Tres mtodos que pueden emplearse para encontrar los valores de
x que satisfacen a n ecua
ciones sim ultneas son extensiones de los mtodos que se dan antes para problemas de variables nicas.
Estos son: (a) sustitucin sucesiva, (b) el algoritmo de Wegstein, y (c) el mtodo de Newton-Raphson
(una extensin de variables mltiples de la regla de Newton). El ejemplo que concluye esta seccin ilus
tra los tres algoritmos mencionados.
Sustitucin sucesiva. Suponga que las ecuaciones pueden expresarse en la forma
.V, = /|(.V ,,.V 2, . . . , A )
,V2 = / 2(.v1, a-2, . .
An)
(A .2 -1 0)
*2. ')
(Un ciclo con n variables de corriente de desgarre cae dentro de esta categora.) El mtodo de sustitucin
sucesiva consiste en suponer valores para cada una de las n variables desconocidas, evaluar las funciones
y usar los valores calculados como los siguientes estimados de las variables. El procedimiento se
termina cuando todos los valores de las variables cumplen con un criterio especfico de convergencia. Por
ejemplo, si .y/** es el valor de la i'-sima variable en la A-sima iteracin, el procedimiento podra term i
narse cuando
<,
i = 1,2,...,
(A.2-11)
A<*>
Este mtodo es simple, pero por lo general no es muy eficaz. Entre mayor es el nmero de variables, ms
tarda el procedimiento en alcanzar la convergencia si es que la alcanza. Casi siempre es preferible em
plear los mtodos de Wegstein o de Newton-Raphson, dependiendo de que las derivadas parciales de las
fu n cio n e s/|,..., / puedan ser evaluadas de manera analtica o no. (Utilice el mtodo de Newton-Raphson
si se pueden evaluar as; de lo contrario, intente el de Wegstein, pero no se sorprenda demasiado si no
converge.)
A lgoritm o de Wegstein. Si las ecuaciones por resolver tienen la forma de la ecuacin A .2 -10 [es decir,
.v2,..., .v(i)], suponga valores para las n variables y aplique a cada una por separado el procedi
miento de la seccin A.2g. Termine el proceso cuando los criterios de convergencia se satisfagan para to
das las variables.
Este procedim iento funciona bastante bien si la funcin generadora depende casi en su totalidad de
.Y | , f 2 depende slo de ,v2, etctera (es decir, si hay poca interaccin entre las variables). Si ste no es el
caso, por lo general la convergencia ser muy difcil de lograr.
.y (. = ./,(.v1,
M todo New ton-R aphson. Ahora suponga que las ecuaciones por resolver toman la forma
,9|('V! A,, . . ., .V) = 0
0 2(-Y|,.V2, . . A-) = 0
(A.2-12)
</(.Y |,a2, .. ,. v ) = 0
El mtodo de Newton-Raphson es el que sigue:
1. Estime (o slo suponga) los valores de las n variables
A*1*, x , \ . . . , a'^1\ Sea k = 1 (el nmero de la iteracin).
(.y , , .y2 , . . . ,
xn), llamando a las estimaciones
624
Apndice A
2.
Evale los valores de las funciones (g , . . , gn) que corresponden a la estimacin ms reciente de
los valores .vf:
g k) = g f x xlk). , - v /'] ,
3.
< = 1, 2, . . . , n
(A.2-13)
Si los valores de g se van a usar como base de una prueba de convergencia, declare que el pro
cedimiento converge si
C e(.,
/ = 1, 2,
,H
La tolerancia de convergencia para la f'-sima ecuacin, ep debe ser una fraccin muy pequea de
los valores tpicos de g (por ejemplo, 0.0001//1)). Si el procedimiento no converge, vaya al paso 4.
4. Evale las derivadas parciales con respecto a cada variable
5.x j .
5. Resuelva el siguiente conjunto de ecuaciones lineales para determ inar las variables d v d2,..., dn.
a n d l + a i 2 d 2 + - - - + a l d = - g f
a2\d\ + a22d2+ + 2A , = ~9{2
(A.2-15)
ani(\ + a n2d2 + " - + a A , = - 9 f )
6.
Si slo hay dos o tres ecuaciones, puede resolverlas por tcnicas algebraicas simples. Para resol
ver sistemas de ecuaciones ms grandes deber utilizar un programa de computadora.
Calcule el siguiente conjunto de valores x como sigue
(A.2-16)
x]k + ' ) = x (.k) + d

7.
Si los cambios en los valores de x se emplearn como base de una prueba de convergencia, de
clare que el procedimiento ha convergido a [.v(*+ x {k* 'V--, x {k* '*] si se satisface algn crite
rio absoluto o relativo de convergencia.
\d] < ,,
= 1 , 2 , ,.,n
\d J x k)\ <e,
i = 1, 2, . . . , n
De lo contrario, aum ente el valor de k en 1 (de m odo que lo calculado en el paso 6 com o
x {k+ i) sea a]lora _v (*) y regrese al paso 2 .
El mtodo de Newton-Raphson se basa en la linealizacin de lasfunciones g v . . . , g nen torno a ca
da conjunto de races estimado y en una resolucin de las ecuaciones lineales resultantes para obtener la
siguiente estimacin. (Si no tiene idea de lo que todo esto significa, no se preocupe.) Es un procedimien
to eficaz para usarlo cuando es conveniente evaluar derivadas analticas parciales de las funciones g,...,
g n. Cuando slo hay una ecuacin (/; = 1), el algoritmo se reduce a la regla de Newton (seccin A.2e).
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos para resolver ecuaciones no lineales de variables ml
tiples descritas en esta seccin.
EJEM PLO A.2-3
Solucin de ecuaciones no lineales con variables mltiples

Encuentre las soluciones de las siguientes ecuaciones simultneas:
^ (.v , v) = 2.v + v - (,v + v) 11 2 - 3 = 0
g 2 {x, v) = 4 - v 5/(.v + _v) = 0
1.
2.
3.
Por sustitucin sucesiva.

Usando el algoritmo de Wegstein.
Mediante el mt.odo de Newton-Raphson.
En cada caso, em plee un valor inicial (.y = 2, y = 2) y detngase cuando los cambios relativos en
una iteracin a la siguiente sean, cada uno, menores de 0.001. (Vea la ecuacin A .2-11.)
.y
y v de
Apndice A.2
S O LU C I N
625
1. S ustitucin sucesiva. Las ecuaciones g = 0 y g 2 = 0 deben reescribirse para obtener expresio

nes explcitas para A' y y. Una manera de hacerlo es la siguiente:
.vc = 0.5[3 ~ y a + (x, + y a)1/2]
yc = 4 -5/(.va + ya)
donde el subndice a significa asumido y c calculado. Asumimos valores de .v y y, recalculamos .v y y em pleando estas expresiones, y hacemos iteraciones hasta alcanzar la convergencia.
Los clculos se realizan como sigue:
Valores supuestos
Valores calculados
Iteracin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
2.000
1.500
1.156
1.086
1.107
1.128
1.134
1.133
1.1320
2.000
2.750
2.824
2.744
2.694
2.684
2.688
2.692
2.6929
1.500
1.156
1.086
1.107
1.128
1.134
1.133
1.132
1.1314
2.750
2.824
2.744
2.694
2.684
2.688
2.692
2.693
2.6928
Como los cambios relativos de x y y en la ltima iteracin son, cada uno, menores de 0.001, el
clculo se term ina en este punto y los valores finales se aceptan como las races de las dos ecua
ciones dadas.
2. Algoritm o de Wegstein. Las mismas funciones se emplean para generar valores calculados de x
y y a partir de valores asumidos, slo que ahora las ecuaciones de la seccin A.2g se utilizan pa
ra generar nuevos valores asumidos tras la primera iteracin. Los resultados son los que se mues
tran en la tabla siguiente. (Compruebe la primera serie de nmeros con una calculadora manual
para asegurarse de que sabe cmo aplicar las frmulas.)
Valores supuestos
Valores calculados
Iteracin
.V
.Y
1
2
3
4
5
6
7
8
9
2.000
1.500
0.395
1.092
1.162
1.150
1.123
1.136
1.1320
2.000
2.750
2.832
2.641
2.651
2.670
2.694
2.690
2.6919
1.500
1.156
0.982
1.146
1.151
1.142
1.130
1.133
1.1318
2.750
2.824
2.450
2.660
2.689
2.691
2.690
2.693
2.6924
En este caso, el mtodo de Wegstein no aceler la convergencia. De hecho, el gran salto en el

valor de .v en la iteracin 3 (cuando se us por primera vez el procedimiento de Wegstein) po
dra haber sido el primer sntoma de inestabilidad pero el algoritmo se recuper bien.
3. M todo de N ewton-Raphson. Las frmulas necesarias son las siguientes:
9 \(x, y) = 2.v + y - (x + y ) 1/2 - 3
g 2(.v,y) = 4 - y - 5/(.v + y)
a j|(.v,y) = dgx / dx = 2 0.5(.v+ v)_1/2
a 12C*,y) = 9 1 / v = 1 - 0.5(.v + y )-l/2
a 2 l(x, y) = dg2 / dx = 5/(.v + y )2
a 2 2 {x,y) = dg2 I dy = - 1 + 5! ( x + y ) 2
626
Apndice A
Para este problema bidimensional, las ecuaciones A .2-15 se reducen a:
,,</, + a l 2 d2 = ~cjx
a 2 lcl\ + a 2 2 d 2 = - g 2
El procedimiento consiste en suponer valores de .v y v; calcular g ]t g 2, a a l2, 2| y a ->2 a Part'r de
las frmulas dadas: despejar </, y d-, de las dos ecuaciones anteriores, y calcular las nuevas estima
ciones de la raz como
.yc = * , + </,
>'c = ->a + d 2
Entonces se aplica la prueba de convergencia y si los valores supuestos y los calculados no estn lo
bastante cercanos, los ltim os valores se utilizan para reem plazar a los prim eros y se repite el
clculo. A continuacin se muestran los resultados:
Valores supuestos
Valores calculados
Iteracin
-V
1
2
3
2.000
1.130
1.1315
2.000
2.696
2.6925
1.130
1.1315
1.1315
y
2.696 (v erifiq u elo )
2.6925
2.6925
La superioridad del mtodo de Newton-Raphson respecto a otros es evidente en este ejemplo, y es

todava ms evidente cuando deben resolverse ms de dos ecuaciones de manera simultnea. En ge
neral, cuando se disponga de derivadas analticas, se recomienda usar el mtodo de Newton-Raphson para resolver ecuaciones algebraicas no lineales mltiples.
A pndice A.3
INTEG RACIN NU M R IC A
En el captulo 8 demostramos que el cambio de entalpia asociado con el calentamiento o enfriamiento de
una sustancia se evala integrando la capacidad calorfica de la sustancia Cp(T) de la temperatura inicial
a la final. ste es uno de los muchos casos que encontrar en el anlisis de procesos en los que se requie
re una integracin corno parte de la solucin de un problema.
Con frecuencia ocurre que los valores requeridos de las integrales definidas no pueden obtenerse por
los mtodos de clculo elemental. Por ejemplo, si es necesario evaluar una expresin como la siguiente:
r 10
'o
e ~*3 d x
no sern de ayuda un libro de clculo ni una tabla de integrales; simplemente no existe una expresin ana
ltica para la integral de e x p (.y3).
Sin embargo, es posible sustituir cualquier operacin matemtica, como la diferenciacin o integra
cin, con una serie de operaciones aritmticas que dan el mismo resultado aproximado. Las operaciones
aritmticas por lo general son sencillas, pero numerosas y repetitivas, y en consecuencia son ideales pa
ra la computadora.
A.3a
Cuadratura
El problema general que discutiremos es la evaluacin de una integral definida:
b
1
v(.v) d x
(A.3-1)
Hay varias razones posibles por las cuales quiz no podra evaluar / de manera analtica: v(.v) puede ser
una funcin analtica no integrable, como exp(.y3), o una serie de datos puntuales tabulados (.y , y) o una
grfica de v contra .v.
Apndice A.3
Integracin numrica
627
Se requiere un mtodo de integracin n u m rica (tambin llamado c u a d ra tu ra ) para evaluar / en

cualquiera de estos casos. Las tcnicas especificas que presentaremos son algebraicas, pero el mtodo
general para resolver el problema se visualiza mejor mediante una grfica. Por el momento, supondre
mos que todo lo que tenemos para relacionar x con y es una tabla de datos puntuales, que pueden mar
carse en una grfica de .v contra y.
.v,(=a)
> i
xn - \
*( /
y - 1
'V 2
.'2
.>'1
J
La integral que se desea evaluar ( / de la ecuacin A .3 -1) es igual al rea bajo la curva continua de y con
tra .y , pero no se dispone de esta curva; slo conocemos los valores de la funcin en los datos puntuales
discretos. El procedimiento que se sigue por lo general es ajustar funciones aproximadas a los datos pun
tuales, y despus integrarlas de manera analtica.
Las numerosas frmulas de cuadratura que existen slo difieren por la eleccin de funciones para
ajustarlas a los datos puntuales. Dos de las aproximaciones ms sencillas consisten en ajustar lneas rec
tas entre puntos sucesivos y sumar el rea bajo las lneas, y ajustar parbolas a tripletes sucesivos de pun
tos y sumar las reas bajo dichas parbolas. Estas aproximaciones conducen a las frmulas de cuadratura
que se conocen, en forma respectiva, como regla trap ezo id al y regla de Sim pson. A continuacin dis
cutiremos cada una de ellas.
A .3 b
L a re g la tr a p e z o id a l
El rea bajo la lnea que pasa por (.v,, y () y (.v2, y 2) en una grfica de y contra x, se calcula con facilidad.
=> 0 = y d x = (x2 - xi)
El rea bajo una serie de puntos de ,V| a x se obtiene por la sumatoria de estos trminos:
/ = -j [(.v2 - .y, )(y, - y 2) + (.v3 - .v2)(y2 + y 3) + - + (.v - .v_ ,)(.!'_, + y )
4
Regla trapezoidal:
(A.3-2)
628
Apndice A
Figura A.3-1
Ilustracin grfica de la regla trapezoidal.
Si los valores de las abscisas de los datos puntuales estn espaciados a intervalos iguales, entonces la re
gla trapezoidal se sim plifica a
/ = ! tO'i +.v,) + (v2 +y3) + - + (v_, +.v)]
11
i
/ i 1
(
fX n
Regla trapezoidal intervalos iguales:
>1 +
y ( x ) d x ~
V + 2 X
J = 2
'\
(A.3-3)
- V,
)
donde h es la distancia entre los valores de .y de los datos puntuales adyacentes. Observe que para usar la
regla trapezoidal no es necesario graficar nada basta con sustituir los datos tabulados en las ecuacio
nes A.3-2 o (para espaciamientos iguales) A.3-3.
La regla trapezoidal es una aproximacin, como todas las dems frmulas de cuadratura. La figura
A.3-1 ilustra la naturaleza del error introducido por su uso. La integral que se va a evaluar
/ = f y(.v) dx
â
es el rea bajo la curva punteada de la figura A.3-1, mientras que la regla trapezoidal, ecuacin A.3-2,
dara el rea bajo los segm entos rectilneos, lo cual podra diferir de m anera significativa del valor
correcto de /. Sin embargo, observe tambin que si hubiera muchos ms datos puntuales en el intervalo
entre a y b, la serie de lneas de aproximacin seguiran a la curva punteada en forma mucho ms cercana,
y la estimacin de la integral sera, por concomitancia, ms precisa.
A .3c
R e g la d e S im p so n
Una segunda y ms precisa frmula de cuadratura es la que se emplea con mayor frecuencia. Slo es apli
cable a un nmero impar de datos puntuales equidistantes y se basa en ajustar funciones parablicas a
grupos sucesivos de tres puntos.
Apndice A.3
Integracin numrica
629
Se puede demostrar, despus de un buen nmero de operaciones algebraicas, que el rea debajo de
una parbola que pasa por los puntos equidistantes O c ,,^ ), (.v2, v2) y (.v3, v3) es
I 0 = ( V'| + 4 v
2 + .V3
donde h es el intervalo entre valores sucesivos de x. En consecuencia, el rea bajo una serie de parbo
las de este tipo ajustadas a n puntos equidistantes es
^ = [ 0 l + 4 v2 + V3 ) + ( v3 + 4 ,.4 + j 5) + + ( y_2 +4v_| + v)]
R egla de Sim pson:
(A.3-4)
Si cuenta con un nmero par de datos puntuales, puede integrarlos todos, excepto el primer o el ltimo
subintervalo (om ita aqul que contribuya menos a la integral) utilizando la regla de Simpson, y sobre
el subintervalo restante empleando la regla trapezoidal.
EJEM PLO A.3-1
Regla de Simpson
La capacidad calorfica de un gas se tabula a una serie de temperaturas:
7C)
20
50
80
110
140
170
200
230
C ^ J/m o K C )]
28.95
29.13
29.30
29.48
29.65
29.82
29.99
30.16
Calcule el cambio de entalpia para 3.00 g-mol de este gas que va de 20C a 230C.
r230oC
AH(J) = >i\
SOLUCIN
J 20C
C d T
p
Los datos puntuales son equidistantes en la variable independiente ( T), de modo que se puede aplicar la
regla de Simpson a la integracin; pero como hay un nmero par de puntos, se debe aplicar la regla tra
pezoidal en el primer o el ltimo intervalo de temperatura. Como Cp aumenta con la temperatura, apli
caremos la regla trapezoidal menos precisa al intervalo de 20C a 50C y emplearemos la regla de
Simpson de 50C a 230C. Si A T (= 30C) es el intervalo de temperatura entre datos puntuales, las ecua
ciones A.3-3 y A.3-4 dan
( Ta
r,
AT
Cp ( tT ~
AT
~ T ~ ( C P \ + c p 2 ') +
ic P2
+ C p8 + 4(Cp3 + C p 5 + C p l ) + 2(Cp 4 + C p6)]
= 6208 J/mol
4
A H = (3.00 mol)(6208 J/mol) =
1.86 X 104 J
La regla trapezoidal es exacta si la funcin a integrar es, de hecho, lineal en cada intervalo entre datos
puntuales, mientras que la regla de Simpson es exacta si la funcin real es parablica o cbica en cada
intervalo. (El ltimo punto est lejos de ser evidente; para comprobarlo, consulte cualquier referencia de
anlisis numrico.)
630
A.3d
Apndice A
Integracin num rica de funciones analticas

Cuando se tiene una expresin analtica para un integrando v(.v), pero no se puede llevar a cabo la inte
gracin de x = a a x = b de manera analtica, el procedimiento consiste en evaluar v para una serie de va
lores de x de a hasta b es decir, generar una tabla de datos y despus usar una frmula de cuadratura
como la regla de Simpson para estimar la integral. Ahora, sin embargo, debe elegir el nmero de evalua
ciones de j-'(.y) a efectuar.
Por regla general, la precisin de la frmula de cuadratura aumenta con el nmero de puntos en el
intervalo de integracin, pero lo mismo sucede con el tiempo necesario para los clculos. La eleccin del
nmero de puntos para suministrar una combinacin adecuada de exactitud y tiempo breve de computa
cin puede hacerse usando tcnicas sofisticadas de anlisis numrico, pero con frecuencia el mtodo sim
ple de prueba y error es ms que suficiente. Un procedimiento comn consiste en evaluar la integral
empleando (por ejemplo) 9 puntos, despus 17, luego 33, etctera (nuevo = 2.,n[gu0 1), hasta que los
valores calculados de manera sucesiva concuerden dentro de una tolerancia especfica. El ltimo valor
debe ser una buena aproximacin del valor exacto de la integral.
A U T O E V A L U A C I N Suponga que/(.v) = x 3 + 4. Evale J/(.v) dx:

1. En forma analtica.
2. Empleando la regla trapezoidal, con puntos en .y = 0, 1, 2, 3, 4.
3. Usando la regla de Simpson con puntos en .y = 0, 1, 2, 3, 4. Explique la relacin entre las res
puestas a los incisos I y 3.
Apndice B
TABLA
B.l
B.2
B.3
B.4
B.5
B.6
B.7
B.8
B.9
B.10
B.l 1
PGINAS
Datos selectos de propiedades fsicas
Entalpias especficas de gases selectos: unidades
del Sistema Americano de Ingeniera
632-638
639-641
642-643
644-645
646-647
648-653
654-655
656
656
657
657
631
632
Datos selectos de propiedades fsicas''

GE
(20/4)
Tm(C)h
44.05
88.10
0.78318
0.901
-123.7
-83.8
c 3h 6o 2
c 2h 2
C -M .0
74.08
26.04
58.08
0.933
0.791
-9 8 .9
-95.0
cido actico
CH3COOH
60.05
1.049
cido benzoico
cido frmico
c 7h 6o 2
CH20 2
cido fosfrico
Compuesto
Frmula
Acetaldchdo
Acetato de etilo
CH3CHO
c 4h xo 2
Acetato de metilo
Acetileno
Acetona
Peso
molecular
A //m(7m)V
kJ/mol
A/7v(/'b)V
Tb(CY
kJ/mol
20.2
77.0
25.1
461.0
523.1
37.8
5.69
57.1
-81.5
56.0
17.6
30.2
506.7
309.5
508.0
46.30
61.6
47.0
16.6
12.09
118.2
24.39
594.8
57.1
22.25
Se descompone a 186C
Se descompone a 340C 9.87
122.2
8.30
12.68
249.8
100.5
H3P04
98.00
1.83418
42.3
10.54
(i H20 a 213C)
cido ntrico
HNO3
63.02
1.502
-4 1 .6
10.47
cido oxlico
cido sulfrico
c 2h 2o 4
h 2s o 4
90.04
98.08
1.90
1.83418
Agua
h 2o
18.016
1,004
Alcohol benclico
Alcohol etlico
(ctanol)
Alcohol
isoproplico
Alcohol metlico
(metanol)
Alcohol
H-propilico
6.0095
86
100.00
c 7h xo
c 2h , o h
108.13
46.07
1.045
0.789
-1 5 .4
-114.6
C3H5OH
60.09
0.785
-8 9 .7
82.24
CH3OH
32.04
0.792
-9 7 .9
3.167
64.7
C3H5OH
60.09
0.804
97.04
-127
1.2661S
1.220
0.00
Pc(atm>'/
122.12
46.03
10.35
T,( K) f
5.021
205.2
78.5
30.30
40.656
-
38.58
-
35.27
-
647.4
-
218.3
-
516.3
63.0
508.8
53.0
513.20
78.50
536.7
49.95
(A H f f j
kJ/mol
- I 66.2(g)
-463.2(1)
-4 2 6 .8(g)
-409.4(1)
+226.75(g)
-248.2(1)
-2 l6 .7 (g )
-486.18(1)
438.15(g)
-409.2(1)
-3 6 2 .6(g)
-1 2 8 1 .l(c)
-I2 7 8 .6 (ac),
1H, 0
-173.23(1)
-206.57(ac)
-826.8(c)
-811.32(1)
-907.5 l(ac)
-285.84(1)
241,83(g)
(A HCY>
kJ/mol
- 1 192.4(g)
-2246.4(1)
-1595(1)
1299.6(g)
-1785.7(1)
1821 -4(g)
-871.69(1)
-919.73(g)
-3226.7(g)
-262.8(1)
-
-2 5 1 .9(s)
-277.63(1)
-235.3 l(g)
-310.9(1)
-3741.8(1)
-1366.91(1)
1409.25(g)
-1986.6(1)
-238.6(1)
- 201.2(g)
-300.70(1)
-2 5 5 .2(g)
726.6(1)
-764.0(g)
-2010.4(1)
2068.6(g)
Apndice B
Tabla B.l
Amoniaco
17.03
Anilina
Azufre
(monoclnico)
Azufre
(rmbico)
Benceno
C6H
Benzaldehido
Bicarbonato de
sodio
Bisulfato de
sodio
Bromo
Bromuro de etilo
Bromuro de
hidrgeno
1.2-butadieno
1.3-butadieno
-butano
5.653
-33.43
23.351
405.5
52.4
-
-67.20(1)
46.19(g)
'+0.30(c)
0(c)
30.765
562.6
48.6
38.40
+48.66(1)
+82.93(g)
-88.83(1)
40.04(g)
-9 4 5 .6(c)
-3267.6(1)
3301 -5(g)
-3520.0(1)
-
C6H7N
S j
93.12
256.53
1.022
1.96
-6.3
119
14.17
184.2
444.6
83.7
699
-
Ss
256.53
2.07
113
10.04
444.6
83.7
78.11
0.879
c 6h 5c h o
106.12
1.046
NaHCOj
84.01
2.20
N aH S 04
120.07
2.742
Br2
C2H5Br
HBr
159.83
108.98
80.92
3.119
1.460
-
-7 .4
-119.1
-8 6
4.661
3.8480
5.53
-2 6 .0
9.837
-
80.10
179.0
>e descompone a 270C

-
c 4h 6
c 4h 6
C4H i0
54.09
54.09
58.12
_
-
-136.5
-109.1
-138.3
c 4h 8
C aC 03
56.10
100.09
-185.3
Na2C 0 3
105.99
2.533
10.8
-
2.93
58.6
38.2
-6 7
31.0
-
10.1
-4 .6
- 0.6
_
-
22.305
12.010
2.26
3600
46.0
CaC2
64.10
2.2 2 l8
2300
HCN
27.03
-1 4
446
425
425.17
-6.25
21.916
419.6
584
504
-
111.3
102
61.5
_
42.7
37.47
39.7
- 1 126.3(c)
0(1)
-54.4(g)
-36.23Cg)
-382.58(g)
-
_
-
-147.0(1)
-1 2 4 .7(g)
+ I.17(g)
1206.9(c)
-2855.6(1)
-2 8 7 8 .5(g)
2718.6(g)
-
- 1 130.9(c)
4200
0(c)
-62.76(c)
26
+ 130.54(g)
-393.5 l(c)
(contina)
1-Buteno
Carbonato de
calcio
Carbonato de
sodio
Carbono
(grafito)
Carburo de
calcio
Cianuro de
hidrgeno
-77.8
633
634
GE
(2 0 7 4 )
Tm(C)h
16.7
1497
(A //C)V
k J/m o l
155
7l-(K) /
k J/m o l
-8 9 .7 9 (c )
k J/m o l
N aC N
49.01
C ic lo h c x a n o
C6H,2
8 4.1 6
0 .7 7 9
6.7
2 .6 7 7
80.7
30.1
5 5 3 .7
4 0 .4
-1 5 6 .2 (1 )
-3 9 1 9 .9 (1 )
123.1(1)
-3 9 5 3 .0 ( g )
C ic lo p e n ta n o
C5H,
7 0.1 3
0 .7 4 5
- 9 3 .4
0 .6 0 9
4 9.3
2 7 .3 0
5 1 1 .8
4 4 .5 5
-1 0 5 .9 (1 )
-3 2 9 0 .9 (1 )
- 7 7 .2 ( g )
3 3 1 9 .5 (g )
6 5 .3 8
70.91
562
A l m(TmYkJ/m o l
C ia n u ro d e so d io
m o le c u la r
F rm u la
Peso
C o m p u e s to
7 .1 4 0
0 (c)
- 3 4 .0 6
2 0 .4
4 1 7 .0
76.1
0 (g )
132.10
3 6.5
6 3 2 .4
4 4 .6
-1 3 1 .8 (1 )
-3 7 3 (1 )
- 1 0 1 .0 0
6 .4 0 6
C l2
C lo ro b e n c e n o
C 6i l 5CI
112.56
C lo ro e ta n o
c 2 h 5c i
C lo ro fo rm o
CHC1.,
V er c lo ru ro de e tilo
1.489
119.39
C lo ru ro d e c alcio
C a C l2
110.99
2 .1 5 2 i5
782
C lo ru ro d e e tilo
C 2 H,C1
6 4 .5 2
0 .9 0 3 15
C lo ru ro d e
HC1
3 6 .4 7
-1 3 8 .3
- 1 1 4 .2
M g C l2
95.2 3
2.3 2 5 25
714
C H 3CI
5 0 .4 9
- 9 7 .9
N aC l
5 8 .4 5
2.1 6 3
808
1.107
907
C lo ro
6 .6 7 4
Zn
^ 5
- 6 3 .7
5 3 6 .0
5 4 .0
- 7 9 4 .9 6 ( c )
13.1
2 4.7
4 6 0 .4
5 2.0
- 1 0 5 .0 ( g )
- 8 5 .0
16.1
3 2 4 .6
81.5
6 1 .0
>1600
2 8 .3 7
4 .4 5 2
1.99
114.77
4 1 9 .5
C in c
- 9 2 .3 l(g )
h id r g e n o
C lo ru ro de
43.1
1418
136.8
-2 4
416.1
6 5 .8 0
- 6 4 1 .8(c)
m a g n e sio
C lo ru ro de
- 8 1 .9 2 ( g )
m etilo
C lo ru ro d e so d io
C o b re
Cu
6 3 .5 4
142.28
8.92
1083
2 8.5
1465
170.7
13.01
2595
3 0 4 .6
0 .7 3 0
- 2 9 .9
173.8
-D e c a n o
C k )H 22
D i x id o de
so2
6 4 .0 7
-7 5 .4 8
7 .4 0 2
co2
44.01
- 5 6 .6
8.33
- 4 1 1.0(c)
0 (c)
6 1 9 .0
20.8
-2 4 9 .7 (1 )
24.91
4 3 0 .7
77.8
- 2 9 6 .9 0 ( g )
3 0 4 .2
72.9
-4 1 2 .9 (1 )
-6 7 7 8 .3 (1 )
- 6 8 2 9 .7 ( g )
10.02
a z u fre
D i x id o de
D i x id o de
(S e su b lim a a -7 8 C )
- 3 9 3 . 5 (g )
a 5.2 atm
c a rb o n o
n o 2
46.01
- 9 .3
s o 2
6 0 .0 9
2 .25
cs2
7 6.1 4
1 .26122/2l,<' - 112.1
7.3 3 5
2 1.3
14.73
4 3 1 .0
1 0 0 .0
26.8
5 5 2 .0
78.0
+33.8(g)
- 8 5 I .0 ( e )
n itr g e n o
D i x id o de
1710
14.2
2230
silic io
D isu lfu ro de
c a rb o n o
4 .3 9
4 6 .2 5
1-87.9(1)
+ 115.3(g)
-1 0 7 5 .2 (1 )
1 1 0 2 .6 (g)
Apndice B
T ab la B .l (C ontinuacin.)
E tano
te r d ie tiic o
C 2H 6
(C 2 H 5)20
3 -E til h e x a n o
C H ,k
E tilb e n c e n o
C XH 10
30.0 7
- 1 8 3 .3
2 .8 5 9
74.1 2
0 .7 0 8 2S
-1 1 6 .3
7 .30
1 14.22
106.16
0 .7 1 7
0 .8 6 7
- 9 4 .6 7
9.1 6 3
- 8 8 .6
14.72
3 0 5 .4
4 8 .2
3 4 .6
2 6 .0 5
467
3 5 .6
-2 7 2 .8 (1 )
-2 7 2 6 .7 (1 )
118.5
34.2 7
5 67 .0
26.4
-2 5 0 .5 (1 )
-5 4 0 7 .1 (1 )
- 2 1 0 .9 ( g )
- 5 5 0 9 . 8 (g )
136.2
3 5 .9 8
6 1 9 .7
37.0
-8 4 .6 7 ( g )
-1 2 .4 6 (1 )
+ 2 9 .7 9 (g )
E tilcn g lic o l
C 2H 60 2
6 2.0 7
E tilen o
C 2H 4
2 8 .0 5
Fenol
C ftH jO H
94.11
1 .1 13l9
-1 3
11.23
197.2
5 6 .9
-4 5 1 .5 (1 )
- 1 5 5 9 .9 ( g )
-4 5 6 4 .9 (1 )
- 4 6 0 7 . l(g )
-1 1 7 9 .5 (1 )
- 3 8 7 . 1(g)
F lu o ru ro d e
HF
2 0 .0
- 1 6 9 .2
1 .0 7 125
4 2 .5
3 .3 5 0
11.43
- 1 0 3 .7
181.4
13.54
283.1
50.5
692.1
6 0.5
+ 5 2 .2 8 (g )
-1 5 8 .1 (1 )
- 1 4 l 0 .9 9 ( g )
- 3 0 6 3 .5 (s)
- 9 0 .8 ( g )
-8 3
5 03 .2
20
- 2 6 8 . 6 (g )
h id r g e n o
- 3 1 6 .9 (a c ,
200)
F o rm a ld e h d o
H 2C O
F o sfato d e c a lc io
C a 3( P 0 4 )2
3 1 0 .1 9
3 .1 4
F sfo ro (b la n c o )
P4
123.90
1.82
F sfo ro (ro jo )
P4
123.90
2 .2 0
30.0 3
0 .8 1 5 -20
-9 2
- 1 9 .3
1670
4 4 .2
5 9 0 43a,m
2.51
81.1 7
280
2 4 .4 8
49.71
S e e n c ie n d e c o n el a ire , a 7 2 5 C
- 1 15.90(g)
4 1 3 8 (c )
- 5 6 3 .4 6 ( g )
- 1 7 .6 ( c ) -
0 (c)
G lic e ro l
H elio
C jH g O j
He
w -H eptano
C 7 H I6
-H e x a n o
H id r g e n o
c 6 h ,4
9 2 .0 9
4 .0 0
1 0 0 .2 0
86.1 7
I .2 6 0 50
-
0 .6 8 4
0 .6 5 9
18.20
- 2 6 9 .7
-9 0 .5 9
-9 5 .3 2
- 2 5 9 .1 9
55.85
7 .7
1535
N H 4O H
3 5.0 3
C a (O H ),
74.1 0
2 .24
M g (O H )2
58.43
2 .4
N aO H
4 0 .0 0
2 .1 3 0
H ie rro
H id r x id o d e
2 .0 1 6
2 9 0 .0
0 .0 2
- 2 6 8 .9
14.03
13.03
0 .1 2
15.1
98.4 3
6 8 .7 4
- 2 5 2 .7 6
2800
0 .0 8 4
3 1 .6 9
28.8 5
0 .9 0 4
3 5 4 .0
5 .2 6
540 .2
5 0 7 .9
33.3
-
2 .2 6
2 7 .0
2 9 .9
12.8
-6 6 5 .9 (1 )
0 (g)
-1 6 6 1 .1 (1 )
-
-2 2 4 .4 (1 )
-4 8 1 6 .9 (1 )
- 1 8 7 . 8(g )
- 4 8 5 3 .5 (g )
-1 9 8 .8 (1 )
-4 1 6 3 .1 (1 )
- 1 6 7 . 2 (g )
- 4 1 9 4 .8 (g )
0 (g)
0 (c)
-2 8 5 .8 4 (g )
-
-3 6 6 .4 8 ( a c )
a m o n io
H id r x id o d e
( - H 20 A 5 8 0 C )
-9 8 6 .5 9 ( c )
-4 2 6 .6 (c )
c a lc io
H id r x id o d e
d e s c o m p o n e a 3 5 0 C
m a g n e sio
H id r x id o d e
so d io
319
8 .34
1390
-4 6 9 .4 (a c )
h2
Fe
18.30
(continua)
635
636
C o m p u e s to
F rm u la
Iso b u ta n o
C 4H | 0
P eso
GE
m o le c u la r
(2 0 /4 )
5 8 .1 2
A /7v(7-b)V
A/Vm(7-mF
Tm(C)h
- 1 5 9 .6
k J/m o l
4 .5 4 0
7'b(C )'/
-1 1 .7 3
(A
TC(K V
kJ/m o l
2 1 .2 9 2
408.1
(A //C)'V
k J/m o l
3 6.0
-1 5 8 .4 (1 )
- 1 3 4 . 5(g )
Iso p e n ta n o
C 5 H ,2
72.1 5
0 .6 2 19
-1 6 0 .1
M a g n e sio
Mg
2 4 .3 2
M e rc u rio
M e ta n o
Hg
ch 4
M e til a m in a
c h 5n
3 1 .0 6
0 .6 9 9
- 9 2 .7
M etil etil c e to n a
C 4 H xO
7 2 .1 0
-8 7 .1
M o n x id o d e
CO
28.01
0.8 0 5
-
4 6 1 .0 0
2 7 .7
3 2.9
_
200.61
16.04
1.74
13.546
-1 7 9 .3 (1 )
- 1 5 2 .0 ( g )
0 (c)
0 (c)
650
9.2
1120
- 3 8 .8 7
- 3 5 6 .9
0 .9 4
- 1 6 1 .5
8 .1 7 9
190.70
4 5 .8
-7 4 .8 5 ( g )
- 6 .9
4 2 9 .9
78.2
3 2.0
73.6 0
-
- 2 8 .0 ( g )
-
-1 8 2 .5
-2 0 5 .1
0 .8 3 7
-1 9 1 .5
131.8
6 .0 4 2
133.0
34.5
- 1 10.52(g)
kJ/m o l
-2 8 4 9 .0 (1 )
2 8 6 8 .8 (g )
3507.5(1)
3 5 2 9 .2 (g )
-
- 8 9 0 .3 6 ( g )
-1 0 7 1 .5 (1 )
-2 4 3 6 (1 )
- 2 8 2 .9 9 ( g )
c a rb o n o
N a fta le n o
N q u e l
C ioH g
Ni
N itra to de
N H 4N O ,
128.16
1.145
5 8 .6 9
8.90
80.0 5
1.7252S
80.0
21 7 .8
1452
169.6
5.4
5 157(g)
0 (c)
2900
se d e sc o m p o n e a 2 1 0 C
3 6 5 .1 4 (c )
a m o n io
-3 9 9 .3 6 ( a c )
N itra to d e so d io
N aN 03
8 5 .0 0
2 .2 5 7
310
15.9
Se d e sc o m p o n e a 3 8 0 C
- 4 6 6 . 7(c)
N itrito d e so d io
N aN O j
6 9 .0 0
2.168
271
C ftH sO iN
-3 5 9 .4 ( c )
-
N itro b e n c e n o
2 1 0 .7
N itr g e n o
n2
0 .7 2 0
- 1 9 5 .8
-N o n a n o
<,h 2o
123.11
2 8 .0 2
128.25
1.203
0 .7 1 8
5.5
- 2 1 0 .0
- 5 3 .8
150.6
5 .5 7 7
126.20
33.5
595
2 3 .0
0 (g)
-2 2 9 .0 (1 )
-3 0 9 2 .8 (1 )
-6 1 2 4 .5 (1 )
6171 -0 (g)
-O c ta n o
C 8 H ib
114.22
0.7 0 3
- 5 7 .0
125.5
5 6 8 .8
24.5
-2 4 9 .9 (1 )
5470.7(1)
- 2 0 8 .4 ( g )
5 5 1 2 .2 (g )
O x id o d e c a lc io
C aO
5 6 .0 8
3.32
2570
50
2850
- 6 3 5 .6(c)
x id o de
M gO
4 0 .3 2
3.65
2900
7 7.4
3600
-6 0 1 .8 (c )
886
11.7
1472
213
- 2 1 9 .2 (c )
m a g n e sio
PbO
223.21
9.5
x id o f rric o
F c iO j
159.70
5.12
x id o fe rro so
FeO
71.85
5.7
x id o n tric o
NO
30.01
x id o n itro so
N 20
4 4 .0 2
O x g e n o
o2
3 2 .0 0
- 1 6 3 .6
1 .2 2 6 '89
-9 1 .1
- 2 1 8 .7 5
2.301
0 .4 4 4
- 8 2 2 .2(c)
179.20
65.0
+ 9 0 .3 7 (g )
1
OO
OO
OO
x id o d e p lo m o
30 9 .5
71.7 0
+ 8 1 .5 (g )
-1 8 2 .9 7
6 .82
154.4
4 9 .7
0 (g)
-1 5 1 .8
13.78
- 2 .6 6 .5 ( c )
Apndice B
/i-P en ta n o
C 5 H I2
72.15
0 .6 3 18
1-P e n ten o
c 5h I(,
70.13
0.641
P e n t x id o d e
p 2o 5
141.95
2 .3 8 7
n 2o 5
108.20
1.63'*
P lo m o
Pb
207.21
P ro p a n o
C 3H x
//-P ro p il-b e n c e n o
c 9h
P ro p ile n o
c 3h 6
- 1 2 9 .6
- 1 6 5 .2
8 .3 9 3
4.9 4
3 6 .0 7
2 5 .7 7
2 9 .9 7
4 6 9 .8 0
474
S e su b lim a a 2 5 0 C
33.3
39.9
-
-1 7 3 .0 (1 )
-3 5 0 9 .5 (1 )
- 1 4 6 .4 ( g )
- 3 5 3 6 . l(g )
- 2 0 .9 ( g )
-1 5 0 6 .2 ( c )
- 3 3 7 5 . 8 (g)
-
f sfo ro
P e n t x id o de
30
47
179.9
n itr g e n o
4 4 .0 9
11.33720720'' 3 2 7 .4
- 1 8 7 .6 9
5 .1 0
1750
0 (c)
3 .5 2
-42.07
18.77
3 6 9 .9
42 .0
8 .54
159.2
3 8 .2 4
63 8 .7
31.3
-3 8 .4 0 (1 )
3 .0 0
- 4 7 .7 0
18.42
365.1
45 .4
+ 2 0 .4 l(g )
-1 1 9 .8 (1 )
- 1 0 3 . 8 (g )
,2
120.19
0 .8 6 2
-9 9 .5 0
+ 7 .8 2 (g )
42 .0 8
S ilic a to d e c a lc io
CaSiO-*
116.17
2.9 1 5
S u lfa to c p ric o
C U SO 4
159.61
3 .6 0 6 150
S u lfa to de
(N H 4 ) 2 S 0 4
132.14
1.769
C aS04
136.15
2 .9 6
- 1 8 5 .2
1530
4 8 .6 2
S e d e sc o m p o n e a > 6 0 0 C
-I5 8 4 (c)
- 7 6 9 .9 ( c )
-2 2 0 4 .0 (1 )
- 2 2 2 0 .0 (g)
-5 2 1 8 .2 (1 )
- 5 2 6 4 .4 8 ( g )
-2 0 5 8 .4 (g )
-
- 8 4 3 .1 (a c )
513
S e d e sc o m p o n e a 5 1 3 C
am o n io
S u lfa to d e c a lc io
tras la fu si n
-
- 1 179.3(c)
-1 1 7 3 .1 (ac)
- 1 4 3 2 .7(c)
-1 4 5 0 .4 ( a c )
S u lfa to d e
C a S 0 4 -2 H 20
172.18
2.3 2
( - 1 .5 H 20 a 12 8 C )
- 2 0 2 l( c )
- 1 3 8 4 . 5(c)
-1 0 9 0 .3 ( c )
c a lc io (y e so )
S u lfa to d e so d io
N aS04
142.05
2 .6 9 8
S u lfito d e so d io
N a 2S 0 3
126.05
2 .6 3 3 150
S u lfu ro de
H 2S
34.0 8
890
24.3
S e d e sc o m p o n e
- 8 5 .5
2 .38
- 6 0 .3
18.67
3 7 3 .6
88.9
-1 9 .9 6 ( g )
-5 6 2 .5 9 ( g )
h id r g e n o
N a 2S
78.05
1.856
FeS
87.9 2
4 .8 4
T etra c lo ru ro d e
C C I4
153.84
1.595
950
1193
- 2 2 .9
6.7
- 3 7 3 . 2 (c)
95. l(c )
7 6.7
3 0 .0
55 6 .4
4 5 .0
2.51
c a rb o n o
T etr x id o de
n 2o 4
9 2 .0
1.448
- 9 .5
158.11
1.667
21.1
4 3 1 .0
9 9.0
-1 3 9 .5 (1 )
-3 5 2 .2 (1 )
- 1 0 6 .7 ( g )
- 3 8 5 .0 ( g )
+ 9 .3 (g )
- 1 1 1 7 . l(c )
n itr g e n o
T io s u lfa to de
N a 2 S 20 3
so d io
S u lfu ro d e so d io
S u lfu ro fe rro so
(contina )
637
C o m p u e s to
F rm u la
T o lu e n o
C 7H 8
T ri x id o de
S03
A / / n, ( r m)<v
Peso
GE
m o le c u la r
(2 0 7 4 )
Tm(C)h
0 .8 6 6
- 9 4 .9 9
92.1 3
8 0 .0 7
16.84
k J/m o l
6 .6 1 9
25 .4 8
A Hv(Thr J
nrer1
110.62
k J/m o l
33.4 7
'
5 9 3 .9
/Jc(atm>('
(A H f f J
(A H J J
kJ/m o l
kJ/m o l
40.3
+ 12.00(1)
-3 9 0 9 .9 (1 )
+ 5 0 .0 0 (g )
- 3 9 5 . 18(g)
- 3 9 4 7 .9 ( g )
4 3 .3
4 1 .8 0
4 9 1 .4
83.8
139.10
36.4 0
619
34.6
a z u fre
w -X ile n o
o -X ile n o
C SH ,0
c
8h , ()
/;-X ile n o
8h , ()
Yodo
I2
106.16
106.16
0 .8 6 4
0 .8 8 0
106.16
0.861
2 5 3 .8
4.93
- 4 7 .8 7
- 2 5 .1 8
13.26
113.3
11.569
13.598
17.11
-
144.42
138.35
184.2
36.82
36.0 7
-
631 .5
618
82 6 .0
3 5.7
3 3.9
-
-2 5 .4 2 (1 )
-4 5 5 1 .9 (1 )
+ 17.24(g)
4 5 9 4 .5 (g )
-2 4 .4 4 (1 )
4552.9(1)
+ 1 8 .9 9 (g )
-4 5 9 6 .3 (g )
-2 4 .4 3 (1 )
-4 5 5 2 .9 1 (1 )
17.95(g)
0(c)
- 4 5 9 5 .2 (g )
-
A d a p ta d o e n p a rte d e D. M . H im m e lb la u . Basic Principies and Calculations in Chemical Engineering. 3a. e d ic i n . 1974. ta b la s D. 1 y F. I A d a p ta d o c o n a u to ri

z a c i n d e P re n tic e -H a ll. Inc., E n g le w o o d C lifs. NJ.
h P u n to d e fu si n a 1 atm .
c C a lo r d e fu si n a Tm y 1 atm .
d P u n to d e e b u llic i n a 1 atm .
e C a lo r d e v a p o riz a c i n a
y 1 atm .
1 T em p era tu ra c rtica .
8 P resi n c rtica .
h C a lo r d e fo rm a c i n a 2 5 C y 1 atm .
' C a lo r d e c o m b u s ti n a 2 5 C y I a tm . L o s e sta d o s e s t n d a r d e los p ro d u c to s so n C O if g ) , H 20 ( I ) , SC>2(g ), H C l(a c ) y N 2(g). Para c a lc u la r A/Vc c o n H iO (g ) c o m o
p ro d u c to , su m e 4 4 . 0 1nw al v a lo r ta b u la d o , d o n d e nw = m o le s d e H 2O fo rm a d o s /m o le s d e c o m b u s tib le q u e m a d o s.
i Para tra n s fo rm a r A H a k c a l/m o l, d iv id a el v a lo r d a d o e n te 4 .1 8 4 ; p a ra c o n v e rtir a B tu /lb /m o l, m u ltip liq u e p o r 4 3 0 .2 8 .
T a b la B.2
C a p a c id a d e s c a lo rfic a s "
F o rm a I: C y,[kJ/m ol-C )] o [k J/(m o l-K )] = a + b T + c T 2 + dT*
F o rm a 2: C/,[k J /m o l-C )] o [k J/(m o l-K )] = a -t- b T + c T ~ 2
Ejemplo: (Cp)acctonMs) = 0 .0 7 1 9 6 + (2 0 .1 0 X 10 5) T - (1 2 .7 8 X I 0 x)7 '2 + (3 4 .7 6 X l O " 12) / -3, d o n d e 7 'c s t e n C .

Nota: L as f rm u la s p a ra g a se s se a p lic a n en fo rm a e stric ta a p re sio n e s lo b a sta n te b a ja s p a ra q u e la e c u a c i n d e e sta d o d e los g a se s id e a le s se a vlid a.
R ango
P eso
C o m p u e s to
F rm u la
A c e tile n o
A c e to n a
ch
m o le c u la r
2 6 .0 4
2h 2
3c
o ch
5 8 .0 8
U n id a d
E sta d o
8
1
g
A c id o n tric o
n h o
A c id o su lf rico
h 2s o
A gua
I l 20
18.20
0 -1 2 0 0
18.6
2 0 .1 0
- 3 0 -6 0
- 1 2 .7 8
3 4 .7 6
0 -1 2 0 0
110.0
139.1
18.016
7 5.4
3 3 .4 6
0 .6 8 8 0
0 .7 6 0 4
-3 .5 9 3
0 -1 5 0 0
2 8 .9 4
0 .4 1 4 7
0.3191
-1 .9 6 5
0 -1 5 0 0
2 8 .0 9
0.1 9 6 5
0 .4 7 9 9
-1 .9 6 5
2 7 3 -1 8 0 0
103.1
158.8
4 6 .0 7
3o h
3 2 .0 4
17.03
32.0 7
25
15.59
10-45
0 -1 0 0
0
100
6 1 .3 4
15.72
16.83
- 8 .7 4 9
19.83
0 -1 2 0 0
75.8 6
4 2 .9 3
8.301
35.1 5
2 .9 5 4
15.2
2 .68
2 7 3 -3 6 8
18.3
1.84
3 6 8 -3 9 2
0 -6 5
- 1 .8 7
0.4421
- 8 .0 3
0 -7 0 0
- 6 .6 8 6
0 -1 2 0 0
(R m b ic o )
c
(M o n o c ln ic o )
639
(contina)
Tablas de propiedades sicas
A z u fre
- 5 .0 3 3
d e T)
(m e ta n o l)
3
7 1 .9 6
6 .0 5 3
d X I 0 12
nh
c X 10x
9 8 .0 8
C 2H 5O H
A m o n ia c o
42.4 3
123.0
/> X |()5
63 .0 2
2 9 .0
ch
a X 103
A lc o h o l m e tlic o
'
d e tem p .
A ire
A lc o h o l e tlic o (e ta n o l)
F o rm a
(u n id a d e s
640
T ab la B.2
(C ontinuacin.)
C o m p u e s to
F rm u la
B e n ce n o
c 6h 6
B ro m u ro d e h id r g e n o
HBr
m o le c u la r
E stad o
78.11
8 0 .9 2
F orr
e tem p .
101
X 105
1012
/X
2 3 .4
7 4 .0 6
3 2 .9 5
2 9 .1 0
-0 .0 2 2 7
1 2 6 .5
c X 10x
d e T)
6 -6 7
- 2 5 .2 0
0 .9 8 8 7
7 7 .5 7
0 -1 2 0 0
-4 .8 5 8
0 -1 2 0 0
3 4 .9 4
0 -1 2 0 0
-B u ta n o
C 4 H 10
58.1 2
9 2 .3 0
C a rb o n a to d e c a lc io
C aC 03
100.09
8 2 .3 4
C a rb o n a to d e so d io
N a 2C 0 3
105.99
121
2 8 8 -3 7 1
C a rb o n a to d e so d io
N a2C 03
2 8 6 .1 5
5 3 5 .6
298
12.01
1 1 .1 8
1 .0 9 5
-4 .8 9 1
6 8 .6 2
1 .1 9
- 8 . 6 6 X 1 0 '
2 .9 0 8
d e c a h id ra ta d o
C a rb o n o
2 7 .8 8
4 .9 7 5
-1 5 .4 7
- 1 2 . 8 7 X 1o 10
2 7 3 -1 0 3 3
i o h 2o
C
2 7 3 -1 3 7 3
X 1 0 10
2 9 8 -7 2 0
C a rb u ro d e c a lc io
CaC 2
6 4 .1 0
C ia n u ro d e h id r g e n o
HCN
2 7 .0 3
3 5 .3
C ic lo h e x a n o
C 6H , 2
8 4 .1 6
9 4 .1 4 0
4 9 .6 2
-3 1 .9 0
8 0 .6 3
0 -1 2 0 0
C ic lo p e n ta n o
C SH , 0
70.13
7 3 .3 9
3 9 .2 8
-2 5 .5 4
6 8 .6 6
0 -1 2 0 0
C lo ro
C12
70.91
3 3 .6 0
1 .3 6 7
C lo ru ro d e h id r g e n o
HC1
3 6 .4 7
2 9 .1 3
- 0 .1 3 4 1
7 2 .4
1 .5 8
2 7 3 -9 9 1
2 2 .7 6
0 .6 1 1 7
2 7 3 -1 3 5 7
0 -1 2 0 0
1 .0 9 2
- 1 .6 0 7
0 .9 7 1 5
6 .4 7 3
4 .3 3 5
0 -1 2 0 0
0 -1 2 0 0
C lo ru ro d e m a g n e sio
M g C l2
9 5 .2 3
C o b re
Cu
6 3 .5 4
C um eno
C 9 H I2
120.19
3 8 .9 1
3 .9 0 4
- 3 .1 0 4
8 .6 0 6
0 -1 5 0 0
1 3 9 .2
5 3 .7 6
-3 9 .7 9
1 2 0 .5
0 -1 2 0 0
(iso p ro p ilb e n c e n o )
D i x id o d e a z u fre
S02
6 4 .0 7
D i x id o d e c a rb o n o
co2
44.01
3 6 .1 1
4 .2 3 3
- 2 .8 8 7
7 .4 6 4
0 -1 5 0 0
D i x id o d e n itr g e n o
n o 2
46.01
3 6 .0 7
3 .9 7
-2 .8 8
7 .8 7
0 -1 2 0 0
E ta n o
c 2h 6
3 0 .0 7
4 9 .3 7
1 3 .9 2
-5 .8 1 6
7 .2 8 0
0 -1 2 0 0
E tilen o
C 2H 4
2 8 .0 5
+ 4 0 .7 5
1 1 .4 7
-6 .8 9 1
1
1
1
3 4 .2 8
2 0 .8
2o
F o rm a ld e h d o
ch
H elio
He
n -H e x a n o
C6H14
30.0 3
4 .0 0
86.1 7
2 1 6 .3
4 .2 6 8
0 .0 0 0 0
1 7 .6 6
0 -1 2 0 0
- 8 .6 9 4
0 -1 2 0 0
0 -1 2 0 0
2 0 -1 0 0
(contina)
Apndice B
R ango
(u n id a d e s
J n id a d
Peso
H id r g e n o
H,
H id r x id o d e c a lc io
2 .0 1 6
137.44
2 8 .8 4
4 0 .8 5
0 .0 0 7 6 5
-2 3 .9 2
0 .3 2 8 8
5 7 .6 6
0 -1 2 0 0
-0 .8 6 9 8
0 -1 5 0 0
C a (O H )2
7 4 .1 0
Iso b u ta n o
C 4H | o
58.1 2
8 9 .4 6
30.1 3
-1 8 .9 1
4 9 .8 7
0 -1 2 0 0
Iso b u te n o
4h s
5 6 .1 0
82.8 8
25 .6 4
- 1 7 .2 7
5 0 .5 0
0 -1 2 0 0
M e tan o
ch
16.04
34.31
0.3661
- 1 1 .0 0
0 -1 2 0 0
1.268
- 1 1 .0 0
2 7 3 -1 5 0 0
M e tilc ic lo h e x a n o
c 7h
14
9 8 .1 8
89.5
19.87
121.3
2 7 6 -3 7 3
5 .4 6 9
5.021
5 6.5 3
- 3 7 .7 2
4 5 .8 5 7
- 3 0 .4 4
M e tilc ic lo p e n ta n o
Q H ,2
8 4 .1 6
M o n x id o d e c a rb o n o
CO
28.01
N itr g e n o
2 8 .0 2
O x id o d e c a lc io
C aO
5 6 .0 8
x id o d e m a g n e sio
M gO
4 0 .3 2
O x id o f rric o
Fe2O j
159.70
2 9 .5 0
0 .8 1 8 8
- 0 .2 9 2 5
3 7 .6 6
4.151
- 2 .6 9 4
2 9 .1 0
1.158
- 0 .6 0 7 6
O x id o n tric o
NO
30.01
O x id o n itro so
N 20
4 4 .0 2
O x g e n o
0 2
3 2 .0 0
n -P e n tan o
C 5H 12
72.15
2 8 .9 5
2 9 .0 0
0 .2 1 9 9
4 1 .8 4
2.03
- 4 .5 2 X I 0 10
4 5 .4 4
0 .5 0 0 8
- 8 .7 3 2 X 10 0
0 -1 2 0 0
31.71
0 -1 2 0 0
-1 0 .1 7
2 4 .6 0
0 -1 2 0 0
K.
T ctr x id o d e n itr g e n o
n 2o
T o lu e n o
S u lfa to d e a m o n io
(N H 4)2S 0 4
S u lfu ro d e h id r g e n o
h 2s
5 9 .5 8 0
17.71
9 3 .3 9
12.98
7 5.7
12.5
148.8
3 2 .4
C
C
9 4 .1 8
4 8 .5 0
80.0 7
132.15
34.0 8
3 8 .0 0
9 .1 8 8
0 -3 6
2 7 3 -3 4 3
- 1 1 .3
0 -3 0 0
0 -1 1 0
-2 7 .8 6
- 8 .5 4 0
80.33
0 -1 2 0 0
3 2 .4 0
0 -1 0 0 0
2 1 5 .9
33.51
2 7 5 -3 2 8
1.547
0 .3 0 1 2
-3 .2 9 2
0 -1 5 0 0
"A d a p ta d o e n p a rte d e D. M . H im m e lb la u , Basic Principies and Calculations in Chemical Engineering, 3a. e d ic i n , 1974, tab la E .l . A d a p ta d o c o n a u to riz a c i n
d e P rc n tic e -H a ll, In c ., E n g le w o o d C liffs, NJ.
so3
0 -1 5 0 0
4 2 .2 6
T ri x id o d e a z u fre
0 -1 2 0 0
-1 3 .1 1
153.84
1.311
2 2 .5 9
C C I4
92.1 3
10.57
0 -3 5 0 0
6 8 .0 3 2
T etrac lo ru ro d e c a rb o n o
7h 8
0 .3 6 5 2
2 7 3 -1 0 9 7
- 1 8 .9 9
2 7 3 -2 0 7 3
-
34.0 9
9 2 .0 2
- 1 7 .7 2 X 1 0 10
2 7 3 -1 1 7 3
4 3 .6 8
4 2 .0 8
0 -1 5 0 0
155.4
0 -1 5 0 0
-2 .8 7 1
114.8
c 3h
- 2 .2 2 0
0 .5 7 2 3
P ro p ile n o
6.711
0 -1 2 0 0
0 .3 5 4 8
g
3h 8
103.4
0 -1 2 0 0
4 4 .0 9
83.81
0 .4 1 1 0
P ro p a n o
9 8 .8 3
100.8
641
A pndice B
T a b la B.3
Presin de vapor del agua0

/ \ ( m m H g ) contra T(C )
Ejemplo: La presin de v apor del agua lquida a 4 .3C es 6.230 m m Hg
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
-1 4
-1 3
-1 2
-1 1
-1 0
1.361
1.490
1.632
1.785
1.950
1.348
1.477
1.617
1.769
1.336
1.464
1.602
1.753
1.916
1.324
1.450
1.588
1.737
1.899
1.312
1.437
1.574
1.722
1.883
1.300
1.424
1.559
1.707
1.866
1.288
1.411
1.546
1.691
1.849
1.276
1.399
1.532
1.676
1.833
1.264
1.386
1.518
1.661
1.817
1.253
1.373
1.504
1.646
1.800
-9
-8
-7
-6
2.131
2.326
2.537
2.122
2.306
2.515
2.742
2.987
2.093
2.285
2.493
2.718
2.075
2.266
2.472
2.695
2.937
2.057
2.246
2.450
2.672
2.912
2.039
2.226
2.429
2.649
2.021
2.207
2.408
2.626
1.985
2.168
2.367
2.581
2.887
2.862
2.003
2.187
2.387
2.603
2.838
2.813
1.968
2.149
2.346
2.559
2.790
3.252
3.539
3.225
3.509
3.816
3.198
3.480
3.171
3.451
3.753
4.079
3.144
3.422
3.722
4.045
4.395
3.117
3.393
3.691
4.012
4.359
3.091
3.364
3.660
3.979
3.065
3.336
3.630
3.946
4.323
4.287
4 .750
5.1 0 7
5.486
5.889
4.785
5.144
4.855
5.219
5.605
6.015
6.318
6.363
4.820
5.181
5.565
5.973
6.408
6.775
7.259
7.775
8.323
8.905
6.822
7.309
7.828
8.380
8.965
7.882
8.437
9.025
r(c )
1
T
felo
1
A gua
lquida
-5
2.765
3.013
-4
-3
-2
-1
-0
3.280
3.568
3.880
4.217
4.579
1.934
3.848
4.182
4.542
0
1
2
3
4
4 .579
4.926
5.294
5.685
6.101
4.613
4.962
5.332
5.725
6.144
5
6
7
8
9
6.543
7.013
7.513
8.045
8.609
6.589
7.062
7.565
8.100
8.668
10
11
12
13
14
9.209
9.844
10.518
11.231
11.987
15
16
17
12.788
13.634
14.530
18
19
20
21
22
23
24
2.962
4.147
4.504
4.647
4.998
5.370
5.766
3.785
4.113
4.467
4.431
4.715
5.070
5.447
6.187
4.681
5.034
5.408
5.807
6.230
6.635
7.111
7.617
6.681
7.160
7.669
6.728
7.209
8.155
8.727
8.211
8.786
7.722
8.267
8.845
9.271
9.910
10.588
11.305
12.065
9.333
9.976
10.658
11.379
12.144
9.395
10.042
10.728
11.453
12.223
9.458
10.109
10.799
11.528
12.302
9.521
10.176
10.870
11.604
9.585
10.244
10.941
11.680
9.649
10.312
11.013
11.756
12.382
12.462
12.543
12.953
13.809
14.715
15.673
16.685
13.037
13.898
14.809
15.477
16.477
12.870
13.721
14.622
15.575
16.581
13.121
13.987
14.903
15.871
16.894
13.205
14.076
14.997
15.971
16.999
13.290
14.166
15.092
16.771
13.375
14.256
15.188
16.171
17.105
17.212
17.535
18.650
19.827
21.068
17.644
17.753
18.880
20.070
21.324
17.974
18.765
19.948
21.196
18.197
19.349
18.309
19.468
20.690
22.377
22.512
22.648
18.085
19.231
20.440
21.714
23.060
15.772
16.789
17.863
18.996
20.193
21.453
22.785
5.848
6.274
19.113
20.316
21.583
22.922
5.525
5.931
20.565
21.845
23.198
6.869
7.360
21.977
23.337
6.453
6.917
7.411
7.936
8.494
9.086
3.039
3.308
3.599
3.913
4.252
4 .890
5.256
5.645
6.058
6.498
6.965
7.462
7.990
8.551
9.147
9.714
10.380
11.085
11.833
12.624
9.779
10.449
11.158
11.910
12.706
13.461
14.347
15.284
16.272
17.319
13.547
14.438
15.380
16.374
17.427
18.422
19.587
20.815
22.110
23.476
18.536
19.707
20.941
22.243
23.616
De R. H. Perry y C. H. C hilln, eds., Chemical EngineersHandbook, 5a. edicin, M cG raw -H ill, Nueva York, tablas 3-3
y 3-5. Reimpresa con autorizacin de McGraw-Hill Book Co.
(contina)
T ablas de p ropiedades fsicas
T a b la B.3
(C o ntinuacin)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
25
26
27
28
29
23.756
25.2 0 9
26.739
28.349
23.897
25.359
26.897
28.514
30.217
24.039
25.509
27.055
28.680
30.392
24.182
25.660
27.214
28.847
30.568
24.326
25.812
27.374
29.015
30.745
24.471
25.964
27.535
29.184
30.923
24.617
26.117
27.696
29.354
31.102
24.764
26.271
27.858
29.525
31.281
24.912
26.426
28.021
29.697
31.461
25.060
26.582
28.185
29.870
31.642
30
31
32
33
34
31.824
32.007
33.888
35.865
37.942
40.121
32.191
34.082
36.068
38.155
40.344
32.376
34.276
36.272
38.369
40.569
32.561
34.471
36.477
33.584
40.796
32.747
34.667
36.683
38.801
41.023
32.934
33.695
35.663
37.729
39.898
34.864
36.891
38.018
41.251
33.122
35.062
37.099
39.237
41.480
33.312
35.261
37.308
39.457
41.710
33.503
35.462
37.518
39.677
41.942
35
36
37
38
39
42.175
44.563
47.067
49 .6 9 2
52.442
42.409
44.8 0 8
47.324
49.961
52.725
42.644
45.054
47.582
43.117
45.549
48.102
50.774
53.580
43.355
45.799
48.364
51.048
53.867
43.595
46.050
48.627
51.323
54.156
43.836
46.302
48.891
51.600
54.446
44.078
46.556
49.157
50.231
53.009
42.880
45.301
47.841
50.502
53.294
44.320
46.811
49.424
52.160
55.030
40
41
42
43
44
55.324
58.34
61.50
64.80
68.26
55.61
58.65
6 1.82
6 5.14
68.61
55.91
58.96
62.14
65.48
68.97
56.21
59.27
62.47
65.82
69.33
56.51
59.58
6 2.80
66.16
69.69
56.81
59.90
63.13
66.51
70.05
57.11
6 0.22
6 3.46
6 6.86
70.41
57.41
60.54
63.79
67.21
70.77
57.72
60.86
64.12
67.56
71.14
58.03
61.18
6 4.46
67.91
45
46
47
48
49
71.88
75.65
79.60
83.71
88.02
72.25
7 6.04
72.62
76.43
80.41
84.56
88.90
72.99
76.82
80.82
84.99
89.34
73.36
77.21
81.23
85.42
89.79
73.74
77.6 0
81.64
85.85
90.24
74.12
7 8.00
82.05
8 6.28
90.69
74.50
78.40
82.46
86.71
91.14
74.88
78.80
82.87
87.14
91.59
75.26
79.20
83.29
87.58
92.05
r(c)
30.043
80.00
84.13
88.46
51.879
54.737
71.51
92.51
149.38
233.7
355.1
9 7.20
156.43
243 .9
369.7
102.09
163.77
254.6
384.9
107.20
171.38
265.7
400.6
112.51
179.31
277.2
416.8
118.04
187.54
123.80
196.09
301.4
129.82
204.96
314.1
468.7
136.08
214.17
327.3
487.1
223.73
341.0
0.0
0.1
0.2
0.3
90
91
92
93
94
525.76
546.05
566.99
588.60
610.90
527.76
548.11
569.12
590.80
613.17
529.77
550.18
571.26
593.00
615.44
95
96
97
98
99
100
101
633.90
657.62
682.07
707.27
733.24
760.00
636.24
660.03
684.55
709.83
735.88
762.72
790.37
938.59
662.45
687.04
r(c )
50
60
70
80
T(C)
787.57
712.40
738.53
765.45
793.18
142.60
289.1
433 .6
450.9
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
531.78
552.26
573.40
595.21
617.72
533.80
554.35
575.55
597.43
620.01
535.82
556.44
577.71
599.66
622.31
537.86
558.53
579.87
601.89
624.61
539.90
560.64
582.04
604.13
626.92
541.95
562.75
584.22
606.38
629.24
544.00
564.87
586.41
608.64
631.57
640.94
643.30
667.31
692.05
717.56
743.85
770.93
798.82
645.67
669.75
694.57
648.05
672.20
697.10
722.75
749.20
776.44
804.50
650.43
674.66
699.63
725.36
751.89
779.22
652.82
677.12
702.17
727.98
754.58
782.00
807.35
810.21
655.22
679.69
704.71
730.61
757.29
784.78
813.08
664.88
689.54
714.98
741.18
768.19
796.00
720.15
746.52
773.68
801.66
506.1
644
A pndice B
T a b la B .4
C o n s ta n te s d e la e c u a c i n d e A n to in e "
logio p* = A
B
T +C
p* e n m m H g,
T en C
Ejemplo: L a p re si n d e v a p o r d el a c e ta ld e h d o a 25C se d e te rm in a c o m o sig u e:
lo&0 P r u ^(25C )
51 ^C,H 4Ov
= 8.00552------1600.017 = 2.9551
25 + 291.809
= > ^ * c 2h4o(250C) = 102.9551 = 902 m m H g

C o m p u e s to
F rm u la
A c e ta ld e h d o
A c e ta to d e e tilo
A c e ta to d e e tilo *
A c e ta to d e m e tilo
A c e ta to d e v in ilo
A c e to n a
c id o a c tic o
c id o a c tic o *
c id o a c rlic o
c id o b u tric o
c id o f rm ic o
c id o p ro p i n ic o
A gua*
A gua*
A m o n ia c o *
A n h d rid o a c tic o
A n ilin a
2h 4o
4 h 8o 2
c 4 h 8o 2
c 3h 6o ,
c 4 h 6o ,
c 3h 60
c 2 h 4o 2
c 2h 4o ,
c 3h 4 o ,
c 4h 8o 2
c h 2o ->
c 3h 6 2
h 2o
h 2o
n h 3
c 4 h 6o 3
c 6h 7n
B enceno
B ro m u ro d e m e tilo
/-B u ta n o
n -B u ta n o
1 -B u tan o l
2 -B u ta n o l
1 -B u ten o
C ia n u ro d e h id r g e n o
C ic lo h e x a n o
C ic lo h e x a n o l
C lo ro b e n c e n o
C lo ro b e n c e n o *
C lo ro b e n c e n o *
C lo ro fo rm o
C lo ro fo rm o *
C lo ru ro d e e tilo
C lo ru ro d e m e tilo
/-D ec a n o
1-D e c e n o
1 ,1 -D ic lo ro e ta n o
1 ,2 -D ic lo ro e ta n o
D ie lo ro m e ta n o
D ie tile e to n a
D ie tile n g lic o l
D im e tila m in a
A ^jV -D im etilform am ida
6h 6
C H 3B r
'-C 4H | o
h -C 4H io
4 h 10o
C 4H , oO
c 4h 8
c
hcn
C 6H i2
c 6 h 12o
6 h 5c i
6h 5c i
c 6h 5c i
c h c i3
c h c i3
c 2h 5c i
c h 3c i
- C ioH22
c
c
ioH 2o
2h 4c i 12
c 2h 4c i
c h 2c i 2
c 5h 10o
C 4H , 0O 2
c 2h 7n
c 3h 7n o
c
R a n g o (C )
- 0 . 2 a 3 4 .4
15.6 a 75.8
- 2 0 a 150
1.8 a 5 5 .8
2 1 .8 a 72.0
- 1 2 . 9 a 55.3
2 9 .8 a 126.5
0 a 36
2 0 .0 a 70.0
2 0 .0 a 150.0
3 7 .4 a 100.7
7 2 .4 a 128.3
0 a 60
6 0 a 150
- 8 3 a 60
6 2 .8 a 139.4
102.6 a 185.2
14.5 a 80.9
- 7 0 . 0 a 3.6
-8 5 .1 a - 1 1 .6
- 7 8 .0 a - 0 .3
89.2 a 125.7
7 2 .4 a 107.1
- 7 7 .5 a - 3 .7
- 1 6 . 4 a 4 6 .2
19.9 a 8 1 .6
9 3 .7 a 160.7
6 2 .0 a 131.7
0 a 42
42 a 230
- 1 0 . 4 a 6 0.3
- 3 0 a 150
- 5 5 . 9 a 12.5
- 7 5 . 0 a 5.0
9 4 .5 a 175.1
8 6 .8 a 171.6
- 3 8 . 8 a 17.6
- 3 0 . 8 a 9 9 .4
- 4 0 .0 a 40
5 6 .5 a 111.3
130.0 a 2 4 3 .0
- 7 1 . 8 a 6.9
3 0 .0 a 9 0 .0
8 .0 0 5 5 2
7 .1 0 1 7 9
7 .0 9 8 0 8
7 .0 6 5 2 4
7 .2 1 0 1 0
7 .1 1 7 1 4
7 .3 8 7 8 2
7 .1 8 8 0 7
5 .6 5 2 0 4
8 .7 1 0 1 9
7 .5 8 1 7 8
7 .7 1 4 2 3
8 .1 0 7 6 5
7.96681
7 .5 5 4 6 6
7 .1 4 9 4 8
7 .3 2 0 1 0
1 60 0 .0 1 7
1244.951
123 8 .7 1 0
1 15 7 .6 3 0
1 2 9 6 .1 3 0
1 210.595
1533.313
1416.7
6 4 8 .6 2 9
2 4 3 3 .0 1 4
1699.173
173 3 .4 1 8
175 0 .2 8 6
166 8 .2 1 0
1002.711
1 44 4 .7 1 8
1 731.515
2 9 1 .8 0 9
217 .8 8 1
2 1 7 .0
2 1 9 .7 2 6
2 2 6 .6 5 5
2 2 9 .6 6 4
2 2 2 .3 0 9
225
154.683
2 5 5 .1 8 9
2 6 0 .7 1 4
2 1 7 .7 2 4
2 3 5 .0 0 0
2 2 8 .0 0 0
2 4 7 .8 8 5
199.817
2 0 6 .0 4 9
6 .8 9 2 7 2
7 .0 9 0 8 4
6 .7 8 8 6 6
1203.531
1 0 4 6 .0 6 6
8 9 9 .6 1 7
6 .8 2 4 8 5
7 .3 6 3 6 6
7.20131
6.53101
7 .5 2 8 2 3
6.8 4 9 4 1
6 .2 5 5 3 0
9 4 3 .4 5 3
1 305.198
115 7 .0 0 0
810.261
1329.49
1206.001
9 1 2 .8 6 6
1431.053
1500.0
1413.12
1 1 7 0 .9 6 6
1163.03
10 3 0 .0 0 7
9 4 8 .5 8 2
15 0 3 .5 6 8
14 9 7 .5 2 7
1 174.022
1 2 7 1 .2 5 4
13 2 5 .9 3 8
1310.281
19 3 9 .3 5 9
9 6 0 .2 4 2
1 4 0 0 .8 6 9
2 1 9 .8 8 8
2 4 4 .9 1 4
2 4 1 .9 4 2
239 .7 1 1
6 .9 7 8 0 8
7 .1 0 6 9 0
6 .9 4 5 0 4
6 .9 5 4 6 5
6 .9 0 3 2 8
6 .9 8 6 4 7
7 .0 9 3 4 9
6 .9 5 7 0 7
6 .9 5 4 3 3
6 .9 7 7 0 2
7 .0 2 5 3 0
7 .4 0 9 1 6
7 .0 2 5 2 9
7 .6 3 6 6 6
7 .0 8 2 1 2
6 .9 2 7 9 6
173.427
168.279
2 2 8 .0 6 6
2 6 0 .4 1 8
2 2 3 .1 4 8
109.126
2 1 7 .5 5 0
2 2 4 .0
2 1 6 .0
2 2 6 .2 3 2
2 2 7 .4
2 3 8 .6 1 2
2 4 9 .3 3 6
194.738
197.056
2 2 9 .0 6 0
2 2 2 .9 2 7
2 5 2 .6 1 6
2 1 4 .1 9 2
1 6 2 .7 1 4
2 2 1 .6 6 7
19 6 .4 3 4
( contina)
T ab la B.4
(C ontinuacin )
C o m p u e s to
F rm u la
1,4 -D io x a n o
D isu lfu ro d e c a rb o n o
E stire n o
E tan o l
E ta n o la m in a
E te r d ie tlic o
te r d im e tlic o
E tilb e n c e n o
1 ,2 -E tile n d ia m in a
E tile n g lic o l
Fenol
F o rm a ld e h id o
G lic e ro l
/'-H eptano
/i-H e p ta n o
1-H e p ten o
c 4 h 8o 2
CS,
'-H exano
n -H e x a n o
1-H exeno
M e ta c rila to d e m e tilo
M e tan o l
M e tan o l*
M e tila m in a
M e tilc ic lo h e x a n o
M e tile tilc e to n a
M e tiliso b u tilc e to n a
N a fta le n o
N itro b e n c e n o
N itro m e ta n o
//-N o n a n o
1-N o n e n o
/-O c ta n o
-O c ta n o
1-O c te n o
x id o d e e tile n o
O x id o d e p ro p ile n o
/-P e n ta n o
-P e n ta n o
1-P entanol
1-P e n ten o
P irid in a
1-P ro p a n o l
2 -P ro p a n o l
T e tra c lo ru ro d e c a rb o n o
T o lu e n o
1 ,1 ,1 -T ric lo ro e ta n o
1 ,1 ,2 -T ric lo ro e ta n o
T ric lo ro e tile n o
/-X ile n o
o -X ile n o
p -X ile n o
c 8h 8
c 2 h 6o
c 2 h 7n o
c 4 h 10o
c 2 h 6o
C 8H ,o
c 2 h 8n
c 2h 6o 2
c 6h 6o
h cho
c 3 h 8o 3
/ - c 7h 16
h -C 7 H ]6
c 7h 14
/ - c 6 h 14
/;-C 6 H I4
C 6 H i2
c 5h 8 o 2
c h 3o h
CH3 0H
C H 5N
c 7 h 14
c 4 h 8o
c 6 h 12o
C .oH g
C 6 H ,N O ,
c h 3n o 2
h -C 9 H 2o
C gH i
/'-C 8H 18
h -C 8 H | 8
c 8h 16
c 2 h 4o
c 3h 6o
/ - c 5h 12
- C 5H | 2
C s H 120
C ,H ,o
C 5 H 5N
C 3 H 80
c 3h 8o
C C I4
C 7H 8
C 2 H 3 C13
c 2h 3 c i 3
c 2h c i 3
w/-C 8H io
- C 8H io
P - C 8 H ,o
R a n g o (C ) .
2 0 .0 a 105.0
3 .6 a 7 9 .9
2 9 .9 a 144.8
19.6 a 9 3 .4
6 5 .4 a 170.9
- 6 0 . 8 a 19.9
- 7 8 .2 a - 2 4 .9
5 6 .5 a 137.1
2 6 .5 a 117.4
5 0 .0 a 2 0 0 .0
107.2 a 181.8
- 1 0 9 .4 a - 2 2 .3
183.3 a 2 6 0 .4
18.5 a 9 0 .9
2 5 .9 a 9 9.3
2 1 .6 a 9 4.5
1 2 .8 a 61.1
13.0 a 6 9.5
15.9 a 64.3
3 9 .2 a 8 9.2
14.9 a 8 3.7
- 2 0 a 140
- 8 3 .1 a - 6 .2
2 5 .6 a 101.8
4 2 .8 a 8 8 .4
2 1 . 7 a 116.2
8 0.3 a 179.5
134.1 a 2 1 0 .6
5 5 .7 a 136.4
7 0.3 a 151.8
6 6 .6 a 147.9
4 1 .7 a 118.5
5 2 .9 a 126.6
4 4 .9 a 122.2
0.3 a 3 1.8
- 2 4 . 2 a 34.8
16.3 a 2 8 .6
13.3 a 3 6.8
7 4 .7 a 156.0
12.8 a 3 0.7
6 7 .3 a 152.9
6 0 .2 a 104.6
5 2 .3 a 89.3
14.1 a 7 6.0
3 5.3 a 111.5
- 5 . 4 a 16.9
5 0 .0 a 113.7
17.8 a 86.5
5 9.2 a 140.0
6 3 .5 a 145.4
5 8 .3 a 139.3
A
7 .4 3 1 5 5
6 .9 4 2 7 9
7 .0 6 6 2 3
8 .1 1 2 2 0
7 .4 5 6 8 0
6 .9 2 0 3 2
6 .9 7 6 0 3
6 .9 5 6 5 0
7.16871
8 .0 9 0 8 3
7.13301
7 .1 9 5 7 8
6.16501
6 .8 7 6 8 9
6 .9 0 2 5 3
6.91381
6 .8 6 8 3 9
6 .8 8 5 5 5
6 .8 6 8 8 0
8 .4 0 9 1 9
8 .0 8 0 9 7
7 .8 7 8 6 3
7 .3 3 6 9 0
6 .8 2 8 2 7
7 .0 6 3 5 6
6 .6 7 2 7 2
7 .0 3 3 5 8
7 .1 1 5 6 2
7 .2 8 1 6 6
6 .9 3 7 6 4
6 .9 5 7 7 7
6 .8 8 8 1 4
6 .9 1 8 7 4
6 .9 3 6 3 7
8 .6 9 0 1 6
7 .0 1 4 4 3
6 .7 3 4 5 7
6.84471
7 .1 8 2 4 6
6 .8 4 2 6 8
7 .0 4 1 1 5
7 .7 4 4 1 6
7.74021
6 .8 7 9 2 6
6 .9 5 8 0 5
8 .6 4 3 4 4
6 .9 5 1 8 5
6 .5 1 8 2 7
7 .0 0 6 4 6
7 .0 0 1 5 4
6 .9 8 8 2 0
1 5 5 4 .6 7 9
1 1 6 9 .1 1 0
1 5 0 7 .4 3 4
1 5 9 2 .8 6 4
1 5 7 7 .6 7 0
1 0 6 4 .0 6 6
8 8 9 .2 6 4
1 423.543
1336.235
2 0 8 8 .9 3 6
151 6 .7 9 0
9 7 0 .5 9 5
103 6 .0 5 6
1238.122
1267.828
126 5 .1 2 0
1151.401
1 1 7 5 .8 1 7
1 1 5 4 .6 4 6
2 0 5 0 .4 6 7
1582.271
2 4 0 .3 3 7
2 4 1 .5 9 3
2 1 4 .9 8 5
2 2 6 .1 8 4
173.368
2 2 8 .7 9 9
2 4 1 .9 5 7
1473.11
1011.532
1273.673
126 1 .3 3 9
1168.408
1756.328
174 6 .5 8 6
144 6 .9 3 7
143 0 .4 5 9
143 7 .8 6 2
131 9 .5 2 9
1 3 5 1 .7 5 6
1 3 5 5 .7 7 9
2 0 0 5 .7 7 9
108 6 .3 6 9
9 9 2 .0 1 9
1060.793
1287.625
104 3 .2 0 6
137 3 .7 9 9
143 7 .6 8 6
1359.517
1 2 1 2 .0 2 1
1346.773
2 1 3 6 .6 2 1
131 4 .4 1 0
1018.603
1460.183
1476.393
1451.792
213.091
1 94 .3 6 6
2 0 3 .4 5 4
174.954
2 4 4 .1 2 4
2 8 .0 9 7
2 1 9 .7 8 3
2 1 6 .8 2 3
220 .0 5 1
2 2 8 .4 7 7
2 2 4 .8 6 7
2 2 6 .0 4 6
2 7 4 .3 6 9
2 3 9 .7 2 6
2 3 0 .0
2 3 3 .2 8 6
2 2 1 .7 2 3
2 2 1 .9 6 9
191.944
2 0 4 .8 4 2
2 0 1 .7 8 3
2 2 7 .6 0 0
2 0 1 .8 0 8
2 0 5 .8 1 4
2 1 1 .6 2 5
2 0 9 .1 0 0
2 1 3 .0 2 2
3 3 4 .7 6 5
2 2 8 .5 9 4
2 2 9 .5 6 4
231.541
161.330
2 3 3 .3 4 4
2 1 4 .9 7 9
198.463
197.527
2 2 6 .4 0 9
2 1 9 .6 9 3
3 0 2 .7 6 9
2 0 9 .1 9 7
192.731
2 1 4 .8 2 7
2 1 3 .8 7 2
215.111
A d a p ta d a d e T. B o u b lik , V. Fried, y E. H a la, The Vapour Pressures o fP u re Substances. E lsev ie r, A m ste rd a m . L as c o n s ta n te s c o n a ste risc o (* ) se to m a ro n d e L an g es H andbook o f Chem istiy, 9a. e d ic i n , H a n d b o o k P u b lish e rs, In c ., S a n d u sk y , O H .
645
646
A pndice B
T ab la B.5
P ropiedades del vapor saturado: tabla de tem peraturas"

l/(m V k g )
T(C)
/ '( b a r )
0.01
2
4
6
8
0.00611
A gua
Vapor
A gua
206.2
179.9
157.3
137.8
121.0
c ero
8.4
16.8
0.00935
0.01072
O.(K)KMK)
O.(X)KMK)
O.(K)KMK)
O.(K)KKK)
O.(K)KKK)
10
12
14
16
18
0.01227
0.01401
0.01597
0.01817
0.02062
O.(K)KKK)
O.(X)KKM)
0.001001
0.(X)l(X)l
0.001001
106.4
93.8
82.9
73.4
42.0
50.4
58.8
67.1
65.1
75.5
20
22
24
25
26
28
0.0234
0.0264
0.0298
0.0317
0.0336
0.0378
0.(X)1(X)2
0 .0 0 1<X)2
0.001(X)3
57.8
51.5
45.9
43.4
4 1.0
36.7
83.9
0.00705
0.(X)813
().(X)1(X)3
0,(X)1(X)3
0.001004
25.2
33.6
92.2
100.6
104.8
108.9
117.3
Vapor
A gua
E vaporacin
V apor
2375.6
2378.3
2381.1
2383.8
2386.6
+ 0 .0
8.4
16.8
25.2
33.6
2501.6
2496.8
2492.1
2487.4
2482.6
2501.6
2505.2
2508.9
2512.6
2516.2
2389.3
2392.1
2394.8
2397.6
24(X).3
42.0
50.4
58.8
67.1
75.5
2477.9
2473.2
2468.5
2463.8
2459.0
2519.9
2523.6
2527.2
2530.9
2534.5
2403.0
2405.8
2408.5
2409.9
2411.2
2414.0
83.9
2454.3
2449.6
2538.2
2541.8
2444.9
2442.5
2440.2
2435.4
2545.5
2547.3
2549.1
2552.7
125.7
134.0
142.4
150.7
159.1
2430.7
2425.9
2421.2
2416.4
2411.7
2556.4
2560.0
2563.6
2567.2
2570.8
167.5
175.8
2574.4
125.7
134.0
142.4
150.7
159.1
2416.7
2419.4
2422.1
2424.8
92.2
100.6
104.8
108.9
117.3
30
32
34
36
38
0.0424
0.001004
0.0475
0.0532
0.0594
0.0662
0.0()1(X)5
0 .0 0 1<X)6
0.001006
0.001007
40
0.0738
0 .001008
2430.2
0.0820
0.0910
0.1009
0.1116
0.001009
().(X)1(X)9
0 .001010
0.001011
19.55
17.69
16.04
14.56
13.23
167.4
42
44
46
48
175.8
184.2
192.5
2(X).9
2432.9
2435.6
2438.3
2440.9
184.2
192.5
200.9
2406.9
2402.1
2397.3
2392.5
2387.7
50
52
54
56
58
0.1234
0.1361
0.1500
0.1651
0.1815
0.001012
0.001013
0.001014
0.001015
0.001016
12.05
10.98
10.02
9.158
8.380
209.2
217.7
226.0
234.4
242.8
2443.6
2446
2449
2451
2454
209.3
217.7
226 .0
234.4
242.8
2382.9
2377
2373
2368
2363
2592.2
2595
2599
2602
2606
60
62
64
66
68
0.1992
0.2184
0.2391
0.2615
0.2856
0.001017
0.001018
0.001019
7.678
7.043
6.468
5.947
5.475
251.1
259.5
267.9
2456
2459
2461
2464
2467
251.1
259.5
267.9
276.2
284.6
2358
2609
2353
2348
2343
2338
2613
2616
2619
2623
0.001020
0.001022
32.9
29.6
/? ( k J /k g )
) ( k J /k g )
26.6
24.0
21.6
276.2
284.6
2427.5
2577.9
2581.5
2585.1
2588.6
Tomada de R. W. Haywood, Thermodynamic Tables in SI (Metric) ifnits , Cam bridge University

Press, Londres. V= volumen especfico. U = energa interna especfica, y H= entalpia especfica.
Nota: kJ/kg X 0.4303 = Btu/lbm.
( contina)
Tablas de p ropiedades fsicas
T a b la B.5
(C ontinuacin.)
V '(m V kg)
r(c )
/* (b a r)
A gua
/? (k J /k g )
0 (k J/k g )
Vapor
A gua
Vapor
A gua
E vaporacin
V apor
70
72
74
76
78
0.3117
0.3 3 9 6
0.3 6 9 6
0.4 0 1 9
0.4365
0.001023
0.001024
0.001025
0.001026
0.001028
5.045
4.655
4.299
3.975
3.679
293.0
301.4
309.8
318.2
326.4
2469
2472
2474
2476
2479
2 93.0
301.4
309.8
318.2
326.4
2333
2329
2323
2318
2313
2633
2636
2639
80
82
84
86
88
0.4 7 3 6
0.5133
0.5558
0.6011
0.6495
0.001029
0 .001030
0.001032
3.408
3.161
2.934
2.727
2.536
334.8
343.2
351.6
360.0
368.4
2482
2484
2487
2489
2491
334.9
343.3
351.7
360.1
368.5
2308
2303
2298
2293
2288
2643
2646
2650
2653
2656
90
92
94
96
98
KM)
0.7011
0.7560
0.8145
0.8767
0.9429
1.0131
1.0876
2.361
2.200
2.052
1.915
1.789
1.673
1.566
376.9
385.3
393.7
402.1
410.6
419.0
427.1
2493
2496
2499
2501
2504
377.0
385.4
393.8
402.2
410.7
419.1
2282
2277
2272
2267
2659
2662
2666
2669
2262
2257
427.5
2251
2673
2676
2679
102
0.001033
0 .001034
0.001036
0.001037
0.0 0 1 0 3 9
0.0 0 1 0 4 0
0 .001042
0.001044
0.001045
2507
2509
2626
2630
647
T a b la B.6
P ropiedades dei vapor saturado: tabla de presiones"

V (m 3/k g )
/ (b a r )
T(C )
0.00611
0.008
0.01
3.8
0.010
0.012
0.014
0.016
0.018
7.0
9.7
12.0
14.0
15.9
0.020
0.022
0.024
0.0 2 6
17.5
19.0
20.4
21.7
0.0 2 8
0.030
0.035
0.0 4 0
0.045
A gua
0.001000
0
V apor
A gua
(k J /k g )
Vapor
Agua
E vaporacin
Vapor
2501.6
2508.5
206.2
159.7
c e ro
15.8
2375.6
2380.7
+ 0 .0
2501.6
15.8
2492.6
29.3
29.3
40.6
50.3
58.9
66.5
2385.2
2388.9
2392.0
40.6
50.3
58.9
2485.0
2478.7
2473.2
2468.4
0.001001
129.2
108.7
93.9
82.8
7 4 .0
66.5
2464.1
23.0
0.001001
0.001002
0.001002
0.001002
0.001002
6 7 .0
61.2
56.4
52.3
4 8.7
73.5
79.8
85.7
91.1
96.2
2399.6
2401.7
2403.6
2405.4
2407.1
24.1
26.7
29.0
0.001003
0.001003
0.001004
0.050
31.0
32.9
0.001005
0.001005
4 5 .7
39.5
34.8
31.1
2 8 .2
101.0
111.8
121.4
130.0
137.8
0.060
0.070
0.080
0.090
0.10
36.2
39.0
41.5
43.8
45.8
0.001006
0.001007
23.74
20.5 3
0.001008
0.001009
0 .001010
0.11
47.7
49.4
0.001011
0.001012
51.1
52.6
0.001013
0.001013
0.12
0.13
0.14
0.001000
0.001000
0.001000
0.001000
0.001001
2394.8
2397.4
2514.4
2519.3
2523.5
2527.3
2530.6
73.5
2460.2
79.8
85.7
91.1
96.2
2456.6
2453.3
2450.2
2447.3
2533.6
2536.4
2539.0
2541.3
2543.6
2408.6
2412.2
2415.3
2418.1
2420.6
101.0
111.8
121.4
2444.6
2438.5
2433.1
2428.2
2545.6
2550.4
2554.5
2558.2
2423.8
2561.6
151.5
163.4
2425.1
2428.9
151.5
163.4
18.10
16.20
14.67
173.9
183.3
2432.3
2435.3
173.9
183.3
191.8
2438.0
191.8
2416.0
2409.2
2403.2
2397.9
2392.9
2567.5
2572.6
2577.1
2581.1
2584.8
13.42
12.36
11.47
199.7
206.9
2440.5
2442.8
199.7
206.9
2388.4
2384.3
2588.1
2591.2
10.69
213.7
220.0
130.0
137.8
2599.2
2601.6
Os
co m
s<N s<N
CN
Os v->
Os co
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vO
CS (N
00
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On
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78
88
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W(kJ/kg)
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2583.7
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1380.9
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13563
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98
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309.5
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100
105
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115
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2471.0
150
155
160
165
170
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1623.2
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180
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359.2
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363.6
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200
205
210
215
220
221.2
(P unto critico)
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367.8
369.8
371.8
373.7
374.15
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140
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1344.1
1399.3
1331.9
1408.0
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1450.6
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1258.7
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1491.8
1228.2
1197.4
2709.3
2699.5
2689.2
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1532.0
1551.9
1571.6
1591.3
1166.4
2678.4
1135.0
1103.1
1070.7
1037.7
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2655.0
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2629.1
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1630.7
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2615.0
2600.3
1650.5
1670.5
1691.7
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1763.2
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1952
2038
2242.1
2198.1
2114
1826.5
1853.9
1886.3
1928.9
2011
2108
591.9
532.5
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366.2
1385.2
1434.2
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2550.0
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2533.2
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2038
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185
0
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2718.7
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2470.6
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2418.4
2386.4
2347.6
2295.2
21%
2108
0.01897
0.01849
0.001446
653
A pndice B
T ab la B.7
Propiedades del vapor sobrecalentado"

A gua
sat.
/(bar)
( r , C )
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(-)
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(45.8)
0.5
(81.3)
1.0
(99.6)
5.0
(151.8)
t
0
sat.
Tem peratura ('C )

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250
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350
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2481
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2517
2784
2589
2880
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2978
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2812
3177
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2593
2444
14.8
2640
2480
16.0
2688
2516
17.2
2783
2588
19.5
2880
2661
21.8
2977
2736
24.2
3077
2812
26.5
3177
2890
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340.6
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209.2
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313.9
313.9
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2878
2660
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2979
2735
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3076
2811
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3177
2889
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417.5
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209.2
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2811
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3176
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313.8
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631.6
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2724
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3168
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761.5
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2582
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209.1
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313.7
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418.7
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631.4
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906.2
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209.0
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315.5
313.5
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603.9
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850.2
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2902
2679
0.111
3025
2774
0.125
3139
2862
0.139
191.8
<>
t
0
P
t
0
9
t
0
9
0
9
Vapor
10
(179.9)
20
(212.4)
40
(250.3)
1087.4
1082.4
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(275.6)
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1205.8
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(295.0)
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2702
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(342.1)
t
0
9
t
0
9
t
0
V
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2108
2037.8
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206.0
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331.7
309.2
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(365.7)
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9
0
9
0
0
0
250
(-)
0
>
300
(-)
500
1000
0
9
t
(-)
(-)
Adaptado de R. W. Haywood. Thermodvnamic Tables in SI (Metrc) Units. Cam bridge University Press. Londres. El agua es
un lquido en la regin com prendida entre 50C y 350C. H = entalpia especfica (kJ/kg). = energa interna especifica (kJ/kg).
V = volumen especfico (m 3/kg). Nota: kJ/kg X 0.4303 = Btu/lbm.
(contina)
T a b la B.7
(C ontinuacin)
Temperatura (C)
400
450
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3384
/?
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3050
0
(-)
>
3280
3384
0.1
n
(45.8)
0
2969
3050
33.3
9
21.1
3383
0.5
t 3279
3049
(81.3)
2969
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1.0
t
3278
3382
(99.6)
2968
3049
0
9
3.11
3.33
3379
5.0
t
3272
(151.8)
2964
3045
0
0.617
0.664
9
10
3264
3371
t
2958
3041
(179.9)
9
0.307
0.330
20
t 3249
3358
(212.4)
2946
3031
0
9
0.151
0.163
3331
40
t 3216
3011
(250.3)
0
2922
9 0.0734
0.0799
60
3303
t 3180
2991
(275.6)
2896
0
9 0.0474
0.0521
80
t 3142
3274
2969
(295.0)
2867
0
9 0.0344
0.0382
3244
100
t 3100
(311.0)
0
2836
2946
1?
0.0264
0.0298
3160
150
t 2975
2744
(342.1)
0
2883
9 0.0157
0.0185
t 2820
3064
200
2810
(365.7)
0
2622
1? 0.009950
0.0127
3020
221.2( P r ) t 2733
2553
2776
(374.15)(7Y) 0
9 0.008157
0.0110
2954
250
t 2582
2432
2725
0
(-)
9 0.006013 0.009174
300
2826
t 2162
2077
2623
0
(-)
9 0.002830 0.006734
500
t
1878
2293
1791
2169
0
(-)
9 0.001726 0.002491
1000
t 1798
2051
1653
1888
0
(-)
9 0.001446 0.001628
P( bar)
(T,.*C)
0.0
500
3497
3132
550
3597
3217
600
3706
3303
650
3816
3390
700
3929
3480
750
4043
3591
3489
3132
35.7
3489
3132
7.14
3488
3132
3.57
3484
3128
0.711
3478
3124
0.353
3467
3115
0.175
3445
3100
0.0864
3422
3083
0.0566
3399
3065
0.0417
3375
3047
0.0328
3311
2999
0.0208
3241
2946
0.0148
3210
2922
0.0130
3166
2888
0.0111
3085
2825
0.008680
2723
2529
0.003882
2316
2127
0.001893
3596
3217
38.0
3596
3216
7.58
3596
3216
3.80
3592
3213
0.758
3587
3210
0.377
3578
3202
0.188
3559
3188
0.0926
3539
3174
0.0609
3520
3159
0.0450
3500
3144
0.0356
3448
3105
0.0229
3394
3063
0.0166
3370
3045
0.0147
3337
3019
0.0127
3277
2972
0.0102
3021
2765
0.005112
2594
2369
0.002246
3706
3303
40.3
3705
3302
8.06
3705
3302
4.03
3702
3300
0.804
3697
3296
0.402
3689
3290
0.200
3673
3278
0.0987
3657
3265
0.0652
3640
3252
0.0483
3623
3240
0.0383
3580
3207
0.0249
3536
3172
0.0182
3516
3157
0.0162
3490
3137
0.0141
3443
3100
0.0114
3248
2946
0.006112
2857
2591
0.002668
3816
3390
42.6
3816
3390
8.55
3816
3390
4.26
3813
3388
0.850
3809
3385
0.424
3802
3379
.0211
3788
3368
0.105
3774
3357
0.0693
3759
3346
0.0515
3745
3335
0.0410
3708
3307
0.0267
3671
3278
0.197
3655
3265
0.0176
3633
3248
0.0143
3595
3218
0.0126
3439
3091
0.007000
3105
2795
0.003106
3929
3480
44.8
3929
3480
9.01
3928
3479
4.48
3926
3477
0.897
3923
3475
0.448
3916
3470
0.223
3904
3460
0.111
3892
3451
0.0735
3879
3441
0.0547
3867
3431
0.0435
3835
3407
0.0286
3804
3382
0.211
3790
3371
0.0190
3772
3356
0.0166
3740
3330
0.0136
3610
3224
0.007722
3324
2971
0.003536
4043
3571
47.2
4043
3571
9.43
4042
3570
4.72
4040
3569
0.943
4038
3567
0.472
4032
3562
0.235
4021
3554
0.117
4011
3545
0.0776
4000
3537
0.0578
3989
3528
0.0461
3962
3507
0.0304
3935
3485
0.0225
3923
3476
0.0202
3908
3463
0.0178
3880
3441
0.0147
3771
3350
0.008418
3526
3131
0.003953
A pndice B
T ab la B.8
E ntalpias esp e cfic a s de gases selectos: unidades SI
A ire
0
25
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
- 0 .7 2
- 0 .7 3
- 0 .7 3
0.00
0.00
0.00
2.19
2.24
5.31
8.47
11.72
15.03
18.41
21.86
2.19
5.15
8.17
11.24
14.37
17.55
20.80
24.10
27.46
30.86
34.31
37.81
41.34
44.89
48.45
25.35
28.89
32.47
36.07
39.70
43.38
47.07
50.77
5.13
8.12
11.15
14.24
17.39
20.59
23.86
27.19
30.56
33.99
37.46
40.97
44.51
48.06
CO
O
O
tsj
/? (k J /m o l)
E stado de referencia: G a s, PKt - 1 a tm . T,cl = 25C
- 0 .7 3
O.(K)
2.19
5.16
8.17
11.25
14.38
17.57
20.82
24.13
27.49
30.91
34.37
37.87
4 1.40
- 0 .9 2
- 0 .7 2
().(K)
2.16
5.06
7.96
10.89
13.83
16.81
19.81
22.85
25.93
29.04
32.19
35.39
38.62
41.90
45.22
44.95
48.51
2o
- 0 .8 4
0.00
0.00
2.90
7.08
11.58
16.35
21.34
26.53
31.88
37.36
42.94
4 8.6 0
2.54
6.01
9.57
13.23
17.01
20.91
24.92
29.05
33.32
37.69
54.33
60.14
65.98
71.89
42.1 8
46.78
51.47
77.84
56.25
61.09
T a b la B.9 E ntalpias e sp e cfic a s de g ases selectos:

unidades del S istem a A m erican o de Ingeniera
/?(Btu/lb-mol)
E stado de referencia: G a s, PK = 1 a tm , 7'tCf = 77F
A ire
o 2
32
77
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1100
1200
1300
1400
1500
1600
1700
1800
1900
2000
-3 1 2
0
160
858
1563
2275
2993
3719
4451
5192
5940
6695
7459
8230
9010
9797
10590
11392
12200
13016
13837
14663
-3 1 5
0
162
875
1602
2342
3094
3858
4633
5418
6212
7015
7826
8645
9471
10304
11142
11988
12836
13691
14551
15415
-3 1 2
0
160
857
1558
2265
2976
3694
4418
5150
5889
6635
7399
8151
8922
9699
10485
11278
12080
12888
13702
14524
CO
O
o
r-j
656
-3 1 0
0
159
848
-3 1 2
0
160
859
1539
2231
2925
3621
4319
5021
1564
2276
2994
3720
4454
5195
5945
6702
7467
8239
-3 9 4
0
206
1132
2108
3129
4192
-3 6 1
0
185
996
1818
2652
3499
4359
5725
6433
7145
7861
8581
9306
10035
10769
11509
12254
13003
13759
9021
9809
10606
11409
12220
13036
13858
14688
5293
6429
7599
8790
10015
11263
12533
13820
15122
16436
17773
19119
20469
2 1840
23211
2o
5233
6122
7025
7944
8880
9831
10799
11783
12783
13798
14831
15877
16941
18019
T ab la B .10 C ap acid ad es c alo rficas

atm icas para la regla de Kopp"
C,,u[ J /( g - a to n v 0C )]
E lem ento
Slidos
L quidos
C
H
B
Si
7.5
9.6
II
16
17
21
23
26
26
12
18
20
24
25
29
31
31
33
O
F
P
S
T odos los dem s
D. M. Him melblau, Basic Principies and

Calculalions in Chemical Engineering, 3a.
edicin. Prentice-Hall, Englewood ClifFs,
NJ, p. 270.
T ab la B .l 1
C alores in tegrales de solucin y m ezcla a 25C
r( m o l H iO /m o l s o lu to )
(A /?s)nci(g)
k J/m o l H C I
(A /? s) n o h (5)
k J/m o l N a O H
0.5
1
1.5
- 2 6 .2 2
2
3
4
- 4 8 .8 2
- 5 6 .8 5
- 6 1 .2 0
5
10
20
25
30
40
50
100
200
500
1 (XX)
2 (XX)
5 (XX)
10 (XX)
50 (XX)
100 (XX)
500 (XX)
00
- 6 4 .0 5
- 6 9 .4 9
- 7 1 .7 8
- 2 8 .8 7
- 3 4 .4 3
- 3 7 .7 4
-4 2 .5 1
- 4 2 .8 4
- 7 2 .5 9
- 7 3 .0 0
- 7 3 .2 6
- 7 3 .8 5
- 7 4 .2 0
- 7 4 .5 2
- 7 4 .6 8
- 7 4 .8 2
- 7 4 .9 3
- 7 4 .9 9
- 7 5 .0 8
- 7 5 .1 0
- 4 2 .7 2
- 4 2 .5 9
-4 2 .5 1
- 4 2 .3 4
- 4 2 .2 6
- 4 2 .3 8
- 4 2 .4 7
- 4 2 .5 5
- 4 2 .6 8
- 4 2 .7 2
- 4 2 .8 0
- 7 5 .1 4
- 4 2 .8 9
(A /?m)H ,so4
k J/m o l H 2S 0 4
- 1 5 .7 3
- 2 8 .0 7
- 3 6 .9 0
- 4 1 .9 2
- 4 8 .9 9
- 5 4 .0 6
- 5 8 .0 3
- 6 7 .0 3
- 7 2 .3 0
- 7 3 .3 4
- 7 3 .9 7
- 7 6 .7 3
- 7 8 .5 7
- 8 4 .4 3
- 8 7 .0 7
- 9 3 .6 4
-9 5 .3 1
- 9 6 .1 9
Tomado de J. C. W hitwell y R. K. Toner, Conservation o f Mass and Energy, pp. 344346. Copyright 1969 by McGraw-Hill. Inc. Uso autorizado por McGraw-Hill.
R E S P U E S T A S A L A S A U T O E V A L U A C IO N E S
p .9
3.
U na co m binacin m ultiplicativa de factores sin unidades netas:
si1Ir o r/st2.
1.
U na proporcin de valores equivalentes de una cantidad e xpre

sados en unidades diferentes.
4.
p.
2.
(60 s)/(l m in)
3.
(1 m in 2)/(3600 s2)
4.
(1 m in 3)/( 106 c m 3)
(1 000 m m )/( 1 m ); (b) (10 -9 s)/(l ns);

(1 m 2)/(104 c m 2); (d) (1 m 3)/(35.3145 ft3);
(9.486 X 10~4 B tu/s)/( 1.341 X 1 0 '3 hp)
23
S u stitu ir en la ecuacin 2.7-1.
C o rrecto; dem asiado alto; dem asiado bajo; d em asiado bajo,
27
1. y = a(x2 2)
p. 13
(b )
(c)
(d )
(e)
1.
2 N; (2/32.174) lbf
(f)
2.
No
2.
2.
m /s; cm /s; ft/s
3.
1 kg; igual; m enos.
4.
2 lbm; igual; m enos.
p.
1.
p. 15
1.
(a) 1.22 x 104 (3 c.s.); (b ) 1.22000 X 104 (6

(c)
c.s.);
(a) 134.000 (3 c.s.); (b ) 0.01340 (4 c.s.);
3.
(a ) 3 c.s.;
(b) 2 c.s.;
4.
(a) 1460;
(b) 13.4;
5.
(a)
(c)
(d )
(c)
(c)
3 c.s., 11.2;
(d)
2 c.s., 12
4 .2 5 - 4 .3 5 ; (b) 4 .2 9 5 - 4 .3 0 5 ;
2.7775 X 10~3 - 2 .7 7 8 5 X 10~3;
2 4 5 0 - 2 5 5 0 ; (e) 2 4 9 9 .5 -2 5 0 0 .5
p. 18
p.
D escom posturas, paradas de rutina o sin planear, o instalacin

del equipo nuevo en la segunda sem ana. (H ay m uchas otras p o
sibilidades.)
2.
35.5 o 35 lotes/sem ana.
3.
4 0 lotes/sem ana. La segunda sem ana fue claram ente anorm al y

no debe influir en la prediccin.
p. 19
1.
2.
V= 237.4 c m 3/s, rango = 2 1 cm 3/s, sp = 66.3 cm 6/s2,

= 8.1 cm 3/s
V= 237.4 cm 3/s 16.2 c m 3/s
P = ai + b; (b) P = aebl;
P = cith\ (d) v2 = 3 + a e x p (blx2)\
\/F = a(t2 - 4)b.
(a) P contra / en papel sem ilogartm ico;
45
1.
A dim ensional.
2.
0 .50 g /cm 3; 2.0 c m 3/g; 31 lbm/ft3; 1.5 g; 36 cm 3
3.
4.
1.
(a)
(c)
(e)
(b) P contra t en papel logartm ico;

(c) P2 contra t3 en papel sem ilogartm ico;
(d) 1!P (o P) c ontra (t 4) en papel logartm ico.
(c) 4200 (3 c.s.)
1.76 X 10-7
G raficar My contra (.v 3)2; a = pendiente, h = interseccin.

G ra fic a r v3 contra .y2; a = pendiente, b = -in te rs e c c i n .
G ra fic a r \x/ sen v contra .v; a = pendiente, b = interseccin.
G ra fic a r ln v contra x: b = ln(v'2/)'|)/(.\'2 -v,),
ln a = ln V| bx\,a = eln ".
G ra fic a r ln v contra ln .v: b = InOyV i (/lnf.xy.ri). ln a =
ln ji-| b ln .vi, a = e>na.
29
2.
3.040 X 10 -3 (4 c.s.)
2.
adim ensional.
1.
p.
(a)
(c)
(e)
Q es
2.
p. 11
1.
a(lbf);
Si.
No; q u iz se usaron densidades de referencia distintas para ca
da uno.
5 - P h;0( s) P nba (D

6.
C uando T aum enta, el m ercurio del term m etro se expande.

Por tanto, a m ayores tem peraturas la m ism a m asa ocupa un m a
yor volum en, indicando que la densidad del m ercurio (= mlV)
disminuye.
p.
1.
47
lO.Ocm-Vs
2.
159.5 g/m in
3.
Igual; igual; m ayor en la salida,
p . 22
p.
48
1.
T odos los trm in o s aditivos tienen las m ism as dim ensiones.

N o. S.
1.
100 m L /m in; 100 g/m in
2.
m -2 s -2
2.
F lujm etros vea la figura 3.2-1.

659
660
3.
R espuestas a las autoevaluaciones
D em asiado baja (el gas es m ucho m enos denso, de m odo que

debe fluir a una velocidad m ucho m ayor q ue el lquido para ele
var el flotador a la m ism a posicin).
verdadera;
(b )
verdadera;
(c)
falsa.
4. 14 m m H g
p. 63
p. 50
1.
3. (a)
(a )
6.02 X 1023 m olculas;
(b)
M gram os.
2.
El peso m o lecu lar de la especie expresada en toneladas.
3.
(a)
(b)
1 lb-m ol. 2 lbm

2 lb-m ol, 2 lbm
1. S um ergir en una m ezcla de hielo-agua, m arcar el nivel de m er

curio com o 0 o. S um ergir en agua hirviendo, m arcar el nivel c o
m o 100. D ividir el intervalo de 0 a 100 en 100 subintervalos
iguales, m arcarlo s de m anera adecuada.
2. 1C
3. 1C
4.
2000
5.
50 km ol/h
p. 84
p. 53-a
1. S em icontinuo, transitorio.
1.
(a)
80/81;
(b)
0.5
2.
0.25 lbm A /lbm ; 0.75 lbm B /lbm ;0.333 m ol A /m ol; 0.667

m ol B /m ol; 100 lbm /m in; 100 lb-m ol B /m in; 400
3.
S em icontinuo, transitorio
lbm/m in; 150 lb-m ol/m in
4.
(a)
(b)
2. Interm itente, transitorio.
C ontinuo, transitorio;
C ontinuo, estado estacionario.
p. 53-b
p. 89
1.
fl/K (m o l/L )
2.
nM !V( g/L )
3.
(20/C A) (L)
4.
(120cA) g/h
p. 55
1. x = 125 X I 0 - 9 kg C 6H 5O H /kg lquido (o g/g o lbm/lb m)
2.
0.125 m g C 6H 5OH
3.
125 x 10~6 g C 6H 5O H /L . (D ensidad de la solucin = 1 kg/L .)
3.
E stado estacionario, sin reacciones o sin cam bio m olar neto en

la reaccin (es decir, A -+ B, pero no A -* 2B ni A + B -* C).
4.
E stado estacionario, A e s no reactivo.
5. E stado estacio n ario , sin cam bio de d ensidad de la entrada a la

salida. (B uena a proxim acin para lquidos y slidos; en efecto,
requiere que no haya reacciones y tem peratura y presin cons
tan te s para los gases.)
p. 93
p. 57-a
2.
/ht = 250(1 x)/60
1.
Vea las fig u ras 3.4-1 y 3.4-2 y la ecuacin 3.4-2.
3.
n = (75)(1 .5 9 5 )/(1 5 4 )
2.
La presin del fluido es m ayor en el fondo que en la p arte su

p erio r (efecto de cabeza hidrosttica). N o. Q uiz. S. (L as res
p uestas dependen del tam ao del tanque.)
4.
ni = 50 + /Hdg; mco = 0.25 w'idg; y = 0.75 ig/(50 + /hdg)
3.
N o. C onvertir 1300 m m H g a (p o r ejem plo) din as/cm 2, luego

m ultiplicar por 4 c m 2 para calcu lar F (dinas).
4.
79 m m Hg
p. 95
1.
(to m o s)cntra(|a = (to m o s)sa|j(ta para cada especie atm ica; m ul

tip licar todas las c an tid ad es de las co rrien tes p o r un factor
constante; una cantidad supuesta para una c o rrien te de entrada
o de salida.
2.
(a )
p. 57-b
1.
No
2.
Presin en relacin con el vaco; presin en relacin con la pre

sin atm osfrica.
3.
735 m m H g (absolutas); 20 m m H g de vaco.
4.
4 in. Hg; 33.9 in. H g
p. 60
1.
Vea la figura 3.4-3; 0-7000 atm ; m anom trica.
2.
Vea la figura 3.4-4.
(b )
L as velo cid ad es de flujo son 1 0 0 0 ,2 0 ,0 0 0 y 21,000 (todas

en km ol/h), las fraccio n es m olares no cam bian.
L as velo cid ad es de flujo son 2 0 0 ,1 0 0 y 100 (todas en lbm/
m in), las fracciones m sicas no cam bian.
p. 98
1.
H 2. (51bm)cmra<ja (1 lb m + 4 lb m)sa|j(ja, 0 2. (5 lb m)entracja

(4 lbm + 1 lbm)saiKia, m asa total. (10 lbin)cniracja (10 lbm)sa|j(ja.
2.
H aga el balance para B, despeje

efect e el balance para C,
despeje .v; lleve a cabo el balance total d e m asa, despeje i2.
ni;
661
p. 117
p. 138
1.
C onversin total = 0.833 (83.3% ), conversin en un paso =

0.25 (25% ).
2.
Los clientes quieren B, no una m ezcla que contenga prin cipal

m ente A . N o tiene sentido p ag ar p o r 200 m oles de A (alim en
tacin fresca) y luego desech ar 140 m o les de ella.
3.
C con tin u ara acum ulndose en el sistem a. D erivar una c o rrie n

te de purga de la recirculacin.
4.
El costo del reacto r necesario para lograr 83.3% de conversin

en un paso sera m ucho m ayor que el del equipo de separacin
y recirculacin.
1.
2.
3.
(4 m ol de H 20 p roducidos)/(6 m ol de 0 2 consum idos)
4.
(400)(6)/(4) = 600
5.
200 m ol/m in
p. 119
1.
C 2H4
2.
100%
3.
50 km ol 0 2; 100 km ol C 2H 40 ; 50 km ol
4.
50 km ol C 2H 4; 75 km ol 0 2; 50 km ol C 2H 40 ; 25 km ol
5.
0.80; 0.40; 4 0 km ol
p. 125
p. 145
1.
21 % 0 2, 79% N 2; 79/21 = 3.76 m ol de N 2/m ol de 0 2
2.
25% H 2, 2 5% 0 2, 50% H 20 ; 50% H 2, 50% 0 2
3.
20; 0.95; 5/95 = 0.0526
1.
0.90
2.
80%
3.
16 m ol B /m ol C
1.
200 m ol 0 2/h
4.
80 m ol, 10 m ol
2.
200 m ol 0 2/h
3.
(4.76 X 20 0 ) m ol de aire/h
4.
(2 X 4 .76 X 2 00) m ol de aire/h
5.
50%
p. 146
p. 128
1.
T res especies m o lecu lares indepen d ien tes (C 2H4, C4H 8, N 2).
D os esp ecies atm icas independiente (N y y a sea C o H).
2.
(a )
(b )
(c)
(d)
C H 4 + 2 0 2 - C 0 2 + 2 H 20
C H 4 + $ 0 2 - C 0 + 2H 2
C2H 6 + 3 2 - 2 C 0 2 + 3 H 20
C 2H 6 + 0 2 - 2 C 0 + 3H 20
p. 190
1.
255 c m 3/s. Si T aum enta, la velocidad de flujo m sico p erm a

nece co n stan te pero la velocidad de flujo volum trico aum enta
poco. B uscara la densidad del agua lquida a 75C y la dividi
ra entre 200 g/s.
2.
Ph =pgh y p n g var' a con Ia tem peratura. La diferencia sera m
nim a.
,,
i
m7
Pl
Pl
D ado que (b) puede ob ten erse co m o ( a ) t[(c ) (d)] (verifi-
quelo), las cuatro ecuaciones no son independientes.

p. 134
1.
60 m ol; 0.60
2.
120 m ol; 0.48
3.
40 m ol C H 4 = 100 m ol C H 4 - = | = 60 m ol
130 m ol 0 2 = 250 m ol 0 2 2 | => = 60 m ol
60 m ol C 0 2 = 0 m ol 0 2 + => = 60 m ol
p. 193
4.
B alances de cuatro especies m o lecu lares (C H 4, 0 2, C 0 2, H 20 ) .

B alances de tres esp ecies atm icas (C , H , O).
1.
5.
(b)
(c)
(d)
(e)
1 = O. (250)(2) m ol de O entran = [(130)(2) + (60)(2) +

(120)( 1)] m ol de O salen.
I = O + C. 250 m ol de 0 2 entran = 130 m ol de 0 2 salen +
120 m ol de 0 2 consum idos.
G = O. 120 m ol de H20 generados = 120 m ol de H 20 salen.
I = O. (10 0 )(4) m ol de H entran = [(40)(4) + (120)(2)] m ol
de H salen.
_ =
k io i
m\
"'tot
"'.OtPl
>"2
"holP l
, ^ , !
xi
*2
P\
Pl
U na relacin entre la presin absoluta, el volum en especfico y

la tem peratura absoluta de una sustancia. PV= RT. A lta T, baja P.
2. (c), (e). La m asa y la densidad de m asa del C 0 2 son m ayores,

cada una p o r un factor de (P M c o ,/P M H,) = 22.
3.
(a )y (c ).
y _ RT _ m RT
P
PM P
p. 135
D onde E d enota al etileno y B al buteno. PMB = 2PM^ = KE =
1.
2/ b V = RT/P, que es el m ism o para B y E.

D ensidad de m asa: p = ii/V = (PM)P!RT = p B = 2p E
Total = 100/110 = 0.909 m ol A consum idos/m ol A alim entados; pa

so nico = 100/200 = 0.500 m ol A consum idos/m ol A alim entados.
662
4.
RT/P = [0.08206 L atm /(m ol-K )](200 K )/(20 atm ) = 0.8206

L/m ol < 5 L /m ol. De la ecuacin 5.2-3, es probable que el e rro r
sea m ayor de 1%.
p. 196
1.
Vea la tabla 5.2-1.
nuevo
3.
D ism inuye (n no cam bia. V aum enta); nada.
4.
(a)
D -
;inliguc>
* nuevo
91/
"'a n tig u o
2.
56.6C , 5.112 atm
3.
T odo el C 0 2 se so lid ific a a 1 atm , el slido se funde a 9.9 atm

y 56C , el liquido hierve a 9.9 atm y 40C .
4.
1 atm ; 9.9 atm
5.
78.5C ; - 5 6 C , - 4 0 C ;
p.
6.
N o.
246
1.
D iagram a de C ox (fig u ra 6.1-4); ecuacin de A ntoine (ecu a

cin 6.1-4).
p. 197
2.
G ra fiq u e p* c ontra l/7~3bsoiuia en papel sem ilogaritm ico, dibuje

una lnea que pase p o r los puntos y extrapole a l / r 4.
1.
b ), (d)
3.
Es m s probable que la g rfica sea lineal en un diagram a d e Cox.
2.
5 bar; 50 m 3; />H, aum enta, i >h , no cam bia.
3.
M ayor que.
p. 200
1.
Vapor.
2.
(a )
3.
G as. F luido su p ercn tico .
Pa < Pb; (b) p v a ? p vb; (c) p ia > p i b
p. 206
1.
La ecuacin para d e te rm in a r V para valores dados de T y P, es

cbica.
2.
T em peratura y presin crticas (tabla B. 1), factor acntrico de
p.
1.
E cuacin. 6.2-1
2.
(a )
p.
2.
Se necesita una g r fic a diferente para cada especie.
3.
Vea p. 207.
2;
(c)
3.
(a)
La tem peratura a la cual el gas debe enfriarse antes de que

se condense cu alq u ier constituyente; sobrecalentado, sa
turado.
(b) .'h ,o = P)UO ( Tq)/P o (i) nada; (ii) condensacin; (iii) con
densacin; (iv) nada.
(c)
>h2o (7pr) = v'h ^c/ ^ o- C onsulte la tem peratura a la cual la

presin de vapor es P h , o -
(ti)
Tpr= h) ~ 7hS; v'h,o = P hzo (Tpr)/Po
p.
1.
254
82C
2.
50%
sm = 0.1 l l , s p = 4 4 .4 %
Vea el ejem plo 5.3-4. C om puestos no polares con prop ied ad es cri
ticas sim ilares.
p.
E vaporacin, filtracin, centrifugacin.
3.
E vaporacin, osm osis inversa (filtraci n con m em brana a alta
Ley de Raoult: p A = x Ap*A, donde x A es la fraccin m olar de A en

la fase liquida; es m s probable que sea vlida cuando .vA -* 1.0.
2.
Ley de H enry: p A = ,vA/ / A; es m s probable que sea vlida

cu an d o .vA -* 0.
3.
U na solucin en la cual se c u m p le la ley de R aoult o la de

H enry, para todas las e sp ecies y en todas sus com posiciones.
4.
Ley de H enry para .vc o , y p c 0 ,, ley de R aoult para .vH,0 y

C o n su ltar la co nstante de la ley de H enry para el C 0 2 (Manual
de Periy, 7a. edicin, p. 2-125) y la p resin de vapor del H 20
(tabla B.3 de este libro).
presin).
4.
5.
258
1.
p. 238
2.
200 m m Hg; 600 m m Hg; 200/960; con su lte o calcule la tem

peratura a la cual p'aceiom = 960 m m Hg.
3.
D estilacin. Las naftas se desprenden p o r la p arte su p erio r de

la colum na, los aceites lubricantes p o r la p arte inferior y los
aceites de calentam iento en la p arte m edia.
(d)
2.
p. 212
1.
4;
S; si.
(b), (a), (e)
N o; Tt = ( - 190)/(rc + 8), P r = 30 0 /(P c + 8), b u scar r en g r fi

cas y c alcular V znRT/P.
(b )
253
p. 210
1.
2;
1.
P itzer (tabla 5.3-1).

3.
249
C ondensacin, absorcin.
A dsorcin.
p.
264
p . 243
1.
1.
5C , 3 m m Hg
La tem peratura a la cual se form a la prim era burbuja de vapor

cu an d o el lquido se calienta a una presin dada. La tem peratu
ra a la cual se form a la prim era gota de liquido si la m ezcla de

v apor se enfra a la presin dada.
663
p. 278
1.
En la absorcin, una especie g aseosa se disuelve en un lquido;

en la adsorcin una especie liquida o g aseosa se adhiere a la su
p erficie de un slido.
A um enta (vea la ecuacin 6.4-4); au m en ta (vea la ecuacin

6.4-6).
2.
Un adsorbato es una especie que se adhiere a la su p erficie de

un adsorbente slido.
5. La cabeza h idrosttica del lquido debe agregarse a la presin en

la su p erficie del lquido. T ran sfo rm ar 5 de agua a atm . sum ar
lo a 1 atm , y co n su lta r el punto de ebullici n del agua a la pre
sin corregida.
3.
La c o ncentracin es igual a la presin parcial m ultiplicada por

una constante (y viceversa).
4.
L as especies txicas del aire se adso rb en a la su p erficie del car

bn. El carbn sin activar tiene un rea de su p erficie m ucho
m enor, as que la m scara se saturara m ucho m s pronto.
2.
92C ; 0.70 m ol benceno/m ol (de la figura 6 .4 - la).
3.
99C ; 0.30 m ol benceno/m ol (de la figura 6 .4 - la ): dism inuye.
4.
6.
L as ecu acio n es no lineales no pueden resolverse de m anera ex

plcita para /.
p. 316
p. 268
1.
C intica, potencial, interna; calor, trabajo.
2.
El c alo r slo se d e fin e en trm inos de transferencia de energa.
3.
E + O W= E{
1.
380 g. La sal agregada n o quedar sin disolverse.
2.
55C . Al in crem en tar las cantidades de K.NO 3 los cristales pre

cipitan (salen de la solucin).
3.
Vea la p. 267. S ulfato de m ag n esio tetrahidratado.
p. 318
4.
120.4/ 138.4 = 0.870
5.
A rrib a de 4 0C los cristales que precip itan son sales hidratadas.
1.
Las velocidades de flujo m sico son las m ism as; p^nda < Pcmrada
p. 270
2.
A p > 0, A k > 0
1.
U na p ropiedad de la solucin que dep en d e slo de la co n cen

traci n , y no de la identidad del soluto y del solvente. Presin
p. 319
de vapor, punto de eb ullicin y p u n to de congelacin.
1.
S istem a cerrado: la m asa no atraviesa las fronteras del sistem a.

S istem a abierto: la m asa atraviesa las fronteras del sistem a.
Sistem a adiabtico: no hay transferencia de calor hacia o desde l.
2.
Q = 250 J
IV = - 2 5 0 J
3.
A U = - 5 0 kcal
4.
Si la sustancia es un liquido o un slido, o un gas en con d icio

nes casi ideales, es razonable d esp reciar la dependencia de U
2.
850 m m Hg. El soluto es no voltil, no disociativo y no reacti

vo con el solvente. Se cum ple la ley de R aoult.
3.
M ayor. P ' = (1000 m m H g)/0.85 = 1176 m m Hg.
4.
A bate el punto de congelacin del agua, de m odo que im pide que

se form e hielo a tem peraturas a las cuales es norm al que lo haga.
5.
El antico n g elan te abate el p unto de co n g elaci n y eleva el pun

to de ebullici n del agua, de m odo que es m enos probable que
el radiador se congele en invierno o hierva en el verano.
2.
respecto a la presin.
p. 321
p. 273
1.
^salida ^ êntrada*
êntrada ^salida
Vea la d efin ici n en la pa rte in ferio r de la p. 271. La extraccin

es la transferencia de un soluto de un solvente liquido a otro.
M enos soluble; iVA ^ i\v
^cnlrada ^ ^salida
p. 322
p. 274
1.
1.
2.
U na lnea de enlace conecta las co m p o sicio n es de dos fases en

equilibrio.
Fase rica en H 20 95.0% de H 20 , 2.5% de acetona. 2.5 % de
M IB K ; fase rica en M I B K - 9 2 .5 % de M IB K . 2.5% de H ,0 .
5% de acetona. R elacin de m asas de la fase de M IB K respecto a
la de H , 0 =
0 .9 5 0 -0 .4 5 0
0 .4 5 0 -0 .0 2 5
= 1.18.
6000 cal
2.
10 0 0 ca!/m in
3.
El volum en y la presin especficos: H = U+ PV
p. 324
1.
Ws = 0
2.
Q =0
664
3.
4.
3.
A k= 0
(a )
(b )
A p= 0
(c)
22.44 kJ/m ol;

- 2 5 .7 8 kJ/m ol;
2.22 X lO-' B tu/li.(D espreciar los efectos de la presin.)
p. 327
p.
1.
2.
U na propiedad cuyo cam bio de valor en cu alq u ier proceso d e

pende slo de sus estados inicial y fin al, y no de la trayectoria
entre ellos.
(a)
(b)
(c)
(e)
0;
5000 J/kg;
A H = HA(y, 0C , 1 atm ) - HA (v, 30C , 1 atm )
= (5000 J/k g - 7 5 0 0 J/kg) = - 2 5 0 0 J/kg
N o H es una p ropiedad de estado.
1.
2.
1.
( C a C 0 3(s): Cp = 26 + 7.5 + 3(17) = 84.5 J(m ol-C )
2.
A H = {(2 kg)[2.5 kJ/(kg-C )]

+ (1 kg)( 1.8 k J/(k g -C ))}(1 0 C ) = 68 kJ
AH = 68 kJ/3 kg = 23 kJ/kg
3.
AH = 25 cal/g
4-
( C , ,) ^ = [(0.50)( 1.00) + (0.5 0 )(0 .5 4 )]cal/g = 0.77 cal/g
p.
p. 337
L iquido incom presible, tran sferen cia despreciable de calor, y
que n o haya cam bios de energa interna sino aqu ello s debidos
a la friccin.
1.
2.
3.
A f ~ 5500 cal/m ol
A Uv = A Hv R T = 26,7 1 0 cal/m ol
p.
1.
D ism inuir P de m anera isotrm ica hasta 1 atm . en friar a 1 atm

hasta 80.7C , con d en sar a 80.7C y 1 atm , en friar el lquido a
1 atm hasta 25C y au m en tar la presin a 5 atm .
3.
M anteniendo la presin constante a 1 atm , enfriar el agua a 25C,

disolver N aO H en agua a 25C , y llevar la solucin a 50C.
4.
M anteniendo la presin constante a 1 atm , e n fria r el 0 2 a 25C ,

m ez cla r el 0 2 con C H 4 a 25C , llevar a cabo la reacci n a
25C , c alen ta r el gas p roducido a 300C .
p. 366
1.
(a)
2.
D eterm inando z para el C 2H 6 en cada una de las condiciones

del sistem a. Si z se acerca a 1 en am bos estados, puede ser ra
zonable d espreciar A H.
ii;
(b )
i;
(c)
iii
S; no.
(a) 0; ( b ) 900 J/m ol
(c) E n friar el vapor a 75C ; c o ndensarlo a 75C ; en friar el li
quido a 25C .
p. 359
p. 361
381
2.
Lo de arriba, m s ninguna friccin ni trab ajo de flecha,
H = - 2 7 5 1 kJ/kg. = - 2 4 8 9 kJ/kg
373
382
E cuacin 8.4-3.
2.
E cuacin 8.4-4.
3.
D e la ecuacin 8.4-6, la pen d ien te de la lnea es A H JR .
4.
D e la ecuacin 8.4-7, la p endiente de la tangente a la curva en
p * = 1 atm es - A H J R .
5.
E cuacin 8.4-8.
6.
A H,( f 2) =
p.
A ire a 25C , ht = 2 0% => ha = 0.0 0 4 0 kg H 20 / k g aire seco; 7|,h =

12.5C ; Tpi = 0.5C ; VH = 0.85 m 3/kg de aire seco, H = (35.00
0 .2 7 . kJ/kg de aire seco = 34.73 k J/k g de aire seco.
p.
1-
Ct, = (rllr)T ),
Cp (dH/dT )p
2.
(a)
(b)
(c)
3.
A H = (5g)[0.5 c al/(g-C )](20C ) = 50 cal
exacta;
im precisa:
buena aproxim acin.
Cpv dT
392
395
(a)
p. 368
1.
Cpx d T + A H,( r , ) +
(b )
2.
p.
(Cp)gas, (C/;)liquido y ( A //v)|iquido son independientes de la

tem peratura, y el cam bio de entalpia del lquido sin eva
p o ra r es peq u e o co m p arad o con el c alo r de vaporizacin
y la en talp ia del gas.
S. (c) No.
Tas = 11C; /ia = 0.0069 kg H20 / k g aire seco; hr = 70% ; H =

(31.60 0.06) kJ/kg aire seco = 31.54 k J/k g aire seco.
397
p. 371
1.
(a) H = - 4 0 kJ/m ol A;
1.
2.
2.
Q = A H = (5)( 40) kJ = 200 kJ (desprendidos)
3.
Q = 5 ( 60 + 4 0 ) kJ = 100 kJ (desprendidos)
28.5 J/(m ol C)
5 cal/(m ol C ); 7 cal/(m ol-C )
(b )
H = 20 kJ/m ol A
p. 402
p. 449
1.
1.
- 9 7 B tu/lbm de solucin.
2.
77F (la tem peratura de referen cia del H 2S 0 4).
3.
190F. 65% por peso de H 2S 0 4. (L a tem peratura m s alta en

una lnea entre los puntos de alim en taci n .)
4.
(a) 60 B tu/lbm de solucin, (b ) 30 B tu/lbm de solucin.

El c alo r de la solucin a 77F (o la energa necesaria para ca
lentar la solucin d e 77F hasta su tem peratura aproxim ada de
m ezcla adiabtica, de 195F).
1.
3.
A f f T = (A //f)c o 2 + 2 (A rf)H2o ,v) - (A//f)cH4
p. 465
(a)
(b )
130F, 0.15
A //f (soln, n = 50) = (A //f)A 1 0 0 10

= - 1 1 0 kJ/m ol A
A /7 f(so ln , = 00) = 115 kJ/m ol A
2. (a) //(2 5 C ) = 110 kJ/m ol A
2.
600 B tu/lbm
3.
Fraccin de vapor ~ (0.50 0.18)/(0.88 0.18) = 0.46
(b )
//(2 5 C )= -5 5 0 k J
p. 467
p. 442
2.
L a reaccin de form acin del C O es C + - * CO, de m odo

que el c alo r de form acin es ^ veces el calo r de la reaccin
dada, o 110.5 kJ/m ol. (E sto concuerda con el v a lo r de la ta
bla B .l.)
2. El c alo r de vaporizacin del p ropano a 25C .
1.
p. 406
665
La segunda oracin es inco rrecta y la prim era es correcta, pero

slo si reactivos y pro d u cto s estn a la m ism a tem peratura. La
energa liberada p o r la ru p tu ra de los en laces de los reactivos y
la form acin de enlaces en los p ro d u c to s d ebe transferirse del
reacto r para m an ten er los p ro d u c to s a la m ism a tem peratura; de
lo contrario, p erm an ecer en el re ac to r y elevar la tem p eratu
ra del producto. Si el reacto r es adiabtico, los p roductos a m a
yor tem peratura estarn en el mismo nivel de energa que los
reactivos a m en o r tem peratura.
1.
LH V= 2658 kJ/m ol
H H V= 2658 kJ/m ol + 5(44.013 kJ/m ol)
= 2878 kJ/m ol
2. HHV = (0.40)( 143 kJ/g) + (0.60)(55 kJ/g)

= 90.2 kJ/g
3.
Para el carbn:
(S 1 5 0 /to n )(l lbm/ 15,000 B tu )(l ton/2000 lbm)
= 5.0 X 10- 6 S/Btu
Para el gas natural:
p. 446
1.
.r(S /to n )(lto n /2 0 0 0 lbm) (l lbm/23,000 B tu)

= 5.0 X 10 - 6 S/Btu
//productos //reactivos cuando se alim entan cantidades estequiom tricas de reactivos, la reaccin procede hasta su term inacin,
y reactivos y productos estn a las m ism as tem peratura y presin.
Igual que arriba, con reactivos y productos a 25C y 1 atm.
2.
(a ) 20 kJ/m ol A reaccionaron;
tirarse; (d ) mayor.
3.
La del c alo r latente de vaporizacin de C6H )4 a 25 C y 1 atm .
4.
Al(T) = A H t(T) + 2 R T
5.
A Hr1 = productos
J
\V\
H ' 1 11
(b)
ex o trm ica;
(c)
re
\v\H'
x = S230/ton
p. 470
1.
La tem peratura del producto cuan d o el com bustible se quem a

p o r com pleto en un reacto r adiabtico.
2.
C a lo r perdido a travs d e las paredes del reactor, reaccin in

com pleta.
3.
C on la alim entacin de aire, el c alo r liberado por la com bustin

de una cantidad fija (p. ej., 1 m ol) de com bustible se em plea
para calen tar el n itrgeno del aire, lo m ism o que los productos
reactivos 1 *
E n general, H = U + P V; para lquidos y slidos H = U; y p a

ra gases ideales PV = RT, de m odo que H = + RT. Para ob
tener el resultado deseado, sustituir H en la expresin para A H r
y re co n o c er que
AL/,1 +productos
S 1|W
(.|11 U* -
de reaccin y el exceso de oxgeno, m ientras que slo este lti

m o debe calentarse en una alim entacin de 0 2 puro. Si se agrega
una cantidad fija de c alo r a una m ayor cantidad de m aterial, el
aum en to de tem peratura resultante d ebe ser m enor.
| | 0 *
reactivos 1 11
p. 448
1. Vea el ltim o p rra fo de la seccin 9.2.
p. 472
2.
1.
M ultiplique la ecuacin 2 p o r 2 y sum e el resultado a la ecua
(a)
cin l.
2A + B 2A - 2 D - 2C - 2 C - 6E
B + 6E - 2D. A / / r = AH t , - 2 A Hrl = 3000 kJ/m ol
(b)
Ignicin increm ento ab ru p to de la velocidad de una

reaccin de oxidacin.
T em peratura de ignicin tem peratura a la cual se reali
za la ignicin cuando una m ezcla de com bustible se c a
lienta despacio.
666
(e)
(d)
(e)
R etardo en la ignicin tiem po entre el m om ento en que

la m ezcla alcanza su tem peratura de ignicin y el inicio de
dicha ignicin.
L m ites de inflam abilidad lm ites de una com posicin
fuera de los cuales no puede darse la ignicin ni la ex p lo
sin.
P unto de in flam aci n de un lq u id o te m p e ra tu ra a la
cual el lquido d e sp ren d e su fic ie n te v apor para form ar
una m ezcla inflam ab le con el aire sobre la su p e rfic ie del
lquido.
2.
(a)
(b)
(e)
Una explosin o ignicin; no habra reaccin alguna.

Si; la reaccin cesara.
Hay una regin entre el ch o rro em ergente (m etano puro)
y la m asa del aire de la habitacin (casi sin m etano) d e n
tro de la cual la fraccin de m etano cae entre los lm ites
de inflam abilidad. La flam a persiste en esta regin.
p. 550
1.
(a)
(b)
(c)
2.
A cum ulacin, entrada, salida (aunque el balance de m asa

dar el resultado de que la a cum ulacin = 0).
T odos, e xcepto generacin;
A cum ulacin, salida, consum o.
dm/dt = 10 kg/h 10 kg/h - 0 kg/h
p. 553
1.
dv = (2 r)dt => f dv= f ( 2 - l)dl

Ji '
Ju
v = 1 + 2 t --------
2.
p. 474
2- y
= di
f
J i
dt
ln (2 v)] = /
1.
2.
3.
4.
U na flam a es una zona de com bustin en la cual diversas espe

cies sufren transiciones de estados de alta energa a otros de
m enor energa. La energa perdida en las tran sicio n es se des
prende com o luz visible.
En flam as de baja tem peratura, que se form an cuando el c o m
bustible y el oxgeno no estn bien m ezclados, se generan p a r
tculas de carbn que no se quem an, pero el c alo r en la zona de
reaccin las eleva a una tem peratura en la cual brillan de m ane
ra incandescente. El resultado es una flam a am arilla. A tem pe
raturas de com bustin m ayores, se form an diversas especies
interm edias que se excitan a estados de alta energa y em iten
luz azul al reg resar a los estad o s inferiores. El resultado es una
flam a azul.
En una detonacin, se form a un frente de presin (onda de c h o
que) que se p ropaga a velocidad supersnica, com p rim ien d o y
encendiendo con rapidez la m ezcla inflam able y d ando la a p a
riencia de una com bustin instantnea. En la vecindad de la d e
tonacin, la fuerza de la onda de choque puede dem o ler un
e d ificio o im pulsar una bala. El ruido es la vibracin de los tm
panos provocada por la onda de choque.
La velocidad de la reaccin d epende en gran m edida de la tem
peratura; la tem peratura am biente es inconm ensurablem ente
baja.
p. 508
1.
(a)
I;
(b )
2.
D iez variables (flujos de A . B. C y D en la entrada. A , B y C en

el producto en vapor, y B. C y D en el producto lquido) 4 b a
lances (A . B. C y D ) 2 relaciones (dada la divisin de B. la
relacin de equilibrio para C ) = 4 g ra d o s de libertad.
*-y,
i
2 ~y>
y = 2 e~'
3.
1.
M ezclador 3, separador 4.
2.
5 grados de libertad (7 g rad o s de libertad lo ca les2 enlaces).
rv dd r
r'
[
= i ( 2 -t) d t
2 v
o
7
dy
- = ( 2 - t) d i
2 -- vv
- In (2 v)] = 2/ 2
ln
2t
2
12-y )
1
U-vJ
= exp
>v = 2 - e x p
r i
2 t -----2
-2 1-
p. 562
1.
D esprecie los cam b io s en k y p sin a cum ulacin de m asa;

y H independientes de P: no hay cam bios de fase ni reacciones
qum icas; no hay variaciones espaciales en T; C,, y Cp constantes.
2.
C uando se diferencia la expresin de C/sis para o b te n e r la e c u a

ci n 11.3-9, si Cv v ara con la tem p e ra tu ra (y, p o r tan to , con
el tiem p o ), se ra n e c e sa rio a g re g a r otro trm in o de la form a
.r,
p. 511
=i
ln
M(Tsh - Tr)(dC,Jdt).
p. 613
1.
- 1.+ 2
2.
La lnea para la cual la sum a de los cuadrados de los residuos

es un m nim o.
3.
S. (C orolario no.)
4.
L as desv iacio n es positivas y negativas de la lnea se c an c ela

ran. quiz hacien d o que un p sim o ajuste se v iera bien.
667
L a in te rse c c i n de esta lnea c o n el e je .v, q u e llam arem o s

.nucva,se obtiene estableciendo / = 0 y d espejando x de la ecua
ci n obtenida. El resultado es la ecuacin A .2 -1 .
p. 619
p. 615
1. S. N o. Se pueden obten er las races en form a directa.
1. Lineal.
2. El v alor de /'(.v 0) seria 0, y el trm ino de correccin / / / se dis

parara.
2. N o lineal.
3. N o lineal.
4.
(a)
5. (a)
(c)
L ineal;
(b )
p. 621
no lineal
L ineal (m u ltip lic ar la ecuacin p o r z);

lineal.
(b )
no lineal;
(a) Sustitucin sucesiva m odificada;

siva; (c) aceleracin.
(b )
sustitucin suce
2. 13.6
p. 616
1.
U na lnea recta en una g r fic a de / contra x slo puede intersectar el eje .v en un punto.
2.
U na raz. (L a interseccin de una lnea de 4 5 que pasa p o r el

origen con una cu rv a q u e se inicia en 1 cuando x = 0 y d ism i
nuye, tendiendo a 0 c o n fo rm e x tiende a infinito.)
p. 622
1. 2.60
2. U na lnea en una g r fic a de / contra x que pasa por (2, 2.3) y
(2, 3.245), interseca la lnea de 4 5 en x = 2.60.
p. 630
p. 617
1. (a)
1.
.v = 4 y .v = 0;
(b ) xp = 15/4; x = 5. Converge hacia x = 4.
2. La ecuacin para una lnea en una g r fic a de / contra .v qu e pa

sa p o r (,v, / ) y (xp , f p) e s f f , + [(fp ~ fn )/(xp - *)](* - ,v).
1. 80
2. 84
3.
80. La funcin es cbica, as que la regla de Sim pson es exacta.
RESPUESTAS A P RO BLEM AS SELECCIONADOS
CAPTULO DOS
2.
(c)
6.
120 hp
4.3 X 105 millas
8. (b) 2.6 kg
10. 25 m 3
14.
(b) 0.135 m/s2
18. (a)
(a)
26. (b)
(a)
.v = 10 cm => /?agua = 424 cm
44.
(b) 6.54 psig
46.
(a) 393 m m Hg
48.
(c)
50.
(b) 3.26C /s
52.
(b) 2.6 lbm CO
54.
A 94C , k = 0.707 L /(m ol-m in)
153F
s r = 2 .3 C
20. (a) sx = 2.2

24.
42.
CAPTULO CUATRO
88.8 cm/s (o 0.888 m/s)

1.13 g/cm 3
28. (b) t(C = 0.1 m ol/L ) = 1.12 m in (extrapolado), 1.70 m in
4.
6.
8.
(exacto)
30. (d) xv = 2e3-'7r
(d) .Yo, = 0.21
(b)
(c)
+ n2)
D eben esp e cific a rse dos incgnitas

Se rom pen 0.22 (22% ) de los huevos grandes
10. 207 gal
(b) 5.80 X 10 3 m ol C H 3O H /h
32. (b)
109 kg/h
12.
34. (a)
k = 93 X 10_ 3 m in_ l
14.
(a) 6480 lb-m ol/h
16.
(b) 2 .96 L solucin al 20% /L solucin al 60%
18.
(b) S 8.8 X 10 7/ao
36.
k = 1.573 (adim ensional). La resp u esta puede variar un poco.
38.
(b) C o rrid as 1, 2, 3, 4 => b = 0.52. L a respuesta puede variar

un poco.
40. (c)
/ = 209.5 h
20. (a )
1.2 X 1 0~ 3m ol H 2 0 (v)/m ol
.Yp = 0.20, nip = 100.0 =>nA = 3.29, n B = 1 .1 0
22.
(c)
42.
(b) Para el L ab 1, k = 0.0062 5 " 1
24.
(b) velocidad = 8.33 m /s
44.
a = 6.536
26.
(c) 423 k g S 0 2/m in retirados del gas de alim entacin
28.
3 balances para el sistem a global, 2 para la U nidad 1
30.
(c)
(b) 28.6 kg de c oncentrado al 42%
CAPTULO TRES
39.8% de sal en el efluente del c u arto evaporador
2.
360 lbm/ft 3
32.
4.
$68.42 en Francia
34.
(b) Tasa de re circulacin = 1.60
36.
(b) 9.71 kg de C 6H 14 recircu lad o s/k g C 6H |4 alim entados
38.
(c)
3796 k g de vapor alim entado al depurador
(b) 1.00 X 10 3 N
40.
(c)
17.6% en exceso de N H 3
(b) 4.6 kg Ile/h
42. = 56.2 m ol/s
6.
(a)
445 L
8 - (GE)solucin = 1-5
10.
12.
1.08 X 106g C
44.
7380 k g 80% H 2 S 0 4
8715 lbm/h
46.
(b) XA = J fB = 0.496
0.300 g C a C O j/g de suspensin
48.
(c)
Xc o = 0.156
20.
(c) 3.84 X I 0 5 k g C a S 0 4
50.
(c)
R endim iento fraccionario de C 2H 5C1 = 0.875
22.
(a)
52.
1533 kg de m ineral
54.
Para la la. m ezcla de alim entacin,,vA = 0 .2 0 2 7 , y^ = 0.0393
14. ( 0
16. (b)
18.
24.
G E = 0.903
0.917 g /cm 3
56. (b)
El C H 3O H entra al reacto r a velocidad de 50.0 km ol/h
28. (c) 87.7 s
58. (c)
85.9 km ol/h de recirculacin
30. 0.155 g
60.
(a)
C onversin en un paso = 14%
32. (e)
62.
(b) 2.535 X 104 km ol/h -C 4 H | 0 en la re circulacin de la
26. (a)
M uestra 1: 15.6 m o l% d e C H 4> 6.2% p o r peso de C H 4
0.737 atm
e m u lsi n , 2220 km ol H 2 S 0 4/h y 1200 km ol H 20 / h en la re

circulacin del cido, y 1040 km ol ;'-C4 H |(/h recirculados de
la colum na de destilacin
36. P = 32.9 psi

38. (b) Fmin = 2.0 X 105 N
40- Patm = 775
Hg
64.
(b) 66.5 km ol/h

669
670
R espuestas a problem as seleccionados
66. 250 km ol/h
70. (b)
P > 2 . l X 104 atm : (c) 5 ciclos
68. (b-iii) 9.1 m ol% de C 0 2
72.
(b)
34,900 galones
70. (c)
18.6% de aire en exceso
74.
0.041 m 3
72. (a)
Porcentaje de aire en exceso que se desea = 1 1 %
76.
126 ft3/m in
74.
10.7% C 0 2, 9.8% H , 0
78.
(b)
76.
(b )
80.
1.63 km ol/m in
78.
D erivacin (bypass) del 30%
82.
(b)
80.
(b)
3.72 X 105 m ol de aire/T m de carbn
29.9 m 3/h
C m H 20O i0
Porcentaje m inim o de aire en exceso = 1 17% .
CAPTULO SEIS
CAPTULO CINCO
2.
(b )
2.
D ensidad a granel = 3.26 g /cm 3
4.
58.8 kJ/m ol
4.
(c)
6.
6.
8.
35.4 kg C u S 0 4 (anhidro)
(b)
(b)
9.3% de e rro r
555
8.
0.235 g vapor/g total
r = H 6 C
8.0 X I 0 -4 m ol
10. (b)
6.85C
10.
165 m /s
12. (b)
99.7% de c o ndensacin
12.
PM d esconocido = 3.9
14.
14. (a)
880 cm 3/s
A 70F y 50% r. h p aire = 1.196 g/L
16. 5.07 X 104 ft3/m in
16. 71.2%
18. 0.310 m 3 aire de sa lid a /m 3 aire de alim entacin
18.
20. (c)
0.479 lb-m ol d e o ctano perdidas
1.52
20. (c)
58.5 g/L
22.
(c)
2.52C
22. (a) y B ( 9 a m ) = 0.62 X 10 6
24.
(b)
29C
24.
26.
(b)
96% de recu p eraci n si se em plea el refrigerante
(b)
S l,0 4 8 ,0 0 0 /m e s
26. (b)
3595 m ol de aire de dilucin/s
28.
1.81 gal. c ondensados/m in
28. (b)
3.3 cm H20
30.
(b)
E n friar a 7.8C
30. 4.0 X 104 m 3 (T PE ) de aire/h
32.
(a)
0.0148 km ol C H 3O H /m in
32. (a)
346 kPa
34.
Kemrada = 2.09 X 105 ft3/h
34.
(c)
1.2 X 10 5 A
36.
(b)
36.
(b) .v = 0.5 => V= 2.16 X 104 L
38.
r pr=58.8C
38.
(b)
71% de conversin de propileno
40.
(b ) .v = 0.00536 m ol C 3H g/m ol
40.
(b)
196 kg de acetona vaporizada/h
42.
(a )
44.
(b) 8.33 X 10- 2 m 3 a lim e n ta c i n en g a s/k g a lim en tac i n

lquida
42. 0.150 m ol C l2/m ol

44.
1 .8 % F e 20 3
46. (a)
4.08 X 10 5 L g as/m in salen del co n d en sad o r
48.
(b) / s o , = 0.602 a 600C
50.
Femrada = 2 5 9 0 f t3/h
1097 m ol salen del convertidor, 15.5% de N 20
46. 0.0711 m ol benceno/m ol

48.
= 1.46 X 10 -4 m ol C H 4/m ol
846 SC M H recirculados
50.
(c) 127 cm 3
52. 25.7 m ol% C 0 2, 6.5% CO ,...
52.
85.85C
54.
54.
(a )
f >= 151 psig
53% C H 3O H , 0.03% H20
56.
(a)
0.096 m ol Q H ^ /m in
56.
135 m 3/h
58.
(b )
22.6% de ben cen o => r pcb = 108.1 C
58.
PSRK = 7.3 atm
60.
(d )
0.39 m
60.
1.57 X 104 L/h
62.
(d )
a;b
(a)
62. (b)
E flu en te del re a c to r (C ): 4 9 .4 k m o l/h , 2 6 % H 2,
= 0.400 =_vB = 0.795,
P = 444 m m H g
37.4 lbm
64. (b) z = 1.6
66.
(c)
0.46 m ol de vapor/m ol de lquido
66.
320F
68.
(d )
64.5C
74.3 m ol
70.
79.9C
68.
R espuestas a p roblem as seleccionados
72.
(c) 0.19 Ib-m ol H ,0 /lb -m o I
74. 32.3%
76.
(c)
76.2 m 3/m in
58.
0.62 kW
23.0 kg A
78. 0.428 lbnl de cristales/lb m de liquido

80.
2044 kg/h recirculados
82.
(e)
84.
Tm = 1.9C
86.
83.5 g /m ol, 6.38 kJ/m ol
64 lbm recircu lad as/lb m de a lim en taci n fresca
88. 4.5 g de estireno en la fase de etilenglicol

90. (a )
La extraccin requiere 13,000 k g de hexano
92.
(b )
0.2965 kg de solucin alcalin a/k g de cald o acid ificad o
94.
Fase rica en agua: 2 1% de acetona, 3% de M IB K , 76% de

agua (las resp u estas pueden variar)
96.
(c)
Para el sistem a 2, /3mv = 41.8 (las respuestas pueden variar)
98.
(a)
33.1 g ram o s de gel de slice
100. (b )
56.
1.13 horas (68 m inutos)
CAPTULO SIETE
CAPTULO OCHO
2. (c)
A U = 2 160 J/m ol
4. 1) 31.71 kJ/m ol
6. (c) - 1 1 0 .7 kJ/m ol
8. 7193 kW
10. (b) Cp = 0.223 kJ / (m ol K)
12. (c)
C osto diario total = S4.72
14. (a)
- 2 1 5 6 kW
16.
1833 B tu/h
18. -0 .0 7 6 4 3 kJ/g
20.
1810 m 2
22. 3.41 m 3/s

24. (c) 0.400 m 3 de v apor/m 3 de propano
26. (b) H um edad relativa = 79.7%
*5
1.39
28.
2.
(b )
3000 PM
30. (b) 290 kW
4.
(a)
k = 1.40 X I 0 _ s hp
32. (a) 792C
6.
(b )
i/ = 25.4 ft/s
34. A W<(1,/,, = 1 7 3 0 c a l/g
8.
ms = 3.43 X 106 kW h/w k
36. (c)
(b )
38. - 1 . 9 0 X 104
10.
Q = -7 6 5 J
60.12 kJ/m ol
12. 2338 J/m ol
40. (a)
14. 9.0 X 103 cal
42. A H,,,(100C) = 38.2 kJ/m ol
16. (a )
(i) 941 c m 3, (ii) 19.5 J, (iii) 64.3 J
18. (c)
Ap = WS,W S > 0
20.
246 L/s
(a)
1.95 x 10 5 kJ/h
44. (c)
33.4 kJ/m ol
46. (d)
181 kJ/m 3 de aire alim entado
48. 733 kW
22. 4 7 7 m /s
50. (b) 257 kW
24. (a )
52. (a) 2.06 X i O4 kW
6.02 x 10 7 J/s
26. 5.80 X 104 kW
54. (d)
28. (b)
2.09 kg de vapor/s
56. (b)
163 kg/h de vap o r adicional
30.
(a)
300 kJ/h
3733 kg/h de agua fresca
32.
(b )
58. (c)
60. (c)
0.51 g se evaporan
12 kW
Tn = 34C ^ ra, = 504.6C
34. (a)
C ada 13 segundos
62. (a)
1760 kW
36. (a )
Se evaporan 0.296
64. (d)
1.16 X 105 kJ/li
38.
2920 kJ/s
66. (b) .vF = 0.5, 7> = II0 C ,
(b)
40.
587 kJ/h
42.
(a)
2.63 X 10 4 cal
44. (c)
5.70 x 104 kJ
46. 38 g
48.
(a)
Se evaporan 0.53 g
50.
Se evaporan 2.6 g
P = 760 m rn Hg rcvap = 52.2C
68. (a) 0.840 kg de vapor g enerado, 973 1

densador
70.
7pr = 77.3F, H = 43.9 B tu/lbm DA
72.
(d)
Q = - 31 J
74.
(b )
1.35 toneladas de enfriam iento
52. (a )
0.894 m /s
76.
(b)
0.0119 kg de H20 agregados/m in
54. (a )
122 L /tnin
78.
(b )
67 m 3
671
ndice
A b s o rb e d o r, 168
d e a c e ite c o m b u s tib le , 225
A b s o rc i n , 2 3 7 , 2 7 9
d e d a to s d e p ro c e s o , 22
to rre d e , 168
A c e le ra c i n g ra v ita c io n a l, 12
A c e tile n o , s n te s is a p a rtir d e m e ta n o , 4 9 2 , 5 0 2
A c id o su lf ric o fu m a n te , ver O le u m
del c a rb n , 4 9 5
A n to in e , e c u a c i n d e , 2 4 6
c o n sta n te s , 6 4 4 -6 4 5
A P I, g ra d o s (A P I), 45
c id o te re ft lic o (T P A ), 2 2 8 -2 2 9
A p lic a c io n e s d e la in g e n ie ra q u m ic a , 3-5
A d ia b tic o :
A rq u m e d e s, p rin c ip io d e , 32
e n fria m ie n to , 3 9 2 -3 9 3
A rrh e n iu s , e c u a c i n y ley d e , 4 1 , 570
h u m id ific a c i n , 393
A s p e rs o r (ro c ia d o r), 217
p ro c e so , 3 1 4 , 319
A vo g ad ro , n m e ro d e , 4 9
p ro c e s o d e m e z c la , 401
sa tu ra c i n , c u rv a d e , 395
siste m a , 338
B a ja n te s , 164
te m p e ra tu ra , d e flam a, 2 3 6 , 4 6 7
B a la n c e , 85
te m p e ra tu ra d e s a tu ra c i n , 395
A d itiv id a d d e v o lu m e n , 189
B a la n c e d e e n e rg a m e c n ic a . 3 3 3 , 3 3 4
B a la n c e s:
A d s o rb a to . 275
c ie rre d e , 151
A d s o rb e n te , 275
d e e n e rg a , 9 8 , 3 1 3 , 3 3 7
A d s o rc i n , 2 3 8 , 275
iso te rm a d e , 275
d e e s p e c ie s a t m ic a s, 125, 129, 133

d e e s p e c ie s m o le c u la re s , 125, 128
A g o ta m ie n to , to rre d e , 168
d e h id r g e n o a t m ic o , 125
A g u a d e h id ra ta c i n , 6 9 , 2 6 7
d e h id r g e n o m o le c u la r, 125
A ire:
d e m a s a , 83
a c o n d ic io n a d o r d e , 431
d e m a te ria , 83
100% se c o , 251
d e p ro c eso s c o n tin u o s en e stad o estac io n a rio , 86
d e d ilu c i n , 159
d e p ro c e s o s re a c tiv o s, 125
e n e x c e so , 145
d e u n p ro c e so , 96
m e z c la s c o n v a p o r d e a g u a , 3 8 4
d ife re n c ia le s, 86, 153, 5 4 6
te ric o , 145
A ire te ric o , 145
e c u a c i n g e n e ra l, 85, 153, 5 4 6
e n p ro c e s o s d e u n id a d e s m ltip le s, 104-105
A ju ste d e c u rv as:
g e n e ra le s, 104
d a to s d isp e rso s, 30
in d e p e n d ie n te , e n siste m a n o re a c tiv o , 96
d a to s n o lin e a le s, 25
in d e p e n d ie n te , en siste m a re a c tiv o , 126
fu n c i n d e la ley d e p o te n c ia s, 27
in te g ra l, 8 5 , 153, 548
fu n c i n e x p o n e n c ia l, 27
in te g ra le s en p ro c e s o s c o n tin u o s y se m ic o n ti-
ln e a re c ta , 24
A ju ste d e e sc a la (a u m e n ta d a y re d u c id a ) d el d ia
g ra m a d e flu jo d e u n p ro c e s o , 9 4
A lfa C e n ta u ri, 31
A lg o ritm o , 505
n u o s, 88
in te g ra le s en p ro c e so s in te rm ite n te s, 87
s im u lt n e o s , 562
tra n s ito rio s. 562
B a la n c e s d e m a te ria , c lc u lo s, 89, 99
A m a g a t, ley d e , 197
B a la n c e s in d e p e n d ie n te s , 96
A m o rtig u a c i n , p a r m e tro d e , 6 2 0
B a la n c e s s im u lt n e o s d e m a te ria y e n e rg a . 3 3 2 ,
A n lis is d e O rsa t, 144

A n lis is ltim o o e le m e n ta l:
a p ro x im a d o , 184
459
B a r m e tro , 58
B a se d e c lc u lo , 5 1 , 9 3 , 9 5 , 154
673
674
ndice
B au m , g ra d o s (B ), 45
B e n e d ic t-W e b b -R u b in . e c u a c i n d e , 202
B e rn o u lli, e c u a c i n de. 3 4 0
Biom& sa. c o m b u s ti n de, 72
B loque:
a v o lu m e n c o n sta n te , 3 6 6
d e u n a m e z c la , 373
e stim a c i n p o r la re g la d e K o p p , 3 7 2
tab la d e , 639-641
C a rb n :
d e c o n v e rg e n c ia , 5 17
a n lis is a p ro x im a d o , 184
p ro c e so e n . 511
a n lis is ltim o o e le m e n ta l, 4 9 4
B o u rd o n . c a lib ra d o r d e , 58
B ro u ille tte , P., 2 2 0
B tu (u n id a d t rm ic a b rit n ic a ), 3 1 6
B u n g , 32
c a rb o n o fijo , 185
c e n iz a , 185
c o n te n id o d e h u m e d a d 184
g a s ific a c i n , 4 9 2
m a te ria v o l til, 184
C a b ez a, 54
m a te ria m in e ra l, 185
C a rb n a c tiv a d o , 275
C a ja se c a, 215
C a d a e n la p ro d u c c i n , 43
C e m e n to P o rtlan d . 2 2 5
C e n trfu g a , 5 8 4
C a lc in a c i n , 4 8 4
C h e n , e c u a c i n d e , 381
esp a c io d e p re si n , 5 8 7
C a b e z a l, d e un re ac to r, 74
C lc u lo , re g la s tile s, 5 5 2
C lc u lo s c o n a y u d a d e la c o m p u ta d o ra , 505
C a ld e ra d e re c u p e ra c i n de c a lo r re sid u a l, 3 7 5 ,
413
C a lib ra c i n , 2 2 , 68
C a lid a d del vap o r, 3 4 7
C a lo r, 315
de c o m b u s ti n e st n d a r, 4 4 9
de fo rm a c i n , 4 4 8
d e io n es, 4 6 5
d e so lu c i n , 461
e st n d a r, 4 4 8
d e fu si n , ver C a lo r late n te
d e h id ra ta c i n , 4 9 4
d e m e z c la , 3 9 6
d e n e u tra liz a c i n , 461
d e re a c c i n , 4 4 1 , 4 4 3 -4 4 4
a p a rtir d e los c a lo re s d e c o m b u s ti n , 4 5 0
a p a rtir d e los c a lo re s d e fo rm a c i n , 4 4 8
d e s o lu c i n , 3 9 6
v a lo re s se le c to s, 6 5 7
d e v a p o riz a c i n , ver C a lo r late n te
se n sib le, 366
C a lo r la te n te , 378
d e fu si n , 3 7 8
d e d iv e rs a s s u s ta n c ia s, tab la B. 1
de v a p o riz a c i n , 2 4 3 , 378
d el a g u a. 378
e stim a c i n . 381
C ic lo , 512
d e s g a rra r e l, 5 1 6
C ic lo c o n v e rtid o r, 597
C ie rre d e l b a la n c e d e m a te ria , 151
C ifra s sig n ific a tiv a s , 13, 30
C in tic a d e M ic h a e lis -M e n te n , 571
C la p e y ro n , e c u a c i n d e , 2 4 3 , 381
C la u s , p ro c e so de, 225
C la u s iu s -C la p e y ro n , e c u a c i n de, 2 4 4
C lo ru ro d e e tilo , sn te s is d e , 4 8 9
C lo ru ro d e p o liv in ilo (P V C ), 581
c lo ra d o (C P V C ), 582
C o e fic ie n te d e d is trib u c i n , 271
C o e fic ie n te d e tra n s fe re n c ia d e c a lo r, 5 9 9
C o lu m n a d e d e stila c i n , 157
C o m b u stib le s, 4 6 5
C o m b u sti n . 142, 1 5 5 ,4 7 0
b a la n c e d e m a te ria p a ra la, 146
d e b io m a sa . 72
in c o m p le ta , 143, 155
p a rc ia l, 143, 155
re a c c io n e s d e , 142
q u m ic a d e la, 142-143
C o m p o sic i n :
e n b a se h m e d a , 143
e n b a se se c a , 143
e stim a c i n a p a r tir d e los p ro d u c to s d e c o m
b u sti n , 149
q u m ic a , 48
C o m p re s i n d e v ap o r, 4 2 0
C a lo ra , 3 16
C o m p ro b a c i n d e u n a r e s p u e s ta l g ic a , 15
C a lo rm e tro , 4 1 1 , 4 4 6
C o m p re s ib ilid a d , g r fic a g e n e ra l d e , 2 0 7
C o m p u e s to s h id ra ta d o s , 6 9
C o n c e n tra c i n , 5 3 , 65
C a m b io s d e fa se, o p e ra c i n d e , 2 3 7
C a m p a n a d e c o m b u s ti n , 5 8 6
C a n tid a d e s a d im e n sio n a le s , 2 0 , 22
m s ic a , 53
C a p a c id a d c a lo rfic a :
m o la r, 53
a p re si n c o n sta n te , 368
C o n c e n tra c i n p o r c o n g e la c i n , 4 2 5
C o n d e n sa c i n , 2 4 9 , 2 7 8
C o n d ic i n d e fro n te ra , 5 4 6
D e to n a c i n , 4 7 3
D ia g ra m a Pxy, 2 6 2
C o n siste n c ia d e u n a m e z c la s lid o -liq u id o , 503
D ia g ra m a Txv, 2 6 2
C o n sta n t n , 78
C o n sta n te d e los g a se s, ver ta b la d e la c a ra in te r
n a d e la c u b ie rta d e la n te ra
p a ra b e n c e n o -to lu e n o , 262
D ia g ra m a d e fa se s. 2 4 0 , 2 7 8
p a ra C 0 2, 241
C o n tro l d e c alid ad , 33
p a ra H 20 , 241
C o n tro l e sta d stic o d e c alid ad , 19
p a ra a g u a -a c e to n a -M 1B K . 2 7 3 , 2 7 4
C o n v e c c i n , 599
C o n v e rg en c ia :
c rite rio s d e , 622
to le ra n c ia d e , 622
C o n v e rsi n :
en un p a so , 135
p o rc e n ta je d e , 118
to ta l, 135
C o o rd e n a d a s lo g a rtm ic a s, 28
p a ra s iste m a s te rn a rio s . 2 7 3 -2 7 5
D ia g ra m a d e fa s e s d e M IB K -a c e to n a -a g u a , 2 7 4
D ia g ra m a d e flu jo , 90
a ju ste d e e sc a la , 9 3 , 94
D ia g ra m a s p sic ro m tric o s, 3 8 4
p a ra a ire -a g u a , 3 8 5 , 3 8 6
D ia g ra m a s d e e n ta lp ia -c o n c e n tra c i n , 3 9 9
a m o n ia c o -a g u a , 4 0 3
H 2S 0 4-H 20 , 3 9 9
e sc a la lo g a rtm ic a , 28
D ifu siv id ad , 41
p a p e l se m ilo g a rtm ic o , 2 8
D ilu c i n d el ra stre a d o r, m to d o de, 163
C o ra z n . 345
D ilu y e n te , 107
C o rrie n te d e p u rg a , 138
D im e n s i n , 8
C o x , d ia g ra m a d e , 2 4 6
D isc o d e ru p tu ra , 583
p a ra d iv e rs a s s u s ta n c ia s, 2 4 7
C ris ta liz a c i n , 2 3 8
C ro m a t g ra fo d e g a se s, 71
D ise o , 42
e s p e c ific a c i n , 522
v a ria b le s, 505
C u a d ra tu ra . 3 7 7 , 6 2 6 -6 2 7
D i lisis, flu id o d e , 162
C u e llo s d e b o te lla , s o lu c i n d e , 43
D u h rin g , g r fic a s d e , 2 4 6
C u ltiv o m ic ro b ia n o , 35
D u lo n g , f rm u la d e , 4 9 5
C u rv a d e c a lib ra c i n , 68
D u p lic a d o s, d ife re n c ia m e d ia e n tre , 68
C u rv a d e ro m p im ie n to , 3 0 9
E b u llic i n , 263
D a lto n , ley d e , 197
d e u n a m e z c la , 263
D a to s te rm o d in m ic o s , ta b la s d e , 3 2 5 -3 2 9
e le v a c i n d el p u n to d e , 271
D e ac o n , p ro c e so , 172
n o rm a l, 242
D e n sid a d , 4 4 . 64
p u n to de, 2 4 2 , 253
a b so lu ta . 2 1 4
E c u a c i n d im e n sio n a l, 9
d e lq u id o s y s lid o s. 189
E c u a c i n e ste q u io m tric a , 116
e s tim a c io n e s p a ra m e z c la s , 189
c o e fic ie n te s , 117
e stim a c i n a p a r tir d e la e c u a c i n d e e sta d o de
p ro p o rc io n e s. 116
los g a se s id e a le s, 193
to ta l, 6 7 , 2 1 4
D e n sit m e tro , 6 6
D e p sito d e v a p o re s q u m ic o s, 4
D e riv ac i n ( bypctss), 110, 116
D e sg a rre :
d el c ic lo , 5 1 6
re la c i n , 117
re q u e rim ie n to , 118
E c u a c io n e s:
c lc u lo s b a sa d o s e n . 512
sim u la c i n b a sa d a e n , 5 2 3 -5 2 4
E c u a c io n e s c b ic a s d e e sta d o , 203
E c u a c io n e s d e e stad o :
c o rrie n te d e , 5 1 6 , 603
D e sh id ro g e n a c i n d e e ta n o , 4 9 0
c b ic a , 203
D e s h u m id ific a c i n , 392
d e lo s g a s e s id e a le s. 191
D e so rb e d o r, 168
d e P e n g -R o b in so n , 203
d e B e n e d ic t-W e b b -R u b in . 202
D e stila c i n , p ro c e so d e , 2 3 7 , 2 7 8
d e R e d lic h -K w o n g , 203
D e stila d o lig e ro , 2 9 4
d e Van d e r W aals, 203

d e fin ic i n . 191
D e sv ia c i n e st n d a r, 1 8 -1 9 , 31
676
ndice
del fa c to r d e c o m p re sib ilid a d , 2 0 6
E sta d o s c o rre s p o n d ie n te s , ley d e los, 2 0 7 , 213
p a ra g a se s n o id e a le s, 199
E ste q u io m e tra , 116
S R K (S o a v e -R e d lic h -K w o n g ), 2 0 3 , 213
E stim a c io n e s d el o rd e n d e m a g n itu d , 15, 16

E st n d a r:
v iria l, 201
E c u a c io n e s in d e p e n d ie n te s , 127
c alo r, d e c o m b u s ti n , 4 4 9
E fic ie n c ia t rm ic a , 599
c a lo r, d e fo rm a c i n , 4 4 8
E le m e n to s, ver tab la d e la c a ra in te rn a d e
c a lo r, d e re a c c i n , 4 4 4
la c u b ie rta p o ste rio r

E n erg a:
c o n d ic io n e s, 194
d e sv ia c i n , 18
c in tic a , 315
E ta n o l, sn te s is a p a r tir d e e tile n o , 175
in te rn a , 315
E ta p a, 107
p o te n c ia l, 315
E ta p a en el e q u ilib rio , 295
E n e rg a c in tic a e s p e c fic a , 3 1 4 , 321
E ta p a id e a l, 2 9 5 , 535
E n erg a d e a c tiv a c i n , 41
E v a p o ra c i n d e l a g u a d e m ar, 4 2 2
E n erg a in te rn a , 315
d e la re a c c i n , 445
E n erg a p o te n c ia l, 315
E v a p o ra d o r d e d o b le e fe c to , 421 -4 2 2
E v a p o ra d o r u ltra rr p id o , 4 2 6
E x c e so d e a ire y a ire te ric o , 145
E n fria d o p o r llu v ia . 433
E x tra c c i n , p ro c e s o de, 2 3 7
E n fria m ie n to p o r a sp e rs i n , 3 9 2 , 433
E x tra c c i n lq u id a . 157, 2 3 7 , 271
E ntalpia:
E x tra c to , 107
d e re a c c i n , 443
E x tra p o la c i n . 23
d e fin ic i n , 322
d e sv ia c i n , 3 8 8
e sp e c fic a , 3 1 4 , 322
tab la, 363
E n zim a, 4 , 4 8 2
in m o v iliz a d as, 4
E q u ilib rio :
F a c to r d e c o m p re sib ilid a d , 2 0 6
e c u a c i n d e e sta d o , 2 0 6
g r fic a s g e n e ra le s. 207-211
F a c to r p re e x p o n e n c ia l, 41
F a c to re s d e c o n v e rsi n , 9
c o n sta n te d e , p a ra u n a re a c c i n q u m ic a , 122
fra c c io n e s m s ic a s y fra c c io n e s m o la re s , 50
de re a c c io n e s re v ersib le e irre v e rsib le , 121
ta b la d e , ver la c a ra in te rn a d e la c u b ie rta
e ta p a e n , 295
g a s-lq u id o :
m u ltic o m p o n e n te , 255
un c o m p o n e n te c o n d e n s a b le , 2 4 9
lq u id o -lq u id o , 271
q u m ic o , 121
c in tic a d e l, 121
d e la n te ra
u so d e , 9
v e lo c id a d e s d e flu jo m s ic o y d e flu jo v o lu
m tric o , 45
v e lo c id a d e s d e flu jo m s ic o y d e flu jo
m o la r, 4 9
F a rb lu n g e t, J. S., 78
s lid o -lq u id o , 2 6 4
F e rm e n ta c i n , 4 8 2
te rm o d in m ic a d e l, 121
F ern . 32
v a p o r-lq u id o , 255
E sc a la lo g a rtm ic a , 28
E sc a la s d e te m p e ra tu ra . 6 1 , 65
C e lsiu s, 61, 65
F iltro s d e b o lsa s d e te la , 355

F la m a , 4 7 2 -4 7 3
e sta c io n a ria , 4 7 3
fre n te d e la. 4 7 2
F ah ren h eit, 61, 65
re to rn o d e la. 4 7 3
K elvin, 6 1 , 65
v e lo c id a d d e la, 4 7 2
R an k in e, 61, 65
z o n a d e ig n ic i n , 4 7 2
E sc o ria , 225
z o n a d e re a c c i n . 4 7 2
E sp a cio -v e lo c id a d , 235
F lo ta c i n , 2 1 7
E sp e c ie s in d e p e n d ie n te s, 126
F lo ta c i n c o n e sp u m a . 2 1 7
E stad o :
F lu id o m a n o m tric o , 58
F lu id o su p e rc rtic o , 2 0 0 , 2 1 3
d e re fe re n c ia , 314
p ro p ie d a d , 326
F lu jo , c o n la c o rrie n te y a c o n tra c o rrie n te , 3 4 7
v a ria b le s, 505
F iu j m e tro , 2 4 , 4 7
E sta d o c rtic o , 2 0 0
F lu j m e tro d e T h o m a s, 345
ndice
F o rm a c i n d e d e p sito s d e v a p o re s q u m ic o s
(D Q V ), 4, 2 2 2 , 4 7 9
H o ja d e c lc u lo , e c u a c i n n o lin e a l. 6 1 6
F o rm a ld e h d o , sn te s is de:
H u m ed ad 253, 384
a b so lu ta , 2 5 3 , 3 8 4
a p a rtir d e m e ta n o , 174
a p a rtir d e m e ta n o l, 4 2 9 , 4 8 8
H o m o g e n e id a d d im e n sio n a l, 20
c o n te n id o de, 184, 3 8 4
F ra c ci n d e c o n v e rsi n , 117, 118, 154
d ia g ra m a , 3 8 4 , ver D ia g ra m a p s ic ro m tric o
F ra c c i n d e g ra s a d e l c u e rp o h u m a n o , 66
m o la l, 253
F ra c c i n m s ic a , 5 0 , 65
p o rc e n ta je d e , 2 5 4
F ra c ci n m o lar, 5 0 , 65
re la tiv a . 2 5 3 . 3 8 7
F ra c ci n v a ca, 6 7 , 2 1 4
H u m id ific a c i n , 392
F u e rz a , 12
F u n c i n e x p o n e n c ia l, 27
F u n c i n o b je tiv a , 99
Ig n ic i n , 471
re ta rd o e n la. 471
te m p e ra tu ra d e . 471
G a rg a n ta . 3 5 4
G a s d e c o m b u s ti n , 142, 159
G a s d e s n te s is , 5 9 3 , 5 9 7
G a s lic u a d o d e p e tr le o , 142
G a s n a tu ra l, 142
G a s p e rfe c to , ver G a se s id e a le s
G a se s id e a le s. 192
e c u a c i n d e e sta d o , 79, 191
m e z c la s, 196
In iciad o r, 581
In te g ra c i n n u m ric a , 6 2 6 , 6 2 7
In te rp o la c i n , 23
lineal d e d o s p u n to s, 23
Iso o c ta n o , sn te s is de, 179-180
Iso te rm a s:
d e a d so rc i n . 275
d e F re u n d lic h , 3 0 8 , 3 0 9
d e L a n g m u ir, 2 7 6
gc- 12
G e n e ra c i n d e e n e rg a . 602
G e n e ra c i n d e e n e rg a h id r u lic a , 3 3 6
G ra d o d e a v an c e d e la re a c c i n . 117, 119, 154
u s o en b a la n c e s d e m a s a . 130
G ra d o d e te m p e ra tu ra , 6 1 , 62
G ra d o s d e lib e r ta d 9 8 , 99, 2 4 7 , 505
a p a rtir d e la re g la d e las fa ses d e G ib b s, 2 4 7
a n lisis d e lo s, 9 8 , 154, 505
e n sis te m a s re a c tiv o s, 126
G ra d o s d e s o b re c a le n ta m ie n to , 2 5 0
L av a d o , 2 3 7
L ey d e H en ry , 2 5 7
c o n s ta n te d e la, 2 5 7
L ey d e H e ss, 4 4 7
L ey d e p o te n c ia , 27
L ey d e R a o u lt:
e sp e c ie c o n d e n s a b le n ic a . 2 4 9 , 2 7 8
g e n e ra l, 2 5 7
G ra d o s T w addel (T w ), 45
L ey de v e lo c id a d d e l H -sim o o rd e n , 5 7 0
G r fic a s:
L io filiz a c i n , 4 2 5
d e u n a su s ta n c ia d e re fe re n c ia a te m p e ra tu ra s
ig u a le s, 245
L ix iv ia c i n , 2 3 7
L iu v ia c id a , 184
lo g a rtm ic a s, 28
L o d o , tra ta m ie n to d e l, 503
s e m ilo g a rtm ic a s , 28
L uz, v e lo c id a d d e la, 31
G r fic a d e la su s ta n c ia d e re fe re n c ia , 245
L m ite s d e c o n fia n z a , 68
G ra m o -m o l, 4 9 , 65
L m ite s d e in f la m a b ilid a d 158, 2 1 9 , 471
G ra v e d a d e s p e c fic a , 4 4 , 6 4
L n e a s d e e n la c e , 2 7 3 , 403
v a lo re s se le c to s . 6 3 2 -6 3 8
G ru p o s te rm in a le s . 581
L q u id o s u b e n fria d o , 327
L q u id o s in m isc ib le s, 271
L q u id o s p a rc ia lm e n te in m isc ib le s, 271
H e m o d ia liz a d o r d e fib ra s h u e c a s, 162

H e rra m ie n ta goalseek, 6 1 6
M a n m e tro , 58
H id ra to s g a se o so s, 3 0 0
d e e x tre m o a b ie rto , 58
H id r g e n o , b a la n c e s m o le c u la r y a t m ic o , 125
d e e x tre m o se lla d o , 58
H ie lo se c o , 4 1 7
d ife re n c ia l, 58
H ig r m e tro , 3 6 , 2 2 4 , 285
e c u a c io n e s m a n o m tric a s, 59
677
678
ndice
in c lin a d o , 77
p a ra m e d ir flu id o s, 58
P a sc a l, 55. Ver tambin F a c to re s d e c o n v e rsi n

e n la c a ra in te rn a d e la c u b ie rta d e la n te ra
M e c h a. 3 8 7 , 4 3 0
P e n g -R o b in so n . e c u a c i n d e e sta d o d e , 203
M e d ia (d e un c o n ju n to d e d a to s), 16-17, 31
P rd id a s p o r fric c i n . 3 3 4
M e d id o r d e o rific io , 4 7 , 48
P eso, 12, 13, 30
M e d id o r d e p ru e b a seca, 215
Peso a t m ic o , 4 8 , 65
M e d id o r V enturi, 3 5 4
M e sh u g g e n e h , H., 351
M to d o regttla-falsi, 6 1 7
M e z c la d e g a se s id e a le s. 196
v a lo re s d e , ver ta b la , c u b ie rta p o s te rio r

P eso m o le c u la r, 4 8 , 65
p o lm e ro , 581
p ro m e d io , 5 0 , 5 1 , 52, 65
M e z c la d e g a se s n o id e a le s, 210-211
P eso m o le c u la r p ro m e d io , 5 0 , 5 1 , 5 2 , 65
M n im o s c u a d ra d o s, m to d o d e los, 611
P ir m e tro , 61
M isc ib ilid ad , 271
P itzer, fa c to r a c n tric o d e , 201
M o d u la r se c u e n c ia l:
P la to s, 163
c lc u lo s, 5 1 2
sim u la c i n c o n d ia g ra m a s flu jo , 512
M d u lo s, u n id a d d e p ro c e so , 512
M ol, ver G ra m o -m o l
M o la rid a d , 53, 65
M o l c u la s, 4 8
M o lin o d e b o la s, 67
M o n m e ro , 581
M o sto , 4 8 2
M uestra:
d e sv ia c i n e st n d a r, 18
m ed ia , 17
ra n g o , 18
v a ria n za , 18
P o lim e riz a c i n , 582

e n s u s p e n s i n , 582
P o lm e ro s, 4 , 581
p e so m o le c u la r, 581
P o lm e ro s, c re c im ie n to d e la c a d e n a e n , 581
P o rc e n ta je e n e x c e s o d e A , 118
P o rc e n ta je m o la r, 5 0 , 65
P o rc e n ta je p o r m a s a , 5 0 , 65
P o ro sid a d , 2 1 4
P o te n c ia e l c tric a , 6 0 5
P o u n d a l. 32
P re c a le n ta d o r, 4 9 9
P re c is i n , 13, 14, 3 0
P re si n , 5 5 , 65
a b so lu ta , 5 7 , 65
a tm o sf ric a , 55, 57, 65
Nausem , 72-73
N e w to n , c o rre c io n e s d e , 208
regla de, 6 1 7 -6 2 0
u n id a d d e fu erza d e riv a d a , 12
c a b e z a d e , 5 5 , 5 6 , 65
c rtic a , 199, 2 0 0 , 2 1 3 ,2 4 2
d e v a p o r, 2 4 2 , 2 7 8
d el flu id o , 55
d e l p u n to d e b u rb u ja , 2 5 9
N e w to n -R a p h s o n , m to d o d e , 6 2 3 -6 2 4
d e l p u n to d e ro c o , 2 6 0
N ivel p e rm isib le d e e x p o sic i n (N P E ), 223
h id ro st tic a , 55
N o ta ci n c ie n tfic a , 13
m a n o m tric a , 5 7 , 65
N o x, x id o s d e n itr g e n o , 605
m x im a p e rm isib le d e tra b a jo n o m in a l
N m e ro d e P ra n d tl, 34
N m e ro d e R e y n o ld s, 34
N m e ro s a t m ic o s , ver tab la , c u b ie rta p o s te rio r
(M A W P, p o r su s sig la s e n in g l s), 231

m e d ic i n d e la, 58
p a rc ia l, 196, 213
p se u d o c rtic a , 2 1 1 , 2 1 4
p se u d o rre d u c id a , 211
O le u m ( c id o su lf ric o fu m a n te ), 291
O nda de choque, 473
re d u c id a , 213
O p e ra c i n , 43
P re si n a b so lu ta , 57
P re si n c rtic a , 199, 2 0 0 , 2 1 3 , 2 4 2
O x g e n o te ric o , 145
P re si n d e v a p o r, 2 4 2 , 2 7 8
a b a tim ie n to d e la, 2 6 9
del a g u a , 6 4 2 -6 4 3
P ap el, lo g a rtm ic o y se m ilo g a rtm ic o , 28

P apel d e p re si n d e vapor, 2 4 6
e s tim a c i n , 2 4 3 , 2 4 4
p a p e l d e la, 2 4 6
P a rtes p o r b ill n (p p b ), 54
P re si n h id ro s t tic a , 55
P a rtes p o r m ill n (p p m ), 54
P re si n p a rc ia l, 1 9 6 ,2 1 3
P rim e ra ley d e la te rm o d in m ic a , 3 1 6
p a ra u n s is te m a c e rra d o , 338
P ro c e so c o n tin u o , 84
P u rg a , p ro c e so d e , 138, 154
c o rrie n te de, 138, 154
R a n g o (d e u n c o n ju n to d e d a to s ), 18
P ro c e so d e e x tra c c i n -d e s tila c i n , 107
R a n g o e x p lo siv o , 471
P ro c e so d e p u rific a c i n , 2 3 7
R a stre a d o r, 163, 567
P ro c e so d e s e p a ra c i n , 2 3 7
R a y le ig h , a la m b iq u e d e , 5 7 6
P ro c e so en e sta d o e s ta c io n a rio , 84
R a z n d e p a rtic i n , 271
P ro c e so in te rm ite n te (p o r lo te s), 84
R e a c c i n :
P ro c e so iso t rm ic o , 3 1 4
P ro c e so se m ic o n tin u o , 84
P ro c e so tra n s ito rio , 8 4 , 543
P ro c e so s, 7, 43
a lim e n ta c i n (m a te ria l d e e n tra d a ). 43
c o n tin u o , 84
c o rrie n te s d e , 42
d e fin ic i n , 42
e n e sta d o e sta c io n a rio , 84
e n e sta d o n o e s ta c io n a rio , 84, 543
in te rm ite n te o p o r lo te s, 84
o p tim iz a c i n d e , 99
c o n s ta n te d e la v e lo c id a d d e , 3 8 , 4 0 , 80
irre v e rsib le , 121
re v e rsib le , 121
v e lo c id a d d e , 155
R e a c c i n d e d e s p la z a m ie n to a g u a -g a s, 594
R e a c c i n d e fo rm a c i n , 4 4 8
R e a c c i n e n d o t rm ic a , 441
R e a c c i n e x o t rm ic a , 441
R e a c c i n d e re fo rm a c i n p o r v a p o r, 5 9 4
R eactiv o :
e n e x c e so , 117, 118, 154
lim ita n te , 117, 118, 154
R e c a le n ta d o , 166
p ro d u c to (m a te ria l d e sa lid a ), 43
R e c irc u la c i n , 110, 154
q u m ic o s, c o n sid e ra c io n e s, 151
R e fe re n c ia , e sta d o de, 3 1 4 , 3 2 5 , 3 5 9
R e fin a d o , 107, 170
s e m ic o n tin u o , 84
tra n s ito rio , 84, 543
R e flu jo , 166, 2 9 4
tra y e c to ria h ip o t tic a , 3 6 0
R e fo rm a c i n p o r v a p o r, 594
u n id a d d e . 43
R e fo rm a d o r, 594
P ro d u c c i n d e e u m e n o , 4 8 7
R e frig e ra c i n , p ro c e s o d e , 3 4 9
P ro d u c to p e sa d o , 2 9 4
R e g la d e K ay, 211
P ro d u c to s q u m ic o s e s p e c ia liz a d o s , 3
R e g la d e K o p p , 372
R e g la d e la p a la n c a , 4 0 5
P ro p ie d a d e s p e c fic a , 321
de g a se s se le c to s , 6 5 6
del c a lo r, 3 6 9
R e g la d e las fa se s, ver R e g la d e las fa ses d e

G ib b s
e n e rg a c in tic a , 321
R e g la d e las fa s e s d e G ib b s, 2 4 7 -2 4 8 , 2 7 8
e n ta lp ia , 322
R e g la d e T ro u to n . 381
v o lu m e n , 43
v o lu m e n m o la r, 192
P ro p ie d a d e s c o lig a tiv a s d e u n a so lu c i n , 2 6 8 ,
279
P ro p o rc io n e s e s te q u io m tric a s , 117, 154
P sic r m e tro , 4 3 0
P s ic r m e tro d e c a b e strillo , 3 8 7
P u n to d e b u rb u ja , 2 5 9
P u n to d e c o n g e la c i n , 2 4 2
a b a tim ie n to d el, 2 7 0
P u n to d e e b u llic i n , 2 4 2 , 278
R e g la tra p e z o id a l, 6 2 7 -6 2 8
R e g la s d e m e z c la s, 211
R e la c i n d e p a rtic i n , ver C o e fic ie n te d e d is tri
b u c i n
R e la c io n e s e s te q u io m tric a s , 100, 117
R e n d im ie n to , 123
R e q u e rim ie n to te ric o , 154
R e sid u a l, 6 1 1
R e s p ira d o r p u rif ic a d o r d e a ire , 2 7 8
R e to rn o (re tro g re si n d e la fla m a ), 4 7 3
R i n a rtif ic ia l, 162
R o t m e tro , 4 7 , 4 8
P u n to d e e b u llic i n n o rm a l, 2 4 2 , 2 7 8
P u n to d e fu si n , 242
P u n to d e ro c o , 2 5 0 , 2 5 9 , 2 7 8 , 328
S a c a rific a c i n , 4 8 2
g e n e ra l, 2 5 9
S a le s h id ra ta d a s, p ro d u c c i n , 2 7 9
p a ra u n a e sp e c ie c o n d e n s a b le , 2 5 0
S a tu ra c i n , 2 4 9
P u n to d e s u b lim a c i n , 2 4 2
a b s o lu ta , 253
P u n to trip le , 2 4 2
a d ia b tic a , 395
680
ndice
d e u n a s o lu c i n lq u id a , 2 6 4
T a m iz m o le c u la r, 2 3 8
m o la l, 253
T em p era tu ra:
c e ro a b s o lu to , 61
p o rc e n ta je d e , 2 5 4
S C F (p ie s c b ic o s e st n d a r), 194
c o n v e rsi n e n tre e sc a la s , f rm u la , 6 2 , 63
c rtic a , 199, 2 0 0 ,2 1 3 ,2 4 2
S c h lim a z e l, L .. 72
d e a u to ig n ic i n , 471
S C M (m e tro s c b ic o s e st n d a r), 194
d e b u lb o h m e d o , 3 8 7
re la tiv a , 253
S ecado, 392
d e b u lb o s e c o , 3 8 4
S e c a d o p o r a sp e rs i n , 2 1 6 , 392
d e fla m a a d ia b tic a . 2 3 6 , 4 6 6
S e d im e n ta c i n , p ro c e so d e , 161
S e lec tiv id ad , 123
e n la e x tra c c i n . 3 0 7
S e m ic o n tin u o , p ro c e so , 84
S e p a ra c i n , p ro c e s o s m u ltif s ic o s, 2 3 7
S e tte ra, E. P., 73
S ifo n e a d o , 335
S im p so n . re g la d e , 6 2 7 , 6 2 8 -6 2 9
S im u la c i n , ver S im u la c i n d e d ia g r a m a s d e
flu jo
S im u la c i n d e d ia g ra m a s d e flujo:
d e ig n ic i n , 4 7 0
d e p u n to d e b u rb u ja , 2 5 9
d e p u n to d e ro c o , 2 5 9
d e sa tu ra c i n a d ia b tic a , 395
del a ire h m e d o , 3 8 7
d e l c u e rp o h u m a n o , 3 4 7
e n un re a c to r a d ia b tic o , 4 5 7
g ra d o de, 6 2 , 63
in te rv a lo d e , 6 2 , 63
p se u d o c rtic a , 2 1 1 ,2 1 3
p s e u d o rre d u c id a . 211
re d u c id a , 201
b a sa d a e n e c u a c io n e s, 523
T e m p e ra tu ra a b s o lu ta , 60
p a q u e te s c o m e rc ia le s e n la, p ro c e so , 5 3 4
T e m p e ra tu ra c rtic a , 199, 2 0 0 , 2 4 2
m o d u la r s e c u e n c ia l, 512
T e m p e ra tu ra d e b u lb o h m e d o , 387
S n te s is d e e stire n o , 487
T e m p e ra tu ra d e b u lb o se c o , 3 8 4
S n te sis d e m e ta n o l, 2 2 7 , 2 2 9
T e rm in a c i n , p ro c e so d e , 581
T erm o p a r, 61, 78
S iste m a A m e ric a n o d e U n id a d e s d e In g e n ie ra ,
10
S iste m a C G S d e u n id a d e s, 10
S iste m a d e p ro c e s o a b ie rto , 3 1 4 , 3 1 8
T e rm m e tro , 61
d e re siste n c ia , 61
T ie m p o d e re sid e n c ia , 181
S iste m a d e p ro c e so c e rra d o , 3 1 4 , 3 1 5 , 3 1 8
T o rta d e f iltra c i n , 69
S lu g , 32
T P E (te m p e ra tu ra y p re s i n e st n d a r), 194
S o a v e -R e d lic h -K w o n g (S R K ), e c u a c i n de
T ra b a jo , 315
e sta d o de. 203

S o b re sa tu ra c i n , 2 6 4
S o lu b ilid a d 2 6 4
c o e fic ie n te d e , d e un g a s e n u n lq u id o , 291
d e K N 0 3, N a C l y N a 2S 0 4, 2 6 6
d e e x p a n s i n , 343
d e fle c h a , 3 1 4 , 3 2 0 , 3 3 8
d e flu jo d e , 3 1 4 , 3 2 1 , 3 3 8
T ra z a s d e e sp e c ie s , 54
T u rb in a , b a la n c e d e e n e rg a e n u n a , 3 2 4
S o lu c i n d e p ro b le m a s . 43
S o lu c i n id ea l. 2 5 8 , 2 5 9
S o lu c i n so b re sa tu ra d a , 2 6 4
S o lu to , 107
S o lv e n te , 107
S R K , ver E c u a c i n d e e sta d o d e S o a v e -R e d lic h K w ong
S u c c i n , 2 1 9
U ltra rr p id o :
e v a p o ra d o r, 4 2 6
p u n to d e in fla m a c i n , 2 8 2 , 4 7 2
ta n q u e d e e v a p o ra c i n in sta n t n e a . 353
v a p o riz a c i n in sta n t n e a . 4 0 5 , 4 1 8
U n id a d 8
c o m p u e sta , 10
re al, 2 1 9
c o n v e rsi n d e , 9 -1 0
te ric a . 219
d e riv a d a , 10
S u s ta n c ia in c o m p re s ib le , 189
fa c to re s d e c o n v e rsi n d e . ver
S u stitu c i n su c e siv a , 6 2 0
c a ra in te rn a d e la c u b ie rta d e la n te ra
fu n d a m e n ta l, 10
S u s titu c i n su c e siv a a m o rtig u a d a o m o d ific a d a ,

620
S u s titu c i n re tro s p e c tiv a , 15
m ltip lo , 10
s is te m a s d e , 10-11
U n id a d e s d e fu e rz a d e riv a d as:
d in a , 12
d e e sta d o , 5 0 4
e x te n siv a s, 2 4 7
lib ra -fu e rz a , 12
in te n siv a s, 2 4 7
n e w to n , 12
m a n ip u la d a , 523
U n id a d e s n a tu ra le s d e fu e rz a , 12
V a rian z a (d e un c o n ju n to d e d a to s ), 18, 31
U n id a d e s SI (S y s t m e In te rn a tio n a le d U n it s ),
V elo cid ad , e n b a la n c e s, 86
10
V elocidad, c o n s ta n te d e , 80
V e lo cid ad d e flu jo , 4 6 -4 8
m s ic o , 4 6
V a lid a ci n d e re su lta d o s, 15-16

V alor d e c a le n ta m ie n to , 4 6 6
b u rd o , 4 6 6
m e d ic i n d e la, 4 7 -4 8
v o lu m tric o . 4 6
V e lo cid ad d e re a c c i n , 155
d e d iv e rs o s c o m b u s tib le s , ta b la . 4 6 7
V ida m e d ia , 568
in ferio r, 4 6 6
V irial:
n e to , 4 6 6
c o e fic ie n te . 201
n u m ric o , 8
e c u a c i n , tru n c a , 202
su p e rio r, 4 6 6
to ta l, 4 6 6
e c u a c i n , d e e sta d o , 201
V olatilidad, 2 4 3 , 2 7 8
V alor U m b ra l L m ite M x im o (T LV -C ), 2 3 4
V o la tilid a d re la tiv a , 2 9 5
V an d e r W aa ls, e c u a c i n d e , 203
V o lu m en , 4 4
V apor:
del c o m p o n e n te p u ro , 196
c alid ad , 3 4 7
e s p e c fic o , 4 4 , 3 1 4 , 3 2 1 , 338
re c o m p re s i n d e l. 4 2 0
e st n d a r, 194
re fo rm a c i n , 5 9 4
fra c c i n v o lu m tric a , 197
sa tu ra d o , 2 7 8 , 3 2 7
h m e d o , 387
ta b la s. 3 2 7 , 6 4 6 -6 5 5
p o rc e n ta je en, 197
d e sc rip c i n . 3 2 7
tra m p a d e , 3 4 8
V ap o r so b re c a le n ta d o , 2 5 0 , 2 7 8 , 3 2 7
W atso n , c o r re la c i n d e , 382
V ap o r del h e rv id o r (re h e rv id o ), 166, 2 9 4
W eg ste in , a lg o ritm o de. 6 2 1 -6 2 2
V ariable(s):
a le a to ria . 16
d e d ise o , 9 9 , 5 0 4
X ile n o , is m e ro s d e l, 238
P E S O S Y N M E R O S A T M IC O S
L o s pesos a t m ic o s se a p lic a n a las c o m p o sic io n es d e los is to p o s n a tu r a le s y se b a s a n e n u n a m a s a a t
m ica de l2C = 12
N m e ro
Peso
E le m en to
S m b o lo
a t m ic o
a t m ic o
A ctinio
A lum inio
A m ericio
A ntim onio
A rgn
A rsnico
A statinio
A zufre
Bario
B erilio
Ac
Al
Am
Sb
Ar
Cd
Ca
Cf
89
13
95
51
18
33
85
16
56
4
97
83
5
35
48
20
98
C
Ce
Cs
Zn
Zr
C1
Co
Cr
6
58
55
30
40
17
27
24
Cu
Cm
Dy
Es
Er
Se
Sn
Sr
Eu
Fm
F
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
29
96
66
99
68
21
50
38
63
100
9
15
87
64
B erkelio
B ism uto
Boro
B rom o
C adm io
C alcio
C alifornio
C arbono
C erio
C esio
C inc
C irconio
C loro
C obalto
C rom o
C obre
C urio
D isprosio
E instenio
E rbio
E scandio
E stao
E stroncio
E uropio
Ferm io
Flor
Fsforo
Francio
G adolinio
G alio
G erm anio
H afnio
As
At
S
Ba
Be
Bk
Bi
B
Br
31
32
72
_
26.9815
121.75
39.948
74.9216
32.064
137.34
9.0122
208.980
10.811
79.904
112.40
40.08
12.01115
140.12
132.905
65.37
91.22
35.453
58.9332
51.996
63.546
162.50
167.26
44.956
118.69
87.62
151.96
18.9984
30.9738
157.25
69.72
72.59
178.49
E le m e n to
S m b o lo
H elio
H idrgeno
H ierro
H olm io
Indio
Iridio
Iterbio
Itrio
K riptn
He
H
Fe
Ho
In
Ir
Yb
Y
K.r
La
Lr
Li
Lu
Mg
Mn
Md
L antano
L aurencio
Litio
L utecio
M agnesio
M anganeso
M endelevio
M ercurio
M olibdeno
N eodim io
N en
N eptunio
N iobio
N quel
N itrgeno
N obelio
O ro
O sm io
O xgeno
Paladio
Plata
Platino
Plom o
Plutonio
Polonio
Potasio
Praseodim io
P rom eti
Protactinio
R adio
R adn
R enio
R odio
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Nb
Ni
N
No
Au
Os
O
Pd
Ag
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
N m e ro
a t m ic o
2
1
26
67
49
77
70
39
36
57
103
3
71
12
25
101
80
42
60
10
93
41
28
7
102
79
75
8
46
47
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
Peso
a t m ico
4.0026
1.00797
55.847
164.930
114.82
192.2
173.04
88.905
83.80
138.91
6.939
174.97
24.312
54.9380
200.59
95.94
144.24
20.183
92.906
58.71
14.0067
196.967
190.2
15.9994
106.4
107.868
195.09
207.19
39.102
140.907
186.2
102.905
L o s p eso s a t m ic o s se a p lic a n a las c o m p o sic io n e s d e los is to p o s n a tu r a le s y se b a s a n en u n a m asa

a t m ic a d e 12C = 12
E le m e n to
R ubidio
R utenio
Sam ario
Selenio
Silicio
S odio
Talio
T antalio
T ecnecio
T elurio
S m b o lo
N m e ro
a t m ic o
Peso
a t m ic o
Rb
Ru
Sm
Se
Si
Na
TI
Ta
Te
Te
37
44
62
34
14
11
81
73
43
52
84.57
101.07
150.35
78.96
28.086
22.9898
204.37
180.948
E le m e n to
S m b o lo
Terbio
T itanio
Torio
Tb
Ti
Th
T ulio
T ungsteno
U ranio
Vanadio
X enn
Yodo
Tm
W
U
V
127.60
LA C O N ST A N T E DE L O S G A SES
8.314
m 3 Pa/(m ol K)
0.08314 L bar /(m ol K)
0.08206 L atm /(m ol K)
62.36 L m m H g/(m ol K)
0.7302 ft3- atm /(lb-m ol R )
10.73 ft3 p sia/(lb-m ol R)
8.314 J/(m ol K)
1.987 cal/(m ol K.)
1.987 B tu/(lb-m ol R)
Xe
I
N m e ro
a t m ic o
Peso
a t m ic o
65
22
158.924
47.90
90
69
74
92
23
54
53
232.038
168.934
183.85
238.03
50.942
131.30
126.9044
La EDICIN, COMPOSICION, DISEO e im presin d e e s ta o b r a f u e r o n r e a liz a d o s

b a jo l a s u p e rv isi n OE GRUPO NORIEGA EDITORES.
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1224615000604656D P9200IE
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b.
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trato.
e. El co m p rad o r no podr u sa r el P rogram a objeto de la licencia en m s de un sistem a de cm puto; tam poco podr h a ce r o distribuir
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cin o m o d ificaci n del cdigo fuente del P rogram a objeto de la licencia, asi co m o usar, copiar, m o d ific ar o tran sferir dicho pro
gram a, en todo o en p arte m ism a p rohibicin que se aplica al M anual del U suario excepto en los trm in o s expresam ente
perm itidos por este C ontrato. Si el c o m p ra d o r m o d ific a o tran sfie re la p ropiedad del P rogram a objeto de la licencia a un tercero,
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Tam bin podr darse p o r term in ad o el p resente co n trato de acuerdo con las cond icio n es que se e sp ecifican en el m ism o, o si el com
p rad o r no cum ple con c u alq u iera de dichas condiciones. A su term inacin, el c o m p ra d o r se co m p ro m ete a d e stru ir el P rogram a obje
to de la licencia, el M anual del U suario y la copia hecha de respaldo.
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ley. El co m p rad o r no est auto rizad o a rev elar los com p o n en tes del P rogram a objeto de la licencia, sea o no posible su lectura en
e quipo de cm puto, excepto co m o se d escrib e expresam ente en este C ontrato.
EL PR O G R A M A O B JE T O D E LA L IC E N C IA Y EL M A N U A L D EL U SU A R IO , EN SU C A SO , SO N S U M IN IS T R A D O S PO R
W IL E Y EN EL E ST A D O EN Q U E SE E N C U E N T R A N Y SIN N IN G U N A G A R A N T A D E F U N C IO N A M IE N T O O R E S U L
T A D O S Q U E P U E D A N O B T E N E R S E D E L PR O G R A M A O B JE T O D E L A L IC E N C IA Y EL M A N U A L D EL U SU A RIO . EL
C O M P R A D O R A S U M E E L R IE S G O TOTAL S O B R E L O S R ESU LTA D O S Y FU N C IO N A M IE N T O .
BAJO N IN G U N A C IR C U N S T A N C IA W IL E Y O EL A U TO R T E N D R N R E S P O N S A B IL ID A D A L G U N A PO R C U A L Q U IE R
D A O O R IG IN A D O PO R EL U SO D E L PR O G R A M A O B JE T O D E LA L IC E N C IA O EL M A N U A L D EL U SU A R IO , IN C L U
SO EN EL C A S O DE Q U E W IL E Y O A L G U N O D E SU S A G E N T E S O D IS T R IB U ID O R E S HAYAN R E C IB ID O C O M U N IC A
CI N DE T A L ES D A O S.
Este C ontrato representa el acuerdo total entre las p artes e invalida cu alq u ier ofrecim ien to o acuerdo previo, verbal o por escrito, y
cualquier otra co m u n icaci n entre las p artes en relacin con el asunto objeto de este A cuerdo.
Este A cuerdo se en tender e in terpretar co m o si hubiera sido presentado ante las auto rid ad es con ju risd ic c i n para tratar los asuntos
que en dicho instrum ento se describen.
Las partes d eclaran que quedan enteradas de su contenido y acuerdan apegarse y cu m p lir con sus trm inos y condiciones.
El CD que acom paa a la presente edicin con el ttulo

P R IN C IP IO S IN TE R A C TIV O S DE LO S P R O C E SO S Q U M IC O S
Interactive C hem ical Process P rincipies (IC PP)
es una gua y un conjunto de herram ientas auxiliares de aprendizaje
para estudiantes del curso introductorio de ingeniera qum ica. Tam bin con tien e m ateriales que sin duda
le sern de utilidad durante toda su carrera.
IC PP EST IN T E G R A D O PO R LO S SIG U IE N T E S C O M P O N E N T E S:
n d ic e d e estilo s d e a p re n d iz a je . El estilo de ap rendizaje de cada estudiante es la form a en que tiende a recib ir y a p ro cesar la infor
m acin. Identificado con las siglas ILS, el ndice de estilos de ap rendizaje es un cu estio n ario de 4 4 p reguntas que se usa para evaluar
las p referencias del estudiante en relacin con cuatro dim ensiones de estilos de aprendizaje (activo/reflexivo, sensitivo/intuitivo, vi
sual/verbal y secuencial/global). M ediante la solucin del cuestionario el estudiante o btiene inform acin sobre su estilo de a prendi
zaje p re fe rid o , lo que a su v ez su g ie re el tip o de e n se an za y e stu d io que fun cio n a m e jo r p a ra l, asi c o m o los que no. T am bin se
incluyen algunas sugerencias para usar el C D de form a m s efectiva, segn sean las preferencias de estudio. Es conveniente que an
tes de em p ezar el curso, el estudiante com plete dicho cuestionario y aplique debidam ente los resultados.
T u to ria le s p a r a el a p re n d iz a je . Esta seccin del IC PP contiene seis tutoriales interactivos, d ise ad o s para que el a lum no trabaje con
ellos despus de estu d iar determ in ad o s puntos del texto. C ada tutorial incluye d escripciones del sistem a, plantea preguntas y gua al
estudiante hasta que obtiene la solucin. Hay varias m aneras de a b o rd ar los tutoriales. La m s fcil, pero la m enos valiosa, es sim ple
m ente ver las respuestas en lugar de tratar de resolver los problem as. L a nica form a de sa c ar el m xim o provecho de los tutoriales
es tratar p rim ero de resolver los problem as y co n fro n tar las respuestas con las soluciones correctas.
E n c ic lo p e d ia v isu a l d el e q u ip o d e in g e n ie ra q u m ic a . La m ayora de los ejem p lo s y pro b lem as en el libro hace referencia a partes
de equipo que se utilizan de m anera com n en los procesos qum icos, cam biadores de calor, bom bas, unidades de procesos de sepa
racin (to rres de absorcin y colum nas de destilaci n ) y varios tipos de reactores qum icos. En la m ayora de los casos, no es nece
sario que el estudiante co nozca los e quipos que se utilizan para reso lv er los problem as, pero se evitan las confusiones si antes de
e m p ezar con el anlisis se tiene un panoram a de cm o trabajan. C on slo dar un clic con el ratn en cad a uno de los e q uipos que com
ponen la E nciclopedia V isual (preparada p o r la profesora Susan M ontgom ery y sus estu d ian tes en la U niversidad de M ichigan, y dis
tribuida con autorizacin de T he R egents o f the U niversity o f M ichigan) aparece en pantalla una fo tografa o un co rte del equipo, as
com o una descripcin de cm o trabaja y en dnde se usa en la industria qum ica. Nota: el C D debe estar insertado en la com putadora
para po d er acc esar al co ntenido de la enciclopedia.
E -Z Solve. Es un program a p o deroso y fcil de u sar para reso lv er ecuaciones y g en erar g r fic as. Puede em plearse para o btener so lu
ciones n um ricas de conjuntos de ecu acio n es algebraicas lineales y no lineales com o los que aparecen en casi todos los problem as al
final de los captulos 2 al 10. T am bin perm ite resolver ecuaciones d iferenciales norm ales de los tipos que se incluyen en el captulo
11. El conjunto de p rob lem as resueltos est d entro del archivo Examples, al cual se entra p o r el m en F ile(O pen). A ntes de intentar
usar el p rogram a para resolver un problem a, d ebe d a r un clic en la barra del m en para e n tra r a Help y despus a Tutorial, para que
se despliegue el m en. S eguir paso a paso el tutorial es la m ejo r m anera de ap ren d er a u sar esta aplicacin.
B ase d e d a to s d e p ro p ie d a d e s fsicas. E sta seccin con tien e una versin en lnea de la tabla de p ro p ied ad es fsicas que aparece en
el A pndice B del libro. En la pantalla puede buscar cualesquiera de las p ropiedades que aparecen en la lista de la tabla B. 1 del libro
(peso m olecular, gravedad e sp e cific a , etctera) de e sp ecies esp e cfic a s. En la p an talla Heat Capacities se obtien en los datos de c a
pacid ad es de c alo r de esp e cies e sp e cfic a s a una tem peratura d ada y a 1 atm . T am bin se puede e n tra r a la funcin polinom ial para
capacidades de calor, com o las que aparecen en la tabla B.2 del libro; para este fin se copia el nom bre de la funcin y se pega en el
E-Z Solve, anotando despus la tem peratura deseada co m o un argum ento. En la ventana de tablas de vapor se puede b u scar el volu
m en esp ecfico , la energa interna e sp ecfica y entalpia del agua lquida, vapor saturado o vapor supercalentado a una tem peratura y
a una presin esp ecficas. T am bin se pueden c o p iar y pegar las funciones c o rresp o n d ien tes en el E -Z Solve.
N A V E G A C I N IC P P
La instalacin crea iconos en el m en de arran q u e de W indow s, p o r lo que se tiene acceso a cualquiera de sus com p o n en tes desde es
te m en. El m en principal que tiene en laces con cada com ponente es la form a m s fcil de acc esar a cada uno de los com ponentes
del ICPP.
R E Q U E R IM IE N T O S D E S IS T E M A
E ste softw are corre en PC co m patibles con W indow s 95, 98 o N T 4.0. La co n fig u ra ci n recom endada es 486 DX 66. 16 M B RAM
(64 M B RA M en N T ), m onitor SV G A (16 colores, con una resolucin m nim a de 640x480). 4X C D -R O M , tarjeta de video, tarjeta
de sonido y bocinas. Se necesita un navegador (E x p lo rer 4.0 o N av ig ato r 4.0 ) para e n tra r al co m p o n en te Index o f Learning Sirles.
Se requiere un espacio libre en el disco dur de 10 M B aproxim adam ente.
L a s in s tru c c io n e s d e in sta la c i n e s t n im p re s a s en el C D .

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Principios elementales de los

TABLAS Y FIGURAS SELECTAS

Datos de presin de vapor

Datos para sistemas especficos

FACTORES PARA CONVERSIN DE UNIDADES

1 kg = 1000 g = 0.001 tonelada mtrica = 2.20462 lbm = 35.27392 oz

1 m = 100 cm = 1000 mm = 106 micrones (jxm) = 1010 angstroms ()

1 m3 = 1000 L = 106 cm3 = 106 mL

1 N = 1 kg rn/s2 = 105 dinas = 105 g cm/s2 = 0.22481 Ibf

1 J = 1 N m = 107 ergs = 107 dina cm

1 W = 1 J/s = 0.23901 cal/s = 0.7376 pie lbp's = 9.486 X 10~4 Btu/s

1.01325 X 105 N/m2 (P a)= 101.325 kPa = 1.01325 bar

Ejemplo: El factor para convertir gramos en lbn es

Principios elementales de los procesos

Dewey: 660.284'4 - dc21

V ersi n autorizada en espaol de l a obra publicada en

LEM ENTARY P R IN CIPLES O F C H E M IC A L

ENRIQUE A RRIO LA GUEVARA

2 0 0 4 , EDITORIAL LIMUSA, S.A. d e C.V.

Dedicamos este libro a nuestros primeros y ms importantes maestros,

Acerca de los autores

Prefacio de la primera edicin

Prefacio de la primera edicin

Prefacio de la tercera edicin

Prefacio de la tercera edicin

Unas palabras al profesor

Principios interactivos de los procesos qumicos

Tutoriales para el aprendizaje

Principios interactivos de los procesos qumicos

Enciclopedia visual del equipo de ingeniera qum ica

Base de datos de propiedades fsicas

n d ice de estilos de aprendizaje

Constantes arbitrarias o coeficientes de una expresin

Capacidades calorficas a presin constante y

Energa cintica, velocidad de transporte de la energa

Energa potencial, velocidad de transporte de la energa

Constante de aceleracin gravitacional, igual a 9.8066

H (kJ), H( kJ/s), //(kJ/m ol)

Entalpia de un sistema (//), velocidad de transporte de la

Masa (m o M) o velocidad de flujo de masa (m) de una

Nmero de moles (n) o velocidad de flujo molar () de

Presin parcial de la especie A en una mezcla de especies

Presin de vapor de la especie A a la temperatura T

Presin total del sistem a. A m enos que se indique de

Presin crtica. Los valores de esta propiedad se incluyen

Calor total transferido hacia o desde un sistema (2),

Constante de los gases, que se expresa en diferentes

Abreviaturas de metros cbicos estndar por hora

Gravedad especfica (tambin denominada peso

Temperatura del punto de fusin, temperatura del punto de

U (KJ), /(kJ/s), (kJ/mol)

Energa interna de un sistema (/), velocidad de transporte

V (m3), V, v (m3/s), K(m3/mol)

Volumen (F) de un fluido o unidad de proceso, velocidad

Trabajo que se transfiere hacia o desde el sistema (IV),

Fraccin msica o fraccin molar de una especie en una

En sistemas intermitentes o por lotes (cerrados), A X

A Hc, A //y (kJ/mol)

Calores de combustin y de formacin, respectivamente.

Calores de fusin y vaporizacin, respectivamente. Los

Coeficiente estequiomtrico de la especie A en una

Grado de avance de la reaccin. Cuando /A0(mol) de la

Grado de avance de la reaccin para un proceso continuo

Velocidad de flujo; por ejemplo, velocidad de flujo