Reaccin cido-base

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Una reaccin cido-base o reaccin de neutralizacion es una reaccin qumica

que ocurre entre un cido y una base . Existen varios conceptos que
proporcionan definiciones alternativas para los mecanismos de reaccin
involucrados en estas reacciones, y su aplicacin en problemas en disolucin
relacionados con ellas. A pesar de las diferencias en las definiciones, su
importancia se pone de manifiesto como los diferentes mtodos de anlisis
cuando se aplica a reacciones cido-base de especies gaseosas o lquidas, o
cuando el carcter cido o bsico puede ser algo menos evidente. El primero
de estos conceptos cientficos de cidos y bases fue proporcionado por el
qumico francs Antoine Lavoisier, alrededor de 1776.1
Definicin de Lavoisier Dado que el conocimiento de Lavoisier de los cidos
fuertes estaba restringido principalmente a los oxicidos, que tienden a
contener tomos centrales en un alto estado de oxidacin rodeados de tomos
de oxgeno, tales como el HNO3 y el H2SO4, y puesto que no era consciente de
la verdadera composicin de los cidos hidrcidos (HF, HCl, HBr, y HI), defini
los cidos en trminos de su oxgeno contenido, que l llam de esta forma a
partir de las palabras griegas que significan "formador de cido" (del griego
(oxys) que significa "cido" o "sostenido" y (geinomai) que
significa "engendrar"). La definicin de Lavoisier, se celebr como una verdad
absoluta durante ms de 30 aos, hasta el artculo de 1810 y posteriores
conferencias a cargo de Sir Humphry Davy en las que demostr la carencia de
oxgeno en el H2S, H2Te y los hidrcidos.
Definicin de Liebig Esta definicin fue propuesta por Justus von Liebig,
aproximadamente en 1838,2 sobre la base de su extensa obra acerca de la
composicin qumica de los cidos orgnicos. Esto acab con la distincin
doctrinal entre cidos basados en el oxgeno y cidos basados en hidrgeno,
iniciada por Davy. Segn Liebig, un cido es una sustancia que contiene
hidrgeno que puede ser reemplazado por un metal.3 La definicin de Liebig,
an siendo completamente emprica, se mantuvo en uso durante casi 50 aos,
hasta la adopcin de la definicin de Arrhenius.4
Teoras cido-base comunes
definicin de Arrhenius Svante Arrhenius.
La definicin de Arrhenius de las reacciones cido-base es un concepto cidobase ms simplificado desarrollado por el qumico sueco Svante Arrhenius, que
fue utilizado para proporcionar una definicin ms moderna de las bases que

sigui a su trabajo con Friedrich Wilhelm Ostwald en el que establecan la

presencia de iones en solucin acuosa en 1884, y que llev a Arrhenius a
recibir el Premio Nobel de Qumica en 1903 como "reconocimiento de sus
extraordinarios servicios... prestados al avance de la qumica por su teora de la
disociacin electroltica".5
Tal como se defini en el momento del descubrimiento, las reacciones cidobase se caracterizan por los cidos de Arrhenius, que se disocian en solucin
acuosa formando iones hidrgeno (H+), reconocidos posteriormente como ion
hidronio (H3O+),5 y las bases de Arrhenius que forman aniones hidrxilo
(OH). Ms recientemente, las recomendaciones de la IUPAC sugieren ahora el
trmino ms nuevo de "oxonio" ,6 en lugar de el tambin aceptado y ms
antiguo de "hidronio"7 para ilustrar los mecanismos de reaccin, tales como los
de las definiciones de Bronsted-Lowry y sistemas solventes, ms claramente
que con la definicin de Arrhenius que acta como un simple esquema general
del carcter cido-base.5 La definicin de Arrhenius se puede resumir como
"los cidos de Arrhenius forman iones hidrgeno en solucin acuosa, mientras
que las bases de Arrhenius forman iones hidrxilo".
La tradicional definicin acuosa de cido-base del concepto de Arrhenius se
describe como la formacin de agua a partir de iones hidrgeno e hidrxilo, o
bien como la formacin de iones hidrgeno e hidrxilo procedentes de la
disociacin de un cido y una base en solucin acuosa:
H+ (aq) + OH (aq) est en equilibrio con H2O
(En los tiempos modernos, el uso de H+ se considera como una abreviatura de
H3O+, ya que actualmente se conoce que el protn aislado H+ no existe como
especie libre en solucin acuosa.)
Esto conduce a la definicin de que, en las reacciones cido-base de Arrhenius,
se forma una sal y agua a partir de la reaccin entre un cido y una base.5 En
otras palabras, es una reaccin de neutralizacin. cido+ + base sal +
agua
Los iones positivos procedentes de una base forma una sal con los iones
negativos procedentes de un cido. Por ejemplo, dos moles de la base
hidrxido de sodio (NaOH) pueden combinarse con un mol de cido sulfrico
(H2SO4) para formar dos moles de agua y un mol de sulfato de sodio.2 NaOH +
H2SO4 2 H2O + Na2SO4
Definicin de Brnsted-Lowry
Artculo principal: Teora cido-base de Brnsted-Lowry.
La definicin de Brnsted-Lowry, formulada independientemente por sus dos
autores Johannes Nicolaus Brnsted y Martin Lowry en 1923, se basa en la idea

de la protonacin de las bases a travs de la desprotonacin de los cidos, es

decir, la capacidad de los cidos de "donar" iones hidrgeno (H+) a las bases,
quienes a su vez, los "aceptan".8 A diferencia de la definicin de Arrhenius, la
definicin de Brnsted-Lowry no se refiere a la formacin de sal y agua, sino a
la formacin de cidos conjugados y bases conjugadas, producidas por la
transferencia de un protn del cido a la base.5 8 En esta definicin, un "cido
es un compuesto que puede donar un protn, y una base es un compuesto que
puede recibir un protn". En consecuencia, una reaccin cido-base es la
eliminacin de un ion hidrgeno del cido y su adicin a la base.9 Esto no se
refiere a la eliminacin de un protn del ncleo de un tomo, lo que requerira
niveles de energa no alcanzables a travs de la simple disociacin de los
cidos, sino a la eliminacin de un ion hidrgeno (H+).
La eliminacin de un protn (ion hidrgeno) de un cido produce su base
conjugada, que es el cido con un ion hidrgeno eliminado, y la recepcin de
un protn por una base produce su cido conjugado, que es la base con un ion
hidrgeno aadido.

Por ejemplo, la eliminacin de H+ del cido clorhdrico (HCl) produce el anin

cloruro (Cl), base conjugada del cido::

HCl H+ + Cl

La adicin de H+ al anin hidrxido (OH), una base, produce agua (H2O), su

cido conjugado:

H+ + OH H2O

As, la definicin de Brnsted-Lowry abarca la definicin de Arrhenius, pero

tambin extiende el concepto de reacciones cido-base a sistemas en los que
no hay agua involucrada, tales como la protonacin del amonaco, una base,
para formar el catin amonio, su cido conjugado:

H+ + NH3 NH4+

Esta reaccin puede ocurrir en ausencia de agua, como en la reaccin del

amonaco con el cido actico:

CH3COOH + NH3 NH4+ + CH3COO

Esta definicin tambin proporciona un marco terico para explicar la

disociacin espontnea del agua en bajas concentraciones de iones hidronio e
hidrxido:

2 H2O est en equilibrio con H3O+ + OH

El agua, al ser anftero, puede actuar como un cido y como una base; aqu,
una molcula de agua acta como un cido, donando un ion H+ y formando la
base conjugada, OH, y una segunda molcula de agua acta como una base,
aceptando el ion H+ y formando el cido conjugado, H3O+.

Entonces, la frmula general para las reacciones cido-base, de acuerdo a la

definicin de Brnsted-Lowry, es:

AH + B BH+ + A

donde AH representa el cido, B representa la base, y BH+ representa el cido

conjugado de B, y A representa la base conjugada de AH.
Definicin de Lewis
Artculo principal: cidos y bases de Lewis.

La definicin de Lewis de las reacciones cido-base, propuesta por Gilbert N.

Lewis en 192310 es adems, una generalizacin que comprende la definicin
de Brnsted-Lowry y las definiciones de sistema solvente.11 En lugar de definir
las reacciones cido-base en trminos de protones o de otras sustancias
enlazadas, la propuesta de Lewis define a una base (conocida como base de

Lewis) al compuesto que puede donar un par electrnico, y un cido (un cido
de Lewis) como un compuesto que puede recibir dicho par electrnico.11

Por ejemplo, si consideramos la clsica reaccin acuosa cido-base:

HCl (aq) + NaOH (aq) H2O (l) + NaCl (aq)

La definicin de Lewis no considera esta reaccin como la formacin de una sal

y agua o la transferencia de H+ del HCl al OH. En su lugar, considera como
cido al propio ion H+, y como base al ion OH, que tiene un par electrnico
no compartido. En consecuencia, aqu la reaccin cido-base, de acuerdo con
la definicin de Lewis, es la donacin del par electrnico del ion OH al ion H+.
Esto forma un enlace covalente entre H+ y OH, que produce agua (H2O).

Al tratar las reacciones cido-base en trminos de pares de electrones en vez

de sustancias especficas, la definicin de Lewis se puede aplicar a reacciones
que no entran dentro de ninguna de las otras definiciones de reacciones cidobase. Por ejemplo, un catin plata se comporta como un cido con respecto al
amonaco, que se comporta como una base, en la siguiente reaccin:

Ag+ + 2 :NH3 [H3N:Ag:NH3]+

El resultado de esta reaccin es la formacin de un aducto de amonaco-plata.

En reacciones entre cidos de Lewis y bases de Lewis, ocurre la formacin de

un aducto11 cuando el orbital molecular ocupado ms alto (HOMO) de una
molcula, tal como el NH3, con pares de electrones solitarios disponibles dona
pares de electrones libres al orbital molecular ms bajo no ocupado (LUMO) de
una molcula deficiente en electrones, a travs de un enlace covalente
coordinado; en tal reaccin, la molcula interactuante HOMO acta como una
base, y la molcula interactuante LUMO acta como un cido.11 En molculas
altamente polares, como el trifluoruro de boro (BF3),11 el elemento ms
electronegativo atrae los electrones hacia sus propios orbitales,
proporcionando una cierta carga positiva sobre el elemento menos

electronegativo y una diferencia en su estructura electrnica debido a las

posiciones de sus electrones en orbitales axiales o ecuatoriales, produciendo
efectos repulsivos de las interacciones "par solitario-par enlazante" entre los
tomos enlazados en exceso con aquellos provistos de interacciones par
enlazante-par enlazante.11 Los aductos que involucran iones metlicos se
conocen como compuestos de coordinacin.11
Definicin de sistema disolvente

Esta definicin se basa en una generalizacin de la definicin anterior de

Arrhenius a todos los solventes autodisociables.

En todos estos disolventes, hay una cierta concentracin de especies positivas,

cationes solvonio, y especies negativas, aniones solvato, en equilibrio con las
molculas neutras del disolvente. Por ejemplo, el agua y el amonaco se
disocian en iones oxonio e hidrxido, y amonio y amida, respectivamente:

2 H2O est en equilibrio con H3O+ + OH

2 NH3 est en equilibrio con NH4+ + NH2

Algunos sistemas aprticos tambin sufren estas disociaciones, tales como el

tetraxido de dinitrgeno en nitrosonio y nitrato, y el tricloruro de antimonio,
en dicloroantimonio y tetracloroantimoniato:

N2O4 est en equilibrio con NO+ + NO3

2 SbCl3 est en equilibrio con SbCl2+ + SbCl4

Un soluto que ocasiona un aumento en la concentracin de los cationes

solvonio y una disminucin en los aniones solvato es un cido, y uno que hace
lo inverso es una base. En consecuencia, en amonaco lquido, el KNH2 (que
suministra NH2-) es una base fuerte, y el NH4NO3 (que suministra NH4+) es un
cido fuerte. En dixido de azufre lquido, los compuestos de tionilo (que
suministran SO2+) se comportan como cidos, y los de sulfitos (que
suministran SO32) se comportan como bases.

Las reacciones cido-base no acuosas en amonaco lquido son similares a las

reacciones en agua:

2 NaNH2 (base) + Zn(NH2)2 (amida anfiflica) Na2[Zn(NH2)4]

2 NH4I (cido) + Zn(NH2)2 (amida anfiflica) [Zn(NH3)4)]I2

El cido ntrico puede ser una base en cido sulfrico:

HNO3 (base) + 2 H2SO4 NO2+ + H3O+ + 2 HSO4

Lo que distingue a esta definicin se muestra en la descripcin de las

reacciones en disolventes aprticos, por ejemplo,N2O4:

AgNO3 (base) + NOCl (cido) N2O4 + AgCl

Puesto que la definicin de sistema disolvente depende tanto del solvente,

como del compuesto mismo, un mismo compuesto puede cambiar su
comportamiento dependiendo en la eleccin del disolvente. As, el HClO4 es un
cido fuerte en agua, un cido dbil en cido actico, y una base dbil en cido
fluorosulfnico.
Otras teoras cido-base
Definicin de Usanovich

La definicin ms general es la del qumico ruso Mikhail Usanovich, y puede ser

resumida como que un cido es cualquier especie qumica que acepta especies
negativas o dona especies positivas, y una base lo inverso. Esto tiende a
solaparse con el concepto de reaccin redox (oxidacin-reduccin), por lo que
no goza del favor de los qumicos. Esto se debe a que las reacciones redox se
enfocan mejor como procesos fsicos de transferencia electrnica, en lugar de
procesos de formacin y ruptura de enlaces, aunque la distincin entre estos
dos procesos es difusa.

Definicin de Lux-Flood
Esta definicin, propuesta por el qumico alemn Hermann Lux12 13 en 1939,
mejorada posteriormente por Hkon Flood alrededor de 194714 y ahora usada
comnmente en geoqumica y electroqumica modernas de sales fundidas,
describe a un cido como un aceptor de iones xido, y una base como un
donante de iones xido. Por ejemplo:15

MgO (base) + CO2 (cid) MgCO3

CaO (base) + SiO2 (cid) CaSiO3
NO
3 (base) + S2O27 (cido) NO+
2 + 2 SO24
Definicin de Pearson
Artculo principal: Teora cido-base duro-blando.

En 196316 Ralph Pearson propuso un concepto cualitativo avanzado conocido

como teora cido-base duro-blando desarrollada posteriormente de forma
cuantitativa con ayuda de Robert Parr en 1984. 'Duro' se aplica a especies que
son pequeas, tienen elevados estados de oxidacin, y son dbilmente
polarizables. 'Blando' se aplica a especies que son grandes, tienen bajos
estados de oxidacin, y son fuertemente polarizables. Los cidos y las bases
interactan, y las interacciones ms estables son las duro-duro y blandoblando. Esta teora ha encontrado uso en qumica orgnica e inorgnica.