Tecnologa de produccin y

avances tecnolgicos para la

produccin de: Polietileno Baja
Densidad,
Polietileno
Baja
Densidad Lineal , Polietileno
Alta Densidad
El polietileno es un material
termoplstico
blanquecino,
de
transparente a translcido, y es
frecuentemente fabricado en finas
lminas transparentes. Producido
por polimerizacin de Etileno, que
es un gas compuesto por dos
tomos de carbono y cuatro de
hidrgeno como se observa en la
figura 1. Tambin en forma
genrica, a estos materiales se los
denomina polmero. Posterior a la
polimerizacin
se
obtiene
polietileno ver figura 2. Este tipo
de polmero se cre para usarlo
como aislamiento elctrico, pero
despus ha encontrado muchas
aplicaciones en otros campos.

El
polietileno
de
baja
densidad
es
un
polmero
termoplstico de cadena larga
altamente ramificado (ver figura 3).
Con una densidad de 0.915 a 0.925
g/cm3 y peso molecular de hasta
4x106,
este
termoplstico
se
obtiene
por
medio
de
la
polimerizacin del etileno
que
cmos se mencion anteriormente
es el monmero que da lugar al
polmero polietileno. El proceso de
polimerizacin se lleva a cabo a alta
presin y temperatura elevadas
para
formar
molculas
de
polietileno. Las temperaturas varan
de 150 a 300C. Las presiones
abarcan desde 103 a 345 MPa.

Figura 3: Estructura molecular de

polietileno de baja densidad
Figura 1: Estructura molecular del
etileno

Figura 2: Estructura molecular del

Polietileno
Polietileno De Baja Densidad

Este polmero termoplstico

tiene sus aplicaciones en la
produccin de Sacos y bolsas
plsticas, Film para invernaderos y
otros usos agrcolas., Juguetes,
Objetos de menaje, como vasos,
platos, cubiertos, Botellas, Film
estirable
para
enfardar
pals,
Recubrimiento de cables.
El
polietileno
de
baja
densidad
fue
producido
comercialmente por primera vez en
el Reino Unido en 1939 mediante
reactores autoclave ( o tubular)
necesitando presiones de 14.500 psi
( 100 Mpa) y una temperatura de
unos 300 C.

En los reactores autoclave el

proceso tiene agitacin y flujo
continuo. Este reactor puede estar
dividido por bastidores a fin de
formar una serie de zonas de
reaccin bien agitadas, y el proceso
tubular, cuyo reactor consiste en un
tubo, y en este no hay agitacin, la
operacin continua produce un flujo
tapn. Aqu, la distribucin de pesos
moleculares
generalmente
est
entre los extremos conseguibles
mediante la autoclave. En ambos
procesos,
los
separadores
descendentes del reactor operan a
presiones ms bajas, separando el
etileno que no reaccion del
polmero. Slo de un 10 a un 30%
del etileno es convertido en
polietileno por paso a travs del
reactor. Del separador, se extruye el
polietileno fundido a travs de una
nodulizadora sumergida en agua
para formar grnulos o "pellets".
stos son secados y almacenados
en silos hasta que son cargados en
vagones de ferrocarril, cajas o
bolsas.
En la figura 4. Se muestra el
esquema tpico de produccin de
PE por el proceso de Alta Presin.
Una de las caractersticas bsicas
de este proceso es el gran
consumo de energa. Los distintos
tipos de polietilenos se obtienen
variando
las
condiciones
de
temperatura,
presin
y
catalizadores en el reactor.

Figura 4: se muestra el esquema

tpico de produccin de PE por el
proceso de Alta Presin
El polietileno fundido que
sale del reactor se separa del
etileno remanente sin polimerizar
y
se
alimenta
un
extrusor
pelletizador que lo transforma en
pequeas
esferas
de
aproximadamente
3
mm
de
dimetro que son enfriadas en un
bao de agua. Luego de secadas
se envan a silos donde se mezcla
para
obtener
partidas
homogneas.
Polietileno Alta Densidad
Es
un
material
termoplstico parcialmente amorfo
y parcialmente cristalino. El grado
de cristalinidad depende del peso
molecular, de la cantidad de
comonmero
presente
y
del
tratamiento trmico, este polmero
termoplstico es obtenido a travs
de procesos de Baja Presin. Esta
presin fabricacin est por debajo
de 14 MPa. En muchos casos, est
por debajo de 7 MPa. Tiene tambin
una estructura lineal con muy pocas
ramificaciones como se puede ver
en la figura 5.

baja temperatura, que puede utilizar

varios catalizadores: Cromo, ZeiglerNatta, Metalocenos, el proceso se
lleva a cabo como se muestra en la
figura 5:

Figura 5: Estructura molecular del

polietileno de alta densidad
Algunas de sus aplicaciones
son:, Bolsas plsticas. Envases de
alimentos, detergentes, y otros
productos qumicos. Artculos para
el hogar. Juguetes. Acetbulos de
prtesis femorales de caderas,
Dispositivos protectores.
El polietileno de alta densidad
fue producido comercialmente por
primera vez en 1956-1959 mediante
los proceso de Philips y Ziegler
utilizando un catalizador especial.
En estos procesos la presin y
temperatura para la reaccin de
conversin del etileno en polietileno
fueron
considerablemente
ms
bajas. Por ejemplo, el proceso
Philips opera de 100 a 150 C y 290
a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de presin.
Comercialmente existen tres
procesos
usados
en
la
polimerizacin
polietileno
Alta
Densidad
los
procesos
en
disolucin, en suspensin y en fase
gaseosa.
Gas phase (en fase gaseosa):
el este proceso el etileno despus
de ser purificado, se alimenta de
forma gaseosa, junto con oxgeno y
un catalizador de titanio a un
reactor de lecho fluidizado, con este
proceso se obtiene polietileno de
alta densidad ms el gas, que luego
ser separado del polmero. Este
proceso se realiza a baja presin y

Figura
polimerizacin
gaseosa

6:
Proceso
de
polietileno en fase

Slurry (en suspensin): es

un proceso cataltico, que permite la
obtencin de polietileno de alta
densidad, en este caso se utiliza un
reactor. Y el proceso es llevado a
cabo a determinadas condiciones
de presin y temperatura (85C), el
reactor es alimentado con etileno e
hidrgeno y buteno en suspensin
de hexano, en un diluyente lquido,
en el cual el polmero es insoluble a
las P y T de trabajo, y as queda en
suspensin. El catalizador utilizado
es el Zeigler-Natta y en general a
partir de este proceso se obtienen
envases.
Solution (en disolucin):
se basa en que el producto se
disuelve en un solvente combinado
con un catalizador especfico. Crea
polmeros
homogneos
de
molculas uniformes, que se utilizan
para embalajes de comida, films
industriales, etc. El catalizador ms
utilizado en esta ocasin tambin es
el Zeigler-Natta.
Actualmente, la mayora del
PE de Alta Densidad se obtiene por

el proceso de suspensin, usando

catalizadores de diversos tipos:
Ziegler, Philips o Standard Oil Co of
Indiana.
La
caracterstica
ms
importante de este proceso es la
necesidad de manejar el diluyente
en el que se polimeriza el etileno
(Isobutano o Hexano) que debe ser
separado y recuperado para volver
a utilizarse. El diluyente debe ser
extrado totalmente del polmero,
mediante un proceso de lavado y
secado. En la figura se muestra el
esquema completo del proceso de
obtencin del PE de Alta Densidad.

Es un polmero perteneciente
a los obtenidos por medio de la
polimerizacin del etileno, a travs
de un proceso de Baja Presin la
estructura
molecular
es
completamente distinta, dado que
la molcula no tiene ramificaciones
largas;
o
sea
que
es
completamente
lineal
como
muestra en la figura 8.
Este
material posee slo ramificaciones
cortas, y un grado de cristalinidad
de 60 - 75%.

Figura 8: Estructura molecular del

polietileno de baja densidad lineal

Figura 7: se muestra el esquema

completo del proceso de obtencin
del polietileno de Alta Densidad.
Polietileno
Lineal

Baja

Densidad

POLIPROPILENO
El POLIPROPILENO es un
polmero plstico, que se obtiene
de la polimerizacin del polietileno,
a travs de un proceso donde el
propileno es sometido a elevadas
temperaturas, y altas presiones en
presencia
de
un
catalizador,
generalmente metlico,
Este
polmero es opaco y con gran
resistencia al calor pues se
ablanda a una temperatura ms

Sobre 1976 se desarroll un

nuevo proceso simplificado a baja
presin para la produccin de
polietileno, el cual utiliza una
presin de 100 a 300 psi (0,7 a 2
Mpa) y una temperatura de unos
100 C, este proceso permite la
obtencin de polietileno de baja
densidad lineal.
elevada de los 150 C). Es muy
resistente a los golpes aunque
tiene poca densidad y se puede
doblar muy fcilmente, resistiendo
mltiples doblados. Posee una
estructura
lineal
con
ramificaciones cortas comos e
puede ver en la figura 9.

Figura 9: Estructura molecular del

propileno

El polipropileno se puede
obtener a partir del monmero
propileno, por polimerizacin en
presencia de
catalizadores de
Ziegler-Natta y por polimerizacin
catalizada por metalocenos. Ambos
procesos proporcionan el mismo
resultado. Sin ninguna variacin en
las propiedades de los productos
polipropileno ver figura 10.

Tecnologa de
polipropileno
Proceso
(Slurry)

produccin
en

de

suspensin

El proceso en suspensin
requiere el empleo de un solvente
como butano, heptano, hexano o
incluso parafinas ms pesadas. En
el proceso el solvente acta como
de medio de dispersin del polmero
producido en los reactores y
disuelve el alto nivel de polmero
atctico en su separacin.
En el proceso el propileno se
polimeriza en estado lquido a
temperatura entre 60 y 80 C, y
presin entre 5 y 12 atm. El proceso
de polimerizacin es continuo, se
realiza en heptano y se utiliza
hidrgeno para reducir el peso
molecular. El lodo (que contiene el
polmero se pasa a un reactor donde
se separa parte del propileno no
reaccionado, se purifica y recicla; el
catalizador se descompone, y se
neutraliza con solucin de KOH al

50%. El polmero suspendido en

agua se centrifuga y se transfiere a
un secador. Y mezcla con aditivos
(antioxidantes en particular), se
extruye en forma de grnulos y se
almacena en silos. el proceso se
lleva a cabo como e muestra en la
figura 10.

Figura
10:
suspensin

Proceso

en

Proceso en masa con

monmero en fase lquida
La principal diferencia de este
proceso
con
respecto
al
de
suspensin es la sustitucin del
solvente por propileno lquido. Esto
fue posible debido a que con el
desarrollo de nuevos catalizadores
ya no fue ms necesaria la
extraccin de catalizador ni la
remocin del polmero atctico.
Es un proceso continuo y se
basa en un catalizador superactivo
(Ti/MgCl2, un alquilaluminio, un
donador
de
electrones).
El
propileno, que se puede diluir en
propano (hasta el 40%), se alimenta
al
reactor
en
presencia
de
catalizador
e
hidrgeno.
La
temperatura de reaccin es de entre
65 y 80 C, y la presin de 33 atm.
Polmero
y
monmero
no
reaccionado se separan en un
tanque flash a 16 atm. El monmero
se recircula al reactor, y se remueve

el propano sobrante. Al reactor de

lecho
fluidizado
ingresan
las
partculas de polmero y vapor de
agua, con el fin de desactivar el
catalizador. En la figura 11
se
muestra el diagrama del proceso.
Existen dos reactores en
serie: el primero para trabajar en
masa y el segundo en fase gas. El
primer reactor es de tipo bucle, en
el cual se hace circular catalizador y
monmero a gran velocidad para
que permanezcan en suspensin en
el diluyente. El diluyente es en
realidad el propio propileno lquido,
En el segundo reactor, el de fase
gas, se incorpora el polmero
producido en el reactor tipo bucle.
En
esta
fase
se
preparan
copolmeros
con
caractersticas
especiales
aadiendo
un
comonmero (por ejemplo etileno)
adems del monmero.

Figura 11: Proceso en masa

con monmero en fase lquida
o proceso spheripol
Proceso en
monmero
gaseosa

masa
en

con
fase

Esta
tecnologa
fue
revolucionaria
porque
evitaba
completamente la necesidad de un
solvente o un medio lquido para
dispersar los reactivos y productos
del
reactor.
Algunos
procesos
representantes de esta tecnologa

son: Novolen (BASF), Amoco

Chisso y Unipol (Union Carbide).
El
proceso
continuo
Novolen: utilizado para producir
homopolmeros,
copolmeros
de
impacto y al azar de propileno
etileno
utiliza
catalizadores
altamente estereoespecficos y de
elevada actividad. Los reactores
estn equipados con agitadores
helicoidales que proporcionan una
excelente
agitacin.
La
homopolimerizacin
necesita
nicamente un reactor primario
donde
se
alimentan
los
componentes. stos debe estar muy
bien
dispersos
en
el
lecho
particulado
para
evitar
la
acumulacin. Las condiciones de
reaccin son 70 80 C y 30 40
atm
para
asegurar
que
el
monmero se encuentre en fase
gaseosa dentro del reactor. El
proceso se lelvada cabo como lo
muestra la figura 12.

Figura 12: Proceso en masa con

monmero en fase gaseosa o
proceso novolen
El proceso Amoco Chisso:
utiliza un reactor agitado horizontal,
en vez del reactor agitado vertical
del proceso. El monmero reciclado
condensado se roca por la parte
superior del reactor y de esta
manera provee el enfriamiento
necesario,
mientras
que
el

monmero no condensado y el
hidrgeno se inyectan por la base
para mantener la composicin del
gas. Amoco - Chisso afirman que su
reactor alcanza algn grado de flujo
pistn, ms o menos equivalente a
2 3 reactores de mezcla perfecta
en serie.
El proceso Unipol (Union
Carbide) combina las tecnologas
de Union Carbide y Shell. Lo ms
visible en este proceso, es el alto
reactor de lecho fluidizado con su
seccin superior expandida para
reducir la velocidad del gas y el
arrastre de polvo. La alimentacin
continua de catalizador, hidrgeno y
propileno se mezcla continuamente
en lecho fluidizado de fase densa
del polvo. Las condiciones de
reaccin son < 88 C y < 40 atm,
generalmente 70 C y 35 atm. El
reactor de copolmeros de impacto
trabaja a lamisma temperatura pero
a
presin
ms
baja,
aproximadamente 17 atm.
El polvo de producto y el gas
asociado se descargan justo debajo
del plato distribuidor por vlvulas
temporizadas hacia un separador
ciclnico y luego directamente a un
recipiente de purga para remover el
monmero residual. No se necesita
la remocin del catalizador ni la
extraccin del polmero atctico
debido
al
uso
de
modernos
catalizadores Shell en el proceso
Unipol.
El
proceso
unipol
implementa el diagrama que se
presenta e la figura 13.

Figura 13. Diagrama de proceso

unipol
CLORURO
DE
VINILO
Y
POLICLORULO DE VINILO (PVC).
CLORURO DE VINILO
. Es un gas incoloro, licua
fcilmente, olor etreo. Usualmente
se maneja como lquido y se le
adiciona inhibidor, es -amable y
estable,
pero
a
temperaturas
elevadas en presencia de oxgeno o
luz solar se polimeriza. Se puede
obtener a partir de etileno y cloro, a
travs del proceso de oxicloracin
de BF Goodrich. Y actualmente
soporta por Oxyvinyls. Es utilizado
para la produccin de Cloruro de
polivinilo y copolmeros, cloruro de
polivinilideno
(SARAN),
sntesis
orgnicas, adhesivos para plsticos.
Este se obtiene por medio de
la reaccin del etileno derivado de
los hidrocarburos, y el cloro lo cual
da lugar a un monmero, a esta
reaccin se le conoce como
oxicloracin. Y da lugar al cloruro
de vinilo, posterior a esta reaccin
se produce ua secundaria que da
lugar al dicloroetano. Anteriormente
para la produccin de cloruro de
vinilo se utilizaba el acetileno. En la
figura se muestra cmo se lleva a
cabo la la produccin de cloruro de
vinilo a travs de este proceso.

1.4.2 POLICLORURO DE
VINILO (PVC)
1.4.2.1 Definicin:

Es
el
material
conocido
habitualmente como PVC. Es un
polmero obtenido de dos materias
primas naturales: el cloruro de sodio
o sal comn, y petrleo o gas
natural. El PVC es un material de
uso muy difundido en la actualidad.
Una de sus mayores ventajas es su
ligereza, lo cual significa economa
en el transporte y tambin en la
instalacin.
.
Este polmero se presenta
originalmente
como
un
polvo
blanco, amorfo y opaco posee ua
gran versatilidad, ya que se puede
transformarse en rgido o flexible Es
inodoro e inspido Resistente a la
mayora de los agentes qumicos
Liviano, de fcil transporte, y barato

En el proceso se inyectan
cloruro de vinilo ms agua caliente,
a un reactor discontinuo junto con
los
activadores
y
aditivos
necesarios. En este reactor se lleva
a
cabo
la polimerizacin
en
suspensin y una vez se ha
completado se descarga a un
depsito
para
mantener
una
produccin continua a las siguientes
secciones del proceso. La reaccin
de polimerizacin es endotrmica y
el calor es extrado mediante agua
de refrigeracin en serpentines.
Posteriormente
se
absorbe
monmero con el polmero y con
agua, para quitar el agua pasa a
una centrfuga y el policloruro de
vinilo hmedo pasa a la seccin de
secado en un cicln con aire
caliente. Del cicln pasa mediante
transporte neumtico a un silo y a la
unidad de envasado. La figura 17
muestra el proceso de fabricacin
del PVC.

Tecnologa de produccin

Este termoplstico se obtiene

mediante
la
polinizacin
del
monmero en reactores, como se
muestra en la figura.
En unas
condiciones adecuadas de presin y
temperatura.

Figura 17: proceso de fabricacin

del PVC.
El rendimiento del proceso es
prcticamente
del
100%,
necesitndose 1001kg de cloruro de
vinilo para obtener 1000kg de
policloruro de vinilo.
Las resinas de PVC se pueden
producir mediante cuatro procesos
diferentes: Suspensin, emulsin,
masa y solucin.

Figura 16: Reactor de

polimerizacin para la obtencin de
policloruro de vinilo

Suspensin:

Es el proceso ms importante
para la obtencin de policloruro de
vinilo, ya que el 80% de la
produccin mundial se obtiene por
esta tecnologa. La polimerizacin
se efecta en autoclaves, en las que
se cargan el agua (dismineralizada o
de alta calidad controlada), el
agente de suspensin (coloide
protector), el iniciador (catalizador),
buffers
y
seguidamente
el
monmero bajo presin.
El contenido del autoclave se
calienta hasta la temperatura de
polimerizacin
empleando
una
mezcla de vapor y agua en la
camisa que la recubre. Una vez
alcanzada la temperatura prefijada,
comienza la polimerizacin y el
calor del proceso se desarrolla
gradualmente. Este calor se elimina
mediante la circulacin de agua
enfriada por la camisa de la
autoclave. Al concluir con la
polimerizacin
y
descargar
el
autoclave tendremos un slido con
alto contenido de humedad, la que
se debe eliminar. La mayor parte del
agua puede ser eliminada mediante
centrifugacin y el resto mediante
sistemas de lecho fluido.
Emulsin:
Fue
el
primer
mtodo
desarrollado industrialmente. Da
lugar a polmeros muy uniformes,
con grandes rendimientos en la
polimerizacin y permite obtener
stos en forma de ltex, muy aptos
para operaciones de transformacin
posterior.
El uso de un medio acuoso en
la polimerizacin en emulsin, que
como todas las polimerizaciones de
compuestos
vinlicos
es
muy
exotrmica, asegura la disipacin de
calor de las reas individuales de

reaccin. Esto permite mantener la

constancia de temperatura sin
cuidados especiales. Puede hacerse
de
manera
continua,
con
dispositivos no muy complicados y
con seguridad absoluta.. El nico
problema es la contaminacin del
polmero
con
las
impurezas
presentes en el agua, en particular
el
agente
de
emulsin
que
disminuye la pureza del polmero,
modificando algunas propiedades
del mismo. Dos tipos principales de
polmero se producen empleando
los procesos de polimerizacin por
emulsin: pastas y los llamados
polmeros de emulsin
En masa:
Hay dos fases diferentes en el
proceso; primero la formacin de
partculas en una fase lquida y
luego el crecimiento de las mismas
en una fase esencialmente slido en
polvo.
Los
requerimientos
de
agitacin en las dos fases son
diferentes, cada etapa debe ser
realizada en reactores distintos.
En solucin:
Como su nombre lo sugiere,
requiere un solvente orgnico como
medio
donde
se
produce
la
polimerizacin. No tiene desarrollo
comercial significativo y solo se lo
conoce
en
aplicaciones
muy
particulares. El principal valor de los
polmeros obtenidos por este medio
es que por no necesitar el proceso
el agregado de tensoactivos, se
obtienen resinas que dan lacas muy
transparentes.
Para aquellos usos en las
cuales el polmero es usado en
solucin, esta es una excelente
manera de hacer un producto
disuelto en el solvente requerido.

Desafortunadamente, la produccin
de estos materiales es cara y el
precio de venta de los mismos
puede ser tres o cuatro veces el
precio de un homopolmero normal.
La polimerizacin en solucin se usa
casi
exclusivamente
para
la
preparacin de copolmeros de
cloruro de vinilo con acetato de
vinilo.
Produccin y consumo.