_ go Procesos de transporte i inios de Coeficientes de difusion de gases a 101.32 kPa de presién ‘Temperatura Difusividad Sistema °C K [m/s) 10° 0 cm/s} Ref. Aire-NH, 0 23 0.198 ow) Aire-H,O. 0 273 0.220 2) 25 298 0.260 «Ly 42 315 0.288 (M1) Aire-CO, 3 276 0.142 (HI) 44 317 0.177 Aire-H, 0 273 O611 (N2) ‘Aire~C,H,OH 25 298 0.135 My 2 315 0.145 Aire-CH,COOH 0 273 0.106 2) Aire-n-hexano 21 294 0.080 ch Aire-benceno 28 298, 0.0962 ay Aire-tolueno 25.9 298.9 0.086 (Gl) Aire-n-butanol 0 2 0.0703 (N2) 25.9 298.9 0.087 25 298 0.726 (C2) 25 298 0.784 (Bl) 85 358 1,052 38.1 3d 0.404 (#2) 22.4 295.4 0.83 (W2) 25 298 0.783 (BI) 50 323 061 (st) 6 340 0.586 rh 25 298 0.729 ($2) He-n-butanol 150 423 0.587 (S2) He-aire 44 317 0.765 (Hl) He-CH, 25 298 0.675 2) He-N 25 298 0.687 (82) He-O, 25 298 0729 (sd) ACH, 25 298 0.202 (2) CON, 25 298 0.167 w3) CO,-0, 20 293 0.153 (way Nj-n-butano 25 298 0.960 (B2) H1,0-CO, 343 307.3 0.202 (83) CO-N, 100 373 0318 (AL) CH.CI-SO, 30 303, 0.0693 «c3) (CH,),0-NH, 265 299.5 0.1078 (s4) La relacién final para predecir la difusividad de un par binario de gases con moléculas de A y Bes 107 732 _ 18583 x 10772 11 (62-44) B= Pe Fan2n, AB Gating)Capitule 6 principios de trensferencia de masa ea donde D,, es la difusividad en m’s, Tes la temperatura en K, M, es el peso molecular de A en kg masa/kg mol, My es el peso molecular de B y P es la presién absoluta en atm, El término o,, es un “didmetro promedio de colision” y Q,, 4» es una integral de colisién basada en el potencial de Lennard-Jones. Diversas referencias (B3, G2, H3, Pl, R1) proporcionan los valores de Jy, dy ¥ 25.4 La integral de colisién @, 4, es una relacién que proporciona la desviacién de un gas con interaccién al compararlo con un gas de esferas rigidas de comportamiento eléstico. Este valor seria 1,0 para un gas sin in- teracciones. La ecuacién (6.2-44) predice difusividades con desviacién promedio de aproximadamente 8% hasta niveles de 1 000 K (RI). Para una mezcla gaseosa polar-no polar, puede aplicarse la ecuacién (6,2-44) si se usa la constante de fuerza correcta para el gas polar (M1, M2). Para pares de gases polar-polar, la fun- cién de energia potencial de uso comiin es el porencial de Stockmayer (M2), No se incluye el efecto de la concentracién de A en B en la ecuacién (6.2-44). Sin embargo, en gases rea- Jes con interacciones, el efecto méximo de la concentracién sobre la difusividad es de més o menos 4% (G2). En muchos casos, este efecto es mucho menor, por lo que casi siempre se desprecia. La ecuacién (6.2-44) es bastante complicada y con mucha frecuencia no se dispone de algunas de las constantes como Gy, y tampoco es facil estimarlas. Debido a esto, se usa con mis frecuencia el método se- miempirico de Fuller y colaboradores (Fl), que es mas conveniente, Esta ecuacién se obtuvo correlacionan- do muchos datos de reciente obtencién y usa los volimenes at6micos de Ia tabla 6.2-2, que se suman para cada molécula de gas. Esta ecuacién es ‘ TOC IM, + VIM,)!® Dyy = EOD HOP My + Uy) oot) Pd + Sey Voliimenes atémicos de difusién para el método de Fuller, Schettler y Giddings* Incrementos del volumen de difusién atémico y estructural, v c 165 co 19.5 H 1.98 (S) 110 oO 5.48 Anillo aromatico 20.2 ™ 5.69 Anillo heteroefelico 20.2 Voltimenes de difusién para moléculas simples, 3 v H, 7.07 189 D, 6.10 26.9 He 2.88 35.9 N, 179 149 0, 16.6 127 Aire 20.1 (CCLF,) 14.8 Ar 16.1 (SF) 697 Kr 28 cl) 317 (Xe) 379 (Br,) 672 Ne 5.59 (so,) 411 Los paréntesisindican que el valor slo se basa en unos cuantos datos Fuente: Reproducido con autorizaciGn de E. N. Faller, P.D. Scheitler y J. C. Giddings, nd. Eng. Chem. §8, 19(1966). Copyright de la Ametican Che ical Sociey, NothFBI rrecesos de transporte Icipios de procesos de separacién — Coeficientes de difusién para soluciones liquidas diluidas Temperatura Difusividad Soluto Disolvente K [om/s}10? 0 (cmA)105| Ref NH, * Agua 285 1.64 (N2) 288 m7 0, Agua 291 1.98 (2) 298 241 wh co, Agua 298 2.00 wp H, Agua 298 48 wp Alcohol metilico Agua 288 1.26 ay Alcohol etilico Agua 283 0.84 a 298 124 a Alcohol n-propflico Agua 288 0.87 op Acido formico Agua 298 152 (B4) Acido acético Agua 282.7 0.769 (B4) 298 1.26 (Ba) Acido propiénico Agua 298 1.01 (B4) HC1Qg moVlitro) Agua 283 33 (N2) (2.5 g mobili) 283 25 (N2) Acido benzoico Agua 298, 1.21 (C4) Acetona Agua 298 1.28 (a2) Acido acético Benceno 298 2.09 (C5) Urea Ftanol 285 0.54 (x2) Agua Etanol 298 113 (Ha) KCl Agua 298 1.870 (P2) KCl Etilén glicol 298 0.119 (P2) 2. Datos experimentales de difusividades en liquidos. En la tabla 6.3-1 se incluyen difusividades experimen- tales para mezclas binarias en fase liquida. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunde en el disolvente. Las difusividades de los liquidos suelen variar en alto grado con la concen- traci6n. Por consiguiente, los valores de la tabla 6.3-1 deben usarse con precaucién fuera del intervalo de so- luciones diluidas. En (P1) se proporcionan datos adicionales. En la siguiente seccién se incluyen valores para solutos biolégicos. Como se observa en Ia tabla, los valores de difusividad son bastante pequefios y fluctian entre 0.5 x 10° y 5 x 10 m%/s para liquidos relativamente no viscosos. Las difusividades de los gases son mayores por un factor de 10! a 105 6.3D Prediccion de difusividades en liquidos Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en quidos son semiempiricas por necesidad, pues Ta teorfa de la difusi6n en liquidos todavia no esté completamente explicada. Una de las primeras teo- ras, la ecuaci6n de Stokes-Einstein, se obtuvo para una molécula esférica muy grande (A) que se difunde en un disolvente liquido (B) de moléculas pequefias. Se usé la ley de Stokes para describir el retardo en la mo- Iécula mévil del soluto. Después se modifics al suponer que todas las moléculas son iguales, distribuidas en un reticulo ctibico y cuyo radio molecular se expresa en términos del volumen molar (WS), _ 9.96 x 10-1 T Diy= a we (6.3-8)Capitulo 6 principios de transferencia de masa Ea donde Dy es la difusividad en m*/s, Tes la temperatura en K, 1 es la viscosidad de Ia solucién en Pa * s 0 m+ sy V,esel Volumen molar del soluto a su punto de ebullicién normal en m’/kg mol, Esta ecuacién es pastante exaeta para moléculas muy grandes de solutos esferoidales y sin hidratacién, de peso molecular 000 0 més (RI), 0 para casos en que V, es superior a 0.500 m*/kg mol (WS) en solucién acuosa. La ecuacién (6.3-8) no es valida para solutos de volumen molar pequeiio. Se ha intentado obtener otras deducciones tedricas, pero las formulas obtenidas no predicen difusividades con precisién razonable. Debido a-esto, se han desarrollado diversas expresiones semitedricas (RI). La correlacién de Wilke-Chang (T3, WS) puede usarse para la mayoria de los propSsitos generales cuando el soluto (A) esta diluido con respecto al disolvemte (B). Day = 1.173 x 10-19(GM,)!? (6.3-9) B p HaVa® donde M, es el peso molecular del disolvente B, f4y es la viscosidad de B en Pa * so kg/m * s, V,es el volu- men molar del soluto en el punto de ebullicién (1.2), que se puede obtener de la tabla 6.3-2 y @ es un “pard- metro de asociacién” del disolvente, donde @ es 2.6 para el agua, 1.9 para el metanol, 1.5 para el etanol, 1.0 para el benceno, 1.0 para el éter, 1.0 para el heptano y 1.0 para los disolventes sin asociacién, Cuando los va~ lores de V, son superiores a 0.500 m'/kg mol (500 cm?/g mol) se debe aplicar la ecuaci6n (6.3-8) Cuando el soluto es agua, los valores obtenidos con la ecuacién (6.3-9) deben multiplicarse por el factor de 1/2.3 (RD. La ecuacién (6.3-9) predice difusividades con desviacién media de 10 a 15% para soluciones acuosas y aproximadamente del 25% para las no acuosas. Fuera del intervalo de 278 a 313 K, esta ecuacin se debe manejar con precaucién, Si el agua es el soluto que se difunde, se prefiere la ecuacién de Reddy y Doraiswamy (R2). Skelland ($5) resume las correlaciones existentes para sistemas binarios. Geankoplis (G2) analiza y proporciona la ecuacién para predecir la difusién en sistemas ternarios, en los que un soluto dilui- do A se difunde en una mezcla de disolventes. B y C. A menudo este caso se presenta de manera aproximada en los procesos industriales. sane Prediccién de difusividad de un liquido Pronostique el coeficiente de difusién de acetona (CH,COCH,) en agua a 25 °C y 50 °C usando la ecuacién de Wilke-Chang. El valor experimental es 1,28 x 10 mis a 25 °C (298K). Solucién: Del apéndice A.2 la viscosidad del agua a 25 °C €s fy = 0.8937 x 10 Pa * s y a 50 °C es 0.5494 x 10° Con base en la tabla 6.3-2, para CH,COCH, con 3 carbonos + 6 hidrégenos + 1 oxigeno, V, = 30.0148) + 6(0.0037) + 1(0.0074) = 0.0740 m*kg mol Para el pardmetro de asociacién del agua, @ = 2.6 y My = 18.02 kg masa/kg mol. A 25 °C, T= 298 K. Sustitu- yendo en la ecuacién (6.3-9), Dag = (1173 x 10-!9)(M,)!2 a Ve (1.173 x 10719)(2.6 x 18.02)!(298) ~~ (0.8937 105)(0.0740)" = 1.277 x 10 misTE rec ce pit concent ce pacin — Ee Volimenes atémicos y molares en el punto de ebullicién normal Volumen atémico Volumen atémico Material (mfg mol) 10° Material (meg mol) 10° c 148, Anillo de 3 miembros ~ H 37 como en el éxido de etileno © (excepto en los siguientes casos) 14 Con enlace doble como en 14 4 miembros 8.5 Jos carbonilos 5 miembros -115 6 miembros -15 Enlazado a otros dos elementos Anillo naftalénico 30 En aldehidos, cetonas 14 Anillo antracénico 1S En ésteres metilicos 91 En éteres metilicos 99 En ésteres ettlicos, 99 Volumen molecular En éteres etilicos 99 (mg. mol) 10" En ésteres superiores 11.0 En éteres superiores 110 Aire 299 En cidos (-OH) 120 0, 23.6 Enlazados a S, PN 83 N, 312 N Br, 53.2 Con enlace doble 156 a, 48.4 En aminas primarias 105 co 30.7 En aminas secundarias 120 CO, 34.0 Br 210 H, 14.3 Clen RCHCIR 246 H,0 18.8 Clen RCI (terminal) 216 HS 32.9 F 87 NH, 25.8 1 37.0 No 23.6 s 25.6 N,O 36.4 P 210 so, 44.8 Fuente: G. Le Bas, The Molecular Volumes of Liquid Chemical Compounds. Nueva York: David McKay Co., Ine. 1915 (1.173 x 10°)(2.6 x 18.02)!°(323) 48 (0.5494 x 10)(0.0740)" & = 2.251 x 10% mils