CORROSION POR PICADURA Y POR HENDIDURA

Solano Lengua Daren Ali, estudiante de ingeniera mecnica, facultad de

ingeniera, Universidad Autnoma del Caribe, Barranquilla-Colombia.
Resumen
La palabra corroer se deriva del latn
corrodere, que significa roer las
piezas. El fenmeno de corrosin
guarda gran similitud frente dicha
definicin etimolgica, por lo cual, se
define al fenmeno de la corrosin
como la transformacin de un material
debido a reacciones qumicas o electro
qumicas con el medio que lo rodea, lo
cual produce un deterioro del material y
de sus propiedades. En este artculo se
describe la sumersin de tres metales
diferentes en dos diferentes soluciones
con el fin de determinar la tasa de
corrosin as como la presencia de
corrosin por picadura y/o por
hendidura.
Abstract
The word "corroding" is derived from
the Latin "corrodere" which means "to
gnaw the pieces." The corrosion
phenomenon bears a striking similarity
against this definition etymological, so,
defined the phenomenon of corrosion
as the transformation of a material due
to chemical reactions or electro
chemical
with
the
surrounding
environment, resulting in a deterioration
of the material and their properties. In
this article the submersion of three
different metals is described in two
different solutions in order to determine
the corrosion rate as well as the
presence of pitting and / or crevice.
Introduccin
La corrosin es tambin considerada
una oxidacin acelerada y continua que
desgasta, es decir, que para que exista
el fenmeno de corrosin tiene que

haber un proceso de oxidacin previo;

dicho proceso ocurre cuando un tomo
inestable pierde un electrn, lo que
permite que el tomo forme un
compuesto nuevo con otro elemento,
es decir, el proceso se caracteriza por
ceder electrones del elemento que se
oxida al elemento oxidante [1]. Entre
los tipos de corrosin, se encuentra la
corrosin por hendiduras, la cual es
una forma de corrosin electroqumica
localizada que puede ocurrir en las
hendiduras
y
bajo
superficies
recubiertas donde sea posible que
existan soluciones estancadas [1].
La corrosin por picaduras se genera
debido a pequeos poros en la capa
superficial de la pieza, por eso, el
ataque se localiza en puntos aislados
de superficies metlicas, propagndose
hacia el interior del metal en forma de
canales cilndricos. Este tipo de ataque,
as como el intergranular y el fisurante,
son las formas ms peligrosas bajo las
cuales se puede presentar la corrosin
[1].
La corrosin intergranular localizada en
los lmites del grano, causando
prdidas en la resistencia que
desintegran los bordes de los granos,
aunque por el aspecto externo de los
materiales no se observe la corrosin.
Este ataque es comn en aceros
inoxidables y aleaciones de nquel [1].
La corrosin uniforme se caracteriza
por ser una reaccin electroqumica o
qumica de manera uniforme sobre la
superficie del metal expuesto al

ambiente corrosivo. Este ataque

representa el de mayor prdida de
masa de los metales [1].
En el presente artculo se pretende
determinar la formacin de corrosin
por picadura y hendidura as como la
prdida de masa.

Resultados
Resultados de las piezas despus de
sumergidas en las soluciones.

Metodologa
Se cortan seis piezas de distintos
metales, estas son dos de bronce, dos
de aluminio y dos de acero inoxidable,
los cuales son lijados iniciando con una
lija 240, avanzando a la 320, 400, 600
para terminar con la 1500. Al realizar
cada cambio de lija, se gir 90 la pieza
como lo recomienda la norma ASTM
E3 11. Al finalizar el proceso de
lijado, se limpiaron las piezas.
El siguiente paso fue tomar las masas
de las muestras para tener un registro
de estas antes de ser corrodas por las
soluciones descritas ms adelante.
Antes de sumergir las muestras en la
solucin, se amarraron con una banda
elstica en una seccin de la muestra
para protegerla de las soluciones.
La solucin A ser una solucin cida a
la cual se le agrega 12 g de cloruro
frrico y 4 ml de cido clorhdrico a 200
ml de agua destilada; despus a 200
ml de cloruro de sodio al 3.5% se le
agregan 10 ml de la solucin cida
preparada anteriormente. Para el caso
de la solucin B, es una solucin al 5%
en peso de cloruro frrico.
Las muestras duran sumergidas un
total de 48 horas es las soluciones, las
cuales son lavadas y secadas al
sacarlas de las soluciones. Al realizar
lo anterior se vuelven a tomar las
masas de las muestras y se
observaron en el estereoscopio y en el
microscopio ptico para comparar cada
ataque causado por las soluciones.

En la tabla 1 se hallan las masas

promedio antes y despus de sumergir
las probetas en la solucin A.

En la tabla 2 se muestran las masas

promedio antes y despus de sumergir
las probetas en la solucin B.

Finalmente se muestra en la tabla 3 la

prdida de masa en gramos de las
muestras despus del ataque corrosivo
de las soluciones.

0,003
0,002
0,001
0
Bronce

Acero

Aluminio

Prdida de Masa en la Solucin A.

0,08
0,06
0,04
0,02
0
Bronce

Acero

Aluminio

Prdida de Masa en la Solucin B.

De igual manera se observ la estructura de

los micros constituyentes de cada uno de los
metales analizados.

El trmino acero inoxidable, segn la

International Stainless Steel Forum
(ISSF) [2], se utiliza para describir una
familia extremadamente verstil de
materiales de ingeniera, los cuales son
seleccionados principalmente por sus
propiedades de resistencia a la
corrosin y al calor. Todos los aceros
inoxidables contienen principalmente
hierro y un mnimo de 10,5 % de
cromo. En este nivel, el cromo
reacciona con el oxgeno y la humedad
en el medio ambiente para formar una
pelcula protectora, adherente y
coherente de xido que envuelve toda
la superficie del material. Esta pelcula
de xido, conocida como capa pasiva,
es bastante fina (1-3 nanmetros). La
capa pasiva de los aceros inoxidables
exhibe una propiedad verdaderamente
notable: cuando se daa (por ejemplo,
por abrasin), se auto repara, porque el
cromo
en
el
acero
reacciona
rpidamente con el oxgeno y la
humedad en el medio ambiente para
reformar la capa de xido. El aumento
del contenido de cromo ms all del
mnimo de 10,5 % confiere an mayor
resistencia a la corrosin, adems,
dicha resistencia a la corrosin y otras
propiedades pueden mejorarse por la
adicin de 8% o ms de nquel. La
adicin de molibdeno aumenta an
ms la resistencia a la corrosin por
picadura y el nitrgeno aumenta la
resistencia mecnica y la resistencia a
la corrosin por picaduras.
Corrosin por picadura. Es un ataque
altamente localizado que se caracteriza
por pequeos agujeros o picaduras
formadas en la superficie del material.
Empieza despus de la ruptura de la

pelcula pasiva (pelcula de xido

formada sobre la superficie de muchos
metales, tales como aceros inoxidables
y aleaciones de aluminio), en presencia
de una atmsfera que contiene
concentraciones inicas agresivas
como cloruros y bromuros. Segn
Fontana [3] , despus de la nucleacin,
el crecimiento de las picaduras se
convierte en un proceso autocataltico,
ya que, al interior de la picadura se
originan condiciones que estimulan la
actividad continua para un crecimiento
progresivo, ya que, dentro de la
cavidad el electrolito presenta bajo pH
mientras que en la regin externa el pH
es
prcticamente
neutro,
como
consecuencia de las reacciones
andicas y catdicas que rigen la
nucleacin y crecimiento de la
picadura, de modo que despus de
iniciado se torna muy difcil la
repasivacin debido a la presencia de
las picaduras. La rpida disolucin al
interior de la picadura tiende a producir
un exceso de cargas positivas en esa
regin, resultando en la migracin de
iones de cloruro para mantener la
neutralidad elctrica. Al interior de la
picadura hay una alta concentracin de
iones metlicos M, de cloro Cl; y como
resultado de la hidrolisis, una alta
concentracin de iones H+. Los iones
H+ y Cl estimulan la disolucin de la
mayora de los metales y aleaciones,
acelerando el proceso con el tiempo.
Como la solubilidad del oxgeno es
prcticamente cero en soluciones
concentradas, no ocurre la disolucin
de este en medio acido al interior de la
picadura, dicha reduccin catdica del
oxgeno tiende a ocurrir en las

vecindades de las picaduras, que

acaban protegiendo catdicamente el
resto de la superficie metlica. La
Figura 4 representa esquemticamente
la naturaleza autocataltica de una
picadura creciendo en un metal M, en
presencia de una solucin aireada de
cloruro de sodio. Se tiene la disolucin
de los metales al interior de la
picadura, mientras la reduccin del
oxgeno tiene lugar en las superficies
vecinas. Las flechas discontinuas
indican el sentido de movimiento de los
electrones cuando se desprenden de
sus respectivos cationes M+ .

Ilustracin 4. Fuente: FONTANA, M.G.

Corrosion Engineering. 3 ed. New York.
McGraw-Hill. 1987. P.

La siguiente es la secuencia de dicha

reaccin, segn Fontana[4]:
1. En el interior de la picadura el metal
es disuelto, creando cationes metlicos
(M+), los cuales liberan electrones
(MM+n+ne).
2. Los electrones liberados son
consumidos en una reaccin de
reduccin por el oxgeno en la
superficie adyacente del material (O2 +
2H2O + 4e 4OH-).

3. La rpida disolucin de cationes

metlicos produce un exceso de carga
positiva (exceso de M+), en el interior
de la picadura, atrayendo iones de
cloro
para
mantener
la
electroneutralidad.
4. Gracias al exceso de Cl buscando
los M+ , se genera una alta
concentracin de MCl, que en
presencia del H2O produce la reaccin
de hidrlisis (M+Cl- + H2O M +OH- +
H+Cl- ), generando alta cantidad de H+
, lo que significa alta acidez (bajo pH),
en el interior de la picadura y
nuevamente se realiza el ciclo,
adems, la picadura acta como una
pequea rea andica unida a una
superficie catdica mayor, lo que
genera un efecto galvnico que ayuda
a acelerar su crecimiento.
La pasividad, segn NACE [5], es
definida como el estado de la superficie
del metal caracterizado por bajas tasas
de corrosin en zonas con potenciales
fuertemente oxidantes para el metal.
Una de las caractersticas de la
corrosin por picadura es la ruptura de
la pelcula pasiva a un potencial de
picadura (Ep), el mnimo potencial
donde picaduras inestables, que
nuclean y se repasivan diversas veces,
son capaces de tornarse picaduras con
crecimiento continuo, es decir, no tiene
ms lugar la repasivacin. La influencia
de diferentes factores en la formacin
de picaduras, como por ejemplo: la
composicin qumica de la aleacin y
de la solucin, adems de diferentes
tratamientos trmicos, pueden ser
caracterizados por la determinacin del
potencial de picadura. Cuanto mayor

es Ep, en una solucin dada, mayor es

la resistencia del material a la
nucleacin de picaduras.
Pruebas
de
inmersin.
Segn
Covino[6], son aparentemente simples,
consisten en sumergir totalmente una
muestra de metal de ensayo en una
solucin corrosiva durante un periodo
de tiempo y luego retirarla para su
anlisis. Sin embargo, deben tenerse
en cuenta una serie de factores para
lograr los objetivos especficos y para
asegurar la reproducibilidad de la
prueba. Las condiciones suelen ser
determinadas por la naturaleza del
problema en cuestin, el criterio del
investigador, y el presupuesto del
programa de investigacin, igualmente,
se deben considerar las influencias
especficas de las siguientes variables:
composicin
de
la
solucin,
temperatura, ventilacin, volumen,
preparacin de la muestra, mtodo de
inmersin, duracin de la prueba y
mtodo de limpieza posterior para
retirar los productos de corrosin. En
cualquier caso, el investigador debe
hacer todo lo posible para garantizar la
reproducibilidad de la prueba mediante
la documentacin y el control explcito
sobre dichos factores. En la mayora de
los casos, se llevan a cabo pruebas de
inmersin
para
determinar
las
velocidades de corrosin de metales en
entornos dados, pero debido a la
cantidad de formas de corrosin y a
que el comportamiento de dicho
proceso
es
el
resultado
de
interacciones complejas entre las
condiciones de la superficie metlica y
el medio ambiente adyacente al que el
material est expuesto, no hay ninguna

prueba de corrosin universal para

todo propsito, sin embargo, mediante
el empleo de muestras y/o entornos
diseados
especficamente,
las
pruebas de inmersin pueden llevarse
a cabo para evaluar la resistencia del
metal a un tipo especfico de corrosin,
por ejemplo, por picaduras, grietas,
corrosin galvnica, fragilizacin por
hidrgeno, erosin y corrosin bajo
tensin. Por lo anterior, los resultados
deben ser interpretados en trminos de
la respectiva clasificacin. Tales
interpretaciones pueden ser subjetivas
y dependen mucho del criterio del
investigador,
por
lo
tanto,
es
conveniente la planificacin de un
programa de pruebas de corrosin,
para seleccionar las condiciones de
ensayo cuidadosamente, con el fin de
producir parmetros de clasificacin
con una influencia mnima en las
condiciones de las pruebas.
Incidencia del Acido Clorhidrico en
los
aceros
inoxidables
Martensiticos.
cido clorhdrico El cido clorhdrico es
un cido fuertemente reductor y
extremadamente
agresivo,
muy
empleado como reactivo qumico en los
procesos de fabricacin en la industria
papelera,
del azcar,
productos
farmacuticos, cuero y textil, as como
en la limpieza y desengrasado de
materiales metlicos y tratamiento de
grasas y aceites.
La Figura 5 muestra el diagrama de
isocorrosin en cido clorhdrico. En
general,
los
aceros
inoxidables
austenticos presentan una resistencia

a la corrosin moderada en contacto

con HCl cuando su temperatura y
concentracin son bajas, sobre todo si
en la composicin del material se
incluye Ni, Mo o Cu, ya que la adicin
de dichos elementos aumenta la
resistencia en soluciones muy diluidas,
donde es posible alcanzar la pasividad,
aunque pueden existir riesgos de
ataque localizado por picadura y
corrosin bajo tensin. A temperaturas
superiores a la temperatura ambiente
se presentan velocidades de corrosin
demasiado elevadas, de forma que en
contacto con cido diluido caliente
resulta adecuado el empleo de aceros
inoxidables austenticos con alto
contenido en Mo y Cu, mientras que
para altas concentraciones de cido y
elevada temperatura se sugiere el
empleo
de
aleaciones
al
nquelmolibdeno
como
posible
alternativa a la utilizacin de aceros
inoxidables.

Estudio Metalogrfico
La Figura 6 muestra las micrografas
correspondientes
a
los
aceros
inoxidables AISI 316 una vez
sometidos a la accin del medio
clorhdrico. De nuevo se observa que la
magnitud de la degradacin tras los
ensayos de inmersin es muy similar
en todos los aceros examinados. La
morfologa de ataque observada
permite establecer en todos los casos
una adecuada correspondencia entre el
grado de deterioro superficial producido
por la accin agresiva de la solucin
clorhdrica y las bajas velocidades de
corrosin obtenidas.[7]

Ilustracin 6. Morfologa del ataque por corrosin

del acero inoxidable AISI 316 en HCl al 3% a 23C.

Ilustracin 5. Diagrama de isocorrosin en cido

clorhdrico (velocidad de corrosin de 0,1 mm/ao).
La lnea discontinua corresponde al punto de
ebullicin.

Bibliografa
[1] W. F. Smith, Fundamentos de la
ciencia e ingeniera de materiales,
Cuarta ed., Mexico D.F.: Mc Graw Hill,
2004.
[2] ASSDA. AUSTRALIAN STAINLESS
STEEL
DEVELOPMENT
ASSOCIATION.
200
SERIES
STAINLESS STEEL CrMn GRADES,
2006.
Disponible
en:
http://www.assda.asn.au/technicalinfo/200-series-stainless-steel:-crmngrades.
[3] [4] FONTANA, M.G. Corrosion
Engineering. 3 ed. New York. McGrawHill. 1987. P. 63-73.
[5] NACE. International Basic Corrosion
Course Handbook (Houston, TX:
NACE, 2000). [en lnea].. [Citado en 15
de junio de 2013].

[6] B.S. COVINO, Jr. Corrosion

Testing and Evaluation. Corrosion:
Fundamentals,
Testing,
and
Protection. Vol 13A. ASM Handbook.
ASM International, 2003, p 419.
[7] J. Botella, M. T. Fernndez. EUR
15729. Serie Investigacin Tcnica
Acero. Direccin General Ciencia,
Investigacin y Desarrollo. Comisin
de las Comunidades Europeas, 1996.