Poluani permaneni ai apelor menajere:nutrienii

Autori: Mihaiu Delia, Petculescu Horia, Universitatea din Petroani

Coordonator: conf.univ.dr.ing Traist Eugen, Universitatea din Petroani
I.INTRODUCERE
Nutrienii sunt reprezentai de ctre toi compuii azotului i ai fosforului. Existena acestora n
concentraii mari n apele de suprafa, duc la modificarea caracteristicilor de calitate ale apelor, implicit
la modificarea lanului trofic al florei i faunei acvatice.
Datorit efectelor pe care nutrienii le au asupra ecosistemelor, se pune tot mai mult pe plan
mondial problema reducerii lor din apele de suprafa. n acest scop s-au elaborat mai multe metode care
vizeaz ndeprtarea ionului fosfat din ap, sau n unele situaii chiar ionii fosfat i amoniu simultan.
Repercursiunile de ordin igienic i estetic ale eutrofizrii apelor impun, pe de o parte, evaluarea
dimensiunilor i a evoluiei fenomenului, iar pe de alt parte msuri adecvate de prevenire i limitare a
eutrofizrii.
Se recomand eliminarea substanelor eutrofizante prezente n efluenii reziduali prin tratarea
acestora i n particular prin introducerea treptei de tratare teriar a efluenilor.
Productorii de produse pe baz de fosfai estimeaz c ntr-un deceniu aproximativ 25% din
fosforul utilizat n detergeni se va putea recicla.
n continuare se prezint cteva instalaii de recuperare a nutrienilor din ap, fr descrierea
procedeului, deoarece acesta nu este pus la dispoziie:

II.Consideraii teoretice
Coninutul de fosfai n apele naturale este relativ redus (0,5-5 mg/1). Dac apele strbat terenuri
bogate n humus n care fosfatul este legat organic, ele se mbogesc n fosfai. De asemenea, o pondere
important revine polurii difuze din agricultur (administrare de ngrminte pe baz de azot i fosfor).
Fosfatul monocalcic poate proveni n ap mai ales din resturile vegetale sau animale, prin mineralizarea
lor. Fosfatul monocalcic este solubil n ap i reprezint o form de fosfor asimilabil. Concentraii mai
mari de 0,5 mg/dm3 P- PO43- n apele de suprafa determin eutrofizarea progresiv a lacurilor, prin
favorizarea dezvoltrii algelor. Coninuturi mai mari de fosfai n apele subterane sau de suprafa pot s
constituie un indiciu asupra polurii de origine animal, mai ales dac se coreleaz cu dezvoltarea faunei

151

microbiene. Fosforul sub form de combinaii, poate fi prezent n apele de suprafa, fie dizolvat, fie n
suspensii (sedimente). Pentru apele de suprafa, o ecuaie de bilan a formelor de fosfor este urmtoarea;

Pt = 0,65 Pse dim ente + 0,13 Psolutie + 0,09 Psuspensii

(1.1)

Din fosforul organic solubil circa 65% se gsete sub form de ortofosfat.
Azotaii, azotiii i amoniacul se formeaz n ape, n special, n urma descompunerii i a
mineralizrii compuilor proteici care ptrund n apele de suprafa o dat cu apele uzate menajere sau cu
cele industriale provenite de la fabricile de cocs, benzen, de la abatoare, fabrici de produse lactate sau de
ngrminte. Indirect diferitele forme de azot pot ajunge n apele de suprafa i subterane ca urmare a
polurii difuze din agricultur (aplicarea intensiv de ngrminte minerale) i zootehnie (cresctorii de
animale).
Existena n ap a amoniacului i lipsa azotiilor indic o impurificare recent a apei. Cnd apa
conine att amoniac ct i nutrieni se presupune o poluare de la care a trecut un anumit interval de timp.
Lipsa amoniacului, dar prezena azotailor i azotiilor, presupune o impurificare care s-a produs de mult
timp astfel c, n acest interval de timp apa s-a autoepurat.
Apa potabil cu un coninut mai mare de azotai poate cauza methemoglobinemie la copii. De
asemenea, nitratul poate avea i efecte nocive indirecte asupra organismului, prin scderea rezistenei
generale i prin favorizarea infeciilor nsoite de producerea unor afeciuni respiratorii i digestive. De
aceea, concentraia maxim de N - NO3 admis n apa de alimentare potabil este de 10 mg/dm3.
Nitriii nu trebuie s existe n apele potabile n concentraii mai mari de 0,1 mg/dm3. Prezena lor
se datoreaz proceselor biologice degradative menionate mai sus. n apele industriale azotiii pot aprea
ca urmare a utilizrii lor ca inhibitori de coroziune fa de ap. De asemenea, mici cantiti de nitrii se
utilizeaz drept conservani pentru preparatele de carne.Att nitriii ct i nitraii sunt substane cu
caracter cancerigen.
Din punct de vedere al monitorizrii, se disting urmtoarele forme de azot:
- azot organic;
- azot mineral:
- azotai(NO3 );
- azotii(NO2 );
- amoniu (NH4+);
- azot total (sum azot organic + azot mineral). Spre deosebire de ciclul azotului, ciclul fosforului
este unul foarte simplu n care prin descompunere aerob acest element trece n ap sub form de ion
fosfat. n condiii aerobe, o parte dintre aceti fosfai precipit mpreun cu ionul feric fosfatul feric
insolubil. n condiii anaerobe, cum ar fi n cazul proceselor de eutrofizare, prin reducerea fosfatului feric
la fosfat feros se produce solubilizarea ionului fosfat.
n figura urmtoare sunt prezentate ciclurile azotului i fosforului pentru cazul apelor nepoluate.
Se observ c, atunci cnd concentraia de azot i fosfor nu depete limita maxim admis, azotul i
fosforul sunt asimilate de algele care produc oxigen. Oxigenul este consumat de ctre fauna acvatic.
Aceasta din urm produce bioxidul de carbon ce este consumat de alge, astfel ciclul natural al azotului i
fosforului se nchide fiind considerat un sistem nchis i echilibrat.

Circuitul azotului i fosforului n apele poluate.

152

n figura de mai sus este prezentat ciclul azotului i fosforului pentru cazul unei ape poluate cu
nutrieni concentraii mari de compui ai azotului i fosforului. Se observ c n condiiile unor
concentraii mari de azot i fosfor, se produce fenomenul de eutrofizare dezvoltarea excesiv a algelor.
Aceast dezvoltare excesiv duce la moartea unora dintre alge i mai departe la eliminarea de gaze toxice
(CH4, NH3 i H2S) datorit proceselor de descompunere anaerob. Apare un deficit de oxigen care
favorizeaz reducerea azotailor la azotii care sunt cu mult mai toxici. n condiiile dereglrii ciclului
natural apare un surplus de azot i fosfor. n aceste condiii algele se dezvolt i se nmulesc din ce n ce
mai mult.
III.METODE DE ELIMINARE
Prin tratarea cu compui ai calciului, ortofosfaii sunt precipitai n Ca3(PO4)2.
Precipitarea fosfailor cu ajutorul fierului se face folosindu-se FeCl3 sau FeSO4, rezult fosfai de
fier i fosfai de hidrat feric sau hidrofosfat feros.
Sulfatul de aluminiu poate fi de asemenea folosit.
Eliminarea electrolitic a fosforului permite o reducere a fosfailor pn la 0,3-0,5 mgP/l.
Eliminarea biologic controlat a azotului n prezent se consider c reprezint procedeul cel mai
promitor de ndeprtare a azotului. Eliminarea pe aceast cale a azotului se bazeaz pe conversiunea lui,
realizat n condiii naturale.Eliminarea biologic necontrolat sau parial controlat a azotului i
fosforului din apele uzate, este un procedeu de ndepartare biologic a substanelor nutritive cu ajutorul
organismelor heterotrofe i autotrofe.
Una dintre cele mai utilizate metode o constituie precipitarea sub form de fosfat de calciu prin
adugarea de ioni de calciu n apele reziduale care conin nutrieni.
Un procedeu care permite ndeprtarea tuturor nutrienilor l constituie extragerea acestora cu
ajutorul anioniilor, rin schimbtoare de ioni care reine anionii.
Un alt procedeu ar fi precipitarea sub form de fosfat dublu de amoniu i magneziu, compus
cunoscut sub denumirea de truvit.
Compusul format este att de greu solubil nct este folosit n practica analitic pentru dozarea
magneziului. Reacia de precipitare este:
Mg2+ + NH4+ + PO43- = MgNH4PO4
n condiiile n care are loc precipitarea, mai sunt ndeprtate din apele reziduale, parial, prin
coprecipitare sau adsorbie, numeroase elemente chimice precum Hg, Ag, Pb, Al, Fe, Mn, Zn. De
asemenea, n aceleai condiii, precipit i ionii de arsen, dar sub form de AsO43-.
Produsul de solubilitate indic de asemenea o solubilitate foarte mic a ionilor de amoniu i fosfat
reziduali care rmn n soluie:
Ps = [Mg2+][NH4+][PO43-] =2,510-13
Magneziul necesar precipitrii nu trebuie adugat ca i reactiv de precipitare. Cercetrile
efectuate la Universitatea din Petroani vizeaz utilizarea dolomitei (CaMgCO3) pentru generarea ionului
de magneziu necesar. Dizolvarea magneziului are loc doar n mic msur datorit solubilitii:
Ps = [Mg2+][CO3+2] =2,610-5
Produsul de solubilitate permite o solubilitate a magneziului de 0,005 mol/l. Magneziul se dizolv
n proporie mai mare ca urmare ca urmare a reaciei cu dioxidul de carbon:
Mg(CO3) + CO2 + H2O = Mg(HCO3)2

truvit precipitat

153

IV.CONCLUZII
n cazul tratrii cu sulfat de aluminiu,cu 200-250 mg (Al2SO4)18 H2O se elimin 95% din
fosforul total.
Eliminarea azotului prin procedee fizico-chimice n care se utilizeaz schimbtori de ioni i
tehnica insuflrii de aer, sunt nsa metode costisitoare i nu dau rezultate satisfctoare.
Eliminarea azotului i a fosforului n staiile de epurare biologic a apelor reziduale a dat
rezultate nesatisfctoare n lipsa substanelor organice utilizate de ctre organismele heterotrofe,dar prin
adugarea de glucoz, gradul de eficacitate pentru azot se ridic de la aproximativ 19% la 71% iar pentru
fosfor de la 25% la 85%.
Precipitarea sub form de fosfat de calciu prezint, ns, dezavantajul c ionii de amoniu nu sunt
ndeprtai din ap.
Extragerea nutrienilor cu ajutorul anioniilor, este ns foarte costisitor, datorit costului ridicat al
echipamentelor necesare i a calificrii nalte cerute personalului de exploatare
Procedeul care s-a dovedit a fi cel mai fiabil pentru debitele mici de ape reziduale cu coninuturi
de nutrieni s-a dovedit a fi precipitarea sub form de fosfat dublu de amoniu i magneziu, truvit.
Concentraia rezidual a ionilor de amoniu i fosfat este de aproximativ 110-5 mol/l, dar n condiii
industriale nu s-au obinut concentraii reziduale mai mici de 0,1mg/l. De asemenea raportul dintre ionii
de amoniu i fosfat trebuie s fie de 18:95 corespunztor stoechiometriei reaciei de precipitare. Orice
abatere de la acest raport duce la rmnerea n ap a reactivului care se gsete n exces.

154