rgalindo@cio.

mx

Dra. Mara del Rosario

Galindo Gonzlez

UN POCO DE HISTORIA

1942
A. Hickling
Electrlisis
Carlisle y Nicholson

1799
La pila de
volta
Siglo XVIII
Luigi Galvani

Polarografa
1922 el qumico Jaroslav
Heyrovsk (Praga 1890-1967)
1959 Premio Nobel de
Qumica

ELECTROQUMICA
Ciencia que estudia la conversin de la
energa elctrica a energa qumica al
hacer pasar electrones a travs de una
interfase,
entre
un
conductor
electrnico (metal) y un conductor
inico (solucin)

ELECTROQUMICA
Electrlisis / consumo de energa

Energa
elctrica

Pila o bateria/ generacin de energa

6

Energa
qumica

REAS DE LA EQ
Electrdica: Estudia los procesos
heterogneos de transferencia de
carga en las interfases.

Electrodo

Conductor
Electrnico

Inica: Estudia los procesos homogneos

de transferencia de carga en disoluciones
electrolticas, sales fundidas, lquidos
inicos, etc.

+
-

Conductor
Inico

+
Capa Difusa

REACCIN ELECTROQUMICA

Ocurre por la adicin o eliminacin de

electrones, produciendo un cambio
qumico. Cuando se aplica una corriente
elctrica a travs de una interfase
Ox

Red
8

REACCINES REDOX

Etapas que involucran un proceso electroqumico

O(vol. de la
solucin)

Transferencia O
(sup.del
de masa

electrodo)

Reaccin

Electrodo
O

qumica

Oads
Transferencia

de electrones

Interfase

Electrlito

n e-

Rads
R(vol. de la
solucin)

Transferencia
de masa

R(sup. del
electrodo)

Reaccin

qumica

Reacciones qumicas, preceden o siguen a la transferencia electrnica

10 Procesos homogneos: Protonaciones o dimerizaciones.
Procesos heterogneos: descomposicin cataltica sobre el Electrodo

Modos de transporte de iones

Difusin

MigracinGradiente de potencial

Gradiente de concentracin

eeeeeee-

eee-

Difusin de iones

Conveccin- ambos, gradiente

temperatura agitacin o flujo.
11

Migracin de iones

12

TERMINOLOGA
Agente
oxidante.
Es
la
sustancia
que
gana electrones. Este contiene a los tomos que se
reducen.
Agente
reductor.
Es
la
sustancia
que
pierde electrones. Este contiene a los tomos que
se oxidan.

13

TERMINOLOGA
Catin. es un ion con carga elctrica positiva, es
decir, que ha perdido electrones.
Anin. es un ion con carga elctrica negativa, es
decir, que ha ganado electrones.

Catin

Anin

14

CONVENCIONES

Ctodo

Reduccin

consonante y consonante

nodo

Oxidacin

vocal y vocal

CROA
15

Conceptos de Electroqumica Orgnica

Oxidacin
QI: Prdida de Electrones (e)
QO: Ganancia de hidrgenos y/o prdida de Oxgenos en la
molcula
Reduccin
QI: Ganancia de Electrones (e)
QO: Prdida de hidrgenos y/o ganancia de Oxgenos en la
molcula

QO: Mejor basarse en la electronegatividad de los enlaces

rotos o formados
16

Conceptos de Electroqumica Orgnica

2H2O 4e O2(g) + 4H+

4OH 4e O2(g) + 2H2O

2H2O + 2e H2(g) + 2OH

H+ + 2e H2(g)

Ventana de electroactividad: Intervalo de E donde se pueden realizar

reacciones electroqumicas
17

18

UN INVENTO PECULIAR

1939 - 1942

A. Hickling
En

19

Qu es un potenciostato/galvanostato?
dispositivo electrnico capaz de medir y controlar el potencial de una
celda, detectando cambios en su resistencia, y variando la intensidad de
corriente para mantener constante la diferencia de potencial

El sistema funciona manteniendo el potencial del electrodo de trabajo a un

nivel constante con respecto al potencial del electrodo de referencia
mediante el ajuste de la corriente en un electrodo auxiliar.
20

Por qu potenciostato/galvanostato?
Potenciostato

controla automticamente el
potencial de la celda

Galvanostato

controla automticamente el
flujo de corriente de la celda

Bi/multipotenciostato

21

controla dos o ms
electrodos de trabajo

COMPONENTES
Interfase

Cable conector
22

ACCESORIOS EXTERNOS
Celda Dummy

Electrodos
Trabajo

Celda de tres electrodos (con y sin chaqueta)

Referencia

(Ag/AgCl 3M NaCl)
Ag/AgNO3

Contraelectrodo
Alambre de Pt

23

COMPONENTES DE LA CELDA ELECTROQUMICA

ELECTRODOS

Electrodos de Referencia
Electrodos de Trabajo

Permite
controlar
el
potencial interfacial entre
el electrodo de trabajo y el
electrolito.

Donde ocurre la reaccin

electroqumica de inters.

Electrodos Auxiliares

24

Permite controlar el potencial de

celda y medir la corriente que
fluye a travs de la misma.

COMPONENTES DE LA CELDA ELECTROQUMICA

* ELECTROLITO.- es cualquier sustancia que contiene iones libres,

los que se comportan como un medio conductor elctrico.

* En

la mayora de los experimentos de voltamperometra se

utiliza
un electrolito soporte para reducir al mnimo la
resistencia de la solucin y disminuir el error en las mediciones.

25

CARACTERSTICAS DE LOS WE
Inertes a la solucin analizar
Buen conductor de la electricidad
Pueden ser: Au, Pt, Ru, Ag, Cu, PbO, Acero inoxidable, Zn, Hg, CV, CVR,
Polimeros (polipirrol, nafion), Electrodos modificados (enzimas, NPs, pptidos,
anticuerpos).

26

CUIDADOS Y LIMPIEZA DE WE
Revisar el buen estado de las conexiones

Enjuagar inmediatamente despus de usarlos (agua, acetona, alcohol)

Pulir manualmente hasta obtener acabado de espejo

27

CONTRA-ELECTRODOS
Material inerte pero conductor

Pt, Ag, carbn reticulado, grafito, malla de acero, Fe

28

CUIDADOS Y LIMPIEZA DE CE
Revisar el buen estado de las conexiones
Procurar que el rea efectiva sea de las mismas
dimensiones que el electrodo de trabajo
Enjuagar inmediatamente despus de usarlos (agua,
acetona, alcohol)

Pulir manualmente con lija suave en el caso de los

metales. Para las barras de grafito, renovar la superficie
29

ELECTRODOS DE REFERENCIA

Es el electrodo de hidrgeno en condiciones

estndar
[ H+ ] = 1 M

Sobre un conductor

H2

slido inerte (Platino)

a 1 atm

2 H+ (aq) + 2 e-

H2 (g)

Pt, hilo

Tubo de vidrio
que contiene
H2(g)

Se le asigna E = 0 V
30

electrodo
Burbujas de
H2(g)

POTENCIALES DE RE
Electrodo

Reaccin

E / V

ENH

2H+ + 2e- H2

0.0

Ag/AgCl

Ag+ + 1e- Ag

0.24 vs. ENH

SCE

Hg2+ + 2e- Hg

0.2415 vs. ENH

NOTA: Valores determinados en condiciones normales de presin y

temperatura (1Atm y 25C).

NaCl o KCl saturado

31

Considerando que se disuelven

36 g en 100 mL
aproximadamente

CUIDADOS Y LIMPIEZA DE RE
Revisar el buen estado de las conexiones
Revisar que este completamente lleno de la solucin y
que no haya burbujas
Enjuagar inmediatamente despus de usarlos (agua,
acetona, alcohol)

Mantenerlos en refrigeracin y en la misma solucin del

interior.
32

CDIGO DE COLORES PARA LOS ELECTRODOS

VERDE

Electrodo de trabajo
ROJO
Contra-electrodo
BLANCO

Electrodo de referencia.
GRIS
Electrodo secundario (va conectado al WE)
NEGRO

Conexin a tierra fsica

33

1. Encender la computadora de manera normal

2. Encender el potenciostato/galvanostato

34

Botn de encendido

SOFTWARE
3. Abrir software PowerSuite

Cuenta con 5 paquetes

PowerSINE

PowerCV
PowerSTEP
PowerCORR
PowerPULSE
35

PRUEBA DE CONEXIN VL

36

EJEMPLO DE ANLISIS VL

37

PROBLEMAS DE CONEXIN

38

ANLISIS VL
K4Fe(CN)6
20mM
Pt

Curva de caracterizacin

39

Cul es la relacin EQ OPVs?

ElectroQumica

40

Determinacin del Band Gap

41

voltamperometra cclica

42

Estimacin de las resistencias

Pequea perturbacin que resuelve las resistencias
y capacitancias en un estado de equilibrio en
particular

Rs = resistencia Ohmica entre el

bulk de a capa activa y los
electrodos

Rp = resistencia al transporte de
carga

CPE = elemento de fase

constante capacitor

43

Electrochimica Acta 109 (2013) 221 225

Electropulido de superficies
Se reduce la rugosidad de la superficie, para la obtencin de
peliculas ms homogneas y mejorar el contacto entre las
capas

44

Electrodeposito de materiales
Electrodeposito de metales
como Au o Ag
Electropolimerizacin in situ

45