UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

Seccin de Procesos y Tecnologa01-04-2016

Dr. P. Quiones P.

PROCESOS INDUSTRIALES INORGNICOS (PII)

PROCESO DE FABRICACIN DEL AMONIACO

EQUIPO INVESTIGADOR DE TRABAJO:

N
1

APELLIDOS Y NOMBRES

CT

2
3
4

EVALUADO POR:
Dr. PEDRO QUIONES PAREDES

06 DE MAYO DEL 2016

CE

CR

NP

CICLO DEL NITRGENO

1.- RRNN INORGANICOS POTENCIALES DE
EXPLOTACION

El nitrgeno es esencial para todos los seres vivos. Cerca del 98% del nitrgeno
de todo el mundo se encuentra en tierra slida, dentro de la estructura qumica de
roca, tierra y sedimento. El resto se mueve en un ciclo dinmico entre la
atmsfera, ocanos, lagos, corrientes, plantas y animales. Pequeas cantidades
de nitrgeno presente en tierra y sedimentos tambin entran a formar parte de
este complejo ciclo.
El nitrgeno molecular (N2) es un gas incoloro e inodoro que constituye el 78% de
nuestra atmsfera. Sobre cada metro cuadrado de la superficie terrestre se
encuentran 8 toneladas de nitrgeno.

2.- DEFINICION OPERACIONAL DEL PROCESO DE

ESTUDIO
El N2 atmosfrico se combina (es decir, se fija) con otras sustancias para dar
lugar a compuestos orgnicos que utilizan las plantas y animales.
Componente vital de las protenas, indispensable para todas las formas vivientes
Cuando las plantas y los animales mueren, sus cuerpos se degradan por la
accin bacteriana (reductores) formndose Amoniaco, que es un compuesto de N.
Otras bacterias, transforman el amoniaco en nitratos, y otras intervienen para
degradar a los nitratos y liberar el N2 en forma gaseosa, el cual retorna a la
atmsfera. Con ello se completa el ciclo

3.- PROPIEDADES FSICA, QUMICAS, TRMICAS Y

AMBIENTALES DEL N 2
Gas incoloro, inodoro, inspido e inerte por lo general
Principal constituyente de la atmsfera ( 78%)
Estructura cristalina hexagonal
Nmero atmico:
7
Masa atmica : 14,0067 g/mol
Radio atmico: 0,92
Estado de oxidacin:
-3
Densidad:
1.2506 kg/m3
Punto de ebullicin: -195,79 C
Punto de fusin :
-218,8 C
Calor de fusin :
0.3604 kJ/mol
Calor especfico:
1040 J/Kkg
Conductividad trmica: 0,02598 W/Km

4. DESCRIPCIN DEL CICLO DEL NITRGENO

1. Fijacin:
Consiste en la incorporacin del Nitrgeno atmosfrico a las plantas.
Esto se da por medio de la conversin del Nitrgeno (N2)gaseoso, en
Nitratos (NO3-),o amoniaco (NH3).
Este proceso se logra gracias a ciertos microorganismos como bacterias
y cianobacterias, es muy importante por que es la nica manera en la
que los organismos pueden obtener nitrgeno directamente de la
atmosfera.
La fijacin puede ser de tres tipos:
Fijacin atmosfrica:
Es un proceso fisicoqumico que se presenta cuando los relmpagos
transforman el N2 en Acido ntrico HNO3, se disuelve por la lluvia y
precipita al suelo, entonces los vegetales absorben el agua y otro
minerales atreves de sus races.

Fijacin Biolgica:
Se lleva a cabo por medio de la accin de bacterias fijadoras de
nitrgeno que viven en el suelo o races de las plantas.
Entre las bacterias pueden ser: simbitica o de vida libres, aerobias y
anaerobias
Para las simbiticas aerobias tenemos el caso de las del gnero
Rhizobium, otro tipo se encuentra helecho acutico llamado azolla
Esta fijacin se da por medio de la conversin de N2 en NH4 o NO3estos organismos usan nitrogenasa para su descomposicin.

Fijacin industrial:
A travs del proceso de haber-Bosch de carcter fisicoqumica, el N2 de
la atmosfera puede transformarse en amoniaco. Se basa en el mismo
principio de la fijacin atmosfrica

2. Nitrificacin,
Consiste en la oxidacin del amonio en nitrgeno .
Solo puede llevarse a cabo en ambientes ricos de oxigeno, como las
aguas que fluyen y las capas de las superficies de los suelos, pues
requiere de la presencia de oxigeno.
La nitrificacin se realiza en dos pasos:

Primero las bacterias del suelo, nitrosomonas y nitrococcus, convierten

el amonio en nitrito

Segundo otra bacteria de este, nitrobacter oxida el Nitrito en Nitrato

3. Asimilacin:
Debemos saber que las plantas solo pueden asimilar dos formas de
nitrgeno, el nitrato y el amonio, que se obtuvieron en las faces
anteriores
Las plantas estn listas para absorber el amonio y nitratos de esta
forma son incorporados a sus protenas y cidos nucledos
As los herbvoros que se alimentaran de ellas asimilaran el nitrgeno y
lo convertirn en compuestos orgnicos
Finalmente pasan a los carnvoros para que ellos puedan tambin
asimilar el nitrgeno
4. Amonificacin:
Compuestos nitrogenados que sonproductos de la descomposicin de
materiales orgnicos complejos tales como protenas, aminocidos,
cidos nucledos y nucletidos son degradados a compuestos simples
descompuestos por bateras (Bacillus, Clostridium,Serratia) hongod
(Aspergillus,Alternaria, Mucor, Penicillium, etc) cpresentes en suelo y en
el agua liberando el exceso N2 al medio bajo la forma de amonio (NH3).

5. Des nitrificacin:
La des nitrificacin es la reduccin del ion nitrato presente en el suelo
o agua a N2 por su lugar en el ciclo este proceso es el opuesto a la
fijacin del nitrgeno
Lo realizan ciertas bacterias hetertrofas como pseudomonas
fluorescens para obtener energa, el proceso es parte de un
metabolismo derivativo
en la que el nitrato adopta el papel de
oxidante, que en la respiracin anaerobia correspondera al oxigeno
El proceso sigue unos paso en los que el nitrgeno se encuentra bajo las
siguientes formas:
Nitrato -> nitrito -> ox nitrito -> ox nitroso - >
nitrgeno molecular.

5. DESCRIPCIN DE PROCESO PRINCIPAL, ENTRADA,

PROCESO Y PRODUCTO

Mtodo de Reformado con Vapor:

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el
90% metano (CH4) para obtener H2 necesario para la sntesis de NH3.
Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado
que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.
RSH + H 2 Catalizador RH + H 2 S
(HIDROGENACION)
CoMo

H 2 S+ ZnO H 2 O+ZnS

(ADSORCION)

Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor
de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla
con vapor en la proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de
reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas
Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes
CH4 + H2O CO + 3H2 H = 206 Kj/mol
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 H = 166 Kj/mol
(Reacciones fuertemente endotrmicas)
Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel
(NiO), as se favorece la formacin de H2.
REFORMADOR SECUNDARIO
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en
este 2 equipo, de esta manera aportamos el N 2 necesario para el gas de
sntesis estequiomtrico N 2 +3 H 2 .
Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas
superiores a 1000C.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0
En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es
aproximadamente
N2(12,7%)
H2 (31,5%) CO (6,5%) CO2 (8,5%) CH4 (0,2%)
H2O (40,5%) Ar (0,1%) conversin 99% de hidrocarburo.
Purificacin

El proceso de obtencin de NH 3 requiere un gas de sntesis de gran pureza,

por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.
Etapa de conversin.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en
CO2por reaccin con vapor de agua
CO + H2O CO2 + H2 H = -41 Kj/mol
esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La
reaccin se lleva a cabo en dos pasos:
a) A aproximadamente 400C con Fe3O4.Cr 2O3 como catalizador 75% de la
conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al
envenenamiento: CuZnO prcticamente la conversin completa.

Etapa de eliminacin del CO2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante

absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn:

K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el
bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de
bebidas refrescantes).

Etapa de metanizacin.

Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador
del reactor de sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2 CH4 + H2O
CO2 + H2 CH4 + 2H2O
Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).
Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente
(compresor centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar
la produccin del amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento

del 14-15%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al
reactor pasando antes por dos operaciones:
a) Extraccin del amonaco mediante una condensacin.
b) Eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala
para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin
Ar para comercializarse
CH 4 se utiliza como fuente de energa
N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

El amonaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amonaco que se

evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el
tanque.
COMPRESION Y SINTESIS DEL AMONIACO

3 H 2 ( g ) + N 2 ( g ) 2 NH 3 ( g )

PLANTA DE AMONIACO PARACAS /Distrito de Paracas, provincia de Pisco,

Regin Ica.
PROYECTO A CARGO DE NITRATOS DEL PERU, EMPRESA CONJUNTA
CREADA POR LA CHILENA SIGDO KOPPERS (51%) Y LA PERUANA
BRESCIA (49%).

6. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE

PRODUCCIN DEL NH 3
Mtodo de Reformado con Vapor

7. DIAGRAMA DE BLOQUES DE LA PRODUCCION DE

NH 3 - METODO DE REFORMADO CON VAPOR

8. MODELOS Y/O REACCIONES QUMICAS

Para proceso reformado con vapor:
0.88 C H 4 + 1.26Aire + 1.24 H 2 O 0.88 CO2 + N 2 +3 H 2
N 2 +3 H 2 2 NH 3

Produccin de gas de sntesis: 25-35 bar

Sntesis del amonaco: 100-250bar
a. Generacin de gases
4 N 2 + O2 + 2C 2CO + 4 N 2
generador)
H 2 O + C CO + H 2
b. Conversin
CO + H 2 O CO 2 + H 2
R-COOK + H 2 S R-COOH + KHS
R-COOH + SHK R-COOK + SH 2

(Gas

de

(Gas de agua)

(500C)

c. Formacin de Amoniaco
N 2 + 3 H 2 2 NH 3

(400 500 C)

9. REACCIONES QUMICAS SECUNDARIAS

HABER-BOSH
Mtodo gas generador-gas agua:
En un generador se hace pasar aire sobre coque al rojo en capa alta, con lo que
el oxgeno del aire se consume con produccin de CO:
2 N 2+O2 +2 C=CO+ 4 N 2
Cuando el coque est al rojo blanco se corta la entrada de aire y se hace pasar
vapor de agua en el coque al rojo reacciona para dar monxido de carbono e
hidrgeno:
H 2 O+C CO+ H 2
Conversin:
El monxido de carbono CO reacciona a 500C con vapor de agua en un contacto
de xido de hierro que contiene algo de xido de cromo, formndose dixido de
carbono e hidrgeno:
CO+ H 2 O CO 2+ H 2

Para eliminar los compuestos de azufre se utilizan disoluciones alcalinas. Una

disolucin de cidos orgnicos con hidrxido potsico o sdico, absorbe el SH 2
en fro:
RCOOK + H 2S R COOH+ KHS
Eso tiene lugar en una torre de absorcin por cuya parte inferior entra el gas
bruto, saliendo por la superior el gas purificado. La disolucin que contiene cido
libre y sulfuro cido de potasio se extrae por debajo y se lleva a un calentador
donde se desprende SH2 regenerndose la disolucin:
RCOOH + SHK RCOOK +SH 2
En el laboratorio, el mtodo ms corriente de obtener amoniaco es mediante una
reaccin cido-base de desplazamiento, esto es, desplazando la base dbil de
una sal amnica por una base fuerte. Corrientemente se emplea hidrxido de
calcio:
2 NH 4 Cl+ Ca(OH )2 CaCl2+ 2 H 2 O+ 2 NH 3

10. CONDICIONES OPERATIVES: T, P, H, CATALIZADOR,

% RENDIMIENTO
CONDICIONES PTIMAS PARA LA OBTENCIN
DEL AMONIACO:
TEMPERATURA: 400-500 C
PRESIN: 100-1000 atm
ENTALPA: H= -92.4 KJ
RENDIMIENTO: de un 50 a un 70%
Aplicando las reglas del equilibrio termodinmico, la formacin del amoniaco se ve
favorecido por las siguientes condiciones:
Altas presiones:
Las altas presiones desplazan el equilibrio hacia la formacin del amoniaco. En la
actualidad se trabajan a presiones entre 15 y25 MPaabs para alimentaciones muy
puras, incluso algunos procesos trabajan a presiones menores de 5 MPaabs.
Bajas temperaturas:

Por ser una reaccin exotrmica la constante de equilibrio disminuye si la

temperatura aumenta, por lo que se obtendra un mayor rendimiento de amoniaco
si la reaccin se llevase a acabo a la menor temperatura posible. Adems sera
ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de ebullicin del amoniaco
esta alrededor de los -33.5C y por consiguiente a medida que se forma se
condensara rpidamente y se eliminara cmodamente del sistema; el hidrogeno
y el nitrgeno seguirn siendo gases a esa temperatura.
Catalizador:( Fe, Mo y Al 2 O 3 )
Temperatura elevada:(450-500C)
Reactores Usados: El reactor usado debe ser diseado para prevenir que
la temperatura se incremente por encima del nivel donde el catalizador no
pueda resistir.
1RA GENERACION: Tubo y carcaza: capacidades<600t/dia
2DA GENERACION: Reactores verticales con multiples lechos cataliticos:
capacidades 1500t/dia, flujo axial.

o EL CATALIZADOR
Se han probado catalizadores de varios tipos para el amoniaco pero en las
plantas se utilizan ahora hierro con promotores adicionales: oxido de alumina, de
zirconio o de silicio a una concentracin aproximada de 3%, y oxido de potasio
mas o menos 1%. Estos evitan el sintetizado y hacen mas poroso al catalizador.
Es posible que los catalizadores de Fe pierdan rapidamente su actividad si son
calentados a temperaturas por encima de 520C.
Los catalizadores tambien se desactivan por contacto con Cu, P, As, S y Co.

El catalizador industrial consiste en un fundido de oxidos de hierro (60-70%

Fe) mezclados con oxidos de Al, Ca, Mg y K, de tamao de partcula 6-20
mm.
El catalizador se activa por reduccion, proceso en el que se forman
particulas de Fe que presentan una serie de poros concentrados entre si,
m2
.
g
Esta superficie esta parcialmente recubierta de promotores:
con una superficie interior del poro de 10-20

Al 2 O 3 ,

K 2 O , CaO .

11.- MECANISMO DE REACCION

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

1. Proceso de adsorcin disociativa
N 2 (g) N 2x
N2 2 Nx
H 2 ( g) 2 H x
2. Reaccion de los atomos adsorbidos
N x + H x NH x NH 2 x NH 3x
3. Proceso de desorcin del producto
x

NH 3 NH 3 ( g)

12. CINTICA Y TERMODINMICA DE LA REACCIN

PRINCIPAL
La ecuacionbasicamasusada para expresar la cinetica de la sintesis de NH 3 es
la de Temkim y Pyzhev (1940).
Estaexpresa la velocidad de reaccioncomofuncion de las presionesparciales
delosreactantes y productos.
P NH
PN H P H 1.5
PNH
=K 1
K 2(
)
t
PNH
P H 1.5
3

Donde K 1 y K 2 son las constantes de velocidad de las reacciones de sintesis

y descomposicion.
Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no
favorece la formacin de amonaco.
La velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula.
Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin,
consecuencia de la estabilidad del N2.
En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a una
temperatura de 400-600 atm.

13. TECNOLOGA DE PURIFICACIN DEL PRODUCTO A

OBTENER
Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar
el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente
utilizados.
El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del
catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N
atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la
disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica.
En cada paso slo aproximadamente 15% de conversin se produce, pero
cualquiera de los gases sin reaccionar se reciclan, y, finalmente, una conversin
total de 97% se logra.

14. IMPACTO AMBIENTAL

Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos
a travs de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire.
Segn un artculo de NatureGeoscience, las emisiones en ausencia de
interferencia humanas son de 0,5 kg por
hectrea y ao.
La agricultura moderna ha multiplicado por
20 esta cifra, lo que ha provocado la
alteracin del ciclo natural del nitrgeno
aunque su impacto globalan no es muy
conocido.
Hay dos problemas directamente
relacionados con elamoniaco. Uno es el
de la eutrofizacin de las aguas.

Los nitratos acaban en mares y ros, las algas y bacterias con exceso de
nutrientes, acaban con el oxgeno que necesitan otras especies.
Por otro lado, el nitrgeno reactivo est alterando el balance atmosfrico,
enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Eso s,
el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO 2 en selvas y bosques
debido a la mayor presencia de nitrgeno en el aire.

15. APLICACIN Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO

El amoniaco, es uno de los productos intermedios ms importantes de la

industria qumica. La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la
fabricacin de fertilizantes, como:

Nitrato amnico:

NH 4 NO 3

Sales amnicas: ( NH 4 ) 2 SO 4 , ( NH 4 ) 3 PO 4
Urea: ( NH 2 )2C=O
Otros usos del amonaco incluyen:
Fabricacin de HNO3.
Explosivos.
Caprolactama, nylon.
Poliuretanos.
Gas criognico por su elevado poder de vaporizacin.
Productos de limpieza domsticos tales como limpiacristales. Por lo tanto su
costo energtico influye de manera importante en los otros sectores de la industria
qumica.

16. RESUMIR CASOS PROBLEMTICOS DE INTERS

INDUSTRIAL.

La lluvia cida: Lluvia en principio idntica a la lluvia normal pero con un

PH menor que afecta directamente a las hojas de las plantas, edificios, medios
acutico. Los contaminantes pueden llegar al organismo humano al respirar.
Es ocasionada principalmente por la combustin de hidrocarburos fsiles (SO2,
NOx, NH3), que llegan a la atmosfera y quedan absorbidos por la lluvia.
Los fertilizantes nitrogenados son los responsables de la alimentacin del 48% de
la poblacin mundial actual.

De la vida a la muerte

En realidad, la aplicacin blica del amoniaco despert en los industriales

alemanes un inters mucho mayor que su uso como fertilizante ya antes del
estallido de las hostilidades en julio de 1914.
El bloqueo del suministro exterior alemn realizado por parte de las potencias
aliadas no hizo otra cosa que acelerar el desarrollo de las aplicaciones militares
del amoniaco. Gracias al proceso Haber-Bosch, el NH3 es oxidado y convertido
en cido ntrico, la base de explosivos como el nitrato amnico, la nitroglicerina y
el trinitolueno (TNT).
Alemania, pas central y aislado, pudo mantener el esfuerzo blico durante ms
tiempo gracias a que el amoniaco permita alimentar a su poblacin y las balas,
proyectiles y bombas de sus soldados. Desde entonces, este compuesto qumico
se ha convertido en el elemento bsico de las municiones. Los autores del artculo
afirman que el nitrgeno reactivo est relacionado directamente con la muerte de
entre 100 y 150 millones de personas en las guerras que han jalonado el siglo XX.