COMPLEJO ACTIVADO

Los complejos activados o estados de transicin son molculas altamente inestables que se ubican en el
punto ms alto de los diagramas de energa vs coordenada de reaccin. Se conocen como estados de
transicin, puesto que estn entre los reactivos y los productos en una reaccin elemental. No se pueden
aislar y tienen existencia transitoria, por lo cual existen diversas maneras de plantear hiptesis sobre su
estructura, lo que a su vez da valiosa informacin para determinar el mecanismo de una reaccin. La
velocidad de descomposicin del complejo activado se ha calculado en 6 x 1012 s-1 a temperatura ambiente.
La expresin para esta velocidad es:

Donde:
K es una constante llamada coeficiente de transmisin (aproximadamente igual a 1)
k es la constante de Boltzmann (1.3805 x10-23 J/K
T es la temperatura absoluta en K
h es la constante de Planck (6.6256 x 10-34 Js)
Es posible relacionar la velocidad de una reaccin con la velocidad de descomposicin del complejo
activado. Esto puede hacerse considerando que el complejo activado est en equilibrio con sus molculas
componentes tal como si fuera una reaccin bimolecular, y plantear una constante de equilibrio que
relacione el estado de transicin con las molculas de las cuales proviene:

Energa de activacin
La Energa de activacin en qumica y biologa esla energa que necesita un sistema antes de poder
iniciar un determinado proceso. La energa de activacin suele utilizarse para denominar la energa mnima
necesaria para que se produzca una reaccin
qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre
dos molculas, stas deben colisionar en la
orientacin correcta y poseer una cantidad de energa mnima. A medida que las molculas se aproximan,
sus nubes de electrones se repelen. Esto requiere energa (energa de activacin) y proviene del calor del
sistema, es decir de la energa traslacional, vibracional, etctera de cada molcula.
Complejo activado: Es una estructura intermedia entre los reactivos y los productos, con enlaces
intermediarios entre los dos reactivos y los dos productos.
La energa de activacin de la reaccin corresponde a la energa necesaria para que la reaccin se efecte
con menos energa de los reactivos. Cuanto ms baja fuese la energa de activacin de una reaccin, ms
elevada ser la velocidad de la misma.

Una reaccin se llama exotrmica cuando provee para el medio una energa ms alta que la necesaria para
alcanzar el complejo activado.
Cuando una reaccin es endotrmica, ella provee para el medio una energa ms baja que la necesaria
para alcanzar el complejo activado.
Catalizadores son sustancias que disminuyen la energa de activacin para una dada reaccin, sin alterar
el H de la misma. Los catalizadores no se alteran durante las reacciones. En la autocatlisis, uno de los
productos de la reaccin acta como catalizador, al inicio de la reaccin es lenta con la formacin de este la
velocidad va aumentando gradualmente. En la catlisis homognea, catalizador y reactivos se encuentran
en la misma fase. En la catlisis heterogenea, catalizador y reactivos se encuentran en fases diferentes.
Las enzimas son catalizadores que actan en reacciones biolgicas y generalmente son bastante
especficas y presentan temperatura ptima de actuacin en el entorno de los 37.
Factores que influyen en el equilibrio qumico. Principio de Le Chatelier
El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un sistema en equilibrio se
modifica algn factor (presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido
que tienda a oponerse a dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos momentneamente. Entonces el
sistema comienza a reaccionar hasta que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo
estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los reactivos con
respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye
la de los productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores
externos sobre un sistema en equilibrio.
Cambios en la temperatura: Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr lugar un desplazamiento
del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de los productos
de reaccin se van a transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.
Adicin o eliminacin de un reactivo o producto: Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:

Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos:

[Cl2]>[Cl2]eq1 [CO]=[CO]eq1 [COCl2]=[COCl2]eq1

Entonces:
Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio debe aumentar el
numerador y disminuir el denominador. Es decir, el sistema debe de evolucionar hacia la formacin del
COCl2 (hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl2 o de ambas, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda,
ya que tiene que disminuir el numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los productos hace que la reaccin
se desplace hacia la derecha. En cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un
aumento de la concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la izquierda.
Efecto de cambios en la presin y el volumen:Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios
en los que intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro y dos en el segundo; por
tanto, hay una disminucin de volumen de izquierda a derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la concentracin de las
especies gaseosas y , por tanto, de la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente
si parte del N2 y del H2 se combinan dando NH3, pues as se reduce el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.Si aumentamos el volumen
ocurrir todo lo contrario.
Efecto de un catalizador: Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No
afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es
hacer que el equilibrio se alcanca ms rapidamente.

El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se somete a un cambio de

condiciones, ste se desplazar hacia una nueva posicin a fin de contrarrestar el efecto que lo
perturb y recuperar el estado de equilibrio.
Variacin de la Temperatura Una ecuacin exotrmica como:

Se puede escribir asi:

Y una ecuacin endotrmica como:
Se puede escribir as:

De donde podemos observar que un incremento de temperatura favorecer el sentido que consuma
parte de se exceso de calor, mientras que una disminucin de la temperatura favorecer el sentido
que regenere parte del calor eliminado.
En conclusin:
Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotrmico de la reaccin.
Una disminucin de la temperatura, favorece el sentido exotrmico de la reaccin.

Variacin de la Presin y el Volumen: Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en

equilibrio, disminuye el volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay menor nmero
de moles.
Si la presin de un sistema gaseoso en equilibrio disminuye, el volumen aumenta, entonces el
sistema se desplaza hacia donde hay mayor nmero de moles.
Por ejemplo, para la siguiente reaccin:

Observamos que al disminuir el volumen del sistema en equilibrio, se incrementa presin interna, en
consecuencia la reaccin buscar disminuirla, desplazndose hacia donde haya menor nmero de moles,
por lo tanto se favorece el sentido directo de la reaccin, hasta restablecer el estado de equilibrio.
En conclusin:
Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay
menor nmero de moles.
Si disminuye la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay
mayor nmero de moles.
Si disminuye el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay
menor nmero de moles.
Si aumenta el volumen de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay
mayor nmero de moles.
Variacin de la Concentracin: Cuando aumenta la concentracin de una sustancia que se
encuentra en un sistema en equilibrio, el sistema se desplazar de modo que utiliza parcialmente
la sustancia que se adicion.
La disminucin de la concentracin de una sustancia que se encuentra en un sistema en equilibrio,
ocasionar que el sistema se desplace en el sentido que le permita reemplazar parcialmente la
sustancia que se removi.
El valor de la constante de equilibrio, K, no vara.
Para la siguiente reaccin en equilibrio:
Si se agrega oxgeno, el sistema reacciona consumiendo parte del exceso, hasta restablecer el equilibrio:

En conclusin:
Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumir parcialmente, favoreciendo elsentido directo de la
reaccin.
Si se incrementa un producto, el sistema lo consumir parcialmente, favoreciendo el sentido inverso de
la reaccin.

Efecto del Catalizador

Un catalizador acta sobre la rapidez con la que se alcanza el equilibrio, pero no modifica la
composicin de la mezcla, por lo tanto, no afecta el valor de la constante de equilibrio.