Tema 9:

Estructuras de coordinacin. Estructuras derivadas de los

empaquetados densos: derivadas del empaquetado cbico compacto, y derivadas
del empaquetado hexagonal compacto. Calculo de la densidad de un cristal.
Estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace inico, puro o
combinado con otros (que es el caso ms frecuente).
Como hemos visto, los tomos en los empaquetados densos, ocupan aproximadamente
el 74% del espacio, dejando sin ocupar el 26% que se localiza en posiciones
interatmicas, estas tienen tamaos distintos y por tanto n de coordinacin distinto.

En el cuadro se indica la coordinacin de las distintas posiciones (huecos interatmicos)

de los empaquetados densos. Si observamos las columnas cbico (quiere decir red
cbica F) y Hexagonal (indica la red del empaquetado hexagonal compacto) vemos

que en cada fila se indica la forma (poliedro de coordinacin) del hueco interatmico en
cada caso.
Las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que
pueden ser ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las
posiciones atmicas normales del empaquetado, siempre que ellos tengan el tamao
adecuado.
Cuando dichas posiciones se ocupan se originan una serie de tipos estructurales
importantes que se denominan estructuras derivadas del correspondiente empaquetado.
Hay que hacer constar que los nuevos iones slo entran en la estructura en el lugar
apropiado donde cumplan la regla de los radios.
Por otra parte, como la distancia libre en las posiciones octadricas es idntica, y la de
las posiciones tetradricas es solo un poco menor a la de los tomos de la estructura de
caras centradas, ambos tipos de posiciones se pueden rellenar en su totalidad. Por el
contrario, las posiciones triangulares estn demasiado prximas entre s, y la repulsin
entre iones idnticos en dichas posiciones sera demasiado intensa: por tanto, slo se
pueden llenar parte de las posiciones triangulares.
Estructuras derivadas del empaquetado cbico compacto.
Estructura tipo ClNa (Cloruro Sdico)
Cuando en una estructura cbica de caras centradas todas las posiciones octadricas son
ocupadas por tomos iguales, pero distintos de los originales situados en las posiciones
de la red F, se obtiene la estructura tipo ClNa (Cloruro sdico). En ella los iones Cl y
Na alternan en las tres direcciones principales del espacio.

Cada in tiene NC (numero de coordinacin) = 6, es decir, coordinacin octadrica. La

celda elemental es cbica, de caras centradas, y la estructura puede describirse como
dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+, interpenetradas y desplazada una con
respecto de la otra . Como la celda cbica contiene 4 iones (o tomos) de cada
especie, la estructura tipo ClNa corresponde a sustancias de formula AX con
relacin estequiomtrica 1:1.
Compuestos que presentan estructura tipo Cloruro Sdico: Haluros FLi, ClLi, BrLi,
ILi, FK, ClK,..; xidos, Sulfuros MgO, CaO, BaO, SCa, SMg, SBa,..

Estructura Tipo Fluorita

Cuando en la estructura cbica de caras centradas se llenan todas las posiciones
tetradricas por otros tomos, idnticos entre s pero distintos a los que ocupan las
posiciones de red F, se obtiene la estructura tipo Fluorita F2Ca.

Esta estructura es cbica, y en ella cada Ca++ se halla en el centro de un cubo cuyos
vrtices estn ocupados por F-. Estos, a su vez, estn en el centro de un tetraedro cuyos
vrtices lo ocupan sendos Ca++. Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y
los F- otras dos desplazadas respectivamente y . Por lo tanto, en este caso,
tenemos una estructura con dos tipos de coordinacin: 8 para el Ca y 4 para el F. Como
en la celda cbica existen 4 Ca y 8 F, la formula de la fluorita es F2Ca y la estructura es
apropiada para compuestos de relacin estequiomtrica 2:1(A2X), tal como se muestra
en el siguiente cuadro. Cuando los aniones ocupan el lugar de los cationes y stos el
lugar de aqullos, como en le caso de K2O, la estructura es idntica morfolgicamente
pero distinta cristaloquimicamente. A este tipo se le denomina antifluorita.
Estructura tipo Diamante y tipo Esfalerita
La independencia cristalogrfica de las dos redes que definen las posiciones tetradricas
en el empaquetado cbico permite que solo se ocupe una, sin alterar las condiciones de
periodicidad. Cuado esto ocurre, aparecen otras estructuras derivadas, que pueden ser de
dos tipos: en uno de ellos, los tomos que ocupan la mitad de las posiciones tetradricas
son de la misma especie que los situados en 000. Mientras que en el segundo caso los
tomos que ocupan la mitad de las posiciones tetradricas son qumicamente diferentes
de aquellos. En el primer caso se obtiene la estructura tipo diamante, mientras que
en el segundo resulta la estructura tipo Esfalerita (Blenda) (SZn).

En ambos tipos estructurales todos los tomos que forman la estructura tienen
coordinacin 4, y como existen cuatro tomos de cada especie en la celda, los
compuestos corresponden a la relacin estequiomtrica 1:1. El hecho de que los tomos
ocupen unas ciertas posiciones tetradricas pero no las otras indica que las fuerzas de
enlace en estas estructuras son direccionales y, por tanto, las estructuras son covalentes.
El diamante, en efecto, es el ejemplo tpico de una estructura covalente.
Estructuras derivadas del empaquetado hexagonal compacto.
De manera anloga a la que acabamos de exponer, tambin se puede obtener una serie
de estructuras ocupando todas o parte de las posiciones octadricas y tetradricas de una
estructura empaquetada hexagonal.
Estructura tipo Niccolita (NiAs) o Pirrotina (FeS)
Cando todas las posiciones de coordinacin 6 (octadrica) en una estructura tipo
empaquetado hexagonal se llenan por tomos iguales, pero distintos de los que
constituyen la estructura bsica se obtiene la estructura tipo NiAs (niccolita) o FeS
(pirrotina).

Esta estructura es el equivalente hexagonal del ClNa cbico anteriormente descrita.

No obstante, la secuencia de pisos en el empaquetado hexagonal modifica el poliedro de
coordinacin de tal manera que los tomos que forman el empaquetado, el S o el As,
presentan coordinacin 6 pero no octadrica, por estar situados en el centro de prismas
trigonales. Loa tomos metlicos tienen coordinacin octadrica con el no metal.
Ambos tomos, tienen coordinacin 6, pero sus poliedros de coordinacin son
diferentes. La relacin estequiomtrica es 1:1.
Estructura tipo Wurzita (SZn)
La distribucin de las posiciones tetradricas en el empaquetado hexagonal es tal que
slo se pueden llenarla mitad de ellas, resultando la estructura tipo wurzita (SZn),
equivalente a la estructura tipo esfalerita.

Estructura tipo Silicio

Tambin es posible una estructura tipo wurzita en la cual todos los tomos sean iguales.
Este tipo estructural, anlogo al tipo diamante, lo presenta el silicio en la variedad
correspondiente.

Calculo de la densidad de un cristal

Un primer dato que podemos conocer a partir de la estructura de un compuesto dado es
el nmero de molculas (Z) presentes en una celda unidad del mismo. Para ello se
divide el nmero total de tomos, de uno y otro tipo, que hay en dicha celda, por los
tomos de una molcula del compuesto.
Ejemplo: Si en la celda unidad del NaCl hay ocho tomos: cuatro de Na (A = 12/4 + 1 =
4) y cuatro de Cl (X = 8/8 + 6/2 = 4) y en la molcula de ClNa hay solo dos: un CL y un
Na, tendremos que en la celda hay contenidas 8/2 = 4 molculas de NaCl.
Conocer el nmero de molculas es un dato importante para calcular la densidad de los
compuestos cristalinos.
Se llama densidad a la relacin entre el peso y el volumen ocupado por una determinada
sustancia. Este parmetro se puede calcular en los cristales a partir de su celda
fundamental:

Dividiendo el peso de un mol de dicha sustancia por el nmero de

molculas que contiene este mol, se calcula el peso de cada molcula.
Multiplicando este valor por el nmero total de molculas (Z) presentes
en la celda se obtiene el peso de esta.
-

El peso de un mol de una sustancia AmXn es su peso molecular

(Pm) que se determina como (m x Peso atmico de A) + (n x
Peso atmico de X) 0 gr.
El nmero de molculas que contiene un mol de cualquier
sustancia viene dado por el nmero de Avogadro (NA), que es,
6,023 x 1023 molculas.

Peso = Pm Am Xn . Z / 6,023 x 1023 gr.

El calculo del volumen depender del sistema que se trate, por ejemplo:

Ortorrmbico

a . b . c

Tetragonal

a 2 . c

Cbico

a 3

Hexagonal

a 2 . b . sen 60

Monoclnico

a . b . c . Sen (90 )

......
En resumen, la densidad de un determinado cristal vendr dada por la siguiente
expresin:

D = M . Z / V x NA = gr/cm3
D=M.Z.G/V

G = masa del tomo de H (inverso del n de Avogadro)

G = 1 / 6,023 x 1023 = 1,66 x 10-24
(Recuerda: 1 = 18-8 cm y 1 3 = 10-24 cm3)

Ejemplo: Calcular la densidad de NaCl, sabiendo que es un compuesto cbico donde: a

= 5,6 , el peso atmico del Cl es 35,4 y el del Na es 23.

D = (35,4 + 23) 4 x 1,66 x 10-24 / (5,6)3 = 2,21 x 10-24 gr/ 3 = 2,21 gr/cm3