UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

E.A.P de Ingeniera Metalrgica

TRABAJO:

DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA DE

ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA
DESPUS
DE
LA
EXTRACCIN
CON
1-PIRROLIDINDITIOCARBAMATO AMNICO

PROFESORA: Aviles Mera Pilar Anglica

ALUMNO:

Laura Durand Karen Paola

CDIGO:

14160261

Lima-Per 2015

RESUMEN
1
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

La determinacin de plomo en muestras sometidas a contaminacin

ambiental, como aguas naturales y productos alimenticios es de creciente
inters debido a los efectos fisiolgicos de la ingestin de plomo.

La Espectrofotometra de Absorcin Atmica no tiene suficiente sensibilidad

para la determinacin de plomo a nivel de ppb y es necesario utilizar la
atomizacin electrotrmica mediante horno de grafito. No obstante, los iones
cloruro constituyen una grave interferencia en este mtodo.

La extraccin del plomo a pH = 4,0 con 1- pirrolidin-ditiocarbamato amnico

en cloroformo, proporciona un mtodo de preconcentracin y la simultanea
eliminacin de la interferencia del cloruro.

El mtodo propuesto alcanza un lmite de deteccin de

con respuesta lineal en el intervalo de 5 hasta
inyecciones de

20 L

0,5 g . L1

100 g . L1

de plomo

de plomo para

del extracto clorofrmico en el horno de grafito.

Este mtodo ha sido explicado con excelentes resultados a la determinacin

de plomo en muestras de agua natural y en hojas de vegetales.

DEDICATORIA
2
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

Este trabajo est dedicado a mis padres, por

haberme forjado como la persona que soy en la
actualidad; muchos de mis logros se los debo a
ellos, quienes me formaron con reglas y con
algunas libertades, pero siempre me motivaron
para alcanzar mis anhelos.

AGRADECIMIENTO

Agradezco a la Ing. Pilar Avils, profesora del

curso de Anlisis Mineral Cuantitativo, quien
se ha tomado el trabajo de transmitirme sus
conocimientos, especialmente del campo y
de los temas que corresponden a mi
profesin.
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

CONTENIDO

INTRODUCCIN

FUNDAMENTOS TERICOS

LA ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA

ELECTROTRMICA
ATOMIZADOR ELECTROTRMICO
LMPARA DE CTODO HUECO
AMONIO PIRROLIDIN-DITIOCARBAMATO
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

8
10
10
11
11

PLOMO

PROCEDIMIENTO OPERATIVO

12

PROCEDIMIENTO DE DIGESTIN POR VA HMEDA

PROCEDIMIENTO DE EXTRACCIN DEL PLOMO

PROCEDIMIENTO DE MEDIDA DE ABSORCIN ATMICA 15

RESULTADOS Y DISCUSIN

16

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

17

INTRODUCCIN
Durante los ltimos aos se observa un creciente inters por la determinacin de plomo en
productos naturales y alimenticos, como lo demuestra el gran nmero de trabajos de
investigacin publicados sobre la determinacin de plomo en material biolgico (sangre,
orina, pulmn y cabello), en productos alimenticios (cereales, leche y cerveza) y en
problemas relacionados con la contaminacin (aguas naturales, mar y polvo atmosfrico).

La Organizacin Mundial de la Salud ha recomendado un cuidadoso control de la

contaminacin de plomo, estableciendo como lmite mximo en el agua potable el de
100 g . L1

de plomo. El Comit de la Comunidad Europea posteriormente ha sugerido

disminuir este lmite a

50 g . L1 .

5
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

El mtodo empleado normalmente para la determinacin de plomo en las muestras

anteriormente citadas es el de Espectrofotometra de Absorcin Atmica con llama,
mediante aspiracin de la solucin de la muestra correspondiente, pero este mtodo adolece
del inconveniente de falta de sensibilidad, pues el lmite de deteccin se encuentra entre
30 y 50 g . L1

de plomo. Por el contrario, la determinacin de plomo por Espectrofotometra

de Absorcin Atmica con atomizacin electrotrmica presenta algunas ventajas, tales como,
mayor sensibilidad, menor cantidad de muestra necesaria, y mayor rapidez en el anlisis de
cada muestra. No obstante, se presentan dificultades debidas a interferencias de los
componentes inorgnicos de la matriz de la muestra y en particular, en el caso de la
determinacin de plomo, la interferencia de los iones cloruro, que da lugar a la reduccin o
suspensin de la seal de absorcin atmica del plomo.

Para superar estos efectos supresores de la interferencia de los cloruros, se han empleado
varios mtodos, como la utilizacin de EDTA, cido ascrbico, cido fosfrico, tiourea o del
nitrato de lantano como agentes qumicos liberadores. Tambin se ha propuesto la
impregnacin del tubo de grafito del horno como cloruro de lantano y la utilizacin del
mtodo de adicin patrn para minimizar el efecto de las interferencias, pero a costa de
prdida de sensibilidad y precisin de la determinacin.

Por tal razn se dio la aplicacin de un nuevo mtodo basado en la extraccin del plomo
mediante el 1-pirrolidin-ditiocarbamato amnico en cloroformo y someter a continuacin
directamente el extracto obtenido a la atomizacin electrotrmica. De esta forma se
consigue eliminar las interferencias, se incrementa la sensibilidad por efecto de
concentracin por extraccin y por el aumento en el rendimiento de atomizacin observado.
La eleccin del citado reactivo ha sido debido por un lado, a la fcil extraccin de plomo por
el mismo; y por otro a la posibilidad de la simultnea extraccin de otros elementos como
antimonio, cinc, cadmio, selenio, cobre y molibdeno, de forma que en una sola extraccin es
posible la consecutiva determinacin de varios elementos por absorcin atmica con
atomizacin electrotrmica.

En el curso de la investigacin se ha observado la fcil contaminacin de las soluciones por

el plomo procedente del vidrio, en especial, del vidrio borosilicoaluminato de laboratorio, por
lo que es necesario utilizar material tefln y de polietileno en la disolucin o ataque de las
muestras en el almacenamiento de soluciones y en el proceso de extraccin.
6
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

La determinacin del plomo por Espectrofotometra de Absorcin Atmica con Atomizacin

Electrotrmica despus de la extraccin con 1-pirrolidin-ditiocarbamato amnico se aplic
en muestras de agua natural y hojas de material vegetal.

FUNDAMENTOS TERICOS

LA ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA ELECTROTRMICA

En este trabajo se ha empleado la espectroscopa de absorcin atmica con atomizacin

electrotrmica (ETAAS) dado que: requiere un volumen de muestra pequeo, del orden de
los l; su elevada sensibilidad permite determinaciones al nivel de trazas y ultra-trazas,
como es el caso de los metales en agua de mar. Y adems se trata de un equipamiento
relativamente econmico y de fcil manejo.
La espectroscopa de absorcin atmica con atomizacin electrotrmica (ETAAS) fue
propuesta por Lvov en 1959. La muestra se introduce por el orificio superior dentro de un
tubo de grafito, abierto por los dos extremos, a travs del cual pasa coaxialmente el haz de
luz procedente de la fuente. El tubo es de unos 5 cm de largo y un dimetro interno de algo
menos de 1 cm. El tubo de grafito se ubica dentro de una cmara que se calienta
elctricamente. En funcin del tipo de calentamiento, que puede ser longitudinal o
transversal, varia la forma del tubo de grafito. Mediante el calentamiento transversal se
obtiene mayor homogeneidad en la temperatura a lo largo del tubo de grafito. La cmara
est refrigerada con agua y protegida de la oxidacin atmosfrica con Ar mediante 2
conductos uno exterior y otro interior. La corriente interior de Ar adems de evitar el
deterioro del tubo por el contacto con el aire, arrastra los vapores generados por la matriz de
7
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

la muestra en las etapas previas a la atomizacin. La cmara est delimitada por dos
ventanas de cuarzo, permitiendo el paso de la radiacin desde la fuente hasta el detector.
Con el fin de mejorar la sensibilidad y la reproducibilidad de la atomizacin en 1977 Lvov
propuso la utilizacin de una plataforma colocada en el interior de tubo de grafito sobre la
cual se inyecta la muestra. La plataforma se calienta por la radiacin de las paredes
incandescentes del tubo, retrasando la atomizacin de la muestra hasta que se alcance una
temperatura constante. Ello permite que la temperatura de atomizacin programada sea
mayor, reduciendo interferencias tanto espectrales como qumicas

Una vez depositada la muestra en el tubo de grafito, esta se calienta elctricamente

siguiendo el programa de temperaturas de la cmara de grafito. El programa consta de
varias etapas que se agrupan en los siguientes bloques:

Secado

La finalidad del secado es la evaporacin del disolvente, por ello, la temperatura debe ser
prxima a la temperatura de ebullicin de dicho disolvente. El tiempo necesario depender
de la temperatura elegida y del volumen de la muestra; que generalmente se comprueba
por visualizacin directa de la muestra en el interior del tubo. La rampa de calentamiento
debe ser lo suficientemente lenta como para evitar salpicaduras, que daran lugar a
prdidas.

Mineralizacin

Sometiendo la muestra a temperaturas superiores, se pretende reducir al mximo la matriz,

pero minimizando la prdida del analito mediante una volatilizacin selectiva. Por tanto, la
temperatura ptima de mineralizacin es la mxima a la cual no se producen prdidas del
elemento, que se ponen de manifiesto por la disminucin de la seal. El tiempo depender
de la matriz, se recomienda el menor tiempo posible sin que afecte la lectura final. La forma
de la seal puede orientarnos en la eleccin de esta variable. Con el fin de mejorar la
eficacia de la mineralizacin, usualmente se emplean modificadores de matriz cuya funcin
puede ser acelerar la eliminacin de la matriz o estabilizar el analito, lo cual permite
aumentar la temperatura de mineralizacin sin prdida de sensibilidad

Atomizacin

La temperatura ptima de atomizacin ser la ms baja que proporcione el mximo valor de

absorbancia, teniendo en cuenta tambin la forma del pico. El tiempo debe ser el mnimo
para completar la atomizacin, de modo que la seal de absorbancia retorne a lnea-base. La
sensibilidad del anlisis est estrechamente relacionada con la eficacia de la atomizacin.
Una forma para mejorar esta sensibilidad es interrumpir el flujo de gas de purga,
incrementando el tiempo de residencia del analito en el camino ptico, as como
favoreciendo la estabilidad trmica en la cmara. Durante la parada del flujo de gas inerte se
acelera el deterioro de tubo de grafito por oxidacin en contacto con el aire atmosfrico,
siendo aconsejables tiempos de atomizacin bajos, inferiores a 6 segundos.
8
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

Limpieza

Existe la posibilidad de que una vez finalizada la atomizacin todava permanezcan

compuestos poco voltiles en el interior del tubo de grafito. Estos residuos pueden
manifestarse en la siguiente atomizacin, dando lugar al efecto memoria. Con el propsito
de eliminarlos, despus de realizar la lectura, se somete al tubo a una temperatura mayor a
la de atomizacin.

ATOMIZADOR ELECTROTRMICO

El horno, tambin llamado atomizador electrotrmico, sirve como celda de atomizacin,

donde el analito de la muestra se convierte en tomos gaseosos. Consta de un tubo de
grafito u otro material conductor sujeto por dos electrodos de grafito refrigerados por agua,
que se calienta al aplicarle una elevada intensidad de corriente. La muestra que se va
atomizar se introduce por una abertura que se encuentra en el centro de la parte superior
del tubo. Por las paredes externas e internas del tubo circula un gas, en este caso argn,
para excluir el oxgeno y evitar la combustin de las superficies del tubo y la formacin de
especies no deseadas entre el analito y el oxgeno. No obstante, cuando se lleva a cabo la
medida, el flujo de gas interno cesa para maximizar el tiempo que los tomos de analito
estn presentes en el tubo (zona de medida). De esta forma se consigue mejorar la

sensibilidad y los lmites de deteccin.

LMPARA DE CTODO HUECO

9
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

Las lmparas de ctodo hueco consisten en un nodo de wolframio y un ctodo cilndrico

construido con el metal del que se desea obtener el espectro. Ambos estn cerrados
hermticamente en un tubo de vidrio lleno de un gas inerte, Ar o Ne, a una presin de 1 a 5
torr. Cuando se aplica un potencial elctrico entre los electrodos se produce la ionizacin del
gas capaz de ionizar parte de los tomos metlicos arrancados del ctodo, logrando as la
emisin de la radiacin caracterstica del elemento que se desea determinar.

AGENTE COMPLEJANTE (APDC): AMONIO PIRROLIDIN-DITIOCARBAMATO

Es un reactivo muy estudiado que reacciona con ms de 30 elementos formando complejos

muy estables. La diferencia entre las constantes de formacin entre los metales de
transicin y el grupo de los alcalinos y alcalinos trreos han sido aplicada para la
determinacin de metales traza en matrices salinas, como el agua de mar. El APDC es
estable en medio cido. Este compuesto ha sido utilizado para la preconcentracin de
diversos metales.

PLOMO

Metal pesado, masa atmica de 207,2 uma. A 16C tiene una gravedad especfica de 11,4,
de color gris, con aspecto brillante cuando se corta y se oxida rpidamente cuando se
expone al aire. Es muy dctil, maleable y resistente a la corrosin. Pobre conductor de la
electricidad lo que lo hace de amplio uso en metalurgia y electricidad. Funde a los 327 C y
su punto de ebullicin es de 1725C. Resiste a la accin del cido sulfrico y clorhdrico y se
disuelve con facilidad en cido ntrico concentrado caliente formando sales solubles. Es 11
veces ms denso que el agua y se obtiene principalmente de la galena y generalmente est
asociado a diversos minerales de zinc y en pequeas cantidades con el cobre, cadmio y
hierro.

10
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

PROCEDIMIENTO OPERATIVO
Las muestras de agua natural se han tratado con 1 ml de cido ntrico concentrado por cada
100 ml de volumen original, de forma semejante a las soluciones patrones de plomo. A
continuacin se someten a la extraccin de la forma indicada posteriormente.

Las muestras de materia vegetal se someten a digestin por va hmeda. En la digestin se

H 2 SO 4 HNO3 , HNO3HClO 4 y H 2 SO 4H 2 O2
han empleado mezclas de
, no encontrando
diferencias significativas entre los resultados del ataque de la misma muestra, por lo que se
HNO 3HClO 4
ha preferido finalmente utilizar la digestin con
.

PROCEDIMIENTO DE DIGESTIN POR VA HMEDA

11
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

La muestra de material vegetal, desecada y pulverizada segn normas establecidas, se pesa

exactamente (del orden de 0,1 a 0,3 g) y se tratan con 5 ml de cido ntrico concentrado, en
recipiente de tefln de 50 ml de capacidad. Se calienta y evapora en plancha caliente hasta
sequedad. Se deja enfriar y se aade 1 ml de cido perclrico concentrado y se calienta
cuidadosamente hasta humos de cido perclrico. Despus de diluir con agua bidestilada, se
aade solucin de NaOH 5 M para neutralizar la mayor parte de la acidez libre, llevando
aproximadamente el pH a 2-5, diluyendo finalmente a 25 ml en matraz aforado.

PROCEDIMIENTO DE EXTRACCIN DEL PLOMO

Se toman 10 ml de solucin de muestra, ya sea de agua natural o de la solucin resultante
del proceso de digestin por va hmeda de la muestra vegetal, se aaden 5 ml de solucin
tampn de pH = 4,0 y 5 ml de solucin de reactivo 1-pirrolidin-ditiocarbamato armnico, en
12
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

embudos de separacin de 100 ml con cierre hermtico. Se extrae en 5 ml de cloroformo,

con agitacin mecnica durante 5 minutos. Se dejan separar las fases.

PROCEDIMIENTO DE MEDIDA DE ABSORCIN ATMICA

Se inyectan

20 L

del extracto clorofrmico en el horno de grafito de atomizacin

electrotrmica mediante microjeringa Brand. Se aplica los ciclos de secado, calcinacin,

atomizacin y limpieza del horno en las condiciones indicadas a continuacin:

ETAPA DEL
PROCESO

TEMPERATURA C

TIEMPO s

CICLO DE SECADO

140

60
13

DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA

DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

CICLO DE CALCINACIN

600

20

ATOMIZACIN

2100

CICLO DE LIMPIEZA

2400

Simultneamente se realiza una recta de calibrado con soluciones conocidas de plomo.

RESULTADOS Y DISCUSIN

o La combinacin del proceso de extraccin y la atomizacin electrotrmica proporciona

un mtodo de gran sensibilidad para la determinacin del plomo, eliminando
simultneamente la interferencia de los cloruros.

o El lmite de deteccin es de

0,5 g . L1

de plomo.

14
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

LONGITUD DE ONDA
EMPLEADA

217,0 nm

LMITE DE DETECCIN

0,5 g . L

pH

Ftalato cido de potasio 4,0

INTERFERENCIAS

Cloruros

REACTIVO

1-pirrolidin-ditiocarbamato
armnico

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Es preciso destacar que este trabajo fue recopilado de la tesis:
o Determinacin de plomo por Espectrofotometra de Absorcin Atmica con
Atomizacin Electrotrmica despus de la extraccin con 1-pirrolidin-ditiocarbamato
amnico. Aplicacin al anlisis de agua natural y materia vegetal Por J. Aznarez,
palacios F. y Vidal J.C. Departamento de Qumica Analtica. Facultad de Ciencias
(Zaragoza).

15
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

Mtodo espectomtrico de absorcin atmica (AAS)

-Mtodo de plasma acoplado inductivamente (ICP)
-Mtodo de la diotizona (UV-VIS)

16
DETERMINACIN DE PLOMO POR ESPECTROFOTOMETRA
DE ABSORCIN ATMICA CON ATOMIZACIN ELECTROTRMICA