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HIDROMETALURGIA
FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA
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INDICE
1.-Procesos hidrometalurgicos.....8
1.1.-Preparacin de la mena..11
1.2.-Lixiviacin..11
1.2.1.-Reactivos de lixiviacin....12
1.2.2.-Tipos de Reacciones de Disolucin.....12
1.3.- Disolucin de metales..13
1.4.- Lixiviacin de minerales oxidados17
1.4.1.- Lixiviacin cida de xidos de cobre..18
1.4.2.- Lixiviacin alcalina de minerales oxidados.20
1.4.3.- Lixiviacin de bauxita con NaOH20
1.5.- Lixiviacin de minerales sulfurados22
1.6.- Mecanismos de disolucin oxidante de sulfuros.23
1.7.- Efecto de los iones cloruro en la cintica de lixiviacin de sulfuros24
1.8.- Lixiviacin bacteriana..25
1.8.1.- Efecto de las bacterias en la lixiviacin de minerales sulfurados..25
1.8.2.- Ciclo de vida28
1.8.3.- Mecanismo directo29
1.8.4.- Mecanismo indirecto30
2.- Sistemas de lixiviacin.....31
2.1.- Lixiviacin in situ - in place.....32
2.2.- Lixiviacin en botaderos (Dump leaching)...34
2.3.- Lixiviacin en batea (por percolacin)...38
2.3.1.- Lixiviacin batea inundadas39
2.4.- Lixiviacin a Presin41
2.5.- Lixiviacin en pilas (heap leaching)..45
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FUNDAMENTOS DE LA HIDROMETALURGIA
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INTRODUCCIN
La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia que cubre la extraccin
y recuperacin de metales usando soluciones acuosas u orgnicas. Los
procesos hidrometalrgicos normalmente operan a temperaturas bajas; en el
rango de 25 a 250 C. Las presiones de operacin pueden variar de unos
pocos kPa (vaco) hasta presiones tan altas como 5000 kPa.
El punto fuerte de la hidrometalurgia radica en la gran variedad de
tcnicas y combinaciones que pueden ser usadas para separar metales una
vez que han sido disueltos a la forma de iones en solucin acuosa. En
principio, todas las tcnicas de la qumica analtica estn disponibles para los
hidrometalurgistas y pueden ser adaptadas para su uso en procesos
industriales.
La hidrometalurgia ha experimentado en las ltimas dcadas un gran
desarrollo y ha ampliado enormemente su rango de aplicacin. Este reciente
desarrollo de la hidrometalurgia se debe en parte a la demanda siempre
creciente de metales, que junto con el agotamiento de los yacimientos hace
necesario usar nuevas fuentes de metal, fundamentalmente menas pobres y
complejas, las cuales, por razones tcnicas y/o econmicas son tratadas de
forma ms conveniente por mtodos hidrometalrgicos que por mtodos
pirometalrgicos.
En la actualidad existe conciencia general acerca de la naturaleza finita
de los recursos naturales que nos rodean. Las reservas tradicionales de
menas de alta ley encaran inminente peligro de agotarse.
Existe la necesidad de disear maneras y medios de procesar
econmicamente menas pobres y complejas que desafan los mtodos
convencionales de tratamiento. Tambin los materiales secundarios que
surgen de procesos industriales estn recibiendo creciente atencin. Los
recursos secundarios incluyen materiales complejos descartados de los
procesos pirometalrgicos como: escorias, polvos, ejes sulfurados, chatarras
de aleaciones complejas, licores cidos, barros y otros desechos industriales.
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1. Procesos Hidrometalrgicos
La hidrometalurgia ofrece cierto nmero de significativas ventajas
respecto a la pirometalrgia y tambin algunas desventajas. A continuacin
mencionamos algunas de ellas. Sin embargo, debemos destacar que las
limitaciones y ventajas de procesos especficos deben establecerse para cada
caso particular.
VENTAJAS
1. Comparando costos de capital, los gastos asociados con la
pirometalurgia aumentan a mayor velocidad al disminuir la
escala de operacin que en el caso de hidrometalurgia. Esto
hace que en la mayora de los casos para plantas pequeas (por
ejemplo 25 000 ton/ao) el costo de capital de la
hidrometalurgia sea ms favorable.
2. Los procesos hidrometalrgicos tienen gran flexibilidad para el
tratamiento de menas complejas y para la produccin de una
variedad de metales subproducto. Menas y concentrados
complejos en los cuales estn presentes una variedad de
metales recuperables pueden ser procesados en forma efectiva
por hidrometalurgia. Los ingresos adicionales debido a la
recuperacin de subproductos pueden tener una influencia
significativa en la economa global del proceso haciendo
altamente rentables a los procesos hidrometalrgicos.
3. El aumento de costos debido a disminuciones en la produccin
es menos graves para los procesos hidrometalrgicos. Puesto
que el componente de mano de obra en hidrometalurgia puede
ser hasta 1/2 de aquel en pirometalurgia, puede alcanzarse una
ventaja significativa en costo unitario cuando no se opera a
produccin plena, haciendo estos procesos ms competitivos.
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DESVENTAJAS
1. En la actualidad no hay ventaja econmica en sustituir una
planta pirometalrgica procesando un recurso de ley
relativamente alta por una planta hidrometalrgica.
2. Desde el punto de vista de consumo de materiales de proceso,
combustibles,
y
energa
elctrica,
los
procesos
hidrometalrgicos en general demandan ms que los procesos
pirometalrgicos debido a que estos ltimos usan
principalmente oxgeno atmosfrico como reactivo y el azufre
presente en la mena como fuente de calor.
3. La ingeniera de una planta hidrometalurgia es ms compleja y
requiere un completo conocimiento de relaciones de
escalamiento y requerimientos de proceso.
4. Los procesos hidrometalrgicos pueden generar cantidades
significativas de efluentes lquidos y slidos que pueden
representar un serio problema de descarte.
En todos los procesos hidrometalrgicos, la alimentacin usada es una
mezcla de muchos componentes. El propsito del proceso es separar
selectivamente uno o ms constituyentes de esta mezcla y llevarlos a la
forma final deseada.
Luego todos los procesos hidrometalrgicos incluyen operaciones de
separacin, que normalmente son mucho ms numerosas que las
operaciones de no separacin de un diagrama de flujos hidrometalrgico.
Como ejemplo de operaciones de separacin tenemos: filtracin, flotacin,
lixiviacin, intercambio inico, precipitacin, electroobtencin, etc.
Operaciones de no separacin incluyen: chancado, molienda y transporte.
Aunque el diagrama de flujos (flowsheet) de cada proceso
hidrometalrgico vara dependiendo del metal o metales que se desee
recuperar y de las caractersticas especficas de la mena a tratar, en general,
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1.2. Lixiviacin
La lixiviacin corresponde a la disolucin selectiva de los
constituyentes de inters de la mena o concentrado para obtener una
solucin acuosa conteniendo el metal valioso y un residuo insoluble
conteniendo el material sin valor.
A continuacin de la lixiviacin generalmente se incluye una o ms
etapas de separacin slido-lquido para obtener una solucin clara desde la
cual puede precipitarse selectivamente el metal valioso.
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1.3.
Disolucin de metales
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2H+ + 2 H2
Oxidacin andica:
Al Al3+ + 3
Reaccin global:
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Minerales Gibsita,
de aluminio
en la bauxita
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Etapa II:
CuS Cu2+ + S + 2
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in situ, in place;
en botaderos;
en pilas;
en bateas.
Lixiviacin de pulpas:
1. por agitacin, a presin ambiente,
2. en autoclaves.
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utilizado para producir almina de alta pureza para alimentar las celdas de
electrlisis en medio fundido que permiten obtener aluminio metlico; el
proceso Sherrit Gordon de lixiviacin de sulfuros de nquel con oxgeno y
soluciones amoniacales, que se practica en Alberta, Canad desde 1954; la
lixiviacin directa de concentrados de zinc; la oxidacin de presin de
minerales refractarios de oro, y el proceso Phelps Dodge de lixiviacin de
concentrados de cobre que opera en la mina Bagdad desde el 2003.
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tanques en serie. Procesa 16000 t/da de mineral para producir 8214 kg/ao
de oro y 3315 t/ao de plata (1993).
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2.6.1.1.- Granulometra
El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer, por lo menos
parcialmente, la superficie del mineral valioso a la accin de la solucin
lixiviante.
Depende del tipo de mineral y de sus caracteristicas mineralogicas.
Deber considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de gruesos (>
2 mm) que produzca problemas en la agitacin (embancamiento, aumento
de la potencia del agitador) y que por otra parte, no contenga un exceso de
finos (menos de 40% < 75 micrones), que dificulten la separacin slidolquido posterior de la pulpa lixiviada.
Debido a lo anterior, y adems, para disminuir los consumos de energa
por concepto de molienda y los costos de filtracin y decantacin, la
agitacin se deber tratar de realizarla al mayor tamao que la operacin lo
permita.
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La figura 3.21 muestra una curva tpica entre estos dos parmetros.
Existe al principio una extraccin rpida, que decrece posteriormente al
mximo obtenible para un tamao dado de partcula. Esta curva se puede
obtener de pruebas de lixiviacin en botellas en el laboratorio.
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3.- Aglomeracin
Lixiviacin TL (Thin Layer)
Este concepto revolucion la industria de lixiviacin del cobre
(Pudahuel 1980). Consiste en impedir la acumulacin de solucin en la pila.
Al contrario de la lixiviacin en bateas, la pila no se inunda. La solucin
escurre sobre las partculas de minerales, formando una capa delgada de
lquido (Fig. 3.17)
3.1.- Permeabilidad del lecho
Se necesita que el lecho de partculas que conforman la pila sea bien
permeable, para asegurar una buena percolacin y dispersin de la solucin
lixiviante en la pila, sin escurimiento preferencial.
Tambin, las pilas podran derrumbarse si haba acumulacin de agua
en la pila.
La permeabilidad del lecho de mineral es mayor si:
- Las partculas son de tamao suficientemente grande
- No hay acumulacin de partculas finas
- El tamao de las partculas es homogneo en la pila
- No hay compactacin de la pila por maquinaria pesada
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3.5.- Equipos
El equipo ms comn es el tambor aglomerador. Consiste en un
cilindro inclinado girando a baja velocidad, ocasionando el deslice (cascada) y
la aglomeracin del mineral previamente mojado con agua y/o adherentes
(Fig 3.19).
Se practica tambin la aglomeracin en depsitos (stock), en cintas
transportadoras y en platos
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0.95 % CuT
5%
Consumo de cido:
Recuperacin en la pila:
Granulometra:
Altura de la pila:
5 m (parmetro de diseo)
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elctricos en vez del cobre, debido a su gran conductividad. Sin embargo, fue
sustituido por plata debido a los robos que se producan. Asimismo,
cambiaron la plata por cobre por los mismos robos.
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Mediante
la
planta
de
procesamiento de minerales Gold
Mill ( Molino de Oro) se busca
procesar el metal que no puede
ser obtenido mediante la
lixiviado en pilas. El oro se
recupera en 24 horas, a
diferencia del proceso de
lixiviacin en pilas que dura casi
60 das
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estndar.
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sodio, yodo y sulfato. El trmino deriva del vocablo quechua que inicialmente
denominaba cahi a este mineral.
Que en su lengua significa sal, el trmino deriv posteriormente a
calchi, hasta que lleg a caliche como se le conoce hoy. La palabra caliche no
representa ninguna forma mineralgica, ni una composicin qumica, ni una
estructura cristalina grafica definida.
El caliche es un conglomerado de origen sedimentario (rocas unidas
por otro material que hace las funciones de cemento). Contiene 43
elementos, los ms importantes son los nitratos, sulfatos, cloruros,
carbonatos, yodo, bromo, sodio, magnesio, azufre, etc.
Los yacimientos se extienden desde la Quebrada de Camarones por el
norte, hasta la Quebrada de Carrizal (sector de Taltal) por el sur.
La composicin qumica del caliche es muy variada dependiendo del
yacimiento. Est constituido aproximadamente por un 35 a 45% de sales. El
resto o la ganga son insolubles formados bsicamente por roca volcnica,
cuarzo, zeolitas, arcilla y feldespatos.
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Caliche: es la capa til para la produccin de salitre, su espesor vara entre los
1 y 2 m y a veces 3 m, su contenido de nitrato vara entre 6 y 25% y el de
yodo flucta entre 280 y 700 ppm.
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Temperatura: 40 C
Solucin de alimentacin: 60 gpl nitrato
Solucin de salida: 300 gpl nitrato
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Donde :
H = altura de la pila
A = ancho de la base de la pila
a = ancho de la corona de la pila
B = largo de la base de la pila
b = largo de la corona de la pila
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Batea
Tiempo Residencia
11 14 dias
Recuperacin
180 das
90%
75%
Sistema rgido
Sistema dinmico
Sistemas de riego
Flexibilidad
Inversin
Pilas
Menor consumo
energa
calentamiento soluciones
Capital de trabajo
Equivalente a un mes
De operacin
Solucin Lixiviante
Equivalente a 6 meses
de operacin
Agua
descarte planta
Temperatura
40 C
Temperatura ambiente
Sistema de irrigacin
Duchas
Goteros y aspersores
Sistema de riego
Contracorriente con
recirculacin en las
recirculacin
ltimas etapas
Tamao partculas
Solucin Alimentacin
100%-
60 250 gr/lt NaNO3
Desde m a m
0 100 gr/lt NaNO3
Solucin salida
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qumica conocidas como agua feble cida AFA, mezclada con agua dulce en
distintas proporciones y segn la necesidad de la empresa.
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6.3.6- Definiciones
Permeabilidad: corresponde a la facilidad de penetracin que posee un
fluido determinado a travs de los poros que presenta un sistema granulado
de mineral.
Porosidad: es la fraccin de espacios vacos que son ocupados por aire con
respecto al espacio total de todo el material granulado.
Percolacin: se llama as a la velocidad con que se desplaza la solucin a
travs del lecho de mineral. Se expresa como caudal o flujo de solucin. Es
funcin del tipo de solucin, de la tasa de riego, de la porosidad y de la
permeabilidad.
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PROBLEMA N2
1. El proceso de obtencin de yodo y nitratos consta de cinco etapas
principales: mina, lixiviacin, planta qumica de yodo, piscinas de evaporacin
solar y planta de nitratos. Suponga que ingresan mensualmente al proceso
500.000 toneladas de caliche, con una ley de yodo de 450 ppm y una ley de
nitrato de 8%.
a) Calcule el yodo y nitrato que estn ingresando.
b) El agente lixiviante usado es una mezcla de agua y solucin de
descarte en proporcin 40% y 60% y si la razn de lixiviacin es de 0,9 m3
/ton mineral calcule el volumen de descarte y de agua requerido.
c) Si se construyen pilas de manera de que su pendiente en el plano
longitudinal sea de 1% y en su plano transversal sea de 2% con una longitud
de 400 m, con una extensin de 50 m de ancho y de una altura de 4 m y la
corona tiene 345 m * 35 m de rea obtenga el volumen de cada pila.
d) Cuantifique la cantidad de aspersores requerida en cada pila
considerando que cada aspersor cubre un rea de 100 m2.
e) Evale la necesidad de carpeta de HDPE (high density poly ethylene)
requerida en metros cuadrados considerando que las zonas donde se ubican
las canaletas de recoleccin y el anclaje fluctan entre 2,5 y 3 m, para efectos
de la pregunta use el valor mayor.
f) Determine los productos tericos de la lixiviacin suponiendo que
recupera el 90% de fino de nitrato y 70% de fino de yodo.
g) Obtenga la concentracin de ingreso a planta qumica para el yodo
(en ppm) y para el nitrato (en g/lt) considerando que se recupera el 80% de la
solucin lixiviante por prdidas por evaporacin, derrames, retencin de
lquido en los ripios, etc.
Fundamento terico: La lixiviacin es la disolucin preferente de uno o
ms componentes de una mezcla slida por contacto con un disolvente
lquido. Las pilas tienen la forma de una pirmide truncada de base
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PROBLEMA N3
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PROBLEMA N4
1. En el rea de lixiviacin de caliche el funcionamiento de las pilas es de la
siguiente forma:
*Pilas de impregnacin: son las que no han percolado, dicho perodo toma
alrededor de 18 a 20 das para que reviente.
*Pilas de cabeza: son las que entregan la mayor concentracin de yodato,
aproximadamente 900 a 750 ppm y sostienen la concentracin de soluciones
que se alimentan a planta qumica.
*Pilas intermedias: son aquellas que mantienen la concentracin de entrada
a la planta qumica (500 ppm), las que fluctan en concentraciones de yodato
de 750 a 400 ppm.
*Pilas de cola: entregan concentraciones de yodato de alrededor de 400 a
150 ppm y su funcin es bsicamente mantener y aportar caudal para
asegurar la continuidad del proceso.
En base a la figura siguiente responda
a) Calcule el flujo de lixiviante alimentado al rea de lixiviacin
b) Determine el flujo de brine que se enva a planta qumica
c) Evale la eficiencia hidrodinmica
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PROBLEMA 1
Mina Yodo = 150.000 kg
Nitrato = 24.000 ton
Agua = 270.000 m3
Lix Soluc = 229.500 m3
Yodo = 120.000 kg
Nitrato = 19.200 ton
Yodo = 522,88 ppm
Nitrato = 83,66 gpl
Qui Yodo = 108.000 kg
Vol = 981,82 m3
Desc = 229.500 m3
Fino = 19.200 ton
Nitrato = 83,66 gpl
PROBLEMA 2
a) Yodo = 225.000 kg
Nitrato = 40.000 ton
b) Agua = 180.000 m3
Descarte = 270.000 m3
c) Vol = 63487 m3
d) Aspersores = 159
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e) Carpeta = 21.359 m2
f) Yodo = 157.500 kg
Nitrato = 36.000 ton
g) Yodo = 437,5 ppm
Nitrato = 100 gpl
PROBLEMA 3
a) Yodo = 89002 kg
b) Ef h = 74,40 %
c) Ext = 13,1% - 11,6% - 10,2% - etc
d) Ext acum = 78,7%
PROBLEMA 4
a) Q = 400 m3/hr
b) Qpq = 300 m3/hr
c) Ef h = 75%
d) Perd = 25%
f) Tiempo = 188 dias
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7.0- Sustentabilidad
7.1.- Economia y sustentabilidad ambiental
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Histrico Cultural
Los estndares deben tener una base cientfica y alcanzables por las
empresas. Deben proteger el medio ambiente sin desactivar la economa, Se
considera al sector minero como uno de los ms contaminantes pero a su vez
uno de los ms insertos en la economa internacional.
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- Slidos disueltos
- Acidez
- Thiosulfatos
- Cianuro
- Mercurio
- Reactivos orgnicos
- Aceite
- Nitrgeno
- Fsforo
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Extraccin (Extraction)
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase
orgnica (orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre
obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la
etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica
cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.
Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre
proveniente del proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl
H2SO4).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obteniendose una
fase orgnica descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un
electrolito rico que avanza hacia la electroobtencin.
EN RESUMEN, LA EXTRACCIN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL
COBRE DESDE LA SOLUCIN RICA AL ELECTROLITO, POR INTERMEDIO DE LA
FASE ORGNICA.
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0.91 g/cc
Color:
mbar
Punto de inflamacin:
70 C
Selectividad Cu/Fe:
> 2000
5.2 g/l de Cu a pH =2
< 90 segundos
Cintica de extraccin:
Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son: ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim). Sus caractersticas principales son:
Densidad:
0.81 g/cc
Punto de inflamacin:
79 C
Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del
extractante orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de
separacin de fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER
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8.8.- Arrastres
Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos:
(1) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de
continuidad orgnica, y
(2) cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)
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Electrolito
El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico
afecta la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por
filtros rellenos con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser
insuficiente por s solo. Por lo tanto, se han desarrollado e implementado
diferentes combinaciones para reducir la transferencia del orgnico al
electrolito, por ejemplo:
Refino
El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina
de refino.
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Remocin de acuoso
De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de
acuoso en la fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de
contaminacin del electrolito.
El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El
mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico
con tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso
acumulado. Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el
Cl y Mn, cuyas concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior
a las de Fe (30 ppm Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe).
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9.0.- Electrometalurgia
Se distingue:
La
electrometalurgia
en
solucin
acuosa:
Aplicada
fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y otros
metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).
La electrometalurgia en sales fundidas: Aplicada principalmente a la
produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales menores (Tierras raras, Ti, V,
W, Zr, Th).
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Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda :
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EJERCICIO:
LIXIVIACIN EN COLUMNAS Y DIMENSIONAMIENTO DE PILAS
%Extraccin
de Cu
0,004
0,1
0,6
1,6
2,232
3,6
4
5
6
9
11
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
35
0,001
0,006
0,016
0,218
0,286
0,451
0,503
0,563
0,613
0,752
0,802
0,826
0,846
0,873
0,883
0,891
0,893
0,894
0,895
0,896
0,898
0,899
0,900
Consumo de cido
(por cada intervalo de
tiempo)
4,13
4,80
16,87
53,59
84,38
102,87
108,47
106,22
95,90
70,37
62,60
58,51
54,16
48,52
49,19
46,92
42,68
40,92
38,39
38,12
39,45
35,79
34,20
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c)
Para una produccin de 36500 toneladas por ao, calcular la
produccin diaria de mineral.
d)
Dimensiones de la pila para una produccin de 36500 toneladas
(asumir largo igual a dos veces el ancho)
e)
% Extraccin
Cu V 100
2
m
100
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