SOLUCIONARIO DEL LIBRO DE QUMICA

DE 2 DE BACHILLERATO
Unidad didctica 6: La cintica qumica
Principales constantes fsicas
Magnitud
Constante de Planck
Velocidad de la luz en el vaco
Carga elemental
Masa del electrn
Masa del protn
Masa del neutrn
Factor de conversin masaenerga
Constante de Avogadro
Volumen molar (C.N.)
Constante de los gases ideales

Smbolo
h
c
e
me
mp
mn

Valor en el Sistema Internacional

6,626 $ 10-34 J $ s
8
-1
2,998 $ 10 m $ s
1,602 $ 10-19 C
-31
-4
9,109 $ 10 kg = 5,49 $ 10 u
1,673 $ 10-27 kg = 1,0073 u
1,675 $ 10-27 kg = 1,0087 u
u = 931,5 MeV $ c-2

NA
Vm
R

Constante de Faraday
Constante de Rydberg
Cero escala Celsius

F
R
0 (C

6,02 $ 1023 partculas $ mol-1

22,4 L $ mol-1
8,314 J $ K-1 mol-1
0,082 atm $ L $ K-1 $ mol-1
1,98 cal $ K-1 $ mol-1
9,649 $ 104 C $ mol-1
1,097 $ 107 m-1
273,16 K

Algunas unidades prcticas y su equivalencia en unidades del Sistema

Internacional
Magnitud
volumen
masa
densidad
energa

presin
concentracin

Unidad
litro
tonelada
unidad atmica de masa
gramo/centmetro cbico
kilowatio - hora
electronvoltio
calora
atmsfera $ litro
atmsfera
bar
parte por milln (en masa)
parte por mil millones (en
masa)
parte por milln de millones
(en masa)

Smbolo
L
t
u
-3
g $ cm
kW $ h
eV
cal
atm $ L
atm
bar
ppm
ppb
ppt

Equivalencia
10-3 m3
103 kg
1,6603 $ 10-27 kg
10-3 kg $ m-3
3,6 $ 106 J
1,602 $ 10-19 J
4,184 J
1,013 $ 102 J
1,013 $ 105 Pa
105 Pa
g soluto $ g-1 disolucin
g soluto$ kg-1 disolucin
pg soluto $ g-1 disolucin

120

Z
89
13
51
18
33
85
16
56
4
83
5
35
48
20
6
58
55
30
40
17
27
29
36
24
21
50
38
9
15
87
31
32
72
2
1
26
49
77
57

Elementos qumicos ms utilizados y sus masas atmicas en u

Smbolo Nombre
masa
Z
Smbolo Nombre
masa
Ac
Actinio
227
3
Li
Litio
6,491
Al
Aluminio
26,98
12
Mg
Magnesio
24,31
Sb
Antimonio 121,8
25
Mn
Manganeso 54,94
Ar
Argn
39,95
80
Hg
Mercurio
200,6
As
Arsnico
74,92
42
Mo
Molibdeno
95,94
At
Astato
210
60
Nd
Neodimio
144,2
S
Azufre
32,07
10
Ne
Nen
20,18
Ba
Bario
137,3
28
Ni
Nquel
58,69
Be
Berilio
9,012
7
N
Nitrgeno
14,01
Bi
Bismuto
209,0
102 No
Nobelio
253
B
Boro
10,81
79
Au
Oro
197,0
Br
Bromo
79,90
76
Os
Osmio
190,2
Cd
Cadmio
112,4
8
O
Oxgeno
16,00
Ca
Calcio
40,08
46
Pd
Paladio
106,4
C
Carbono
12,01
47
Ag
Plata
107,9
Ce
Cerio
140,1
78
Pt
Platino
195,1
Cs
Cesio
132,9
82
Pb
Plomo
207,2
Zn
Cinc
65,39
94
Pu
Plutonio
242
Zr
Circonio
91,22
84
Po
Polonio
210
Cl
Cloro
35,45
19
K
Potasio
39,10
Co
Cobalto
58,93
59
Pr
Praseodimio 140,9
Cu
Cobre
63,55
91
Pa
Protoactinio 231
Kr
Criptn
83,80
88
Ra
Radio
226
Cr
Cromo
52,00
86
Rn
Radn
222
Sc
Escandio
44,96
45
Rh
Rodio
102,9
Sn
Estao
118,7
37
Rb
Rubidio
85,47
Sr
Estroncio
87,62
34
Se
Selenio
78,96
F
Flor
19,00
14
Si
Silicio
28,09
P
Fsforo
30,97
11
Na
Sodio
22,99
Fr
Francio
223
81
Tl
Talio
204,4
Ga
Galio
69,72
43
Tc
Tecnecio
99
Ge
Germanio
72,59
52
Te
Telurio
127,6
Hf
Hafnio
178,5
22
Ti
Titanio
47,88
He
Helio
4,003
90
Th
Torio
232,0
H
Hidrgeno 1,008
74
W
Volframio
183,9
Fe
Hierro
55,85
92
U
Uranio
238
In
Indio
114,8
23
V
Vanadio
50,94
Ir
Iridio
192,2
54
Xe
Xenn
131,3
La
Lantano
138,9
53
I
Yodo
126,9

121

Cuestiones iniciales
1. Explica a qu se deben las siguientes observaciones: A la intemperie, los
alimentos se conservan solamente unas horas; en las bandejas de un frigorfico,
a 4 C, se pueden mantener durante varios das y dentro de un frigorfico
congelador, a - 20 C, se pueden conservar hasta varios meses.
Teniendo en cuenta las observaciones de Arrhenius de que para un sistema
homogneo la velocidad de reaccin se duplica por cada 10 (C de aumento de la
temperatura, no es de extraar que un alimento que se conserva varios das a 4 (C y
se conserve an ms durante varios meses a una temperatura de - 20 (C.
La velocidad de reaccin depende de la temperatura de dos formas. En primer lugar
un aumento de la temperatura produce un aumento de la rapidez del movimiento de
las partculas de los reactivos, con lo que los choques se hacen ms frecuentes. En
segundo lugar, un aumento de la temperatura supone que existan ms partculas con
energa prxima a la de activacin y por tanto la probabilidad de un choque efectivo
aumenta.
La velocidad de reaccin es proporcional a la constante de velocidad k y esta depende
Ea

de la temperatura mediante la ecuacin de Arrhenius: k = A e - R T

Por lo que un ascenso de la temperatura conlleva un aumento de la constante de
velocidad k y con ello un crecimiento de la velocidad de reaccin.
2. Por qu se oxidan antes las limaduras de hierro que un clavo del mismo
metal?
Las reacciones qumicas tienen lugar mediante colisiones entre las partculas
(molculas, tomos o iones) de los reactivos. Al disgregar al hierro en forma de
limaduras se favorece la posibilidad de los choques, ya que la superficie en contacto
entre los reactivos aumenta enormemente respecto a la superficie que presenta el
clavo para el ataque por el oxgeno.
3. El papel est en contacto con el oxgeno atmosfrico y sin embargo no entra
en combustin hasta que se le aplique una cerilla encendida que, a su vez,
tampoco se inflama hasta que se la frota contra una superficie spera. Justifica
estos hechos.
El papel reacciona con el oxgeno atmosfrico si se logra comunicar a dicho sistema la
energa de activacin necesaria para que tenga lugar la reaccin y ello se logra con la
cerilla encendida, que prende el papel y se inicia la combustin.
El hecho de frotar la cabeza de la cerilla con la parte rugosa de la caja de cerillas sirve
para alcanzar la energa de activacin necesaria al fsforo para que entre en
combustin. Este a su vez, con la energa desprendida en su propia combustin, es
capaz de comunicar al papel la que necesita para vencer su energa de activacin y
originar la combustin de ste.
INVESTIGA
3

122

Consulta una hemeroteca o en portales como www.ciencianet.com o

semejantes y contesta las siguientes preguntas:
1. Amplia el concepto de airbag e indica cul fue el origen del airbag.
2. Se produce algn producto peligroso en la reaccin qumica del airbag?
3. Existe en el mercado un airbag para motoristas?
1. Amplia el concepto de airbag e indica cul fue el origen del airbag.
El airbag se compone de una bolsa o cojn inflable, fabricado con una fibra qumica
sinttica, generalmente nylon, que est plegado en el centro del volante, en el
salpicadero o en cualquier otro lugar donde sea necesario introducir un efecto
amortiguador del golpe. Dispone tambin de un detector de impacto que determina
cundo se produce un choque y que activa el inflado del airbag.
El sistema de inflado se basa en una reaccin qumica de descomposicin de la azida
de sodio que se produce de modo casi explosivo y provoca la expansin dentro de la
bolsa de un gran volumen de gas nitrgeno. Esta reaccin es activada por un sistema
elctrico que controla el detector de impacto. El gas nitrgeno producido alcanza
suficiente presin como para inflar el airbag en 20 centsimas de segundo. La rapidez
del proceso es tal, que el volumen de gas hace que el airbag salga a una velocidad de
300 km/h. Instantes despus de que el airbag se infle, el gas comienza a disiparse
paulatinamente por los pequeos orificios existentes en la tela.
El airbag est diseado para complementar a los cinturones de seguridad, no para
sustituirlos ya que el cinturn ayuda a mantener al pasajero en la posicin apropiada
para lograr una mayor efectividad del airbag.
El sistema del airbag fue registrado por primera vez el 23 de octubre de 1971 por la
firma Mercedes-Benz, despus de cinco aos de desarrollo del nuevo sistema. El
primer coche que lo incorpor fue el de clase S en 1981.
El sistema de airbag se compone de:

Detectores de impacto situados normalmente en la parte anterior del vehculo,

la parte que empezar a decelerarse antes en caso de colisin aunque cada
vez se ponen ms sensores, distribuidos por todo el vehculo de manera que
no se produzcan errores en su activacin.

Dispositivos de inflado, que gracias a una reaccin qumica producen en un

espacio de tiempo muy reducido gran cantidad de gas (de un modo explosivo).

Bolsas de nylon infladas normalmente con nitrgeno resultante de la reaccin

qumica. Su funcin es la de, en caso de colisin, amortiguar con las bolsas
inflables el impacto de los ocupantes del vehculo contra el salpicadero en caso
de los delanteros y ventanas laterales en los delanteros y traseros. Se estima
que en caso de impacto frontal, su uso puede reducir el riesgo de muerte en un
30%.

Las bolsas inflables suelen estar colocadas en el centro del volante, en el salpicadero
4

123

frente al asiento del acompaante, en los laterales de los asientos delanteros, en el

techo, actuando de "cortina" y, en algunos casos, bajo el volante para proteger las
rodillas de su impacto contra el salpicadero.
Debido a la velocidad con la que en dispositivo de inflado genera los gases de la bolsa
de aire, sta tarda solamente en inflarse entre 30 y 40 milsimas de segundo, saliendo
de su alojamiento a una velocidad cercana a los 300 km/h. La bolsa permanece slo
unas dcimas de segundo inflada, ya que va expulsando el gas por unos orificios que
tiene al efecto de dosificar la fuerza aplicada sobre el ocupante. La bolsa no impide
por ello la movilidad de los ocupantes.
A pesar de lo que pueda parecer, el airbag no evita ms lesiones que los cinturones
de seguridad. El cinturn de seguridad es el elemento de seguridad pasiva ms
efectivo, y el uso del airbag es ms bien complementario.
2. Se produce algn producto peligroso en la reaccin qumica del airbag?
El nitrgeno es un gas inerte, pero el sodio liberado en la descomposicin trmica de
la azida de sodio s que es peligroso. Por ello, la mayora de los airbag actuales
funcionan mediante una reaccin de tres etapas en donde intervienen la azida de
sodio (NaN3), el nitrato de potasio (KNO3) y el dixido de silicio (Si02). De esta forma
se origina gas nitrgeno (N2), es decir a partir de la reaccin qumica de un slido se
produce un gas que se expande hasta inflar el airbag.
En la primera etapa la azida de sodio se descompone para formar gas nitrgeno:
1

NaN3 (s) Na (s) + 3/2 N2 (g)

El metal sodio obtenido como subproducto reaccionara violentamente con cualquier

tipo de humedad presente. La funcin del nitrato de potasio es evitar esto al
reaccionar con el sodio:
2

2 KNO3 (s) + 10 Na (s) K2O (s) + 5 Na2O (s) + N2 (g)

Finalmente, los xidos metlicos formados, fuertemente bsicos, reaccionan con el

dixido de silicio para dar un nuevo producto vtreo:
3

K2O (s) + Na2O (s) + SiO2 (s) vidrio

3. Existe en el mercado un airbag para motoristas?

S, y ha sido en Japn donde los usuarios de motocicletas han sido los primeros en
estar de enhorabuena por la salida al mercado un nuevo dispositivo cuya misin y
funcionamiento es similar al de un airbag de automvil, aunque, en este caso,
diseado para los usuarios de motos.
El dispositivo colocado en un chaleco que lleva el motorista dispone de un cilindro que
contiene dixido de carbono, de forma que la prenda se infla automticamente cuando
el motorista cae, amortiguando as el impacto.
Test de evaluacin
5

124

1. La velocidad de reaccin se puede medir en: a) mol s. b) mol s-1 . c) mol L-1
s-1. d) dm3 s-1.
a) mol s son unas unidades incorrectas, pues el tiempo debe estar elevado al
exponente negativo -1.
b) mol s-1 .son unas unidades correctas para una variacin de las sustancias en mol.
-1

-1

c) mol L s . son unas unidades correctas para una reaccin homognea a travs
de la variacin con el tiempo de la concentracin en mol/L.
d) dm3 s-1.son unas unidades correctas, para el caso de una reaccin en fase
gaseosa.
2. Marca como V (verdadera) o F (falsa) cada una de las siguientes posibles
respuestas a lo que se entiende por accin de un catalizador: a) Impide que
ocurra la reaccin inversa. b) Aumenta la energa cintica de las partculas de
los reactivos. c) Hace que la variacin de la entalpa de la reaccin sea ms
negativa. d) Disminuye la energa de activacin de la reaccin.
Teniendo en cuenta la definicin de catalizador:
a) Impide que ocurra la reaccin inversa es una afirmacin falsa.
b) Aumenta la energa cintica de las partculas de los reactivos es una afirmacin
falsa.
c) Hace que la variacin de la entalpa de la reaccin sea ms negativa es tambin
una afirmacin falsa.
d) Disminuye la energa de activacin de la reaccin es una afirmacin verdadera.
3. Las sustancias A y B reaccionan para formar productos, siendo 3 el orden
global de esta reaccin. Cul de las siguientes ecuaciones de velocidad puede
2
3
ser no correcta para describir el proceso?: a) v = k [A] [B]. b) v = k [A] . c) v =
2
3
k [A] [B] . d) v = k [A] [B] .
a) v = k [A]2 [B] puede ser correcta.
b) v = k [A]3 puede ser tambin correcta.
c) v = k [A] [B]2 tambin es vlida.
d) v = k [A] [B]3 es incorrecta.
4. Rellena los huecos en la siguiente frase: Los conceptos espontaneidad y
rapidez _______ directamente relacionados entre s. Uno es ____________ y el
otro ________.
La frase es la siguiente:
6

125

Los conceptos espontaneidad y rapidez no estn directamente relacionados entre s.

Uno es termodinmico y el otro cintico.
5. Velocidad media y velocidad instantnea son: a) Iguales b) Diferentes. c)
Valores constantes. d) Valores crecientes.
a) Iguales es falso pues son conceptos diferentes.
b) Diferentes es correcto.
c) Valores constantes es incorrecto, pues ambos velocidades suelen variar con el
tiempo de reaccin.
d) Valores crecientes es incorrecto, pues suelen disminuir al avanzar la reaccin.
6. La representacin grfica de la concentracin de un reactivo frente al tiempo
en una reaccin de primer orden es: a) Una recta de pendiente positiva. b) Una
recta de pendiente negativa. c) Una parbola. d) Una hiprbola.
La respuesta correcta es la d): Una hiprbola asntota frente a los ejes X e Y.
7. Marca como V (verdadera) o F (falsa) cada una de las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de reaccin decrece al disminuir la concentracin de los
reactivos. b) La constante de velocidad disminuye al variar la concentracin de
los reactivos. c) El orden de reaccin depende de los coeficientes
estequiomtricos. d) La entalpa de la reaccin depende del valor de la energa
de activacin.
a) La velocidad de reaccin decrece al disminuir la concentracin de los reactivos es
una afirmacin correcta
b) La constante de velocidad disminuye al variar la concentracin de los reactivos es
una afirmacin falsa.
c) El orden de reaccin depende de los coeficientes estequiomtricos no
necesariamente puede ser as, aunque lo normal es que no sea as.
d) La entalpa de la reaccin depende del valor de la energa de activacin es una
afirmacin falsa.
8. Rellena los huecos de la siguiente definicin: Molecularidad de una reaccin
qumica es el ______ de molculas, tomos o iones que intervienen en una
______ _______.
La definicin es:
Molecularidad de una reaccin qumica es el nmero de molculas, tomos o iones
que intervienen en una etapa elemental.
3
9. Si la velocidad de reaccin es 120 cm /min, tambin es: a) 0,02 L/s. b) 0,02 L/s.

126

c) 0,002 L/s. d) 0,0002 L/s.

3

v = 120

cm

min

10 3

cm 3 = 0,002 L
s
s
60
min

Luego la respuesta correcta es la: c).

10. Cmo es la energa de activacin de la reaccin qumica directa: A + 2 B
C + 2 D; H = + 25 kJ?: a) 25 kJ. b) + 25 kJ. c) Inferior a + 25 kJ. d) Mayor que +
25 kJ.
La energa de activacin siempre es una cantidad positiva y como:
H = Ea, reactivos Ea, productos = + 25 kJ, resulta que:
Ea, reactivos = H + Ea, productos = 25 kJ + Ea, productos > 25 kJ
Luego la respuesta correcta es la: d)
Actividades finales:
1. Qu diferencia hay entre las dos grficas siguientes de la velocidad de una
reaccin?:

Las dos representan el aumento de la concentracin de un producto P frente al

tiempo.
La primera grfica sirve para hallar la velocidad de reaccin instantnea en el punto
M, trazando la pendiente a la grfica en dicho punto TM, a partir de los valores B y A,
de forma que:

v t = tM =

[P] B - [P ] A
tB t A

La segunda grfica proporciona el valor de la velocidad de reaccin media entre los

puntos D2 y D1, de forma que:

v media =

[P] 2 - [P ]1
t 2 t1
8

127

2. La reaccin: 2 A + B C es una reaccin elemental. a) Escribe su ecuacin

de velocidad. b) Indica las unidades de la velocidad de reaccin y de la
constante cintica. c) Justifica cmo afecta a la velocidad de reaccin un
aumento de la temperatura a volumen constante. d) Justifica cmo afecta a la
velocidad de reaccin un aumento del volumen a temperatura constante.
a) En este caso: v = k [A]2 [B]
b) Al ser una reaccin en fase gaseosa, y, por tanto, una reaccin homognea,
-1
-1
entonces: las unidades de v son: mol L s .
Para k, se tiene que: k =
mol L1 s 1
(mol L1 ) 2 mol L1

v
, luego sus unidades son:
[ A ] [B ]
2

= mol 2 L2 s 1

c) La velocidad de la reaccin aumenta al crecer la temperatura, pues se incrementan

el nmero de choques efectivos que dan lugar a que los reactivos se transformen en
productos y aumenta el valor de la constate k de la ecuacin de Arrhenius.
d) Al aumentar el volumen, la concentracin de los reactivos disminuye y la velocidad
de la reaccin disminuye de acuerdo con la expresin de la ecuacin de velocidad. En
este caso la constante k no sufre variacin alguna.
3. Cul de las siguientes grficas se obtendr cuando, una vez realizadas las
experiencias oportunas, se representa la velocidad inicial de una reaccin
qumica de primer orden de descomposicin del reactivo A, frente a la
concentracin inicial de ste?

La ecuacin de velocidad para una cintica de primer orden es. v = k [A], lo que
indica que la velocidad es directamente proporcional a la concentracin del reactivo, y
la grfica correcta es la a).

4. La ecuacin de velocidad de la reaccin: X + Y Productos es de primer

orden tanto respecto de X como de Y. Si las concentraciones iniciales de X e Y
-1
-1
son, respectivamente, 0,15 mol L y 0,75 mol L y la velocidad de reaccin es
4,2 10-3 mol L-1 s-1. Calcula: a) El valor de la constante de velocidad. b) La
velocidad de reaccin cuando las concentraciones de X e Y son 0,5 mol L-1.

128

a) En este caso: v = k [X] [Y] k =

k=

4,2 10 3 mol L1 s 1
0,15 mol L1 0,75 mol L1
-1

-1

v
, luego:
[ X ] [Y ]

= 0,0373 mol 1 L s 1
-1

-1

-3

-1

-1

b) v = 0,0373 mol L s 0,5 mol L 0,5 mol L = 9,3 10 mol L s

5. La velocidad de la reaccin: A + B C se duplica cuando tambin lo hace la

concentracin del reactivo A, mientras que se cuadriplica cuando la
concentracin del reactivo B se hace doble. Cul es la ecuacin de velocidad
de dicha reaccin?
Para la reaccin: A + B C, su ecuacin de velocidad es: v = k [A] [B]
Si la velocidad de reaccin se duplica cuando lo hace tambin [A] es que:
v2 = k [2A] [B] y solo puede ser igual a 2 v1, si = 1.
Por otro lado, al duplicarse [B] la velocidad se cuadriplica es porque:
v2 = k [A] [2B] y solo puede ser igual a 4 v1, si = 2.
Luego: v = k [A] [B]2
6. Establece las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de orden
global cero, cuando las concentraciones se expresan en mol L-1 y el tiempo en
s.
-1
-1
En este caso: v = k y las unidades de k son mol L s .

7. Para la reaccin: 2 NO2 (g) + F2 (g) 2 NO2F (g), donde: v = k [NO2] [F2]. a)
Escribe la expresin de la ecuacin de velocidad en funcin de los reactivos y
del producto de la reaccin. b) Explica si el orden de reaccin coincide con la
molecularidad. c) Justifica cmo se lograra aumentar la velocidad de la
reaccin, bien duplicando la cantidad inicial de NO2 o bien duplicando la
cantidad inicial de F2, manteniendo en ambos casos el volumen constante.
a) v =

[F2 ]
1 [NO2 ]
1 [NO2 F ]

=
=+
2
t
t
2
t

b) Puesto que la ecuacin cintica es: v = k [NO2] [F2], resulta que el orden de
reaccin es 1 +1 = 2. Se trata, por tanto, de una cintica de segundo orden. En este
caso el orden parcial del F2 coincide con su coeficiente estequiomtrico, pero no
sucede as con el NO2. Se trata de una reaccin no elemental, cuyo mecanismo de
reaccin se desconoce, pero en cualquier caso no coincide orden de reaccin con
molecularidad.
c) En este caso por ser los ordenes de reaccin del F2 y del NO2 iguales y de valor
unidad, la velocidad de reaccin aumenta lo mismo duplicando la concentracin inicial
de NO2 como de F2.
10

129

8. Muestra en la reaccin general: a A + b B c C + d D, que es exotrmica el

diagrama energtico con la energa de activacin de la misma, sin y con
catalizador.
Sin catalizador es el siguiente:

Con catalizador es el siguiente:

9. Si en el curso de una reaccin qumica se aade un catalizador, razona si las

siguientes frases son verdaderas o falsas: a) La entalpa de la reaccin
disminuye. b) El orden de reaccin disminuye. c) La velocidad de reaccin
aumenta.
a) Es falsa, un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no altera sus
funciones termodinmicas.
b) Falsa: El orden de reaccin es la suma de los exponentes a los que estn elevadas
las concentraciones de los reactivos en la ecuacin de velocidad. Dicha ecuacin es
funcin del mecanismo o etapas mediante la cual se realiza la reaccin, y, en
principio, no se ve afectada por la presencia de catalizadores.
c) Verdadera, pues un catalizador lo que hace es aumentar la velocidad de reaccin.
10. La energa de activacin de la reaccin directa: A + B C + D es 32 kJ y para
la reaccin inversa 58 kJ. a) Cmo ser la reaccin directa, endotrmica o
exotrmica? b) Si la entalpa media de los productos es 30 kJ, cmo es la de
11

130

los reactivos?
a) H = Ea, reactivos Ea, productos = 32 kJ 58 kJ = - 26 kJ, por lo que la reaccin es
exotrmica.
b) Igualmente: H = H productos H reactivos = - 26 kJ, luego:
H reactivos = H productos H reactivos = 30 kJ (26 kJ) = 56 kJ
11. Sea la reaccin endotrmica: A + B C, dibuja el diagrama energtico con la
energa de activacin, tanto para la reaccin directa como la inversa.
Es el siguiente:

12. Se han obtenido los siguientes datos, a una determinada temperatura, para
la reaccin: 2 A + B C:
Experiencia [A] inicial en mol L-1 [B] inicial en mol L-1 vinicial en mol L-1 s-1
1
0,2
0,2
5,4 10-3
2
0,4
O,2
10,8 10-3
3
0,4
0,4
21,6 10-3
Determina: a) El orden de reaccin respecto de A y B y la ecuacin de velocidad.
b) La constante de velocidad.
a) Para la reaccin: 2 A + B C, su ecuacin de velocidad es: v = k [A] [B]
Para determinar se toman las dos experiencias en las que [B] es constante, la 1 y la
2 y observamos, que al duplicarse la concentracin de A su velocidad tambin se
duplica, por lo que = 1.
Repitiendo el procedimiento para en las experiencias 2 y 3, vemos que la velocidad
se duplica cuando tambin lo hace [B], por lo que = 1.
Luego la ecuacin de velocidad es: v = k [A] [B]
b) Para calcular k basta con tomar los valores de cualquiera de las tres experiencias,
por lo que, por ejemplo, a partir de la primera resulta:
k=

5,4 10 3 mol L1 s 1
1

0,2 mol L 0,2 mol L

= 0,135 mol 1 L s 1

13. En la ecuacin de la reaccin: N2 + 3 H2 2 NH3, el N2 reacciona a la

12

131

-1

-1

velocidad 0,5 mol L min . Escribe la expresin de la ecuacin de velocidad y

determina cul es la velocidad de formacin de NH3 y la de desaparicin de H2.
Segn la estequiometra de la reaccin: N2 + 3 H2 2 NH3, cada mol de N2 reacciona
con 3 mol de H2 y origina 2 mol de NH3. Luego:
v =

d [N 2 ]
1 d [H 2 ]
1 d [NH 3 ]
=
=+
dt
3 dt
2
dt

Por tanto, la velocidad con la que desaparece el H2 es:

mol
mol
d [H 2 ]
1 d [H 2 ]
v =

= 3 0,5 L = 1,5 L
3 dt
min
min
dt

Y la velocidad con la que aparece el NH3 es:

mol
mol
d [NH 3 ]
1 d [NH 3 ]
v=

= 2 0,5 L = 1,0 L
2
dt
dt
min
min

14. Con objeto de identificar la cintica de la reaccin: A + B Productos, se

determinaron en el laboratorio las velocidades iniciales de la reaccin para
distintos valores de concentracin de los reactivos, siempre en las mismas
condiciones de presin y temperatura, de forma que la siguiente tabla muestra
los valores de cada uno de los valores medidos:
Experiencia [A]0 en mol L-1
[B]0 en mol L-1 vinicial en mol L-1 s-1
1
0,02
0,01
4,4 10-4
-4
2
0,02
O,02
17,6 10
3
0,04
0,02
35,2 10-4
4
0,04
0,04
140,8 10-4
Determina: a) El orden de la reaccin respecto de A, de B y el global. b) La
constante de velocidad. c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica
por 74 cuando la temperatura a la que se realiza la reaccin pasa de 300 K a 400
K, halla la energa de activacin.
a) La ecuacin de velocidad es: v = k [A] [B]
Comparando las experiencias 2 y 1 se tiene que:
17,6 10-4 mol L-1 s-1 = k (0,02 mol L-1) (0,02 mol L-1)
4,4 10-4 mol L-1 s-1 = k (0,02 mol L-1) (0,01 mol L-1)
Dividiendo miembro a miembro se obtiene:
17,6
17,6
= 2 y como:
= 4 = 2 2 , entonces: 2 = 2 2 = 2
4,4
4,4
Comparando ahora las experiencias 4 y 2 se tiene que:
-4
-1
-1
-1
-1
140,8 10 mol L s = k (0,04 mol L ) (0,04 mol L )

13

132

-4

-1

-1

-1

-1

17,6 10 mol L s = k (0,02 mol L ) (0,02 mol L )

Dividiendo miembro a miembro se obtiene:
140,8
140,8
= 2 2 y como:
= 8 = 2 3 , entonces: 2 3 = 2 2 = 1
17,6
17,6
Luego la ecuacin de velocidad es: v = k [A] [B]

La reaccin es de primer orden respecto a A, de segundo orden respecto a B y el

orden global de la reaccin es 3.
b) Para hallar k se puede utilizar los valores de cualquiera de las experiencias, de
forma que a partir de la primera se tiene:
k=

v
4,4 10 4 mol L1 s 1
=
= 220 mol 2 L2 s 1
2
1
1 2
[ A ] [B ]
0,02 mol L (0,01 mol L )

c) Aplicando para las dos temperaturas la ecuacin: k = A e

k1 = A e

Ea
R T1

y k2 = A e

Ea
R T

, resulta que:

Ea
R T2

Como k2 = 74 k1, T1 = 300 K y T2 = 400 K, entonces al dividir miembro a miembro la

segunda ecuacin entre la primera se obtiene:
Ea
Ea
R 400 K
1
1
74 = e
74 =
(

)
Ea
R 400 K 300 K
e
R 300 K
e

Tomando logaritmos neperianos resulta:

ln 74 =

Ea
1
1
(

) Ea =
R 400 K 300 K

J
ln 74
mol K
1
1
(

)
400 K 300 K

8,314

= 42940,8

J
mol

15. En la obtencin del cido ntrico, la etapa principal es la oxidacin del xido
ntrico a dixido de nitrgeno mediante la ecuacin: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2
(g). Esta reaccin es de orden 2 respecto del NO y de orden 1 respecto del O2 y
la constante de velocidad a 250 C es 6,5 10-3 mol-2 L2 s-1. Calcula: a) La
velocidad de oxidacin del NO a dicha temperatura cuando las concentraciones
de los reactivos son: a) [NO] = 0,100 mol L-1 y [O2] = 0,210 mol L-1. b) [NO] =
0,200 mol L-1 y [O2] = 0,420 mol L-1.
2

La ecuacin de velocidad es: v = k [NO] [O2]

-3

-2

-1

-1 2

-1

a) v = 6,5 10 mol L s (0,100 mol L ) (0,210 mol L ) =

-5

-1

-1

= 1,37 10 mol L s

14

133

b) v = 6,5 10-3 mol-2 L2 s-1 (0,200 mol L-1)2 (0,420 mol L-1) =
-4
-1
-1
= 1,09 10 mol L s

En este caso en el que se han duplicado las concentraciones, la velocidad es ocho

veces mayor.
16. Determina el orden global de la reaccin: CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) +
HCl (g) a partir de los datos:
-1
-1
-1
-1
Experiencia [CH3-Cl] en mol L
[H2O] en mol L
v en mol L s
1
0,25
0,25
2,83
2
0,50
O,25
5,67
3
0,25
0,50
11,35
La ecuacin de velocidad es: v = k [CH3-Cl] [H2O]
Tomando logaritmos resulta que: log v = log k + log [CH3-Cl] + log [H2O]
Por lo que para las tres experiencias y teniendo en cuenta que se utilizan las unidades
de las magnitudes fsicas de la tabla, resulta que:
log 2,83 = log k + log 0,25 + log 0,25

(1)

log 5,67 = log k + log 0,50 + log 0,25

(2)

log 11,35 = log k + log 0,25 + log 0,50

(3)

De forma que si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante uno de
los reactivos, se puede obtener el orden de reaccin parcial del otro. As, al efectuar:
(1) - (2) se elimina k y [H2O] y resulta:
log 2,83 log 5,67 = log 0,25 - log 0,50, por lo que:
log

2,83
0,25
= log
=1
5,67
0,50

Anlogamente efectuando: (1) (3) resulta:

log 2,83 log 11,35 = log 0,25 - log 0,50, por lo que:
log

2,83
0,25
= log
=2
11,35
0,50

Por lo que: v = k [CH3-Cl] [H2O]2

Y el orden global de la reaccin es: 1 + 2 = 3
17. Cul es el valor de la energa de activacin para una reaccin qumica en la
que la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15
C a 25 C?
15

134

Aplicando la ecuacin: k = A e

k1 = A e

Ea
R T1

y k2 = A e

Ea
R T

, resulta que:

Ea
R T2

Como k2 = 2 k1, T1 = 288 K y T2 = 298 K, entonces al dividir miembro a miembro la

segunda ecuacin entre la primera se obtiene:
Ea
Ea
R 298 K
1
1
2=e
2=
(

)
Ea
R 298 K 288 K
e
R 288 K
e

Tomando logaritmos neperianos resulta:

ln 2 =

Ea
1
1
(

) Ea =
R 298 K 288 K

J
ln 2
mol K
1
1
(

)
298 K 288 K

8,314

= 4,95 10 4

J
mol

18. Una sustancia A se descompone mediante una cintica en la que su

constante de velocidad es 5,2 10-2 en las unidades correspondientes y tiene
-1
una concentracin inicial de 2 mol L . Halla el tiempo de semireaccin,
suponiendo que es de: a) Primer orden. b) Segundo orden.
a) En este caso: A Productos, y la ecuacin de velocidad es: v = k [A], donde:
-2

-1

k = 5,2 10 s

de forma que: t

yt

1/ 2

1/ 2

ln 2
k

ln 2
ln 2
=
= 13,3 s
k
5,2 10 2 s 1
2

b) En este caso: v = k [A] y t

-2

-1

1/ 2

1
k [ A] 0

-1

Ahora: k = 5,2 10 L mol s

de forma que: t

1/ 2

5,2 10

1
= 9,6 s
L mol 1 s 1 2 mol L1

16

135