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VELOCIDAD DE REACCIN Y EQUILIBRIO QUMICO

Concepto de velocidad de reaccin

La velocidad de reaccin es la rapidez con que se modifica la concentracin de un


producto o un reactivo al transcurrir el tiempo.
Se muestra el siguiente ejemplo para una reaccin sencilla y una grafica como varia la
concentracin de reactivos y productos con el tiempo.

La velocidad de reaccin se puede expresar segn:

rreaccin

[A]
[B]

t
t

Concepto de equilibrio qumico

El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se


observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen
reaccionando entre si las sustancias presentes.
Se muestra
a continuacin
velocidad qumicas,
de formacin
descomposicin
del HI.
En la mayora
de las la
reacciones
los yreactivos
no se consumen
totalmente
para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en
Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar segn consta en la figura abajo. As
el que parece que la reaccin ha concluido.
pues, si tenemos una reaccin:

Vd = velocidad de formacin de los productos (velocidad directa)


Vi = velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est en equilibrio.

Caractersticas del estado de equilibrio:

Es dinmico: competencia de dos velocidades, ambas reacciones ocurren


simultneamente.
Es espontneo: se logra sin necesidad de fuerza o agente exterior, el
equilibrio alcanza en tiempo finito.
En el equilibrio las concentraciones son definidas entre dos tendencias
opuestas.
Es independiente del camino que sigue la reaccin y slo depende de las
concentraciones finales de reactivos y productos.

Constante de equilibrio
En 1864 Cato Maximilian Guldbert (18361902) y Peter Waage (18331900)
postularon su ley de accin de masas, que expresa la relacin entre las
concentraciones (expresadas como presiones parciales en el caso de gases y como
molaridades en el de disoluciones) de los reactivos y productos presentes en el
equilibrio en cualquier reaccin. Supngase la siguiente ecuacin general de equilibrio:
aA + bB

Kc

[C ]c [ D]d
[ A]a [ B]b

cC + dD

Kp

pCc pDd
p Aa pBb

Kp = Kc (RT)n
Relacin:

donde: n = (c+d) (a+b)

Significado de la Keq:

Cuanto mayor sea Keq (Kc>1), mayor es la conversin de reactantes en


productos.
Cuanto menor sea Keq (Kc<1), menor es la conversin de reactantes en
productos

Principio de Le Chatelier
El qumico Francs Henry Louis Le Chatelier (1888), enuncia lo que hoy comnmente se
conoce como el principio de Le Chatelier: Un sistema en equilibrio, cuando est sujeto a

una perturbacin (por cambios de temperatura, presin o concentracin), el equilibrio es


perturbado, respondiendo de tal manera que trata de minimizar dicha perturbacin y
restablecindose un nuevo equilibrio.

Factores que afectan al estado de equilibrio:


1. Efecto de la temperatura
Algunas reacciones son exotrmicas, producen calor durante la reaccin; otras son
endotrmicas, absorben calor. Para reacciones exotrmicas la K eq decrece al
incrementarse la temperatura, y para reacciones endotrmicas la K eq incrementa con el
incremento de temperatura.
Para la reaccin
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g) + 22,08 kcal
Para este sistema en equilibrio, al calentar el sistema en equilibrio es perturbado de tal
manera que el sistema responde absorbiendo calor, formando nitrgeno e hidrogeno, y
consumiendo amoniaco, restablecindose un nuevo equilibrio.
Ecuacin qumica
Temperatura (K)
Kc
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
623
2,66 x 10-2
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
723
6,59 x 10-3
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
1000
2,37 x 10-3
2. Cambios en la concentracin
Un sistema en equilibrio puede perturbarse al alterar la concentracin de uno o ms de
sus componentes. Por ejemplo, considere el equilibrio
2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g)
Al remover trixido de azufre a temperatura constante, el sistema en equilibrio modifica
la posicin de equilibrio hacia la derecha, consumindose dixido de azufre y oxigeno,
sin alteracin de la constante de equilibrio.
3. Cambios en la presin (Volumen)
Los cambios de presin son insignificantes para lquidos y slidos porque tienen baja
compresibilidad, pero esto es extremadamente importante para los gases, porque la
molaridad para gases; a temperatura constante, es directamente proporcional a su
presin parcial. El principio de Le Chatelier indica que si un sistema en equilibrio es
perturbado incrementando la presin total, el cambio qumico ser favorecido por la
reduccin de dicha presin. Para sistemas gaseosos, el incremento de la presin logra
un incremento del nmero total de molculas por unidad de volumen. Este proceso
favorece el cambio neto, reduciendo el nmero total de molculas por unidad de
volumen.

Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que no afectan al estado de equilibrio, solo modifican la
velocidad de reaccin debido a que disminuyen la energa de activacin (Ea)
Inhibidores
Son sustancias que disminuyen la velocidad de reaccin.

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